UA44243C2 - Спосіб одержання оцтової кислоти (варіанти) - Google Patents
Спосіб одержання оцтової кислоти (варіанти) Download PDFInfo
- Publication number
- UA44243C2 UA44243C2 UA95104369A UA95104369A UA44243C2 UA 44243 C2 UA44243 C2 UA 44243C2 UA 95104369 A UA95104369 A UA 95104369A UA 95104369 A UA95104369 A UA 95104369A UA 44243 C2 UA44243 C2 UA 44243C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- acid
- fact
- salts
- carrier
- palladium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 104
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 14
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 12
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 5
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 3
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten;hydrate Chemical compound O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O AVFBYUADVDVJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 28
- ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J sodium tetrachloropalladate Chemical compound [Na+].[Na+].Cl[Pd+2](Cl)(Cl)Cl ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002258 gallium Chemical class 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- BFPJYWDBBLZXOM-UHFFFAOYSA-L potassium tellurite Chemical compound [K+].[K+].[O-][Te]([O-])=O BFPJYWDBBLZXOM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 7
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 6
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 6
- SKKJKSIXKUSLIE-UHFFFAOYSA-N oxotungsten;silicon Chemical compound [Si].[W]=O SKKJKSIXKUSLIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 3
- WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N silicon tungsten Chemical compound [Si].[W] WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TTZGICPOSYHERT-UHFFFAOYSA-N [Si](O)(O)(O)O.[Mo] Chemical compound [Si](O)(O)(O)O.[Mo] TTZGICPOSYHERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N orthotelluric acid Chemical compound O[Te](O)(O)(O)(O)O FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical compound O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100023927 Asparagine synthetase [glutamine-hydrolyzing] Human genes 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000975992 Homo sapiens Asparagine synthetase [glutamine-hydrolyzing] Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HHYHZADNZARRBV-UHFFFAOYSA-N [Si](O)(O)(O)O.[V].[Mo] Chemical compound [Si](O)(O)(O)O.[V].[Mo] HHYHZADNZARRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- VIEXQFHKRAHTQS-UHFFFAOYSA-N chloroselanyl selenohypochlorite Chemical compound Cl[Se][Se]Cl VIEXQFHKRAHTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N dinitrooxybismuthanyl nitrate Chemical compound [Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNGFNLJMTFPHBS-UHFFFAOYSA-L dipotassium;selenite Chemical compound [K+].[K+].[O-][Se]([O-])=O RNGFNLJMTFPHBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910002094 inorganic tetrachloropalladate Inorganic materials 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- JZSKWOFOVWVHFZ-UHFFFAOYSA-N molybdenum phosphoric acid Chemical compound [Mo].OP(O)(O)=O JZSKWOFOVWVHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001331 nose Anatomy 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical compound [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBWFXUOHBJGAMO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenebismuth Chemical compound [Bi]=S RBWFXUOHBJGAMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WQJQOUPTWCFRMM-UHFFFAOYSA-N tungsten disilicide Chemical compound [Si]#[W]#[Si] WQJQOUPTWCFRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання оцтової кислоти полягає в тому, що забезпечують взаємодію етилену і кисню в присутності каталізатора, що містить металічний паладій і принаймні один компонент, вибраний з групи, в яку входять гетерополікислоти або їх солі, або в присутності каталізатора, що містить металічний паладій, принаймні один компонент, вибраний з групи, в яку входять гетерополікислоти або їх солі, і принаймні один елемент, вибраний з групи елементів, в яку входять металічні елементи груп 11, 14, 15 і 16 розгорнутої форми Періодичної таблиці хімічних елементів.
Description
Изобретение относится к способу получения уксусной кислотьі из озтилена и кислорода по одностадийной каталитической реакции.
Предпосьїлки изобретения
До настоящего времени уксусную кислоту обьічно получают по способу, заключающемуся в окислений ацетальдегида, по способу, заключающемуся в реакции метанола с монооксидом углерода, по способу, заключающемуся в окислении низших парафинов, и т. п.
Способ, заключающийся в окислениий ацетальдегида, представляет собой двухстадийньй окислительньй процесс, а именно окисление зтилена с образованием ацетальдегида и окисление последнего с образованием уксусной кислоть!. Так как ион палладия, способствующий окислению зтилена в указанном способе, не в состоянии окислить образующийся ацетальдегид, то катализаторь, используемье на двух стадиях, отличаются друг от друга. Позтому прямой синтез уксусной кислоть! по указанному способу является затруднительньм. Способ, заключающийся в карбонилировании метанола, имеет тот недостаток, что стоимость родия, катализатора, которьій используют в зтом способе, чрезвьчайно вьгсока. С другой стороньі, по способу, заключающемуся в окислении низшего углеводорода, можно синтезировать уксусную кислоту в одну стадию. Однако условия реакции являются сравнительно жесткими, и в результате образуется много побочньїх продуктов. Таким образом, в указанном способе трудно добиться улучшения селективности и повьісить вьіїход. Более того, все указаннье вьіше способь осуществляются в виде гомогенньх реакций в жидкой фазе, а потому требуют проведения сложньх операций по регенерации катализаторов, вьіделения продуктов, а также других процедур.
Для получения уксусной кислотьі по способу окисления зтилена в одну стадию бьло предложено множество катализаторов. Например, в одном из изобретений заявляется использование металлического палладия - фосфорной кислотьї или серусодержащих модификаторов катализаторов (не прошедшие зкспертизу патентньіе заявки Японий (КокКаї) с номерами 47-13221 и 51-29425). Более того, приводится описание способа, в котором с успехом используют в качестве катализатора палладиевую соль определенной гетерополикислоть! (не прошедшая зкспертизу патентная заявка Япониийи (КокКаї) с номером 54-57488). Для промьишшленного применения важно, чтобьї при проведений реакций с использованием указанньїх катализаторов можно бьіло усилить их активность, как можно сильнее замедлить их старение, а также использовать катализаторьі, проявляющие вьісокую селективность по отношению к синтезу уксусной кислоть!. Однако трудно признать, что ранее предложеннье катализаторьі обладают удовлетворительньми свойствами при их использованиий для получения уксусной кислоть! в промьішленньїх масштабах
Известен способ получения уксусной кислотьї, включающий взаймодействие зтилена и кислорода в присутствиий катализатора, содержащего (а) металлический палладий и (в) по крайней мере один компонент, вьібранньй из группьї, включающей гетерополикислоть или их соли /2В 1508331 А 1978/.
Описание изобретения
Целью настоящего изобретения является улучшенньй способ промьішленного получения уксусной кислоть! по реакции между зтиленом и кислородом.
Для достижения поставленной цели авторами настоящего изобретения бьіли проведеньі интенсивнье исследования ради улучшения рабочих характеристик катализаторов, применяемьх в производстве уксусной кислоть! из зтилена и кислорода. В результате авторами настоящего изобретения бьл найден катализатор, описьіваемьй далее, которьій обеспечиваєт чрезвьчайно вьісокий вьїход в единицу времени, проявляет низкую селективность по отношению к диоксиду углерода и обладаєт повьішенньім сроком службь, что и составляет сущность настоящего изобретения.
Таким образом, в настоящем изобретениий заявляется способ получения уксусной кислоть, включающий взаймодействие зтилена и кислорода в присутствиий катализатора, содержащего (а) металлический палладий и (Б) по крайней мере один компонент, вьібранньій из группьї, включающей гетерополикислоть! или их соли, отличающийся тем, что катализатор содержит металлический палладий нулевой валентности.
В настоящем изобретении заявляєется также способ получения уксусной кислотьї, включающий взаймодействиеє зтилена и кислорода в присутствиий катализатора, содержащего (а) металлический палладий и (Б) по крайней мере, один компонент, вьібранньй из группьї, включающей гетерополикислоть и их соли, и (с) по крайней мере, один компонент, вьібранньй из металлов групп 11 (18), 14 (48), 14 (58) и 16 (68) развернутой формь! Периодической таблиць! злементов.
Найлучший способ осуществления настоящего изобретения
В настоящем изобретений гетерополикислоть и их соли могут использоваться как самостоятельно, так и в сочетаний с двумя или с тремя из них.гетерополикислоть! могут содержать один гетероатом и один или несколько полиатомов, гетероатом преимущественно вьібирают из группьї, включающей фосфор, кремний, бор, алюминий, германий, титан, цирконий, церий, кобальт, хром и серу, а полиатом преймущественно вьібирают из группьї, включающей молибден, вольфрам, ванадий, ниобий и тантал.
Примерь! гетерополикислот могут включать кремнийвольфрамовую кислоту, фосфорвольфрамовую кислоту, фосформолибденовую кислоту, кремниймолибденовую кислоту, вольфрамомо- либденофосфорную кислоту, вольфрамомолибденокремниевую кислоту, вольфрамованадофосфорную кислоту, вольфрамованадокремниевую кислоту, молибденованадофосфорную кислоту, молибденованадокремниевую кислоту, борвольфрамовую кислоту, бормолибденовую кислоту, вольфрамомолибденоборную кислоту, молибденалюминиевую кислоту, вольфрамалюминиевую кислоту, молибденовольфрамалюминиевую кислоту, молибденогерманиевую кислоту, вольфрамогерманиевую кислоту, молибденовольфрамогерманиевую кислоту, молибденотитановую кислоту, вольфрамотитановую кислоту, молибденовольфрамотитановую кислоту, цериймолибденовую кислоту, церийвольфрамовую кислоту, цериймолибденовольфрамовую кислоту, молибденокобальтовую кислоту, вольфрамокобальтовую кислоту, молибденовольфрамокобальтовую кислоту, фосфорниобиевую кислоту, кремнийниобиевую кислоту и кремнийтанталовую кислому. Найболее предпочтительньіми из них являются кремнийвольфрамовая кислота, фосфорвольфрамовая кислота, фосформолибденовая кислота, кремниймолибденовая кислота, вольфрамомолибденофосфорная кислота, вольфрамомолибденокремниевая кислота, вольфрамованадофосфорная кислота, вольфрамованадокремниевая кислота, молибденованадокремниевая кислота, борвольфрамовая кислота, бормолибденовая кислота и бормолибденовольфрамовая кислота.
Солями гетерополикислот могут бьіть соли металлов или ониевье соли, в которьїх атомь! водорода кислотьі, порученной конденсацией двух или большего количества неорганических кислородсодержащих кислот, частично или полностью замещеньії одним или большим количеством металлических или ониевьх катионов. Металль, которье замещают атомь водорода гетерополикислот, вьбирают из группь, включающей металль! групп 1 (1А), 2 (2А), 11 (18) и 13 (38) развернутой формь! Периодической таблиць злементов, такие как щелочнье металльі), щелочноземельньсе металль!, медь, серебро, золото, алюминий, галлий, индий и таллий. В качестве примера ониевьх солей могут бьїть названьї аммониевье соли, получаемье из аммиака или амина. Среди солей гетерополикислот особенно предпочтительнь! соли лития, натрия, калия, цезия, магния, бария, меди, золота и галлия, при зтом найболее предпочтительньми являются литиевая, натриевая и медная соли фосфорвольфрамовой кислоть! и литиевая, натриевая и медная соли кремнийвольфрамовой кислоть!.
В катализаторе, используемом по первому аспекту настоящего изобретения, пропорции компонентов (а) : (Ю) могут преимущественно составлять 1г-атом: от 0,025 до 500г-моль, в частности, 1г-атом: от 0,1 до 400г-моль. Если количество компонента (Б) составляет менее 0,025г-моль на г-атом палладия, то может заметно ускоряться реакция горения зтилена. С другой стороньї, если количество компонента (Б) составляет более 500г-моль, то может снижаться активность реакции образования уксусной кислоть!.
Катализатор может бьїть полезен в качестве вещества, содержащего лишь компоненть! (а) и (Б), однако он преимущественно используется нанесенньм на носитель.
В составе катализаторь палладий существуєт на носителе не в виде палладиевой соли гетерополикислотьї, а в виде металлического палладия, а гетерополикислота или ее соль находятся в непосредственном контакте с ним. В итоге совместное воздействиє металлического палладия и гетерополикислотьі или ее соли делаєт катализатор чрезвьчайно активньм и селективнь!м, так что катализатор обладает превосходной активностью в реакции получения уксусной кислоть! и селективностью при низких температурах по сравнению с палладиевой солью гетерополикислотьї (не прошедшая зкспертизу патентная заявка Японий (Кокаї) с номером 54-57488) или с трехкомпонентньм палладий содержащим соединениєм кислорода (прошедшая зкспертизу патентная заявка Японии (КоКоКи) с номером 46-6763).
Металлический палладий может бьїіть нанесен на носитель обьічньіми способами. Например, носитель для катализатора можно погрузить в раствор растворимой соли, такой как хлорид палладия, натриевая соль тетрахлорпалладиевой кислоть, нитрат палладия, сульфат палладия и ацетат палладия, вьісушить, а соединениеє палладия восстановить до металла с помощью подходящего восстановительного агента, такого как водород или гидразин. Соль палладия может также вступать во взаимодействиє со щелочью с образованием соответствующего оксида опалладия или гидроксида палладия, которьй затем восстанавливают до металлического палладия. Соль щелочного металла после восстановления удаляют промьівкой в воде. Количество палладия, которое необходимо нанести на носитель, преимущественно составляет от 0,01 до 695 вес., более предпочтительно от 0,1 до 295 от веса носителя. Использование палладия в количестве более 695 вес. зкономически нецелесообразно. Не существуєт специальньх ограничений по способу нанесения палладия и гетерополикислотьї или ее соли на подложку. Однако обьічно целесообразно первьїм наносить палладий. Металлический палладий и гетерополикислоту можно нанести на носитель любь/м вьібранньїм способом.
В качестве носителей в настоящем изобретений могут применяться любье вещества, которье обьічно используются в качестве носителей и которне являются пористь!ми или могут бьіть сделаньі! пористь!ми путем гранулирования. Примерами веществ-носителей являются оксид кремния, диатомитовая земля, монтмориллонит, оксид титана, активированньй уголь, оксид алюминия и алюмосиликат.
Для нанесения на носитель гетерополикислотьії по настоящему изобретению применяют любье методьі, такие как метод пропитки, метод испарения досуха, метод формования, метод прилипания.
Однако после осаждения гетерополикислотьь на подложку нежелательно проводить термическую обработку катализатора при температуре вьіше приблизительно 350"С, поскольку нагрев вьізьіваєт разрушение скелета гетерополикислоть, в результате активность и селективность катализатора в реакции получения уксусной кислоть! снижаются.
В катализаторе, используемом по второму аспекту настоящего изобретения, компонент (с) может бьть преимущественно вьбран из меди, серебра, олова, свинца, сурьмь), висмута, селена и теллура.
Металлический злемент компонента (с) может содержаться в виде металла или соединения указанного злемента.
Пропорции компонентов (а): (б): (с) преимущественно составляют 1г-атом; от 0,025 до 500г-моль: от 0,005 до 10г-атом, более предпочтительно 1г-атом: от 0,1 до 400г-моль: от 0,01 до 5г-атом. Если количество компонента (р) составляет менее 0,025г-моль на г-атом палладия, то может заметно ускоряться реакция горения зтилена. С другой стороньі, если количество компонента (р) составляет более 500г-моль, то может снижаться активность реакции образования уксусной кислоть!.
Найиболее предпочтительно катализатор включаеєт три компонента: (а) металлический палладий; (5) по крайней мере, одно соединение, вьібранное из группьї, включающей литиевую, натриевую и медную соли фосфорвольфрамовой кислоть и литиевую, натриевую и медную соли кремнийвольфрамовой кислоть; (с) по крайней мере, одно соединение, вьібранное из группьії, включающей висмут, селен и теллур.
Катализатор может бьіть полезен в качестве вещества, содержащего лишь компоненть! (а), (Б) и (с), однако он преимущественно используется нанесенньїм на носитель.
В составе катализатора палладий существуєт не в виде палладиевой соли гетерополикислоть, а в виде металлического палладия, а гетерополикислота, ее соль или компонент (с) находятся в непосредственном контакте с ним. В итоге совместное воздействие металлического палладия и гетерополикислоть, ее соли или компонента (с) делает катализатор чрезвьічайно активньїм и селективньм, так что катализатор обладаеєт превосходной активностью в реакции получения уксусной кислоть! и селективностью при низких температурах по сравнению с палладиевой солью гетерополикислоть! (не прошедшая зкспертизу патентная заявка Японий (КоКкаї) с номером 54-57488) или с трехкомпонентньм палладийсодержащих соединением кислорода (прошедшая зкспертизу патентная заявка Японий (КококКи) с номером 46-6763).
Нет специальньхх ограничений, касающихся способа получения катализатора, так что могут использоваться любье подходящие способьї нанесения металлического катализатора на носитель. Удобно получать катализатор путем нанесения на соответствующий носитель подходящего соединения палладия и по крайней одного соединения металла или металлов, вьібранньїх из металлов компонента (с), восстановления соединения или соединений известньмми удобньми способами и нанесения по крайней мере одного соединения, вьібранного из гетерополикислот и их солей.
Например, катализатор можно приготовить следующим образом.
Соединениє палладия и соединение, по крайней мере, одного металла, вьібранного из металлов компонента (с), растворяют в подходящем растворителе; в порученньйй раствор помещают носитель; дают указанньім вьіше компонентам прилипнуть к носителю, испаряя раствор, или осаждения их на носитель, добавляя осадитель, такой как раствор щелочи; прилипшиєе или осажденнье компоненть! восстанавливают с помощью подходящего восстановителя, такого как водород или гидразин; и наносят, по крайней мере, одно соединение, вьібранное из гетерополикислот и их солей.
Нет специальньх ограничений на порядок нанесения компонентов (а), (Б) и (с) на носитель. Указаннье вещества можно наносить одновременно или последовательно.
Компонент (с) наносят не в виде солей гетерополикислот, а осаждают отдельно от гетерополикислот и их солей.
Для нанесения гетерополикислот удобно использовать метод пропитки, метод упаривания досуха и метод прилипания.
Не существуеєт специальньхх ограничений относительно соединения палладия, используемого для приготовления катализатора. Типичньми примерами соединения палладия являются галогенидь! палладия, такие как хлорид палладия, соли органических кислот, такие как ацетат палладия, нитрат палладия, оксид палладия, сульфат палладия, тетрахлорпалладат (Ії) натрия и т. п.
Обьчно палладий можно осаждать на носитель в количестве предпочтительно от 0,01 до 695 вес., более предпочтительно в количестве от 0,1 до 295 вес. от веса носителя. Использование палладия в количестве более 695 вес. зкономически нецелесообразно.
Не существуєет специальньїх ограничений на каждое из соединений металлов компонента (с), которье могут бьть использованьь для приготовления катализатора по изобретению. Типичньми примерами указанньїх соединений являются галогенидьї, такие как хлорид теллура, хлорид селена, хлорид сурьмь!, хлорид висмута и хлорид меди, оксидьї, такие как оксид теллура, оксид селена, оксид сурьмь!, оксид висмута и оксид меди, нитратьї, такие как нитрат висмута, нитрат меди, нитрат серебра и нитрат свинца, ацетат, такие как ацетат меди, ацетат олова и ацетат свинца, теллуровая кислота, теллуристая кислота, селеновая кислота, селенистая кислота, сульфид сурьмь, сульфид висмута и сульфат меди. Если необходимо, то можно использовать каждьй из металлов.
В качестве носителей в настоящем изобретений могут применяться любье вещества, которье обьічно используются в качестве носителей и которье являются пористьми или могут бьіть сделаньі пористь!ми путем гранулирования. Примерами веществ-носителей являются оксид кремния, диатомитовая земля, монтмориллонит, оксид титана, активированньй уголь, оксид алюминия и алюмосиликат.
В процессе осуществления настоящего способа поручения уксусной кислоть! по реакции зтилена и кислорода, преимущественно в присутствиий водьі, целесообразно поддерживать температуру реакции в интервале предпочтительно от 100 до 250"С, более предпочтительно в интервале от 140 до 200"С. Более того, на практике целесообразно устанавливать давление реакции в зависимости от оборудования в интервале от нормального давления до ЗОкг/кв. см С, более предпочтительно в интервале от 1 до 15кг/кв.см С.
Газьї, которне оподаются в реакционную систему в способе по настоящему изобретению, преймущественно включают зтилен, кислород и водяной пар, а в случає необходимости в качестве разбавителя можно использовать азот, диоксид углерода или инертньїй газ.
В реакционную систему, исходя из общего количества подаваєемьх газов, вводят следующие количества газов: зтилен - предпочтительно от 5 до 809506., более предпочтительно от 10 до 509506.; кислород - предпочтительно от 1 до 159606., более предпочтительно от З до 10 об. и водяной пар - предпочтительно от 1 до 509506., более предпочтительно от 5 до 309506.
При осуществлениий способа по настоящему изобретению целесообразно в качестве исходного материала использовать зтилен вьсокой чистоть. Однако зтилен можно смешивать с небольшим количеством низшего насьіщенного углеводорода, такого как метан, зтан или пропан. Более того, можно подавать кислород, разбавленньій инертньм газом, таким как азот и оксид углерода, например в виде воздуха. Однако в случає рециклирования реакционного газа обьічно целесообразно использовать кислород вьісокой чистоть, по крайней мере, с чистотой 99905.
Далее участие водяного пара в реакции по изобретению является желательнь!м и заметно повьішаєет ее активность и селективность в сторону образования уксусной кислоть.
Смесь реакционньїх газов предпочтительно пропускают над катализатором с удельной скоростью от 100 до 10000 Не", найболеє предпочтительно от 300 до 5000 Нг/" в стандартном состоянии.
В качестве примера реакционньїх систем можно привести систему с закрепленньім слоем, систему с псевдоожиженньм слоем и т. п. Однако с практической точки зрения целесообразно использовать систему с закрепленньм слоем, имеющую коррозиестойкие реакционньюе трубки, заполненньюе катализатором, описанньїм ниже.
Примерь!
Настоящее изобретение предметно поясняется ниже со ссьілкой на следующие примерь!.
Пример 1.
В водньйй раствор, содержащий 10г тетрахлорпалладата (ІІ) натрия, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с тем, чтобь! весь раствор поглотился. Полученньй носитель помещают в 200мл водного раствора, содержащего 18г метасиликата натрия и оставляют на 20час. Затем к смеси добавляют 1Омл 8595-ного водного раствора гидразина и восстанавливают тетрахлорпалладат (Ії) натрия до металлического палладия, полученньійй носитель промьувают водой и сушат при температуре 1107С в течение 4час. Носитель, содержащий металлический палладий, помещают 9Омл водного раствора, содержащего кремнийвольфрамовую кислоту в количестве 2095 от веса носителя с тем, чтобьї поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"С в течение 4час. 15мл полученного катализатора помещают в реакционную трубку и опропускают через нее газообразную смесь зтилена, кислорода, водяного пара и азота в обьемном отношений 50: 7: 30: 13, при температуре 1507С и давлений 5кг/кв.см С со скоростью подачи 45 норм, л/час, осуществляя реакцию.
Полученньїйй газ охлаждают и конденсат полученной жидкости собирают и анализируют методом газовой хроматографии.
В итоге получают следующие результать: вьїход уксусной кислотьі в единицу времени составляєт 93,1г/л час, селективность образования уксусной кислоть! составляєт 78,595, селективность образования диоксида углерода составляєт 14290.
Пример2
Повторяют процедуру, оприведенную в примере 1, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислотьї используют фосфорвольфрамовую кислоту.
Пример З
Повторяют процедуру, оприведенную в примере 1, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислотьї используют вольфрамомолибденокремниевую кислоту.
Пример 4
Повторяют процедуру, оприведенную в примере 1, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислотьї используют вольфрамомолибденофосфорную кислоту.
Пример 5
Повторяют процедуру, оприведенную в примере 1, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислоть! используют молибденованадокремниевую кислоту.
Пример 6
Повторяют процедуру, оприведенную в примере 1, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислотьї используют молибденофосфорную кислоту.
Пример 7
Повторяют процедуру, оприведенную в примере 1. за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислотьї используют соль галлия кремнийвольфрамовой кислоть!.
Соль галлия кремнийвольфрамовой кислотьі получают, добавляя по каплям при перемешиваний водньй раствор, содержащий 0,045г нитратагаллия, к водному раствору, содержащему 9,6бг кремнийвольфрамовой кислоть!.
Пример 8
Повторяют процедуру, приведенную в примере 7, за исключением того, что вместо соли галлия кремнийвольфрамовой кислотьї используют магниевую соль кремнийвольфрамовой кислоть!.
Пример 9
Повторяют процедуру, приведенную в примере 7, за исключением того, что вместо соли галлия кремнийвольфрамовой кислотьі! используют соль галлия фосфорвольфрамовой кислоть.
Пример 10
Повторяют процедуру, приведенную в примере 7, за исключением того, что вместо соли галлия кремнийвольфрамовой кислотьї используют литиевую соль кремнийвольфрамовой кислоть.
Пример 11
Повторяют процедуру, приведенную в примере 7, за исключением того, что вместо соли галлия кремнийвольфрамовой кислотьі используют медную соль кремнийвольфрамовой кислоть.
Пример 12
Повторяют процедуру, приведенную в примере 1, за исключением того, что в качестве носителя вместо оксида кремния используют оксид титана.
Пример 13
В 7бБмл дейонизованной водьі растворяют 150г фосфорвольфрамовой кислотьі. К полученному раствору по каплям добавляют раствор 25г нитрата цезия в 1б0мл дейонизованной водь. Воду из полученного осадка упаривают на водяной бане и получают вещество, напоминающее глину. Зто вещество добавляют к раствору 11,7г ацетата палладия в ацетоне, растворитель упаривают и остаток вьісушивают на воздухе при температуре 150"7С в течение Зчас. Остаток растирают до образования частиц с диаметром от 1 до 2мм, подвергают термообработке на воздухе при температуре 200"С в течение Зчас и восстанавливают в атмосфере водорода при температуре 250"С в течение 5час. Полученньй катализатор используют в реакции. Остальнье процедурь! проводят так же, как описано в примере 1.
Сравнительньй пример 1
В водньйй раствор, содержащий 10г тетрахлорпалладата (ІІ) натрия, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с тем, чтобь! весь раствор поглотился. Полученньй носитель помешают в 200мл водного раствора, содержащего 18г метасиликата натрия и оставляют на 20час. Затем к смеси добавляют 1Омл 8595-ного водного раствора гидразина и восстанавливают тетрахлорпалладат (Ії) натрия до металлического палладия. Порученньій носитель тщательно промьівают водой и сушат при температуре 110"С в течение 4час. Полученньій катализатор используют в реакции.
Остальньсе процедурь проводят так же, как описано в примере 1.
Сравнительньй пример 2
В 9Омл водного раствора, содержащего кремнийвольфрамовую кислоту в количестве 2095 от веса используемого носителя, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с том, чтобьі! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"С в течение 4час. Полученньй катализатор используют в реакции. Остальнье процедурь! проводят так же, как описано в примере 1.
Сравнительньй пример З
В раствор ацетона, содержащий 1,2г ацетата палладия, добавляют к водному раствору, содержащему молибденованадофосфорную кислоту в количестве 2095 от веса используемого носителя. В полученньй раствор помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с тем, чтобь поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"С в течение 4час. Полученньій носитель затем дополнительно нагревают на воздухе при температуре 320"С в течение 5час. Полученньій катализатор используют в реакции. Остальнье процедурь! проводят так же, как описано в примере 1.
Результатьї, полученньрсе в примерах 1 - 13 и в сравнительньх примерах 1 - 3, представлень! в таблице 1 (см. в конце описания).
Пример 14
В водньйй раствор, содержащий 10г тетрахлорпалладата (ІІ) натрия, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с тем, чтобь! весь раствор поглотился. Полученньй носитель помещают в 200мл водного раствора, содержащего 18г метасиликата натрия и оставляют на 20час. Затем к смеси добавляют 20мл 8595-ного водного раствора гидразина и восстанавливают тетрахлорпалладат (Ії) натрия до металлического палладия, полученньійй носитель промьувают водой и сушат при температуре 1107С в течение 4час. Носитель, содержащий металлический палладий, помещают 9Омл водного раствора, содержащего 0,43г теллурита калия с тем, чтобь! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"С в течение 4час. Далее носитель, включающий металлический палладий и теллур, помещают в 9Омл водного раствора, содержащего кремнийвольфрамовую кислоту (НабіММ1і20О40) в количестве 3095 от веса носителя с тем, чтобь! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110" в течениеє 4час. 15мл полученного катализатора помещают в реакционную трубку и опропускают через нее газообразную смесь зтилена, кислорода, водяного пара и азота в обьеемном отношений 50:6: 30: 14, при температуре 150"С и давлений 8кг/кв.см со скоростью подачи 45 норм, л/час, осуществляя реакцию.
Полученньй газ охлаждают и конденсат полученной жидкости собирают и анализируют методом газовой хроматофафии.
В итоге получают следующие результать!: вьїход уксусной кислотьї в единицу времени составляет 200г/л. час, селективность образования уксусной кислоть! составляет 85,5906, селективность образования диоксида углерода составляет 5,290.
Пример 15
Повторяют процедуру, приведенную в примере 14, за исключением того, что количество теллурита калия составляет 0,86Гг.
Пример 16
Повторяют процедуру, приведенную в примере 15, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислоть!ї используют фосфорвольфрамовую кислоту (НзРУМ12Од40).
Пример 17
Повторяют процедуру, приведенную в опримере 15, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислотьї используют вольфрамованадофосфорную кислоту (НзРУМ1М1Од0).
Пример 18
Повторяют процедуру, приведенную в опримере 15, за исключением того, что вместо кремнийвольфрамовой кислотьї используют молибденованадокремниевую кислоту (Н5біМої2М2О40), а реакцию осуществляют, пропуская газообразную смесь зтилена, кислорода, водяного пара и азота в обьемном отношений 50: 7: 30 : 13 со скоростью подачи 45 норм, л/час и давлений 5кг/кв.см а.
Пример 19
В водньйй раствор, содержащий 10г тетрахлорпалладата (ІІ) натрия, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с тем, чтобь! весь раствор поглотился. Полученньй носитель помещают в 200мл водного раствора, содержащего 18г метасиликата натрия и оставляют на 20час. Затем к смеси добавляют 20мл 8595-ного водного раствора гидразина и восстанавливают тетрахлорпалладат (Ії) натрия до металлического палладия, полученньійй носитель промьувают водой и сушат при температуре 1107С в течение 4час. Носитель, содержащий металлический палладий, помещают 9Омл водного раствора, содержащего 0,45г антимоната калия с тем, чтобь поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"С в течение 4час. Далее носитель, включающий металлический палладий и сурьму, помещают в У9Омл водного раствора, содержащего кремнийвольфрамовую кислоту (Набімучі2040). в количестве 3095 от веса носителя с тем, чтобь! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110" в течениеє 4час.
Полученньй катализатор используют для проведения реакции в условиях, приведенньх в примере 14.
Пример 20
Повторяют процедуру, приведенную в примере 14, за исключением того, что вместо водного раствора, содержащего теллурит калия, используют водньій раствор уксусной кислотьї, содержащий 0,34г нитрата висмута.
Пример 21
В водньйй раствор, содержащий 10г тетрахлорпалладата (ІІ) натрия, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с тем, чтобь! весь раствор поглотился. Полученньй носитель помещают в 200мл водного раствора, содержащего 18г метасиликата натрия и оставляют на 20час. Затем к смеси добавляют 20мл 8595-ного водного раствора гидразина и восстанавливают тетрахлорпалладат (Ії) натрия до металлического палладия, полученньійй носитель промьівают водой и сушат при температуре 110"С в течение 4час. В носитель, содержащий металлический палладий, помещают 9Омл водного раствора, содержащего 0,14г селенита калия с тем, чтобь! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110" С в течение 4час. Далее носитель, включающий металлический палладий и селен, помещают в 90мл водного раствора, содержащего кремнийвольфрамовую кислоту (НабіММУ12040) в количестве 3095 от веса носителя с тем, чтобьі поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"С в течение 4чабс. 15мл полученного катализатора помещают в реакционную трубку и опропускают через нее газообразную смесь зтилена, кислорода, водяного пара и азота в обьеемном отношений 50. 5: 30: 15, при температуре 160"С и давлений 8кг/кв. см с со скоростью подачи 45 норм, л/час, осуществляя реакцию.
Полученньй газ охлаждают и конденсат полученной жидкости собирают и анализируют методом газовой хроматофафии.
Пример 22
В водньйй раствор, содержащий 10г тетрахлорпалладата (ІІ) натрия, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с том, чтобь! весь раствор поглотился. Полученньй носитель помещают в 200мл водного раствора, содержащего 18г метасиликата натрия и оставляют на 20час. Затем к смеси добавляют 20мл 8595-ного водного раствора гидразина и восстанавливают тетрахлорпалладат (Ії) натрия до металлического палладия, полученньійй носитель промьувают водой и сушат при температуре 110"С в течение 4час. В носитель, содержащий металлический палладий, помещают 9Омл водного раствора, содержащего 0,86бг теллурита калия с тем, чтобь! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"С в течение 4час. Далее носитель, включающий металлический палладий и теллур, помещают в ООмл водного раствора, содержащего магниевую соль кремнийвольфрамовой кислоть! в количестве 30905 от веса носителя с тем, чтобь! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 110"7С в точение 4час.
Магниевую соль кремнийвольфрамовой кислоть! получают, растворяя 0,12г нитрата магния в воде и добавляя при перемешиваниий полученньй раствор по каплям к водному раствору, содержащему 28,6г кремнийвольфрамовой кислоть!. 15мл полученного катализатора помещают в реакционную трубку и опропускают через нее газообразную смесь зтилена, кислорода, водяного пара и азота в обьеемном отношений 50 :6: 30 : 14, при температуре 160" С и давлений 8кг/ка см С со скоростью подачи 45 норм, л/час, осуществляя реакцию.
Полученньй газ охлаждают и конденсат полученной жидкости собирают и анализируют методом газовой хроматографии.
Пример 23
Повторяют процедуру, приведенную в примере 22, за исключением того, что вместо магниевой соли кремнийвольфрамовой кислотьї используют соль галлия кремнийвольфрамовой кислоть!.
Пример 24
Повторяют процедуру, приведенную в примере 22, за исключением того, что вместо магниевой соли кремнийвольфрамовой кислотьї используют литиевую соль кремнийвольфрамовой кислоть.
Пример 25
Повторяют процедуру, приведенную в примере 22, за исключением того, что вместо магниевой соли кремнийвольфрамовой кислотьї используют натриевую соль кремнийвольфрамовой кислоть.
Пример 26
Повторяют процедуру, приведенную в примере 22, за исключением того, что вместо магниевой соли кремнийвольфрамовой кислотьї используют цезиевую соль кремнийвольфрамовой кислоть.
Пример 27
Повторяют процедуру, приведенную в примере 16, за исключением того, что вместо теллурита калия используют 0,68г ацетата меди.
Пример 28
Повторяют процедуру, приведенную в примере 14, за исключением того, что вместо теллурита калия используют водньй раствор уксусной кислотьї, содержащий 0,81г ацетата олова.
Пример 29
Повторяют процедуру, приведенную в примере 16, за исключением того, что вместо теллурита калия используют 1,3г ацетата свинца.
Пример 30
Повторяют процедуру, приведенную в примере 14, за исключением того, что вместо теллурита калия используют 0,58г нитрата серебра.
Пример 31
Повторяют процедуру, приведенную в примере 14, за исключением того, что в качестве носителя используют оксид титана.
Пример 32
В 1 М водном растворе соляной кислоть! растворяют 10г тетрахлорпалладата (Ії) натрия и 0,43Гг, помещают 250мл носителя на основе оксида кремния, имеющего размер частиц 5мм с тем, чтобь! весь раствор поглотился. Полученньй носитель помещают в 200мл водного раствора, содержащего 28г метасиликата натрия и оставляют на 20час. Затем к смеси добавляют 20мл 8595-ного водного раствора гидразина и восстанавливают смесь, полученньій носитель промьшают водой и сушат при температуре 1107"С в течение 4час. Носитель, включающий металлический палладий и теллур, помещают в 9Омл водного раствора, содержащего кремнийвольфрамовую кислоту в количестве 30905 от веса носителя с тем, чтобь! поглотить весь раствор, и сушат при температуре 1107С в течение 4час. 15мл полученного катализатора помещают в реакционную трубку и опропускают через нее газообразную смесь зтилена, кислорода, водяного пара и азота в обьеемном отношений 50:6: 30: 14, при температуре 1507С и давлений 8кг/кв. см С со скоростью подачи 45 норм, л/час, осуществляя реакцию.
Полученньїйй газ охлаждают и конденсат полученной жидкости собирают и анализируют методом газовой хроматографии.
Результать, полученньсе в примерах 14 - 32, представлень в таблице 2 (см. в конце описания).
Таблица 1
Вьход уксусной
Гете Н КИиСлОтЬ! В терополикислота оситель единицу АСОНС) АСНС) со» времени г/л.час птими | чремнийвольфрамовая кислота бен | 88 0786 | 55
Прим.1 кремнийвольфрамовая кислота 93,1 78,5 5,5 14,2 кремния пеима | Фосфорвольфрамоваякислота | деущя | 839 | 760 | 50 | 160
Прим.2 фосфорвольфрамовая кислота 83,3 78,0 5,0 16,0 кремния кислота кремния кислота кремния молибденованадокремниевая оксид оксид
КИСслОТтЬ! кремния
Ма соль кремнийвольфрамовой оксид
КИслОТтЬ! кремния
КИСслОТтЬ! кремния
Си соль кремнийвольфрамовой оксид пеимиг | |юемня | 809 | 766 | 49 | 64 - оксид
БЕН с ЕН НОСИ НОСІ НС НС лишь металический палладий 100 пример 1 кремния
ЕСРИЕ іній ШЕ ЧИ НИСТНІ НОСІ НОСТІ СТ пример2 кислота кремния
Сравн Ра соль - оксид ! молибденованадофосфорной 13,1 32,0 501 15,4 пример З КИСЛОТтЬ кремния
(3 АСОН - уксусная кислота (7) АсСН - уксусньій альдегид
Таблица 2
Катализатор системь! Ра - гетерополикислота - компонент (с)
Вьход Селективность (95)
Компонент | уксусной (с) кислОть
Гетерополикислота Носитель | (атомное в ж ж отношениє | единицу | 9НО | АСНО | СО» к Ра) времени г/л. час кремнийвольфрамовая оксид
І кислота кремния ' ' ' '
І кислота кремния ' ' ' ' вольфрамованадофосфорная | оксид
Прим.17 кислота кремния Те (0,1) 113 78,7 16,9 42 че» |в | велів рим. кислота кремния ' ' '
І кислота кремния ' ' ' кремнийвольфрамовая оксид . кремнийвольфрамовая оксид
Ма соль окси
Прим.22 | кремнийвольфрамовой д Те (0,1) 151 79,4 17,0 3,4 кремния
КИСслОТтЬ!
Са соль оКси
Прим.23 | фосфорвольфрамовой д Те (0,1) 159 78,9 16,5 3,6 кремния
КИСслОТтЬ!
Ії соль окси
Прим.24 | кремнийвольфрамовой д Те (0,1) 159 79,7 16,6 3,6 кремния
КИслОТтЬ!
Ма соль оксид
Прим.25 | кремнийвольфрамовой кремния Те (0,1) 158 79,1 16,3 4,5
КИСслОТтЬ!
С5 соль окси
Прим.26 | кремнийвольфрамовой д Те (0,1) 158 78,6 16,9 4.4 кремния
КИслОТтЬ! фосфорвольфрасмовая оксид
Прим.27 кислота кремния Си (01) 114 78,9 5,4 15,3 кремнийвольфрамовая оксид
Прима ви ом)
І кислота кремния ' ' ' ' кремнийвольфрамовая оксид прим во во (ол) кремнийвольфрамовая оксид
І кислота кремния ' ' ' ' (3 АСОН - уксусная кислота (7) АсСН - уксусньій альдегид
Claims (33)
1. Способ получения уксусной кислотьї, включающий взаймодействиє зтилена и кислорода в присутствий катализатора, содержащего (а) металлический палладий и (б) по крайней мере один компонент, вьібранньй из группьї, включающей гетерополикислотьі и их соли, отличающийся тем, что катализатор содержит металлический палладий нулевой валентности.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гетерополикислоть! содержат один гетероатом, вьібранньй из группьї, включающей фосфор, кремний, бор, алюминий, германий, титан, цирконий, церий, кобальт и хром и по крайней мере один полиатом, вьібранньй из группьї, включающей молибден, вольфрам, ванадий, ниобий или тантал.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что гетерополикислоть! представляют собой кремнийвольфрамовую кислоту, фосфорвольфрамовую кислоту, фосформолибденовую кислоту, кремниймолибденовую кислоту, вольфрамомолибденофосфорную кислоту, вольфрамомолибденокремниевую кислоту, вольфрамованадофосфорную кислоту, вольфрамованадокремниевую кислоту, молибденованадокремниевую кислоту, борвольфрамовую кислоту, бормолибденовую кислоту и вольфрамомолибденоборную кислоту.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что солями гетерополикислот могут бьіть соли металлов или ониевье соли, в которьїх атомьі водорода кислотьї, полученной конденсацией двух или большего количества неорганических кислородсодержащих кислот, частично или полностью замещень! одним или большим количеством металлических или ониевьїх катионов.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что металль;, которне замещают атомь водорода гетерополикислот, вьібирают из группьї, включающей металль! групп 1, 2, 11 и 13 развернутой формь! Периодической таблиць злементов.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что металль, которне замещают атомь! водорода гетерополикислот, вниібирают из лития, натрия, калия, цезия, магния, бария, меди, золота и галлия.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что соли гетерополикислот вьібирают из литиевой, натриевой или медной соли фосфорвольфрамовой кислоть! или литиевой, натриевой и медной соли кремнийвольфрамовой кислоть.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что соотношение компонентов (а) : (Б) составляет 1 г-атом к интервалу от 0,025 до 500 г-моль соответственно.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что катализатор включаєт компоненть! (а) и (р) на носителе.
10. Способ по любому из передшествующих пунктов, отличающийся тем, что носитель представляет собой пористое вещество.
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что носитель вьібирают из оксида кремния, диатомитовой земли, монтмориллонита, оксида титана, активированного угля, оксида алюминия и алюмосиликата.
12. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что металлический палладий компонента (а) получают, осаждая соль палладия на носитель и оподвергая затем соль палладия восстановлению.
13. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствий водь.
14. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 100 - 2502С и при давлений 0-30 кг/см7.
15. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что 5-80 об. 95 зтилена, 1-15 об. 95 кислорода и 1-50 об. 95 водяного пара вводят в процесс в газовой форме.
16. Способ получения уксусной кислотьї, включающий взаймодействие зтилена и кислорода в присутствий катализатора, содержащего (а) металлический палладий, (б) по крайней мере один компонент, вьібранньй из группьї, включающей гетерополикислотьі и их соли, и (с) по крайней мере один компонент, вьібранньй из металлов групп 11, 14, 15 и 16 развернутой формь! Периодической таблиць! злементов, отличающийся тем, что катализатор содержит металлический палладий нулевой валентности.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что компонент (с) вьиібирают из меди, серебра, олова, свинца, сурьмьї, висмута, селена или теллура.
18. Способ по п. 16 и 17, отличающийся тем, что компонент (с) является металлом или его соединениями.
19. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-18, отличающийся тем, что гетерополикислоть! содержат один гетероатом, вьібранньй из группьї, включающей фосфор, кремний, бор, алюминий, германий, титан, цирконий, церий, кобальт или хром, и по крайней мере один полиатом, вьібранньій из группьї, включающей молибден, вольфрам, ванадий, ниобий или тантал.
20. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-19, отличающийся тем, что гетерополикислоть представляют собой кремнийвольфрамовую кислоту, фосфорвольфрамовую кислоту, фосформолибденовую кислоту, кремниймолибденовую кислоту, вольфрамомолибденофосфорную кислоту, вольфрамомолибденокремниевую кислоту, вольфрамованадофосфорную кислоту, вольфрамованадокремниевую кислоту, молибденованадокремниевую кислоту, борвольфрамовую кислоту, бормолибденовую кислоту или бормолибденовольфрамовую кислоту.
21. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-20, отличающийся тем, что солями гетерополикислот могут бьїть соли металлов или ониевье соли, в которьїх атомь! водорода кислотьії, полученной конденсацией двух или большего количества неорганических кислородсодержащих кислот, частично или полностью замещень! одним или большим количеством металлических или ониевьїх катионов.
22. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-21, отличающийся тем, что металльі, замещающие атомьї водорода гетерополикислот, вьібирают из группьї, включающей металль! групп 1, 2, 11 и 13 развернутой формь!ї Периодической таблиць! злементов.
23. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-22, отличающийся тем, что металльі, замещающие атомьї! водорода гетерополикислот, вьібирают из лития, натрия, калия, цезия, магния, бария, меди, золота и галлия.
24. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-23, отличающийся тем, что соли гетерополикислот вьібирают из литиевой, натриевой или медной соли фосфорвольфрамовой кислоть! и литиевой, натриевой или медной соли кремнийвольфрамовой кислоть!.
25. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-24, отличающийся тем, что соотношение компонентов (а):(6):(с) составляет 1 г-атом к интервалам от 0,025 до 500 г-моль : от 0,005 до 10 г-атом соответственно.
26. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-25, отличающийся тем, что катализатор включаєт три компонента: (а) металлический палладий, (б) по крайней мере одно соединение, вьбранное из группь, включающей фосфорвольфрамовую кислоту, кремнийвольфрамовую кислоту, литиевую, натриевую или медную соли фосфорвольфрамовой кислотьї или литиевую, натриевую или медную соли кремнийвольфрамовой кислотьї, и (с) по крайней мере одно соединение, вьібранное из группьї, включающей висмут, селен или теллур.
27. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-26, отличающийся тем, что катализатор включаєт компоненти! (а), (Б) и (с) на носителе.
28. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-27, отличающийся тем, что носитель представляет собой пористое вещество.
29. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-28, отличающийся тем, что носитель вьібирают из оксида кремния, диатомитовой земли, монтмориллонита, оксида титана, активированного угля, оксида алюминия или алюмосиликата.
30. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-29, отличающийся тем, что металлический палладий компонента (а) получают, осаждая соль палладия на носитель и оподвергая затем соль палладия восстановлению.
31. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-30, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствий водь!.
32. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-31, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 100-2502С и при давлений 0-30 кг/см".
33. Способ по любому из предшествующих пунктов 16-32, отличающийся тем, что 5-80 об. 95 зтилена, 1-15 об. до кислорода и 1-50 об. 95 водяного пара вводят в процесс в газовой форме.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7973093 | 1993-04-06 | ||
| JP14091093 | 1993-06-11 | ||
| PCT/JP1994/000557 WO1994022803A1 (en) | 1993-04-06 | 1994-04-05 | Process for producing acetic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA44243C2 true UA44243C2 (uk) | 2002-02-15 |
Family
ID=26420731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA95104369A UA44243C2 (uk) | 1993-04-06 | 1994-05-04 | Спосіб одержання оцтової кислоти (варіанти) |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5405996A (uk) |
| EP (1) | EP0620205B1 (uk) |
| JP (1) | JP2770734B2 (uk) |
| KR (1) | KR100307815B1 (uk) |
| CN (1) | CN1057078C (uk) |
| AT (1) | ATE169612T1 (uk) |
| AU (1) | AU673905B2 (uk) |
| BG (1) | BG62804B1 (uk) |
| BR (1) | BR9406104A (uk) |
| CA (1) | CA2159486A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ288296B6 (uk) |
| DE (1) | DE69412326T2 (uk) |
| DK (1) | DK0620205T3 (uk) |
| ES (1) | ES2119002T3 (uk) |
| FI (1) | FI954739A (uk) |
| HU (1) | HU216812B (uk) |
| MY (1) | MY110744A (uk) |
| NO (1) | NO304021B1 (uk) |
| PL (1) | PL176669B1 (uk) |
| RO (1) | RO115517B1 (uk) |
| RU (1) | RU2131409C1 (uk) |
| SG (1) | SG43820A1 (uk) |
| SK (1) | SK281296B6 (uk) |
| TW (1) | TW295579B (uk) |
| UA (1) | UA44243C2 (uk) |
| WO (1) | WO1994022803A1 (uk) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19630832A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| US7189377B1 (en) * | 1996-08-07 | 2007-03-13 | Bp Chemicals Limited | Apparatus for performing integrated process for reproduction of vinyl acetate and/or acetic acid using a fluidized bed |
| GB9616573D0 (en) * | 1996-08-07 | 1996-09-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE19717076A1 (de) * | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Hoechst Ag | Katalysator und Verfahren zur katalytischen Oxidation von Ethan zu Essigsäure |
| US6013597A (en) * | 1997-09-17 | 2000-01-11 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid processes of making same and, processes of using same |
| DE19745902A1 (de) * | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
| US6030920A (en) * | 1997-12-24 | 2000-02-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for producing acetic acid from ethane oxidation, processes of making same and method of using same |
| FR2778583B1 (fr) * | 1998-05-13 | 2000-06-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un phyllosilicate contenant du bore et/ou du silicium et procede d'hydrocraquage |
| GB9810928D0 (en) * | 1998-05-22 | 1998-07-22 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| US6087297A (en) * | 1998-06-29 | 2000-07-11 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for gas phase production of acetic acid from ethane, processes of making the same and methods of using same |
| US6028221A (en) | 1998-06-29 | 2000-02-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst systems for the one step gas phase production of acetic acid from ethylene and methods of making and using the same |
| GB9819221D0 (en) * | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
| US6114278A (en) * | 1998-11-16 | 2000-09-05 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for catalytic oxidation of propane to acrylic acid, methods of making and using the same |
| US6060421A (en) * | 1998-12-23 | 2000-05-09 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid, methods of making and using the same |
| US6017846A (en) * | 1999-01-11 | 2000-01-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
| US6037304A (en) * | 1999-01-11 | 2000-03-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
| AU6369499A (en) * | 1999-02-26 | 2000-09-21 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Catalyst for producing acetic acid, method for preparing the same and method forproducing acetic acid using the same |
| US20030091496A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-05-15 | Resasco Daniel E. | Method and catalyst for producing single walled carbon nanotubes |
| US6333016B1 (en) * | 1999-06-02 | 2001-12-25 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Method of producing carbon nanotubes |
| US7816709B2 (en) * | 1999-06-02 | 2010-10-19 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Single-walled carbon nanotube-ceramic composites and methods of use |
| US6258992B1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-07-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Gas phase catalytic oxidation of hydrocarbons to carboxylic acids and dehydrogenated products |
| US6706919B1 (en) | 1999-10-05 | 2004-03-16 | Showa Denko K. K. | Catalyst for use in producing acetic acid, process for producing the catalyst, and process for producing acetic acid using the catalyst |
| AU7556400A (en) * | 1999-10-05 | 2001-05-10 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for producing alkyd resin |
| JP3920020B2 (ja) | 1999-12-24 | 2007-05-30 | 株式会社日本触媒 | 含酸素有機化合物製造用触媒および含酸素有機化合物の製造方法 |
| US20020038051A1 (en) | 2000-02-18 | 2002-03-28 | Degussa-Huls Ag | Raney copper |
| US6413487B1 (en) * | 2000-06-02 | 2002-07-02 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Method and apparatus for producing carbon nanotubes |
| US6919064B2 (en) * | 2000-06-02 | 2005-07-19 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Process and apparatus for producing single-walled carbon nanotubes |
| GB0026243D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JP4861563B2 (ja) * | 2001-04-24 | 2012-01-25 | 昭和電工株式会社 | 低級脂肪族カルボン酸の精製方法、該精製方法による低級脂肪族カルボン酸の製造方法及び該製造方法により得られた低級脂肪族カルボン酸 |
| MY122928A (en) * | 2001-12-27 | 2006-05-31 | Daicel Chem | Catalyst and process for the production of lower fatty acid esters |
| US7829622B2 (en) * | 2002-06-19 | 2010-11-09 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Methods of making polymer composites containing single-walled carbon nanotubes |
| US7153903B1 (en) | 2002-06-19 | 2006-12-26 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Carbon nanotube-filled composites prepared by in-situ polymerization |
| JP2004083473A (ja) * | 2002-08-27 | 2004-03-18 | Showa Denko Kk | 低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法及び該製造方法で製造された低級脂肪族カルボン酸エステル |
| TWI272123B (en) * | 2002-12-20 | 2007-02-01 | Showa Denko Kk | Heteropolyacid and/or its salt supported catalyst, production process of the catalyst and production process of compound using the catalyst |
| CA2549428A1 (en) * | 2003-12-15 | 2005-07-21 | Daniel E. Resasco | Rhenium catalysts and methods for production of single-walled carbon nanotubes |
| US7279247B2 (en) * | 2004-01-09 | 2007-10-09 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Carbon nanotube pastes and methods of use |
| KR100806263B1 (ko) * | 2004-03-29 | 2008-02-22 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 산소 함유 화합물 제조용 팔라듐, 텅스텐 및 지르코늄계촉매, 그 촉매의 제조 방법, 및 그 촉매를 사용한 산소함유 화합물의 제조 방법 |
| CA2613203C (en) | 2005-06-28 | 2013-08-13 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Methods for growing and harvesting carbon nanotubes |
| WO2013056268A2 (en) * | 2011-10-06 | 2013-04-18 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts prepared from polyoxometalate precursors and process for using same to produce ethanol |
| MX2014008251A (es) * | 2012-01-06 | 2014-08-08 | Celanese Int Corp | Catalizadores de hidrogenacion con sitios acidos que comprenden soporte de silice modificado. |
| US9024086B2 (en) | 2012-01-06 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts with acidic sites |
| WO2013103399A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalysts with cobalt-modified supports |
| WO2023112488A1 (ja) * | 2021-12-15 | 2023-06-22 | 株式会社レゾナック | 酢酸エチルの製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1025679A (en) * | 1961-12-29 | 1966-04-14 | Eastman Kodak Co | The preparation of organic compounds containing a carbonyl group and compositions for use therein |
| US3970697A (en) * | 1974-07-01 | 1976-07-20 | National Distillers And Chemical Corporation | Oxidation of ethylene to acetic acid |
| GB1508331A (en) * | 1975-03-18 | 1978-04-19 | Inst Kataliza Sibir Otdel An S | Catalyst for liquid-phase oxidation of olefins and a method of preparing same |
| JPS5457488A (en) * | 1977-10-17 | 1979-05-09 | Sagami Chem Res Center | Acetic acid production catalyst |
| JPS60190733A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-28 | Babcock Hitachi Kk | 酢酸の合成法 |
| US5162578A (en) * | 1987-06-12 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Acetic acid from ethane, ethylene and oxygen |
| US5218140A (en) * | 1988-08-02 | 1993-06-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Carbonylation reaction and catalyst therefor |
| GB9022127D0 (en) * | 1990-10-11 | 1990-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1993
- 1993-07-16 TW TW082105677A patent/TW295579B/zh not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-04-01 JP JP6065161A patent/JP2770734B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-05 CA CA002159486A patent/CA2159486A1/en not_active Abandoned
- 1994-04-05 BR BR9406104A patent/BR9406104A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 PL PL94311003A patent/PL176669B1/pl unknown
- 1994-04-05 RO RO95-01734A patent/RO115517B1/ro unknown
- 1994-04-05 SK SK1250-95A patent/SK281296B6/sk unknown
- 1994-04-05 KR KR1019950704285A patent/KR100307815B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 CZ CZ19952572A patent/CZ288296B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 RU RU95119591A patent/RU2131409C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 AU AU62929/94A patent/AU673905B2/en not_active Ceased
- 1994-04-05 HU HU9502910A patent/HU216812B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-04-05 CN CN94191973A patent/CN1057078C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-05 MY MYPI94000814A patent/MY110744A/en unknown
- 1994-04-05 WO PCT/JP1994/000557 patent/WO1994022803A1/en active IP Right Grant
- 1994-04-06 DK DK94105329T patent/DK0620205T3/da active
- 1994-04-06 ES ES94105329T patent/ES2119002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 SG SG1996001408A patent/SG43820A1/en unknown
- 1994-04-06 DE DE69412326T patent/DE69412326T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-06 US US08/225,458 patent/US5405996A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 EP EP94105329A patent/EP0620205B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-06 AT AT94105329T patent/ATE169612T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-04 UA UA95104369A patent/UA44243C2/uk unknown
-
1995
- 1995-10-04 BG BG100045A patent/BG62804B1/bg unknown
- 1995-10-05 FI FI954739A patent/FI954739A/fi unknown
- 1995-10-05 NO NO953970A patent/NO304021B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA44243C2 (uk) | Спосіб одержання оцтової кислоти (варіанти) | |
| JP3803254B2 (ja) | 酢酸又は酢酸及び酢酸エチル製造用触媒、その製造方法並びにそれを用いた酢酸又は酢酸及び酢酸エチルの製造方法 | |
| US6852877B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| EP1043064B1 (en) | Mixed metal oxide catalyst and use thereof in oxidation reactions | |
| JPH09141097A (ja) | 炭化水素流中のアセチレンの選択的接触水素化のためのパラジウム含有担体付き触媒 | |
| JP2013198902A (ja) | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒系 | |
| JPS6116507B2 (uk) | ||
| UA67799C2 (uk) | Способи одержання оцтової кислоти та вінілацетату | |
| EP1157739A1 (en) | Catalyst for producing acetic acid, method for preparing the same and method for producing acetic acid using the same | |
| US7368599B2 (en) | Ethane oxidation catalyst and process utilising the catalyst | |
| JP3232971B2 (ja) | 酢酸製造用触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いた酢酸の製造方法 | |
| JP4368997B2 (ja) | 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法 | |
| JP3343982B2 (ja) | 酢酸の製造法 | |
| KR20060121966A (ko) | 담지촉매의 제조 및 용도 | |
| JP4218122B2 (ja) | 酢酸製造用触媒の製造方法、及び該触媒を用いた酢酸の製造方法 | |
| JPH1072403A (ja) | 酢酸ビニルの製造法 | |
| JPS59206320A (ja) | 接触的側鎖アルキル化法 | |
| JPH08259487A (ja) | 不飽和アルデヒドの製造方法 |