UA57729C2 - Спосіб одержання 5-аміно-1-арил-3-ціанопіразолів, проміжна сполука для їх одержання та спосіб одержання проміжної сполуки - Google Patents

Спосіб одержання 5-аміно-1-арил-3-ціанопіразолів, проміжна сполука для їх одержання та спосіб одержання проміжної сполуки Download PDF

Info

Publication number
UA57729C2
UA57729C2 UA98095184A UA98095184A UA57729C2 UA 57729 C2 UA57729 C2 UA 57729C2 UA 98095184 A UA98095184 A UA 98095184A UA 98095184 A UA98095184 A UA 98095184A UA 57729 C2 UA57729 C2 UA 57729C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compound
reaction
salt
differs
Prior art date
Application number
UA98095184A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Девід Віл'ям Хаукінс
Девід Алан Робертс
Дэвид Алан РОБЕРТС
Джон Харрі Вілкінсон
Жан-Луіс Клавел
Original Assignee
Рон-Пуленк Агро
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Агро filed Critical Рон-Пуленк Агро
Publication of UA57729C2 publication Critical patent/UA57729C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/16—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with lactones or compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/19—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Даний винахід відноситься до способу одержання сполуки загальної формули (І), яка може бути застосована як проміжна сполука у синтезі пестицидактивних сполук.

Description

Опис винаходу
Цей винахід відноситься до способу отримання певних похідних ціанметилпропана та використанню цих 2 сполук у синтезі пестицидів та проміжних сполук (інтермедіатів) для пестицидів.
В МУбй94/21606 описано використання диціанпропіоната, що приймає участь у реакції з похідними пара-8Р5-аншна з утворенням в результаті подальшої реакції ціанпіразолів.
Вперше етил 2,3-диціанпропіонат був отриманий та охарактеризований Гігсон і Торпе (Нідзоп і Тногре) (9.Спет.зос. 89, 1460 (1906)), які отримали сполуку з гарним виходом (70-8195) завдяки реакції формальдегід 70 ціангідрину з натрієвою сіллю етилового ефіру ціаноцтової кислоти. Дикінсон (ОісКіпвоп) (У.Ат.Спет.5ос. 82, 6132 (1960)) повторив цю роботу. Цей спосіб отримання дищанпропіонату має серйозний недолік, який заключається у тому, що спочатку необхідно виділити проміжний формальдегід ціангідрин. Цей добре розчинний у воді ціангідрин, що отриманий в результаті тривалої безперервної екстракції, характеризується обмеженою стабільністю, часто сильно розкладається при перегонці. Окрім того, цю реакцію необхідно проводити з 12 обережністю, оскільки існує ризик утворення димерних побічних продуктів. Отримання диціанпропіонатів також описано Вайтлі та Маріанеллі (М/піеіеу і Магіапеїй) (Зупіпезіз (1978), 392) способом, який дозволяє отримати 2,3-дизаміщені динітрили бурштинової кислоти із ціанацетату, альдегіда (алкілальдегід, що містить від 1 до З атомів вуглецю, або бензальдегід) та ціаністого калія через 3-заміщені -2,3-диціанпропіонати (які не були виділені). Однак, вихід різко зменшується від ізомасляного альдегіда до оцтового альдегіда. Сміт та Горвітц (Зтйй ї Ногміїг) (0. Ат.Спет.5ос. 1949, 71, 3418) описали ідентичну реакцію з кетоном з виходом 7095. Ці відомості, що відомі з рівня техніки, вказують, що вихід покращується із збільшенням розміру групи, що суміжна з карбонільною групою.
З однієї сторони, даний винахід призначений для створення способу отримання похідних ціанметилпропана, що задовольняє одне або більше з наступних критеріїв: с запобігти використанню формальдегід ціангідрина; Ге) запобігти побічної реакції димеризації; отримати цільову сполуку безпосередньо з високим виходом та високим ступенем чистоти.
Таким чином, даний винахід пропонує спосіб отримання сполуки формули (1):
ВО Ф
) І сч
МС СМ їч- де ї-
К представляє собою алкіл з нормальним або розгалудженим ланцюгом, що має майже до 18 атомів 3о вуглецю; або його сіль; що включає реакцію ціаноацетата формули (І): о
ВО»2с-СНеоСМ (І) де К визначено вище, з сіллю ціаністоводневої кислоти і формальдегідом або джерелом формальдегіда. ч
Переважно К представляє собою алкіл з нормальним або розгалудженим ланцюгом, що містить від 1 до 6 т с атомів вуглецю, та найбільш переважно К представляє собою етил. ч Прийнятні солі ціаністоводневої кислоти включають солі металів та органічні солі (наприклад, ціаніди » тетра-алкіламонія, такі як ціанід тетрабутиламонія). Переважно ціаноацетат формули (Ії) реагує з лужною або лужноземельною сіллю ціаністоводневої кислоти, причому солі лужних металів ціаністоводневої кислоти особливо прийнятні для використання у даному винаході, особливо ціаністий натрій. Продукт легко може бути 1 виділений у вигляді солі лужноземельних металів або лужних металів. Альтернативно, реакційну суміш -1 підкислюють, наприклад, неорганічною кислотою, такою як сірчаста або хлорводнева кислота, для того, щоб отримати сполуку формули (І). Коли бажаним є вищезгадана сполука формули (І) (скоріше, ніж його сіль), - високий вихід звичайно отримують, коли реакційну суміш підкислюють без додавання води. Хоча у реакції можна з 50 використати сам формальдегід, він більш зручний для застосування у полімеризованій формі, що відома як параформальдегід, (НСОН),), що доступний, наприклад, в Аїдгісп Спетіса! Сотрапу.
Ме) Реакцію звичайно проводять, використовуючи 1 молярний еквівалент сполуки формули (ІІ); біля 0.95 до 1.0 молярного еквівалента солі ціаністоводневої кислоти; і біля 1 молярного еквівалента сполуки формальдегіда (відносно сполуки формальдегіда). 22 Реакцію можна проводити у присутності розчинника. Переважно, реакцію здійснюють у середовищі
Ге! розчинника, яка звичайно представляє собою спиртове середовище або диметилформамід (ОМЕ, ДЬФ),
М-метилпіролідон (ММР, НМЛ), диоксан, тетрагідрофуран (ТНЕ, ТГФ) або диметоксиетан. Особливо прийнятними де розчинниками є С.--С6 спирти, такі, як метанол, або більш переважно, безводний етанол. Хоча температура реакції не є критичним фактором, реакцію звичайно проводять при температурі від біля 0" до біля 1207С або при 60 темпратурі розчинника, що кипить із зворотнім холодильником. Звичайно найкращі результати отримують при введенні формальдегідвмісної сировини після того, як інші реагенти об'єднані.
Звичайно реакція протікає за змістом у безводних умовах (треба розуміти, що реакція протікає з утворенням одного еквівалента води), оскільки при тривалій витримці у водних умовах існує ризик, що складно-ефірна група сполуки формули (І) підпаде гідролізу (внаслідок основних умов, що проявляються під час реакції) до 65 відповідної кислоти формули (І) (у якій К замінений воднем) і потім декарбоксилюванню з утворенням 1,2-диціанетану.
Сполука формули (І) придатна для отримання пестицидно-активних сполук, наприклад, як описано у
Епйгореап Раїепі Рибіїсанйоп Мов. 0295117 і 0234119, і МУ093/06089.
Зокрема, спосіб за винаходом може складати частину отримання іп зйш іншої проміжної сполуки пестицида та іншим аспектом винаходу є спосіб отримання сполуки формули (ПП):
НОМ 7? (тт) о
Ї с .
ВЗ де Кі представляє собою ціано, МУ представляє собою азот або -СК у; Ко і Кі незалежно представляють собою галоген; і Кз представляє собою галоген, галоіїдалкіл (переважно, трифторметил), галоіїдалкокси (переважно, трифторметокси) або -5Евб, що включає: а) реакцію ціаноацетата формули (Ії), як визначено вище, із сіллю ціаністоводневої кислоти та формальдегідом або джерелом формальдегіду, з отриманням формули (І), як визначено вище; і б) взаємодію отриманої таким чином сполуки формули (І) з діазонієвою сіллю сполуки формули (ІМ): - с.
Мн. (ХМ)
М: см з Кз | о де МУ, К» і Кз мають значення, що визначені вище, з отриманням сполуки формули (М): кі ве сов Фо м (Є с ва- тя | і - їй ;
КЗ Іо) де МУ, К, Ку, К» і Кз визначені вище, з наступною циклізацією вказаної вище сполуки формули (М).
Вищезгадані сполуки формули (М) містять хіральний центр, що дає початок різним енантіомерам, та можуть існувати також у вигляді різних геометричних ізомерів або суміші їх. Даний винахід включає усі такі форми. У « дю цьому способі сполука (а)- стадії реакції звичайно підкисляють спиртовим розчином неорганічної кислоти, з переважно, розчином хлористоводневої кислоти в етанолі. Це також забезпечує те, що любий кислий побічний с продукт (а)-стадії реакції (що приводить до відповідної сполуки формули (І), у якій К замінений воднем) :з» реестерифікується. По цим причинам також є прийнятним те, що у цьому способі (а)-стадія реакції протікає за змістом у безводних умовах. (6б)-стадію реакції звичайно здійснюють у присутності інертного розчинника, наприклад, води, ацетонітрила, сл 15 дихлорметану або ДМФ, або, більш переважно, спиртового розчинника (наприклад, метанола або етанола), і необов'язково буферованого (наприклад, ацетатом натрія). Сіль діазонія сполуки формули (ІМ) отримують, -і використовуючи діазотуючі агенти, що відомі в літературі, і звичайно готують в еквімолярному співвідношенні - нітрату натрія та неорганічної кислоти (наприклад, хлористоводневої або сірчастої кислоти). При температурі від біля -107С до біля 50"С, більш переважно, від біля О"с до біля 57С. Сіль діазонія сполуки формули (ІМ) ко 50 звичайно готують іп зіш, оскільки розчинники, такі як спирти, мають тенденцію швидко відновлювати солі с діазонія. У даній реакції солі сполуки формули (ІМ) з отриманням вищезгаданої сполуки формули (М) звичайно відбувається швидше, ніж відновлення солі діазонія.
Наступний гідроліз, переважно, з використанням м'яких умов з основою, такою як водний гідроокис натрія, вуглекислий натрій або амоній, може бути необхідний для ефективності циклізації сполуки формули (М) до сполуки формули (ІІ).
ГФ) Молярне співвідношення сполук формули (ІІ) : (ІМ) звичайно складає від біля 1.5: Ідо біля 1:4, переважно, 7 від біля 1.3:1 до біля 1:11, більш переважно, 1.1:1.
Вищезгадані сполуки формул (І) і (ІМ) описані у літературі, наприклад, див. ЕР-А1-0295117. Вищезгадані сполуки формули (М) є новими і, таким чином, складають ще одну ознаку даного винаходу. 60 Наступні приклади ілюструють винахід.
Приклад 1
Отримання етил 2,3-дищанпропіоната
Ціаністий калій (13.Ог, 0.2М) перемішують в абсолютному етанолі та додають етил ціаноацетат (22.6бг, 0.2М) і параформальдегід (6б.Ог, 0.2М) при кімнатній температурі. Через 5 хвилин білу суспензію нагрівають при бо кип'ятінні із зворотнім холодильником на протязі 12 хвилин, і жовтогарячий розчин випарюють до сухого стану під вакуумом при температурі нижче 252 для отримання блідожовтої твердої речовини. Речовину (калієва сіль) розчиняють у воді (40Омл), підкисляють до рН5 2М розчином хлористоводневої кислоти з отриманням червоного масла (23.57), ІН ЯМР (СОСІз) а 4.3(2Н, а), 3.95(1Н, 9, 3.0(2Н, а), 1.35(ЗН, 9, ідентичного з аутентичним зразком. Перегнана сполука має точку кипіння 132 - 1367С при 0.5мм На.
Вихід: 77905.
Порівняльний приклад відповідно .).Спет.5ос. 89, 1460(1906)
Розчин етилата натрія (приготований із натрія (25.2г, 1.15М) і абсолютного етанолу (6б50мл)| перемішують в інертній атмосфері та оброблюють етилціаноацетатом (127.7мл, 1.2М) понад 20 хвилин. Розчин охолоджують до 70 температури нижче 107С та потім повільно додають до розчину формальдегіда ціаногідрин (щойно приготованого, 70г, 0.2М) в абсолютному етиловому спирті (200мл) при 5"С понад 55 хвилин. Після витримки на протязі ночі суміш виливають у крижану воду (Тл) та підкислюють до рН - 2 концентрованою хлористоводневою кислотою. Суміш екстрагують дихлорметаном, сушать над безводним сульфатом магнія та випарюють, отримуючи темно-жовтогаряче масло (150.6г). Залишок перегоняють у вакуумі, збираючи названу сполуку (73.6бг) 75 у вигляді безкольорового масла, точка кипіння 144 - 148"С/Імбар. Вихід: 40905.
Перевага способа винаходу, таким чином, чітко продемонстрована.
Приклад 2.
Спосіб отримання 5-аміно-3-ціан-1-(2,6-дихлор-4-трифторметил-феніл) піразола
Ціаністий натрій (20г, 0.408М) і етил ціаноацетат (46бг, 0.408М) розчиняють в абсолютному етанолі (300 мл) в інертній атмосфері. Додають параформальдегід (12.2г, 0.408М), що викликає екзотермію, і температуру підтримують нижче 50"С. Потім реакційну суміш перемішують при кімнатній температурі на протязі від 5 до 7 годин, охолоджують до 0" - 5"С і додають спиртовий розчин, що містить хлористий водень (0.45М), підтримуючи температуру нижче 592С. Реакційну суміш залишають на всю ніч і до отриманої таким чином суспензії додають 111 мл розчину хлористоводневої кислоти (0.73М) в етиловому спирті при 5"С. При цій температурі додають С 2,6-дихлор-4-трифторметил-анілін (84.44г, 0.367М) з наступним додаванням нітрату натрія (35.84г, 0.514М), що (5) приводить до утворенняетил-2,3-Диціан-2-(2,6-дихлор-4--рифторметилфеніл)азо| пропіоната, який можна виділити завдяки колонковій хроматогрфії, еліюючи сумішшю пентан/розчин ефіру, і/або хроматографією в оберненій фазі з розчином ацетонітрил-вода; або видалення етанолу перегонкою, розчинення реакційної суміші в толуолі, промивання розчину толуола водою та випарювання толуола до сухого стану. ІН ЯМР (СОСІЗ) 1.37. ФІ (, ЗН), 3.55 (в, 2Н), 4.34 (ад, 2Н), 7.65 (в, 2Н). сч
Газоподібний аміак (9.бг, 0.56М) потім барботують в реакційну суміш при 0"С. Етанол випарюють з реакційної суміші при пониженому тиску та концентровану рідину поглинають сумішшю толуолу і етилацетату. ї-
Цей розчин промивають водою та після концентрування фази толуола при 80"С розчин охолоджують, щоб чн отримати сполуку у вигляді твердих кристалів, а рідини концентрують та охолоджують для отримання другого збору рекристалізованої сполуки, точка плавління 141 - 1427"С (об'єднана вага названої сполуки 87.54г; вихід, іс) відносно вихідного матеріалу - похідного аніліна, складає 7890).

Claims (17)

  1. Формула винаходу « -
    с 1. Спосіб одержання сполуки формули (1): хз» коОоОпобс , Ме СМ п () - | де К являє собою алкіл з нормальним або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до 18 атомів вуглецю, або його солі, що включає реакцію ціанацетату формули (ІІ): ї КкО»С-СНьЬСМ, о) де К визначений вище, с з сіллю ціанистоводневої кислоти та формальдегідом або джерелом останнього.
  2. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що сіль ціанистоводневої кислоти являє собою сіль лужного або лужноземельного металу. 99 З. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що сіль ціанистоводневої кислоти являє собою ціанистий натрій ГФ) або ціанистий калій.
  3. т
  4. 4. Спосіб за пп. 1, 2 або 3, який відрізняється тим, що К являє собою алкіл з нормальним або розгалуженим ланцюгом, що має від 1 до б атомів вуглецю.
  5. 5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що сполука формули ( І) являє собою 60 етилціаноацетат.
  6. 6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що джерелом формальдегіду є параформальдегід.
  7. 7. Спосіб за будь-яким з пп. з 1-6, який відрізняється тим, що реакцію проводять у присутності розчинника, що являє собою спиртове середовище.
  8. 8. Спосіб за будь-яким з попередніх пп. 1-7, який відрізняється тим, що реакцію проводять при температурі бо приблизно від 0 "С до 12076.
  9. 9. Спосіб за будь-яким з попередніх пп. 1-8, який відрізняється тим, що реакцію проводять, використовуючи біля 1 молярного еквівалента сполуки формули ( Ії), приблизно від 0,95 до 1,0 молярного еквівалента солі ціанистоводневої кислоти і біля 1 молярного еквівалента формальдегідної сполуки.
  10. 10. Спосіб за будь-яким з попередніх пп. 1-9, який відрізняється тим, що реакційну суміш підкислюють після реакції ціааноацетату формули (ІІ) з сіллю ціанистоводневої кислоти і формальдегідом.
  11. 11. Спосіб за будь-яким з попередніх пп. 1-10, який відрізняється тим, що реакцію проводять в основному у безводних умовах.
  12. 12. Спосіб одержання сполуки формули (ПП): 70 ВІ. яд
    Н.М М ЕЗ ОЗ не в (1) де В! являє собою ціаногрупу, МУ являє собою азот або -СВ7, В2 і 27 незалежно являють собою галоген, і ВЗ являє собою галоген, галоїдалкіл, галоїдалкокси або 5Ев, який включає: с а) взаємодію ціанацетату формули (ПІ) Го) кОоС-СНьЬСМ, (1) де К являє собою алкіл з нормальним або розгалуженим ланцюгом, що містить від 1 до 18 атомів вуглецю, з б» зо сіллю ціанистоводневої кислоти і формальдегідом або його джерелом з отриманням сполуки формули (І), як визначено у п. 1, і сем б) взаємодію одержаної таким чином сполуки формули (І) з сіллю діазонію сполуки формули (ІМ): м з - ЕеЕ з5 др ю ай є! е ші с (М) а де МУ, 22 і ВЗ визначені вище; з одержанням сполуки формули (М): п » в! , п 7 Ме Ше сов -М -І М - Е? Ох з 50 с що т (М) Ф) де МУ, Б, В", В2 і ВЗ визначені вище; з наступною циклізацією вказаної сполуки формули (М). ка
  13. 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що сполуку стадії (а) реакції оброблюють спиртовим розчином кислоти, переважно неорганічної кислоти. во
  14. 14. Спосіб за п. 12 або п. 13, який відрізняється тим, що молярне співвідношення сполук формул ( П)(ІМ) складає приблизно від 1,5:1 до 1:4, переважно, приблизно від 1,321 до 1-1.
  15. 15. Спосіб за п. 12, п. 13 або п. 14, який відрізняється тим, що стадію (а) реакції проводять в основному у безводних умовах.
  16. 16. Спосіб за будь-яким з пп. 12-15, який відрізняється тим, що циклізацію здійснюють завдяки гідролізу 65 сполуки формули (М).
  17. 17. Сполука формули (М):
    в! ме7 Еосоов -М М Е2 одне | - т 18 (М) де В визначений вище, Б! являє собою ціаногрупу, М/ являє собою азот або -СВ 7, 2 і ВК? незалежно являють собою галоген, і ВЗ являє собою галоген, галоїдалкіл, галоїдалкокси або ЗЕБ.
    Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 7, 15.07.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о (22) сч ча ча ІС в) ші с ;»
    1 -І -І з 50 іЧе)
    Ф) іме) 60 б5
UA98095184A 1996-03-05 1997-03-03 Спосіб одержання 5-аміно-1-арил-3-ціанопіразолів, проміжна сполука для їх одержання та спосіб одержання проміжної сполуки UA57729C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9604691.7A GB9604691D0 (en) 1996-03-05 1996-03-05 New processes for preparing pesticidal intermediates
PCT/EP1997/001036 WO1997032843A1 (en) 1996-03-05 1997-03-03 New processes for preparing pesticidal intermediates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA57729C2 true UA57729C2 (uk) 2003-07-15

Family

ID=10789895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA98095184A UA57729C2 (uk) 1996-03-05 1997-03-03 Спосіб одержання 5-аміно-1-арил-3-ціанопіразолів, проміжна сполука для їх одержання та спосіб одержання проміжної сполуки

Country Status (32)

Country Link
US (1) US6133432A (uk)
EP (1) EP0888291B1 (uk)
JP (1) JP4039693B2 (uk)
KR (1) KR100530974B1 (uk)
CN (2) CN1495168A (uk)
AR (1) AR006058A1 (uk)
AT (1) ATE212332T1 (uk)
AU (1) AU725472B2 (uk)
BG (1) BG63664B1 (uk)
BR (1) BR9707811A (uk)
CZ (1) CZ293415B6 (uk)
DE (1) DE69710052T2 (uk)
DK (1) DK0888291T3 (uk)
EA (1) EA000955B1 (uk)
ES (1) ES2166977T3 (uk)
GB (1) GB9604691D0 (uk)
HR (1) HRP970128B1 (uk)
HU (1) HU228635B1 (uk)
ID (1) ID17221A (uk)
IL (1) IL126054A (uk)
IN (1) IN186421B (uk)
MY (1) MY116862A (uk)
NZ (1) NZ331670A (uk)
PL (1) PL187340B1 (uk)
PT (1) PT888291E (uk)
RO (1) RO118534B1 (uk)
RS (1) RS49587B (uk)
TR (1) TR199801751T2 (uk)
TW (1) TW574185B (uk)
UA (1) UA57729C2 (uk)
WO (1) WO1997032843A1 (uk)
ZA (1) ZA971855B (uk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0966445B1 (en) * 1997-03-03 2001-07-25 Aventis Cropscience S.A. Processes for preparing pesticidal intermediates
EP0952145B1 (en) * 1998-04-20 2005-10-05 BASF Agro B.V., Arnhem (NL), Wädenswil-Branch Process for preparing pesticidal intermediates
EP0952144B1 (en) * 1998-04-20 2003-06-18 Bayer Agriculture Limited Processes for preparing pesticidal intermediates
PT1073627E (pt) 1998-04-20 2005-03-31 Basf Agro B V Arnhem Nl Waeden Processos para a preparacao de intermediarios pesticidas
FR2789387B1 (fr) * 1999-02-04 2001-09-14 Aventis Cropscience Sa Nouveau procede de preparation d'intermediaires pesticides
EP1264823A1 (en) * 2001-06-08 2002-12-11 Novartis AG Process for the preparation of 2,3-dicyanopropionates
DE10142665B4 (de) 2001-08-31 2004-05-06 Aventis Pharma Deutschland Gmbh C2-Disubstituierte Indan-1-one und ihre Derivate
WO2005023773A1 (en) * 2003-09-04 2005-03-17 Pfizer Limited Process for the preparation of substituted aryl pyrazoles
GB0414890D0 (en) * 2004-07-02 2004-08-04 Pfizer Ltd Process for preparing synthetic intermediates useful in preparing pyrazole compounds
CN100391936C (zh) * 2005-11-07 2008-06-04 栾忠岳 一种合成2、3-二氰基丙酸乙酯的工艺
EP2443093B8 (en) * 2009-03-16 2013-10-09 Basf Se Process for the preparation of pyrazole derivatives
AU2010100309A4 (en) * 2010-01-18 2010-05-20 Keki Hormusji Gharda A process for the preparation of cyanoalkylpropionate derivatives
EP2702039B1 (en) 2011-04-25 2017-12-20 Keki Hormusji Gharda A process for preparation of dicyanocarboxylate derivatives
CN103214395B (zh) * 2013-03-26 2014-04-30 南通市海圣药业有限公司 2,3-二氰基丙酸乙酯的合成工艺
CN106117145A (zh) * 2016-07-12 2016-11-16 潍坊鑫诺化工有限公司 5‑氨基‑1‑（2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯基）‑3‑氰基吡唑的制备方法
CN110981806A (zh) * 2019-12-06 2020-04-10 江苏优普生物化学科技股份有限公司 合成芳基吡唑腈副产碳酸二酯的方法
CN113372240A (zh) * 2021-07-02 2021-09-10 湖北金玉兰医药科技有限公司 一种2,3-二氰基丙酸乙酯的绿色制备工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8713768D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB9120641D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CN1495168A (zh) 2004-05-12
AR006058A1 (es) 1999-07-21
HRP970128A2 (en) 1998-04-30
HUP9902473A2 (hu) 1999-11-29
BG63664B1 (bg) 2002-08-30
US6133432A (en) 2000-10-17
HRP970128B1 (en) 2002-02-28
DE69710052T2 (de) 2002-11-14
ATE212332T1 (de) 2002-02-15
AU1924897A (en) 1997-09-22
AU725472B2 (en) 2000-10-12
EA000955B1 (ru) 2000-08-28
DK0888291T3 (da) 2002-03-25
JP2000511879A (ja) 2000-09-12
BG102788A (en) 1999-05-31
CN1137090C (zh) 2004-02-04
CZ293415B6 (cs) 2004-04-14
EP0888291B1 (en) 2002-01-23
NZ331670A (en) 2000-02-28
EP0888291A1 (en) 1999-01-07
YU38798A (sh) 2001-05-28
RS49587B (sr) 2007-06-04
PT888291E (pt) 2002-06-28
HU228635B1 (en) 2013-04-29
MY116862A (en) 2004-04-30
KR100530974B1 (ko) 2006-01-27
KR19990087445A (ko) 1999-12-27
TR199801751T2 (xx) 1998-12-21
IN186421B (uk) 2001-09-01
EA199800792A1 (ru) 1999-02-25
CN1213366A (zh) 1999-04-07
JP4039693B2 (ja) 2008-01-30
ZA971855B (en) 1998-06-23
PL328778A1 (en) 1999-02-15
ES2166977T3 (es) 2002-05-01
ID17221A (id) 1997-12-11
RO118534B1 (ro) 2003-06-30
PL187340B1 (pl) 2004-06-30
BR9707811A (pt) 1999-07-27
GB9604691D0 (en) 1996-05-01
HUP9902473A3 (en) 2002-09-30
CZ280998A3 (cs) 1998-12-16
IL126054A0 (en) 1999-05-09
TW574185B (en) 2004-02-01
DE69710052D1 (de) 2002-03-14
IL126054A (en) 2003-07-31
AU725472C (en) 1997-09-22
WO1997032843A1 (en) 1997-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA57729C2 (uk) Спосіб одержання 5-аміно-1-арил-3-ціанопіразолів, проміжна сполука для їх одержання та спосіб одержання проміжної сполуки
RU2470914C2 (ru) Способ синтеза мандипропамида и его производных
BR112016011890B1 (pt) Processo para preparação de 5-fluoro-1h-pirazóis
JP3393891B2 (ja) イミダゾール類の製造方法
DE69105850T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methoxyiminoacetamidverbindungen und Zwischenverbindungen.
KR20160091355A (ko) 5-플루오로-1h-피라졸의 제조 방법
US6469176B1 (en) Method and novel intermediate products for producing isoxazolin-3-yl-acylbenzenenes
US4912229A (en) Process for the preparation of 3-cyano-4-aryl-pyrroles
HRP20010642A2 (en) New process for preparing pesticidal intermediates
US4144263A (en) Benzyl cyanoacetals
KR101318092B1 (ko) 페닐 2-피리미디닐 케톤의 제조 방법 및 이의 신규 중간체
RU2223950C2 (ru) Способ получения пестицидных производных
Jończyk et al. Reactions of tosylhydrazones of benzaldehyde and benzophenone with cyanoalkenes in a basic two-phase system
JP2951765B2 (ja) エナミノエステル類およびその製法
CA2257825C (en) New processes for preparing pesticidal intermediates
JP2526950B2 (ja) 新規なアルデヒド化合物
MXPA98007125A (en) New processes for the preparation of pesticide intermediaries
CZ20011318A3 (cs) Způsob přípravy ortho-nitrobenzonitrilové sloučeniny
RU2014325C1 (ru) Способ получения s,s-ди (низшего алкилового)- эфира 4- (низший алкил) -2,6-бис- (трифторметил)-2,6- дигидрокси-3,5- пиперидиндикарботиокислоты
JP2005504791A (ja) ４−ハロアルキルニコチン酸エステルの製造
CA2138065A1 (en) Process for preparing 5-aminodihydropyrrole, intermediate thereof and process for preparing said intermediate
JP2000063291A (ja) ハロゲン化方法
PL98657B1 (pl) Sposob wytwarzania dwutioacetali ketenow
JP2003012639A (ja) ３，３−ビス（アルコキシカルボニル−メチルチオ）プロピオニトリル及びその製造方法
EP0952145A1 (en) Process for preparing pesticidal intermediates