JP6055702B2 - 銀付調人工皮革、加飾成形体及び銀付調人工皮革の製造方法 - Google Patents
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〈銀付調人工皮革基材の製造〉
海成分としてエチレン変性ポリビニルアルコール、島成分としてイソフタル酸変性したポリエチレンテレフタレートを用い、口金温度260℃に設定された、海成分中に均一な断面積の島成分が25個分布した断面を形成するノズル孔が並列状に配置された複数紡糸用口金に溶融樹脂を供給し、ノズル孔から吐出させた。このとき、海成分と島成分との質量比が海成分/島成分=25/75となるように圧力調整しながら供給した。
EVOH共重合体(エチレン含有率44モル%、けん化度99%である(株)クラレ製のエバールE105)80質量部と変性率0.09モル%の無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン樹脂(PE)20質量部とを二軸押出機で混練しペレット化した。そして、得られたペレットを用いてTダイ押出機を用いた押出しラミネート法により、厚さ38μmの表面が平坦なPETシートの表面に厚さ10μmの表面保護膜を積層して成膜することにより、剥離シート付表面保護膜を得た。
剥離シート付表面保護膜の表面保護膜の表面にウレタン系接着剤をワイアーバーで乾燥後の厚さが2μmになるように5g/m2塗布し、60℃で5分間乾燥することにより剥離シート付表面保護膜の表面保護層に接着剤層を形成した。接着剤としてはウレタン系接着剤(村山化学(株)製のサンプレックス435A)を20%イソプロパノール(IPA)水溶液で20%濃度に希釈し、ブロックイソシアネート系硬化剤(DIC(株)製)5%を添加したものを用いた。また、同様の方法により、銀付調人工皮革基材の銀面層の表面にも乾燥後の厚さが4μmの接着剤層を形成した。
堀場製作所(株)製のグロスチェッカーIG-33Tを用いて、銀付調人工皮革の銀面層側の表面のJIS Z8741で規定する光沢度を角度60度で測定した。
剥離シート付表面保護膜から表面保護膜を剥離し、東洋精機(株)製の直読ヘイズメーターを用いて、ASTM D1003に準じた方法により全光線透過率を測定した。
銀付調人工皮革の銀面層側の表面に、ニチバン(株)製のセロハンテープを貼付け、充分密着させた後、未接着部分のセロハンテープを手で持って斜め方向(約45°の方向)に急激に引っ張って剥離した。そして剥離面を目視で観察し以下の基準で判定した。
A:全く剥がれなかった。
B:一部分が剥がれた
C:全て剥がれた。
銀付調人工皮革を250×25(mm)に切断して試験片を作成した。また、150mm×25mmの厚み5mmのゴム片を作成した。そして、試験片の銀面層の表面とゴム片の表面のそれぞれに、50〜70g/m2になるように約0.15gの接着剤をガラス棒で均一に塗布し、110±10℃のスチーム乾燥機に約3分間入れて熱処理した。なお、接着剤は主剤(坂井化学工業(株)製US−33)と硬化剤(住化バイエルウレタン(株)製デスモジュールRE)とを混合したものを用いた。そして、スチーム乾燥機から取り出した試験片とゴム片とを互いに10cm重なるようにして接着剤塗布面同志をハンドローラーで圧着し、さらに、プレス圧(ゲージ圧)0.3〜0.5MPaでプレス機で圧着した。そして、70℃の熱風乾燥機中で1時間エージングして接着した。そして、接着された試験片とゴム片とを引張り試験機(オートグラフ)により水平方向に100mm/minの引張速度で引っ張り、測定された最大平均強力を剥離強度とした。
20×20cmに切り出した銀付調人工皮革を鉛直方向に対して45°の角度になるように固定し、銀面層側の表面に対して垂直に、20℃のインスタントコーヒーをシャワーした。なお、インスタントコーヒーは、市販のインスタントコーヒー粉4gを100ccの熱湯に溶かして20±5℃まで冷却して調製した。そして、シャワー後の銀付調人工皮革を50℃、90%の雰囲気中に5時間放置した後、銀面層側の表面を水で湿らせたガーゼで拭き取った。
また、別の20×20cmに切り出した銀付調人工皮革にケチャップを塗布し、50℃、90%の雰囲気中に5時間放置した後、銀面層側の表面を水で湿らせたガーゼで拭き取った。そして、それぞれ、処理前後の表面の色差ΔEを測定した。
銀付調人工皮革の銀面層のシボ模様を表面保護層を介して観察し、そのときのシボの立体感、艶消感、色目を下記の基準に従って判定した。
〈シボの立体感〉
A:シボ模様の立体感が失われていなかった。
B:シボ模様の立体感がやや失われていた。
〈艶消感〉
A:艶消感が高かった。
B:艶消感が低かった。
〈色目〉
A:銀面層の鮮やかな色が失われていなかった。
B:表面保護層の透明感が低く、銀面層の鮮やかな色が失われていた。
C:表面保護層と銀面層との間にエアを巻き込み、銀面層の鮮やかな色が失われていた。
テーバーアブレージョンテスター(TABER INSTRUMENT Corp製)を用いて、ターンテーブル上の2個の摩耗輪(H−22、荷重500g)を用い、銀付調人工皮革銀面層側の表面を1000回摩耗したときの摩耗減量を測定した。
実施例1において10μmの表面保護膜の皮膜を形成した代わりに、5μmの表面保護膜の皮膜を形成した以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において10μmの表面保護膜の皮膜を剥離シートを用いて形成した代わりに、剥離シートを用いずにTダイ押出機を用いた押出し法により20μmの表面保護膜の皮膜を形成し、銀面層の表面に接着した以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において得られた剥離シート付表面保護膜を製造して用いた代わりに、下記のようにして得られた剥離シート付表面保護膜を用いた以外は同様にして最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
〈剥離シート付表面保護膜の製造〉
EVOH共重合体((株)クラレ製のエバールE105)60質量部と変性率0.09モル%の無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン樹脂40質量部とを混練して、ペレット化した。そして、得られたペレットを用いて押出しラミネート法により、粗面化処理された表面を有するマット化PETシート(開成工業社製のタイプA、厚さ50μm)の粗面化面に厚さ10μmの表面保護膜を積層して成膜することにより、剥離シート付表面保護膜を得た。
実施例1において得られた剥離シート付表面保護膜を用いた代わりに、下記のようにして得られた剥離シート付表面保護膜を用いた以外は同様にして最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
〈剥離シート付表面保護膜の製造〉
EVOH共重合体((株)クラレ製のエバールE105)90質量部と変性率0.09モル%の無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン樹脂10質量部とを混練して、ペレット化した。そして、得られたペレットを用いてTダイ押出機を用いた押出しラミネート法により、厚さ38μmの表面が平坦なPETシートの表面に厚さ10μmの表面保護膜を積層して成膜することにより、剥離シート付表面保護膜を得た。
実施例1において総厚み150μmの銀面層を形成する代わりに、下記のような方法により、総厚み100μmの銀面層を形成した以外は、実施例1と同様にして最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
深さ10μm程度のシボ模様を有する厚み20μmのシボ付剥離紙の表面にポリカーボネート系無黄変タイプのポリウレタン樹脂の溶液を塗布し、80℃で10分間乾燥することにより厚み30μmの非発泡ポリウレタンの膜を形成した。そして、形成した膜の表面に、着色剤を含有するポリカーボネート系無黄変タイプの2液硬化型ポリウレタン溶液をさらに塗布し、50℃で3分間乾燥することにより厚み70μm非発泡ポリウレタンの膜を形成した。このようにして総厚み100μmの銀面層を形成した。
実施例1において6μmの接着剤層を形成した代わりに、20μmの接着剤層を形成した以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において総目付が340g/cm3の絡合ウェブを得、見かけ密度0.47g/cm3の極細繊維絡合体を製造して用いた代わりに、プレス圧を調整することにより見かけ密度0.40g/cm3の極細繊維絡合体を製造し、この極細繊維絡合体を用いた以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において10μmの表面保護膜の皮膜を形成した代わりに、30μmの表面保護膜の皮膜を形成した以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において繊度0.2dtexで見かけ密度0.47g/cm3の極細繊維絡合体を製造した代わりに、繊度1.5dtexのレギュラー繊維を用いて見かけ密度0.25g/cm3の繊維絡合体を製造した以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において、EVOH共重合体80質量部と無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン樹脂20質量部とを混練する代わりに、EVOH共重合体80質量部と粒径1.5μmのタルク20質量部とを混練し、剥離シートを用いずに押出Tダイにより10μmの表面保護膜の皮膜を形成し、この皮膜を接着剤で銀面層に貼り合せた以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
実施例1において、EVOH共重合体80質量部と無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン樹脂20質量部とを混練する代わりに、EVOH共重合体80質量部と粒径1.5μmのタルク20質量部とを混練し、また、10μmの表面保護膜の皮膜を形成した代わりに、剥離シートを用いずに押出Tダイにより30μmの表面保護膜の皮膜を形成し、この皮膜を接着剤で銀面層に貼り合せた以外は実施例1と同様にして、最表層に表面保護膜を有する銀付調人工皮革を得、評価した。結果を表1に示す。
2 銀面層
3 接着剤層
4 表面保護膜
5 剥離シート
6 剥離シート付表面保護膜
10 銀付調人工皮革
11a 雄型
11b 雌型
12 射出成形機のノズル
13 射出インサート成形の金型
14 溶融樹脂
21 射出成形体
30 加飾成形体
Claims (11)
- 繊度0.9dtex以下の極細繊維の絡合体を含む不織布基材と、前記不織布基材に積層された銀面層と、前記銀面層に積層された表面保護膜とを備え、
前記表面保護膜は、エチレン-酢酸ビニル共重合体のけん化物(EVOH共重合体)を主成分とする厚さ5〜20μmの膜であり、
前記銀面層側の表面は、JIS Z 8741で規定された光沢度5〜60%を示すマット面を有することを特徴とする銀付調人工皮革。 - 前記表面保護膜の全光線透過率が80%以上である請求項1に記載の銀付調人工皮革。
- 前記表面保護膜は、厚さ5〜10μmの膜である請求項1または2に記載の銀付調人工皮革
- 前記銀面層は非多孔質ポリウレタン弾性体を含有する厚さ10〜200μmの層であり、且つ、外表面側に平均深さ10〜150μmのシボ模様を有する請求項1〜3の何れか1項に記載の銀付調人工皮革。
- 前記銀面層と前記表面保護膜とは厚さ0.1〜20μmの接着剤層を介して接着されている請求項1〜4の何れか1項に記載の銀付調人工皮革。
- 前記表面保護膜は、さらにポリオレフィン系樹脂を5〜40質量%含有する請求項1〜5の何れか1項に記載の銀付調人工皮革。
- 前記表面保護膜のマット面は、マット面を有する剥離シートの該マット面を転写することにより形成されたものである請求項1〜6の何れか1項に記載の銀付調人工皮革。
- 前記表面保護膜と銀面層との間で剥離させたときの剥離強度が2kgf/2.5cm以上である請求項1〜7の何れか1項に記載の銀付調人工皮革。
- 前記不織布基材は、0.45g/cm3以上の見かけ密度を有する請求項1〜8の何れか1項に記載の銀付調人工皮革。
- 樹脂成形体と樹脂成形体の表面に一体化された加飾シートとを含む加飾成形体であって、
前記加飾シートが請求項1〜8の何れか1項に記載の銀付調人工皮革であることを特徴とする加飾成形体。 - 繊度0.9dtex以下の極細繊維の絡合体を含む不織布基材と前記不織布基材に積層された銀面層とを備えた銀付調人工皮革基材を準備する工程と、
JIS Z 8741で規定された光沢度5〜60%を示すマット面を有する、厚さ5〜20μmの表面保護膜を準備する工程と、
前記表面保護膜のマット面に対する反対面及び前記銀面層の表面の少なくとも一方に、総厚さ0.1〜20μmになるように接着剤層を形成する工程と、
前記銀面層の表面と前記反対面とを前記接着剤層を介して対向するように配置し、熱プレスすることにより一体化する工程と、を備えることを特徴とする銀付調人工皮革の製造方法。
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