TWI810433B - 熱硬化性脫模塗料及熱硬化性脫模塗料套組 - Google Patents
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Abstract
本公開的目的在於提供一種即使在比以往低的溫度下也能夠在短時間(例如80℃下1分鐘)內硬化的熱硬化性脫模塗料以及熱硬化性脫模塗料套組。一種熱硬化性脫模塗料,其包含:單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂;分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者;含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有所述官能基的氟樹脂中的至少一者;以及酸催化劑。熱硬化性脫模塗料套組包含:第一劑,包含所述三聚氰胺樹脂、所述低分子量二醇及所述低分子量三醇中的至少一者、以及所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者;以及第二劑,包含所述酸催化劑。
Description
本發明是有關於一種熱硬化性脫模塗料及熱硬化性脫模塗料套組。
在基材膜上塗布熱硬化性脫模塗料並使其熱硬化而成的脫模膜被廣泛用作黏合片、黏合帶、觸控面板等的對象物的保護膜。從抑制基材膜因熱而變形的觀點出發,要求開發一種通過在低溫下進行熱硬化而獲得脫模膜的熱硬化性脫模塗料。
日本專利特開2017-78161號公報公開了一種含有甲基化三聚氰胺樹脂、分子量100~3000的多元醇及酸催化劑的熱硬化性脫模塗布劑。
日本專利特開2018-168303號公報公開了一種黏合片用剝離膜,所述黏合片用剝離膜包括基材及設置在基材的單側的剝離劑層,其中剝離劑層由含有三聚氰胺樹脂及甲醇改性有機矽氧烷的剝離劑組成物而形成,剝離劑組成物中三聚氰胺樹脂的調配量為70質量%以上且99質量%以下,剝離劑組成物中甲醇改性聚有機矽氧烷的調配量為1質量%以上且10質量%以下。
日本專利特開2017-78161號公報中公開的熱硬化性脫模塗布劑可以在較低溫度下且短時間(具體而言,90℃~130℃下30秒~2分鐘)內形成脫模性及殘留黏接性優異的硬化膜。然而,為了進一步抑制基材膜因熱引起的變形,需要能夠在更低的溫度下熱硬化的熱硬化性脫模塗料。
日本專利特開2018-168303號公報中公開的黏合片用剝離膜中,剝離劑層在較低溫度下的硬化性優異(具體而言,120℃下1分鐘)。然而,為了進一步抑制基材膜因熱引起的變形,需要能夠在更低的溫度下熱硬化的熱硬化性脫模塗料。
因此,目的在於提供一種即使在比以往低的溫度下也能夠在短時間(例如80℃下1分鐘)內硬化的熱硬化性脫模塗料以及熱硬化性脫模塗料套組。
本公開的熱硬化性脫模塗料包含:單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂;分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者;含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂中的至少一者;以及酸催化劑。在所述熱硬化性脫模塗料中,酸催化劑可包含硫酸。
在所述熱硬化性脫模塗料中,可將低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者設為選自由乙二醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇及甘油所組成的群組中的至少一者。
本公開的熱硬化性脫模塗料套組包含:第一劑,包含單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、以及含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂中的至少一者;以及第二劑,包含酸催化劑。
根據所述內容,可提供一種即使在比以往低的溫度下也能夠在短時間(例如80℃下1分鐘)內硬化的熱硬化性脫模塗料以及熱硬化性脫模塗料套組。
本公開的所述及其他目的、特徵、方面及優點將從關於本公開的以下的詳細說明中明確。
<實施方式1:熱硬化性脫模塗料>
本實施方式的熱硬化性脫模塗料包含:單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂;分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者;含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂中的至少一者;以及酸催化劑。本實施方式的熱硬化性脫模塗料即使在比以往低的溫度下也能夠在短時間(例如80℃下1分鐘)內硬化,因此可以在比以往低的溫度下形成脫模膜。
(三聚氰胺樹脂)
所述熱硬化性脫模塗料中所含的三聚氰胺樹脂中,單核體的含量為80質量%以上。此處,單核體的含量是指相對於三聚氰胺樹脂中所含的、單核體(包含1個三聚氰胺核的三聚氰胺樹脂成分體)及多核體(包含2個以上三聚氰胺核的三聚氰胺樹脂成分體、二核體、三核體等)的總量而言的單核體的含量。所述熱硬化性脫模塗料中,其中所含的單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂與低分子量二醇和/或低分子量三醇以及含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂和/或含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂的反應性高,因此能夠在比以往低的溫度下硬化。
所述三聚氰胺樹脂並無特別限制,從在低溫下且短時間內硬化的觀點出發,較佳為甲氧基甲基三聚氰胺等的甲基化三聚氰胺樹脂,更佳為六甲氧基甲基三聚氰胺。
所述熱硬化性脫模塗料中相對於所述三聚氰胺樹脂以及後述的低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者的整體的固體成分100質量份而言的、所述三聚氰胺樹脂的固體成分的質量份數並無特別限制,從抑制因塗料的表面張力的上升及與所述改性矽酮樹脂和/或所述改性氟樹脂的相容性下降等引起的塗膜中的抽縮(crawling)和/或白化的發生的觀點出發,較佳為10質量份以上,更佳為40質量份以上,進而佳為50質量份以上,從在低溫下且短時間內硬化的觀點出發,較佳為99質量份以下,更佳為80質量份以下。
(低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者)
所述熱硬化性脫模塗料中所含的低分子量二醇及低分子量三醇的分子量不足100。所述熱硬化性脫模塗料中,其中所含的分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者與所述單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、以及含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂和/或含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂的反應性高,因此能夠在比以往低的溫度下硬化。
所述低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者只要分子量不足100,則並無特別限制,從在低溫下且短時間內硬化的觀點出發,較佳為選自由乙二醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇及甘油所組成的群組中的至少一者。進而,從在低溫下且短時間內硬化並且廉價的觀點出發,所述低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者更佳為乙二醇。此處,所述低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者可以單獨使用所述低分子量二醇或所述低分子量三醇各者,也可以並用或混合所述低分子量二醇及所述低分子量三醇兩者。
所述熱硬化性脫模塗料中相對於所述三聚氰胺樹脂以及所述低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者的整體的固體成分100質量份而言的、所述低分子量二醇及低分子量三醇的至少一者的固體成分的質量份數並無特別限制,從在低溫下且短時間內硬化的觀點出發,較佳為1質量份以上,更佳為20質量份以上,從抑制因塗料的表面張力的上升及與所述改性矽酮樹脂和/或所述改性氟樹脂的相容性下降等引起的塗膜中的抽縮和/或白化的發生的觀點出發,較佳為90質量份以下,更佳為60質量份以下,進而佳為50質量份以下。
(含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的氟樹脂中的至少一者)
所述熱硬化性脫模塗料中所含的矽酮樹脂是含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂。而且,所述熱硬化性脫模塗料中所含的氟樹脂是含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性氟樹脂。所述熱硬化性脫模塗料包含所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者,因此所形成的脫模膜具有與對象物的脫模性。此處,所述熱硬化性脫模塗料可以通過其中所含的所述改性矽酮樹脂和/或所述改性氟樹脂的種類及含量來調節所形成的脫模膜與對象物的剝離力。而且,在所述熱硬化性脫模塗料包含所述改性矽酮樹脂的情況下,所述改性矽酮樹脂與所述單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂以及所述低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者的反應性高,從而能夠在比以往低的溫度下硬化。
所述改性矽酮樹脂只要含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基,則改性的方式並無特別限制,從與三聚氰胺樹脂的反應性高的觀點出發,較佳為使聚矽氧烷的至少一個末端或側鏈與含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的聚酯反應而成、或者使含有所述官能基的聚矽氧烷的至少一個末端或側鏈與聚酯反應而成的聚酯改性矽酮樹脂,更佳為使聚矽氧烷的兩末端與含有所述官能基的聚酯反應而成、或者使含有所述官能基的聚矽氧烷的兩末端與聚酯反應而成的兩末端聚酯改性矽酮樹脂。
另外,即使像含有所述官能基的矽酮改性丙烯酸樹脂等那樣,是矽酮樹脂以外的樹脂名,包含含有所述官能基的矽酮的樹脂也包含在所述改性矽酮樹脂中。此處,所謂含有所述官能基的矽酮改性丙烯酸樹脂,是指使丙烯酸樹脂的至少一個末端或側鏈與具有所述官能基的聚矽氧烷反應而成的樹脂、或者使具有所述官能基的丙烯酸樹脂的至少一個末端或側鏈與聚矽氧烷反應而成的樹脂。
而且,所述改性氟樹脂並無特別限制,從剝離性良好的觀點出發,較佳為含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性氟樹脂寡聚物。而且,所述改性氟樹脂只要含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基,則改性的方式並無特別限制。
此處,所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者可以單獨使用所述改性矽酮樹脂或所述改性氟樹脂各者,也可以並用或混合所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂兩者。
所述熱硬化性脫模塗料中相對於所述三聚氰胺樹脂以及所述低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者的整體的固體成分100質量份而言的、所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者的固體成分的質量份數並無特別限制,從不使所形成的脫模膜與對象物的剝離力過高的觀點出發,較佳為0.1質量份以上,更佳為0.5質量份以上,從不過低地調節所形成的脫模膜與對象物的剝離力的觀點出發,較佳為10質量份以下,更佳為5質量份以下。
(酸催化劑)
所述熱硬化性脫模塗料中所含的酸催化劑並無特別限制,從使所述單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇和/或分子量不足100的低分子量三醇、以及含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂和/或含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂在比以往低的溫度下硬化的觀點出發,較佳為包含磺酸系催化劑,更佳為包含對甲苯磺酸及硫酸中的至少任一者,進而佳為包含硫酸。特別是,通過使所述熱硬化性脫模塗料中所含的酸催化劑包含硫酸,可以延長從將單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、所述低分子量二醇及所述低分子量三醇中的至少一者、以及所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者與酸催化劑混合後起至施加熱為止的適用期(pot life)。酸催化劑中的硫酸的含有率並無特別限制,從延長所述適用期的觀點出發,較佳為25質量%以上,更佳為50質量%以上,特佳為100質量%。此處,酸催化劑可以單獨使用一種酸催化劑,也可以並用或混合多種酸催化劑。
所述熱硬化性脫模塗料中相對於所述三聚氰胺樹脂以及所述低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者的整體的固體成分100質量份而言的、酸催化劑的固體成分的質量份數並無特別限制,從使單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、以及所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者在比以往低的溫度下硬化的觀點出發,較佳為0.1質量份以上,更佳為0.5質量份以上,從實用性高的觀點出發,較佳為12質量份以下,更佳為6質量份以下。
<實施方式2:熱硬化性脫模塗料套組>
本實施方式的熱硬化性脫模塗料套組包含:第一劑,包含單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、以及含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂中的至少一者;以及第二劑,包含酸催化劑。本實施方式的熱硬化性脫模塗料套組通過混合所述第一劑及所述第二劑,可獲得實施方式1的熱硬化性脫模塗料,可以在比以往低的溫度下形成脫模膜。而且,本實施方式的熱硬化性脫模塗料套組中,第一劑中所含的單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、以及所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者與第二劑中所含的酸催化劑不接觸,因此第一劑中所含的單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者與所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者的熱硬化反應得到抑制,因此能夠在使用前長期保存。
單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者、以及酸催化劑分別與實施方式1的熱硬化性脫模塗料中說明的單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、所述改性矽酮樹脂及所述改性氟樹脂中的至少一者以及酸催化劑相同,因此此處不進行重複。
[實施例]
1.熱硬化性脫模塗料的製備
將表1~表4中所示的種類及質量份的三聚氰胺樹脂、低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者、改性矽酮樹脂及改性氟樹脂中的至少一者以及酸催化劑以在甲基乙基酮及甲苯的混合溶劑(甲基乙基酮與甲苯的體積比為50:50)中,固體成分濃度成為20質量%的方式進行調配,由此製備熱硬化性脫模塗料。
此處,作為三聚氰胺樹脂,使用了日本奧盧奈克斯(Allnex Japan)公司製造的塞梅爾(Cymel)300(單核體的含量:80質量%、固體成分:100質量%)、或日本奧盧奈克斯(Allnex Japan)公司製造的塞梅爾(Cymel)303(單核體的含量:60質量%、固體成分:100質量%)。
作為低分子量二醇及低分子量三醇中的至少一者,使用了乙二醇(分子量:62.07、固體成分:100質量%)、丙二醇(分子量:76.09、固體成分100質量%)、2-甲基-1,3-丙二醇(分子量:90.12、固體成分100質量%)、1,3-丁二醇(分子量:90.12、固體成分:100質量%)、1,4-丁二醇(分子量:90.12、固體成分:100質量%)、甘油(分子量:90.09、固體成分:100質量%)或三羥甲基丙烷(分子量134.17、固體成分100質量%)。
作為改性矽酮樹脂,使用了日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造的BYK-375(含有羥基的改性矽酮樹脂,固體成分:25質量%)、信越化學工業公司製造的x-22-4952(含有羥基的改性矽酮樹脂,固體成分:100質量%)、日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造的BYK-370(含有羥基的改性矽酮樹脂,固體成分:25質量%)、JNC公司製造的FM-4425(含有羥基的改性矽酮樹脂,固體成分:100質量%)、日本畢克化學(BYK-Chemie Japan)公司製造的BYK-SILCLEAN(含有羥基的改性矽酮樹脂,固體成分:25質量%)、信越化學工業公司製造的x-22-162C(含有羧基的改性矽酮樹脂,固體成分100質量%)、信越化學工業公司製造的x-22-167B(含有巰基的改性矽酮樹脂,固體成分97.6質量%)、信越化學工業公司製造的x-22-161B(含有胺基的改性矽酮樹脂,固體成分100質量%)、或者信越化學工業社製造的x-22-163B(含有環氧基的矽酮改性丙烯酸樹脂,固體成分100質量%)。作為改性氟樹脂,使用了DIC公司製造的美佳法(Megafac)RS-56(含有含氟基/親水性基(此處,親水基是指選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基)/親油基/UV反應性基的寡聚物,固體成分:40質量%)。
作為酸催化劑,使用了對甲苯磺酸(固體成分:100質量%)、十二烷基苯磺酸(固體成分:100質量%)、或硫酸(固體成分:97質量%以上,塗料製備中的質量份是以固體成分100質量%來計算)。
2.脫模膜的製作
將所獲得的熱硬化性脫模塗料在從塗料製備起的室溫(25℃)下1小時以內,塗布在作為基材膜的聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)膜(東洋紡公司製造E5101、厚度25 μm)的電暈處理面上,使熱硬化後的塗膜的厚度成為1 μm,之後在80℃的低溫下熱硬化1分鐘,由此製作脫模膜。而且,將所獲得的熱硬化性脫模塗料靜置,從塗料製備起在室溫(25℃)下經過24小時(1天)後,在與所述相同的條件(80℃的低溫下1分鐘)下進行熱硬化,由此形成塗膜,由此製作脫模膜。
3.硬化性的評價
將所獲得的脫模膜(在從塗料製備起的室溫(25℃)下1小時以內,在80℃下1分鐘的條件下熱硬化而成的脫模膜、及從塗料製備起在室溫(25℃)下經過24小時(1天)後,在80℃下1分鐘的條件下熱硬化而成的脫模膜)的塗膜形成面用浸漬了甲基乙基酮的紗布以1 kgf的荷重摩擦,測定使基材膜露出為止的往返次數。將即使摩擦100次以上基材膜也不露出者評價為硬化性優,將摩擦10次以上且99次以下時基材膜露出者評價為硬化性良,將摩擦9次以下時基材膜露出者評價為硬化性不良。將結果歸納於表1~表4。
4.剝離力的評價
使用橡膠輥以2 kgf的荷重將聚酯黏合帶(日東電工公司製造的31B膠帶,寬度:25 mm)壓接而貼合於所獲得的脫模膜(在從塗料製備起的室溫(25℃)下1小時以內,在80℃下1分鐘的條件下熱硬化而成的脫模膜),之後在25℃下放置30分鐘。接著,以180°角度、剝離速度300 mm/min拉伸所述膠帶,使用島津製作所公司奧拓古拉夫(AUTO GRAPH)AGS-H測定剝離所需的力(剝離力)。將剝離力為0 gf以上且100 gf以下者評價為低,將剝離力為大於100 gf且200 gf以下者評價為中,剝離力為大於200 gf且800 gf以下者評價為高。另外,根據用途及其目的,剝離力的低、中、或高哪一者適合是不同的。在本實施例中,以剝離力為中為目標。將結果歸納於表1~表4。此處,在表1的備考欄中,“抽縮”是指基材上的塗料的一部分被彈開而在塗膜的一部分露出基材的現象,“白化”是指在塗膜的乾燥過程中塗膜表面變白、模糊而失去光澤的狀態。
[表1]
註)調配全部是固體成分下的質量份數
試樣No. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | ||
三聚氰胺樹脂(質量份) | 塞梅爾(Cymel)300 | 99 | 90 | 80 | 70 | 60 | 50 | 40 | 30 | 20 | 10 | |
塞梅爾(Cymel)303 | ||||||||||||
低Mw二醇 (質量份) | 乙二醇 | 1 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | |
改性矽酮樹脂(質量份) | BYK-375 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
酸催化劑 (質量份) | 對甲苯磺酸 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | |
硬化性 [80℃×1分鐘] | 從塗料製備起1小時以內 | 良 | 良 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | |
從塗料製備起經過24小時後 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | ||
剝離力 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | ||
備考 | 抽縮 白化 | 抽縮 白化 | 抽縮 白化 | |||||||||
實施例/比較例的識別 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | ||
[表2]
註)調配全部是固體成分下的質量份數
試樣No. | 11 | 3 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | ||
三聚氰胺樹脂(質量份) | 塞梅爾(Cymel)300 | 90 | 80 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 80 | |||
塞梅爾(Cymel)303 | 80 | 80 | ||||||||||
低Mw二醇 或者 (質量份) 低Mw三醇 | 乙二醇 | 10 | 20 | 20 | ||||||||
丙二醇 | 10 | |||||||||||
2-甲基-1,3-丙二醇 | 10 | |||||||||||
1,3-丁二醇 | 10 | |||||||||||
1,4-丁二醇 | 10 | |||||||||||
甘油 | 10 | |||||||||||
三羥甲基丙烷 | 20 | 20 | ||||||||||
改性矽酮樹脂(質量份) | BYK-375 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
酸催化劑 (質量份) | 對甲苯磺酸 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | |
硬化性 [80℃×1分鐘] | 從塗料製備起1小時以內 | 良 | 優 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 不良 | 不良 | 不良 | |
從塗料製備起經過24小時後 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 不良 | 不良 | 不良 | ||
剝離力 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | ||
備考 | ||||||||||||
實施例/比較例的識別 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 比較例 | 比較例 | 比較例 | ||
[表3]
註)調配全部是固體成分下的質量份數
試樣No. | 3 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | ||
三聚氰胺樹脂 (質量份) | 塞梅爾(Cymel)300 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | |
低Mw二醇 (質量份) | 乙二醇 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |
改性矽酮樹脂 (質量份) | BYK-375 | 1 | ||||||||||
x-22-4952 | 1 | |||||||||||
BYK-370 | 1 | |||||||||||
FM-4425 | 1 | |||||||||||
BYK-SILCLEAN3700 | 1 | |||||||||||
x-22-162C | 1 | |||||||||||
x-22-167B | 1 | |||||||||||
x-22-161B | 1 | |||||||||||
x-22-163B | 1 | |||||||||||
改性氟樹脂 (質量份) | 美佳法(Megafac)RS-56 | 3 | ||||||||||
酸催化劑(質量份) | 對甲苯磺酸 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | 5.6 | |
硬化性 [80℃×1分鐘] | 從塗料製備起1小時以內 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | |
從塗料製備起經過24小時後 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | 良 | ||
剝離力 | 中 | 低 | 中 | 低 | 高 | 低 | 低 | 低 | 低 | 低 | ||
備考 | ||||||||||||
實施例/比較例的識別 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | ||
[表4]
註)調配全部是固體成分下的質量份數
試樣No. | 3 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | ||
三聚氰胺樹脂 (質量份) | 塞梅爾(Cymel)300 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | |
低Mw二醇(質量份) | 乙二醇 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |
改性矽酮樹脂 (質量份) | BYK-375 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
酸催化劑 (質量份) | 對甲苯磺酸 | 5.6 | 5.54 | 4.2 | 2.8 | 1.4 | |||||||
十二烷基苯磺酸 | 5.6 | ||||||||||||
硫酸 | 5.6 | 0.06 | 1.4 | 2.8 | 4.2 | 2.8 | 5.6 | 11.2 | 16.8 | ||||
硬化性 [80℃×1分鐘] | 從塗料製備起1小時以內 | 優 | 良 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | |
從塗料製備起經過24小時後 | 良 | 良 | 優 | 良 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | ||
剝離力 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | 中 | ||
備考 | |||||||||||||
實施例/比較例的識別 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | 實施例 | ||
參照表1~表4,包含單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂中的至少一者、以及酸催化劑的熱硬化性脫模塗料與以往相比,即使在低溫下也能夠在短時間(例如80℃下1分鐘)內熱硬化,獲得了良好的脫模膜。進而,酸催化劑中包含硫酸的熱硬化性脫模塗料的適用期變長。
應該認為本次公開的實施方式以及實施例在所有方面都是示例性的而不是限制性的。本發明的範圍由申請專利範圍而不是所述實施方式及實施例表示,並且意圖包含與申請專利範圍等同的含義及範圍內的所有變更。
Claims (3)
- 一種熱硬化性脫模塗料,包含:單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂;分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者;含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂中的至少一者;以及酸催化劑,所述酸催化劑包含硫酸,所述酸催化劑中的硫酸的含有率為25質量%以上,所述熱硬化性脫模塗料不包含水。
- 如請求項1所述的熱硬化性脫模塗料,其中所述低分子量二醇及所述低分子量三醇中的至少一者為選自由乙二醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇及甘油所組成的群組中的至少一者。
- 一種熱硬化性脫模塗料套組,包含:第一劑,包含單核體的含量為80質量%以上的三聚氰胺樹脂、分子量不足100的低分子量二醇及分子量不足100的低分子量三醇中的至少一者、以及含有選自由羥基、羧基、環氧基、胺基及巰基所組成的群組中的至少一個官能基的改性矽酮樹脂及含有至少一個所述官能基的改性氟樹脂中的至少一者;以及 第二劑,包含酸催化劑,所述酸催化劑包含硫酸,所述酸催化劑中的硫酸的含有率為25質量%以上,所述熱硬化性脫模塗料套組不包含水。
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