JPWO2015151352A1 - 粘着剤組成物および粘着シート - Google Patents
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Abstract
優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートを提供する。（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物等であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とする。
Description
本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。
特に、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートに関する。
特に、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートに関する。
店舗等においてガラス等に貼付される装飾用シートは、施工業者でなくとも空気をかむことなく容易に貼付することができ、また、仮に貼付に失敗した場合であっても容易に貼り直しができることが要求される。
特に、短期サイクルで貼り替えが必要な広告用の装飾用シート等の場合、所定期間貼付された後であっても、容易に剥離できることが要求される。
そこで、これらの要求に応え得る粘着剤として、従来のアクリル系粘着剤に代わりシリコーン系粘着剤が用いられ始めている（例えば、特許文献１参照）。
特に、短期サイクルで貼り替えが必要な広告用の装飾用シート等の場合、所定期間貼付された後であっても、容易に剥離できることが要求される。
そこで、これらの要求に応え得る粘着剤として、従来のアクリル系粘着剤に代わりシリコーン系粘着剤が用いられ始めている（例えば、特許文献１参照）。
すなわち、特許文献１には、基材フィルムの片面に、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも１種のシリコーンを架橋させてなるものからなる密着層（粘着剤層）を設け、もう一方の面に、受像層（印刷受理層）を設けたことを特徴とする装飾用固定シートが開示されている。
一方、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シートは、装飾用シートの粘着剤層側から外光が入射することになるため、印刷受理層の外光劣化を防止するためには、粘着剤に対して紫外線吸収剤を含有させることが要求される。
そこで、所定の紫外線吸収剤を含有させたシリコーン系粘着剤等が提案されている（例えば、特許文献２〜３参照）。
そこで、所定の紫外線吸収剤を含有させたシリコーン系粘着剤等が提案されている（例えば、特許文献２〜３参照）。
すなわち、特許文献２には、主にシリコーン系樹脂に対して含有させるための高分子紫外線吸収剤の発明ではあるが、下記式（１）で示されるベンゾフェノン系紫外線吸収モノマーおよび下記式（２）で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマーから選択された少なくとも一種の紫外線吸収モノマー（Ａ）と、下記式（３）で示されるシリコーンマクロマー（Ｂ）と、官能基含有共重合性ビニルモノマー（Ｃ）と、官能基含有共重合性ビニル化合物（Ｄ）とによる重合物であって、かつ重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるシリコーン含有高分子紫外線吸収剤が開示されている。
（一般式（１）中、Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシル基を示す。Ｒ12は炭素数１〜１０のアルキレン基、または炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、ｍ1は０または１を示す。Ｒ13は水素原子、または低級アルキル基を示す。Ｘ1はエステル結合、アミド結合、エーテル結合、またはウレタン結合を示す。）
（一般式（２）中、Ｒ21は水素原子、ハロゲン原子、またはメチル基を示す。Ｒ22は水素原子、または炭素数１〜６の炭化水素基を示す。Ｒ23は炭素数１〜１０のアルキレン基、または炭素数１〜１０のオキシアルキレン基を示し、ｍ21は０または１を示す。Ｒ24は炭素数１〜８のアルキレン基、アミノ基を有する炭素数１〜８のアルキレン基、またはヒドロキシル基を有する炭素数１〜８のアルキレン基を示し、ｍ22は０または１を示す。Ｒ25は水素原子、または低級アルキル基を示す。Ｘ2はエステル結合、アミド結合、エーテル結合、またはウレタン結合を示す。）
（一般式（３）中、Ｒ31は水素原子、またはメチル基を示す。Ｒ32は炭素数１〜６のアルキレン基、または炭素数１〜６のオキシアルキレン基を示し、ｍ31は０または１を示す。Ｒ33は炭素数１〜６のアルキレン基、アミノ基を有する炭素数１〜６のアルキレン基、またはヒドロキシル基を有する炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｍ32は０または１を示す。ｎは１〜２００の整数を示す。）
また、特許文献３には、装飾用シート等に適用される粘着剤組成物として、下記成分（ａ１）および成分（ａ２）を、成分（ａ３）の存在下で縮合反応させてなる、（Ａ）オルガノポリシロキサンレジン−オルガノポリシロキサン縮合反応物を含有してなるシリコーン系再剥離性粘着剤組成物が開示されている。
（ａ１）Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ1は各々独立に水酸基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基または炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ4/2単位から本質的に成り、ＳｉＯ4/2単位に対するＲ1 3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．０であり、水酸基またはアルコキシ基の含有量が０．３〜２．０重量％の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジン １００重量部、
（ａ２）一分子中に少なくとも１個の水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基を有する平均重合度１００〜１０００の直鎖状または分岐鎖状のジオルガノポリシロキサン ２０〜１５０重量部、
（ａ３）縮合反応触媒
また、特許文献３には、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい旨が記載されている。
（ａ１）Ｒ1 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ1は各々独立に水酸基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基または炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。）とＳｉＯ4/2単位から本質的に成り、ＳｉＯ4/2単位に対するＲ1 3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．０であり、水酸基またはアルコキシ基の含有量が０．３〜２．０重量％の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジン １００重量部、
（ａ２）一分子中に少なくとも１個の水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基を有する平均重合度１００〜１０００の直鎖状または分岐鎖状のジオルガノポリシロキサン ２０〜１５０重量部、
（ａ３）縮合反応触媒
また、特許文献３には、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい旨が記載されている。
しかしながら、特許文献１に開示されている装飾用固定シートは、密着層（粘着剤層）に対して紫外線吸収剤等を何ら含有させていないことから、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付した場合には、装飾用固定シートの密着層（粘着剤層）側から入射して来る外光により、受像層（印刷受理層）が外光劣化することを全く抑制できないという問題が見られた。
また、特許文献２に開示されているシリコーン含有高分子紫外線吸収剤をシリコーン系粘着剤に含有させた場合、シリコーン系粘着剤に対してある程度耐候性を付与することができるものの、シリコーン含有高分子紫外線吸収剤によりシリコーンポリマーの硬化が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になる場合があるという問題が見られた。
その結果、シリコーン系粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、装飾用シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなるという問題が見られた。
また、一般に用いられている紫外線吸収剤と比較して、所定のシリコーン含有高分子紫外線吸収剤は製造工程が煩雑であり、経済的に著しく不利であるという問題が見られた。
その結果、シリコーン系粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、装飾用シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなるという問題が見られた。
また、一般に用いられている紫外線吸収剤と比較して、所定のシリコーン含有高分子紫外線吸収剤は製造工程が煩雑であり、経済的に著しく不利であるという問題が見られた。
また、特許文献３に開示されているシリコーン系再剥離性粘着剤組成物は、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよいとしているが、その配合量等についての具体的な内容は何ら記載が無く、実施例においても紫外線吸収剤を含有させた例は全く示していない。
したがって、特許文献３において、シリコーン系再剥離性粘着剤組成物に対して実際に紫外線吸収剤を含有させたとしても、その種類や配合量が十分に吟味されていないことから、十分な耐候性が得られなかったり、シリコーンポリマーの硬化が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になったりするという問題が見られた。
したがって、特許文献３において、シリコーン系再剥離性粘着剤組成物に対して実際に紫外線吸収剤を含有させたとしても、その種類や配合量が十分に吟味されていないことから、十分な耐候性が得られなかったり、シリコーンポリマーの硬化が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になったりするという問題が見られた。
そこで、本発明者等は、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、主剤としてのシリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートを提供することにある。
すなわち、本発明の目的は、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着剤組成物および粘着シートを提供することにある。
本発明によれば、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、主剤としての付加反応型シリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができる。
より具体的には、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制し、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができる。
したがって、本発明の粘着剤組成物であれば、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着シートを、安定的に得ることができる。
なお、本発明における「粘着剤組成物」とは、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させる前の組成物を意味し、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させた後の粘着剤組成物は、「粘着剤」と称するものとする。
すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、主剤としての付加反応型シリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができる。
より具体的には、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制し、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができる。
したがって、本発明の粘着剤組成物であれば、優れた耐候性を有し、かつ、主剤としてのシリコーンポリマーの硬化性に優れた粘着シートを、安定的に得ることができる。
なお、本発明における「粘着剤組成物」とは、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させる前の組成物を意味し、主剤としてのシリコーンポリマーを硬化させた後の粘着剤組成物は、「粘着剤」と称するものとする。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
このように構成することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができる。
このように構成することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができる。
また、本発明の別の態様は、基材と、粘着剤層と、剥離フィルムと、を有する粘着シートであって、粘着剤層が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シートである。
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を両立させることができる。
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を両立させることができる。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することが好ましい。
このように構成することにより、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用の装飾用粘着シートとして構成した場合であっても、粘着剤層側から入射して来る外光により印刷受理層が劣化することを効果的に抑制することができる。
このように構成することにより、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用の装飾用粘着シートとして構成した場合であっても、粘着剤層側から入射して来る外光により印刷受理層が劣化することを効果的に抑制することができる。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、印刷受理層が光硬化性塗料を光硬化させてなることが好ましい。
このように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができる。
このように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができる。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、粘着剤層の膜厚を５〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、効率的に硬化反応を進めることができるばかりか、貼付時の凹凸追従性や所定の粘着力を得ることができる。
このように構成することにより、効率的に硬化反応を進めることができるばかりか、貼付時の凹凸追従性や所定の粘着力を得ることができる。
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
１．（Ａ）成分：付加反応型シリコーンポリマー
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
かかる付加反応型シリコーンポリマーの種類としては、一般に使用されている鎖状のオルガノポリシロキサンと、固体状のシリコーンレジンを含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
より具体的には、鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン共重合体レジン、架橋硬化剤としてケイ素結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および後述する（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーを含むことを特徴とする。
かかる付加反応型シリコーンポリマーの種類としては、一般に使用されている鎖状のオルガノポリシロキサンと、固体状のシリコーンレジンを含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
より具体的には、鎖状のビニル基含有オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン共重合体レジン、架橋硬化剤としてケイ素結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および後述する（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む付加反応型シリコーンポリマーとすることが好ましい。
また、シリコーンポリマーの種類としては、特に制限されるものではなく、シリコーンポリマーの側鎖や末端に有機基を導入した変性シリコーンポリマーであってもよい。
かかる変性シリコーンポリマーとしては、例えば、モノアミン変性シリコーンポリマー、ジアミン変性シリコーンポリマー、特殊アミノ変性シリコーンポリマー、エポキシ変性シリコーンポリマー、脂環式エポキシ変性シリコーンポリマー、カルビノール変性シリコーンポリマー、メルカプト変性シリコーンポリマー、カルボキシル変性シリコーンポリマー、ハイドロジェン変性シリコーンポリマー、ポリエーテル変性シリコーンポリマー、アラルキル変性シリコーンポリマー、フロロアルキル変性シリコーンポリマー、フェニル変性シリコーンポリマー、アクリル変性シリコーンポリマー、メタクリル変性シリコーンポリマー、フェノール変性シリコーンポリマー、シラノール変性シリコーンポリマー、カルボン酸無水物変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸エステル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸アミド変性シリコーンポリマー、アミノ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・メトキシ変性シリコーンポリマー、ジオール変性シリコーンポリマー等を挙げることができる。
また、例えば、ポリエーテル骨格、ウレタン骨格、アクリル骨格等の非シリコーン骨格の側鎖や末端にシリル基を有するタイプのポリマーであってもよい。
かかる変性シリコーンポリマーとしては、例えば、モノアミン変性シリコーンポリマー、ジアミン変性シリコーンポリマー、特殊アミノ変性シリコーンポリマー、エポキシ変性シリコーンポリマー、脂環式エポキシ変性シリコーンポリマー、カルビノール変性シリコーンポリマー、メルカプト変性シリコーンポリマー、カルボキシル変性シリコーンポリマー、ハイドロジェン変性シリコーンポリマー、ポリエーテル変性シリコーンポリマー、アラルキル変性シリコーンポリマー、フロロアルキル変性シリコーンポリマー、フェニル変性シリコーンポリマー、アクリル変性シリコーンポリマー、メタクリル変性シリコーンポリマー、フェノール変性シリコーンポリマー、シラノール変性シリコーンポリマー、カルボン酸無水物変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸エステル変性シリコーンポリマー、高級脂肪酸アミド変性シリコーンポリマー、アミノ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンポリマー、エポキシ・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンポリマー、ポリエーテル・メトキシ変性シリコーンポリマー、ジオール変性シリコーンポリマー等を挙げることができる。
また、例えば、ポリエーテル骨格、ウレタン骨格、アクリル骨格等の非シリコーン骨格の側鎖や末端にシリル基を有するタイプのポリマーであってもよい。
なお、このような付加反応型シリコーンポリマーの具体例としては、信越化学工業（株）製、Ｘ−４０−３０６８、Ｘ−４０−３１０３、Ｘ−４０−３１０４、Ｘ−４０−３１０２、Ｘ−４０−３２２９、ＫＲ−３７００、Ｘ−４０−３０９８、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、ＴＳＲ１５１６、ＸＲ３７−Ｂ９２０４、ＸＲ３７−Ｂ６７２２、東レ・ダウコーニング（株）製ＳＤ４５６０、ＳＤ４５７０、ＳＤ４５８０、ＳＤ４５８４、ＳＤ４５８５、ＳＤ４５８７Ｌ、ＳＤ４５９２、ＢＹ２４−７４０等が挙げられる。
２．（Ｂ）成分：紫外線吸収剤
また、本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シートにおいては、装飾用シートの粘着剤層側から外光が入射することになるため、印刷受理層および印刷層の外光劣化を防止するためには、粘着剤に対して紫外線吸収剤を含有させる必要があるためである。
また、本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シートにおいては、装飾用シートの粘着剤層側から外光が入射することになるため、印刷受理層および印刷層の外光劣化を防止するためには、粘着剤に対して紫外線吸収剤を含有させる必要があるためである。
（１）種類
本発明における紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒を触媒とした付加反応型シリコーンポリマーを主剤とする粘着剤組成物に対して、例えば、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤を含有させた場合、シリコーンポリマーの硬化反応が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になるためである。
その結果、得られた粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、粘着シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなることが確認されている（比較例７〜１０参照）。
一方、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、後述するように、配合量を所定の範囲内とすることにより、シリコーンポリマーの硬化反応を阻害することなく、硬化性を安定的に維持できることが確認されている（実施例１〜４参照）。
これは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
したがって、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることが可能となる。
本発明における紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒を触媒とした付加反応型シリコーンポリマーを主剤とする粘着剤組成物に対して、例えば、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤を含有させた場合、シリコーンポリマーの硬化反応が阻害され、十分な硬化性を得ることが困難になるためである。
その結果、得られた粘着剤からの低分子量物のブリードを抑制することが困難になり、ひいては、粘着シートを被着体から剥離した際に、低分子量物による被着体汚染が生じやすくなることが確認されている（比較例７〜１０参照）。
一方、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、後述するように、配合量を所定の範囲内とすることにより、シリコーンポリマーの硬化反応を阻害することなく、硬化性を安定的に維持できることが確認されている（実施例１〜４参照）。
これは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
したがって、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることが可能となる。
また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができるためである。
すなわち、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
この理由は、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、よりバランスよく両立させることができるためである。
すなわち、これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤であれば、トリアジン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤と異なり、分子構造中に窒素原子を含んでいないため、シリコーンポリマーの硬化工程において、触媒機能低下に伴う硬化阻害が生じないためである。
（２）配合量
また、本発明の粘着剤組成物は、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の値となると、粘着剤組成物を硬化して得られる粘着剤における紫外線透過率が過度に大きな値になって、十分な耐候性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、シリコーンポリマーの硬化性が過度に低下して、低分子量物による被着体汚染が過度に生じやすくなる場合があるためである。
したがって、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１．２〜３．８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１．５〜３．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、本発明の粘着剤組成物は、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の値となると、粘着剤組成物を硬化して得られる粘着剤における紫外線透過率が過度に大きな値になって、十分な耐候性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、シリコーンポリマーの硬化性が過度に低下して、低分子量物による被着体汚染が過度に生じやすくなる場合があるためである。
したがって、紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、１．２〜３．８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１．５〜３．５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
次いで、図１を用いて、紫外線吸収剤の配合量と、粘着剤の硬化性および粘着シートにおける紫外線透過率と、の関係を説明する。
すなわち、図１には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
また、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対する非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採ったプロットＣが示してある。
なお、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤をそれぞれ用いたが、いずれの紫外線吸収剤を用いた場合のプロットもプロットＣの位置で重複している。
すなわち、図１には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
また、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対する非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤の硬化性（相対値）を採ったプロットＣが示してある。
なお、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤をそれぞれ用いたが、いずれの紫外線吸収剤を用いた場合のプロットもプロットＣの位置で重複している。
また、粘着剤組成物や粘着シートの詳細や、粘着剤の硬化性および粘着シートにおける紫外線透過率の評価条件については、実施例に記載する。
また、粘着剤の硬化性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付してから１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後の被着体表面の汚染の程度を基に評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、粘着剤の硬化性が優れていることを意味する。
相対値５：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
相対値１：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
また、粘着剤の硬化性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付してから１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後の被着体表面の汚染の程度を基に評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、粘着剤の硬化性が優れていることを意味する。
相対値５：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
相対値１：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
まず、特性曲線Ａから理解されるように、粘着剤の硬化性は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部以下の範囲であれば、安定して優れた状態を維持することができる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、急激に低下してしまう。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立できることが理解される。
なお、プロットＣからは、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いた場合には、その配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とした場合であっても、粘着剤の硬化性が著しく低下してしまうことが分かる。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立できることが理解される。
なお、プロットＣからは、非ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いた場合には、その配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とした場合であっても、粘着剤の硬化性が著しく低下してしまうことが分かる。
次いで、図２を用いて、紫外線吸収剤の配合量と、紫外線吸収剤の再結晶性および粘着シートにおける紫外線透過率と、の関係を説明する。
すなわち、図２には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤における紫外線吸収剤の再結晶性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
すなわち、図２には、横軸にシリコーンポリマー１００重量部に対するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としての２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンの配合量（重量部）を採り、左縦軸に得られた粘着剤における紫外線吸収剤の再結晶性（相対値）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を採った特性曲線Ｂが示してある。
また、粘着剤組成物や粘着シートの詳細や、紫外線吸収剤の再結晶性および粘着シートにおける紫外線透過率の評価条件については、実施例に記載する。
また、紫外線吸収剤の再結晶性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付した際の貼付面をガラス側から目視にて観察して評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、紫外線吸収剤の再結晶を抑制できることを意味する。
相対値５：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
相対値１：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
また、紫外線吸収剤の再結晶性は、被着体としてのガラスに対して粘着シートを貼付した際の貼付面をガラス側から目視にて観察して評価したものであり、以下の基準により相対値とした。
したがって、相対値が大きい程、紫外線吸収剤の再結晶を抑制できることを意味する。
相対値５：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
相対値１：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
まず、特性曲線Ａから理解されるように、紫外線吸収剤の再結晶性は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部以下の範囲であれば、安定して優れた状態を維持することができる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が４重量部を超えた値となると、急激に低下してしまう。
一方、図１の説明と重複するが、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性と紫外線吸収剤の再結晶性についても、バランスよく両立できることが理解される。
一方、図１の説明と重複するが、特性曲線Ｂから理解されるように、粘着シートにおける紫外線透過率は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部未満の範囲では１０％を超えた値となって、十分な耐候性を得ることが困難になる一方で、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量が１重量部以上の範囲であれば、１０％以下の値を安定的に得ることができる。
したがって、特性曲線ＡおよびＢより、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量を、シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とすることにより、耐候性と紫外線吸収剤の再結晶性についても、バランスよく両立できることが理解される。
３．（Ｃ）成分：白金族金属触媒
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含むことを特徴とする。
この理由は、本発明の粘着剤組成物であれば、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制しつつ、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができるためである。
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含むことを特徴とする。
この理由は、本発明の粘着剤組成物であれば、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合していることから、白金族金属触媒を触媒としたシリコーンポリマーの付加反応が紫外線吸収剤により阻害されることを効果的に抑制しつつ、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、より一段とバランスよく両立させることができるためである。
（１）種類
また、白金族金属触媒の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のビニルシロキサンとの錯体等を用いることが好ましい。
なお、このような白金族金属触媒の具体例としては、信越化学工業（株）製、ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔや、東レ・ダウコーニング（株）製、ＳＲＸ−２１２等が挙げられる。
また、白金族金属触媒の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のビニルシロキサンとの錯体等を用いることが好ましい。
なお、このような白金族金属触媒の具体例としては、信越化学工業（株）製、ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔや、東レ・ダウコーニング（株）製、ＳＲＸ−２１２等が挙げられる。
（２）配合量
また、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒の配合量が０．００１重量部未満の値となると、所定の乾燥処理を経ても十分に硬化反応が進まない場合があるためである。一方、白金族金属触媒の配合量が０．０５重量部を超えた値となると、所望の硬化反応を得るにあたり飽和量を超えることから、白金触媒が高価であることも加味して、経済的に不利になるためである。
したがって、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００５〜０．０４５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００７〜０．０４重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、白金族金属触媒の配合量が０．００１重量部未満の値となると、所定の乾燥処理を経ても十分に硬化反応が進まない場合があるためである。一方、白金族金属触媒の配合量が０．０５重量部を超えた値となると、所望の硬化反応を得るにあたり飽和量を超えることから、白金触媒が高価であることも加味して、経済的に不利になるためである。
したがって、白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００５〜０．０４５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００７〜０．０４重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、図３（ａ）に示すように、基材１０と、粘着剤層２０と、剥離フィルム３０と、を有する粘着シート１００であって、粘着剤層２０が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層２０であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート１００である。
以下、本発明の第２の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
なお、図３（ｂ）は、基材１０の表面に、印刷受理層４０を有する態様の粘着シート１００ａを示している。
本発明の第２の実施形態は、図３（ａ）に示すように、基材１０と、粘着剤層２０と、剥離フィルム３０と、を有する粘着シート１００であって、粘着剤層２０が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層２０であって、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート１００である。
以下、本発明の第２の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
なお、図３（ｂ）は、基材１０の表面に、印刷受理層４０を有する態様の粘着シート１００ａを示している。
１．基本的使用態様
まず、図４を用いて、本発明の粘着シートの基本的使用態様を説明する。
なお、図４は、図３（ｂ）に示す粘着シート１００ａから、剥離フィルム３０を剥離し、粘着剤層２０を露出させた状態の粘着シート１００´を、被着体としてのガラス２００に対して貼付した状態を示している。
まず、図４を用いて、本発明の粘着シートの基本的使用態様を説明する。
なお、図４は、図３（ｂ）に示す粘着シート１００ａから、剥離フィルム３０を剥離し、粘着剤層２０を露出させた状態の粘着シート１００´を、被着体としてのガラス２００に対して貼付した状態を示している。
第１の実施形態において説明したように、本発明の粘着シート１００´は、所定の粘着剤組成物からなる粘着剤層２０を有することから、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を両立させることができる。
したがって、図４に示すように、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して、再剥離可能に安定的に貼付することができ、かつ、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
したがって、図４に示すように、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して、再剥離可能に安定的に貼付することができ、かつ、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
２．基材
また、基材の種類としては、特に制限されるものではなく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリアラミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテル・エーテルケトンフィルム、ポリフェニレンダルファイドフィルム、ポリ（４−メチルペンテン−１）フィルム等が用いられるが、耐熱性、寸法安定性および経済性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。
なお、基材の膜厚としては、５〜３００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０〜２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、基材の種類としては、特に制限されるものではなく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリアラミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテル・エーテルケトンフィルム、ポリフェニレンダルファイドフィルム、ポリ（４−メチルペンテン−１）フィルム等が用いられるが、耐熱性、寸法安定性および経済性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。
なお、基材の膜厚としては、５〜３００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０〜２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
３．粘着剤層
また、本発明の粘着シートにおける粘着剤層は、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であることを特徴とする。
なお、かかる所定の粘着剤組成物の詳細については、第１の実施形態において既に説明したため、省略する。
また、本発明の粘着シートにおける粘着剤層は、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であることを特徴とする。
なお、かかる所定の粘着剤組成物の詳細については、第１の実施形態において既に説明したため、省略する。
また、粘着剤層の膜厚を５〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤層の膜厚が５μｍ未満の値となると、粘着力が過度に低下して粘着シートが被着体から自然剥離しやすくなったり、貼付時の凹凸追従性が低下したり、所望の紫外線吸収性能が得られなくなったりする場合があるためである。一方、粘着剤層の膜厚が５０μｍを超えた値となると、所定の乾燥処理を経ても硬化反応が十分に進まなかったり、粘着剤層が基材と剥離フィルムの間からはみ出しやすくなったり、経済性が低下したりする場合があるためである。
したがって、粘着剤層の膜厚を６〜４０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、７〜３０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
この理由は、粘着剤層の膜厚が５μｍ未満の値となると、粘着力が過度に低下して粘着シートが被着体から自然剥離しやすくなったり、貼付時の凹凸追従性が低下したり、所望の紫外線吸収性能が得られなくなったりする場合があるためである。一方、粘着剤層の膜厚が５０μｍを超えた値となると、所定の乾燥処理を経ても硬化反応が十分に進まなかったり、粘着剤層が基材と剥離フィルムの間からはみ出しやすくなったり、経済性が低下したりする場合があるためである。
したがって、粘着剤層の膜厚を６〜４０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、７〜３０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
４．剥離フィルム
また、剥離フィルムの種類としては、特に制限されるものではなく、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の剥離剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。
なお、剥離フィルムの膜厚としては、１０〜２５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１５〜２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、剥離フィルムの種類としては、特に制限されるものではなく、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の剥離剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。
なお、剥離フィルムの膜厚としては、１０〜２５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１５〜２００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
５．印刷受理層
また、図３（ｂ）に示すように、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、図４に示すように、粘着シート１００´を、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して貼付した場合に、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
これは、本発明の粘着シート１００´が、優れた紫外線吸収能を有する所定の粘着剤層２０を備えるためである。
したがって、印刷受理層４０が脆弱化して基材１０から剥離することを効果的に抑制することができ、また、印刷受理層４０および印刷受理層４０に印刷される情報やデザインが、黄変等により視覚的に劣化することについても効果的に抑制することができる。
また、図３（ｂ）に示すように、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、図４に示すように、粘着シート１００´を、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス２００に対して貼付した場合に、粘着剤層２０の側から入射してくる太陽３００に由来する外光に含まれる紫外線３５０により、印刷受理層４０が外光劣化することを効果的に抑制することができる。
これは、本発明の粘着シート１００´が、優れた紫外線吸収能を有する所定の粘着剤層２０を備えるためである。
したがって、印刷受理層４０が脆弱化して基材１０から剥離することを効果的に抑制することができ、また、印刷受理層４０および印刷受理層４０に印刷される情報やデザインが、黄変等により視覚的に劣化することについても効果的に抑制することができる。
また、印刷受理層４０を、熱硬化性塗料を熱硬化させて形成してもよいが、光硬化性塗料を光硬化させて形成することがより好ましい。
この理由は、印刷受理層４０をこのように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができるためである。
なお、光硬化性塗料としては、従来公知のものを適宜用いることができ、例えば、重合性二重結合を有するアクリル系オリゴマー、重合性アクリルモノマー、光重合開始剤および顔料等を含むアクリレート系紫外線硬化樹脂を用いることができる。
この理由は、印刷受理層４０をこのように構成することにより、ＵＶインクジェットプリンタを用いて印刷した際、ＵＶインクと印刷受理層との密着性を向上させることができるためである。
なお、光硬化性塗料としては、従来公知のものを適宜用いることができ、例えば、重合性二重結合を有するアクリル系オリゴマー、重合性アクリルモノマー、光重合開始剤および顔料等を含むアクリレート系紫外線硬化樹脂を用いることができる。
６．製造方法
また、本発明の粘着シートは、下記工程（１）〜（４）を経て製造することが好ましい。
（１）粘着剤組成物を準備する工程
（２）基材に対して粘着剤組成物を塗布し、塗膜を形成する工程
（３）塗膜に対して乾燥処理を施して硬化させ、粘着剤層とする工程
（４）粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程
また、本発明の粘着シートは、下記工程（１）〜（４）を経て製造することが好ましい。
（１）粘着剤組成物を準備する工程
（２）基材に対して粘着剤組成物を塗布し、塗膜を形成する工程
（３）塗膜に対して乾燥処理を施して硬化させ、粘着剤層とする工程
（４）粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程
（１）工程（１）：粘着剤組成物準備工程
工程（１）は、所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
かかる粘着剤組成物については、既に説明したため、省略する。
なお、粘着剤組成物は、例えば、トルエン等の溶剤を加えて粘度を調整することが好ましい。
工程（１）は、所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
かかる粘着剤組成物については、既に説明したため、省略する。
なお、粘着剤組成物は、例えば、トルエン等の溶剤を加えて粘度を調整することが好ましい。
（２）工程（２）：塗布工程
工程（２）は、粘着剤組成物を基材に対して塗布し、塗膜を形成する工程である。
かかる塗布方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。
工程（２）は、粘着剤組成物を基材に対して塗布し、塗膜を形成する工程である。
かかる塗布方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。
（３）工程（３）：硬化工程
工程（３）は、得られた塗膜を乾燥処理することにより硬化させ、粘着剤層とする工程である。
かかる乾燥処理の条件としては、通常８０〜１５０℃で１０秒〜１０分の範囲内の値とすることが好ましい。
工程（３）は、得られた塗膜を乾燥処理することにより硬化させ、粘着剤層とする工程である。
かかる乾燥処理の条件としては、通常８０〜１５０℃で１０秒〜１０分の範囲内の値とすることが好ましい。
（４）工程（４）：ラミネート工程
工程（４）は、得られた粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程である。
かかるラミネート工程では、塗膜を乾燥処理することにより得られた粘着剤層表面に、剥離フィルムの剥離処理面がラミネートされることになる。
工程（４）は、得られた粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートする工程である。
かかるラミネート工程では、塗膜を乾燥処理することにより得られた粘着剤層表面に、剥離フィルムの剥離処理面がラミネートされることになる。
また、基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を形成する工程を実施することが好ましい。
より具体的には、まず、基材の粘着剤層とは反対側の表面に対し、光硬化性塗料を塗布して塗膜を形成した後、これを光硬化することが好ましい。
かかる塗布方法としては、通常の湿式コーティング方法を用いることができ、例えば、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法等が挙げられる。
また、塗膜の硬化条件としては、高圧ＵＶランプやメタルハライドランプ等を光源として用い、照射エネルギー５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2、照射時間３〜１５秒にて紫外線を照射することが好ましい。
なお、かかる印刷受理層を形成する工程は、工程（２）において基材に対して粘着剤組成物を塗布する前の段階で実施してもよいし、工程（４）において粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートした後の段階で実施してもよい。
より具体的には、まず、基材の粘着剤層とは反対側の表面に対し、光硬化性塗料を塗布して塗膜を形成した後、これを光硬化することが好ましい。
かかる塗布方法としては、通常の湿式コーティング方法を用いることができ、例えば、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法等が挙げられる。
また、塗膜の硬化条件としては、高圧ＵＶランプやメタルハライドランプ等を光源として用い、照射エネルギー５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2、照射時間３〜１５秒にて紫外線を照射することが好ましい。
なお、かかる印刷受理層を形成する工程は、工程（２）において基材に対して粘着剤組成物を塗布する前の段階で実施してもよいし、工程（４）において粘着剤層に対して剥離フィルムをラミネートした後の段階で実施してもよい。
以下、実施例を参照して、本発明の粘着剤組成物等をさらに詳細に説明する。
［実施例１］
１．粘着剤組成物の調製
表１および以下に示すように、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、溶剤としてのトルエンと、を混合し、２５℃における粘度が２０００ｍＰａ・ｓの粘着剤組成物を調製した。
なお、表１および下記における配合量は、固形分換算された値を示す。
１．粘着剤組成物の調製
表１および以下に示すように、（Ａ）成分としてのシリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、溶剤としてのトルエンと、を混合し、２５℃における粘度が２０００ｍＰａ・ｓの粘着剤組成物を調製した。
なお、表１および下記における配合量は、固形分換算された値を示す。
（Ａ）成分：付加反応型シリコーンポリマー １００重量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−４０−３２２９）
（Ｂ）成分：２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
１重量部
（サイテック（株）製、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−２４、ベンゾフェノン系）
（Ｃ）成分：白金族金属触媒 ０．０１７重量部
（信越化学工業（株）製、ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）
なお、以下において、（Ｂ）成分としての２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンを「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−２４」、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」と称する場合がある。
（信越化学工業（株）製、Ｘ−４０−３２２９）
（Ｂ）成分：２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
１重量部
（サイテック（株）製、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−２４、ベンゾフェノン系）
（Ｃ）成分：白金族金属触媒 ０．０１７重量部
（信越化学工業（株）製、ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ）
なお、以下において、（Ｂ）成分としての２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンを「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−２４」、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒を「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ」と称する場合がある。
２．粘着剤組成物の塗布
次いで、得られた粘着剤組成物を、基材としての膜厚１００μｍのポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、コスモシャインＡ−４３００）上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように、ロールナイフコーターを用いて塗布し、塗膜を形成した。
次いで、１２０℃、２分間の加熱条件で乾燥処理を施して塗膜を硬化させ、粘着剤層とした後、粘着剤層の表面に対して、剥離フィルムとしての膜厚５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＴ６０）をラミネートし、基材／粘着剤層／剥離フィルムからなる総膜厚１７０μｍの粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着シートの粘着剤層とは反対側の基材面に対し、アクリレート系紫外線硬化樹脂をグラビアコート法にて塗布した後、高圧ＵＶランプを使用して、照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ2で５秒間紫外線を照射し、無色透明の膜厚１μｍの印刷受理層を形成し、印刷受理層を有する粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着剤組成物を、基材としての膜厚１００μｍのポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、コスモシャインＡ−４３００）上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように、ロールナイフコーターを用いて塗布し、塗膜を形成した。
次いで、１２０℃、２分間の加熱条件で乾燥処理を施して塗膜を硬化させ、粘着剤層とした後、粘着剤層の表面に対して、剥離フィルムとしての膜厚５０μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製、ルミラーＴ６０）をラミネートし、基材／粘着剤層／剥離フィルムからなる総膜厚１７０μｍの粘着シートを得た。
次いで、得られた粘着シートの粘着剤層とは反対側の基材面に対し、アクリレート系紫外線硬化樹脂をグラビアコート法にて塗布した後、高圧ＵＶランプを使用して、照射エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ2で５秒間紫外線を照射し、無色透明の膜厚１μｍの印刷受理層を形成し、印刷受理層を有する粘着シートを得た。
３．評価
（１）粘着剤の硬化性の評価
得られた粘着シートにおける粘着剤の硬化性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付した。
次いで、貼付から１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後のガラス面におけるくもり・樹脂残渣を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、粘着剤の硬化が不十分である程、ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されやすくなる。
○：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
×：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ａ）の領域Ａに示し、「×」の評価結果であった比較例４における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ｂ）の領域Ｂに示す。
（１）粘着剤の硬化性の評価
得られた粘着シートにおける粘着剤の硬化性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付した。
次いで、貼付から１分後にガラスから粘着剤層を引き剥がし、引き剥がした後のガラス面におけるくもり・樹脂残渣を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、粘着剤の硬化が不十分である程、ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されやすくなる。
○：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認されない
×：ガラス面において、くもり・樹脂残渣が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ａ）の領域Ａに示し、「×」の評価結果であった比較例４における粘着剤層を引き剥がした後のガラス面の写真を図５の（ｂ）の領域Ｂに示す。
（２）紫外線吸収剤の再結晶性の評価
得られた粘着シートにおける紫外線吸収剤の再結晶性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面を被着体としてのガラスに対して貼付した。
次いで、ガラスに貼付した状態の粘着シートを、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間放置した。
次いで、貼付した粘着シートをガラス側から粘着剤層の貼付面を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
×：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における貼付面の写真を図５の（ａ）に示し、「×」の評価結果であった比較例４における貼付面の写真を図５の（ｂ）に示す。
得られた粘着シートにおける紫外線吸収剤の再結晶性を評価した。
すなわち、得られた粘着シートから剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面を被着体としてのガラスに対して貼付した。
次いで、ガラスに貼付した状態の粘着シートを、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下に２４時間放置した。
次いで、貼付した粘着シートをガラス側から粘着剤層の貼付面を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：貼付面が透明であり、紫外線吸収剤の再結晶は確認されない
×：貼付面がくもっており、紫外線吸収剤の再結晶が確認される
また、「○」の評価結果であった実施例１における貼付面の写真を図５の（ａ）に示し、「×」の評価結果であった比較例４における貼付面の写真を図５の（ｂ）に示す。
（３）紫外線透過率の評価
得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を、ＩＳＯ９０５０に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートにおける波長３００〜３８０ｎｍの光の透過率（％）を測定した。得られた結果を表１に示す。
なお、かかる紫外線透過率は、実用上、紫外線透過率が１０％以下の値であることが好ましい。
得られた粘着シートにおける紫外線透過率（％）を、ＩＳＯ９０５０に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートにおける波長３００〜３８０ｎｍの光の透過率（％）を測定した。得られた結果を表１に示す。
なお、かかる紫外線透過率は、実用上、紫外線透過率が１０％以下の値であることが好ましい。
（４）ΔＹＩ値の評価
得られた粘着シートにおけるΔＹＩ値（−）を評価した。
すなわち、色差計（日本電色工業（株）製、ＳＥ２０００）を用いて、得られた粘着シートの初期ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）値を測定した。
次いで、得られた粘着シートをサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（スガ試験機（株）製、サンシャインスーパーロングライフウェザオメータ ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ）（以下、「ＳＷＯＭ」と称する。）に収容し、３０００時間照射し、その後、耐久ＹＩ値を測定した。
次いで、耐久ＹＩ値から初期ＹＩ値を引いてΔＹＩ値を算出した。得られた結果を表１に示す。
なお、ΔＹＩ値は、その値が小さい程、黄変度が小さいことを示し、実用上、５％以下の値であることが好ましい。
得られた粘着シートにおけるΔＹＩ値（−）を評価した。
すなわち、色差計（日本電色工業（株）製、ＳＥ２０００）を用いて、得られた粘着シートの初期ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）値を測定した。
次いで、得られた粘着シートをサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（スガ試験機（株）製、サンシャインスーパーロングライフウェザオメータ ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ）（以下、「ＳＷＯＭ」と称する。）に収容し、３０００時間照射し、その後、耐久ＹＩ値を測定した。
次いで、耐久ＹＩ値から初期ＹＩ値を引いてΔＹＩ値を算出した。得られた結果を表１に示す。
なお、ΔＹＩ値は、その値が小さい程、黄変度が小さいことを示し、実用上、５％以下の値であることが好ましい。
（５）基材の浮きの評価
得られた粘着シートにおける基材の浮き（カール）を評価した。
すなわち、得られた粘着シートを１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後におけるガラスからの基材の浮きを測定し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：１００ｍｍ×１００ｍｍの各辺において２ｍｍ以上の浮きが確認されない
×：１００ｍｍ×１００ｍｍのいずれかの辺において２ｍｍ以上の浮きが確認される
得られた粘着シートにおける基材の浮き（カール）を評価した。
すなわち、得られた粘着シートを１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後におけるガラスからの基材の浮きを測定し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：１００ｍｍ×１００ｍｍの各辺において２ｍｍ以上の浮きが確認されない
×：１００ｍｍ×１００ｍｍのいずれかの辺において２ｍｍ以上の浮きが確認される
（６）保持力の評価
得られた粘着シートにおける保持力（ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートをＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、取り出した粘着シートを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をＳＵＳ３０４＃３６０に対して貼付して試験片とした。
次いで、１ｋｇの重しを粘着シートに取付け、４０℃環境下で７００００秒間放置し、その際のずれ量を保持力（ｍｍ）とし、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：保持力が１ｍｍ以下の値である
×：保持力が１ｍｍを超えた値である
得られた粘着シートにおける保持力（ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して評価した。
すなわち、得られた粘着シートをＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、取り出した粘着シートを２５ｍｍ×２５ｍｍのサイズにカットした後、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をＳＵＳ３０４＃３６０に対して貼付して試験片とした。
次いで、１ｋｇの重しを粘着シートに取付け、４０℃環境下で７００００秒間放置し、その際のずれ量を保持力（ｍｍ）とし、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：保持力が１ｍｍ以下の値である
×：保持力が１ｍｍを超えた値である
（７）ＵＶ印字の密着性の評価
得られた粘着シートにおけるＵＶ印字の密着性を旧ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて評価した。
すなわち、得られた粘着シート印刷受理層の面に対し、ＵＶインクジェットプリンタ（富士フィルム（株）製、Ｌｕｘｅｌ Ｊｅｔ ＵＶ５５０ＧＴＷ）を用いて、２８ｍ2／時間の速さでＵＶ印字を行い、装飾用シートを得た。
得られた装飾用シートの剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、試験片のＵＶ印字面に対し、カッターナイフを用いて、基材にまで達する１１本の１ｍｍ間隔の切り傷を、縦方向および横方向にそれぞれつけ、１００個の碁盤目を形成し、試験片とした。
次いで、形成した碁盤目部分に対してセロテープ（登録商標）（ニチバン（株）製）を強く圧着させたのち、セロテープ（登録商標）の端を４５°の角度で引き剥がし、碁盤目の状態を目視で確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：剥離したマス目が３５個未満の値である
×：剥離したマス目が３５個以上の値である
得られた粘着シートにおけるＵＶ印字の密着性を旧ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて評価した。
すなわち、得られた粘着シート印刷受理層の面に対し、ＵＶインクジェットプリンタ（富士フィルム（株）製、Ｌｕｘｅｌ Ｊｅｔ ＵＶ５５０ＧＴＷ）を用いて、２８ｍ2／時間の速さでＵＶ印字を行い、装飾用シートを得た。
得られた装飾用シートの剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層の面をガラスに対して貼付して試験片とした。
次いで、得られた試験片をＳＷＯＭに収容し、３０００時間照射後に取り出した。
次いで、試験片のＵＶ印字面に対し、カッターナイフを用いて、基材にまで達する１１本の１ｍｍ間隔の切り傷を、縦方向および横方向にそれぞれつけ、１００個の碁盤目を形成し、試験片とした。
次いで、形成した碁盤目部分に対してセロテープ（登録商標）（ニチバン（株）製）を強く圧着させたのち、セロテープ（登録商標）の端を４５°の角度で引き剥がし、碁盤目の状態を目視で確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：剥離したマス目が３５個未満の値である
×：剥離したマス目が３５個以上の値である
［実施例２］
実施例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
実施例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例３］
実施例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
実施例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［実施例４］
実施例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えるとともに、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
実施例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を３．９７重量部に変えるとともに、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例１］
比較例１では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を配合しなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例１では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤を配合しなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例２］
比較例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．５重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．５重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例３］
比較例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．８重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を０．８重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例４］
比較例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例５］
比較例５では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変え、かつ、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例５では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾフェノン（関東化学（株）製、ベンゾフェノン）に変えるとともに、その配合量を５．０６重量部に変え、かつ、粘着剤層の膜厚を４０μｍに変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例６］
比較例６では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を１０重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
比較例６では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を１０重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
［比較例７］
比較例７では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒンダードアミン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒンダードアミン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ １２３」と称する場合がある。
比較例７では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒンダードアミン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒンダードアミン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ １２３」と称する場合がある。
［比較例８］
比較例８では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（株）製、ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９」と称する場合がある。
比較例８では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（株）製、ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＥＶＥＲＳＯＲＰ １０９」と称する場合がある。
［比較例９］
比較例９では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」と称する場合がある。
比較例９では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」と称する場合がある。
［比較例１０］
比較例１０では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」と称する場合がある。
比較例１０では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の種類をヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０）に変えるとともに、その配合量を２．５２重量部に変えたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、以下において、（Ｂ）成分としてのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」と称する場合がある。
＊２：比較例４〜１０においては、粘着剤の硬化性が不十分であったため、紫外線透過率の評価、ΔＹＩ値の評価、基材の浮きの評価、保持力の評価、ＵＶ印字の密着性の評価を実施しなかった。
以上、詳述したように、本発明によれば、主剤としてのシリコーンポリマーに対して、所定の紫外線吸収剤を所定の範囲内で配合することにより、耐候性とシリコーンポリマーの硬化性という相反特性を、バランスよく両立させることができるようになった。
したがって、本発明の粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シートは、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シート等の高品質化に著しく寄与することが期待される。
したがって、本発明の粘着剤組成物およびこれを用いた粘着シートは、例えば、アパレル系店舗の室内貼付用としてガラス等に貼付される装飾用シート等の高品質化に著しく寄与することが期待される。
１０：基材、２０：粘着剤層、３０：剥離フィルム、４０：印刷受理層、１００：粘着シート、１００ａ：印刷受理層を有する態様の粘着シート、１００´：剥離フィルムを剥離した状態の粘着シート、２００：ガラス、３００：太陽、３５０：紫外線
Claims (6)
- （Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物であって、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、
前記（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着剤組成物。 - 前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよび２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 基材と、粘着剤層と、剥離フィルムと、を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層が、（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマーと、（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤と、（Ｃ）成分としての白金族金属触媒と、を含む粘着剤組成物からなる粘着剤層であって、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むとともに、
前記（Ｂ）成分としての紫外線吸収剤の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、１〜４重量部の範囲内の値とし、かつ、
前記（Ｃ）成分としての白金族金属触媒の配合量を、前記（Ａ）成分としての付加反応型シリコーンポリマー１００重量部に対して、０．００１〜０．０５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート。 - 前記基材の粘着剤層とは反対側の表面に、印刷受理層を有することを特徴とする請求項３に記載の粘着シート。
- 前記印刷受理層が光硬化性塗料を光硬化させてなることを特徴とする請求項４に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層の膜厚を５〜５０μｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項３〜５のいずれか一項に記載の粘着シート。
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