TW476666B - A catalyst composition and method for the oxidation of ethane to ethylene and/or acetic acid and/or for the oxidation of ethylene to acetic acid - Google Patents

A catalyst composition and method for the oxidation of ethane to ethylene and/or acetic acid and/or for the oxidation of ethylene to acetic acid Download PDF

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476666 A7 B7 五、發明說明（1 ) 本發明係有關使乙烷氧化成乙烯及/或乙酸及/或使乙 烯氧化成乙酸之催化劑，及使用前述催化劑製備乙酸及/ 或乙烯之方法。用於藉由乙烷及乙烯之氧化反應製備乙酸 之方法中之與氧混合之包含鉬、及鈮之催化劑係業界已知 ，例如，US-A-4,250,366號案。 美國專利第第4,250,346號案揭示於少於500°C之溫度 且使用包含鉬、X及Y之元素（其係MoaXbYe)之組成物為催 化劑’以相對較高程度之轉換率、選擇性及生產力且於氣 相反應中使乙烷氧化去氫反應成乙烯，其中X係Cr，Mn，Nb， Ta，Ti，V及/或W，且較佳係Mn，Nb，V及/或W ; Y係Bi，Ce， Co, Cu，Fe，K，Mg，Ni，P，Pb，Sb，Si，Sn，T1及/或U，較佳 係Sb，Ce及/或U，a係1，b係0·05至1·0，且c係0至2，較佳 係0.05至1.0，但，對於c〇，Ni及/或Fe之c之總值係少於〇.5。 WO 99/20592 (Celanese)係有關一種於具有化學式 MoaPdbXcYd之催化劑存在中之高溫時自乙烷、乙烯或其 混合物及氧選擇性製備乙酸之方法，其中X表示一或數者 之 Cr，Mn，Nb，Ta，Ti，V，Te及 W ; Y表示一或數者之 B，A1，
Ga，In，Pt，Zn，Cd，Bi，Ce，Co, Rh，Ir，Cu，Ag，Au，Fe，Ru，Os， K，Rb，Cs，Mg，Ca，Sr，Ba，Nb，Zr，Hf，Ni, P，Pb，Sb，Si，Sn， T1及 U，且 a=l，b=0.0001 至 0.01，c=0.4至 1，且 d=〇.〇〇5至 1 〇 德國專利申請案DE 196 30 832 A1號案係有關一種相 似之催化劑組成物，其中a=l，b〉0，c>0，且d=〇至2。較 佳者，a=l，b=0.〇〇〇l 至 〇.5, c=〇.l 至 1.0且 d=〇至 1.〇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • i «ϋ ϋ —xw ϋ n^····· n ϋ n emmaw · n §amB (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一50, · «ϋ ϋ mmmmw ϋ _1 1 I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ n t 4 經濟部智慧財，產局負工消費合作社印製 476666 A7 B7 五、發明說明（2) W0 99/20592及DE 196 30 832二者之催化劑需鈀之存 在。 WO 98/47850係有關一種自乙烷、乙烯或其混合物及 具有化學式WaXbYeZd之催化劑製備乙酸之方法，其中X表 示一或數者之Pd，Pt，Ag及Au，Y表示一或數者之V，Nb，Cr， Mn，Fe，Sn，Sb，Cu，Zn，U，Ni及 Bi，且 Z表示一或數者之 Li, Na，K，Rb，Cs，Be，Mg，Ca，Sr，Ba，Sc，Y，La，Ti，Zr，Hf，Ru， Os，Co，Rh，Ir，B，Al，Ga，In，Tl，Si，Ge，Pb，As及Te，a=l， b〉0, c>0 且 d係 0 至 2 ° WO 98/47850之催化劑不含有鉬。 WO 99/51339係有關一種選擇性氧化乙烷及/或乙烯成 乙酸之催化劑組成物，該組成物包含與氧混合之元素 MoaWbAgcIrdXeYf，其中X係元素Nb及V ; Y係一或多者之 選自 Cr，Mn，Ta，Ti，B，Al，Ga，In, Pt，Zn，Cd，Bi，Ce，Co, Rh， Cu，Au，Fe，Ru，Os，K，Rb，Cs，Mg，Ca，Sr，Ba，Zr，Hf，Ni，P， Pb，Sb，Si，Sn，Tl，U，Re及 Pg之元素；a，b，c，d，e及 f表示 此等元素之克原子比例，如此，0<a$ 1，0 S b<l且a+b=l ;0<(c+d)$0.1 ; 0<eS2 ;且 0$f$2。 其仍需要使乙烷氧化成乙烯及/或乙酸及/或使乙烯氧 化成乙酸之催化劑，及使用此催化劑製備乙酸及/或乙烯 之方法。 吾等已發現使用金為基本組份且缺乏鈀之包含與氧 混合之包含鉬、釩及鈮之氧化反應催化劑可符合氧化反應 催化劑及使用此催化劑之方法之需求。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） — — — — — — — — — — 1! · I — II111 訂·！11!1· *5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 476666 A7 B7 五、發明說明（3 ) 因此’本發明提供一種使乙烷氧化成乙烯及/或乙酸 及/或使乙稀氧化成乙酸之催化劑，其係包含與氧混合之 链、鈒、銳及金等元素且缺乏鈀，且係依據實驗式 MoaWbAucVdNbeYf (I) 其中Y係一或多者之選自Cr，Mn，Ta，Ti，B，Al，Ga，In,
Pt, Zn, Cd，Bi，Ce，Co, Rh，Ir，Cu，Ag，Fe，Ru，Os，K，Rb, Cs， Mg，Ca，Sr，Ba，Zr，Hf，Ni，P，Pb，Sb，Si，Sn，Ti，U，Re，Te，
La及Pd之元素，a，b，c，d，e及f係表示元素之克原子比例 而使： 0<aSl ; 〇$b<l且a+b=l ; l〇-5<c$ 0.02 ; 0<d^ 2 ； 〇<e$ 1 ;且 OS fS 2。 包含於化學式（I)之催化劑包含：
MoaWbAucVdNbeYf
MoaAucVdNbeYf
MoaWbAucVdNbe
MoaAucVdNbe 具有化學式（I)之適當催化劑包含·· M〇i.o〇V〇.25Nb012Au001〇y ; Mo1.〇〇V〇.213Nb〇138Au〇.〇〇7Oy ; Moi.ooVi^Nbo.wAuo^Oy ;及 ^4〇100(^426灿。115八11。_(\，其 中y係對氧之滿足組成物元素價數之數目。 較佳者，a>0.01。較佳者，d〉0.1。較佳者，exj.cn。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----aid (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
J-------線 J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 )6 A7 B7 五、發明說明（4 ) 較佳者’ e^0.5。較佳者，位0·01。較佳者，fs〇 5。 較佳者，Y係選自 Bi，Ca，Ce，Cu，K，p，Sb，La及丁e。 依據本發明之催化劑組成物之優點係其於使乙烷及,, 或乙烯轉化成乙酸及/或乙烯中能更具活性及選擇性。 催化劑組成物可以傳統用於製備催化劑之任何方法 製備。適合者，此催化劑可由每一金屬之可溶性化合物及 /或錯合物及/或化合物之溶液製得。此溶液較佳係具有j 至12(較佳係2至8)範圍之pH值及20。(：至1〇〇。(：之溫度之水 性系統。 一般，含有此等元素之化合物之混合物溶解足夠量 之可溶性化合物及分散任何不可溶之化合物以於催化劑組 成物中提供所欲克原子比例之元素而製得。然後，催化劑 組成物能藉由自混合物移除溶劑而製備。催化劑可藉由加 熱至200至550。(：而燒結，其適當者係於空氣或氧中施行i 分鐘至24小時。較佳者，空氣或氧係緩慢流動。 催化劑可以未被支撐或支標使用之。適當之撑體包 含矽石、氧化鋁、氧化鍅、氧化鈦、碳化矽及其二或多者 之混合物。 製備催化劑組成物之適當方法之進一步描述可發現 於，例如，EP-A-0166439。 催化劑可以固定床或流體化床之形式使用。 於另一實施例中，本發明提供一種自包含乙烷及/或 乙烯之氣體混合物製備乙烯及/或乙酸之方法，此方法包 含於如上所述之催化劑組成物存在中且於升高溫度時使該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------Μ—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476666 A7 B7 五、發明說明（5 ) 氣體混合物與含分子氧之氣體接觸。 乙烷被氧化成乙烯及/或乙酸，且乙烯被氧化成乙酸 。較佳者’乙烷及選擇性之乙烯被氧化成包含乙烯及乙酸 之混合物，其可在有或無添加或移除乙酸及/或乙烯下用 以藉由於整體方法中與含有分子氧之氣體反應而製備乙酸 乙烯酯。 供料氣體包含乙烧及/或乙烤，較佳係乙烧。 乙烷及/或乙烯可以實質上存的形式或與一或多者之 氮、甲燒、二氧化氮及水混合且以流體形式使用之，其可 以主要含量存在，例如，大於5體積％，或一或多者之氫 、一氧化碳、CVC4之烷及烯，其可以小量存在，例如， 少於5體積％。 含分子氧之氣體可為含有比空氣多或少之分子氧之 空氣或氣體，例如，氧。適當之氣體可為，例如，以適當 稀釋劑（例如，氮）稀釋之氧。 幸乂佳者，除乙烧及/或乙稀及含分子氧之氣體外，係 供應水（流體），因為此能改良對乙酸之選擇性。 升兩’里度適當者係2 0 0至5 0 0 C之範圍，較佳係2 〇 〇至 400〇C。 壓力適當者係大氣壓或超大氣壓，例如，1至5〇巴之 範圍，較佳係1至30巴。 催化劑組成物較佳係於用於本發明之前被燒結。燒 結可適^地藉由於含氧氣體存在中（例如，空氣）於MO至 500°C範圍之溫度加熱而達成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------•聲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
I*-elt # n n ϋ ϋ ί I H I ϋ ϋ ϋ ϋ n ϋ n H ϋ H ϋ n I ϋ n j n ϋ H ϋ I I 經 濟 部 智 慧 射 -產 局 員 工_ 消 費 合 作 社 印 製 A7 B7 五、發明說明（6 ) 可被應用於本發明之實施之操作條件及其它資訊可發 現於前述習知技藝，例如，美國專利第4,25〇,346號案。 本發明方法現將進一步參考下述範例作例示說明。 催化劑之贺借 依據本發明之簌例 範例 UMoLooVwuNbG.wAiv^Oy) 溶液係藉由使12.71克之鉬酸錄、2·ι 1克之奴酸敍、2.43 丨 克之氣化銳、0.36克之Au四氣化銨及2·〇3克之草酸於200 毫升之水中且加熱至70°C持續15分鐘且其後蒸發乾燥2小 時而製備。形成之催化劑餅塊被研磨，然後於35〇t爐内 之靜悲空氣燒結5小時。以XRF分析之催化劑之組成發現 含有少量之鉑、銀、銀、铑及釕，其係以下述實驗式表示：
Mo 1 〇〇V。2!3Nb〇」38Au。007Pt。000。35Ag〇 000005Ir〇 〇〇〇_Rh0 〇 00002^^0.000004 〇y 章色例 2(Μο】 〇〇V。232Nb。139Au。〇〇7Oy) > 溶液係藉由使12.71克之鉬酸銨、2· 11克之釩酸銨、2.43 克之氣化銳、0·36克之Au四氯化銨及2·03克之草酸於200 毫升之水中且加熱至7〇t：持續15分鐘且其後蒸發乾燥2小 時而製備。形成之催化劑餅塊被研磨，然後於350°c爐内 之靜態空氣燒結5小時。以XRF分析之催化劑之組成發現 含有少量之鉑、銀、銥、铑及釕，其係以下述實驗式表示：
^^1.0〇V〇 232Nb〇 1 3 9^^0.007^^0 000005AgQ 〇〇QQQ7Ir〇 〇Q〇Q〇2Rh〇 Q 〇〇〇〇3Ru〇 〇〇〇〇〇4〇y 乾例 3(1^10】 qqV。426Nb〇」15Au。_8Oy) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------— I-裝 i — — — — — — 訂·！I!-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^-----------BT^_____ 五、發明說明（7 ) 溶液係藉由使12.92克之鉬酸銨、3·65克之釩酸銨、2.27 克之氣化鈮、0.0214克之Au四氣化銨及2.43克之草酸於200 毫升之水中且加熱至70t：持續15分鐘且其後蒸發乾燥2小 時而製備。形成之催化劑餅塊被研磨，然後於4〇〇艺爐内 之靜態空氣燒結5小時。催化劑之公稱組成係： .000V0 426Nb〇 ! 1 5Au〇 ooogOy 非依據本發明之例子 比較例 A(M〇1 ooVowNb。·丨 2Oy) 溶液A藉由使12.71克之鉬酸銨溶於5〇毫升之加熱至7〇 C之水中製付。第一溶液Β係藉由使2.11克之奴酸錄溶於7〇 毫升之加熱至70°C之水中而製得。另一溶液c係藉由使2 43 克之亂化銳及2.02克之草酸溶於50毫升之加熱至7〇。[之水 中而‘付。其—人谷液C添加至溶液B且形成之混合物於7 〇 °C加熱15分鐘。然後，溶液a被添加且最後之混合物於7〇 C加熱1 5分鐘，蒸發前，混合物乾燥不超過2小時。形成 之催化劑餅塊被研磨，然後於350°C爐内之靜態空氣燒結5 小時。催化劑之公稱組成係MOi.VewNbowOy。 比較例 B(M〇i 〇GV() 25〇y) 如比較例A般，但不製備溶液c。催化劑之公稱組成 係 Moi ooV。25Oy。 比較例ooVo wNbowPdo wOy) 如比較例A般’但〇. 2 3克之P d乙酸鹽被添加至溶液a 。催化劑之公稱組成係Moi ggVg.25 NbG.丨2PdG.G丨〇y 〇 比較例 D(M〇i 〇〇V。25Nb。12RU() oiOy) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 : 1·------------訂-------線—一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 476666 A7 B7 經 濟 部 智 慧 •財 -產 .局 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（ 如比較例A般，但0.36克之録Ru六氯化物被添加至溶 液A。催化劑之公稱組成係M〇i 〇〇V() 25 Nb〇 uRuq 〇 1 Oy。 比較例 〇〇V〇 25Nb〇 12Rh〇 oiOy) 如比較例A般，但0.15克之Rh(III)氫氧化物被添加至 溶液A。催化劑之公稱組成係MOi ooVq 25 Nb〇 12RhG (H〇y。 催化劑測試程序 典型上，5毫升之催化劑被載入12mm内直徑及40cm 長度之尺寸之由Hasetelloy之C276等級製得之固定床反應 器内。玻璃珠被用以保持催化劑於反應器中心之位置。於 催化劑上，玻璃珠作為氣體及液體試劑之混合及預熱區域 。然後，測試裝置於21巴作壓力測試，且以氦檢查漏氣。 然後，催化劑藉由5°C/分鐘於氦氣中加熱至反應壓力16小 時，以確保催化劑先質完全去解。 對於範例1及2及比較例，所需之乙烧流動，20%之於 氦氣中之氧及水被引入反應器内，以確保入口組成係 42%v/v之乙烧、6.6%v/v之氧、25%v/v之 It 及 26·4%ν/ν之 水（流體）。總供料流速保持一程度以確保供料GHSV為約 3000/h。於範例3之情況中，性能以供料内之水較範例1及 2少者測量，且乙稀被添加至供料混合物，如此，入口組 成係52%v/v之乙烧、5%v/v之乙稀、6·6%ν/ν之氧、10%v/v 之水及其餘係氦。 於平衡30分鐘後，氣體樣品出口流取得，以校正乙 烷、氧及氦之GC(Unicam 4400型式）。其次，反應器設定 點溫度被增加至75%-100%之氧轉化率被達成，以出口流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9 ) 内之少於2·2%ν/ν氧存在所指示。 30分鐘之平衡期間之後，催化劑於穩定態條件評估 典型上4-5小時。出口之氣體體積於操作期間以水·氣體計 量器測量。於操作期間之後，液體產物被收集且稱重。氣 體及液體產物之組成使用GC分析（Unicam 4400及4200， 且各別配置TCD及FID檢測器）測量。 所有之供料及產物流速及組成進入鋪展片，且丁列 參數依據化學式計算，其間Ac〇H表示乙酸： STY(空間時間產率)％=(Ac〇H克y催化劑床之公升/小時 轉化率： 乙烷气入口之乙烷莫耳數-出口之乙烷莫耳數v入口 之乙烷莫耳數X 1〇〇 氧=(入口之氧莫耳數·出口之氧莫耳數）/入口之氧莫 耳數X 100 選擇率： 八(：〇珥(：-莫耳％)气出口之Ac0H莫耳數x 2)/(被轉化之 乙烷莫耳數X 2) X 100 乙稀（c·莫耳％)=(出σ之乙稀莫耳數χ 2)/(被轉化之乙 院莫耳數X 2) X 1 〇〇 c〇(c-莫耳％)=(出σ之⑶莫耳數）/(被轉化之乙院莫 耳數X 2) X 100 ewe-莫耳％)=(出σ之c〇2莫耳數）/(被轉化之乙烷莫 耳數X 2) X 1〇〇 CW之選擇率（C·莫耳％)+叫之選擇率（c_莫耳％) f--ί------------1 -------^ I ί請先閱讀背面之；ttj意事項再填寫本頁)
12 476666 A7 B7 五、發明說明（丨〇 ) 典型上，反應之質量平衡及碳平衡發現係100+/-5% 〇 結果 下述之第1及2表比較上述之催化劑性能。每一催化 劑係於表中所示之標準條件下評估，但溫度除外，其係被 改變以達70-90%之氧轉率，以便促進比較。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1表 實驗 床之 溫度 °C 乙烷轉 換率％ 氧轉 換率％ CA之 選擇率 莫耳 COx之 選擇率 %c•莫耳 AcOH 之 選擇率 莫耳 STY AcOH G/1·催化劑 /h A 326 3.2 82.4 41.9 16.2 41.3 82 B 314 4.8 1 79.4 15.1 67.0 17.8 20 C 253 3.9 76.8 0.0 36.9 62.9 82 D 293 5.0 71.8 >43.7 16.5 一 39.5 70 E 304 5.7 87.5 43.1 15.5 40.3 89 範例1 275 7.4 88.7 38.1 9.1 48.6 136 範例1 285 9.2 100.0 37.8 8.5 51.5 177 範例1 295 10.0 100.0 34.6 8.8 54.9 203 範例2 303 7.1 73.3 38.1 6.3 54.6 142 範例2 313 7.8 80.〇" 38.4 6.1 54.8 158 範例2 323 8.8 92.7 40.8 7.2 51.1 465 條件： 一— 42%v/v之乙烷，6·6%ν/ν之氧，35%v/v之水，餘^ |GHSV=2970 ; 21 巴。 、- 1：係 He。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I ϋ 1· ϋ I H ϋ ϋ ·1 ϋ i_i I · n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) =0 · 線- 13 476666 A7 B7 五、發明說明（11 ) 第2表 實驗 床之 溫度 °C 乙烷轉 換率％ 氧轉換 率％ C2H4 之 選擇率 %c-莫耳 COx之選 擇率 %〇莫耳 AcOH 之 選擇率 %〇莫耳 STYAoCXi 範例3 300 11.3 71.7 55.8 4.8 39.3 198 供料：52%v/v之乙烧，5%v/v之乙稀，6.6%v/v之氧，10%ν/ν 之水，餘量係He。 條件：9巴 GHSV=3200/h ° 表中之結果清楚地例示金對以Mo-V-Nb為主之氧化物 催化劑之促進功效。表中之結果亦顯示依據本發明之以金 促進之催化劑之性能係受鉬、釩及鈮之莫耳比例及金含量 影響，且受反應條件影響。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 476666 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 八 rW範 圍 0^888 ABCD
    卩 £ 影
    第089102972號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：90年08月 1· 一種供用於將乙烷氧化成乙烯及/或乙酸及/或將乙烯 氧化成乙酸的催化劑組成物，該組成物包含與氧結合之 鉬、釩、鈮及金等元素且缺乏鈀，且係依據實驗式 MoaWbAucVdNbeYf (I) 其中Y係一或多種選自於下列群組之元素：Cr，Μη ，Ta , Ti，Β，Α卜 Ga，In，Pt , Ζη，Cd , Bi，Ce，Co ，Rh，Ir , Cu，Ag，Fe , Rix，〇s，K，Rb , Cs，Mg， Ca，Sr，Ba，Zr，Hf，Ni，P，Pb，Sb，Si，Sn，Ti， U，Re，Te及La之元素； a，b，c，d，e及f係表示元素之克原子比例而使： 〇<a^ 1 , 〇Sb<l且a+b=l ; 10*5<c^ 0.02 ； 0<d^2 ； 0<e$ 1 ;且 。 2·如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其中該式ί係選 自 MoaWbAueVdNbeYf; MoaAucVdNbeYf; MoaWbAucVdNbe :及 MoaAucVdNbe。 3·如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其中該a>0.01 ，d>0.1，e〉〇.〇l，e$〇.5，f^o.oi，及f^〇 5 0 4.如申請專利範圍第2項之催化劑組成物，其中該a>0.01 ，d>0.1，e>0.01，e^o.5，fg〇.〇l，及f<0.5。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------.--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 476666 經濟部智慧財-ί局溟工·消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 5·如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其中該γ係遠 自 Bi，Ca，Ce，Cu , K，P，Sb，La及 Te。 6·如申請專利範圍第2項之催化劑組成物，其中該γ係選 自 Bi，Ca，Ce，Cu , K，P , Sb , L丑及丁e 〇 7·如申請專利範圍第3項之催化劑組成物，其中該γ係選 自 Bi，Ca，Ce，Cu，K，P，Sb，La及 Te。 8·如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其具有選自下 列群組之式：Moi.ooVBNbo.nAuowOy ; MoLooVojnNbo.^Aiio.owOy ; MoiooVmzNbo.ugAuo.owOy ;及 MoLoooVo.^Nbo.wAuo.ooosOy，其中y係一個數目，該數目滿 足在該組成物中該等元素對於氧之價數。 9· 一種氧化乙烷成乙烯及/或乙酸及/或氧化乙烯成乙酸 之方法，該方法包含於如申請專利範圍第丨項之催化劑 組成物存在中且於升高溫度時使該包含乙烷及/或乙烯 之氣體混合物與含分子氧之氣體接觸。 10. —種氧化乙烷成乙烯及/或乙酸及/或氧化乙烯成乙酸 之方法，該方法包含於如申請專利範圍第2項之催化劑 組成物存在中且於升高溫度時使該包含乙烷及/或乙烯 之氣體混合物與含分子氧之氣體接觸。 11· 一種氧化乙烧成乙烯及/或乙酸及/或氧化乙烯成乙酸 之方法，該方法包含於如申請專利範圍第3項之催化劑 組成物存在中且於升高溫度時使該包含乙烷及/或乙稀 之氣體混合物與含分子氧之氣體接觸。 12· —種氧化乙烷成乙烯及/或乙酸及/或氧化乙烯成乙 本紙張尺度適用今國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --1--I-------- - ------訂-----11 — —·^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 16 斗/0000
    六、申請專利範圍 之方法’該方法包含於如申請專利範圍第5項之催化劑 組成物存在中且於升高溫度時使該包含乙烷及/或乙烯 之氣體混合物與含分子氧之氣體接觸。 U· —種氧化乙烷成乙烯及/或乙酸及/或氧化乙烯成乙酸 之方法，該方法包含於如申請專利範圍第8項之催化劑 組成物存在中且於升高溫度時使該包含乙烷及/或乙烯 之氣體混合物與含分子氧之氣體接觸。 14. 如申請專利範圍第9項之方法，其中乙烷及選擇性之乙 婦被氧化成包含乙稀及乙酸之混合物。 15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該包含乙烯及乙酸 之混合物在有或無添加或移除乙酸及/或乙烯下被進一 步與分子氧之氣體反應而製備乙酸乙烯酯。 16. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該催化劑係以流體 化床之形式使用之。 17. 如申請專利範圍第15項之方法，其中該催化劑係以流體 化床之形式使用之。 ^-----------tlT·------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐）
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