TWI825001B - 經染色之人工皮革基材、絨毛狀人工皮革、附有樹脂層之人工皮革、鞋、加飾用薄片及加飾成形體 - Google Patents

經染色之人工皮革基材、絨毛狀人工皮革、附有樹脂層之人工皮革、鞋、加飾用薄片及加飾成形體 Download PDF

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Abstract

本發明提供人工皮革基材，其係具有明度L*值≦50之表面，包含含有陽離子染料可染性聚酯纖維與高分子彈性體之纖維基材，經至少1種的陽離子染料所染色。又，提供使用該人工皮革基材的附有樹脂層之人工皮革、絨毛狀人工皮革及鞋。還有，提供包含該人工皮革基材之加飾用薄片及使用其之加飾成形體。

Description

經染色之人工皮革基材、絨毛狀人工皮革、附有樹脂層之人工皮革、鞋、加飾用薄片及加飾成形體
本發明關於不易顏色遷移至其它構件的經染色之人工皮革基材、絨毛狀人工皮革、附有樹脂層之人工皮革、鞋、加飾用薄片及加飾成形體。
人工皮革基材係使用於各種的日用品之表面構件。具體而言，例如作為鞋之面材(upper material)而與橡膠製或合成樹脂製之外底(out sole)一體化，或作為汽車椅座、雜貨製品等之表面構件，以接著劑貼合於由不同材料所成之構件上，一體化而使用。作為表面構件使用時，藉由在人工皮革基材之表面上形成纖維絨毛而成為絨毛狀人工皮革，或藉由成為一體化有薄膜、胺基甲酸酯發泡體、硬質塑膠板等之樹脂層的附有樹脂層之人工皮革，賦予獨特的外觀設計或觸感或手感而使用。
作為行動電話等之行動機器、家電製品、衛浴製品的殼體等之外裝構件、或車輛、船舶、航空機等之內裝構件、建材、家具等之外裝構件，亦已知使用人工皮革作為表面加飾用薄片之加飾成形體。例如，下述專利文獻1揭示藉由模內成形而一體化於樹脂成形體的人工皮革之加飾用薄片，及使用其之加飾成形體。
一般而言，人工皮革基材係將包含不織布與聚胺基甲酸酯等的高分子彈性體之纖維基材予以著色而製造。人工皮革基材中所包含的纖維，從耐熱性或成形性優異之觀點來看，較宜使用聚酯纖維。將包含聚酯纖維的人工皮革基材予以染色的染料，從顯色性優異之觀點來看，廣泛使用分散染料。然而，於經分散染料所染色的人工皮革基材中，有分散染料污染其它構件或被加飾成形體之問題，當環境溫度高或施加於構件的壓力高時，或接著劑等中包含有機溶劑時等，污染會顯著。
例如，下述專利文獻2揭示包含可用陽離子染料染色的聚酯極細纖維與彈性體狀基質及UV安定劑組成物之極細纖維起毛不織布。又，下述專利文獻3係關於合成皮革的技術，為在雙層拉舍爾織物之表面上形成樹脂層而成的合成皮革；揭示該雙層拉舍爾織物係由表層針織物、內層針織物及連繫彼等的毛圈層所構成，構成表層針織物的纖維係經陽離子染料所染色的聚酯纖維，於該表層針織物側形成有樹脂層之合成皮革。而且，揭示聚酯纖維係由包含以對苯二甲酸作為主成分的二羧酸成分與以乙二醇作為主成分的二醇成分的聚酯所構成，於二羧酸成分中包含下述式(III)：
Figure 106131438-A0202-12-0002-1
[式(III)中，X表示金屬離子、四級鏻離子或四級銨離子]所示的成分之合成皮革。
又，例如，下述專利文獻4揭示施有消臭化處理而成之消臭性布帛，其係經陽離子染料所染色的消臭性布帛，包含共聚合聚酯纖維a，作為其共聚合成分，在酸成分中以3.0≦A+B≦5.0(莫耳%)、0.2≦B/(A+B)≦0.7之方式含有磺基間苯二甲酸的金屬鹽(A)及磺基間苯二甲酸的四級鏻鹽或四級銨鹽(B)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 WO2015/029453號小冊
專利文獻2 日本特開2007-16378號公報
專利文獻3 日本特開2014-29050號公報
專利文獻4 日本特開2010-242240號公報
於包含聚酯纖維的人工皮革基材上積層有深色的樹脂層之粒面狀人工皮革中，由於經樹脂層所覆蓋的人工皮革基材之顏色無法從表面側來辨認，而不需要將人工皮革基材著色。又，將經分散染料所染色的麂皮狀或牛巴戈狀等的絨毛狀人工皮革當作鞋之面材，與橡膠製或合成樹脂製的外底一體化時，減少將絨毛狀人工皮革染色的染料之量而成為淺色，或使用顏料著色的絨毛狀人工皮革，或將外底著色成深色等，為了使從絨 毛狀人工皮革所轉移的分散染料所造成的外底之污染不顯眼，而在鞋設計上有所限制。
然而，為了應付近年來顧客所要求之設計之多樣化，有在深色的人工皮革上組合有白色或淺色之樹脂層的附有樹脂層之人工皮革之需要。又，於組合白色或淺色的外底之鞋的面材中，亦有經著色成深色的絨毛狀人工皮革之需要。於如此的用途中，分散染料會從人工皮革基材轉移到白色或淺色之樹脂層或外底，而污染彼等。
將包含經分散染料所染色的人工皮革基材之加飾用薄片一體化於被加飾成形體而製造加飾成形體時，有如以下的問題。加飾成形體例如藉由：於將加飾用薄片或已將其賦形為立體形狀的預製成形體預先配置在模具的模腔內之狀態下，將熔融樹脂注入模腔內，藉由使其固化，而成形為已將加飾用薄片一體化於樹脂成形體之表面上的加飾成形體之模內成形等的一次加飾成形而製造。又，作為另一方法，加飾成形體係藉由一邊加熱加飾用薄片，沿著樹脂成形體之表面而賦形，一邊以接著劑貼合而一體化的貼面(overlay)法等之二次加飾成形而製造。於經分散染料所染色的加飾用薄片之情況，將加飾用薄片一體化於被加飾成形體時，因熱或壓力而染料昇華，或因接著劑中所含有的有機溶劑而染料游離。結果，從加飾用薄片所轉移的分散染料係污染成為樹脂成形體的被加飾成形體。當被加飾成形體為白色或淺色時，由於分散染料所造成的污染更顯眼，而大大地損害商品價值。
如上述，於已將樹脂層為深色的附有樹脂層之人工皮革一體化於樹脂成形體的加飾成形體中，由於人工皮革基材被深色的樹脂層所覆蓋，而人工皮革基材的顏色無法從表面側來辨認。然而，藉由具有開口部等的加飾成形體之形狀，而加飾用薄片的剖面露出。又，於加飾成形體的端面部中不對於加飾用薄片端面進行削薄加工等的後處理時也是一樣，加飾用薄片的剖面露出。於如此的加飾用薄片剖面露出的形狀之加飾成形體中，為了在端面或開口部之剖面中不損害式樣設計性，有已將人工皮革基材著色的附有樹脂層之人工皮革之需要，已將人工皮革基材染色的分散染料所造成的樹脂層或樹脂成形體之污染是問題。
本發明之目的在於提供經著色成深色的人工皮革基材及使用其之式樣設計性優異的製品，其係即使為與已積層於人工皮革基材上的樹脂層或外底等的樹脂成形體等其它構件接觸之狀態，也難因染料而污染樹脂層或樹脂成形體。又，本發明之目的在於提供使用經著色成深色的人工皮革基材之加飾用薄片及使用其之加飾成形體，該加飾用薄片係用於加飾成形體之製造的加飾用薄片，難因染料而污染了所接觸到的被加飾成形體。
本發明之一局面為一種人工皮革基材，其具有明度L*值≦50之表面，包含含有陽離子染料可染性聚酯纖維與高分子彈性體之纖維基材，經至少1種的陽離子染料所染色。如此的人工皮革基材雖然被著色成深 色，但是難以使染料轉移至所接觸的其它構件。特別地，如此的人工皮革基材即使一體化於白色或淺色之樹脂層或樹脂成形體，也難以污染樹脂層或樹脂成形體。纖維基材例如包含陽離子染料可染性聚酯纖維的不織布與高分子彈性體。
人工皮革基材係荷重750g/cm2、50℃、16小時之條件下往厚度0.8mm之白色氯乙烯薄膜的顏色轉移性評價中之色差級數判定為4級以上者，從即使為經著色成深色的人工皮革基材，也難以污染白色或淺色之樹脂層或樹脂成形體或所接觸的其它構件之觀點來看，較佳。再者，往白色氯乙烯薄膜的顏色轉移性評價中之色差級數判定為4級以上者，係於顏色轉移性評價中，成為色差△E*≦2.0。
又，人工皮革基材係在其表面上隔著聚胺基甲酸酯接著劑，於130℃、1分鐘、5Kg/cm2之條件下加熱壓接厚度250μm的白色聚胺基甲酸酯薄膜而形成附有樹脂層之人工皮革，將附有樹脂層之人工皮革在150℃以20Kg/cm2加熱加壓處理1分鐘後，往白色聚胺基甲酸酯薄膜的顏色轉移性評價中之色差級數判定為3級以上者，從即使形成具有白色或淺色之樹脂層的附有樹脂層之人工皮革，也難以污染樹脂層之觀點來看，較佳。再者，往白色聚胺基甲酸酯薄膜的顏色轉移性評價中之色差級數判定為3級以上者，係於顏色轉移性評價中，成為色差△E*≦3.8。
另外，人工皮革基材係甲基乙基酮(MEK)所致的顏色轉移性評價中之色差級數判定為2級以上者，從以包含溶劑的接著劑來接著於白色或淺色之樹脂層時，難以污染樹脂層之觀點來看，較佳。再者，甲基乙基酮(MEK)所致的顏色轉移性評價之色差級數判定為2級以上者，於白色聚胺基甲酸酯薄膜之顏色轉移性評價中，以JIS規格的灰階基準，色差級判定為2級以上。
還有，人工皮革基材係柔軟度與厚度之積為2以上者，從得到柔軟的手感之觀點來看，較佳。
又，相對於100質量份的纖維基材，人工皮革基材含有0.5~20質量份的陽離子染料者，從即使為經著色成深色的人工皮革基材，染料也難以轉移之觀點來看，較佳。
另外，人工皮革基材係依照JIS L 0846之對於棉布的水堅牢度試驗之判定為4-5級以上者，從由於已去除因與水之接觸而容易脫落之無離子鍵的陽離子染料，充分抑制染料的轉移之觀點來看，較佳。
本發明之另一局面係一種附有樹脂層之人工皮革，其包含上述任一個人工皮革基材與積層於人工皮革基材的至少一面上之樹脂層。又，樹脂層較佳具有明度L*值>50之表面。
還有，附有樹脂層之人工皮革係人工皮革基材與樹脂層之明度差△L*為10以上者，從得到具有對比高的色差之式樣設計性優異的端面或外觀，同時本發明之效果變顯著之觀點來看，較佳。
本發明之另一局面係一種絨毛狀人工皮革，其係將具有明度L*值≦50之表面的上述任一個人工皮革基材的至少一面予以起絨處理者。
本發明之另一局面係一種鞋，其包含上述絨毛狀人工皮革作為面材，且包含接合於面材的明度L*值>50之外底。
本發明之另一局面係一種加飾用薄片，其包含上述任一個人工皮革基材，用於一體化於被加飾成形體。藉由如此的加飾用薄片，於得到加熱步驟的加飾成形體之製造步驟或使用時，可抑制被加飾成形體之因染料所造成的污染。
又，加飾用薄片較佳為經賦形為立體形狀的預製成形體。如此的預製成形體係即使在預製成形中也可抑制染料轉移到其它構件。
本發明之另一局面係一種加飾成形體，其係在被加飾成形體上積層一體化有上述之加飾用薄片者。如此的加飾成形體係即使被加飾成形體為如明度L*值>50的白色或淺色或透明色，也難以被從人工皮革基材所轉移的染料所污染。特別地，即使被加飾成形體為如白色、淺色或透明之明度L*值>50，或被加飾成形體與加飾用薄片之明度差△L*為10以上時，從因染料所致的污染難以變得顯眼之觀點而言，也較佳。
依照本發明，可得到經染色成深色之人工皮革基材或包含該人工皮革基材之人工皮革製品，該人 工皮革基材係即使與白色或淺色的表面樹脂層或外底等的樹脂成形體一體化，也難因染料而污染樹脂層或樹脂成形體。又，依照本發明，可得到加飾用薄片及使用其之殼體等的加飾成形體，該加飾用薄片係染料難以污染被加飾成形體，包含經染色成為深色之人工皮革基材。
1‧‧‧人工皮革基材
2‧‧‧樹脂層
3‧‧‧橡膠鞋底(樹脂層)
3a、5a‧‧‧接著劑層
5‧‧‧徽章貼布(樹脂層)
7、8、10‧‧‧附有樹脂層之人工皮革
11‧‧‧加飾用薄片
12‧‧‧熱塑性樹脂薄片
13‧‧‧重疊體
14、15‧‧‧預製成形體
16‧‧‧被加飾成形體
20‧‧‧鞋
30‧‧‧加飾成形體
圖1係包含實施形態之人工皮革基材1的附有樹脂層之人工皮革10之示意剖面圖。
圖2A係使用實施形態之人工皮革基材1作為面材的鞋20之示意圖。
圖2B係鞋20之示意剖面圖。
圖3A係說明使用包含人工皮革基材之加飾用薄片11，藉由真空成形而成形為預製成形體15用的一步驟之說明圖。
圖3B係說明使用包含人工皮革基材之加飾用薄片11，藉由真空成形而成形為預製成形體15用的一步驟之說明圖。
圖3C係說明使用包含人工皮革基材之加飾用薄片11，藉由真空成形而成形為預製成形體15用的一步驟之說明圖。
圖3D係說明使用包含人工皮革基材之加飾用薄片11，藉由真空成形而成形為預製成形體15用的一步驟之說明圖。
圖3E係說明使用包含人工皮革基材之加飾用薄片11，藉由真空成形而成形為預製成形體15用的一步驟之說明圖。
圖3F係說明使用包含人工皮革基材之加飾用薄片11，藉由真空成形而成形為預製成形體15用的一步驟之說明圖。
圖4A係說明使用預製成形體15，藉由模內成形而成形為加飾成形體30用的一步驟之說明圖。
圖4B係說明使用預製成形體15，藉由模內成形而成形為加飾成形體30用的一步驟之說明圖。
圖4C係說明使用預製成形體15，藉由模內成形而成形為加飾成形體30用的一步驟之說明圖。
圖4D係說明使用預製成形體15，藉由模內成形而成形為加飾成形體30用的一步驟之說明圖。
圖5係將附有樹脂層之人工皮革40接著於被加飾成形體43而製造的加飾成形體50之示意剖面圖。
圖6係顯示實施例之預製成形體的形狀及尺寸之斜視示意圖。
實施發明的形態
首先，依其製造方法之一例，詳細說明本發明之人工皮革基材的一實施形態。再者，人工皮革基材係可在表面上形成樹脂層，而以附有樹脂層之人工皮革的形式來使用，也可以表面經起絨處理成麂皮狀或牛巴戈(nubuck)狀之絨毛狀人工皮革的形式來使用，亦可直接作為人工皮革使用。
於本實施形態之人工皮革基材之製造方法中，首先準備纖維基材，其包含含有陽離子染料可染性聚酯纖維的纖維布帛與已賦予至纖維布帛的高分子彈性體。所謂的陽離子染料可染性聚酯纖維，就是如後述之在分子中包含陽離子染料的染附位置(dyeing site)之聚酯纖維。
可染性聚酯纖維之纖度係沒有特別的限定。例如，可為如1dtex以上之正規纖維，也可為如小於1dtex的極細纖維。從特別抑制陽離子染料轉移到其它構件之觀點來看，較佳為0.05~5dtex，更佳為0.09~4dtex，尤佳為0.1~3dtex，特佳為0.14~2.5dtex。於如此的纖度之情況中，由於即使是少量的陽離子染料，顯色性也良好，可抑制陽離子染料之轉移，且可保持柔軟的手感。纖度過低時，纖維之表面積過大，若不以高濃度使用陽離子染料的話，則難以使深色顯色，結果有陽離子染料容易轉移到其它構件之傾向。又，纖度過高時，由於纖維之表面積變小，在使相同色顯色時，由於以較少的染料含量即可染色，故染料難以轉移，但另一方面，加工成絨毛狀時，有光亮效果減少，或絨毛感減少，或手感變硬之傾向，或有外觀或表面的觸感降低，或手感變硬之傾向。又，作為加飾用薄片使用時，當纖度過高時，加熱所致的軟化時之延伸性降低，在成形時有難以賦形為正確的形狀之傾向。
作為纖維布帛，可不特別限定地使用不織布、織物、編織物等。於此等之中，以不織布，尤其是 纏結有極細纖維的纏結不織布為佳。纏結有極細纖維的不織布係在成形時容易伸長，且藉由後述的模內成形製造加飾成形體時，由於熔融樹脂難以浸透人工皮革基材而保持高的纖維感。於本實施形態中，作為纖維布帛之一例，以經過極細纖維產生型纖維的纏結處理，製造纏結有陽離子染料可染性聚酯纖維的極細纖維之纏結不織布(以下亦僅稱不織布)之方法作為代表例，詳細說明。再者，纏結有極細纖維的不織布之種類係沒有特別的限定，可使用採用經直接紡紗的極細纖維之不織布。
於由陽離子染料可染性聚酯的極細纖維所構成的纏結不織布之製造中，首先製造極細纖維產生型纖維的纏結不織布。作為極細纖維產生型纖維的纏結不織布之製造方法，例如可舉出將極細纖維產生型纖維予以熔融紡紗，在不企圖切斷此之下直接捕集長纖維而形成纖維網之方法，或使用極細纖維產生型纖維經指定長度切斷處理的短纖，藉由梳棉法等形成纖維網後，施予眾所周知的纏結處理之方法。再者，所謂的長纖維，就是短纖以外之在長度方向中連續的纖維，亦稱為長絲。長纖維之纖維長度例如為100mm以上，再者從能充分提高纖維密度之觀點來看，較佳為200mm以上。長纖維的纖維長度之上限係沒有特別的限定，但可為經連續紡紗的數米、數百米、數公里或其以上的纖維長度。於本實施形態中，作為代表例，詳細說明製造長纖維網之情況。
所謂的極細纖維產生型纖維，就是藉由對於紡紗後的纖維施予化學性後處理或物理性後處理，而 產生纖度小的極細纖維之纖維。於本實施形態中，說明使用海島型複合纖維作為極細纖維產生型纖維之製造方法，但是代替海島型複合纖維，亦可使用剝離分割型複合纖維等眾所周知之極細纖維產生型纖維。
海島型複合纖維係由至少2種類的聚合物所構成之多成分系複合纖維，具有在由海成分聚合物所構成之基質中分散有島成分聚合物之剖面。海島型複合纖維的長纖維網係藉由將海島型複合纖維予以熔融紡紗，不切斷此，將長纖維直接捕集在網狀物(net)上而形成。
於本實施形態中，作為島成分聚合物，較佳為包含1.5~3莫耳%的下述式(I)所示的成分，使用使包含以對苯二甲酸作為主成分的二羧酸成分與以乙二醇作為主成分的二醇成分的共聚合單體共聚合而得之陽離子染料可染性聚酯。
Figure 106131438-A0202-12-0013-27
[上述式(I)中，R表示氫、碳數1~10個的烷基或2-羥基乙基，X表示金屬離子、四級鏻離子或四級銨離子]。
作為式(I)所示的化合物，可舉出5-磺基間苯二甲酸之鹼金屬鹽(鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銣鹽、銫鹽)，或5-四丁基鏻磺基間苯二甲酸、5-乙基三丁基鏻磺基間苯二甲酸等之5-四烷基鏻磺基間苯二甲酸，或5-四丁基 銨磺基間苯二甲酸、5-乙基三丁基銨磺基間苯二甲酸等之5-四烷基銨磺基間苯二甲酸等。式(I)所示的化合物係可單獨使用，也可組合2種以上使用。於此等之中，包含X為四級鏻離子或四級銨離子之式(I)所示的化合物者，從得到機械特性及高速紡紗性優異的陽離子染料可染性聚酯之觀點來看，較佳。較佳為包含1.5~3莫耳%的式(I)所示的化合物，尤其X為四級鏻離子或四級銨離子之式(I)所示的化合物，藉由使包含以對苯二甲酸作為主成分的二羧酸成分與以乙二醇作為主成分的二醇成分的共聚合單體共聚合而得之陽離子染料可染性聚酯，從即使經染色成深色時，容易抑制顏色遷移之觀點來看，較佳。
陽離子染料可染性聚酯中之來自式(I)的下述式(II)：
Figure 106131438-A0202-12-0014-28
[上述式(II)中，X表示金屬離子、四級鏻離子或四級銨離子]
所示的單元之比例較佳為1.5~3莫耳%，更佳為1.6~2.5莫耳%。
式(II)所示的單元之比例小於1.5莫耳%時，有經陽離子染料所染色時的染色堅牢性降低之傾 向。另一方面，式(II)所示的單元之比例超過3莫耳%時，由於高速紡紗性降低而難以得到極細纖維，同時有所得之人工皮革基材的撕裂強度等的機械特性顯著降低之傾向。
此處，所謂的以對苯二甲酸作為主成分，就是意指共聚合單體中的二羧酸成分中之50莫耳%以上為對苯二甲酸。二羧酸成分中的對苯二甲酸之含有比例較佳為75莫耳%以上。又，為了提高陽離子染料的染色堅牢性，提高高速紡紗性，且提高將人工皮革基材使用於成形用途時的賦形性，以降低玻璃轉移溫度為目的，作為二羧酸成分，除了式(I)所示的化合物，還可包含其它的二羧酸。作為其它的二羧酸成分之具體例，例如可包含間苯二甲酸等之芳香族二羧酸，或1,4-環己烷二羧酸等之環己烷二羧酸，或己二酸等之脂肪族二羧酸等其它的二羧酸或其衍生物。於此等之中，使用間苯二甲酸、或1,4-環己烷二羧酸與己二酸之組合、或其衍生物，從機械特性與高速紡紗性優異之觀點來看，特佳。
作為二羧酸成分，其它的二羧酸之共聚合比例較佳為2~12莫耳%，更佳為3~10莫耳%。其它的二羧酸之共聚合比例小於2莫耳%時，由於玻璃轉移溫度未充分降低，纖維內部的非晶部位之配向度變高，而有染色性降低之傾向。另一方面，其它的二羧酸之共聚合比例超過12莫耳%時，由於玻璃轉移溫度過度降低，纖維內部的非晶部位之配向度變低，而有纖維強度降低之傾向。再者，含有間苯二甲酸單元作為其它的二羧酸單 元時，作為二羧酸單元，宜含有1~6莫耳%的間苯二甲酸單元，進而可為含有2~5莫耳%者，從機械特性與高速紡紗性優異之觀點來看，較佳。又，含有1,4-環己烷二羧酸單元與己二酸單元時，宜分別含有1~6莫耳%的1,4-環己烷二羧酸單元及己二酸單元，進而可為含有2~5莫耳%者，從得到機械特性與高速紡紗性優異之陽離子染料可染性聚酯之觀點來看，較佳。
又，以乙二醇作為主成分，就是意指共聚合單體中的二醇成分中之50莫耳%以上為乙二醇。二醇成分中的乙二醇之含有比例較佳為75莫耳%以上，更佳為90莫耳%以上。又，作為其它的成分，例如可舉出二乙二醇或聚乙二醇等。
陽離子染料可染性聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)係沒有特別的限定，但較佳為60~70℃，更佳為60~65℃。Tg過高時，高速延伸性降低，且將人工皮革基材予以熱成形而使用時，有賦形性降低之傾向。
於陽離子染料可染性聚酯中，在不損害本發明之效果的範圍內，亦可視需要摻合碳黑等的著色劑、耐候劑、防黴劑等。
作為海成分聚合物，可選擇溶劑中的溶解性或分解劑所致的分解性比陽離子染料可染性聚酯更高的聚合物。作為海成分聚合物之具體例，例如可舉出水溶性聚乙烯醇系樹脂(水溶性PVA)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯系共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、苯乙烯-乙烯系共聚物、苯乙烯-丙烯酸系共聚物等。
海島型複合纖維係可藉由將海成分聚合物與作為島成分聚合物的陽離子染料可染性聚酯從複合紡紗用噴嘴熔融擠出之熔融紡紗而製造。海島型複合纖維之纖度係沒有特別的限定，但較佳為0.5~10dtex，更佳為0.7~5dtex。
從噴嘴所吐出的熔融狀態之海島型複合纖維係藉由冷卻裝置冷卻，更用空氣噴射噴嘴等的吸引裝置，以成為目的之纖度的方式被牽引細化。然後，藉由使經牽引細化的長纖維堆積在移動式網狀物等之捕集面上，而得到長纖維網。再者，視需要為了使形態安定化，亦可藉由進一步加壓長纖維網而使其部分地壓接。
藉由對於所得之長纖維網施予纏結處理，而製造長纖維的纏結不織布。作為長纖維網的纏結處理之具體例，例如可舉出使用交叉鋪疊機等，在厚度方向中複數層疊合長纖維網後，於至少1個以上的倒鈎貫穿之條件下，從其兩面同時或交替地針扎之處理。
又，對於長纖維網，可在從海島型複合纖維的紡紗步驟起到纏結處理為止的任一個階段中，賦予油劑或抗靜電劑。再者，視需要亦可藉由將長纖維網浸漬於70~150℃左右的溫水中，進行收縮處理，而使長纖維網的纖維密度成為更緻密，賦予均勻性。另外，於纏結處理之後，亦可藉由熱壓處理而使纖維密度成為緻密，賦予形態安定性。作為纏結不織布之單位面積重量，較佳為100~2000g/m2左右之範圍。
另外，亦可藉由視需要使海島型複合纖維的纏結不織布熱收縮，而施予進一步提高纖維密度及纏結程度之處理。又，亦可藉由對於經熱收縮的纏結不織布，進一步熱壓處理，施予纏結不織布的更緻密化或形態的固定化、表面的平滑化。
藉由自纏結不織布中的海島型複合纖維來去除海成分聚合物，可得到由陽離子染料可染性聚酯的極細纖維所構成之纏結不織布。作為去除海成分聚合物之方法，可無特別限定地使用以能選擇地僅去除海成分聚合物之溶劑或分解劑來浸漬處理纏結不織布之習知的極細纖維產生方法。例如，當使用水溶性PVA作為海成分聚合物時，使用熱水作為溶劑。
當使用水溶性PVA作為海成分聚合物時，較佳為藉由在85~100℃的熱水中浸漬處理100~600秒，萃取去除直到水溶性PVA的去除率成為95~100%左右為止。再者，於浸漬處理中藉由重複浸漬夾壓(dip-nip)處理，可更有效率地萃取去除水溶性PVA。
如此所得之由陽離子染料可染性聚酯的極細纖維所構成之纏結不織布的單位面積重量為140~3000g/m2，更佳為200~2000g/m2。
於人工皮革基材之製造中，在將如海島型複合纖維的極細纖維產生型纖維予以極細纖維化之前後的任一者或兩者中，為了將形態安定性或充實感賦予至陽離子染料可染性聚酯的纏結不織布，而在纏結不織布的內部空隙中含浸賦予聚胺基甲酸酯等的高分子彈性體。
作為高分子彈性體之具體例，例如可舉出聚胺基甲酸酯、丙烯腈彈性體、烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體、丙烯酸彈性體等。於此等之中，較佳為聚胺基甲酸酯。
再者，於不損害本發明的效果之範圍內，高分子彈性體亦可進一步含有碳黑等之顏料或染料等之著色劑、凝固調節劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螢光劑、防黴劑、浸透劑、消泡劑、滑劑、撥水劑、撥油劑、增黏劑、增量劑、硬化促進劑、發泡劑、聚乙烯醇或羧甲基纖維素等之水溶性高分子化合物、無機微粒子、導電劑等。
作為高分子彈性體之含有比例，相對於陽離子染料可染性聚酯纖維之合計量而言，為0.1~50質量%，較佳為3~40質量%，更佳為5~25質量%，尤佳為10~15質量%者，從顏色難以遷移到與經陽離子染料所染色之人工皮革基材接觸的樹脂層、或被加飾成形體或其它構件，且得到充實感與柔韌度等的平衡優異之人工皮革基材之觀點來看，較佳。
如此地，得到纖維基材之原材，其係為含浸賦予有高分子彈性體的陽離子染料可染性聚酯之纏結不織布。纖維基材之原材係視需要可在垂直於厚度方向的方向中被切割成複數片，或藉由研磨而調節厚度，加工成纖維基材。又，視需要亦可對於至少一面，較佳使用120~600號數，更佳使用320~600號數左右的砂紙(sandpaper)或金剛砂紙(emery paper)，進行打磨(buffing) 處理而施予起毛處理，加工成經起絨處理的纖維基材。經起絨處理的纖維基材係成為麂皮狀或牛巴戈狀的人工皮革。
然後，藉由以陽離子染料將纖維基材染色，得到經陽離子染料所染色之人工皮革基材。藉由以陽離子染料將纖維基材染色，在成為陽離子染料可染性聚酯的陽離子染料之染附位置的下述式(Ia)：
Figure 106131438-A0202-12-0020-29
所示的單元中所包含的鋶離子上，陽離子染料藉由離子鍵固定，發揮優異的染色堅牢性。
作為陽離子染料，只要是習知的陽離子染料，則可無特別的限定地使用。再者，陽離子染料表示在染料液中溶解而顯示陽離子性，例如成為具有四級銨基等的染料離子，離子鍵結於陽離子染料可染性聚酯纖維。如此的陽離子染料一般與氯離子等的陰離子形成鹽。如此的氯離子等之陰離子係包含於陽離子染料中，藉由染色後的洗淨而被沖掉。作為陽離子染料之具體例，可舉出C.I.鹼性藍54或C.I.鹼性藍159等之偶氮系藍色陽離子染料，或C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍6、C.I.鹼性藍10、C.I.鹼性藍12、C.I.鹼性藍75、C.I.鹼性藍96等之
Figure 106131438-A0202-12-0020-26
系藍色陽離子染料，C.I.鹼性黃40等之香豆素系染料，C.I.鹼性黃21等之次甲基系染料，C.I.鹼性 黃28等之偶氮次甲基系染料，偶氮系紅色染料之C.I.鹼性紅29或C.I.鹼性紅46，呫噸系染料之C.I.鹼性紫11等。此等係可單獨使用，也可組合2種以上使用。
染色方法係沒有特別的限定，例如可舉出使用液流染色機、經軸染色機、捲染機等之染色機進行染色之方法。作為染色加工之條件，可在高壓下染色，但常壓下染色者從環境負荷低、可減少染色成本之觀點來看，較佳。常壓下染色時，染色溫度較佳為60~100℃，更佳為80~100℃。又，於染色時，亦可使用如醋酸或芒硝般的染色助劑。
以陽離子染料將纖維基材染色時，染料液的陽離子染料之濃度，相對於被染的纖維基材而言，為0.05~20%owf，較佳為0.1~15%owf，更佳為0.5~20%owf，尤佳為1.0~15%owf之範圍，此從陽離子染料可染性聚酯纖維充分地深色顯色，同時陽離子染料難以轉移到其它構件之觀點來看，較佳。染料液的陽離子染料之濃度過高時，由於包含許多未固定在陽離子染料可染性聚酯纖維之染附位置上的陽離子染料，有陽離子染料容易轉移到其它構件之傾向。又，陽離子染料之濃度過低時，有變難以著色成如明度L*值≦50之深色的傾向。
較佳為藉由在含有陰離子系界面活性劑的熱水浴中，洗淨處理經由陽離子染料所染色的纖維基材，而去除結合力低的陽離子染料。藉由如此的洗淨處理，充分地去除結合力低的陽離子染料，陽離子染料變難以從經染色之人工皮革基材轉移到所積層的樹脂層或 被加飾成形體或其它構件。作為陰離子系界面活性劑之具體例，例如可舉出日成化成(股)製之Soldine R、SENKA(股)製之Senkanol A-900、明成化學工業(股)製之Meisanol KHM等。
於含有陰離子系界面活性劑的熱水浴中之洗淨處理，較佳在50~100℃，更佳在60~80℃的熱水浴中進行。又，作為熱水浴之槽，使用已進行染色處理的染色機者，從可使製程簡單化之觀點來看，較佳。另外，洗淨較佳為進行10~30分鐘，更佳為進行15~20分鐘左右。還有，洗淨較佳為重複1次以上，更佳為重複2次以上。經陽離子染料所染色的纖維基材係在洗淨後被乾燥。
經陽離子染料所染色的纖維基材亦可視需要更施予各種加工處理。作為加工處理，可舉出搓揉柔軟化處理、抗密封之梳刷處理、防污處理、親水化處理、滑劑處理、柔軟劑處理、抗氧化劑處理、紫外線吸收劑處理、螢光劑處理、難燃劑處理等。如此地，得到經陽離子染料所經染色之人工皮革基材。
再者，藉由上述之洗淨，經陽離子染料所染色的纖維基材係被充分洗淨直到相對於所得之人工皮革基材的重量，陽離子染料中之能洗淨的氯成為90ppm以下左右為止，此從陽離子染料難以轉移到其它材料之觀點來看，較佳。又，相對於100質量份的纖維基材，經陽離子染料所染色之人工皮革基材較佳為含有0.05~20質量份的陽離子染料，更佳為0.1~15質量份， 尤佳為0.5~10質量份，特佳為1.0~10質量份。相對於100質量份的纖維基材，陽離子染料之含量過多時，未結合在陽離子染料可染性聚酯纖維之染附位置上的染料係增加，有陽離子染料容易轉移到其它構件之傾向。另一方面，陽離子染料之含量過少時，有變難以著色成如明度L*值≦50，甚至是L*值≦35之深色的傾向。
本實施形態的經陽離子染料所染色之人工皮革基材，較佳為具有如以下的特性。具體而言，依照JIS法(JIS L 0846)的水堅牢度之棉污染的判定較佳為4-5級以上。人工皮革基材的水堅牢度之棉污染的判定為4-5級以上時，因與水接觸而容易脫落之未離子鍵結於人工皮革基材上的陽離子染料係少，抑制陽離子染料轉移到其它構件。
又，本實施形態的經陽離子染料所染色之人工皮革基材係荷重750g/cm2、50℃、16小時之條件下，往厚度0.8mm之白色氯乙烯薄膜的顏色轉移性評價中之色差級數判定較佳為4級以上，更佳為5級以上。再者，本實施形態的經陽離子染料所染色之人工皮革基材係在表面上隔著聚胺基甲酸酯接著劑，於130℃、1分鐘、5Kg/cm2之條件下壓接厚度250μm的白色聚胺基甲酸酯薄膜，而形成附有樹脂層之人工皮革，將附有樹脂層之人工皮革在150℃以20Kg/cm2加熱加壓處理1分鐘時，白色聚胺基甲酸酯薄膜之色差級數判定較佳為3級以上，更佳為4級以上。於如此的人工皮革基材時，陽離子染料難以轉移到其它構件，得到高的染色堅牢性。
再者，本實施形態的經陽離子染料所染色之人工皮革基材係甲基乙基酮(MEK)所致的顏色轉移性評價中之色差級數判定為2級以上，更且為3級以上者，從陽離子染料即使接觸溶劑也難以游離，即使於如以接著劑等而與樹脂層一體化的用途中，陽離子染料也難以轉移到其它構件，得到高的染色堅牢性之觀點來看，較佳。
經陽離子染料所染色之人工皮革基材之厚度係沒有特別的限定，但為0.2~4mm，尤其0.3~1.8mm者，從得到柔軟的手感之觀點來看，較佳。又，如後述所測定的人工皮革基材之柔軟度為2.0~6.0mm，尤其是2.5~5.0mm者，從得到柔軟的手感之觀點來看，較佳。 又，柔軟度與厚度之積為2以上，尤其是2.5以上者，從厚度與手感適度地平衡，成為適合人工皮革製品的優美手感之觀點來看，較佳。另外，人工皮革基材之表觀密度為0.3~0.6g/cm3以上，尤其0.45~0.55g/cm3以上者，從得到柔軟的手感之觀點來看，較佳。
本實施形態的經陽離子染料所染色之人工皮革基材即使被著色成如L*值≦50之深色，陽離子染料也難以轉移到後述的樹脂層或被加飾成形體。經陽離子染料所染色之人工皮革基材被著色成如L*值≦50，尤其是L*值≦35之深色時，本發明之效果更顯著。再者，於L*值≦35之情況，不僅陽離子染料的染色，而且陽離子染料可染性聚酯纖維或高分子彈性體被碳黑等的顏料所著色，亦可著色成L*值≦35。如此的人工皮革基材即使 為深色，也可藉由使用如上述的陽離子染料可染性聚酯纖維，在含有陰離子系界面活性劑的熱水浴中洗淨處理，例如調整成如上述的陽離子染料之含量，而能充分抑制陽離子染料轉移到其它構件。
以上說明之本實施形態的經陽離子染料所染色之人工皮革基材係將表面的纖維予以起毛，加工成麂皮狀或牛巴戈狀的絨毛狀人工皮革而使用，也可加工成在其表面上設有樹脂層的附有樹脂層之人工皮革而使用。又，亦可使用於與外底等的樹脂成形體一體化之鞋等的人工皮革製品，或可使用作為加飾用薄片，其係一體化於行動機器之殼體等的加飾成形體之製造中所用的被加飾成形體。作為如此的用途之一例，以下具體地詳細說明。
首先，說明於經陽離子染料所染色之人工皮革基材的至少一面上，積層一體化有樹脂層的附有樹脂層之人工皮革。
圖1係包含人工皮革基材1的附有樹脂層之人工皮革10的示意剖面圖。附有樹脂層之人工皮革10包含人工皮革基材1與積層於人工皮革基材1之一面上的樹脂層2。人工皮革基材1係如上述，具有明度L*值≦50之表面，包含含有陽離子染料可染性聚酯纖維與高分子彈性體之纖維基材，經至少1種的陽離子染料所染色之人工皮革基材。又，作為樹脂層2之例，可使用習知的附有樹脂層之人工皮革的樹脂層之形成所用者，可舉出以聚胺基甲酸酯，丙烯腈彈性體，烯烴彈性體， 聚酯彈性體，聚醯胺彈性體，丙烯酸彈性體等作為主體之層。
於如此的附有樹脂層之人工皮革10中，縱然使用如L*值>50，較佳L*值>70的白色或淺色之樹脂層2，陽離子染料也難以從人工皮革基材1轉移到樹脂層2。作為附有樹脂層之人工皮革10，人工皮革基材1與樹脂層2的L*值之明度差△L*為10以上，較佳為20以上，特佳為30以上者，從得到對比高的式樣設計性優異之外觀之觀點來看，較佳。
又，圖2A係顯示使用人工皮革基材1作為面材的鞋20之面部分的外觀之示意圖。又，圖2B係鞋20之面部分的剖面示意圖。如圖2B所示，於鞋20中，人工皮革基材1之端部係以接著劑層3a接著於L*值>50的淺色之樹脂層的橡膠製橡膠鞋底3，一體化形成附有樹脂層之人工皮革7。另外，於人工皮革基材1之表面上，以接著劑層5a接著L*值>50的淺色之樹脂層的徽章貼布5，形成附有樹脂層之人工皮革8。
附有樹脂層之人工皮革7係指具有包含明度L*值≦50的經陽離子染料所染色之人工皮革基材1與在人工皮革基材1之端部上隔著接著劑層3a而一體化的L*值>50之淺色或白色之橡膠製橡膠鞋底3的構造之區域。又，附有樹脂層之人工皮革8係指包含人工皮革基材1與在人工皮革基材1之表面上隔著接著劑層5a而接著一體化的L*值>50之淺色或白色的樹脂層之徽章貼布5之區域。於如此的附有樹脂層之人工皮革7、8中， 即使接著於如L*值>50，較佳L*值>70的白色或淺色之橡膠鞋底3或徽章貼布5而一體化，陽離子染料也難以從深色的人工皮革基材1轉移到橡膠鞋底3或徽章貼布5。作為如此的附有樹脂層之人工皮革7、8，人工皮革基材1與橡膠鞋底3或徽章貼布5的L*值之差的△L*為10以上，較佳為20以上，特佳為30以上者，由於具有對比優異的色調，從式樣設計性優異之觀點來看，較佳。
接著，說明於被加飾成形體之表面上，將包含經陽離子染料所染色之人工皮革基材的加飾用薄片予以一體化，製造具有立體形狀的加飾成形體之方法。於本實施形態的加飾成形體之製造中，預先製造經由預製成形而將加飾用薄片成形為立體形狀之預製成形體。
首先，參照圖3A~圖3F，詳細說明使用真空成形來成形為預製成形體之方法。再者，代替真空成形，亦可使用真空氣壓成形、氣壓成形或熱壓成形等之成形方法。
如圖3A所示於包含經陽離子染料所染色之人工皮革基材的絨毛狀人工皮革之加飾用薄片11上，載置無通氣性的熱塑性樹脂薄片12而形成重疊體13。絨毛狀人工皮革之加飾用薄片11由於具有通氣性，無法直接真空成形。於本實施形態中，為了在真空成形中暫時地賦予氣密性，於加飾用薄片11上載置熱塑性樹脂薄片12。
熱塑性樹脂薄片只要是在真空成形時因加熱而軟化成能賦形，且可維持無針孔等之氣密，於以後的步驟中可選擇性剝離之薄片或薄膜，則可無特別限定地使用。作為形成如此的熱塑性樹脂薄片之熱塑性樹脂，可舉出(甲基)丙烯酸系樹脂等的非晶性熱塑性樹脂，或聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴樹脂等熔點低的結晶性熱塑性樹脂。熱塑性樹脂薄片之厚度較佳為10~300μm，更佳為15~200μm，特佳為30~100μm左右。熱塑性樹脂薄片過厚時，有加飾用薄片11的賦形性降低之傾向。又，熱塑性樹脂薄片過薄時，於預製成形之後，有從加飾用薄片11難以剝離熱塑性樹脂薄片12之傾向。
重疊體13係如圖3A所示，因被加熱器H加熱而軟化。加熱器H的加熱溫度係使重疊體13變形為沿著圖3B所示的真空成形機M之成形模M1的形狀之溫度，從不使其完全熔融的例如100~180℃之範圍中選擇。
經加熱而軟化的重疊體13係被真空成形。具體而言，以覆蓋如圖3B所示的真空成形機M之成形模M1之方式，配置經加熱而軟化的重疊體13。然後，如圖3C所示，使經軟化的重疊體13密著於真空成形機M的成形模M1，藉由成形模M1中所形成的真空孔v，以真空泵P將重疊體13與成形模M1之間的空氣予以排氣，而使重疊體13吸附於成形模M1，以大氣壓力使其密著。然後，將經賦形的重疊體13予以冷卻而使其固化。
然後，如圖3D所示，自成形模M1將預製成形體14予以脫模。預製成形體14係如圖3E所示，視需要可修剪不要的部分N。
然後，如圖3F所示，藉由剝離熱塑性樹脂薄片12而得到預製成形體15。
如此所得之預製成形體15係一體化於被加飾成形體而成為加飾成形體。作為將預製成形體一體化於被加飾成形體之方法，可舉出使預製成形體一體化於藉由射出成形所成形的樹脂成形體之被加飾成形體之模內成形，或如於預製成形體之一面上隔著接著劑接著於經預先成形的被加飾成形體之方法。
參照圖4A~圖4D，說明藉由模內成形來製造加飾成形體之方法。再者，於本實施形態中，說明使用已剝離熱塑性樹脂薄片12之預製成形體15，進行模內成形之方法，但亦可使用附著有熱塑性樹脂薄片12的預製成形體15，供模內成形後，剝離熱塑性樹脂薄片12。
如圖4A所示，模具17具備備有模腔C的活動側模具17a與固定側模具17b。又，於活動側模具17a與固定側模具17b之間，配置脫模板17c。首先，將預製成形體15配置於模腔C。
將預製成形體15配置於模腔C之方法係沒有特別的限定，但為了定位，預製成形體15較佳為固定在模腔C。當預製成形體15未固定在模腔C時，於下一步驟的射出成形時，隨著射出樹脂之流動，有預製成形體15在模腔C之中發生位置偏移之虞。作為將預製成形 體15固定在模腔C之方法的具體例，例如可舉出以黏著劑固定在活動側模具之表面的方法，或如將預製成形體4之形狀中所包含的孔部或凹部嵌入至與其形狀一致的活動側模具之模心中而固定之方法。
然後，如圖4B所示，藉由射出成形將熔融樹脂16a射出至模腔C內，成形為在表面上一體化有預製成形體15的加飾成形體之模內成形體。詳細而言，將活動側模具17a與固定側模具17b予以閉模，使射出成形機18的料筒18a前進到噴嘴18c接觸固定側模具17b的澆口套筒17f為止，藉由以螺桿18b射出在射出成形機的料筒18a內所熔融的熔融樹脂16a，而將熔融樹脂16a射出至模具17的模腔C內。經射出的熔融樹脂16a係在模具17內的樹脂流路R中流動而流入、填充至模腔C內。此時，由於熔融樹脂16a適度浸透預製成形體15，經由射出成形所成形的被加飾成形體16之射出成形體係藉由投錨效果而維持高的接著性，與預製成形體15一體化。
作為形成以模內成形所成形的射出成形體用之樹脂，可無特別限定地使用ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯等之聚烯烴樹脂，聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)等之聚酯樹脂，如各種聚醯胺樹脂之各種熱塑性樹脂，可按照用途而適宜選擇。例如，作為行動電話、行動機器、家電製品等之殼體所用的樹脂，較宜使用ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯等之聚烯烴樹脂等耐衝擊性優異的樹脂。
射出成形條件係按照所射出的樹脂之熔點及熔融黏度、成形體之形狀及樹脂厚度，適宜選擇樹脂能流動到流動末端為止的條件(樹脂溫度、模具溫度、射出壓力、射出速度、射出後之保持壓力、冷卻時間)。
然後，於射出結束後，如圖4C所示，將熔融樹脂16a予以冷卻，形成作為被加飾成形體16的射出成形體。如此地，成形為在被加飾成形體16上一體化有預製成形體15之加飾成形體30。然後，藉由將模具17予以開模，而隔離活動側模具17a與固定側模具17b。然後，如圖4D所示，取出加飾成形體30。如此地，得到在預製成形體15之一面上一體化有作為射出成形體的被加飾成形體16之加飾成形體30。
如此所得之加飾成形體係將包含經陽離子染料所染色之人工皮革基材的絨毛狀人工皮革積層一體化於表層。於如此的加飾成形體中，縱然使用如明度L*值>50，尤其是明度L*值>70的淺色或白色或透明之被加飾成形體，也可抑制因製造時或使用時之加熱而陽離子染料之轉移。又，加飾成形體由於加飾用薄片與被加飾成形體的L*值之差的△L*為10以上，進而為20以上，尤其是30以上，而具有對比優異的色調，從式樣設計性優異之觀點來看，較佳。如此的加飾成形體宜使用作為行動電話或智慧型手機、各種行動機器、家電製品等之殼體、或車輛，航空機等之內裝構件、建材，家具等之外裝構件。
再者，圖5係包含附有樹脂層之人工皮革40的加飾成形體50之示意剖面圖，其使用具有明度L*值≦50之表面，包含含有陽離子染料可染性聚酯纖維與高分子彈性體之纖維基材，且經陽離子染料所染色之人工皮革基材41。圖5中，於明度L*值≦50的經陽離子染料所染色之人工皮革基材41的表面上積層一體化樹脂層42，而加工成附有樹脂層之人工皮革40。然後，人工皮革基材41係隔著接著劑層44而接著於樹脂成形體43。加飾成形體50具有開口部H，且開口部H之剖面E1或加飾成形體50之端面E2係露出至外部，成為可被使用者辨認之部分。
加飾成形體50的開口部H之壁面或加飾成形體50之端面E2由於成為可被使用者辨認的部分，基於式樣設計性之觀點，有要求將人工皮革基材41中所包含的纖維基材予以著色者。為了製造如此的加飾成形體50，使用如上述的人工皮革基材41時，陽離子染料難以從深色的人工皮革基材41轉移到樹脂層42或樹脂成形體43。
實施例
以下，藉由實施例更具體地說明本發明。再者，本發明之範圍完全不受實施例所限定。
〈絨毛狀人工皮革、附有樹脂層之人工皮革之實施例〉 [實施例1]
製造三次元纏結有連續纖維的海島型複合纖維之不織布，其包含作為海成分的熱塑性樹脂之乙烯 改性聚乙烯醇(PVA；乙烯單元之含量8.5莫耳%，聚合度380，皂化度98.7莫耳%)，作為島成分的熱塑性樹脂之經磺基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽所改性的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)：(含有1.7莫耳%的磺基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元、5莫耳%的1,4-環己烷二羧酸單元、5莫耳%的己二酸單元；玻璃轉移溫度62℃)，海成分與島成分之質量比為海成分/島成分=25/75。
然後，於三次元纏結有海島型複合纖維的不織布中，含浸聚胺基甲酸酯之乳液(以聚碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯作為主體的聚胺基甲酸酯之固體含量濃度30%的乳液)，藉由在150℃的乾燥爐中乾燥，而賦予聚胺基甲酸酯。然後，藉由將已賦予聚胺基甲酸酯之三次元纏結有海島型複合纖維之不織布浸漬於95℃的熱水中20分鐘，而萃取去除海島型複合纖維中所包含的海成分，藉由在120℃的乾燥爐中乾燥，而含浸賦予聚胺基甲酸酯，得到包含纖度0.2dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的纖維基材。所得之纖維基材係不織布/聚胺基甲酸酯之質量比為90/10。然後，將纖維基材切片成兩半，以600號數的砂紙打磨表面而起絨處理。經起絨處理的纖維基材係纖度0.2dtex，聚胺基甲酸酯比率10質量%，厚度0.78mm，表觀密度0.51g/cm3。
然後，於儲存有含有19%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃染料液的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬經起絨處理的纖維基材40分鐘，而染 色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的麂皮狀人工皮革。
如此地，得到包含纖度0.2dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的深紅色麂皮狀人工皮革。所得之人工皮革為厚度0.83mm，表觀密度為0.47g/cm3。然後，如以下地評價人工皮革的各種特性。
(人工皮革的陽離子染料含量)
藉由下述方法，定量人工皮革的陽離子染料含量。於經起絨處理的纖維基材之染色前，採集所調製的染料液，調製稀釋倍率10~100倍不同的濃度之稀釋染料液5個。然後，對於5個稀釋染料液，藉由分光光度計(日立高科技科學(股)製U-3010)，在波長380~780nm之區域以每1nm測定吸光度，藉由累計而作成吸光度相對於染料濃度(g/L)的校正曲線。又，採集染色後的染色浴中之染料液(染色殘液)，在波長380~780nm之區域以每1nm測定吸光度，藉由累計而從校正曲線求出染色殘液的染料濃度C(g/L)。另外，同樣地求出第1次的皂洗後之洗淨液中的染料濃度C1(g/L)、第2次的皂洗後之洗淨液中的染料濃度C2(g/L)。
將已染色經起絨處理之纖維基材的質量當作S(g)，將為了目的之owf%而溶解於染料液中的染料量當作P(g)，將已調整與經起絨處理的纖維基材之浴比時的液量當作W(L)。又，將第1次的皂洗所使用之液量當作 W1(L)，由P1=W1×C1之式算出第1次的皂洗所致的染料之脫落量P1(g)。第2次的皂洗所致的脫落量P2(g)亦同樣地算出。
然後，將陽離子染料的附著量當作相對於經起絨處理的纖維基材100質量份而言的陽離子染料含量，由附著量X(g)=100×(P-C×W-(P1+P2))/S之式算出。
(L*值)
使用分光光度計(MINOLTA公司製：CM-3700)，依據JISZ 8729，自經切出的人工皮革之表面的L*a*b*表色系之座標值求出明度L*。值係自試驗片中普遍地選擇平均的位置而測定的3點之平均值。
(厚度)
人工皮革之厚度係依據JIS法實施。對於試料之不同的5個地方，使用厚度測定器，於荷重23.5KPa、10秒之加壓條件下測定厚度，將其彼等之平均值四捨五入小數點第3位而算出。
(柔軟度)
使用柔軟度測試器(皮革柔軟度計測裝置ST300：英國，MSA工程系統公司製)，測定硬挺度。具體而言，將直徑25mm的指定環設置於裝置之下部保持器後，於下部保持器上設置人工皮革。然後，將固定於上部槓桿的金屬製針銷(直徑5mm)朝向人工皮革壓下。然後，壓下上部槓桿，讀取上部槓桿鎖定時的數值。再者，數值表示侵入深度，數值愈大表示愈柔軟。
(因加熱加壓而往氯乙烯(PVC)薄膜的顏色轉移性)
於經切出的人工皮革之表面上重疊厚度0.8mm的氯乙烯薄膜(白色，△L*=85.0)，以成為750g/cm2的荷重之方式施加均勻的壓力。然後，於50℃、相對濕度15%之環境下放置16小時。然後，使用分光光度計，測定顏色遷移前的氯乙烯薄膜與顏色遷移後的氯乙烯薄膜之色差△E*，用以下之基準判定。
5級：0.0≦△E*≦0.2
4-5級：0.2<△E*≦1.4
4級：1.4<△E*≦2.0
3-4級：2.0<△E*≦3.0
3級：3.0<△E*≦3.8
2-3級：3.8<△E*≦5.8
2級：5.8<△E*≦7.8
1-2級：7.8<△E*≦11.4
1級：11.4<△E*
(溶劑(甲基乙基酮(MEK))所致的顏色轉移性試驗)
將人工皮革切出縱2.45cm、橫2.45cm，被測定用白布之表面所夾住，以釘書針固定上下左右的4個地方，作成試驗基材。然後，於已加入玻璃容器的MEK中，將試驗基材浸漬20秒後，取出並風乾。乾燥後，判定對於測定用白布的污染狀態。判定係與表面及背面無關係，將最污染的地方，以JIS規格之灰階基準，目視判定1~5級。
(附有樹脂層之人工皮革的顏色轉移性)
於人工皮革之表面上隔著聚胺基甲酸酯接著劑，於130℃、1分鐘、5Kg/cm2之條件下，壓接厚度250μm的聚胺基甲酸酯薄膜(白色，△L*=92.9)，形成附有樹脂層之人工皮革。然後，在150℃以20Kg/cm2熱處理附有樹脂層之人工皮革1分鐘。使用分光光度計，測定附有樹脂層之人工皮革在熱處理前後的胺基甲酸酯薄膜之色差△E*，用以下之基準判定。
5級：0.0≦△E*≦0.2
4-5級：0.2<△E*≦1.4
4級：1.4<△E*≦2.0
3-4級：2.0<△E*≦3.0
3級：3.0<△E*≦3.8
2-3級：3.8<△E*≦5.8
2級：5.8<△E*≦7.8
1-2級：7.8<△E*≦11.4
1級：11.4<△E*
(表面觸感)
調製人工皮革經切出成縱30cm×橫20cm的樣品。然後，用以下之基準判定以手掌擦過表面時的觸感。
A：完全沒有凹凸感或粗糙感，平滑且濕的感覺。
B：稍微感覺凹凸感或粗糙感。
C：凹凸感或粗糙感顯著，為乾的感覺。
(手感)
調製人工皮革經切出成縱30cm×橫20cm的樣品。然後，用以下之基準判定抓住時的觸感。
A：有圓度，抓住時幾乎不發生有稜角的折痕。
B：抓住時稍微看到有稜角的折痕。
C：抓住時的狀態成為如紙之有稜角的狀態。
下述表1中顯示結果。
[實施例2]
除了代替實施例1所製造之經起絨處理的纖維基材，變更為包含纖度2.0dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率5質量%，厚度0.82mm，表觀密度0.46g/cm3以外，同樣地得到經起絨處理的纖維基材。然後，於含有6%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬所得之經起絨處理的纖維基材40分鐘，而染色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的麂皮狀人工皮革。如此地，得到包含纖度2.0dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。所得之人工皮革係厚度1.19mm，表觀密度0.40g/cm3。然後，與實施例1同樣地評價人工皮革之各種特性。表1中顯示結果。
[實施例3]
除了代替實施例1所製造之經起絨處理的纖維基材，變更為包含纖度3.3dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率5質量%，厚度0.75mm，表觀密度0.46g/cm3以外，同樣地得到經起絨處理的纖維基材。然後，於含有4.7%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬所得之經起絨處理的纖維基材40分鐘，而染色 成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的麂皮狀人工皮革。如此地，得到包含纖度3.3dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。所得之人工皮革係厚度1.02mm，表觀密度0.40g/cm3。然後，與實施例1同樣地評價人工皮革之各種特性。表1中顯示結果。
[實施例4]
代替實施例1所製造之經起絨處理的纖維基材，製造一種經起絨處理的纖維基材，其包含纖度4.2dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率5質量%，厚度0.75mm，表觀密度0.45g/cm3。然後，於含有4.1%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬所得之經起絨處理的纖維基材40分鐘，而染色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的麂皮狀人工皮革。如此地，得到包含纖度4.2dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。所得之人工皮革係厚度1.06mm，表觀密度0.39g/cm3。然後，與實施例1同樣地評價人工皮革之各種特性。表1中顯示結果。
[實施例5]
代替實施例1所製造之經起絨處理的纖維基材，製造一種經起絨處理的纖維基材，其包含纖度0.08dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率10質量%，厚度0.75mm，表觀密度0.52g/cm3。然後，於含有得30%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬所得之經起絨處理的纖維基材40分鐘，而染色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的麂皮狀人工皮革。如此地，得到包含纖度0.08dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。所得之人工皮革係厚度0.82mm，表觀密度0.48g/cm3。然後，與實施例1同樣地評價人工皮革之各種特性。表1中顯示結果。
[實施例6]
除了於實施例1中，代替19%owf的染料濃度，變更為6%owf的染料濃度，進行染色以外，與實施例1同樣地染色經起絨處理的纖維基材，得到經染色之麂皮狀人工皮革。然後，與實施例1同樣地評價人工皮革之各種特性。表1中顯示結果。
[實施例7]
代替實施例1所製造之經起絨處理的纖維基材，製造一種經起絨處理的纖維基材，其包含纖度5.1dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率5質量%，厚度0.78mm、表觀密度0.44g/cm3。然後，於含有3.8%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬所得之經起絨處理的纖維基材40分鐘，而染色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的麂皮狀人工皮革。如此地，得到包含纖度5.1dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。所得之人工皮革係厚度1.05mm，表觀密度0.38g/cm3。然後，與實施例1同樣地評價人工皮革之各種特性。表1中顯示結果。
[實施例8]
除了於實施例1中，代替重複2次的使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴在70℃皂洗之步驟，在70℃水洗以外，與實施例1同樣地得到包含陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。然後，對於所得之人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[實施例9]
除了於實施例6中，代替重複2次的使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴在70℃皂洗之步驟，在70℃水洗以外，與實施例6同樣地得到包含陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。然後，對於所得之人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例1]
製造一種經起絨處理的纖維基材，其包含使用經間苯二甲酸改性的PET(含有6莫耳%的間苯二甲酸單元)作為島成分的熱塑性樹脂之纖度0.2dtex的聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率11質量%，厚度0.78mm，表觀密度0.51g/cm3。然後，使用分散染料的D.Red-W,KiwalonRubin2GW,KiwalonYellow6GF，將纖維基材在130℃液流染色1小時，於相同染色浴中還原洗淨，得到經染色的麂皮狀人工皮革。然後，對於所得之人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例2]
製造一種纖維基材，其包含使用經間苯二甲酸改性的PET(含有6莫耳%的間苯二甲酸單元)作為島成分的熱塑性樹脂之纖度2dtex的聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率5質量%，厚度0.78mm，表觀密度0.40g/cm3。然後，使用分散染料的D.Red-W,KiwalonRubin2GW,KiwalonYellow6GF，將纖維基材在130℃液流染色1小時，於相同染色浴中還原洗淨，得到 經染色的麂皮狀人工皮革。然後，對於所得之人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
[比較例3]
代替實施例1所製造之纖維基材，製造一種纖維基材，其包含纖度0.14dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布，聚胺基甲酸酯比率10質量%，厚度0.78mm，表觀密度0.51g/cm3。然後，於含有3.8%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬所得之纖維基材40分鐘，而染色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到包含纖度0.14dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布的經染色之麂皮狀人工皮革。所得之人工皮革係厚度0.82mm，表觀密度0.48g/cm3。然後，對於所得之人工皮革，與實施例1同樣地評價。表1中顯示結果。
〈加飾用薄片及加飾成形體之實施例〉 [實施例10]
製造一種三次元纏結有連續纖維的海島型複合纖維之不織布，其包含作為海成分的熱塑性樹脂之乙烯改性聚乙烯醇(PVA；乙烯單元的含量8.5莫耳%，聚合度380，皂化度98.7莫耳%)、作為島成分的熱塑性樹脂之經磺基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽所改性的聚對苯二甲酸 乙二酯(PET)：(含有1.7莫耳%的磺基間苯二甲酸的四丁基鏻鹽單元、5莫耳%的1,4-環己烷二羧酸單元、5莫耳%的己二酸單元；玻璃轉移溫度62℃)，海成分與島成分之質量比為海成分/島成分=25/75。
然後，於三次元纏結有海島型複合纖維的不織布中，含浸聚胺基甲酸酯的乳液(以聚碳酸酯/醚系聚胺基甲酸酯作為主體的聚胺基甲酸酯之固體含量濃度30%的乳液)，藉由在150℃的乾燥爐中乾燥，而賦予聚胺基甲酸酯。然後，藉由將已賦予聚胺基甲酸酯的海島型複合纖維之不織布浸漬於95℃的熱水中20分鐘，而萃取去除海成分，藉由在120℃的乾燥爐中乾燥，而含浸賦予聚胺基甲酸酯，得到陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布。將已賦予聚胺基甲酸酯的不織布切片成兩半，藉由以600號數的砂紙打磨表面而加工成麂皮狀之表面。已賦予聚胺基甲酸酯的不織布係纖度0.08dtex，聚胺基甲酸酯含有比例10質量%，厚度0.5mm，表觀密度0.55g/cm3。
然後，於含有18%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃染料液的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬已賦予聚胺基甲酸酯的不織布40分鐘，而染色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的加飾用薄片。
如此地，得到加飾用薄片，其係包含0.08dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布、聚胺基甲酸酯與陽離子染料之深紅色的麂皮狀人工皮革。所得之加飾用薄片係厚度0.55mm，表觀密度0.50g/cm3。L*值為36。然後，如以下地評價麂皮狀人工皮革的各種特性。
(L*值)
使用分光光度計(MINOLTA公司製：CM-3700)，依據JISZ 8729，自經切出的加飾用薄片之表面的L*a*b*表色系之座標值求出明度L*。值係自試驗片中普遍地選擇平均的位置而測定的3點之平均值。
(水堅牢度)
進行依照JIS法(JIS L 0846)之對於棉布的水堅牢度試驗。具體而言，自加飾用薄片切出6×6cm的試驗片。然後，將試驗片浸於常溫的水中，然後，安裝於汗試驗機，於施加約45N的荷重之狀態下，置於37±2℃的乾燥機中，保持4小時。然後，與污染用灰階比較，判定其堅牢度。然後，判定當時的級數。
然後，使用具有得到預製成形體用的模腔之模具，將所得之加飾用薄片予以成形。預製成形體的具體形狀係如圖6所示，從底面到外表面為止的高度成為7mm之設想智慧型手機用蓋子之皿狀成形體。
具體而言，於加飾用薄片之一面上載置厚度75μm的透明丙烯酸薄片而形成重疊體。然後，以紅外線加熱器加熱重疊體直到成為150℃的溫度，用各形 狀的模具，在指定的氣壓壓力下進行真空氣壓成形。藉由真空氣壓成形，得到熱壓接有形成重疊體的透明丙烯酸薄片之表面與加飾用薄片之附有熱塑性樹脂薄片的預製成形體。然後，從附有熱塑性樹脂薄片的預製成形體剝離透明丙烯酸薄片，得到預製成形體。
然後，使用所得之預製成形體，進行模內成形。具體而言，準備對應於預製成形體之形狀的模內成形用模具。然後，將模具搭載於射出成形機，於模具之模腔內配置預製成形體。然後，於樹脂溫度240℃、模具溫度50℃之條件下，將乳白色的ABS樹脂(東麗(股)製之Toyolac ABS700)予以射出成形。如此地藉由模內成形，得到加飾成形體。再者，經射出成形的被加飾成形體之L*值為92。
又，除了代替ABS樹脂，使用透明色的聚碳酸酯(三菱工程塑膠(股)製之iupiron S2000)，變更為樹脂溫度280℃、模具溫度80℃之條件以外，同樣地亦成形為另一加飾成形體。經射出成形的被加飾成形體之L*值為93。
然後，依照以下的評價方法，評價加飾成形體的顏色轉移性。
(加飾成形體之因成形所致的染料轉移性評價)
藉由目視觀察所成形的加飾成形體，使用污染用灰階，依照1(污染大)~5(污染無)級，判定被加飾成形體的染料轉移性。
(加飾成形體之因促進試驗所致的顏色轉移性評價)
於ABS樹脂或聚碳酸酯之厚度1.5mm且30×50mm的矩形板之表面上，重疊加飾用薄片，以荷重成為7.5g/cm2之方式均勻地施加壓力。然後，於70℃、95%RH之環境下放置24小時。然後，使用分光光度計，測定放置前的矩形板與放置後的矩形板之色差△E*，依照下述基準判定。
5級：0.0≦△E*≦0.2
4-5級：0.2<△E*≦1.4
4級：1.4<△E*≦2.0
3-4級：2.0<△E*≦3.0
3級：3.0<△E*≦3.8
2-3級：3.8<△E*≦5.8
2級：5.8<△E*≦7.8
1-2級：7.8<△E*≦11.4
1級：11.4<△E*
下述表2中顯示結果。
[實施例11]
除了於實施例10中，於下述之染色條件下染色以外，與實施例10同樣地將纖維基材染色，得到加飾用薄片。
於含有5%owf作為陽離子染料的Nichilon Blue-AZN(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃染料液的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬已賦予聚胺基甲酸酯的不織布40分鐘，而染色成藍色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色的加飾用薄片。
如此地，得到加飾用薄片，其係包含0.08dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布、聚胺基甲酸酯與陽離子染料之深藍色的麂皮狀人工皮革。所得之加飾用薄片係厚度0.83mm，表觀密度0.47g/cm3。又，L*值為47。
然後，除了代替實施例10所得之加飾用薄片，使用所得之加飾用薄片以外，與實施例10同樣地成形為預製成形體及加飾成形體，與實施例10同樣地評價。表2中顯示結果。
[實施例12]
代替實施例10所製造之已賦予聚胺基甲酸酯的不織布，製造一種已賦予聚胺基甲酸酯的不織布，其包含纖度0.2dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不 織布，聚胺基甲酸酯比例10質量%，厚度0.82mm，表觀密度0.46g/cm3。然後，於含有6%owf作為陽離子染料的Nichilon Red-GL(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬已賦予聚胺基甲酸酯的不織布40分鐘，而染色成紅色。然後，重複2次的以相同的染色浴，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗之步驟。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到成為麂皮狀人工皮革的加飾用薄片。所得之加飾用薄片包含纖度0.2dtex的陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布，厚度1.19mm，表觀密度0.40g/cm3。又，L*值為42。
然後，除了代替實施例10所得之加飾用薄片，使用所得之加飾用薄片以外，與實施例10同樣地成形為預製成形體及加飾成形體，與實施例10同樣地評價。表2中顯示結果。
[實施例13]
除了於實施例10中，於下述之染色條件下染色以外，與實施例10同樣地將纖維基材染色，得到成為麂皮狀人工皮革的加飾用薄片。
於含有5%owf作為陽離子染料的Nichilon Blue-AZN(日成化成(股)製)、1g/L作為染色助劑的90%醋酸之90℃染料液的染色浴中，以浴比1：30之比例，浸漬已賦予聚胺基甲酸酯的不織布40分鐘，而染色成藍色。然後，以相同的染色浴，在70℃實施1次的水洗。然後，藉由乾燥而得到成為經染色的麂皮狀人工皮革之加飾用薄片。
所得之加飾用薄片係厚度0.83mm，表觀密度0.47g/cm3。又，L*值為33。然後，除了代替實施例10所得之加飾用薄片，使用所得之加飾用薄片以外，與實施例10同樣地成形為預製成形體及加飾成形體，與實施例10同樣地評價。表2中顯示結果。
[比較例4]
除了作為島成分的熱塑性樹脂，使用經間苯二甲酸所改性的PET(含有6莫耳%的間苯二甲酸單元)以外，與實施例10同樣地，得到已賦予聚胺基甲酸酯的不織布。然後，使用分散染料的D.Red-W,KiwalonRubin2GW,KiwalonYellow6GF，將已賦予聚胺基甲酸酯的不織布在130℃液流染色1小時，於相同染色浴中還原洗淨，得到成為經染色成深紅色的麂皮狀人工皮革之加飾用薄片。然後，與實施例10同樣地評價所得之加飾用薄片。表2中顯示結果。
[比較例5]
除了作為島成分的熱塑性樹脂，使用經間苯二甲酸所改性的PET(含有6莫耳%的間苯二甲酸單元)以外，與實施例10同樣地，得到已賦予聚胺基甲酸酯的不織布。然後，使用分散染料的D Blue HLA,D Red HLA,D Yellow HLA，將已賦予聚胺基甲酸酯的不織布在130℃液流染色1小時，於相同染色浴中還原洗淨，得到成為經染色成深藍色的麂皮狀人工皮革之加飾用薄片。然後，與實施例10同樣地評價所得之加飾用薄片。表2中顯示結果。
產業上的利用可能性
藉由本發明之人工皮革基材，可將行動終端本體(智慧型手機、平板PC)及其外殼、蓋子等之配件、電子機器之殼體、車輛內裝材、化妝品箱等的樹脂成形體之表面加以裝飾成深色的人工皮革狀。又，本發明之人工皮革基材係可作為附有樹脂層之人工皮革或絨毛狀人工皮革，較宜使用在衣料、鞋、家具、汽車椅座、雜貨製品等之表皮構件。

Claims (17)

  1. 一種人工皮革基材，其具有明度L*值≦50之表面，包含含有纖度0.2~5.1dtex之陽離子染料可染性聚酯纖維與高分子彈性體之纖維基材，經僅以含有至少1種陽離子染料的陽離子染料所染色，甲基乙基酮(MEK)所致的顏色轉移性評價中之色差級數判定為2級以上。
  2. 如請求項1之人工皮革基材，其中該纖維基材包含該陽離子染料可染性聚酯纖維之不織布與該高分子彈性體。
  3. 如請求項1之人工皮革基材，其係荷重750g/cm2、50℃、16小時之條件下往厚度0.8mm之白色氯乙烯薄膜的顏色轉移性評價中之色差級數判定為4級以上。
  4. 如請求項1之人工皮革基材，其係在表面上隔著聚胺基甲酸酯接著劑，於130℃、1分鐘、5Kg/cm2之條件下加熱壓接厚度250μm的白色聚胺基甲酸酯薄膜而形成附有樹脂層之人工皮革，將該附有樹脂層之人工皮革在150℃以20Kg/cm2加熱加壓處理1分鐘時，往該白色聚胺基甲酸酯薄膜的顏色轉移性評價中之色差級數判定為3級以上。
  5. 如請求項1之人工皮革基材，其係柔軟度與厚度之積為2以上。
  6. 如請求項1之人工皮革基材，其係相對於100質量份的該纖維基材，含有0.5~20質量份的該陽離子染料。
  7. 如請求項1之人工皮革基材，其係依照JIS L 0846之對於棉布的水堅牢度試驗之判定為4-5級以上。
  8. 一種附有樹脂層之人工皮革，其包含如請求項1至7中任一項之人工皮革基材與積層於該人工皮革基材的至少一面上之樹脂層。
  9. 如請求項8之附有樹脂層之人工皮革，其中該樹脂層具有明度L*值>50之表面。
  10. 如請求項8之附有樹脂層之人工皮革，其中該人工皮革基材與該樹脂層之明度差△L*為10以上。
  11. 一種絨毛狀人工皮革，其係將具有明度L*值≦50之表面的如請求項1至7中任一項之人工皮革基材的至少一面予以起絨處理者。
  12. 一種鞋，其包含如請求項11之絨毛狀人工皮革作為面材(upper material)，且包含接合於該面材的明度L*值>50之外底(out sole)。
  13. 一種加飾用薄片，其包含如請求項1至7中任一項之人工皮革基材，且用於一體化於被加飾成形體。
  14. 如請求項13之加飾用薄片，其係經賦形為立體形狀之預製成形體。
  15. 一種加飾成形體，其係在被加飾成形體上積層一體化有如請求項13之加飾用薄片而成。
  16. 如請求項15之加飾成形體，其中該被加飾成形體係明度L*值>50。
  17. 如請求項15或16之加飾成形體，其中該被加飾成形體與該加飾用薄片之明度差△L*為10以上。
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