≪聚合性組合物≫ 聚合性組合物含有含聚合性基之成分。又，聚合性組合物含有含矽樹脂(A)、聚合起始劑(C)、及填料(D)。 聚合性組合物含有含聚合性基之成分、與聚合起始劑(C)。因此，聚合性組合物具備藉由曝光而硬化之硬化性。 又，聚合性組合物含有如下述般顯現出鹼可溶性之含矽樹脂(A)。因此，若將包含聚合性組合物之塗佈膜位置選擇性地進行曝光，則未硬化之未曝光部可溶於鹼性之顯影液中。 於使用進而包含下述特定填料(D)之感光性組合物之情形時，一般而言，於藉由光微影法形成經圖案化之功能性膜時之顯影時，於未曝光部容易產生殘渣。 然而，若使用組合包含特定結構之含矽樹脂(A)、與特定填料(D)之聚合性組合物，則顯影時之未曝光部中之殘渣產生得到抑制。 以下，對聚合性組合物中之必須或任意之成分進行說明。 ＜含矽樹脂(A)＞ 聚合性組合物必須含有含矽樹脂(A)。該含矽樹脂(A)含有選自由下述倍半矽氧烷樹脂(A1)、聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)、樹脂混合物(A-II)、及含聚矽烷結構之樹脂(A-III)所組成之群中之至少一者。 ・倍半矽氧烷樹脂(A1) 倍半矽氧烷樹脂(A1)係具有式(a1a-I)所表示之含羧基之基之倍半矽氧烷樹脂。倍半矽氧烷樹脂(A1)係於聚合性組合物中發揮作為鹼可溶性樹脂之作用。 因此，聚合性組合物於經曝光之情形時藉由含聚合性基之成分之聚合反應而對於鹼性顯影液不溶化，另一方面，若為未曝光之狀態，則對於鹼性顯影液可溶。 於含矽樹脂(A)包含倍半矽氧烷樹脂(A1)之情形時，含矽樹脂(A)中之倍半矽氧烷樹脂(A1)之含量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，就聚合性組合物之顯影性之方面而言，較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，尤佳為90質量%以上，最佳為100質量%。 作為倍半矽氧烷化合物之一般結構，眾所周知有籠型、不完全籠型、梯型、無規型等。倍半矽氧烷樹脂(A1)之結構並無特別限定，亦可為籠型、不完全籠型、梯型、無規型等先前已知之任一種結構。 倍半矽氧烷樹脂(A1)具有下式(a1a)： [化3]
(式(a1a)中，R
a1
為下式(a1a-I)： -X
a
-B
a
-Y
a
-COOH (a1a-I) 所表示之基， X
a
為單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、碳原子數6～12之伸芳基、或-R
a6
-NH-R
a7
-所表示之基， R
a6
及R
a7
分別獨立地為碳原子數1～3之伸烷基， Y
a
為2價之環式有機基、或碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基， B
a
為-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、或-NH-CO-NH-， X
a
及Y
a
分別獨立地經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代) 所表示之結構單元。 例如，倍半矽氧烷樹脂(A1)除式(a1a)所表示之結構單元以外，亦可包含下式(a1a-1)、或(a1a-2)所表示之結構單元。 於下式(a1a-1)、或(a1a-2)所表示之結構單元中R
a0
為有機基之情形時，該有機基亦可包含選自芳香族基、醯胺鍵、及胺基甲酸酯鍵中之1種以上。 [化4]
(式(a1a-1)及(a1a-2)中，R
a0
分別獨立地為氫原子、或1價之有機基)。 於式(a1a-1)及(a1a-2)中之R
a0
為有機基之情形時，其碳原子數並無特別限定，例如較佳為1～50，更佳為1～30，尤佳為1～20。有機基之結構可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，亦可為環狀，亦可為組合該等結構而成之結構。有機基亦可具有1個以上之不飽和鍵。有機基亦可含有雜原子。作為雜原子，可列舉：鹵素原子、氧原子、硫原子、氮原子、磷原子等。 作為有機基之較佳例，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、飽和脂肪族醯氧基、烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、經1或2個有機基取代之胺基等。 作為該等基可具有之取代基，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數1～20之烷氧基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數3～10之環烷氧基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯氧基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲醯基、苯氧基羰基、苯甲醯氧基、碳原子數7～20之苯基烷基、萘基、萘氧基、萘甲醯基、萘氧基羰基、萘甲醯氧基、碳原子數11～20之萘基烷基、雜環基、雜環基羰基、胺基、經1或2個碳原子數1～20之有機基取代之胺基、硝基、羥基、鹵素原子、氰基、羧基等。 式(a1a)中，R
a1
係下式(a1a-I)： -X
a
-B
a
-Y
a
-COOH (a1a-I) 所表示之基。 式(a1a-I)中，X
a
係單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、碳原子數6～12之伸芳基、或-R
a6
-NH-R
a7
-所表示之基。 R
a6
及R
a7
分別獨立地為碳原子數1～3之伸烷基。 Y
a
為2價之環式有機基、或碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基。 B
a
係-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、或-NH-CO-NH-。 X
a
及Y
a
亦可分別獨立地經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代。 作為X
a
中之碳原子數1～6之伸烷基，具體而言，例如可列舉：亞甲基、乙烷-1,2-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。 X
a
中之伸芳基之碳原子數為6～12，較佳為6～10。 作為伸芳基之較佳具體例，可列舉：鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘2,6-二基、聯苯-4,4'-二基等。 作為-R
a6
-NH-R
a7
-，具體而言，例如可列舉：-CH
2
-NH-CH
2
-、-(CH
2
)
2
-NH-(CH
2
)
2
-、-(CH
2
)
3
-NH-(CH
2
)
3
-、-CH
2
-NH-(CH
2
)
2
-、-(CH
2
)
2
-NH-CH
2
-、-(CH
2
)
2
-NH-(CH
2
)
3
-、-(CH
2
)
3
-NH-(CH
2
)
2
-、-CH
2
-NH-(CH
2
)
3
-、-(CH
2
)
3
-NH-CH
2
-等。 Y
a
中之2價之環式有機基可為自芳香族環去除2個氫原子所得之基，亦可為自脂肪族環去除2個氫原子所得之基。 於Y
a
為包含芳香族環之2價基之情形時，作為2價之環式有機基，較佳為自可具有碳原子數1或2之取代基之碳原子數6～10之芳香族環去除2個氫原子所得之基。作為碳原子數6～10之芳香族環之較佳例，可列舉：苯環、萘環、甲基苯環、二甲基苯環等。 於Y
a
為包含脂肪族環之2價基之情形時，作為2價之環式有機基，較佳為自碳原子數5～16之脂肪族環去除2個氫原子所得之基。作為碳原子數5～16之脂肪族環之較佳例，可列舉：環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環、環壬烷環、環癸烷環、二環戊二烯環、降𦯉烷環、降𦯉烯環、立方烷(cubane)環、籃烷(basketane)環等。 於Y
a
為碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基之情形時，該鏈狀脂肪族烴基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，亦可為飽和烴基，亦可為不飽和烴基。 作為碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基之較佳例，可列舉：亞甲基、乙烷-1,2-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、伸乙烯基、(2-辛烯基)伸乙基、(2,4,6-三甲基-2-壬烯基)伸乙基等伸烷基、具有雙鍵之伸烷基或具有碳原子數1～9之支鏈之伸烷基。 式(a1a-I)中，X
a
及Y
a
亦可分別獨立地經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代。 又，倍半矽氧烷樹脂(A1)較佳為X
a
及Y
a
之至少一者經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代的倍半矽氧烷樹脂(A1-1)。於該情形時，倍半矽氧烷樹脂(A1-1)發揮作為倍半矽氧烷樹脂(A1)及含聚合性基之成分兩者之作用，可不過度地增加聚合性組合物之構成成分之種類，而向聚合性組合物賦予所需之性能。 倍半矽氧烷樹脂(A1-1)亦可含有式(a1a)所表示之結構單元以外之其他結構單元。 其他結構單元並無特別限定，作為其他結構單元，較佳為下式(a2b)： [化5]
(式(a2b)中，R
a3
表示碳原子數1～12之烷基、碳原子數6～12之芳基、或碳原子數7～12之芳烷基) 所表示之結構單元。 於R
a3
為烷基之情形時，例如較佳為甲基、乙基、及正丙基。於R
a3
為芳基、或芳烷基之情形時，例如較佳為苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基、及萘基。 倍半矽氧烷樹脂(A1-1)中之X
a
及Y
a
之至少一者經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代，且式(a1a)所表示之結構單元之比例並無特別限定，為10～100莫耳%，較佳為30～70莫耳%。 倍半矽氧烷樹脂(A1)亦較佳為一併具有式(a1a)所表示之結構單元、與下式(a2a)： [化6]
(式(a2a)中，R
a2
為下式(a1a-II)： -Z
a
-A
a
(a1a-II) 所表示之基， Z
a
為單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、或碳原子數6～12之伸芳基， A
a
為(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、或含環氧基之有機基) 所表示之結構單元之倍半矽氧烷樹脂(A1-2)。該倍半矽氧烷樹脂(A1-2)亦作為鹼可溶性樹脂發揮作用，另一方面，可較佳地用作含聚合性基之成分。 作為式(a1a-II)中，Z
a
為碳原子數1～6之伸烷基之情形之較佳例，可列舉：亞甲基、乙烷-1,2-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。 Z
a
中之伸芳基之碳原子數為6～12，較佳為6～10。 作為伸芳基之較佳具體例，可列舉：鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘2,6-二基、聯苯-4,4'-二基等。 式(a1a-II)中，A
a
係(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、或含環氧基之有機基。作為含環氧基之有機基，並無特別限定，例如可列舉：環氧乙烷基、縮水甘油基、及縮水甘油氧基等。 倍半矽氧烷樹脂(A1-2)包含具有聚合性基之式(a2a)所表示之結構單元。因此，於倍半矽氧烷樹脂(A1-2)中之式(a1a)所表示之結構單元中，X
a
及Y
a
未必必須經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代。就提供式(a1a)所表示之結構單元之化合物之合成或獲取容易的方面而言，式(a1a)中之X
a
及Y
a
較佳為未經該聚合性基取代。 作為倍半矽氧烷樹脂(A1-2)所包含之式(a1a)所表示之結構單元中的式(a1a-I)所表示之基之具體例，例如可列舉：X
a
、B
a
、Y
a
為下表1所示之組合之基。表1中之Y
a
具有兩個鍵結鍵，但其中一個與羧基鍵結，另一個與B
a
鍵結。關於表1中之B
a
，亦同樣地與X
a
、Y
a
鍵結。 [表1]
作為倍半矽氧烷樹脂(A1-2)所包含之式(a2a)所表示之結構單元中的式(a2a-II)所表示之基之具體例，例如可列舉：Z
a
、及A
a
為下表2所示之組合之基。 [表2]
倍半矽氧烷樹脂(A1-2)除含有式(a1a)所表示之結構單元、與式(a2a)所表示之結構單元以外，亦可含有其他結構單元。 作為其他結構單元，並無特別限定，較佳為上述之式(a2b)所表示之結構單元。 倍半矽氧烷樹脂(A1-2)中之式(a2a)所表示之結構單元之比例並無特別限定，為5～90莫耳%，較佳為10莫耳%～70莫耳%，較佳為20莫耳%～60莫耳%。 又，倍半矽氧烷樹脂(A1-2)中之式(a1a)所表示之結構單元之比例並無特別限定，為5莫耳%～90莫耳%，較佳為10莫耳%～70莫耳%，較佳為20莫耳%～60莫耳%。 含矽樹脂(A)亦可包含倍半矽氧烷樹脂(A2)，其具有上式(a2a)所表示之結構單元，且不屬於倍半矽氧烷樹脂(A1)。倍半矽氧烷樹脂(A2)由於具有式(a2a)所表示之結構單元，故而包含聚合性基。因此，可較佳地使用倍半矽氧烷樹脂(A2)作為含聚合性基之成分。 倍半矽氧烷樹脂(A2)可僅由式(a2a)所表示之結構單元所構成，亦可包含式(a2a)所表示之結構單元、與其他結構單元。其他結構單元並無特別限定，較佳為上述之式(a2b)所表示之結構單元。 倍半矽氧烷樹脂(A2)中之式(a2a)所表示之結構單元之比例並無特別限定，為5～100莫耳%，較佳為10莫耳%～70莫耳%，較佳為20莫耳%～60莫耳%。較佳為30莫耳%以上，更佳為40莫耳%以上，尤佳為50莫耳%以上。 作為含矽樹脂(A)成為倍半矽氧烷樹脂(A1)或倍半矽氧烷樹脂(A2)之情形時之重量平均分子量Mw，1000～100000為通常所獲得之範圍，較佳為1000～50000，更佳為1500～20000。 繼而，對於聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)、樹脂混合物(A-II)及含聚矽烷結構之樹脂(A-III)進行說明。 聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)係具有聚矽烷結構(I-1)與聚矽氧烷結構(I-2)之聚矽烷-聚矽氧烷樹脂。 樹脂混合物(A-II)係具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂、與具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂之混合物。 含聚矽烷結構之樹脂(A-III)係具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂。 上述聚矽氧烷結構(I-2)及(II-2)較佳為分別獨立地包含選自由下式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種矽化合物之水解縮合結構。 R
1
R
2
R
3
SiX
1
(A-1-1) R
4
R
5
SiX
2 2
(A-1-2) R
6
SiX
3 3
(A-1-3) SiX
4 4
(A-1-4) (上式中，X
1
～X
4
分別獨立地為水解性基，R
1
、R
2
、R
3
、R
4
、R
5
及R
6
分別獨立地為氫原子或有機基，該有機基中之氫原子亦可經鹵素原子取代)。 作為X
1
～X
4
所表示之水解性基，可列舉：烷氧基、鹵素原子或異氰酸基(NCO)等，較佳為烷氧基。 作為上述烷氧基，可列舉碳原子數1～6之烷氧基，具體而言，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基、戊氧基等。 作為上述鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，較佳為氯原子。 作為R
1
～R
6
所表示之有機基，可列舉碳數1～30之有機基，可列舉：烷基[甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基及第三丁基等碳原子數1～10之烷基(較佳為碳原子數1～6之烷基、尤其是碳數1～4之烷基等)]、環烷基(環己基等碳原子數5～8之環烷基、尤其是碳原子數5～6之環烷基)、烯基[乙烯基、丙烯基、丁烯基等碳原子數2～10之烯基(較佳為碳原子數2～6之烯基、尤其是碳數2～4之烯基等)]、環烯基[1-環戊烯基、1-環己烯基等碳原子數5～10之環烯基(較佳為碳原子數5～8之環烯基、尤其是碳數5～7之環烯基等)]、芳基(苯基、萘基等碳原子數6～10之芳基)、芳烷基[苄基、苯乙基等C
6-10
芳基-C
1-6
烷基(C
6-10
芳基-C
1-4
烷基等)]、胺基、N-取代胺基(經上述烷基、環烷基、芳基、芳烷基、醯基等取代之N-單或二取代胺基等)等。上述烷基、環烷基、芳基或構成芳烷基之芳基等亦可具有1個或複數個取代基。作為此種取代基，可列舉上述例示之烷基(尤其是碳原子數1～6之烷基等)、上述例示之烷氧基等。作為具有此種取代基之有機基，例如可列舉：甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、甲基萘基等C
1-6
烷基-C
6-10
芳基(較佳為單、二或三C
1-4
烷基-C
6-10
芳基、尤其是單或二C
1-4
烷基苯基等)；甲氧基苯基、乙氧基苯基、甲氧基萘基等C
1-10
烷氧基C
6-10
芳基(較佳為C
1-6
烷氧基C
6-10
芳基、尤其是C
1-4
烷氧基苯基等)等。 作為上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物，可列舉：三氯矽烷、三溴矽烷、及三氟矽烷等三鹵矽烷；四氯矽烷、四溴矽烷、及四氟矽烷等四鹵矽烷；甲基三氯矽烷、甲基三溴矽烷、甲基三氟矽烷、乙基三氯矽烷、乙基三溴矽烷、乙基三氟矽烷、正丙基三氯矽烷、正丙基三溴矽烷、正丙基三氟矽烷、異丙基三氯矽烷、異丙基三溴矽烷、異丙基三氟矽烷、正丁基三氯矽烷、正丁基三溴矽烷、正丁基三氟矽烷、異丁基三氯矽烷、異丁基三溴矽烷、異丁基三氟矽烷、第二丁基三氯矽烷、第二丁基三溴矽烷、第二丁基三氟矽烷、第三丁基三氯矽烷、第三丁基三溴矽烷、及第三丁基三氟矽烷等烷基三鹵矽烷；苯基三氯矽烷、苯基三溴矽烷、及苯基三氟矽烷等苯基三鹵矽烷；二氯二甲基矽烷、二溴二甲基矽烷、二氟二甲基矽烷、二氟二乙基矽烷、二溴二乙基矽烷、二氟二乙基矽烷、二氯二-正丙基矽烷、二溴二-正丙基矽烷、二氟二-正丙基矽烷、二氯二異丙基矽烷、二溴二異丙基矽烷、二氟二異丙基矽烷、二氯二-正丁基矽烷、二溴二-正丁基矽烷、二氟二-正丁基矽烷、二氯二-正丁基矽烷、二溴二-正丁基矽烷、二氟二-正丁基矽烷、二氯二異丁基矽烷、二溴二異丁基矽烷、二氟二異丁基矽烷、二氯二-第二丁基矽烷、二溴二-第二丁基矽烷、二氟二-第二丁基矽烷、二氯二第三丁基矽烷、二氯二第三丁基矽烷、及二氯二第三丁基矽烷等二烷基二鹵矽烷；二氯二苯基矽烷、二溴二苯基矽烷、及二氟二苯基矽烷等二苯基二鹵矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丙基三乙氧基矽烷、異丙基三甲氧基矽烷、異丙基三乙氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷、丁基三乙氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、異丁基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、環戊基三甲氧基矽烷、環戊基三乙氧基矽烷、環己基三甲氧基矽烷、環己基三乙氧基矽烷、環己烯基三甲氧基矽烷、環己烯基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、苄基三甲氧基矽烷、苄基三乙氧基矽烷、甲苯基三甲氧基矽烷、甲苯基三乙氧基矽烷、茴香基三甲氧基矽烷、茴香基三乙氧基矽烷、苯乙基三甲氧基矽烷、苯乙基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、甲基乙基二甲氧基矽烷、甲基乙基二乙氧基矽烷、二丙基二甲氧基矽烷、二丁基二甲氧基矽烷、甲基苯基二甲氧基矽烷、甲基苯基二乙氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、二甲基乙基甲氧基矽烷、二甲基苯基甲氧基矽烷、二甲基苄基甲氧基矽烷、二甲基苯乙基甲氧基矽烷、四異氰酸基矽烷、甲基三異氰酸基矽烷、乙基三異氰酸基矽烷、丙基三異氰酸基矽烷、丁基三異氰酸基矽烷、二甲基二異氰酸基矽烷、二乙基二異氰酸基矽烷、二丙基二異氰酸基矽烷、二丁基二異氰酸基矽烷、三甲基異氰酸基矽烷、三乙基異氰酸基矽烷、三丙基異氰酸基矽烷、三丁基異氰酸基矽烷等。 又，上式(A-1-3)所表示之矽化合物亦可為衍生上式(a1a)或(a2a)所表示之結構單元之矽化合物，於該情形時，樹脂混合物(A-II)中之具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂係與上述倍半矽氧烷樹脂(A1)或倍半矽氧烷樹脂(A2)相同。 作為選自由上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種矽化合物的水解縮合反應之條件，只要水解縮合反應進行，則無特別限制，可使用公知之條件，此時，亦可使用觸媒，作為上述觸媒，可列舉：氫氧化四丁基銨、氫氧化苄基三甲基銨、氫氧化苄基三乙基銨、氫氧化四甲基銨、氫氧化四丁基銨、鹽酸、硫酸、甲酸、草酸。又，作為反應條件，例如可使用1～10小時、25～100℃。 上述聚矽烷結構(I-1)及(II-1)較佳為分別獨立地包含源自選自由下式(A-2-1)及(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物所組成之群中之至少1種之結構。 (R
7
R
8
R
9
Si)
a1
(R
10
R
11
Si)
a2
(R
12
Si)
a3
(Si)
a4
(A-2-1) (上式中，R
7
、R
8
、R
9
、R
10
、R
11
及R
12
分別獨立地為氫原子、羥基或有機基。a1、a2、a3及a4分別獨立地為莫耳分率，且a1＋a2＋a3＋a4＝1、0≦a1≦1、0≦a2≦1、0≦a3≦1及0≦a4≦1)。 [化7]
(上式(A-2-2)中，R
a1
及R
a2
分別獨立地表示氫原子、羥基或有機基。n表示3～20之整數)。 作為R
7
～R
6
、R
a1
及R
a2
所表示之有機基，可列舉：與作為R
1
～R
6
所表示之有機基所述之具體例及較佳例相同者。 作為R
7
～R
12
、R
a1
及R
a2
所表示之有機基，例如可藉由日本專利特開2003-261681號公報段落0031所記載之方法而導入任意之有機基。 (聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)) 聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)具有聚矽烷結構(I-1)與聚矽氧烷結構(I-2)。 作為聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)，較佳為聚矽烷結構(I-1)與聚矽氧烷結構(I-2)經由氧原子(醚鍵(-O-))而連結所得之聚矽烷-聚矽氧烷樹脂。 聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)係相對於聚矽烷結構中之Si-Si鍵及聚矽氧烷結構中之Si-O鍵，聚矽烷結構與聚矽氧烷結構之連結部分(例如，醚鍵)之鍵相對不穩定，而容易因鹼性顯影液之作用而分解。藉此，於聚合性組合物含有聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)之情形時，鹼性顯影性優異。 作為聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)，較佳為包含選自由下式(H1)及(H2)所表示之結構所組成之群中之至少1種。 [化8]
(上式(H1)及(H2)中，A
1
分別獨立地表示包含下式(HA1)所表示之結構中之至少1種，且包含至少一者最左邊之結構之聚矽氧烷結構。 -A
2
O-分別獨立地表示作為下式(HA2)所表示之結構中之任一者之連結基。再者，上式(H1)中，-OA
2
-係表示下式(HA1)中之主鏈-SiO-之鍵結順序相反之-OSi-結構。Psi係表示聚矽烷結構(I-1))。 [化9]
[化10]
(上式(HA1)及(HA2)中，R
1
、R
2
、R
3
、R
4
、R
5
及R
6
分別獨立地為氫原子或有機基，該有機基中之氫原子亦可經鹵素原子取代)。 作為R
1
～R
6
所表示之有機基之具體例及較佳例，係如上所示。 作為Psi所表示之聚矽烷結構(I-1)，可列舉Si原子數3～40之聚矽烷結構，較佳為Si原子數5～30之聚矽烷結構。 作為Psi所表示之聚矽烷結構(I-1)，較佳為包含下式(HB1)所表示之聚矽烷結構中1種以上者。 [化11]
(上式(HB1)中，R
10
、R
11
及R
12
分別獨立地表示氫原子、羥基或有機基。*係表示鍵結鍵)。 作為Psi所表示之聚矽烷結構(I-1)，就於在製造製程中之加工時去除聚合性組合物膜之情形或向聚合性組合物賦予了微影性能之情形時，變得容易去除聚合性組合物膜之方面而言，更佳為包含下式(HB1-1)所表示之聚矽烷結構。 [化12]
(上式(HB1-1)中，*、R
10
及R
11
係與式(HB1)含義相同)。 作為R
10
～R
12
所表示之有機基之具體例及較佳例，係與作為R
1
～R
6
所表示之有機基之具體例及較佳例所述者相同。 作為上式(H1)所表示之結構之1個具體例，可列舉下式(H3)所表示之結構。 [化13]
(上式(H3)中，A
1
、-A
2
O-、-OA
2
-及Psi係與式(H1)含義相同)。 作為聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)之質量平均分子量(Mw)，只要不阻礙本發明之目的則無特別限制，較佳為500～20000，更佳為1000～10000，進而較佳為2000～8000。 本說明書中質量平均分子量(Mw)係基於凝膠滲透層析法(GPC)之聚苯乙烯換算之測定值。 (聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)之製造方法) 可藉由使選自由下述矽化合物以及下述矽化合物之水解物、縮合物及水解縮合物所組成之群中之至少1種、與具有聚矽烷結構之樹脂進行水解縮合反應而製造聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)，該矽化合物係選自由上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種。 作為製造所使用之上述具有聚矽烷結構之樹脂，較佳為選自由上式(A-2-1)及(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物所組成之群中之至少1種。 作為上述水解縮合反應條件，只要水解縮合反應進行，則無特別限制，例如可使用選自無機酸、脂肪族磺酸、及芳香族磺酸中之1種以上之化合物作為酸觸媒而進行。作為此時所使用之酸觸媒，例如可列舉：氫氟酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸、過氯酸、磷酸、甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸等。關於觸媒之使用量，相對於上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物1莫耳，較佳為10
-6
～10莫耳，更佳為10
-5
～5莫耳，進而較佳為10
-4
～1莫耳。 關於使上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物水解縮合時之水之量，係上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所具有之水解性基每1莫耳，添加較佳為0.01～100莫耳、更佳為0.05～50莫耳、進而較佳為0.1～30莫耳。 反應溫度較佳為0～100℃，更佳為5～80℃。 作為可添加於觸媒水溶液中之有機溶劑，較佳為甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、丙酮、乙腈、四氫呋喃、甲苯、己烷、乙酸乙酯、環己酮、甲基戊酮、丁二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、丁二醇單乙醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙酮酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸第三丁酯、丙酸第三丁酯、丙二醇單第三丁醚乙酸酯、γ-丁內酯、及該等之混合物等。 該等溶劑中，更佳者為水溶性者。例如可列舉：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇等醇類、乙二醇、丙二醇等多元醇、丁二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、丁二醇單乙醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、丁二醇單丙醚、丙二醇單丙醚、乙二醇單丙醚等多元醇縮合物衍生物、丙酮、乙腈、四氫呋喃等。其中尤佳為沸點為100℃以下者。 又，作為上述有機溶劑，可較佳地使用選自由下述具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物、以及含環狀骨架之乙酸酯化合物(其中，上述萜烯化合物除外)所組成之群中之至少一者溶劑。 再者，有機溶劑之使用量係相對於上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物1莫耳，較佳為0～1,000 mL，尤佳為0～500 mL。 其後，亦可視需要進行觸媒之中和反應，將於水解縮合反應中所生成之醇於減壓下去除，而獲得反應混合物水溶液。 上式(A-2-1)或(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物可藉由應用或利用各種聚矽烷之製造方法而製備。 例如可列舉：(a)以鎂作為還原劑而使鹵矽烷類進行脫鹵縮聚之方法(「鎂還原法」，WO98/29476號公報，日本專利特開2003-277507號公報所記載之方法等)；(b)使用金屬鈉等鹼金屬，將甲苯溶劑中之二烷基二鹵矽烷或二鹵四烷基二矽烷於100℃以上之溫度下強力地進行攪拌，而還原性地進行偶合之方法[J. Am. Chem. Soc., 103 (1981) 7352]；(c)使經聯苯等遮蔽之二矽烯進行陰離子聚合之方法(日本專利特開平1-23063號公報)；(d)使環狀矽烷類進行開環聚合之方法(日本專利特開平5-170913號公報)；(e)藉由過渡金屬錯合物觸媒而使氫矽烷類進行脫氫縮聚之方法(日本專利特開平7-17753號公報)；(f)將二鹵矽烷類於室溫以下之溫度下進行電極還原而製造聚矽烷之方法(日本專利特開平7-309953號公報)等，較佳為鎂還原法。 作為上式(A-2-1)或(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物，亦可使用Osaka Gas Chemicals製造之OGSOL SI-10-10(聚甲基苯基矽烷)、SI-10-20(聚甲基苯基矽烷)、SI-20-10(聚苯基矽烷)、SI-20-10改(聚苯基矽烷)、SI-30-10(環狀聚二苯基矽烷)等市售品。又，亦可使用使該等於下述鹼性條件下反應而低分子量化所得者。 (樹脂混合物(A-II)) 如上所示，樹脂混合物(A-II)係具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂、與具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂之混合物。以下，對具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂、與具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂進行說明。 ((具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂)) 作為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂，可列舉：具有Si原子數3～40之聚矽烷結構之樹脂，較佳為具有Si原子數5～30之聚矽烷結構之樹脂。 作為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂，較佳為包含上式(HB1)所表示之聚矽烷結構中之至少1種，更佳為包含上式(HB1-1)所表示之聚矽烷結構。 具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂較佳為選自由上式(A-2-1)及(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物所組成之群中之至少1種。 於具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂具有上式(a1a-II)所表示之取代基之情形時，可較佳地使用具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂作為含聚合性基之成分(相當於下述之(5)含聚合性基之樹脂之情形)。 作為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂之質量平均分子量(Mw)，只要不阻礙本發明之目的則無特別限制，較佳為500～20000，更佳為1000～10000，進而較佳為2000～5000。 ((具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂)) 具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂較佳為具有包含選自由上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種之混合物的水解縮合結構，更佳為包含上式(HA1)所表示之聚矽氧烷結構中之至少1種。 具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂可藉由包含選自由上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種之混合物的水解縮合反應而進行製造。 作為具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂之質量平均分子量(Mw)，只要不阻礙本發明之目的則無特別限制，較佳為500～20000，更佳為1000～10000。 於含矽樹脂(A)為樹脂混合物(A-II)之情形時，關於具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂相對於具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂的混合比，只要無損本發明之效果則無特別限制，較佳為0.01質量倍～5質量倍，更佳為0.05質量倍～1質量倍。 (含聚矽烷結構之樹脂(A-III)) 含聚矽烷結構之樹脂(A-III)係具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂，且與樹脂混合物(A-II)中之具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂相同。 於含矽樹脂(A)為含聚矽烷結構之樹脂(A-III)之情形時，具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂較佳為於鹼性條件下經處理(例如，精製處理)之具有聚矽烷結構之樹脂，或者具有上式(a1a-I)所表示之取代基。 關於在鹼性條件下之處理，作為所使用之鹼，只要為呈現鹼性之化合物，則可使用各種者，例如可使用：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氨、氫氧化四甲基銨、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等無機鹼類；甲基鋰、正丁基鋰、甲基氯化鎂、乙基溴化鎂等烷基金屬類；由Cr、Ga、Fe(Fe(II)、Fe(III))、Cd、Co、Ni、Sn、Pb、Cu(Cu(II)、Cu(I))、Ag、Pd、Pt、Au等金屬(或金屬離子)構成之金屬鹵化物；甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀等烷醇類；三乙胺、二異丙基乙基胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、二氮雜雙環十一烯(DBU)等有機鹼類。反應溫度較佳為-50℃～溶劑之沸點左右，進而較佳為室溫～100℃。 又，於含矽樹脂(A)含有含聚矽烷結構之樹脂(A-III)之情形時，較佳為進而組合倍半矽氧烷樹脂(A1)及/或聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)作為含矽樹脂(A)。 又，於含矽樹脂(A)含有含聚矽烷結構之樹脂(A-III)之情形時，較佳為與(4)多官能聚合性單體(B)組合而用作聚合成分。 關於聚合性組合物中之含矽樹脂(A)之含量，相對於聚合性組合物中之固形物成分整體，較佳為20～97質量%，更佳為30～90質量%，進而較佳為40～80質量%。 藉由使用上述範圍之量之含矽樹脂(A)，容易抑制未曝光部中之殘渣之產生，而容易確保良好之顯影性。 ＜多官能聚合性單體(B1)＞ 聚合性組合物亦可含有多官能聚合性單體(B1)作為含聚合性基之成分。多官能聚合性單體係具有(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、或含環氧基之有機基作為聚合性基之化合物。 作為多官能聚合性單體(B1)之較佳例，可列舉：具有(甲基)丙烯醯氧基或乙烯基之不飽和化合物(B1-1)、與具有含環氧基之有機基之環氧化合物(B1-2)。 該等多官能聚合性單體(B1)之中，就有提高聚合性組合物對於基板之密接性、聚合性組合物之硬化後之強度之傾向的方面而言，較佳為3官能以上之多官能聚合性單體，更佳為4官能以上之多官能聚合性單體，進而較佳為5官能以上之多官能聚合性單體。 作為不飽和化合物(B1-1)，可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基聚乙氧基苯基)丙烷、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油聚縮水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(即，甲苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、或六亞甲基二異氰酸酯等與(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之反應物)、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺亞甲基醚、多元醇與N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺之縮合物等多官能單體、或三丙烯醯基縮甲醛等。該等多官能單體可單獨或組合2種以上使用。 該等具有乙烯性不飽和基之不飽和化合物(B1-1)之中，就有提高聚合性組合物對於基板之密接性、聚合性組合物之硬化後之強度之傾向的方面而言，較佳為3官能以上之不飽和化合物，更佳為4官能以上之不飽和化合物，進而較佳為5官能以上之不飽和化合物。 作為環氧化合物(B1-2)之具體例，可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、及聯苯型環氧樹脂等2官能環氧樹脂；二聚酸縮水甘油酯、及三縮水甘油酯等縮水甘油酯型環氧樹脂；四縮水甘油基胺基二苯基甲烷、三縮水甘油基-對胺基苯酚、四縮水甘油基間苯二甲胺、及四縮水甘油基雙胺基甲基環己烷等縮水甘油胺型環氧樹脂；三縮水甘油基異氰尿酸酯等雜環式環氧樹脂；間苯三酚三縮水甘油醚、三羥基聯苯三縮水甘油醚、三羥基苯甲烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷、及1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇等3官能型環氧樹脂；四羥基苯乙烷四縮水甘油醚、四縮水甘油基二苯甲酮、雙間苯二酚四縮水甘油醚、及四縮水甘油氧基聯苯等4官能型環氧樹脂。 關於聚合性組合物包含多官能聚合性單體(B1)之情形時之多官能聚合性單體(B1)之含量，相對於聚合性組合物之固形物成分整體之質量，較佳為1～80質量%，更佳為5～40質量%。又，相對於含矽樹脂(A)100質量份，較佳為將多官能聚合性單體(B1)設為10～200質量份，更佳為20～120質量份之範圍。藉由設為上述範圍，而有容易獲得感度、顯影性、解像性之平衡性之傾向。 ＜含聚合性基之樹脂(B2)＞ 聚合性組合物亦可含有含聚合性基之樹脂(B2)作為含聚合性基之成分，該含聚合性基之樹脂(B2)具有選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基，且不屬於倍半矽氧烷樹脂(A1)、倍半矽氧烷樹脂(A2)、及多官能聚合性單體(B1)之任一者。 再者，含聚合性基之樹脂(B2)亦可與多官能聚合性單體(B1)併用。 作為含聚合性基之樹脂(B2)之較佳例，可列舉：具有(甲基)丙烯醯氧基或乙烯基之不飽和樹脂(B2-1)、與具有含環氧基之有機基之含環氧基之樹脂(B2-2)。 以下，對不飽和樹脂(B2-1)、與含環氧基之樹脂(B2-2)進行說明。 [不飽和樹脂(B2-1)] 不飽和樹脂(B2-1)只要為具有(甲基)丙烯醯氧基或乙烯基之樹脂，則無特別限定。作為不飽和樹脂(B2-1)之較佳例，可列舉：使下述之含環氧基之樹脂(B2-2)所具有之環氧基之至少一部分與不飽和羧酸反應所得之樹脂。 作為不飽和羧酸，可列舉：(甲基)丙烯酸；丁烯酸；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、該等二羧酸之無水物。 又，具有下式(b-1)所表示之Cardo結構之樹脂(亦記載為Cardo樹脂)亦作為不飽和樹脂(B2-1)較佳。 [化14]
式(b-1)中，X
b
係表示下式(b-2)所表示之基。m1係表示0～20之整數。 [化15]
上式(b-2)中，R
b1
分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～6之烴基、或鹵素原子，R
b2
分別獨立地表示氫原子或甲基，R
b3
分別獨立地表示直鏈或支鏈之伸烷基，m2表示0或1，W
b
表示下式(b-3)所表示之基。 [化16]
式(b-2)中，作為R
b3
，較佳為碳原子數1～20之伸烷基，更佳為碳原子數1～10之伸烷基，尤佳為碳原子數1～6之伸烷基，最佳為乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基、及丙烷1,3-二基。 式(b-3)中之環A
b
係表示可與芳香族環縮合之可具有取代基之脂肪族環。脂肪族環可為脂肪族烴環，亦可為脂肪族雜環。 作為脂肪族環，可列舉：單環烷烴、雙環烷烴、三環烷烴、四環烷烴等。 具體而言，可列舉：環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等單環烷烴、或金剛烷、降𦯉烷、異𦯉烷、三環癸烷、四環十二烷。 可對脂肪族環縮合之芳香族環可為芳香族烴環，亦可為芳香族雜環，較佳為芳香族烴環。具體而言，較佳為苯環、及萘環。 作為式(b-3)所表示之2價基之較佳例，可列舉下述之基。 [化17]
式(b-1)中之2價基X
b
係藉由使提供殘基Z
b
之四羧酸二酐、與下式(b-2a)所表示之二醇化合物進行反應而導入至Cardo樹脂中。 [化18]
式(b-2a)中，R
b1
、R
b2
、R
b3
、及m2係如關於式(b-2)所說明般。關於式(b-2a)中之環A
b
，係如關於式(b-3)所說明般。 式(b-2a)所表示之二醇化合物例如可藉由以下之方法進行製造。 首先，將下式(b-2b)所表示之二醇化合物所具有之酚性羥基中之氫原子視需要，依據常規方法取代為-R
b3
-OH所表示之基後，使用表氯醇等進行縮水甘油基化，而獲得下式(b-2c)所表示之環氧化合物。 繼而，使式(b-2c)所表示之環氧化合物、與丙烯酸或甲基丙烯酸進行反應，藉此獲得式(b-2a)所表示之二醇化合物。 式(b-2b)及式(b-2c)中，R
b1
、R
b3
、及m2係如關於式(b-2)所說明般。關於式(b-2b)及式(b-2c)中之環A
b
，係如關於式(b-3)所說明般。 再者，式(b-2a)所表示之二醇化合物之製造方法並不限定於上述之方法。 [化19]
作為式(b-2b)所表示之二醇化合物之較佳例，可列舉以下之二醇化合物。 [化20]
上式(b-1)中，R
b0
係氫原子或-CO-Y
b
-COOH所表示之基。此處，Y
b
係表示自二羧酸酐去除酸酐基(-CO-O-CO-)所得之殘基。作為二羧酸酐之例，可列舉：馬來酸酐、琥珀酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯橋酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐等。 又，上式(b-1)中，Z
b
係表示自四羧酸二酐去除2個酸酐基所得之殘基。作為四羧酸二酐之例，可列舉：均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐、聯苯醚四羧酸二酐、其他含脂環骨架之四羧酸二酐等。 又，上式(b-1)中，m1表示0～20之整數。 Cardo樹脂之重量平均分子量較佳為1000～40000，更佳為1500～30000，進而較佳為2000～10000。藉由設為上述範圍，可獲得良好之顯影性，並且獲得充分之耐熱性、膜強度。 [含環氧基之樹脂(B2-2)] 含環氧基之樹脂(B2-2)可為使具有環氧基之單體或包含具有環氧基之單體之單體混合物聚合所得的聚合物。含環氧基之樹脂亦可為對於具有羥基、羧基、胺基等具有反應性之官能基之聚合物，例如使用表氯醇之類之具有環氧基之化合物而導入環氧基所得者。就獲取、製備、聚合物中之環氧基之量之調整等容易之方面而言，作為具有環氧基之聚合物，較佳為使具有環氧基之單體或包含具有環氧基之單體之單體混合物聚合所得之聚合物。 作為含環氧基之樹脂(B2-2)之較佳一例，可列舉：苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、及雙酚AD酚醛清漆型環氧樹脂等酚醛清漆環氧樹脂；二環戊二烯型酚樹脂之環氧化物等環式脂肪族環氧樹脂；萘型酚樹脂之環氧化物等芳香族環氧樹脂。 又，於含環氧基之樹脂(B2-2)之中，就容易製備，或容易調整所形成之膜之物性之方面而言，較佳為具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之均聚物、或具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物。 具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯可為具有鏈狀脂肪族環氧基之(甲基)丙烯酸酯，亦可為如下所述之具有脂環式環氧基之(甲基)丙烯酸酯。又，具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯亦可包含芳香族基。於具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之中，較佳為具有鏈狀脂肪族環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯、或具有脂環式環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯，更佳為具有脂環式環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯。 作為包含芳香族基且具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之例，可列舉：(甲基)丙烯酸4-縮水甘油氧基苯酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油氧基苯酯、(甲基)丙烯酸2-縮水甘油氧基苯酯、(甲基)丙烯酸4-縮水甘油氧基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油氧基苯基甲酯、及(甲基)丙烯酸2-縮水甘油氧基苯基甲酯等。 作為具有鏈狀脂肪族環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯之例，可列舉：(甲基)丙烯酸環氧烷基酯、及(甲基)丙烯酸環氧烷氧基烷基酯等之類之鏈狀脂肪族環氧基鍵結於酯基(-O-CO-)中之氧基(-O-)之(甲基)丙烯酸酯。此種(甲基)丙烯酸酯所具有之鏈狀脂肪族環氧基亦可於鏈中含有1個或複數個氧基(-O-)。鏈狀脂肪族環氧基之碳原子數並無特別限定，較佳為3～20，更佳為3～15，尤佳為3～10。 作為具有鏈狀脂肪族環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯之具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧庚酯等(甲基)丙烯酸環氧烷基酯；(甲基)丙烯酸2-縮水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油氧基正丙酯、(甲基)丙烯酸4-縮水甘油氧基正丁酯、(甲基)丙烯酸5-縮水甘油氧基正己酯、(甲基)丙烯酸6-縮水甘油氧基正己酯等(甲基)丙烯酸環氧烷氧基烷基酯。 作為具有脂環式環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯之具體例，例如可列舉：下式(b1-1)～(b1-15)所表示之化合物。該等之中，較佳為下式(b1-1)～(b1-5)所表示之化合物，更佳為下式(a1-1)～(a1-3)所表示之化合物。又，關於該等各化合物，酯基之氧原子對於脂環之鍵結部位並不限於此處所示者，亦可包含一部分位置異構物。 [化21]
[化22]
[化23]
上式中，R
b7
係表示氫原子或甲基，R
b8
係表示碳原子數1～6之2價之脂肪族飽和烴基，R
b9
係表示碳原子數1～10之2價之烴基，t
0
係表示0～10之整數。作為R
b8
，較佳為直鏈狀或支鏈狀之伸烷基、例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、四亞甲基、乙基伸乙基、五亞甲基、六亞甲基。作為R
b9
，例如較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基、四亞甲基、乙基伸乙基、五亞甲基、六亞甲基、伸苯基、伸環己基。 作為具有環氧基之聚合物，可使用具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之均聚物、及具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物之任一種，具有環氧基之聚合物中之源自具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之結構單元的含量較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，尤佳為90質量%以上，最佳為100質量%。 於具有環氧基之聚合物為具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物之情形時，作為其他單體，可列舉：不飽和羧酸、不具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺類、烯丙基化合物、乙烯醚類、乙烯酯類、苯乙烯類等。該等化合物可單獨使用或組合2種以上使用。就聚合性組合物之保存穩定性、或使用聚合性組合物所形成之膜之對於鹼等之耐化學品性的方面而言，具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物較佳為不包含源自不飽和羧酸之結構單元。 作為不飽和羧酸之例，可列舉：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸醯胺；丁烯酸；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、該等二羧酸之無水物。 作為不具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸第三辛酯等直鏈狀或支鏈狀之(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸糠酯；含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯。於不具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之中，較佳為含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯。 於含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯中，構成脂環式骨架之脂環式基可為單環，亦可為多環。作為單環之脂環式基，可列舉環戊基、環己基等。又，作為多環之脂環式基，可列舉：降𦯉基、異𦯉基、三環壬基、三環癸基、四環十二烷基等。 作為含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：下式(b2-1)～(b2-8)所表示之化合物。該等之中，較佳為下式(b2-3)～(b2-8)所表示之化合物，更佳為下式(b2-3)或(b2-4)所表示之化合物。 [化24]
[化25]
上式中，R
b10
係表示氫原子或甲基，R
b11
係表示單鍵或碳原子數1～6之2價之脂肪族飽和烴基，R
b12
係表示氫原子或碳原子數1～5之烷基。作為R
b11
，較佳為單鍵、直鏈狀或支鏈狀之伸烷基、例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、四亞甲基、乙基伸乙基、五亞甲基、六亞甲基。作為R
b12
，較佳為甲基、乙基。 作為(甲基)丙烯醯胺類之例，可列舉：(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N-芳基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-芳基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺等。 作為烯丙基化合物之例，可列舉：乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、棕櫚酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯等烯丙酯類；烯丙氧基乙醇；等。 作為乙烯醚類之例，可列舉：己基乙烯醚、辛基乙烯醚、癸基乙烯醚、乙基己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、氯乙基乙烯醚、1-甲基-2,2-二甲基丙基乙烯醚、2-乙基丁基乙烯醚、羥乙基乙烯醚、二乙二醇乙烯醚、二甲基胺基乙基乙烯醚、二乙基胺基乙基乙烯醚、丁基胺基乙基乙烯醚、苄基乙烯醚、四氫糠基乙烯醚等脂肪族乙烯醚；乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基-2,4-二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基鄰胺苯甲基醚等乙烯基芳基醚；等。 作為乙烯酯類之例，可列舉：丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙醯乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、β-苯基丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯等。 作為苯乙烯類之例，可列舉：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、環己基苯乙烯、癸基苯乙烯、苄基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、乙醯氧基甲基苯乙烯等烷基苯乙烯；甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯；氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、四氯苯乙烯、五氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯、三氟苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯、4-氟-3-三氟甲基苯乙烯等鹵代苯乙烯；等。 含環氧基之樹脂(B2-2)之分子量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，作為聚苯乙烯換算之重量平均分子量，較佳為3,000～30,000，更佳為5,000～15,000。 關於聚合性組合物含有含聚合性基之樹脂(B2)之情形時之含聚合性基之樹脂(B2)之含量，相對於聚合性組合物之固形物成分整體之質量，較佳為1～50質量%，更佳為5～40質量%。藉由設為上述之範圍，有容易獲得感度、顯影性、解像性之平衡性之傾向。 又，於將多官能聚合性單體(B1)、與含聚合性基之樹脂(B2)併用之情形時，兩者含量之合計相對於聚合性組合物之固形物成分整體之質量，較佳為1～50質量%，更佳為5～40質量%。 ＜聚合起始劑(C)＞ 聚合起始劑(C)只要可使聚合性組合物中之含聚合性基之成分之聚合反應進行，則無特別限定。典型而言，可無特別限制地使用各種感光性組合物中用作光聚合起始劑之化合物。 作為聚合起始劑(C)，具體而言，可列舉：1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、雙(4-二甲胺基苯基)酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、O-乙醯基-1-[6-(2-甲基苯甲醯基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基]乙酮肟、(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)[4-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-甲基苯基]甲酮O-乙醯基肟、2-(苯甲醯氧基亞胺基)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1-辛酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、4-苯甲醯基-4'-甲基二甲基硫醚、4-二甲胺基苯甲酸、4-二甲胺基苯甲酸甲酯、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸丁酯、4-二甲胺基苯甲酸2-乙基己酯、4-二甲胺基苯甲酸2-異戊酯、苄基-β-甲氧基乙基縮醛、苄基二甲基縮酮、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、2,4-二乙基9-氧硫𠮿
、2-氯9-氧硫𠮿
、2,4-二甲基9-氧硫𠮿
、1-氯-4-丙氧基9-氧硫𠮿
、硫𠮿
、2-氯硫𠮿
、2,4-二乙基硫𠮿
、2-甲基硫𠮿
、2-異丙基硫𠮿
、2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化氫異丙苯、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并㗁唑、2-巰基苯并噻唑、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)-咪唑基二聚物、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、p,p'-雙二甲胺基二苯甲酮、4,4'-雙二乙胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯基乙二酮、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香-正丁醚、安息香異丁醚、安息香丁醚、苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、對二甲基苯乙酮、對二甲胺基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、對第三丁基苯乙酮、對二甲胺基苯乙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、α,α-二氯-4-苯氧基苯乙酮、9-氧硫𠮿
、2-甲基9-氧硫𠮿
、2-異丙基9-氧硫𠮿
、二苯并環庚酮、4-二甲胺基苯甲酸戊酯、9-苯基吖啶、1,7-雙-(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙-(9-吖啶基)戊烷、1,3-雙-(9-吖啶基)丙烷、對甲氧基三𠯤、2,4,6-三(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-[2-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-對稱三𠯤、2,4-雙-三氯甲基-6-(3-溴-4-甲氧基)苯基-對稱三𠯤、2,4-雙-三氯甲基-6-(2-溴-4-甲氧基)苯基-對稱三𠯤、2,4-雙-三氯甲基-6-(3-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基-對稱三𠯤、2,4-雙-三氯甲基-6-(2-溴-4-甲氧基)苯乙烯基苯基-對稱三𠯤等。該等聚合起始劑可單獨使用或組合2種以上使用。 該等之中，就感度之方面而言，尤佳為使用肟系之聚合起始劑。肟系之聚合起始劑之中，作為尤佳者，可列舉：O-乙醯基-1-[6-(2-甲基苯甲醯基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基]乙酮肟、乙酮,1-[9-乙基-6-(吡咯-2-基羰基)-9H-咔唑-3-基],1-(O-乙醯基肟)、及2-(苯甲醯氧基亞胺基)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1-辛酮。 又，於聚合性基為含環氧基之有機基之情形時，亦可使用錪鹽或鋶鹽等感光性之陽離子聚合起始劑作為聚合起始劑(C)。 作為聚合起始劑(C)，又，亦較佳為使用下式(c1)所表示之肟系化合物。 [化26]
(R
c1
係選自由1價之有機基、胺基、鹵素、硝基、及氰基所組成之群中之基， n1係0～4之整數， n2係0、或1， R
c2
係可具有取代基之苯基、或可具有取代基之咔唑基， R
c3
係氫原子、或碳原子數1～6之烷基)。 式(c1)中，R
c1
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，自各種有機基中適當選擇。作為R
c1
為有機基之情形時之較佳例，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、飽和脂肪族醯氧基、烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、胺基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於n1為2～4之整數之情形時，R
c1
可相同亦可不同。又，取代基之碳原子數不包括取代基所進而具有之取代基之碳原子數。 於R
c1
為烷基之情形時，較佳為碳原子數1～20，更佳為碳原子數1～6。又，於R
c1
為烷基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為R
c1
為烷基之情形時之具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、正壬基、異壬基、正癸基、及異癸基等。又，於R
c1
為烷基之情形時，烷基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷基之例，可列舉：甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。 於R
c1
為烷氧基之情形時，較佳為碳原子數1～20，更佳為碳原子數1～6。又，於R
c1
為烷氧基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為R
c1
為烷氧基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、第二戊氧基、第三戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、第二辛氧基、第三辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、正癸氧基、及異癸氧基等。又，於R
c1
為烷氧基之情形時，烷氧基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷氧基之例，可列舉：甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、及甲氧基丙氧基等。 於R
c1
為環烷基、或環烷氧基之情形時，較佳為碳原子數3～10，更佳為碳原子數3～6。作為R
c1
為環烷基之情形時之具體例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、及環辛基等。於R
c1
為環烷氧基之情形時之具體例，可列舉：環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、及環辛氧基等。 於R
c1
為飽和脂肪族醯基、或飽和脂肪族醯氧基之情形時，較佳為碳原子數2～20，更佳為碳原子數2～7。作為R
c1
為飽和脂肪族醯基之情形時之具體例，可列舉：乙醯基、丙醯基、正丁醯基、2-甲基丙醯基、正戊醯基、2,2-二甲基丙醯基、正己醯基、正庚醯基、正辛醯基、正壬醯基、正癸醯基、正十一碳醯基、正十二碳醯基、正十三碳醯基、正十四碳醯基、正十五碳醯基、及正十六碳醯基等。作為R
c1
為飽和脂肪族醯氧基之情形時之具體例，可列舉：乙醯氧基、丙醯氧基、正丁醯氧基、2-甲基丙醯氧基、正戊醯氧基、2,2-二甲基丙醯氧基、正己醯氧基、正庚醯氧基、正辛醯氧基、正壬醯氧基、正癸醯氧基、正十一碳醯氧基、正十二碳醯氧基、正十三碳醯氧基、正十四碳醯氧基、正十五碳醯氧基、及正十六碳醯氧基等。 於R
c1
為烷氧基羰基之情形時，較佳為碳原子數2～20，更佳為碳原子數2～7。作為R
c1
為烷氧基羰基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊氧基羰基、異戊氧基羰基、第二戊氧基羰基、第三戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、異辛氧基羰基、第二辛氧基羰基、第三辛氧基羰基、正壬氧基羰基、異壬氧基羰基、正癸氧基羰基、及異癸氧基羰基等。 於R
c1
為苯基烷基之情形時，較佳為碳原子數7～20，更佳為碳原子數7～10。又，於R
c1
為萘基烷基之情形時，較佳為碳原子數11～20，更佳為碳原子數11～14。作為R
c1
為苯基烷基之情形時之具體例，可列舉：苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、及4-苯基丁基。作為R
c1
為萘基烷基之情形時之具體例，可列舉：α-萘基甲基、β-萘基甲基、2-(α-萘基)乙基、及2-(β-萘基)乙基。於R
c1
為苯基烷基、或萘基烷基之情形時，R
c1
亦可具有苯基、或於萘基上進而具有取代基。 於R
c1
為雜環基之情形時，雜環基係包含1個以上之N、S、O之5員或6員之單環，或者該單環彼此、或該單環與苯環縮合所得之雜環基。於雜環基為縮合環之情形時，設為環數3為止者。作為構成該雜環基之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、㗁唑、異㗁唑、噻唑、噻二唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡𠯤、嘧啶、嗒𠯤、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、異吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并㗁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、喹唑啉、酞𠯤、㖕啉、及喹㗁啉等。於R
c1
為雜環基之情形時，雜環基亦可進而具有取代基。 於R
c1
為經1或2個有機基取代之胺基之情形時，有機基之較佳例可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、及雜環基等。該等較佳之有機基之具體例係與R
c1
相同。作為經1或2個有機基取代之胺基之具體例，可列舉：甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、正丙基胺基、二-正丙基胺基、異丙基胺基、正丁基胺基、二-正丁基胺基、正戊基胺基、正己基胺基、正庚基胺基、正辛基胺基、正壬基胺基、正癸基胺基、苯基胺基、萘基胺基、乙醯基胺基、丙醯基胺基、正丁醯基胺基、正戊醯基胺基、正己醯基胺基、正庚醯基胺基、正辛醯基胺基、正癸醯基胺基、苯甲醯基胺基、α-萘甲醯基胺基、及β-萘甲醯基胺基等。 作為R
c1
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時之取代基，可列舉：碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～7之烷氧基羰基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基、具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基、具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於R
c1
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於R
c1
所包含之苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 R
c1
之中，就化學上穩定、或位阻較少而肟酯化合物之合成容易等而言，較佳為選自由碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、及碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基所組成之群中之基，更佳為碳原子數1～6之烷基，尤佳為甲基。 關於R
c1
鍵結於苯基之位置，於關於R
c1
所鍵結之苯基，將苯基與肟酯化合物之主骨架之鍵結鍵之位置設為1位，將甲基之位置設為2位之情形時，較佳為4位或5位，更佳為5位。又，n1較佳為0～3之整數，更佳為0～2之整數，尤佳為0或1。 R
c2
為可具有取代基之苯基、或可具有取代基之咔唑基。又，於R
c2
為可具有取代基之咔唑基之情形時，咔唑基上之氮原子亦可經碳原子數1～6之烷基取代。 於R
c2
中，苯基、或咔唑基所具有之取代基於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定。作為苯基、或咔唑基於碳原子上可具有之較佳取代基之例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數1～20之烷氧基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數3～10之環烷氧基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯硫基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之雜環基羰基、胺基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。 於R
c2
為咔唑基之情形時，作為咔唑基於氮原子上可具有之較佳取代基之例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、及可具有取代基之雜環基羰基等。於該等取代基之中，較佳為碳原子數1～20之烷基，更佳為碳原子數1～6之烷基，尤佳為乙基。 關於苯基、或咔唑基可具有之取代基之具體例，係關於烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、烷氧基羰基、飽和脂肪族醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、及經1或2個有機基取代之胺基，與R
c1
相同。 作為於R
c2
中，苯基、或咔唑基所具有之取代基所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時的取代基之例，可列舉：碳原子數1～6之烷基；碳原子數1～6之烷氧基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基；碳原子數2～7之烷氧基羰基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基；苯基；萘基；苯甲醯基；萘甲醯基；經選自由碳原子數1～6之烷基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、及苯基所組成之群中之基取代之苯甲醯基；具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基；具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基；嗎啉-1-基；哌𠯤-1-基；鹵素；硝基；氰基。於苯基、或咔唑基所具有之取代基所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 R
c2
之中，就容易獲得感度優異之聚合起始劑之方面而言，較佳為下式(c2)、或(c3)所表示之基，更佳為下式(c2)所表示之基，尤佳為下式(c2)所表示之基，且A為S之基。 [化27]
(R
c4
係選自由1價之有機基、胺基、鹵素、硝基、及氰基所組成之群中之基，A為S或O，n3為0～4之整數)。 [化28]
(R
c5
及R
c6
分別為1價之有機基)。 於式(c2)中之R
c4
為有機基之情形時，可於不阻礙本發明之目的之範圍內自各種有機基中進行選擇。作為式(c2)中R
c4
為有機基之情形時之較佳例，可列舉：碳原子數1～6之烷基；碳原子數1～6之烷氧基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基；碳原子數2～7之烷氧基羰基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基；苯基；萘基；苯甲醯基；萘甲醯基；經選自由碳原子數1～6之烷基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、及苯基所組成之群中之基取代之苯甲醯基；具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基；具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基；嗎啉-1-基；哌𠯤-1-基；鹵素；硝基；氰基。 R
c4
之中，較佳為苯甲醯基；萘甲醯基；經選自由碳原子數1～6之烷基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、及苯基所組成之群中之基取代之苯甲醯基；更佳為硝基，苯甲醯基；萘甲醯基；2-甲基苯基羰基；4-(哌𠯤-1-基)苯基羰基；4-(苯基)苯基羰基。 又，於式(c2)中，n3較佳為0～3之整數，更佳為0～2之整數，尤佳為0或1。於n3為1之情形時，R
c4
所鍵結之位置較佳為相對於R
c4
所鍵結之苯基與氧原子或硫原子鍵結之鍵結鍵，為對位。 式(c3)中之R
c5
於不阻礙本發明之目的之範圍內可自各種有機基中進行選擇。作為R
c5
之較佳例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、及可具有取代基之雜環基羰基等。 於R
c5
之中，較佳為碳原子數1～20之烷基，更佳為碳原子數1～6之烷基，尤佳為乙基。 式(c3)中之R
c6
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，可自各種有機基中進行選擇。關於作為R
c6
較佳之基之具體例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基、及可具有取代基之雜環基。作為R
c6
，於該等基之中，更佳為可具有取代基之苯基，尤佳為2-甲基苯基。 作為R
c4
、R
c5
、或R
c6
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時之取代基，可列舉：碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～7之烷氧基羰基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基、具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基、具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於R
c4
、R
c5
、或R
c6
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於R
c4
、R
c5
、或R
c6
所包含之苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 式(c1)中之R
c3
係氫原子、或碳原子數1～6之烷基。作為R
c3
，較佳為甲基、或乙基，更佳為甲基。 作為式(c1)所表示之肟酯化合物中尤佳之化合物，可列舉下述之PI-1～PI-42。 [化29]
[化30]
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
又，下式(c4)所表示之肟酯化合物亦作為聚合起始劑(C)較佳。 [化35]
(R
c7
為氫原子、硝基或1價之有機基，R
c8
及R
c9
分別為可具有取代基之鏈狀烷基、可具有取代基之環狀有機基、或氫原子，R
c8
與R
c9
亦可相互鍵結而形成環，R
c10
為1價之有機基，R
c11
為氫原子、可具有取代基之碳原子數1～11之烷基、或可具有取代基之芳基，n4為0～4之整數，n5為0或1)。 此處，作為用以製造式(c4)之肟酯化合物之肟化合物，較佳為下式(c5)所表示之化合物。 [化36]
(R
c7
、R
c8
、R
c9
、R
c10
、n4、及n5係與式(c4)相同)。 式(c4)及(c5)中，R
c7
係氫原子、硝基或1價之有機基。R
c7
係於式(c4)中之茀環上鍵結於與鍵結於-(CO)
n5
-所表示之基之6員芳香環不同之6員芳香環。式(c4)中，R
c7
之對於茀環之鍵結位置並無特別限定。於式(c4)所表示之化合物具有1個以上之R
c7
之情形時，就式(c4)所表示之化合物之合成容易等而言，較佳為1個以上之R
c7
中之1個鍵結於茀環中之2位。於R
c7
為複數個之情形時，複數個R
c7
可相同亦可不同。 於R
c7
為有機基之情形時，R
c7
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，自各種有機基中適當選擇。作為R
c7
為有機基之情形時之較佳例，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、飽和脂肪族醯氧基、烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之雜環基羰基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基等。 於R
c7
為烷基之情形時，烷基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～6。又，於R
c7
為烷基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為R
c7
為烷基之情形時之具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、正壬基、異壬基、正癸基、及異癸基等。又，於R
c7
為烷基之情形時，烷基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷基之例，可列舉：甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。 於R
c7
為烷氧基之情形時，烷氧基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～6。又，於R
c7
為烷氧基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為R
c7
為烷氧基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、第二戊氧基、第三戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、第二辛氧基、第三辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、正癸氧基、及異癸氧基等。又，於R
c7
為烷氧基之情形時，烷氧基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷氧基之例，可列舉：甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、及甲氧基丙氧基等。 於R
c7
為環烷基或環烷氧基之情形時，環烷基或環烷氧基之碳原子數較佳為3～10，更佳為3～6。作為R
c7
為環烷基之情形時之具體例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、及環辛基等。作為R
c7
為環烷氧基之情形時之具體例，可列舉：環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、及環辛氧基等。 於R
c7
為飽和脂肪族醯基或飽和脂肪族醯氧基之情形時，飽和脂肪族醯基或飽和脂肪族醯氧基之碳原子數較佳為2～21，更佳為2～7。作為R
c7
為飽和脂肪族醯基之情形時之具體例，可列舉：乙醯基、丙醯基、正丁醯基、2-甲基丙醯基、正戊醯基、2,2-二甲基丙醯基、正己醯基、正庚醯基、正辛醯基、正壬醯基、正癸醯基、正十一碳醯基、正十二碳醯基、正十三碳醯基、正十四碳醯基、正十五碳醯基、及正十六碳醯基等。作為R
c7
為飽和脂肪族醯氧基之情形時之具體例，可列舉：乙醯氧基、丙醯氧基、正丁醯氧基、2-甲基丙醯氧基、正戊醯氧基、2,2-二甲基丙醯氧基、正己醯氧基、正庚醯氧基、正辛醯氧基、正壬醯氧基、正癸醯氧基、正十一碳醯氧基、正十二碳醯氧基、正十三碳醯氧基、正十四碳醯氧基、正十五碳醯氧基、及正十六碳醯氧基等。 於R
c7
為烷氧基羰基之情形時，烷氧基羰基之碳原子數較佳為2～20，更佳為2～7。作為R
c7
為烷氧基羰基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊氧基羰基、異戊氧基羰基、第二戊氧基羰基、第三戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、異辛氧基羰基、第二辛氧基羰基、第三辛氧基羰基、正壬氧基羰基、異壬氧基羰基、正癸氧基羰基、及異癸氧基羰基等。 於R
c7
為苯基烷基之情形時，苯基烷基之碳原子數較佳為7～20，更佳為7～10。又，於R
c7
為萘基烷基之情形時，萘基烷基之碳原子數較佳為11～20，更佳為11～14。作為R
c7
為苯基烷基之情形時之具體例，可列舉：苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、及4-苯基丁基。作為R
c7
為萘基烷基之情形時之具體例，可列舉：α-萘基甲基、β-萘基甲基、2-(α-萘基)乙基、及2-(β-萘基)乙基。於R
c7
為苯基烷基、或萘基烷基之情形時，R
c7
亦可具有苯基、或於萘基上進而具有取代基。 於R
c7
為雜環基之情形時，雜環基係包含1個以上之N、S、O之5員或6員之單環，或者該單環彼此、或該單環與苯環縮合所得之雜環基。於雜環基為縮合環之情形時，設為環數3為止者。雜環基可為芳香族基(雜芳基)，亦可為非芳香族基。作為構成該雜環基之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、㗁唑、異㗁唑、噻唑、噻二唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡𠯤、嘧啶、嗒𠯤、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、異吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并㗁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、喹唑啉、酞𠯤、㖕啉、喹㗁啉、哌啶、哌𠯤、嗎啉、哌啶、四氫吡喃、及四氫呋喃等。於R
c7
為雜環基之情形時，雜環基亦可進而具有取代基。 於R
c7
為雜環基羰基之情形時，雜環基羰基所包含之雜環基係與R
c7
為雜環基之情形相同。 於R
c7
為經1或2個有機基取代之胺基之情形時，有機基之較佳例可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～21之飽和脂肪族醯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、及雜環基等。該等較佳之有機基之具體例係與R
c7
相同。作為經1或2個有機基取代之胺基之具體例，可列舉：甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、正丙基胺基、二-正丙基胺基、異丙基胺基、正丁基胺基、二-正丁基胺基、正戊基胺基、正己基胺基、正庚基胺基、正辛基胺基、正壬基胺基、正癸基胺基、苯基胺基、萘基胺基、乙醯基胺基、丙醯基胺基、正丁醯基胺基、正戊醯基胺基、正己醯基胺基、正庚醯基胺基、正辛醯基胺基、正癸醯基胺基、苯甲醯基胺基、α-萘甲醯基胺基、及β-萘甲醯基胺基等。 作為R
c7
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時之取代基，可列舉：碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～7之烷氧基羰基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基、具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基、具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於R
c7
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於R
c7
所包含之苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 以上所說明之基之中，作為R
c7
，若為硝基、或R
c12
-CO-所表示之基，則有感度提昇之傾向，故而較佳。R
c12
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，可自各種有機基中進行選擇。關於作為R
c12
較佳之基之例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基、及可具有取代基之雜環基。作為R
c12
，該等基之中，尤佳為2-甲基苯基、噻吩-2-基、及α-萘基。 又，若R
c7
為氫原子，則有透明性變良好之傾向，故而較佳。再者，若R
c7
為氫原子且R
c10
為下述之式(c4a)或(c4b)所表示之基，則有透明性變得更良好之傾向。 式(c4)中，R
c8
及R
c9
分別為可具有取代基之鏈狀烷基、可具有取代基之環狀有機基、或氫原子。R
c8
與R
c9
亦可相互鍵結而形成環。該等基之中，作為R
c8
及R
c9
，較佳為可具有取代基之鏈狀烷基。於R
c8
及R
c9
為可具有取代基之鏈狀烷基之情形時，鏈狀烷基可為直鏈烷基，亦可為支鏈烷基。 於R
c8
及R
c9
為不具有取代基之鏈狀烷基之情形時，鏈狀烷基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～10，尤佳為1～6。作為R
c8
及R
c9
為鏈狀烷基之情形時之具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、正壬基、異壬基、正癸基、及異癸基等。又，於R
c8
及R
c9
為烷基之情形時，烷基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷基之例，可列舉：甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。 於R
c8
及R
c9
為具有取代基之鏈狀烷基之情形時，鏈狀烷基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～10，尤佳為1～6。於該情形時，取代基之碳原子數並不包含於鏈狀烷基之碳原子數中。具有取代基之鏈狀烷基較佳為直鏈狀。 烷基可具有之取代基於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定。作為取代基之好佳例，可列舉：氰基、鹵素原子、環狀有機基、及烷氧基羰基。作為鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。該等之中，較佳為氟原子、氯原子、溴原子。作為環狀有機基，可列舉環烷基、芳香族烴基、雜環基。作為環烷基之具體例，係與R
c7
為環烷基之情形時之較佳例相同。作為芳香族烴基之具體例，可列舉：苯基、萘基、聯苯基、蒽基、及菲基等。作為雜環基之具體例，係與R
c7
為雜環基之情形時之較佳例相同。於R
c7
為烷氧基羰基之情形時，烷氧基羰基所包含之烷氧基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。烷氧基羰基所包含之烷氧基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6。 於鏈狀烷基具有取代基之情形時，取代基之數量並無特別限定。較佳之取代基之數量係視鏈狀烷基之碳原子數而變化。關於取代基之數量，典型而言，為1～20，較佳為1～10，更佳為1～6。 於R
c8
及R
c9
為環狀有機基之情形時，環狀有機基可為脂環式基，亦可為芳香族基。作為環狀有機基，可列舉：脂肪族環狀烴基、芳香族烴基、雜環基。於R
c8
及R
c9
為環狀有機基之情形時，環狀有機基可具有之取代基係與R
c8
及R
c9
為鏈狀烷基之情形相同。 於R
c8
及R
c9
為芳香族烴基之情形時，芳香族烴基較佳為苯基，或者複數個苯環經由碳-碳鍵而鍵結從而形成之基，或者複數個苯環縮合而形成之基。於芳香族烴基為苯基、或者複數個苯環鍵結或縮合而形成之基之情形時，芳香族烴基所包含之苯環之環數並無特別限定，較佳為3以下，更佳為2以下，尤佳為1。作為芳香族烴基之較佳具體例，可列舉：苯基、萘基、聯苯基、蒽基、及菲基等。 於R
c8
及R
c9
為脂肪族環狀烴基之情形時，脂肪族環狀烴基可為單環式，亦可為多環式。脂肪族環狀烴基之碳原子數並無特別限定，較佳為3～20，更佳為3～10。作為單環式之環狀烴基之例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、降𦯉基、異𦯉基、三環壬基、三環癸基、四環十二烷基、及金剛烷基等。 於R
c8
及R
c9
為雜環基之情形時，雜環基係包含1個以上之N、S、O之5員或6員之單環，或者單環彼此、或該單環與苯環縮合所得之雜環基。於雜環基為縮合環之情形時，設為環數3為止者。雜環基可為芳香族基(雜芳基)，亦可為非芳香族基。作為構成該雜環基之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、㗁唑、異㗁唑、噻唑、噻二唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡𠯤、嘧啶、嗒𠯤、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、異吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并㗁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、喹唑啉、酞𠯤、㖕啉、喹㗁啉、哌啶、哌𠯤、嗎啉、哌啶、四氫吡喃、及四氫呋喃等。 R
c8
與R
c9
亦可相互鍵結而形成環。包含R
c8
與R
c9
所形成之環之基較佳為亞環烷基。於R
c8
與R
c9
鍵結而形成亞環烷基之情形時，構成亞環烷基之環較佳為5員環～6員環，更佳為5員環。 於R
c8
與R
c9
鍵結而形成之基為亞環烷基之情形時，亞環烷基亦可與1個以上之其他環縮合。作為可與亞環烷基縮合之環之例，可列舉：苯環、萘環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環、呋喃環、噻吩環、吡咯環、吡啶環、吡𠯤環、及嘧啶環等。 作為以上所說明之R
c8
及R
c9
中較佳之基之例，可列舉式-A
1
-A
2
所表示之基。式中，A
1
為直鏈伸烷基，A
2
可列舉：烷氧基、氰基、鹵素原子、鹵化烷基、環狀有機基、或烷氧基羰基。 A
1
之直鏈伸烷基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6。於A
2
為烷氧基之情形時，烷氧基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。烷氧基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6。於A
2
為鹵素原子之情形時，較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更佳為氟原子、氯原子、溴原子。於A
2
為鹵化烷基之情形時，鹵化烷基所包含之鹵素原子較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更佳為氟原子、氯原子、溴原子。鹵化烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。於A
2
為環狀有機基之情形時，環狀有機基之例係與R
c8
及R
c9
作為取代基所具有之環狀有機基相同。於A
2
為烷氧基羰基之情形時，烷氧基羰基之例係與R
c8
及R
c9
作為取代基所具有之烷氧基羰基相同。 作為R
c8
及R
c9
之較佳具體例，可列舉：乙基、正丙基、正丁基、正己基、正庚基、及正辛基等烷基；2-甲氧基乙基、3-甲氧基正丙基、4-甲氧基正丁基、5-甲氧基正戊基、6-甲氧基正己基、7-甲氧基正庚基、8-甲氧基正辛基、2-乙氧基乙基、3-乙氧基正丙基、4-乙氧基正丁基、5-乙氧基正戊基、6-乙氧基正己基、7-乙氧基正庚基、及8-乙氧基正辛基等烷氧基烷基；2-氰基乙基、3-氰基正丙基、4-氰基正丁基、5-氰基正戊基、6-氰基正己基、7-氰基正庚基、及8-氰基正辛基等氰基烷基；2-苯基乙基、3-苯基正丙基、4-苯基正丁基、5-苯基正戊基、6-苯基正己基、7-苯基正庚基、及8-苯基正辛基等苯基烷基；2-環己基乙基、3-環己基正丙基、4-環己基正丁基、5-環己基正戊基、6-環己基正己基、7-環己基正庚基、8-環己基正辛基、2-環戊基乙基、3-環戊基正丙基、4-環戊基正丁基、5-環戊基正戊基、6-環戊基正己基、7-環戊基正庚基、及8-環戊基正辛基等環烷基烷基；2-甲氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基正丙基、4-甲氧基羰基正丁基、5-甲氧基羰基正戊基、6-甲氧基羰基正己基、7-甲氧基羰基正庚基、8-甲氧基羰基正辛基、2-乙氧基羰基乙基、3-乙氧基羰基正丙基、4-乙氧基羰基正丁基、5-乙氧基羰基正戊基、6-乙氧基羰基正己基、7-乙氧基羰基正庚基、及8-乙氧基羰基正辛基等烷氧基羰基烷基；2-氯乙基、3-氯-正丙基、4-氯-正丁基、5-氯-正戊基、6-氯-正己基、7-氯-正庚基、8-氯-正辛基、2-溴乙基、3-溴-正丙基、4-溴-正丁基、5-溴-正戊基、6-溴-正己基、7-溴-正庚基、8-溴-正辛基、3,3,3-三氟丙基、及3,3,4,4,5,5,5-七氟-正戊基等鹵化烷基。 作為R
c8
及R
c9
，上述中較佳之基係乙基、正丙基、正丁基、正戊基、2-甲氧基乙基、2-氰基乙基、2-苯基乙基、2-環己基乙基、2-甲氧基羰基乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、3,3,3-三氟丙基、及3,3,4,4,5,5,5-七氟-正戊基。 作為R
c10
之較佳有機基之例，與R
c7
同樣地，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、烷氧基羰基、飽和脂肪族醯氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之雜環基羰基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基等。該等基之具體例係與關於R
c7
所說明者相同。又，作為R
c10
，亦較佳為環烷基烷基、於芳香環上可具有取代基之苯氧基烷基、於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基。苯氧基烷基、及苯硫基烷基可具有之取代基係與R
c7
所包含之苯基可具有之取代基相同。 有機基之中，作為R
c10
，較佳為烷基、環烷基、可具有取代基之苯基、或環烷基烷基、於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基。作為烷基，較佳為碳原子數1～20之烷基，更佳為碳原子數1～8之烷基，尤佳為碳原子數1～4之烷基，最佳為甲基。於可具有取代基之苯基之中，較佳為甲基苯基，更佳為2-甲基苯基。環烷基烷基所包含之環烷基之碳原子數較佳為5～10，更佳為5～8，尤佳為5或6。環烷基烷基所包含之伸烷基之碳原子數較佳為1～8，更佳為1～4，尤佳為2。環烷基烷基之中，較佳為環戊基乙基。於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基所包含之伸烷基之碳原子數較佳為1～8，更佳為1～4，尤佳為2。於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基之中，較佳為2-(4-氯苯硫基)乙基。 又，作為R
c10
，亦較佳為-A
3
-CO-O-A
4
所表示之基。A
3
係2價之有機基，較佳為2價之烴基，較佳為伸烷基。A
4
係1價之有機基，較佳為1價之烴基。 於A
3
為伸烷基之情形時，伸烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。於A
3
為伸烷基之情形時，伸烷基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6，尤佳為1～4。 作為A
4
之較佳例，可列舉：碳原子數1～10之烷基、碳原子數7～20之芳烷基、及碳原子數6～20之芳香族烴基。作為A
4
之較佳具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、苯基、萘基、苄基、苯乙基、α-萘基甲基、及β-萘基甲基等。 作為-A
3
-CO-O-A
4
所表示之基之較佳具體例，可列舉：2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-正丙氧基羰基乙基、2-正丁氧基羰基乙基、2-正戊氧基羰基乙基、2-正己氧基羰基乙基、2-苄氧基羰基乙基、2-苯氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基正丙基、3-乙氧基羰基正丙基、3-正丙氧基羰基正丙基、3-正丁氧基羰基正丙基、3-正戊氧基羰基正丙基、3-正己氧基羰基正丙基、3-苄氧基羰基正丙基、及3-苯氧基羰基正丙基等。 以上，對R
c10
進行了說明，但作為R
c10
，較佳為下式(c4a)或(c4b)所表示之基。 [化37]
(式(c4a)及(c4b)中，R
c13
及R
c14
分別為有機基，n6為0～4之整數，於R
c13
及R
8
於苯環上存在於鄰接之位置上之情形時，R
c13
與R
c14
亦可相互鍵結而形成環，n7為1～8之整數，n8為1～5之整數，n9為0～(n8＋3)之整數，R
c15
為有機基)。 式(c4a)中之關於R
c13
及R
c14
之有機基之例係與R
c7
相同。作為R
c13
，較佳為烷基或苯基。於R
c13
為烷基之情形時，其碳原子數較佳為1～10，更佳為1～5，尤佳為1～3，最佳為1。即，R
c13
最佳為甲基。於R
c13
與R
c14
鍵結而形成環之情形時，該環可為芳香族環，亦可為脂肪族環。作為式(c4a)所表示之基，且R
c13
與R
c14
形成環之基之較佳例，可列舉：萘-1-基、或1,2,3,4-四氫萘-5-基等。上式(c4a)中，n6為0～4之整數，較佳為0或1，更佳為0。 上式(c4b)中，R
c15
為有機基。作為有機基，可列舉與關於R
c7
所說明之有機基相同之基。有機基之中，較佳為烷基。烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。烷基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～5，尤佳為1～3。作為R
c15
，較佳為例示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等，該等之中，更佳為甲基。 上式(c4b)中，n8為1～5之整數，較佳為1～3之整數，更佳為1或2。上式(c4b)中，n9為0～(n8＋3)，較佳為0～3之整數，更佳為0～2之整數，尤佳為0。上式(c4b)中，n7為1～8之整數，較佳為1～5之整數，更佳為1～3之整數，尤佳為1或2。 式(c4)中，R
c11
係氫原子、可具有取代基之碳原子數1～11之烷基、或可具有取代基之芳基。作為R
c11
為烷基之情形時可具有之取代基，較佳為例示苯基、萘基等。又，作為R
c7
為芳基之情形時可具有之取代基，較佳為例示碳原子數1～5之烷基、烷氧基、鹵素原子等。 式(c4)中，作為R
c11
，較佳為例示氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、苯基、苄基、甲基苯基、萘基等，該等之中，更佳為甲基或苯基。 式(c4)所表示之化合物係藉由包括如下步驟之方法進行製造，該步驟係將上述之式(c5)所表示之化合物所包含之肟基(＞C＝N-OH)轉化為＞C＝N-O-COR
c11
所表示之肟酯基。R
c11
係與式(c4)中之R
c11
相同。 肟基(＞C＝N-OH)向＞C＝N-O-COR
c11
所表示之肟酯基之轉化係藉由使上述之式(c5)所表示之化合物、與醯化劑進行反應而進行。 作為提供-COR
c11
所表示之醯基之醯化劑，可列舉：(R
c11
CO)
2
O所表示之酸酐、或R
c11
COHal(Hal為鹵素原子)所表示之醯鹵。 作為式(c4)所表示之化合物之較佳具體例，可列舉：以下之PI-43～PI-83。 [化38]
[化39]
關於聚合起始劑(C)之含量，相對於聚合性組合物之固形物成分整體之質量，較佳為0.5～30質量%，更佳為1～20質量%。藉由將聚合起始劑(C)之含量設為上述範圍，可獲得圖案形狀之不良難以產生之聚合性組合物。 又，亦可於聚合起始劑(C)中組合光起始助劑。作為光起始助劑，可列舉：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲胺基苯甲酸甲酯、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲胺基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲胺基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮、9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并㗁唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-5-甲氧基苯并噻唑、3-巰基丙酸、3-巰基丙酸甲酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、3-巰基丙酸酯等硫醇化合物等。該等光起始助劑可單獨使用或組合2種以上使用。 ＜填料(D)＞ 聚合性組合物包含填料(D)。填料(D)包含選自由無機填料(D1)、及鹼性填料(D2)所組成之群中之1種以上。對於無機填料(D1)及鹼性填料(D2)，於下文詳細地進行說明。 聚合性組合物包含滿足上述特定要件之倍半氧矽烷(silsesquioxane)樹脂(A)，因此即便含有無機填料(D1)或鹼性填料(D2)，於藉由光微影法進行圖案化時之顯影後，未曝光部中之殘渣之產生亦得到抑制。 [無機填料(D1)] 無機填料(D1)係選自由自La、Ce、Nd、Gd、Ho、Lu、Hf、及Ta所組成之群中選擇之至少1種元素之單質、上述元素之氧化物、上述元素之螯合化合物、上述元素之鹽、以及上述元素之合金所組成之群中之1種以上。 上述之元素係電子密度較高。因此，上述元素之單質、上述元素之氧化物、上述元素之螯合化合物、上述元素之鹽、及上述元素之合金係介電常數較高。又，上述元素之單質、上述元素之氧化物、上述元素之螯合化合物、上述元素之鹽、及上述元素之合金於使用聚合性組合物所形成之膜中，以分散至構成膜之基質中之狀態而難以阻礙可見光之透過。 因此，使用包含上述無機填料(D1)之聚合性組合物所形成之膜有介電常數較高，透明性優異之傾向，可較佳地用作透明絕緣膜。上述元素之單質、上述元素之氧化物、上述元素之螯合化合物、上述元素之鹽、及上述元素之合金之各者可單獨地使用或組合2種以上使用。 上述元素之氧化物所包含之上述元素之原子價並無特別限制。 於上述元素之螯合化合物中，作為與上述元素形成螯合物之配位基，可列舉：吡啶、三苯基膦、一氧化碳、乙二胺、雙吡啶、鄰苯二酚、乙二胺四乙酸(EDTA)等。 上述元素之鹽可為無機酸之鹽，亦可為有機酸之鹽。作為較佳之鹽，可列舉：鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、甲酸鹽、丙酸鹽、及苯甲酸鹽等。構成鹽之上述元素之原子價並無特別限制。 上述元素之合金所包含之金屬(元素)之組合並無特別限定。又，合金中所包含之複數個金屬(元素)之混合比率亦無特別限定。 上述元素之單質、上述元素之氧化物、上述元素之螯合化合物、上述元素之鹽、及上述元素之合金之中，就於組合物中穩定、或使用聚合性組合物而容易形成透明性優異之膜之方面而言，較佳為氧化物。作為上述元素之氧化物之較佳具體例，可列舉：La
2
O
3
、CeO
2
、Nd
2
O
3
、Gd
2
O
3
、Ho
2
O
3
、Lu
2
O
3
、HfO
2
、及Ta
2
O
5
。 無機填料(D1)之形狀並無特別限定。無機填料(D1)之平均粒徑較佳為200 nm以下，更佳為150 nm以下，尤佳為100 nm以下。若無機填料(D1)之平均粒徑為200 nm以下，則於分散液中無機填料(D1)難以沈澱，而容易獲得液狀形態之聚合性組合物。又，無機填料(D1)之平均粒徑之下限並無特別限定，較佳為40 nm以上，更佳為45 nm以上。若無機填料(D1)之平均粒徑之下限為40 nm以上，則變得容易塗佈無機填料(D1)之表面，使用聚合性組合物所獲得之膜係介電常數難以降低，而難以產生漏電流，又，無機填料(D1)難以凝集。 再者，於本說明書中，所謂平均粒徑，係利用動態光散射測定法(DLS)所測得之體積平均粒徑。 聚合性組合物中之無機填料(D1)之含量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定。關於聚合性組合物中之無機填料(D1)之含量，典型而言，相對於含矽樹脂(A)100質量份，較佳為5～60質量份，更佳為10～50質量份，尤佳為15～40質量份。 [鹼性填料(D2)] 鹼性填料(D2)係選自鹼性填料、及鹼性聚合物中之1種以上。 以下，對鹼性填料、鹼性聚合物依序進行說明。 (鹼性填料) 鹼性填料係其表面包含呈現鹼性之材料之粉狀、板狀、或短纖維狀之填料。鹼性填料可為有機填料，亦可為無機填料。鹼性填料之形狀並無特別限定，可為粉末狀，亦可為板狀，亦可為短纖維狀。 鹼性填料之尺寸於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，只要對照目標之圖案尺寸等而適當選擇即可。作為鹼性填料之尺寸，於球狀之情形時，以平均直徑計，較佳為1 nm～1500 nm，更佳為2～800 nm，進而較佳為10 nm～100 nm。於板狀、或短纖維狀之情形時，以平均長度計，較佳為5 nm～1500 nm，更佳為10 nm～100 nm。又，於纖維狀之情形時，填料平均長度(L1)與填料之平均剖面徑(L2)之比率即平均縱橫比(L1/L2)並無特別限定，較佳為1.5～1000，更佳為2～100。 作為鹼填料之例，可列舉：鹼性之金屬碳酸鹽、鹼性之金屬氫氧化物、滑石、雲母、水泥粉末、鹼性之活性氧化鋁、鋁碳酸鎂、下述之鹼性聚合物之粉末等。作為鹼性之金屬碳酸鹽，可列舉：碳酸鈣、碳酸鎂等。作為鹼性之金屬氫氧化物，可列舉：氫氧化鋁、氫氧化鎂等。 又，作為鹼填料，亦可為其表面經鹼性材料被覆之填料、或其表面附著有鹼性材料之填料。供藉由鹼性材料進行處理之填料之表面之性狀並無特別限定，可為酸性，亦可為鹼性，亦可為中性。 作為供藉由鹼性材料進行處理之填料，可列舉：二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯、莫來石、尖晶石、氧化鋅等金屬氧化物之粉體；氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物之粉體；碳酸鈣、碳酸鎂等金屬碳酸鹽之粉末；雲母、滑石、玻璃短纖維、碳短纖維、鈦酸鉀晶鬚、鈦酸鋇晶鬚、硼酸鋁晶鬚、氧化鈦晶鬚、碳酸鈣晶鬚等板狀或短纖維狀之填料；有機樹脂之粉末；鐵、鈷、鎳、銅、鈀、銀、錫、鉑及金等金屬粒子之粉體等。 作為填料之表面處理所使用之鹼性材料，可列舉：氨、有機胺、含有含氮鹼性基之矽烷偶合劑、鹼性之含氮環狀化合物等。該等之中，就容易化學鍵結於無機填料之表面之方面而言，較佳為含有含氮鹼性基之矽烷偶合劑。作為此種矽烷偶合劑之較佳例，可列舉：N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、或γ-胺基丙基三乙氧基矽烷。 又，利用鹼性材料之填料之處理亦可為利用下述之鹼性聚合物、或包含鹼性聚合物之樹脂混合物等之被覆處理。例如，合成藉由低級銨配位基而一定程度穩定化之金屬粒子後，藉由鹼性聚合物而交換配位基之方法；或者於具有銨基之鹼性聚合物之溶液中將上述金屬之金屬離子直接還原，藉此形成使鹼性聚合物附著或配位至金屬粒子之複合體。又，將包含鹼性聚合物、與填料之均勻組合物藉由粉碎等方法而微粒子化所得之粉體亦可用作鹼性填料。 (鹼性聚合物) 作為鹼性聚合物，可使用先前已知之各種鹼性聚合物。作為鹼性聚合物之較佳例，可列舉：聚吡咯、聚苯胺、及聚苯胺乙炔、及該等樹脂之衍生物等。 包含源自具有二甲胺基乙基、二乙胺基乙基、二-正丁基胺基乙基、及N-乙基-N-苯基胺基乙基等鹼性官能基之(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶、乙烯基哌啶、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、及N-乙烯基內醯胺(N-乙烯基吡咯啶酮等)等鹼性不飽和單體之結構單元的具有不飽和鍵之單體之均聚物或共聚物亦作為鹼性聚合物較佳。 作為此種鹼性之均聚物或共聚物，較佳為丙烯酸系樹脂、及苯乙烯丙烯酸系樹脂等。 亦可列舉如羧酸之鹼金屬鹽之顯示出鹼性之具有羧酸鹽基之樹脂作為鹼性聚合物。作為此種樹脂，例如可列舉：包含源自(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸之結構單元之樹脂、或包含乙烯基乙酸單元之樹脂之側鏈之羧基被轉化為鹼性羧酸鹽基之樹脂。 又，鹼性聚合物並不限定於具有直鏈狀主鏈之聚合物。作為鹼性聚合物，亦可使用網狀聚合物、或具有分支為樹狀之所謂樹枝狀聚合物結構之聚合物。於鹼性聚合物具有樹枝狀聚合物結構之情形時，鹼性之官能基較佳為存在於聚合物之最外層。 作為具有樹枝狀聚合物結構之聚合物之較佳例，可列舉：下式(d1)所表示之聚合物。 [化40]
式中，R
d1
分別獨立地表示氫原子或甲基。R
d2
、及R
d3
分別獨立地為鹼性基或於末端具有鹼性基之有機基。t係2～100000之整數。 式(d1)中，A
d1
係下式(d2)所表示之2價基。 [化41]
式(d2)中，A
d2
係表示可包含醚鍵或酯鍵之碳原子數1～30之伸烷基。又，Y
d1
、Y
d2
、Y
d3
及Y
d4
分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數1～20之烷氧基、硝基、羥基、胺基、羧基、或氰基。 式(d1)中，作為R
d2
、及R
d3
所包含之鹼性基，可列舉：銨鹽基、吡啶基等鹼性之雜環基、胺基、經1或2個有機基取代之胺基等。 作為銨鹽基，較佳為-N＋R
d4
R
d5
R
d6
・Z
-
所表示之基。R
d4
、R
d5
、及R
d6
分別獨立地為氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數7～20之芳烷基、或-(CH
2
CH
2
O)u-R
d7
所表示之基。再者，u為2～100之整數，R
d7
為氫原子或甲基。R
d4
、R
d5
、及R
d6
中之任意兩個亦可相互鍵結而形成環。 Z-為陰離子，較佳為鹵素原子、PF
6-
、BF
4-
或全氟烷烴磺酸酯。 作為經1或2個有機基取代之胺基，較佳為烷基胺基、或二烷基胺基。作為烷基胺基、或二烷基胺基所包含之烷基，較佳為碳原子數1～10之烷基、及碳原子數1～10之羥基烷基。 作為將碳原子或A
d1
、與R
d2
或R
d3
所包含之鹼性基連結之基，可列舉：可包含醚鍵或酯鍵之碳原子數1～30之伸烷基、-O-CO-*、-S-CO-*、-S-CS-*等。再者，附帶*之鍵結鍵係與R
d2
或R
d3
所包含之鹼性基鍵結之鍵結鍵。 作為式(d1)中之A
d1
，較佳為下述結構之2價基。 [化42]
即，作為式(d1)所表示之化合物，較佳為下式(d3)所表示之化合物。 [化43]
上式(d3)中，關於R
d1
、R
d2
、R
d3
、及t，係與式(d1)相同。 鹼性聚合物可均一地溶解於聚合性組合物中，亦可均一地分散於聚合性組合物中。 聚合性組合物中之鹼性填料(D2)之含量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定。關於聚合性組合物中之鹼性填料(D2)之含量，典型而言，相對於含矽樹脂(A)100質量份，較佳為0.5～30質量份，更佳為1～20質量份，尤佳為2～10質量份。又，相對於聚合性組合物中之固形物成分整體，較佳為1～30質量%，更佳為1.5～25質量%。 ＜有機溶劑(S)＞ 聚合性組合物較佳為以塗佈性之調整或填料(D)之分散等為目的，而包含通常(S)有機溶劑。作為該有機溶劑(S)，可無特別限制地使用先前各種調配於感光性組合物中之有機溶劑。 作為有機溶劑(S)之較佳例，可列舉：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單-正丙基醚、乙二醇單-正丁基醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單-正丙基醚、二乙二醇單-正丁基醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單-正丙基醚、丙二醇單-正丁基醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單-正丙基醚、二丙二醇單-正丁基醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)伸烷基二醇單烷基醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙醚乙酸酯等(聚)伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等其他醚類；甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷基酯類；2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲基-乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類等。 又，有機溶劑(S)亦可含有含氮有機溶劑。尤其是於聚合性組合物包含鹼性填料(D2)之情形時，較佳為含有含氮有機溶劑作為有機溶劑(S)。 於該情形時，可抑制聚合性組合物中之鹼性填料及/或鹼性聚合物之凝集或分散不良，藉此，使用聚合性組合物而容易形成剖面或表面平滑之膜。 含氮有機溶劑只要含有氮原子，則可為極性溶劑亦可為非極性溶劑。作為含氮有機溶劑，較佳為含氮極性有機溶劑。 作為含氮極性有機溶劑之例，可列舉：N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二乙基甲醯胺等醯胺類；1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、γ-丁內酯等雜環式極性有機溶劑等。再者，含氮有機溶劑、含氮極性有機溶劑均不限定於該等例。又，含氮有機溶劑亦可組合2種以上使用。 作為含氮極性有機溶劑，較佳為下式(S1)所表示之化合物。 [化44]
(式(S1)中，R
s1
及R
s2
分別獨立地為碳原子數1～3之烷基，R
s3
為下式(S1-1)或下式(S1-2)： [化45]
所表示之基。式(S1-1)中，R
s4
為氫原子或羥基，R
s5
及R
s6
分別獨立地為碳原子數1～3之烷基。式(S1-2)中，R
s7
及R
s8
分別獨立地為氫原子、或碳原子數1～3之烷基)。 作為式(S1)所表示之化合物中，R
s3
為式(S1-1)所表示之基之情形時之具體例，可列舉：N,N,2-三甲基丙醯胺、N-乙基，N,2-二甲基丙醯胺、N,N-二乙基-2-甲基丙醯胺、N,N,2-三甲基-2-羥基丙醯胺、N-乙基-N,2-二甲基-2-羥基丙醯胺、及N,N-二乙基-2-羥基-2-甲基丙醯胺等。 作為式(S1)所表示之化合物中，R
s3
為式(S1-2)所表示之基之情形時之具體例，可列舉：N,N,N',N'-四甲基脲、N,N,N',N'-四乙基脲等。 式(S1)所表示之化合物中，就良好地溶解於各種材料中，並且容易抑制聚合性組合物中之鹼性填料及/或鹼性聚合物之凝集之方面而言，作為尤佳者，可列舉：N,N,2-三甲基丙醯胺、及N,N,N',N'-四甲基脲。 有機溶劑(S)中之含氮有機溶劑之含量例如為5～100質量%，於填料(D)包含鹼性填料(D2)之情形時，較佳為50～100質量%，更佳為60～90質量%。 又，作為溶劑，亦可使用選自由具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物、以及含環狀骨架之乙酸酯化合物(其中，上述萜烯化合物除外)所組成之群中之至少一者溶劑。 (具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物) 作為具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物，可較佳地列舉松油醇、二氫松油醇、4-(乙醯氧基)-α,α,4-三甲基環己烷甲醇乙酸酯、2-[1-甲基-1-(4-甲基-3-環己烯-1-基)乙氧基]乙醇等。 松油醇係存在以下之α-、β-、γ-之異構物，由日本香料藥品(股)、或Nippon Terpene Chemicals(股)所售賣。 [化46]
又，二氫松油醇係存在以下之2個化合物(1-羥基-對薄荷烷、及8-羥基-對薄荷烷)，且係由Nippon Terpene Chemicals(股)以二氫松油醇、Temsolve DTO-210之形式所售賣。 [化47]
4-(乙醯氧基)-α,α,4-三甲基環己烷甲醇乙酸酯係下式C-3所表示之化合物，作為式C-1所表示之化合物、及式C-2所表示之化合物之混合物，例如由Nippon Terpene Chemicals(股)以Temsolve THA-90、Temsolve THA-70之形式所售賣。 [化48]
2-[1-甲基-1-(4-甲基-3-環己烯-1-基)乙氧基]乙醇係下式所表示之化合物，例如由Nippon Terpene Chemicals(股)以Temsolve TOE-100之形式所售賣。 [化49]
該等之中，較佳為松油醇、二氫松油醇、Temsolve THA-90、Temsolve THA-70、Temsolve TOE-100，更佳為二氫松油醇、Temsolve THA-90、Temsolve THA-70，進而較佳為Temsolve THA-90、Temsolve THA-70。 作為上述萜烯化合物，可單獨使用，或混合2種以上使用。 (含環狀骨架之乙酸酯化合物) 作為含環狀骨架之乙酸酯化合物(其中，上述萜烯化合物除外)，只要為無損本發明之效果之具有環狀骨架之乙酸酯系溶劑，則無特別限制，較佳為下式(S1)所表示之乙酸環烷基酯。 [化50]
(式(S1)中，R
s1
分別獨立地為烷基，p為1～6之整數，q為0～(p＋1)之整數)。 作為R
s1
所表示之烷基，可列舉碳原子數1～3之烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基。 作為式(S1)所表示之乙酸環烷基酯之具體例，可列舉：乙酸環丙酯、乙酸環丁酯、乙酸環戊酯、乙酸環己酯、乙酸環庚酯、及乙酸環辛酯。 該等之中，就獲取容易性等觀點而言，較佳為乙酸環辛酯。 作為上述含環狀骨架之乙酸酯化合物，可單獨地使用，亦可混合2種以上使用。 有機溶劑(S)之含量並無特別限定，視藉由聚合性組合物所形成之膜之膜厚等而適當設定。有機溶劑(S)典型而言，使用聚合性組合物之固形物成分濃度為1～50質量%、較佳為5～30質量%之量。 ＜其他成分＞ 於聚合性組合物中，除以上所說明之成分以外，可視需要而含有界面活性劑、光鹼產生劑、光酸產生劑、密接性提高劑、著色劑、熱聚合抑制劑、消泡劑、硬化促進劑等添加劑。所有添加劑均可使用先前公知者。作為界面活性劑，可列舉：陰離子系、陽離子系、非離子系等化合物。作為熱聚合抑制劑，可列舉對苯二酚、對苯二酚單乙醚等。作為消泡劑，可列舉：矽酮系、氟系化合物等。 ＜聚合性組合物之製備方法＞ 聚合性組合物之製備方法只要為可均一地混合特定成分之方法，則無特別限定。例如聚合性組合物可利用三輥磨機、球磨機、砂磨機等攪拌機將上述各成分進行混合(分散、混練)，視需要利用5 μm膜濾器等過濾器進行過濾而製備。 ≪硬化膜之製造方法≫ 硬化膜之製造方法只要為可使包含上述聚合性組合物之膜硬化之方法，則無特別限定。典型而言，較佳為製造經圖案化之硬化膜。 作為較佳方法之具體例，可列舉如下方法，其包括： 使用上述聚合性組合物而於基材上形成塗佈膜； 對塗佈膜位置選擇性地進行曝光；及 將經曝光之塗佈膜進行顯影。 作為基材，並無特別限定，可無特別限制地使用玻璃基板、矽基板等各種基板。 例如，於聚合性組合物包含上述無機填料(D1)之情形時，作為基材，可良好地使用ITO(Indium Tin Oxide，氧化銦錫)膜基板等透明導電膜基板。 作為將聚合性組合物塗佈於基材上之方法，例如可列舉使用輥式塗佈機、反向塗佈機、棒式塗佈機、狹縫式塗佈機等接觸轉印型塗佈裝置；或旋轉器(旋轉式塗佈裝置)、淋幕式平面塗佈機等非接觸型塗佈裝置之方法。 所塗佈之聚合性組合物係視需要進行乾燥而構成塗佈膜。乾燥方法並無特別限定，例如可列舉：(1)利用加熱板以80～120℃、較佳為90～100℃之溫度乾燥60～120秒鐘之方法、(2)於室溫下放置數小時～數天之方法、(3)放入至溫風加熱器或紅外線加熱器中數十分鐘～數小時而將溶劑去除之方法等。 繼而進行對於塗佈膜之曝光。曝光係照射紫外線、準分子雷射光等活性能量線而進行。曝光例如係藉由隔著負型之遮罩進行曝光之方法等而位置選擇性地進行。所照射之能量線量亦根據聚合性組合物之組成而不同，例如較佳為40～300 mJ/cm
2
左右。 將塗佈膜位置選擇性地進行曝光後，藉由顯影液進行顯影，藉此圖案化為所需之形狀。顯影方法並無特別限定，例如可使用浸漬法、噴霧法等。顯影液係視聚合性組合物之組成而適當選擇。作為顯影液，較佳為使用鹼性水溶液。鹼性水溶液可為無機鹼之水溶液，亦可為有機鹼之水溶液。作為較佳之顯影液，例如可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、氨、四級銨鹽等之鹼性水溶液，尤佳為氫氧化四甲基銨之水溶液。 較佳為對於顯影後之經圖案化之硬化膜進行加熱(烘烤)。烘烤溫度只要經圖案化之硬化膜不會產生熱分解或過度變形，則無特別限定，較佳為180～280℃，更佳為190～260℃。 經過以上之操作，獲得圖案化成所需形狀之聚合性組合物之硬化膜。 於利用上述方法之硬化膜中，由於使用上述聚合性組合物，故而於利用鹼性水溶液之顯影時於未曝光部難以產生殘渣。 ≪透明絕緣膜及顯示裝置≫ 若使用尤其是包含無機填料(D1)之聚合性組合物，則可利用上述方法形成透明絕緣膜。又，以上述方式形成之透明絕緣膜由於透明性優異，介電常數較高，故而於製造各種方式之顯示裝置時良好地使用。以上述方式形成之透明絕緣膜就該等優點而言，期待作為先前於液晶顯示器之類之顯示裝置中使用之包含氮化矽之透明絕緣膜的代替材料。 [實施例] 以下，藉由實施例對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明並不限定於該等實施例。 [製備例1] 首先，於容量500 mL之四口燒瓶中添加雙酚茀型環氧樹脂235 g(環氧當量235)與四甲基氯化銨110 mg、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚100 mg、及丙烯酸72.0 g，將空氣以25 ml/min之速度通入至其中並且以90℃～100℃進行加熱溶解。繼而，於溶液白濁之狀態下慢慢地升溫，加熱至120℃而完全地溶解。此處，溶液逐漸變得透明黏稠，但於該狀態下繼續攪拌。其間測定酸值，繼續加熱攪拌直至成為1.0 mgKOH/g為止。酸值達到目標為止需要12小時。然後，冷卻至室溫，而獲得雙酚茀型環氧丙烯酸酯。 繼而，於以上述方式獲得之上述雙酚茀型環氧丙烯酸酯307.0 g中添加乙酸3-甲氧基丁酯600 g，使之溶解後，混合二苯甲酮四羧酸二酐80.5 g、及四乙基溴化銨1 g，慢慢地升溫而於110℃～115℃下反應4小時。確認到酸酐之消失後，混合1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐38.0 g，於90℃下反應6小時，而獲得具有Cardo結構之樹脂4(質量平均分子量：3400)。酸酐之消失係藉由IR(Infrared Radiation，紅外線)圖譜確認到。 [實施例1～4、及比較例1～5] 於實施例1～4中，使用以下之倍半矽氧烷樹脂1作為鹼可溶性樹脂。 ・倍半矽氧烷樹脂1：包含2-(3-(三乙氧基矽基丙基)胺甲醯基)環己烷羧酸(40莫耳%)、甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯(40莫耳%)、及苯基三甲氧基矽烷(20莫耳%)作為單體組成之倍半矽氧烷樹脂。 於比較例1～4中，使用樹脂2作為鹼可溶性樹脂，該樹脂2為包含下式所表示之結構單元I～IV，且各結構單元之量為各單元之括弧之右下之值(質量%)的丙烯酸系樹脂。 於比較例5中，使用製備例1中所獲得之具有Cardo結構之樹脂即樹脂4作為鹼可溶性樹脂。 [化51]
於實施例1～3、及比較例1～3中，使用CeO
2
(平均粒徑50 nm)作為無機填料。 又，於實施例4、比較例4、及比較例5中，使用鹼性氧化鋁微粒子(平均粒徑700 nm)作為鹼性填料。 於實施例、及比較例中，使用二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)作為多官能聚合性單體。 於實施例、及比較例中，使用以下之化合物作為聚合起始劑。 [化52]
分別將表3所記載之量之各材料於實施例1～3、及比較例1～3中以於PGMEA中固形物成分濃度成為12質量%之方式均勻地進行混合，又，於實施例4、比較例4、及比較例5中以於N,N,N',N'-四甲基脲與PGMEA之混合溶劑(質量比80；20)中固形物成分濃度成為16質量%之方式均勻地進行混合，而獲得實施例1～4、及比較例1～5之聚合性組合物。 使用所獲得之聚合性組合物進行以下之評價。將評價結果示於表3。 [未曝光部殘渣、與漏電流之評價] 使用旋轉塗佈機將各實施例及比較例之聚合性組合物塗佈至玻璃基板上後，於90℃下進行120秒鐘烘烤，而獲得膜厚1 μm之塗佈膜。 對於所獲得之塗佈膜，經由可形成線寬3 μm之直線圖案之遮罩，於實施例1～3及比較例1～3中以曝光量30 mJ/cm
2
進行曝光，於實施例4、比較例4、及比較例5中以曝光量300 mJ/cm
2
進行曝光。 使用溫度23℃之濃度2.38質量%之氫氧化四甲基銨水溶液將曝光後之塗佈膜進行顯影。 將顯影後之塗佈膜於230℃下進行20分鐘烘烤，而獲得圖案化成線狀之硬化膜。 對未曝光部(非圖案部)進行顯微鏡觀察而評價未曝光部殘渣。將顯影後幾乎未確認到殘渣之情形評定為○，將顯影後確認到殘渣之情形評定為×。 又，藉由介電常數測定裝置SSM495(日本SSM製造)測定漏電流。將漏電流之值為1.0×E-8以下之情形判定為○，將為1.0×E-9以下之情形判定為◎。將漏電流之值超過1.0×E-8之情形判定為×。 再者，源自無機填料或鹼性填料之殘渣係漏電流值上升之原因之一。 ＜氣體產生評價＞ 於10 cm×10 cm之玻璃基板上塗佈聚合性組合物後，於90℃下乾燥120秒鐘而形成塗佈膜。 繼而，對於塗佈膜使用利用高壓水銀燈之曝光機，以曝光量50 mJ/cm
2
進行整面曝光。 對於經曝光之塗佈膜，於230℃下進行30分鐘後烘烤，而獲得膜厚2 μm之硬化膜。 將所形成之硬化膜用於試樣，藉由安裝有吹掃＆捕集進樣器(Purge&Trap sampler)(加熱解吸裝置)之氣相層析質譜法(P＆T-GC/MS)評價產生氣體量。測定與氣體之定量係沿著下述(i)～(iii)之順序進行。 (i)氣體產生與二次吸附管之捕集 於一次捕集管中放入硬化膜1 mg，使用加熱解吸裝置(Perkin Elmer製造：Tarbo Matrix ATD)，於230℃下加熱10分鐘，使二次捕集管吸附所脫離之氣體。 (ii)GC/MS分析 將二次捕集管於250℃下加熱1分鐘，利用GC/MS(Agilent Technologies公司製造：7890B(GC)、5977AMSD(MS))對所脫離之氣體進行分析。 (iii)定量分析 根據樹脂組合物之PT-GC/MS分析中所獲得之圖之各峰面積進行定量。具體而言，將檢測到之釋氣之波峰之合計面積%定作評價值。 基於所獲得之評價值(合計面積%)，依據下述之基準評價產生氣體量。 ○：評價值之值未滿5.0E
9
。 ×：評價值之值為5.0E
9
以上。 [表3]
根據表3可知，若為包含特定結構之含矽樹脂(A)之實施例之聚合性組合物，則聚合性組合物即便包含特定種類之無機填料(D1)或鹼性填料(D2)，亦抑制利用鹼性水溶液之顯影時之殘渣之產生。 尤其是可知，源自使用包含特定結構之含矽樹脂(A)之聚合性組合物所形成之硬化膜之釋氣產生較少。 另一方面可知，若使用代替特定結構之含矽樹脂而包含其他結構之鹼可溶性樹脂之聚合性組合物，則利用鹼性水溶液之顯影時容易產生殘渣，而容易自硬化膜產生釋氣。
(式(a1a)中，Ra1
為下式(a1a-I)： -Xa
-Ba
-Ya
-COOH (a1a-I) 所表示之基， Xa
為單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、碳原子數6～12之伸芳基、或-Ra6
-NH-Ra7
-所表示之基， Ra6
及Ra7
分別獨立地為碳原子數1～3之伸烷基， Ya
為2價之環式有機基、或碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基， Ba
為-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、或-NH-CO-NH-， Xa
及Ya
亦可分別獨立地經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代) 所表示之結構單元之倍半矽氧烷樹脂， 聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)為具有聚矽烷結構(I-1)與聚矽氧烷結構(I-2)之聚矽烷-聚矽氧烷樹脂， 樹脂混合物(A-II)為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂、與具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂之混合物， 含聚矽烷結構之樹脂(A-III)為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂， 上述含聚合性基之成分包含下述(1)～(5)之至少一者： (1)倍半矽氧烷樹脂(A1-1)，其具有上式(a1a)所表示之結構單元，且上式(a1a-I)中之Xa
及Ya
之至少一者經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代； (2)倍半矽氧烷樹脂(A1-2)，其具有上式(a1a)所表示之結構單元與下式(a2a)： [化2]
(式(a2a)中，Ra2
為下式(a1a-II)： -Za
-Aa
(a1a-II) 所表示之基， Za
為單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、或碳原子數6～12之伸芳基， Aa
為(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、或含環氧基之有機基) 所表示之結構單元； (3)倍半矽氧烷樹脂(A2)，其具有上式(a2a)所表示之結構單元，且不屬於倍半矽氧烷樹脂(A1)； (4)多官能聚合性單體(B1)；及 (5)含聚合性基之樹脂(B2)，其具有選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基，且不屬於倍半矽氧烷樹脂(A1)、倍半矽氧烷樹脂(A2)、及多官能聚合性單體(B1)之任一者， 填料(D)包含選自由無機填料(D1)、及鹼性填料(D2)所組成之群中之1種以上， 無機填料(D1)為選自由自La、Ce、Nd、Gd、Ho、Lu、Hf、及Ta所組成之群中選擇之至少1種元素之單質、上述元素之氧化物、上述元素之螯合化合物、上述元素之鹽、以及上述元素之合金所組成之群中之1種以上， 鹼性填料(D2)為選自鹼性填料、及鹼性聚合物中之1種以上。 本發明之第2態樣係一種硬化膜之製造方法，其包括： 使用第1態樣之聚合性組合物而於基材上形成塗佈膜； 對塗佈膜位置選擇性地進行曝光； 將經曝光之塗佈膜進行顯影。 本發明之第3態樣係一種硬化膜，其係使第1態樣之聚合性組合物硬化而成。 本發明之第4態樣係一種透明絕緣膜，其係使包含無機填料(D1)作為填料(D)之第1態樣之聚合性組合物硬化而成。 本發明之第5態樣係一種顯示裝置，其具備第4態樣之透明絕緣膜。 [發明之效果] 本發明之聚合性組合物即便含有選自由包含特定元素之無機填料(D1)、及鹼性填料(D2)所組成之群中之1種以上之填料(D)、與含聚合性基之成分，亦可抑制藉由光微影法形成經圖案化之功能性膜時非圖案部(未曝光部)中之顯影殘渣之產生。 又，根據本發明，可提供使用該聚合性組合物之硬化膜之製造方法、使該聚合性組合物硬化而成之硬化膜、使包含上述無機填料(D1)之聚合性組合物硬化而成之透明絕緣膜、及具備該透明絕緣膜之顯示裝置。
(式(a1a)中，Ra1
為下式(a1a-I)： -Xa
-Ba
-Ya
-COOH (a1a-I) 所表示之基， Xa
為單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、碳原子數6～12之伸芳基、或-Ra6
-NH-Ra7
-所表示之基， Ra6
及Ra7
分別獨立地為碳原子數1～3之伸烷基， Ya
為2價之環式有機基、或碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基， Ba
為-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、或-NH-CO-NH-， Xa
及Ya
分別獨立地經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代) 所表示之結構單元。 例如，倍半矽氧烷樹脂(A1)除式(a1a)所表示之結構單元以外，亦可包含下式(a1a-1)、或(a1a-2)所表示之結構單元。 於下式(a1a-1)、或(a1a-2)所表示之結構單元中Ra0
為有機基之情形時，該有機基亦可包含選自芳香族基、醯胺鍵、及胺基甲酸酯鍵中之1種以上。 [化4]
(式(a1a-1)及(a1a-2)中，Ra0
分別獨立地為氫原子、或1價之有機基)。 於式(a1a-1)及(a1a-2)中之Ra0
為有機基之情形時，其碳原子數並無特別限定，例如較佳為1～50，更佳為1～30，尤佳為1～20。有機基之結構可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，亦可為環狀，亦可為組合該等結構而成之結構。有機基亦可具有1個以上之不飽和鍵。有機基亦可含有雜原子。作為雜原子，可列舉：鹵素原子、氧原子、硫原子、氮原子、磷原子等。 作為有機基之較佳例，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、飽和脂肪族醯氧基、烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、經1或2個有機基取代之胺基等。 作為該等基可具有之取代基，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數1～20之烷氧基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數3～10之環烷氧基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯氧基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲醯基、苯氧基羰基、苯甲醯氧基、碳原子數7～20之苯基烷基、萘基、萘氧基、萘甲醯基、萘氧基羰基、萘甲醯氧基、碳原子數11～20之萘基烷基、雜環基、雜環基羰基、胺基、經1或2個碳原子數1～20之有機基取代之胺基、硝基、羥基、鹵素原子、氰基、羧基等。 式(a1a)中，Ra1
係下式(a1a-I)： -Xa
-Ba
-Ya
-COOH (a1a-I) 所表示之基。 式(a1a-I)中，Xa
係單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、碳原子數6～12之伸芳基、或-Ra6
-NH-Ra7
-所表示之基。 Ra6
及Ra7
分別獨立地為碳原子數1～3之伸烷基。 Ya
為2價之環式有機基、或碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基。 Ba
係-NH-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、或-NH-CO-NH-。 Xa
及Ya
亦可分別獨立地經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代。 作為Xa
中之碳原子數1～6之伸烷基，具體而言，例如可列舉：亞甲基、乙烷-1,2-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。 Xa
中之伸芳基之碳原子數為6～12，較佳為6～10。 作為伸芳基之較佳具體例，可列舉：鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘2,6-二基、聯苯-4,4'-二基等。 作為-Ra6
-NH-Ra7
-，具體而言，例如可列舉：-CH2
-NH-CH2
-、-(CH2
)2
-NH-(CH2
)2
-、-(CH2
)3
-NH-(CH2
)3
-、-CH2
-NH-(CH2
)2
-、-(CH2
)2
-NH-CH2
-、-(CH2
)2
-NH-(CH2
)3
-、-(CH2
)3
-NH-(CH2
)2
-、-CH2
-NH-(CH2
)3
-、-(CH2
)3
-NH-CH2
-等。 Ya
中之2價之環式有機基可為自芳香族環去除2個氫原子所得之基，亦可為自脂肪族環去除2個氫原子所得之基。 於Ya
為包含芳香族環之2價基之情形時，作為2價之環式有機基，較佳為自可具有碳原子數1或2之取代基之碳原子數6～10之芳香族環去除2個氫原子所得之基。作為碳原子數6～10之芳香族環之較佳例，可列舉：苯環、萘環、甲基苯環、二甲基苯環等。 於Ya
為包含脂肪族環之2價基之情形時，作為2價之環式有機基，較佳為自碳原子數5～16之脂肪族環去除2個氫原子所得之基。作為碳原子數5～16之脂肪族環之較佳例，可列舉：環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環、環壬烷環、環癸烷環、二環戊二烯環、降𦯉烷環、降𦯉烯環、立方烷(cubane)環、籃烷(basketane)環等。 於Ya
為碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基之情形時，該鏈狀脂肪族烴基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，亦可為飽和烴基，亦可為不飽和烴基。 作為碳原子數1～20之鏈狀脂肪族烴基之較佳例，可列舉：亞甲基、乙烷-1,2-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、伸乙烯基、(2-辛烯基)伸乙基、(2,4,6-三甲基-2-壬烯基)伸乙基等伸烷基、具有雙鍵之伸烷基或具有碳原子數1～9之支鏈之伸烷基。 式(a1a-I)中，Xa
及Ya
亦可分別獨立地經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代。 又，倍半矽氧烷樹脂(A1)較佳為Xa
及Ya
之至少一者經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代的倍半矽氧烷樹脂(A1-1)。於該情形時，倍半矽氧烷樹脂(A1-1)發揮作為倍半矽氧烷樹脂(A1)及含聚合性基之成分兩者之作用，可不過度地增加聚合性組合物之構成成分之種類，而向聚合性組合物賦予所需之性能。 倍半矽氧烷樹脂(A1-1)亦可含有式(a1a)所表示之結構單元以外之其他結構單元。 其他結構單元並無特別限定，作為其他結構單元，較佳為下式(a2b)： [化5]
(式(a2b)中，Ra3
表示碳原子數1～12之烷基、碳原子數6～12之芳基、或碳原子數7～12之芳烷基) 所表示之結構單元。 於Ra3
為烷基之情形時，例如較佳為甲基、乙基、及正丙基。於Ra3
為芳基、或芳烷基之情形時，例如較佳為苯基、苄基、甲苯基、二甲苯基、及萘基。 倍半矽氧烷樹脂(A1-1)中之Xa
及Ya
之至少一者經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代，且式(a1a)所表示之結構單元之比例並無特別限定，為10～100莫耳%，較佳為30～70莫耳%。 倍半矽氧烷樹脂(A1)亦較佳為一併具有式(a1a)所表示之結構單元、與下式(a2a)： [化6]
(式(a2a)中，Ra2
為下式(a1a-II)： -Za
-Aa
(a1a-II) 所表示之基， Za
為單鍵、碳原子數1～6之伸烷基、或碳原子數6～12之伸芳基， Aa
為(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、或含環氧基之有機基) 所表示之結構單元之倍半矽氧烷樹脂(A1-2)。該倍半矽氧烷樹脂(A1-2)亦作為鹼可溶性樹脂發揮作用，另一方面，可較佳地用作含聚合性基之成分。 作為式(a1a-II)中，Za
為碳原子數1～6之伸烷基之情形之較佳例，可列舉：亞甲基、乙烷-1,2-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。 Za
中之伸芳基之碳原子數為6～12，較佳為6～10。 作為伸芳基之較佳具體例，可列舉：鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘2,6-二基、聯苯-4,4'-二基等。 式(a1a-II)中，Aa
係(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、或含環氧基之有機基。作為含環氧基之有機基，並無特別限定，例如可列舉：環氧乙烷基、縮水甘油基、及縮水甘油氧基等。 倍半矽氧烷樹脂(A1-2)包含具有聚合性基之式(a2a)所表示之結構單元。因此，於倍半矽氧烷樹脂(A1-2)中之式(a1a)所表示之結構單元中，Xa
及Ya
未必必須經選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基取代。就提供式(a1a)所表示之結構單元之化合物之合成或獲取容易的方面而言，式(a1a)中之Xa
及Ya
較佳為未經該聚合性基取代。 作為倍半矽氧烷樹脂(A1-2)所包含之式(a1a)所表示之結構單元中的式(a1a-I)所表示之基之具體例，例如可列舉：Xa
、Ba
、Ya
為下表1所示之組合之基。表1中之Ya
具有兩個鍵結鍵，但其中一個與羧基鍵結，另一個與Ba
鍵結。關於表1中之Ba
，亦同樣地與Xa
、Ya
鍵結。 [表1]
(上式(A-2-2)中，Ra1
及Ra2
分別獨立地表示氫原子、羥基或有機基。n表示3～20之整數)。 作為R7
～R6
、Ra1
及Ra2
所表示之有機基，可列舉：與作為R1
～R6
所表示之有機基所述之具體例及較佳例相同者。 作為R7
～R12
、Ra1
及Ra2
所表示之有機基，例如可藉由日本專利特開2003-261681號公報段落0031所記載之方法而導入任意之有機基。 (聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)) 聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)具有聚矽烷結構(I-1)與聚矽氧烷結構(I-2)。 作為聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)，較佳為聚矽烷結構(I-1)與聚矽氧烷結構(I-2)經由氧原子(醚鍵(-O-))而連結所得之聚矽烷-聚矽氧烷樹脂。 聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)係相對於聚矽烷結構中之Si-Si鍵及聚矽氧烷結構中之Si-O鍵，聚矽烷結構與聚矽氧烷結構之連結部分(例如，醚鍵)之鍵相對不穩定，而容易因鹼性顯影液之作用而分解。藉此，於聚合性組合物含有聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)之情形時，鹼性顯影性優異。 作為聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)，較佳為包含選自由下式(H1)及(H2)所表示之結構所組成之群中之至少1種。 [化8]
(上式(H1)及(H2)中，A1
分別獨立地表示包含下式(HA1)所表示之結構中之至少1種，且包含至少一者最左邊之結構之聚矽氧烷結構。 -A2
O-分別獨立地表示作為下式(HA2)所表示之結構中之任一者之連結基。再者，上式(H1)中，-OA2
-係表示下式(HA1)中之主鏈-SiO-之鍵結順序相反之-OSi-結構。Psi係表示聚矽烷結構(I-1))。 [化9]
[化10]
(上式(HA1)及(HA2)中，R1
、R2
、R3
、R4
、R5
及R6
分別獨立地為氫原子或有機基，該有機基中之氫原子亦可經鹵素原子取代)。 作為R1
～R6
所表示之有機基之具體例及較佳例，係如上所示。 作為Psi所表示之聚矽烷結構(I-1)，可列舉Si原子數3～40之聚矽烷結構，較佳為Si原子數5～30之聚矽烷結構。 作為Psi所表示之聚矽烷結構(I-1)，較佳為包含下式(HB1)所表示之聚矽烷結構中1種以上者。 [化11]
(上式(HB1)中，R10
、R11
及R12
分別獨立地表示氫原子、羥基或有機基。*係表示鍵結鍵)。 作為Psi所表示之聚矽烷結構(I-1)，就於在製造製程中之加工時去除聚合性組合物膜之情形或向聚合性組合物賦予了微影性能之情形時，變得容易去除聚合性組合物膜之方面而言，更佳為包含下式(HB1-1)所表示之聚矽烷結構。 [化12]
(上式(HB1-1)中，*、R10
及R11
係與式(HB1)含義相同)。 作為R10
～R12
所表示之有機基之具體例及較佳例，係與作為R1
～R6
所表示之有機基之具體例及較佳例所述者相同。 作為上式(H1)所表示之結構之1個具體例，可列舉下式(H3)所表示之結構。 [化13]
(上式(H3)中，A1
、-A2
O-、-OA2
-及Psi係與式(H1)含義相同)。 作為聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)之質量平均分子量(Mw)，只要不阻礙本發明之目的則無特別限制，較佳為500～20000，更佳為1000～10000，進而較佳為2000～8000。 本說明書中質量平均分子量(Mw)係基於凝膠滲透層析法(GPC)之聚苯乙烯換算之測定值。 (聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)之製造方法) 可藉由使選自由下述矽化合物以及下述矽化合物之水解物、縮合物及水解縮合物所組成之群中之至少1種、與具有聚矽烷結構之樹脂進行水解縮合反應而製造聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)，該矽化合物係選自由上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種。 作為製造所使用之上述具有聚矽烷結構之樹脂，較佳為選自由上式(A-2-1)及(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物所組成之群中之至少1種。 作為上述水解縮合反應條件，只要水解縮合反應進行，則無特別限制，例如可使用選自無機酸、脂肪族磺酸、及芳香族磺酸中之1種以上之化合物作為酸觸媒而進行。作為此時所使用之酸觸媒，例如可列舉：氫氟酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸、過氯酸、磷酸、甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸等。關於觸媒之使用量，相對於上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物1莫耳，較佳為10-6
～10莫耳，更佳為10-5
～5莫耳，進而較佳為10-4
～1莫耳。 關於使上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物水解縮合時之水之量，係上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所具有之水解性基每1莫耳，添加較佳為0.01～100莫耳、更佳為0.05～50莫耳、進而較佳為0.1～30莫耳。 反應溫度較佳為0～100℃，更佳為5～80℃。 作為可添加於觸媒水溶液中之有機溶劑，較佳為甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、丙酮、乙腈、四氫呋喃、甲苯、己烷、乙酸乙酯、環己酮、甲基戊酮、丁二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、丁二醇單乙醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、丙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙酮酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸第三丁酯、丙酸第三丁酯、丙二醇單第三丁醚乙酸酯、γ-丁內酯、及該等之混合物等。 該等溶劑中，更佳者為水溶性者。例如可列舉：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇等醇類、乙二醇、丙二醇等多元醇、丁二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚、丁二醇單乙醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、丁二醇單丙醚、丙二醇單丙醚、乙二醇單丙醚等多元醇縮合物衍生物、丙酮、乙腈、四氫呋喃等。其中尤佳為沸點為100℃以下者。 又，作為上述有機溶劑，可較佳地使用選自由下述具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物、以及含環狀骨架之乙酸酯化合物(其中，上述萜烯化合物除外)所組成之群中之至少一者溶劑。 再者，有機溶劑之使用量係相對於上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物1莫耳，較佳為0～1,000 mL，尤佳為0～500 mL。 其後，亦可視需要進行觸媒之中和反應，將於水解縮合反應中所生成之醇於減壓下去除，而獲得反應混合物水溶液。 上式(A-2-1)或(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物可藉由應用或利用各種聚矽烷之製造方法而製備。 例如可列舉：(a)以鎂作為還原劑而使鹵矽烷類進行脫鹵縮聚之方法(「鎂還原法」，WO98/29476號公報，日本專利特開2003-277507號公報所記載之方法等)；(b)使用金屬鈉等鹼金屬，將甲苯溶劑中之二烷基二鹵矽烷或二鹵四烷基二矽烷於100℃以上之溫度下強力地進行攪拌，而還原性地進行偶合之方法[J. Am. Chem. Soc., 103 (1981) 7352]；(c)使經聯苯等遮蔽之二矽烯進行陰離子聚合之方法(日本專利特開平1-23063號公報)；(d)使環狀矽烷類進行開環聚合之方法(日本專利特開平5-170913號公報)；(e)藉由過渡金屬錯合物觸媒而使氫矽烷類進行脫氫縮聚之方法(日本專利特開平7-17753號公報)；(f)將二鹵矽烷類於室溫以下之溫度下進行電極還原而製造聚矽烷之方法(日本專利特開平7-309953號公報)等，較佳為鎂還原法。 作為上式(A-2-1)或(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物，亦可使用Osaka Gas Chemicals製造之OGSOL SI-10-10(聚甲基苯基矽烷)、SI-10-20(聚甲基苯基矽烷)、SI-20-10(聚苯基矽烷)、SI-20-10改(聚苯基矽烷)、SI-30-10(環狀聚二苯基矽烷)等市售品。又，亦可使用使該等於下述鹼性條件下反應而低分子量化所得者。 (樹脂混合物(A-II)) 如上所示，樹脂混合物(A-II)係具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂、與具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂之混合物。以下，對具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂、與具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂進行說明。 ((具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂)) 作為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂，可列舉：具有Si原子數3～40之聚矽烷結構之樹脂，較佳為具有Si原子數5～30之聚矽烷結構之樹脂。 作為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂，較佳為包含上式(HB1)所表示之聚矽烷結構中之至少1種，更佳為包含上式(HB1-1)所表示之聚矽烷結構。 具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂較佳為選自由上式(A-2-1)及(A-2-2)所表示之聚矽烷化合物所組成之群中之至少1種。 於具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂具有上式(a1a-II)所表示之取代基之情形時，可較佳地使用具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂作為含聚合性基之成分(相當於下述之(5)含聚合性基之樹脂之情形)。 作為具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂之質量平均分子量(Mw)，只要不阻礙本發明之目的則無特別限制，較佳為500～20000，更佳為1000～10000，進而較佳為2000～5000。 ((具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂)) 具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂較佳為具有包含選自由上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種之混合物的水解縮合結構，更佳為包含上式(HA1)所表示之聚矽氧烷結構中之至少1種。 具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂可藉由包含選自由上式(A-1-1)～(A-1-4)所表示之矽化合物所組成之群中之至少1種之混合物的水解縮合反應而進行製造。 作為具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂之質量平均分子量(Mw)，只要不阻礙本發明之目的則無特別限制，較佳為500～20000，更佳為1000～10000。 於含矽樹脂(A)為樹脂混合物(A-II)之情形時，關於具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂相對於具有聚矽氧烷結構(II-2)之樹脂的混合比，只要無損本發明之效果則無特別限制，較佳為0.01質量倍～5質量倍，更佳為0.05質量倍～1質量倍。 (含聚矽烷結構之樹脂(A-III)) 含聚矽烷結構之樹脂(A-III)係具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂，且與樹脂混合物(A-II)中之具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂相同。 於含矽樹脂(A)為含聚矽烷結構之樹脂(A-III)之情形時，具有聚矽烷結構(II-1)之樹脂較佳為於鹼性條件下經處理(例如，精製處理)之具有聚矽烷結構之樹脂，或者具有上式(a1a-I)所表示之取代基。 關於在鹼性條件下之處理，作為所使用之鹼，只要為呈現鹼性之化合物，則可使用各種者，例如可使用：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氨、氫氧化四甲基銨、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等無機鹼類；甲基鋰、正丁基鋰、甲基氯化鎂、乙基溴化鎂等烷基金屬類；由Cr、Ga、Fe(Fe(II)、Fe(III))、Cd、Co、Ni、Sn、Pb、Cu(Cu(II)、Cu(I))、Ag、Pd、Pt、Au等金屬(或金屬離子)構成之金屬鹵化物；甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀等烷醇類；三乙胺、二異丙基乙基胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶、二氮雜雙環十一烯(DBU)等有機鹼類。反應溫度較佳為-50℃～溶劑之沸點左右，進而較佳為室溫～100℃。 又，於含矽樹脂(A)含有含聚矽烷結構之樹脂(A-III)之情形時，較佳為進而組合倍半矽氧烷樹脂(A1)及/或聚矽烷-聚矽氧烷樹脂(A-I)作為含矽樹脂(A)。 又，於含矽樹脂(A)含有含聚矽烷結構之樹脂(A-III)之情形時，較佳為與(4)多官能聚合性單體(B)組合而用作聚合成分。 關於聚合性組合物中之含矽樹脂(A)之含量，相對於聚合性組合物中之固形物成分整體，較佳為20～97質量%，更佳為30～90質量%，進而較佳為40～80質量%。 藉由使用上述範圍之量之含矽樹脂(A)，容易抑制未曝光部中之殘渣之產生，而容易確保良好之顯影性。 ＜多官能聚合性單體(B1)＞ 聚合性組合物亦可含有多官能聚合性單體(B1)作為含聚合性基之成分。多官能聚合性單體係具有(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、或含環氧基之有機基作為聚合性基之化合物。 作為多官能聚合性單體(B1)之較佳例，可列舉：具有(甲基)丙烯醯氧基或乙烯基之不飽和化合物(B1-1)、與具有含環氧基之有機基之環氧化合物(B1-2)。 該等多官能聚合性單體(B1)之中，就有提高聚合性組合物對於基板之密接性、聚合性組合物之硬化後之強度之傾向的方面而言，較佳為3官能以上之多官能聚合性單體，更佳為4官能以上之多官能聚合性單體，進而較佳為5官能以上之多官能聚合性單體。 作為不飽和化合物(B1-1)，可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基聚乙氧基苯基)丙烷、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油聚縮水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(即，甲苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、或六亞甲基二異氰酸酯等與(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之反應物)、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺亞甲基醚、多元醇與N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺之縮合物等多官能單體、或三丙烯醯基縮甲醛等。該等多官能單體可單獨或組合2種以上使用。 該等具有乙烯性不飽和基之不飽和化合物(B1-1)之中，就有提高聚合性組合物對於基板之密接性、聚合性組合物之硬化後之強度之傾向的方面而言，較佳為3官能以上之不飽和化合物，更佳為4官能以上之不飽和化合物，進而較佳為5官能以上之不飽和化合物。 作為環氧化合物(B1-2)之具體例，可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚AD型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、及聯苯型環氧樹脂等2官能環氧樹脂；二聚酸縮水甘油酯、及三縮水甘油酯等縮水甘油酯型環氧樹脂；四縮水甘油基胺基二苯基甲烷、三縮水甘油基-對胺基苯酚、四縮水甘油基間苯二甲胺、及四縮水甘油基雙胺基甲基環己烷等縮水甘油胺型環氧樹脂；三縮水甘油基異氰尿酸酯等雜環式環氧樹脂；間苯三酚三縮水甘油醚、三羥基聯苯三縮水甘油醚、三羥基苯甲烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]乙基]苯基]丙烷、及1,3-雙[4-[1-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-1-[4-[1-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-1-甲基乙基]苯基]乙基]苯氧基]-2-丙醇等3官能型環氧樹脂；四羥基苯乙烷四縮水甘油醚、四縮水甘油基二苯甲酮、雙間苯二酚四縮水甘油醚、及四縮水甘油氧基聯苯等4官能型環氧樹脂。 關於聚合性組合物包含多官能聚合性單體(B1)之情形時之多官能聚合性單體(B1)之含量，相對於聚合性組合物之固形物成分整體之質量，較佳為1～80質量%，更佳為5～40質量%。又，相對於含矽樹脂(A)100質量份，較佳為將多官能聚合性單體(B1)設為10～200質量份，更佳為20～120質量份之範圍。藉由設為上述範圍，而有容易獲得感度、顯影性、解像性之平衡性之傾向。 ＜含聚合性基之樹脂(B2)＞ 聚合性組合物亦可含有含聚合性基之樹脂(B2)作為含聚合性基之成分，該含聚合性基之樹脂(B2)具有選自由(甲基)丙烯醯氧基、乙烯基、及含環氧基之有機基所組成之群中之1個以上之基，且不屬於倍半矽氧烷樹脂(A1)、倍半矽氧烷樹脂(A2)、及多官能聚合性單體(B1)之任一者。 再者，含聚合性基之樹脂(B2)亦可與多官能聚合性單體(B1)併用。 作為含聚合性基之樹脂(B2)之較佳例，可列舉：具有(甲基)丙烯醯氧基或乙烯基之不飽和樹脂(B2-1)、與具有含環氧基之有機基之含環氧基之樹脂(B2-2)。 以下，對不飽和樹脂(B2-1)、與含環氧基之樹脂(B2-2)進行說明。 [不飽和樹脂(B2-1)] 不飽和樹脂(B2-1)只要為具有(甲基)丙烯醯氧基或乙烯基之樹脂，則無特別限定。作為不飽和樹脂(B2-1)之較佳例，可列舉：使下述之含環氧基之樹脂(B2-2)所具有之環氧基之至少一部分與不飽和羧酸反應所得之樹脂。 作為不飽和羧酸，可列舉：(甲基)丙烯酸；丁烯酸；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、該等二羧酸之無水物。 又，具有下式(b-1)所表示之Cardo結構之樹脂(亦記載為Cardo樹脂)亦作為不飽和樹脂(B2-1)較佳。 [化14]
上式(b-2)中，Rb1
分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～6之烴基、或鹵素原子，Rb2
分別獨立地表示氫原子或甲基，Rb3
分別獨立地表示直鏈或支鏈之伸烷基，m2表示0或1，Wb
表示下式(b-3)所表示之基。 [化16]
式(b-2)中，作為Rb3
，較佳為碳原子數1～20之伸烷基，更佳為碳原子數1～10之伸烷基，尤佳為碳原子數1～6之伸烷基，最佳為乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基、及丙烷1,3-二基。 式(b-3)中之環Ab
係表示可與芳香族環縮合之可具有取代基之脂肪族環。脂肪族環可為脂肪族烴環，亦可為脂肪族雜環。 作為脂肪族環，可列舉：單環烷烴、雙環烷烴、三環烷烴、四環烷烴等。 具體而言，可列舉：環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等單環烷烴、或金剛烷、降𦯉烷、異𦯉烷、三環癸烷、四環十二烷。 可對脂肪族環縮合之芳香族環可為芳香族烴環，亦可為芳香族雜環，較佳為芳香族烴環。具體而言，較佳為苯環、及萘環。 作為式(b-3)所表示之2價基之較佳例，可列舉下述之基。 [化17]
式(b-1)中之2價基Xb
係藉由使提供殘基Zb
之四羧酸二酐、與下式(b-2a)所表示之二醇化合物進行反應而導入至Cardo樹脂中。 [化18]
式(b-2a)中，Rb1
、Rb2
、Rb3
、及m2係如關於式(b-2)所說明般。關於式(b-2a)中之環Ab
，係如關於式(b-3)所說明般。 式(b-2a)所表示之二醇化合物例如可藉由以下之方法進行製造。 首先，將下式(b-2b)所表示之二醇化合物所具有之酚性羥基中之氫原子視需要，依據常規方法取代為-Rb3
-OH所表示之基後，使用表氯醇等進行縮水甘油基化，而獲得下式(b-2c)所表示之環氧化合物。 繼而，使式(b-2c)所表示之環氧化合物、與丙烯酸或甲基丙烯酸進行反應，藉此獲得式(b-2a)所表示之二醇化合物。 式(b-2b)及式(b-2c)中，Rb1
、Rb3
、及m2係如關於式(b-2)所說明般。關於式(b-2b)及式(b-2c)中之環Ab
，係如關於式(b-3)所說明般。 再者，式(b-2a)所表示之二醇化合物之製造方法並不限定於上述之方法。 [化19]
作為式(b-2b)所表示之二醇化合物之較佳例，可列舉以下之二醇化合物。 [化20]
上式(b-1)中，Rb0
係氫原子或-CO-Yb
-COOH所表示之基。此處，Yb
係表示自二羧酸酐去除酸酐基(-CO-O-CO-)所得之殘基。作為二羧酸酐之例，可列舉：馬來酸酐、琥珀酸酐、伊康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、氯橋酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐等。 又，上式(b-1)中，Zb
係表示自四羧酸二酐去除2個酸酐基所得之殘基。作為四羧酸二酐之例，可列舉：均苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、聯苯四羧酸二酐、聯苯醚四羧酸二酐、其他含脂環骨架之四羧酸二酐等。 又，上式(b-1)中，m1表示0～20之整數。 Cardo樹脂之重量平均分子量較佳為1000～40000，更佳為1500～30000，進而較佳為2000～10000。藉由設為上述範圍，可獲得良好之顯影性，並且獲得充分之耐熱性、膜強度。 [含環氧基之樹脂(B2-2)] 含環氧基之樹脂(B2-2)可為使具有環氧基之單體或包含具有環氧基之單體之單體混合物聚合所得的聚合物。含環氧基之樹脂亦可為對於具有羥基、羧基、胺基等具有反應性之官能基之聚合物，例如使用表氯醇之類之具有環氧基之化合物而導入環氧基所得者。就獲取、製備、聚合物中之環氧基之量之調整等容易之方面而言，作為具有環氧基之聚合物，較佳為使具有環氧基之單體或包含具有環氧基之單體之單體混合物聚合所得之聚合物。 作為含環氧基之樹脂(B2-2)之較佳一例，可列舉：苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂、及雙酚AD酚醛清漆型環氧樹脂等酚醛清漆環氧樹脂；二環戊二烯型酚樹脂之環氧化物等環式脂肪族環氧樹脂；萘型酚樹脂之環氧化物等芳香族環氧樹脂。 又，於含環氧基之樹脂(B2-2)之中，就容易製備，或容易調整所形成之膜之物性之方面而言，較佳為具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之均聚物、或具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物。 具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯可為具有鏈狀脂肪族環氧基之(甲基)丙烯酸酯，亦可為如下所述之具有脂環式環氧基之(甲基)丙烯酸酯。又，具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯亦可包含芳香族基。於具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之中，較佳為具有鏈狀脂肪族環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯、或具有脂環式環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯，更佳為具有脂環式環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯。 作為包含芳香族基且具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之例，可列舉：(甲基)丙烯酸4-縮水甘油氧基苯酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油氧基苯酯、(甲基)丙烯酸2-縮水甘油氧基苯酯、(甲基)丙烯酸4-縮水甘油氧基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油氧基苯基甲酯、及(甲基)丙烯酸2-縮水甘油氧基苯基甲酯等。 作為具有鏈狀脂肪族環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯之例，可列舉：(甲基)丙烯酸環氧烷基酯、及(甲基)丙烯酸環氧烷氧基烷基酯等之類之鏈狀脂肪族環氧基鍵結於酯基(-O-CO-)中之氧基(-O-)之(甲基)丙烯酸酯。此種(甲基)丙烯酸酯所具有之鏈狀脂肪族環氧基亦可於鏈中含有1個或複數個氧基(-O-)。鏈狀脂肪族環氧基之碳原子數並無特別限定，較佳為3～20，更佳為3～15，尤佳為3～10。 作為具有鏈狀脂肪族環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯之具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧庚酯等(甲基)丙烯酸環氧烷基酯；(甲基)丙烯酸2-縮水甘油氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油氧基正丙酯、(甲基)丙烯酸4-縮水甘油氧基正丁酯、(甲基)丙烯酸5-縮水甘油氧基正己酯、(甲基)丙烯酸6-縮水甘油氧基正己酯等(甲基)丙烯酸環氧烷氧基烷基酯。 作為具有脂環式環氧基之脂肪族(甲基)丙烯酸酯之具體例，例如可列舉：下式(b1-1)～(b1-15)所表示之化合物。該等之中，較佳為下式(b1-1)～(b1-5)所表示之化合物，更佳為下式(a1-1)～(a1-3)所表示之化合物。又，關於該等各化合物，酯基之氧原子對於脂環之鍵結部位並不限於此處所示者，亦可包含一部分位置異構物。 [化21]
[化23]
上式中，Rb7
係表示氫原子或甲基，Rb8
係表示碳原子數1～6之2價之脂肪族飽和烴基，Rb9
係表示碳原子數1～10之2價之烴基，t0
係表示0～10之整數。作為Rb8
，較佳為直鏈狀或支鏈狀之伸烷基、例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、四亞甲基、乙基伸乙基、五亞甲基、六亞甲基。作為Rb9
，例如較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基、四亞甲基、乙基伸乙基、五亞甲基、六亞甲基、伸苯基、伸環己基。 作為具有環氧基之聚合物，可使用具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之均聚物、及具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物之任一種，具有環氧基之聚合物中之源自具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之結構單元的含量較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，尤佳為90質量%以上，最佳為100質量%。 於具有環氧基之聚合物為具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物之情形時，作為其他單體，可列舉：不飽和羧酸、不具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺類、烯丙基化合物、乙烯醚類、乙烯酯類、苯乙烯類等。該等化合物可單獨使用或組合2種以上使用。就聚合性組合物之保存穩定性、或使用聚合性組合物所形成之膜之對於鹼等之耐化學品性的方面而言，具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他單體之共聚物較佳為不包含源自不飽和羧酸之結構單元。 作為不飽和羧酸之例，可列舉：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸醯胺；丁烯酸；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、該等二羧酸之無水物。 作為不具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之例，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸第三辛酯等直鏈狀或支鏈狀之(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸糠酯；含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯。於不具有環氧基之(甲基)丙烯酸酯之中，較佳為含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯。 於含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯中，構成脂環式骨架之脂環式基可為單環，亦可為多環。作為單環之脂環式基，可列舉環戊基、環己基等。又，作為多環之脂環式基，可列舉：降𦯉基、異𦯉基、三環壬基、三環癸基、四環十二烷基等。 作為含有具有脂環式骨架之基之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：下式(b2-1)～(b2-8)所表示之化合物。該等之中，較佳為下式(b2-3)～(b2-8)所表示之化合物，更佳為下式(b2-3)或(b2-4)所表示之化合物。 [化24]
[化25]
上式中，Rb10
係表示氫原子或甲基，Rb11
係表示單鍵或碳原子數1～6之2價之脂肪族飽和烴基，Rb12
係表示氫原子或碳原子數1～5之烷基。作為Rb11
，較佳為單鍵、直鏈狀或支鏈狀之伸烷基、例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、四亞甲基、乙基伸乙基、五亞甲基、六亞甲基。作為Rb12
，較佳為甲基、乙基。 作為(甲基)丙烯醯胺類之例，可列舉：(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N-芳基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-芳基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺等。 作為烯丙基化合物之例，可列舉：乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、棕櫚酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯等烯丙酯類；烯丙氧基乙醇；等。 作為乙烯醚類之例，可列舉：己基乙烯醚、辛基乙烯醚、癸基乙烯醚、乙基己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、氯乙基乙烯醚、1-甲基-2,2-二甲基丙基乙烯醚、2-乙基丁基乙烯醚、羥乙基乙烯醚、二乙二醇乙烯醚、二甲基胺基乙基乙烯醚、二乙基胺基乙基乙烯醚、丁基胺基乙基乙烯醚、苄基乙烯醚、四氫糠基乙烯醚等脂肪族乙烯醚；乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基-2,4-二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基鄰胺苯甲基醚等乙烯基芳基醚；等。 作為乙烯酯類之例，可列舉：丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙醯乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、β-苯基丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯等。 作為苯乙烯類之例，可列舉：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、環己基苯乙烯、癸基苯乙烯、苄基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、乙醯氧基甲基苯乙烯等烷基苯乙烯；甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯；氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、四氯苯乙烯、五氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯、三氟苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯、4-氟-3-三氟甲基苯乙烯等鹵代苯乙烯；等。 含環氧基之樹脂(B2-2)之分子量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，作為聚苯乙烯換算之重量平均分子量，較佳為3,000～30,000，更佳為5,000～15,000。 關於聚合性組合物含有含聚合性基之樹脂(B2)之情形時之含聚合性基之樹脂(B2)之含量，相對於聚合性組合物之固形物成分整體之質量，較佳為1～50質量%，更佳為5～40質量%。藉由設為上述之範圍，有容易獲得感度、顯影性、解像性之平衡性之傾向。 又，於將多官能聚合性單體(B1)、與含聚合性基之樹脂(B2)併用之情形時，兩者含量之合計相對於聚合性組合物之固形物成分整體之質量，較佳為1～50質量%，更佳為5～40質量%。 ＜聚合起始劑(C)＞ 聚合起始劑(C)只要可使聚合性組合物中之含聚合性基之成分之聚合反應進行，則無特別限定。典型而言，可無特別限制地使用各種感光性組合物中用作光聚合起始劑之化合物。 作為聚合起始劑(C)，具體而言，可列舉：1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、雙(4-二甲胺基苯基)酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、O-乙醯基-1-[6-(2-甲基苯甲醯基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基]乙酮肟、(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)[4-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-甲基苯基]甲酮O-乙醯基肟、2-(苯甲醯氧基亞胺基)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1-辛酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、4-苯甲醯基-4'-甲基二甲基硫醚、4-二甲胺基苯甲酸、4-二甲胺基苯甲酸甲酯、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸丁酯、4-二甲胺基苯甲酸2-乙基己酯、4-二甲胺基苯甲酸2-異戊酯、苄基-β-甲氧基乙基縮醛、苄基二甲基縮酮、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、2,4-二乙基9-氧硫𠮿
(Rc1
係選自由1價之有機基、胺基、鹵素、硝基、及氰基所組成之群中之基， n1係0～4之整數， n2係0、或1， Rc2
係可具有取代基之苯基、或可具有取代基之咔唑基， Rc3
係氫原子、或碳原子數1～6之烷基)。 式(c1)中，Rc1
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，自各種有機基中適當選擇。作為Rc1
為有機基之情形時之較佳例，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、飽和脂肪族醯氧基、烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、胺基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於n1為2～4之整數之情形時，Rc1
可相同亦可不同。又，取代基之碳原子數不包括取代基所進而具有之取代基之碳原子數。 於Rc1
為烷基之情形時，較佳為碳原子數1～20，更佳為碳原子數1～6。又，於Rc1
為烷基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為Rc1
為烷基之情形時之具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、正壬基、異壬基、正癸基、及異癸基等。又，於Rc1
為烷基之情形時，烷基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷基之例，可列舉：甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。 於Rc1
為烷氧基之情形時，較佳為碳原子數1～20，更佳為碳原子數1～6。又，於Rc1
為烷氧基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為Rc1
為烷氧基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、第二戊氧基、第三戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、第二辛氧基、第三辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、正癸氧基、及異癸氧基等。又，於Rc1
為烷氧基之情形時，烷氧基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷氧基之例，可列舉：甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、及甲氧基丙氧基等。 於Rc1
為環烷基、或環烷氧基之情形時，較佳為碳原子數3～10，更佳為碳原子數3～6。作為Rc1
為環烷基之情形時之具體例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、及環辛基等。於Rc1
為環烷氧基之情形時之具體例，可列舉：環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、及環辛氧基等。 於Rc1
為飽和脂肪族醯基、或飽和脂肪族醯氧基之情形時，較佳為碳原子數2～20，更佳為碳原子數2～7。作為Rc1
為飽和脂肪族醯基之情形時之具體例，可列舉：乙醯基、丙醯基、正丁醯基、2-甲基丙醯基、正戊醯基、2,2-二甲基丙醯基、正己醯基、正庚醯基、正辛醯基、正壬醯基、正癸醯基、正十一碳醯基、正十二碳醯基、正十三碳醯基、正十四碳醯基、正十五碳醯基、及正十六碳醯基等。作為Rc1
為飽和脂肪族醯氧基之情形時之具體例，可列舉：乙醯氧基、丙醯氧基、正丁醯氧基、2-甲基丙醯氧基、正戊醯氧基、2,2-二甲基丙醯氧基、正己醯氧基、正庚醯氧基、正辛醯氧基、正壬醯氧基、正癸醯氧基、正十一碳醯氧基、正十二碳醯氧基、正十三碳醯氧基、正十四碳醯氧基、正十五碳醯氧基、及正十六碳醯氧基等。 於Rc1
為烷氧基羰基之情形時，較佳為碳原子數2～20，更佳為碳原子數2～7。作為Rc1
為烷氧基羰基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊氧基羰基、異戊氧基羰基、第二戊氧基羰基、第三戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、異辛氧基羰基、第二辛氧基羰基、第三辛氧基羰基、正壬氧基羰基、異壬氧基羰基、正癸氧基羰基、及異癸氧基羰基等。 於Rc1
為苯基烷基之情形時，較佳為碳原子數7～20，更佳為碳原子數7～10。又，於Rc1
為萘基烷基之情形時，較佳為碳原子數11～20，更佳為碳原子數11～14。作為Rc1
為苯基烷基之情形時之具體例，可列舉：苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、及4-苯基丁基。作為Rc1
為萘基烷基之情形時之具體例，可列舉：α-萘基甲基、β-萘基甲基、2-(α-萘基)乙基、及2-(β-萘基)乙基。於Rc1
為苯基烷基、或萘基烷基之情形時，Rc1
亦可具有苯基、或於萘基上進而具有取代基。 於Rc1
為雜環基之情形時，雜環基係包含1個以上之N、S、O之5員或6員之單環，或者該單環彼此、或該單環與苯環縮合所得之雜環基。於雜環基為縮合環之情形時，設為環數3為止者。作為構成該雜環基之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、㗁唑、異㗁唑、噻唑、噻二唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡𠯤、嘧啶、嗒𠯤、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、異吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并㗁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、喹唑啉、酞𠯤、㖕啉、及喹㗁啉等。於Rc1
為雜環基之情形時，雜環基亦可進而具有取代基。 於Rc1
為經1或2個有機基取代之胺基之情形時，有機基之較佳例可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、及雜環基等。該等較佳之有機基之具體例係與Rc1
相同。作為經1或2個有機基取代之胺基之具體例，可列舉：甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、正丙基胺基、二-正丙基胺基、異丙基胺基、正丁基胺基、二-正丁基胺基、正戊基胺基、正己基胺基、正庚基胺基、正辛基胺基、正壬基胺基、正癸基胺基、苯基胺基、萘基胺基、乙醯基胺基、丙醯基胺基、正丁醯基胺基、正戊醯基胺基、正己醯基胺基、正庚醯基胺基、正辛醯基胺基、正癸醯基胺基、苯甲醯基胺基、α-萘甲醯基胺基、及β-萘甲醯基胺基等。 作為Rc1
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時之取代基，可列舉：碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～7之烷氧基羰基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基、具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基、具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於Rc1
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於Rc1
所包含之苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 Rc1
之中，就化學上穩定、或位阻較少而肟酯化合物之合成容易等而言，較佳為選自由碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、及碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基所組成之群中之基，更佳為碳原子數1～6之烷基，尤佳為甲基。 關於Rc1
鍵結於苯基之位置，於關於Rc1
所鍵結之苯基，將苯基與肟酯化合物之主骨架之鍵結鍵之位置設為1位，將甲基之位置設為2位之情形時，較佳為4位或5位，更佳為5位。又，n1較佳為0～3之整數，更佳為0～2之整數，尤佳為0或1。 Rc2
為可具有取代基之苯基、或可具有取代基之咔唑基。又，於Rc2
為可具有取代基之咔唑基之情形時，咔唑基上之氮原子亦可經碳原子數1～6之烷基取代。 於Rc2
中，苯基、或咔唑基所具有之取代基於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定。作為苯基、或咔唑基於碳原子上可具有之較佳取代基之例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數1～20之烷氧基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數3～10之環烷氧基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯硫基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之雜環基羰基、胺基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。 於Rc2
為咔唑基之情形時，作為咔唑基於氮原子上可具有之較佳取代基之例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、及可具有取代基之雜環基羰基等。於該等取代基之中，較佳為碳原子數1～20之烷基，更佳為碳原子數1～6之烷基，尤佳為乙基。 關於苯基、或咔唑基可具有之取代基之具體例，係關於烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、烷氧基羰基、飽和脂肪族醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、及經1或2個有機基取代之胺基，與Rc1
相同。 作為於Rc2
中，苯基、或咔唑基所具有之取代基所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時的取代基之例，可列舉：碳原子數1～6之烷基；碳原子數1～6之烷氧基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基；碳原子數2～7之烷氧基羰基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基；苯基；萘基；苯甲醯基；萘甲醯基；經選自由碳原子數1～6之烷基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、及苯基所組成之群中之基取代之苯甲醯基；具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基；具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基；嗎啉-1-基；哌𠯤-1-基；鹵素；硝基；氰基。於苯基、或咔唑基所具有之取代基所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 Rc2
之中，就容易獲得感度優異之聚合起始劑之方面而言，較佳為下式(c2)、或(c3)所表示之基，更佳為下式(c2)所表示之基，尤佳為下式(c2)所表示之基，且A為S之基。 [化27]
(Rc4
係選自由1價之有機基、胺基、鹵素、硝基、及氰基所組成之群中之基，A為S或O，n3為0～4之整數)。 [化28]
(Rc5
及Rc6
分別為1價之有機基)。 於式(c2)中之Rc4
為有機基之情形時，可於不阻礙本發明之目的之範圍內自各種有機基中進行選擇。作為式(c2)中Rc4
為有機基之情形時之較佳例，可列舉：碳原子數1～6之烷基；碳原子數1～6之烷氧基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基；碳原子數2～7之烷氧基羰基；碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基；苯基；萘基；苯甲醯基；萘甲醯基；經選自由碳原子數1～6之烷基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、及苯基所組成之群中之基取代之苯甲醯基；具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基；具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基；嗎啉-1-基；哌𠯤-1-基；鹵素；硝基；氰基。 Rc4
之中，較佳為苯甲醯基；萘甲醯基；經選自由碳原子數1～6之烷基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、及苯基所組成之群中之基取代之苯甲醯基；更佳為硝基，苯甲醯基；萘甲醯基；2-甲基苯基羰基；4-(哌𠯤-1-基)苯基羰基；4-(苯基)苯基羰基。 又，於式(c2)中，n3較佳為0～3之整數，更佳為0～2之整數，尤佳為0或1。於n3為1之情形時，Rc4
所鍵結之位置較佳為相對於Rc4
所鍵結之苯基與氧原子或硫原子鍵結之鍵結鍵，為對位。 式(c3)中之Rc5
於不阻礙本發明之目的之範圍內可自各種有機基中進行選擇。作為Rc5
之較佳例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～20之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～20之烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、及可具有取代基之雜環基羰基等。 於Rc5
之中，較佳為碳原子數1～20之烷基，更佳為碳原子數1～6之烷基，尤佳為乙基。 式(c3)中之Rc6
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，可自各種有機基中進行選擇。關於作為Rc6
較佳之基之具體例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基、及可具有取代基之雜環基。作為Rc6
，於該等基之中，更佳為可具有取代基之苯基，尤佳為2-甲基苯基。 作為Rc4
、Rc5
、或Rc6
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時之取代基，可列舉：碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～7之烷氧基羰基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基、具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基、具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於Rc4
、Rc5
、或Rc6
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於Rc4
、Rc5
、或Rc6
所包含之苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 式(c1)中之Rc3
係氫原子、或碳原子數1～6之烷基。作為Rc3
，較佳為甲基、或乙基，更佳為甲基。 作為式(c1)所表示之肟酯化合物中尤佳之化合物，可列舉下述之PI-1～PI-42。 [化29]
[化30]
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
又，下式(c4)所表示之肟酯化合物亦作為聚合起始劑(C)較佳。 [化35]
(Rc7
為氫原子、硝基或1價之有機基，Rc8
及Rc9
分別為可具有取代基之鏈狀烷基、可具有取代基之環狀有機基、或氫原子，Rc8
與Rc9
亦可相互鍵結而形成環，Rc10
為1價之有機基，Rc11
為氫原子、可具有取代基之碳原子數1～11之烷基、或可具有取代基之芳基，n4為0～4之整數，n5為0或1)。 此處，作為用以製造式(c4)之肟酯化合物之肟化合物，較佳為下式(c5)所表示之化合物。 [化36]
(Rc7
、Rc8
、Rc9
、Rc10
、n4、及n5係與式(c4)相同)。 式(c4)及(c5)中，Rc7
係氫原子、硝基或1價之有機基。Rc7
係於式(c4)中之茀環上鍵結於與鍵結於-(CO)n5
-所表示之基之6員芳香環不同之6員芳香環。式(c4)中，Rc7
之對於茀環之鍵結位置並無特別限定。於式(c4)所表示之化合物具有1個以上之Rc7
之情形時，就式(c4)所表示之化合物之合成容易等而言，較佳為1個以上之Rc7
中之1個鍵結於茀環中之2位。於Rc7
為複數個之情形時，複數個Rc7
可相同亦可不同。 於Rc7
為有機基之情形時，Rc7
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，自各種有機基中適當選擇。作為Rc7
為有機基之情形時之較佳例，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、飽和脂肪族醯氧基、烷氧基羰基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之雜環基羰基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基等。 於Rc7
為烷基之情形時，烷基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～6。又，於Rc7
為烷基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為Rc7
為烷基之情形時之具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、正壬基、異壬基、正癸基、及異癸基等。又，於Rc7
為烷基之情形時，烷基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷基之例，可列舉：甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。 於Rc7
為烷氧基之情形時，烷氧基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～6。又，於Rc7
為烷氧基之情形時，可為直鏈，亦可為支鏈。作為Rc7
為烷氧基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、第二戊氧基、第三戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、第二辛氧基、第三辛氧基、正壬氧基、異壬氧基、正癸氧基、及異癸氧基等。又，於Rc7
為烷氧基之情形時，烷氧基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷氧基之例，可列舉：甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基乙氧基、及甲氧基丙氧基等。 於Rc7
為環烷基或環烷氧基之情形時，環烷基或環烷氧基之碳原子數較佳為3～10，更佳為3～6。作為Rc7
為環烷基之情形時之具體例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、及環辛基等。作為Rc7
為環烷氧基之情形時之具體例，可列舉：環丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、及環辛氧基等。 於Rc7
為飽和脂肪族醯基或飽和脂肪族醯氧基之情形時，飽和脂肪族醯基或飽和脂肪族醯氧基之碳原子數較佳為2～21，更佳為2～7。作為Rc7
為飽和脂肪族醯基之情形時之具體例，可列舉：乙醯基、丙醯基、正丁醯基、2-甲基丙醯基、正戊醯基、2,2-二甲基丙醯基、正己醯基、正庚醯基、正辛醯基、正壬醯基、正癸醯基、正十一碳醯基、正十二碳醯基、正十三碳醯基、正十四碳醯基、正十五碳醯基、及正十六碳醯基等。作為Rc7
為飽和脂肪族醯氧基之情形時之具體例，可列舉：乙醯氧基、丙醯氧基、正丁醯氧基、2-甲基丙醯氧基、正戊醯氧基、2,2-二甲基丙醯氧基、正己醯氧基、正庚醯氧基、正辛醯氧基、正壬醯氧基、正癸醯氧基、正十一碳醯氧基、正十二碳醯氧基、正十三碳醯氧基、正十四碳醯氧基、正十五碳醯氧基、及正十六碳醯氧基等。 於Rc7
為烷氧基羰基之情形時，烷氧基羰基之碳原子數較佳為2～20，更佳為2～7。作為Rc7
為烷氧基羰基之情形時之具體例，可列舉：甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊氧基羰基、異戊氧基羰基、第二戊氧基羰基、第三戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、異辛氧基羰基、第二辛氧基羰基、第三辛氧基羰基、正壬氧基羰基、異壬氧基羰基、正癸氧基羰基、及異癸氧基羰基等。 於Rc7
為苯基烷基之情形時，苯基烷基之碳原子數較佳為7～20，更佳為7～10。又，於Rc7
為萘基烷基之情形時，萘基烷基之碳原子數較佳為11～20，更佳為11～14。作為Rc7
為苯基烷基之情形時之具體例，可列舉：苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、及4-苯基丁基。作為Rc7
為萘基烷基之情形時之具體例，可列舉：α-萘基甲基、β-萘基甲基、2-(α-萘基)乙基、及2-(β-萘基)乙基。於Rc7
為苯基烷基、或萘基烷基之情形時，Rc7
亦可具有苯基、或於萘基上進而具有取代基。 於Rc7
為雜環基之情形時，雜環基係包含1個以上之N、S、O之5員或6員之單環，或者該單環彼此、或該單環與苯環縮合所得之雜環基。於雜環基為縮合環之情形時，設為環數3為止者。雜環基可為芳香族基(雜芳基)，亦可為非芳香族基。作為構成該雜環基之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、㗁唑、異㗁唑、噻唑、噻二唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡𠯤、嘧啶、嗒𠯤、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、異吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并㗁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、喹唑啉、酞𠯤、㖕啉、喹㗁啉、哌啶、哌𠯤、嗎啉、哌啶、四氫吡喃、及四氫呋喃等。於Rc7
為雜環基之情形時，雜環基亦可進而具有取代基。 於Rc7
為雜環基羰基之情形時，雜環基羰基所包含之雜環基係與Rc7
為雜環基之情形相同。 於Rc7
為經1或2個有機基取代之胺基之情形時，有機基之較佳例可列舉：碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數2～21之飽和脂肪族醯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之碳原子數7～20之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之碳原子數11～20之萘基烷基、及雜環基等。該等較佳之有機基之具體例係與Rc7
相同。作為經1或2個有機基取代之胺基之具體例，可列舉：甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、正丙基胺基、二-正丙基胺基、異丙基胺基、正丁基胺基、二-正丁基胺基、正戊基胺基、正己基胺基、正庚基胺基、正辛基胺基、正壬基胺基、正癸基胺基、苯基胺基、萘基胺基、乙醯基胺基、丙醯基胺基、正丁醯基胺基、正戊醯基胺基、正己醯基胺基、正庚醯基胺基、正辛醯基胺基、正癸醯基胺基、苯甲醯基胺基、α-萘甲醯基胺基、及β-萘甲醯基胺基等。 作為Rc7
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時之取代基，可列舉：碳原子數1～6之烷基、碳原子數1～6之烷氧基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯基、碳原子數2～7之烷氧基羰基、碳原子數2～7之飽和脂肪族醯氧基、具有碳原子數1～6之烷基之單烷基胺基、具有碳原子數1～6之烷基之二烷基胺基、嗎啉-1-基、哌𠯤-1-基、鹵素、硝基、及氰基等。於Rc7
所包含之苯基、萘基、及雜環基進而具有取代基之情形時，該取代基之數量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無限定，較佳為1～4。於Rc7
所包含之苯基、萘基、及雜環基具有複數個取代基之情形時，複數個取代基可相同亦可不同。 以上所說明之基之中，作為Rc7
，若為硝基、或Rc12
-CO-所表示之基，則有感度提昇之傾向，故而較佳。Rc12
於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定，可自各種有機基中進行選擇。關於作為Rc12
較佳之基之例，可列舉：碳原子數1～20之烷基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基、及可具有取代基之雜環基。作為Rc12
，該等基之中，尤佳為2-甲基苯基、噻吩-2-基、及α-萘基。 又，若Rc7
為氫原子，則有透明性變良好之傾向，故而較佳。再者，若Rc7
為氫原子且Rc10
為下述之式(c4a)或(c4b)所表示之基，則有透明性變得更良好之傾向。 式(c4)中，Rc8
及Rc9
分別為可具有取代基之鏈狀烷基、可具有取代基之環狀有機基、或氫原子。Rc8
與Rc9
亦可相互鍵結而形成環。該等基之中，作為Rc8
及Rc9
，較佳為可具有取代基之鏈狀烷基。於Rc8
及Rc9
為可具有取代基之鏈狀烷基之情形時，鏈狀烷基可為直鏈烷基，亦可為支鏈烷基。 於Rc8
及Rc9
為不具有取代基之鏈狀烷基之情形時，鏈狀烷基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～10，尤佳為1～6。作為Rc8
及Rc9
為鏈狀烷基之情形時之具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、正壬基、異壬基、正癸基、及異癸基等。又，於Rc8
及Rc9
為烷基之情形時，烷基亦可於碳鏈中包含醚鍵(-O-)。作為於碳鏈中具有醚鍵之烷基之例，可列舉：甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、及甲氧基丙基等。 於Rc8
及Rc9
為具有取代基之鏈狀烷基之情形時，鏈狀烷基之碳原子數較佳為1～20，更佳為1～10，尤佳為1～6。於該情形時，取代基之碳原子數並不包含於鏈狀烷基之碳原子數中。具有取代基之鏈狀烷基較佳為直鏈狀。 烷基可具有之取代基於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定。作為取代基之好佳例，可列舉：氰基、鹵素原子、環狀有機基、及烷氧基羰基。作為鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。該等之中，較佳為氟原子、氯原子、溴原子。作為環狀有機基，可列舉環烷基、芳香族烴基、雜環基。作為環烷基之具體例，係與Rc7
為環烷基之情形時之較佳例相同。作為芳香族烴基之具體例，可列舉：苯基、萘基、聯苯基、蒽基、及菲基等。作為雜環基之具體例，係與Rc7
為雜環基之情形時之較佳例相同。於Rc7
為烷氧基羰基之情形時，烷氧基羰基所包含之烷氧基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。烷氧基羰基所包含之烷氧基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6。 於鏈狀烷基具有取代基之情形時，取代基之數量並無特別限定。較佳之取代基之數量係視鏈狀烷基之碳原子數而變化。關於取代基之數量，典型而言，為1～20，較佳為1～10，更佳為1～6。 於Rc8
及Rc9
為環狀有機基之情形時，環狀有機基可為脂環式基，亦可為芳香族基。作為環狀有機基，可列舉：脂肪族環狀烴基、芳香族烴基、雜環基。於Rc8
及Rc9
為環狀有機基之情形時，環狀有機基可具有之取代基係與Rc8
及Rc9
為鏈狀烷基之情形相同。 於Rc8
及Rc9
為芳香族烴基之情形時，芳香族烴基較佳為苯基，或者複數個苯環經由碳-碳鍵而鍵結從而形成之基，或者複數個苯環縮合而形成之基。於芳香族烴基為苯基、或者複數個苯環鍵結或縮合而形成之基之情形時，芳香族烴基所包含之苯環之環數並無特別限定，較佳為3以下，更佳為2以下，尤佳為1。作為芳香族烴基之較佳具體例，可列舉：苯基、萘基、聯苯基、蒽基、及菲基等。 於Rc8
及Rc9
為脂肪族環狀烴基之情形時，脂肪族環狀烴基可為單環式，亦可為多環式。脂肪族環狀烴基之碳原子數並無特別限定，較佳為3～20，更佳為3～10。作為單環式之環狀烴基之例，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、降𦯉基、異𦯉基、三環壬基、三環癸基、四環十二烷基、及金剛烷基等。 於Rc8
及Rc9
為雜環基之情形時，雜環基係包含1個以上之N、S、O之5員或6員之單環，或者單環彼此、或該單環與苯環縮合所得之雜環基。於雜環基為縮合環之情形時，設為環數3為止者。雜環基可為芳香族基(雜芳基)，亦可為非芳香族基。作為構成該雜環基之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、㗁唑、異㗁唑、噻唑、噻二唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、吡啶、吡𠯤、嘧啶、嗒𠯤、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、異吲哚、吲哚嗪、苯并咪唑、苯并三唑、苯并㗁唑、苯并噻唑、咔唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、喹唑啉、酞𠯤、㖕啉、喹㗁啉、哌啶、哌𠯤、嗎啉、哌啶、四氫吡喃、及四氫呋喃等。 Rc8
與Rc9
亦可相互鍵結而形成環。包含Rc8
與Rc9
所形成之環之基較佳為亞環烷基。於Rc8
與Rc9
鍵結而形成亞環烷基之情形時，構成亞環烷基之環較佳為5員環～6員環，更佳為5員環。 於Rc8
與Rc9
鍵結而形成之基為亞環烷基之情形時，亞環烷基亦可與1個以上之其他環縮合。作為可與亞環烷基縮合之環之例，可列舉：苯環、萘環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環、呋喃環、噻吩環、吡咯環、吡啶環、吡𠯤環、及嘧啶環等。 作為以上所說明之Rc8
及Rc9
中較佳之基之例，可列舉式-A1
-A2
所表示之基。式中，A1
為直鏈伸烷基，A2
可列舉：烷氧基、氰基、鹵素原子、鹵化烷基、環狀有機基、或烷氧基羰基。 A1
之直鏈伸烷基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6。於A2
為烷氧基之情形時，烷氧基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。烷氧基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6。於A2
為鹵素原子之情形時，較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更佳為氟原子、氯原子、溴原子。於A2
為鹵化烷基之情形時，鹵化烷基所包含之鹵素原子較佳為氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更佳為氟原子、氯原子、溴原子。鹵化烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。於A2
為環狀有機基之情形時，環狀有機基之例係與Rc8
及Rc9
作為取代基所具有之環狀有機基相同。於A2
為烷氧基羰基之情形時，烷氧基羰基之例係與Rc8
及Rc9
作為取代基所具有之烷氧基羰基相同。 作為Rc8
及Rc9
之較佳具體例，可列舉：乙基、正丙基、正丁基、正己基、正庚基、及正辛基等烷基；2-甲氧基乙基、3-甲氧基正丙基、4-甲氧基正丁基、5-甲氧基正戊基、6-甲氧基正己基、7-甲氧基正庚基、8-甲氧基正辛基、2-乙氧基乙基、3-乙氧基正丙基、4-乙氧基正丁基、5-乙氧基正戊基、6-乙氧基正己基、7-乙氧基正庚基、及8-乙氧基正辛基等烷氧基烷基；2-氰基乙基、3-氰基正丙基、4-氰基正丁基、5-氰基正戊基、6-氰基正己基、7-氰基正庚基、及8-氰基正辛基等氰基烷基；2-苯基乙基、3-苯基正丙基、4-苯基正丁基、5-苯基正戊基、6-苯基正己基、7-苯基正庚基、及8-苯基正辛基等苯基烷基；2-環己基乙基、3-環己基正丙基、4-環己基正丁基、5-環己基正戊基、6-環己基正己基、7-環己基正庚基、8-環己基正辛基、2-環戊基乙基、3-環戊基正丙基、4-環戊基正丁基、5-環戊基正戊基、6-環戊基正己基、7-環戊基正庚基、及8-環戊基正辛基等環烷基烷基；2-甲氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基正丙基、4-甲氧基羰基正丁基、5-甲氧基羰基正戊基、6-甲氧基羰基正己基、7-甲氧基羰基正庚基、8-甲氧基羰基正辛基、2-乙氧基羰基乙基、3-乙氧基羰基正丙基、4-乙氧基羰基正丁基、5-乙氧基羰基正戊基、6-乙氧基羰基正己基、7-乙氧基羰基正庚基、及8-乙氧基羰基正辛基等烷氧基羰基烷基；2-氯乙基、3-氯-正丙基、4-氯-正丁基、5-氯-正戊基、6-氯-正己基、7-氯-正庚基、8-氯-正辛基、2-溴乙基、3-溴-正丙基、4-溴-正丁基、5-溴-正戊基、6-溴-正己基、7-溴-正庚基、8-溴-正辛基、3,3,3-三氟丙基、及3,3,4,4,5,5,5-七氟-正戊基等鹵化烷基。 作為Rc8
及Rc9
，上述中較佳之基係乙基、正丙基、正丁基、正戊基、2-甲氧基乙基、2-氰基乙基、2-苯基乙基、2-環己基乙基、2-甲氧基羰基乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、3,3,3-三氟丙基、及3,3,4,4,5,5,5-七氟-正戊基。 作為Rc10
之較佳有機基之例，與Rc7
同樣地，可列舉：烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、飽和脂肪族醯基、烷氧基羰基、飽和脂肪族醯氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯氧基、可具有取代基之苯甲醯基、可具有取代基之苯氧基羰基、可具有取代基之苯甲醯氧基、可具有取代基之苯基烷基、可具有取代基之萘基、可具有取代基之萘氧基、可具有取代基之萘甲醯基、可具有取代基之萘氧基羰基、可具有取代基之萘甲醯氧基、可具有取代基之萘基烷基、可具有取代基之雜環基、可具有取代基之雜環基羰基、經1或2個有機基取代之胺基、嗎啉-1-基、及哌𠯤-1-基等。該等基之具體例係與關於Rc7
所說明者相同。又，作為Rc10
，亦較佳為環烷基烷基、於芳香環上可具有取代基之苯氧基烷基、於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基。苯氧基烷基、及苯硫基烷基可具有之取代基係與Rc7
所包含之苯基可具有之取代基相同。 有機基之中，作為Rc10
，較佳為烷基、環烷基、可具有取代基之苯基、或環烷基烷基、於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基。作為烷基，較佳為碳原子數1～20之烷基，更佳為碳原子數1～8之烷基，尤佳為碳原子數1～4之烷基，最佳為甲基。於可具有取代基之苯基之中，較佳為甲基苯基，更佳為2-甲基苯基。環烷基烷基所包含之環烷基之碳原子數較佳為5～10，更佳為5～8，尤佳為5或6。環烷基烷基所包含之伸烷基之碳原子數較佳為1～8，更佳為1～4，尤佳為2。環烷基烷基之中，較佳為環戊基乙基。於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基所包含之伸烷基之碳原子數較佳為1～8，更佳為1～4，尤佳為2。於芳香環上可具有取代基之苯硫基烷基之中，較佳為2-(4-氯苯硫基)乙基。 又，作為Rc10
，亦較佳為-A3
-CO-O-A4
所表示之基。A3
係2價之有機基，較佳為2價之烴基，較佳為伸烷基。A4
係1價之有機基，較佳為1價之烴基。 於A3
為伸烷基之情形時，伸烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀，較佳為直鏈狀。於A3
為伸烷基之情形時，伸烷基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～6，尤佳為1～4。 作為A4
之較佳例，可列舉：碳原子數1～10之烷基、碳原子數7～20之芳烷基、及碳原子數6～20之芳香族烴基。作為A4
之較佳具體例，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基、苯基、萘基、苄基、苯乙基、α-萘基甲基、及β-萘基甲基等。 作為-A3
-CO-O-A4
所表示之基之較佳具體例，可列舉：2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-正丙氧基羰基乙基、2-正丁氧基羰基乙基、2-正戊氧基羰基乙基、2-正己氧基羰基乙基、2-苄氧基羰基乙基、2-苯氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基正丙基、3-乙氧基羰基正丙基、3-正丙氧基羰基正丙基、3-正丁氧基羰基正丙基、3-正戊氧基羰基正丙基、3-正己氧基羰基正丙基、3-苄氧基羰基正丙基、及3-苯氧基羰基正丙基等。 以上，對Rc10
進行了說明，但作為Rc10
，較佳為下式(c4a)或(c4b)所表示之基。 [化37]
(式(c4a)及(c4b)中，Rc13
及Rc14
分別為有機基，n6為0～4之整數，於Rc13
及R8
於苯環上存在於鄰接之位置上之情形時，Rc13
與Rc14
亦可相互鍵結而形成環，n7為1～8之整數，n8為1～5之整數，n9為0～(n8＋3)之整數，Rc15
為有機基)。 式(c4a)中之關於Rc13
及Rc14
之有機基之例係與Rc7
相同。作為Rc13
，較佳為烷基或苯基。於Rc13
為烷基之情形時，其碳原子數較佳為1～10，更佳為1～5，尤佳為1～3，最佳為1。即，Rc13
最佳為甲基。於Rc13
與Rc14
鍵結而形成環之情形時，該環可為芳香族環，亦可為脂肪族環。作為式(c4a)所表示之基，且Rc13
與Rc14
形成環之基之較佳例，可列舉：萘-1-基、或1,2,3,4-四氫萘-5-基等。上式(c4a)中，n6為0～4之整數，較佳為0或1，更佳為0。 上式(c4b)中，Rc15
為有機基。作為有機基，可列舉與關於Rc7
所說明之有機基相同之基。有機基之中，較佳為烷基。烷基可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。烷基之碳原子數較佳為1～10，更佳為1～5，尤佳為1～3。作為Rc15
，較佳為例示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等，該等之中，更佳為甲基。 上式(c4b)中，n8為1～5之整數，較佳為1～3之整數，更佳為1或2。上式(c4b)中，n9為0～(n8＋3)，較佳為0～3之整數，更佳為0～2之整數，尤佳為0。上式(c4b)中，n7為1～8之整數，較佳為1～5之整數，更佳為1～3之整數，尤佳為1或2。 式(c4)中，Rc11
係氫原子、可具有取代基之碳原子數1～11之烷基、或可具有取代基之芳基。作為Rc11
為烷基之情形時可具有之取代基，較佳為例示苯基、萘基等。又，作為Rc7
為芳基之情形時可具有之取代基，較佳為例示碳原子數1～5之烷基、烷氧基、鹵素原子等。 式(c4)中，作為Rc11
，較佳為例示氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、苯基、苄基、甲基苯基、萘基等，該等之中，更佳為甲基或苯基。 式(c4)所表示之化合物係藉由包括如下步驟之方法進行製造，該步驟係將上述之式(c5)所表示之化合物所包含之肟基(＞C＝N-OH)轉化為＞C＝N-O-CORc11
所表示之肟酯基。Rc11
係與式(c4)中之Rc11
相同。 肟基(＞C＝N-OH)向＞C＝N-O-CORc11
所表示之肟酯基之轉化係藉由使上述之式(c5)所表示之化合物、與醯化劑進行反應而進行。 作為提供-CORc11
所表示之醯基之醯化劑，可列舉：(Rc11
CO)2
O所表示之酸酐、或Rc11
COHal(Hal為鹵素原子)所表示之醯鹵。 作為式(c4)所表示之化合物之較佳具體例，可列舉：以下之PI-43～PI-83。 [化38]
[化39]
式(d2)中，Ad2
係表示可包含醚鍵或酯鍵之碳原子數1～30之伸烷基。又，Yd1
、Yd2
、Yd3
及Yd4
分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數1～20之烷氧基、硝基、羥基、胺基、羧基、或氰基。 式(d1)中，作為Rd2
、及Rd3
所包含之鹼性基，可列舉：銨鹽基、吡啶基等鹼性之雜環基、胺基、經1或2個有機基取代之胺基等。 作為銨鹽基，較佳為-N＋Rd4
Rd5
Rd6
・Z-
所表示之基。Rd4
、Rd5
、及Rd6
分別獨立地為氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數7～20之芳烷基、或-(CH2
CH2
O)u-Rd7
所表示之基。再者，u為2～100之整數，Rd7
為氫原子或甲基。Rd4
、Rd5
、及Rd6
中之任意兩個亦可相互鍵結而形成環。 Z-為陰離子，較佳為鹵素原子、PF6-
、BF4-
或全氟烷烴磺酸酯。 作為經1或2個有機基取代之胺基，較佳為烷基胺基、或二烷基胺基。作為烷基胺基、或二烷基胺基所包含之烷基，較佳為碳原子數1～10之烷基、及碳原子數1～10之羥基烷基。 作為將碳原子或Ad1
、與Rd2
或Rd3
所包含之鹼性基連結之基，可列舉：可包含醚鍵或酯鍵之碳原子數1～30之伸烷基、-O-CO-*、-S-CO-*、-S-CS-*等。再者，附帶*之鍵結鍵係與Rd2
或Rd3
所包含之鹼性基鍵結之鍵結鍵。 作為式(d1)中之Ad1
，較佳為下述結構之2價基。 [化42]
即，作為式(d1)所表示之化合物，較佳為下式(d3)所表示之化合物。 [化43]
上式(d3)中，關於Rd1
、Rd2
、Rd3
、及t，係與式(d1)相同。 鹼性聚合物可均一地溶解於聚合性組合物中，亦可均一地分散於聚合性組合物中。 聚合性組合物中之鹼性填料(D2)之含量於不阻礙本發明之目的之範圍內並無特別限定。關於聚合性組合物中之鹼性填料(D2)之含量，典型而言，相對於含矽樹脂(A)100質量份，較佳為0.5～30質量份，更佳為1～20質量份，尤佳為2～10質量份。又，相對於聚合性組合物中之固形物成分整體，較佳為1～30質量%，更佳為1.5～25質量%。 ＜有機溶劑(S)＞ 聚合性組合物較佳為以塗佈性之調整或填料(D)之分散等為目的，而包含通常(S)有機溶劑。作為該有機溶劑(S)，可無特別限制地使用先前各種調配於感光性組合物中之有機溶劑。 作為有機溶劑(S)之較佳例，可列舉：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單-正丙基醚、乙二醇單-正丁基醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單-正丙基醚、二乙二醇單-正丁基醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單-正丙基醚、丙二醇單-正丁基醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單-正丙基醚、二丙二醇單-正丁基醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)伸烷基二醇單烷基醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙醚乙酸酯等(聚)伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等其他醚類；甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷基酯類；2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲基-乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類等。 又，有機溶劑(S)亦可含有含氮有機溶劑。尤其是於聚合性組合物包含鹼性填料(D2)之情形時，較佳為含有含氮有機溶劑作為有機溶劑(S)。 於該情形時，可抑制聚合性組合物中之鹼性填料及/或鹼性聚合物之凝集或分散不良，藉此，使用聚合性組合物而容易形成剖面或表面平滑之膜。 含氮有機溶劑只要含有氮原子，則可為極性溶劑亦可為非極性溶劑。作為含氮有機溶劑，較佳為含氮極性有機溶劑。 作為含氮極性有機溶劑之例，可列舉：N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二乙基甲醯胺等醯胺類；1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、γ-丁內酯等雜環式極性有機溶劑等。再者，含氮有機溶劑、含氮極性有機溶劑均不限定於該等例。又，含氮有機溶劑亦可組合2種以上使用。 作為含氮極性有機溶劑，較佳為下式(S1)所表示之化合物。 [化44]
所表示之基。式(S1-1)中，Rs4
為氫原子或羥基，Rs5
及Rs6
分別獨立地為碳原子數1～3之烷基。式(S1-2)中，Rs7
及Rs8
分別獨立地為氫原子、或碳原子數1～3之烷基)。 作為式(S1)所表示之化合物中，Rs3
為式(S1-1)所表示之基之情形時之具體例，可列舉：N,N,2-三甲基丙醯胺、N-乙基，N,2-二甲基丙醯胺、N,N-二乙基-2-甲基丙醯胺、N,N,2-三甲基-2-羥基丙醯胺、N-乙基-N,2-二甲基-2-羥基丙醯胺、及N,N-二乙基-2-羥基-2-甲基丙醯胺等。 作為式(S1)所表示之化合物中，Rs3
為式(S1-2)所表示之基之情形時之具體例，可列舉：N,N,N',N'-四甲基脲、N,N,N',N'-四乙基脲等。 式(S1)所表示之化合物中，就良好地溶解於各種材料中，並且容易抑制聚合性組合物中之鹼性填料及/或鹼性聚合物之凝集之方面而言，作為尤佳者，可列舉：N,N,2-三甲基丙醯胺、及N,N,N',N'-四甲基脲。 有機溶劑(S)中之含氮有機溶劑之含量例如為5～100質量%，於填料(D)包含鹼性填料(D2)之情形時，較佳為50～100質量%，更佳為60～90質量%。 又，作為溶劑，亦可使用選自由具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物、以及含環狀骨架之乙酸酯化合物(其中，上述萜烯化合物除外)所組成之群中之至少一者溶劑。 (具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物) 作為具有選自由羥基及乙醯氧基所組成之群中之至少一者基之萜烯化合物，可較佳地列舉松油醇、二氫松油醇、4-(乙醯氧基)-α,α,4-三甲基環己烷甲醇乙酸酯、2-[1-甲基-1-(4-甲基-3-環己烯-1-基)乙氧基]乙醇等。 松油醇係存在以下之α-、β-、γ-之異構物，由日本香料藥品(股)、或Nippon Terpene Chemicals(股)所售賣。 [化46]
又，二氫松油醇係存在以下之2個化合物(1-羥基-對薄荷烷、及8-羥基-對薄荷烷)，且係由Nippon Terpene Chemicals(股)以二氫松油醇、Temsolve DTO-210之形式所售賣。 [化47]
4-(乙醯氧基)-α,α,4-三甲基環己烷甲醇乙酸酯係下式C-3所表示之化合物，作為式C-1所表示之化合物、及式C-2所表示之化合物之混合物，例如由Nippon Terpene Chemicals(股)以Temsolve THA-90、Temsolve THA-70之形式所售賣。 [化48]
2-[1-甲基-1-(4-甲基-3-環己烯-1-基)乙氧基]乙醇係下式所表示之化合物，例如由Nippon Terpene Chemicals(股)以Temsolve TOE-100之形式所售賣。 [化49]
該等之中，較佳為松油醇、二氫松油醇、Temsolve THA-90、Temsolve THA-70、Temsolve TOE-100，更佳為二氫松油醇、Temsolve THA-90、Temsolve THA-70，進而較佳為Temsolve THA-90、Temsolve THA-70。 作為上述萜烯化合物，可單獨使用，或混合2種以上使用。 (含環狀骨架之乙酸酯化合物) 作為含環狀骨架之乙酸酯化合物(其中，上述萜烯化合物除外)，只要為無損本發明之效果之具有環狀骨架之乙酸酯系溶劑，則無特別限制，較佳為下式(S1)所表示之乙酸環烷基酯。 [化50]
(式(S1)中，Rs1
分別獨立地為烷基，p為1～6之整數，q為0～(p＋1)之整數)。 作為Rs1
所表示之烷基，可列舉碳原子數1～3之烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基。 作為式(S1)所表示之乙酸環烷基酯之具體例，可列舉：乙酸環丙酯、乙酸環丁酯、乙酸環戊酯、乙酸環己酯、乙酸環庚酯、及乙酸環辛酯。 該等之中，就獲取容易性等觀點而言，較佳為乙酸環辛酯。 作為上述含環狀骨架之乙酸酯化合物，可單獨地使用，亦可混合2種以上使用。 有機溶劑(S)之含量並無特別限定，視藉由聚合性組合物所形成之膜之膜厚等而適當設定。有機溶劑(S)典型而言，使用聚合性組合物之固形物成分濃度為1～50質量%、較佳為5～30質量%之量。 ＜其他成分＞ 於聚合性組合物中，除以上所說明之成分以外，可視需要而含有界面活性劑、光鹼產生劑、光酸產生劑、密接性提高劑、著色劑、熱聚合抑制劑、消泡劑、硬化促進劑等添加劑。所有添加劑均可使用先前公知者。作為界面活性劑，可列舉：陰離子系、陽離子系、非離子系等化合物。作為熱聚合抑制劑，可列舉對苯二酚、對苯二酚單乙醚等。作為消泡劑，可列舉：矽酮系、氟系化合物等。 ＜聚合性組合物之製備方法＞ 聚合性組合物之製備方法只要為可均一地混合特定成分之方法，則無特別限定。例如聚合性組合物可利用三輥磨機、球磨機、砂磨機等攪拌機將上述各成分進行混合(分散、混練)，視需要利用5 μm膜濾器等過濾器進行過濾而製備。 ≪硬化膜之製造方法≫ 硬化膜之製造方法只要為可使包含上述聚合性組合物之膜硬化之方法，則無特別限定。典型而言，較佳為製造經圖案化之硬化膜。 作為較佳方法之具體例，可列舉如下方法，其包括： 使用上述聚合性組合物而於基材上形成塗佈膜； 對塗佈膜位置選擇性地進行曝光；及 將經曝光之塗佈膜進行顯影。 作為基材，並無特別限定，可無特別限制地使用玻璃基板、矽基板等各種基板。 例如，於聚合性組合物包含上述無機填料(D1)之情形時，作為基材，可良好地使用ITO(Indium Tin Oxide，氧化銦錫)膜基板等透明導電膜基板。 作為將聚合性組合物塗佈於基材上之方法，例如可列舉使用輥式塗佈機、反向塗佈機、棒式塗佈機、狹縫式塗佈機等接觸轉印型塗佈裝置；或旋轉器(旋轉式塗佈裝置)、淋幕式平面塗佈機等非接觸型塗佈裝置之方法。 所塗佈之聚合性組合物係視需要進行乾燥而構成塗佈膜。乾燥方法並無特別限定，例如可列舉：(1)利用加熱板以80～120℃、較佳為90～100℃之溫度乾燥60～120秒鐘之方法、(2)於室溫下放置數小時～數天之方法、(3)放入至溫風加熱器或紅外線加熱器中數十分鐘～數小時而將溶劑去除之方法等。 繼而進行對於塗佈膜之曝光。曝光係照射紫外線、準分子雷射光等活性能量線而進行。曝光例如係藉由隔著負型之遮罩進行曝光之方法等而位置選擇性地進行。所照射之能量線量亦根據聚合性組合物之組成而不同，例如較佳為40～300 mJ/cm2
左右。 將塗佈膜位置選擇性地進行曝光後，藉由顯影液進行顯影，藉此圖案化為所需之形狀。顯影方法並無特別限定，例如可使用浸漬法、噴霧法等。顯影液係視聚合性組合物之組成而適當選擇。作為顯影液，較佳為使用鹼性水溶液。鹼性水溶液可為無機鹼之水溶液，亦可為有機鹼之水溶液。作為較佳之顯影液，例如可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、氨、四級銨鹽等之鹼性水溶液，尤佳為氫氧化四甲基銨之水溶液。 較佳為對於顯影後之經圖案化之硬化膜進行加熱(烘烤)。烘烤溫度只要經圖案化之硬化膜不會產生熱分解或過度變形，則無特別限定，較佳為180～280℃，更佳為190～260℃。 經過以上之操作，獲得圖案化成所需形狀之聚合性組合物之硬化膜。 於利用上述方法之硬化膜中，由於使用上述聚合性組合物，故而於利用鹼性水溶液之顯影時於未曝光部難以產生殘渣。 ≪透明絕緣膜及顯示裝置≫ 若使用尤其是包含無機填料(D1)之聚合性組合物，則可利用上述方法形成透明絕緣膜。又，以上述方式形成之透明絕緣膜由於透明性優異，介電常數較高，故而於製造各種方式之顯示裝置時良好地使用。以上述方式形成之透明絕緣膜就該等優點而言，期待作為先前於液晶顯示器之類之顯示裝置中使用之包含氮化矽之透明絕緣膜的代替材料。 [實施例] 以下，藉由實施例對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明並不限定於該等實施例。 [製備例1] 首先，於容量500 mL之四口燒瓶中添加雙酚茀型環氧樹脂235 g(環氧當量235)與四甲基氯化銨110 mg、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚100 mg、及丙烯酸72.0 g，將空氣以25 ml/min之速度通入至其中並且以90℃～100℃進行加熱溶解。繼而，於溶液白濁之狀態下慢慢地升溫，加熱至120℃而完全地溶解。此處，溶液逐漸變得透明黏稠，但於該狀態下繼續攪拌。其間測定酸值，繼續加熱攪拌直至成為1.0 mgKOH/g為止。酸值達到目標為止需要12小時。然後，冷卻至室溫，而獲得雙酚茀型環氧丙烯酸酯。 繼而，於以上述方式獲得之上述雙酚茀型環氧丙烯酸酯307.0 g中添加乙酸3-甲氧基丁酯600 g，使之溶解後，混合二苯甲酮四羧酸二酐80.5 g、及四乙基溴化銨1 g，慢慢地升溫而於110℃～115℃下反應4小時。確認到酸酐之消失後，混合1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐38.0 g，於90℃下反應6小時，而獲得具有Cardo結構之樹脂4(質量平均分子量：3400)。酸酐之消失係藉由IR(Infrared Radiation，紅外線)圖譜確認到。 [實施例1～4、及比較例1～5] 於實施例1～4中，使用以下之倍半矽氧烷樹脂1作為鹼可溶性樹脂。 ・倍半矽氧烷樹脂1：包含2-(3-(三乙氧基矽基丙基)胺甲醯基)環己烷羧酸(40莫耳%)、甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯(40莫耳%)、及苯基三甲氧基矽烷(20莫耳%)作為單體組成之倍半矽氧烷樹脂。 於比較例1～4中，使用樹脂2作為鹼可溶性樹脂，該樹脂2為包含下式所表示之結構單元I～IV，且各結構單元之量為各單元之括弧之右下之值(質量%)的丙烯酸系樹脂。 於比較例5中，使用製備例1中所獲得之具有Cardo結構之樹脂即樹脂4作為鹼可溶性樹脂。 [化51]
分別將表3所記載之量之各材料於實施例1～3、及比較例1～3中以於PGMEA中固形物成分濃度成為12質量%之方式均勻地進行混合，又，於實施例4、比較例4、及比較例5中以於N,N,N',N'-四甲基脲與PGMEA之混合溶劑(質量比80；20)中固形物成分濃度成為16質量%之方式均勻地進行混合，而獲得實施例1～4、及比較例1～5之聚合性組合物。 使用所獲得之聚合性組合物進行以下之評價。將評價結果示於表3。 [未曝光部殘渣、與漏電流之評價] 使用旋轉塗佈機將各實施例及比較例之聚合性組合物塗佈至玻璃基板上後，於90℃下進行120秒鐘烘烤，而獲得膜厚1 μm之塗佈膜。 對於所獲得之塗佈膜，經由可形成線寬3 μm之直線圖案之遮罩，於實施例1～3及比較例1～3中以曝光量30 mJ/cm2
進行曝光，於實施例4、比較例4、及比較例5中以曝光量300 mJ/cm2
進行曝光。 使用溫度23℃之濃度2.38質量%之氫氧化四甲基銨水溶液將曝光後之塗佈膜進行顯影。 將顯影後之塗佈膜於230℃下進行20分鐘烘烤，而獲得圖案化成線狀之硬化膜。 對未曝光部(非圖案部)進行顯微鏡觀察而評價未曝光部殘渣。將顯影後幾乎未確認到殘渣之情形評定為○，將顯影後確認到殘渣之情形評定為×。 又，藉由介電常數測定裝置SSM495(日本SSM製造)測定漏電流。將漏電流之值為1.0×E-8以下之情形判定為○，將為1.0×E-9以下之情形判定為◎。將漏電流之值超過1.0×E-8之情形判定為×。 再者，源自無機填料或鹼性填料之殘渣係漏電流值上升之原因之一。 ＜氣體產生評價＞ 於10 cm×10 cm之玻璃基板上塗佈聚合性組合物後，於90℃下乾燥120秒鐘而形成塗佈膜。 繼而，對於塗佈膜使用利用高壓水銀燈之曝光機，以曝光量50 mJ/cm2
進行整面曝光。 對於經曝光之塗佈膜，於230℃下進行30分鐘後烘烤，而獲得膜厚2 μm之硬化膜。 將所形成之硬化膜用於試樣，藉由安裝有吹掃＆捕集進樣器(Purge&Trap sampler)(加熱解吸裝置)之氣相層析質譜法(P＆T-GC/MS)評價產生氣體量。測定與氣體之定量係沿著下述(i)～(iii)之順序進行。 (i)氣體產生與二次吸附管之捕集 於一次捕集管中放入硬化膜1 mg，使用加熱解吸裝置(Perkin Elmer製造：Tarbo Matrix ATD)，於230℃下加熱10分鐘，使二次捕集管吸附所脫離之氣體。 (ii)GC/MS分析 將二次捕集管於250℃下加熱1分鐘，利用GC/MS(Agilent Technologies公司製造：7890B(GC)、5977AMSD(MS))對所脫離之氣體進行分析。 (iii)定量分析 根據樹脂組合物之PT-GC/MS分析中所獲得之圖之各峰面積進行定量。具體而言，將檢測到之釋氣之波峰之合計面積%定作評價值。 基於所獲得之評價值(合計面積%)，依據下述之基準評價產生氣體量。 ○：評價值之值未滿5.0E9
。 ×：評價值之值為5.0E9
以上。 [表3]
