TWI756183B - 被覆粒狀肥料、被覆粒狀肥料之製造方法及肥料組成物 - Google Patents

被覆粒狀肥料、被覆粒狀肥料之製造方法及肥料組成物 Download PDF

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Abstract

一種被覆粒狀肥料，其係具備粒狀肥料、與被覆該粒狀肥料之樹脂被膜，前述樹脂被膜係包含聚異氰酸酯成分與多元醇成分的加聚物之胺基甲酸乙酯樹脂，前述聚異氰酸酯成分係包含芳香族聚異氰酸酯，前述多元醇成分係包含蓖麻油改質二醇、碳數2~8之伸烷基二醇、及具有3個以上羥基之化合物。

Description

被覆粒狀肥料、被覆粒狀肥料之製造方法及肥料組成物
本發明之一側面係關於被覆粒狀肥料以及其製造方法。本發明之另一側面係關於包含被覆粒狀肥料之肥料組成物。
近年來在日本，由於農業就勞者之高年齡化、就業者數之減少、兼業農家的增加，作為更省力型之肥料，正尋求可配合植物之成長，可將肥料成分的溶出持續在預定期間之肥效調節型之肥料。
如此之背景之下，提案有藉由各式各樣的被覆材料來被覆肥料之被覆粒狀肥料。例如專利文獻1~8中，揭示有將聚烯烴樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作為被覆材料使用(專利文獻1、專利文獻2)，將聚烯烴樹脂、聚偏氯乙烯樹脂及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與水難溶性無機載體的混合體作為被覆材料使用(專利文獻3)，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作為被覆材料使用(專利文獻4)，將苯乙烯化醇酸樹脂及酚樹脂作為被覆材料使用(專利文 獻5)，將苯乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、偏氯乙烯樹脂等作為被覆材料使用(專利文獻6)，將於多元醇成分使用聚醚多元醇之胺基甲酸乙酯樹脂作為被覆材料使用(專利文獻7)等。又於最近，亦提案有從對地球環境的考量，將易分解性之樹脂作為被覆材料使用之被覆粒狀肥料(專利文獻8~10)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特公昭60-21952號公報
[專利文獻2]日本特公昭60-37074號公報
[專利文獻3]日本特公昭60-3040號公報
[專利文獻4]日本特公昭44-28457號公報
[專利文獻5]英國專利第954555號說明書
[專利文獻6]英國專利第815829號說明書
[專利文獻7]日本特開平9-208355號公報
[專利文獻8]日本專利第4983036號公報
[專利文獻9]日本專利第4983114號公報
[專利文獻10]日本專利第5412716號公報
於如東南亞般之平均氣溫高的地區，由於加速肥料成分的溶出，於如此之地區所使用之被覆粒狀肥料 中，正作成增加樹脂被膜的厚度，除了樹脂即使WAX亦被覆肥料成分等，難以溶出肥料成分的努力。惟，此等之方法中，伴隨被覆粒狀肥料的每一單位重量之肥料成分含量的降低、以及被覆材料(樹脂原料)的增加及製造時間的長期化有成本增加的問題。
本發明者在如此之狀況進行努力研究的結果，發現將粒狀肥料以特定之胺基甲酸乙酯樹脂被覆的被覆粒狀肥料具有優異之緩釋性能，而完成本發明。
即，本發明包含以下之發明。
[1]一種被覆粒狀肥料，其係具備粒狀肥料、與被覆該粒狀肥料之樹脂被膜，前述樹脂被膜係包含聚異氰酸酯成分與多元醇成分的加聚物之胺基甲酸乙酯樹脂，前述聚異氰酸酯成分係包含芳香族聚異氰酸酯，前述多元醇成分係包含蓖麻油改質二醇、碳數2~8之伸烷基二醇、及具有3個以上羥基之化合物。
[2]如[1]之被覆粒狀肥料，其中，在前述多元醇成分之前述蓖麻油改質二醇的含量以前述多元醇成分的全量基準為6質量%以上。
[3]如[1]或[2]之被覆粒狀肥料，其中，前述芳香族聚異氰酸酯係包含具有2個以上具有異氰酸酯基之苯環的化合物。
[4]如[1]~[3]中任一項之被覆粒狀肥料，其中，前 述伸烷基二醇為碳數4~6之伸烷基二醇。
[5]如[1]~[4]中任一項之被覆粒狀肥料，其中，前述伸烷基二醇係包含1,4-丁二醇及/或1,6-己二醇。
[6]如[1]~[5]中任一項之被覆粒狀肥料，其中，前述具有3個以上羥基之化合物係包含聚醚多元醇。
[7]如[1]~[6]中任一項之被覆粒狀肥料，其中，前述具有3個以上羥基之化合物係包含蓖麻油改質多元醇。
[8]如[1]~[7]中任一項之被覆粒狀肥料，其中，在前述多元醇成分，前述蓖麻油改質二醇的含量以前述多元醇成分的全量基準為6~93質量%，前述伸烷基二醇的含量以前述多元醇成分的全量基準為4~25質量%，前述具有3個以上羥基之化合物的含量以前述多元醇成分的全量基準為2~87質量%。
[9]如[1]~[8]中任一項之被覆粒狀肥料，其中，前述多元醇成分係每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物7~93質量%、與碳數2~8之伸烷基二醇4~25質量%、與每1分子之羥基數較2更大之多元醇2~87質量%的混合物。
[10]如[9]之被覆粒狀肥料，其中，前述多元醇係包含每1分子之羥基數較2更大之蓖麻油改質物。
[11]如[1]~[10]中任一項之被覆粒狀肥料，其中，前述胺基甲酸乙酯樹脂的含量相對於前述粒狀肥料100質量份為1~20質量份。
[12]一種被覆粒狀肥料之製造方法，其係具備粒狀 肥料、與被覆該粒狀肥料之樹脂被膜之被覆粒狀肥料之製造方法，具備使每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物7~93質量%、碳數2~8之伸烷基二醇4~25質量%及每1分子之羥基數較2更大之多元醇2~87質量%的混合物之多元醇成分、與聚異氰酸酯成分進行加成聚合，而形成前述樹脂被膜之步驟。
[13]一種肥料組成物，其係包含[1]~[11]中任一項之被覆粒狀肥料。
根據本發明，與使用之樹脂原料的量為同程度之以往的被覆粒狀肥料相比較，可提供一種緩釋性能優異之被覆粒狀肥料。亦即，根據本發明，可節減使用之樹脂原料的量。且，根據本發明，可提供一種可製造緩釋性能優異之被覆粒狀肥料之被覆粒狀肥料的製造方法。進而，根據本發明，可提供一種包含緩釋性能優異之被覆粒狀肥料的肥料組成物。
以下，針對本發明之適合之一實施形態進行說明。
<被覆粒狀肥料>
有關本實施形態之被覆粒狀肥料係具備粒狀肥料、與 被覆粒狀肥料之樹脂被膜。在本實施形態中，樹脂被膜係包含聚異氰酸酯成分與多元醇成分的加聚物之胺基甲酸乙酯樹脂。且，在本實施形態中，聚異氰酸酯成分係包含芳香族聚異氰酸酯，多元醇成分係包含蓖麻油改質二醇、與碳數2~8之伸烷基二醇、與具有3個以上羥基之化合物。
粒狀肥料可為包含肥料成分之粒狀物。粒狀肥料例如可為單獨以肥料成分造粒之粒狀物，可為包含保持肥料成分及肥料成分之載體的粒狀物。
肥料成分並未特別限定，可因應被覆粒狀肥料的用途及使用目的等適當選擇。作為肥料成分，例如可列舉尿素、硝酸銨、硝酸鎂砂銨、氯化銨、硫酸銨、磷酸銨、硝酸蘇打、硝酸鈣、硝酸鉀、石灰氮、甲醛加工尿素(UF)、乙醛加工尿素(CDU)、異丁醛加工尿素(IBDU)、脒尿素(GU)等之氮質肥料成分；過磷酸石灰、重過磷酸石灰、熔成磷、腐植酸磷、燒成磷、重燒磷、鎂砂過磷酸、聚磷酸銨、偏磷酸鉀、偏磷酸鈣、鎂砂磷酸、硫磷安、磷硝安鉀、鹽磷安等之磷酸質肥料成分；氯化鉀、硫酸鉀、硫酸鉀蘇打、硫酸鉀鎂砂、重碳酸鉀、磷酸鉀等之鉀質肥料成分等。此等之肥料成分可1種單獨使用，亦可組合2種以上的肥料成分使用。
保持肥料成分之載體可因應肥料成分之種類、被覆粒狀肥料的用途及使用目的等適當選擇。載體例如可為包含高嶺石等之高嶺土礦物、蒙脫石、膨潤石、滑 石、葉蠟石、二氧化矽、沸石、酸性白土等之礦物質；纖維素、糠秕、澱粉、大豆粉等之植物質；乳糖、蔗糖、糊精、食鹽、三聚磷酸鈉等之水溶性物質等者。載體可為此等之成分當中以單獨包含1種者，可為包含複數種者。且，粒狀肥料可為包含1種之載體者，可為包含2種以上之載體者。
粒狀肥料可進一步包含肥料成分及載體以外之其他成分。
粒狀肥料例如可藉由將肥料成分以單獨進行造粒之方法、混合肥料成分與載體(與如有必要進而之其他成分)進行造粒之方法等製造。造粒方法可為通常之粒狀物的造粒方法。例如可列舉擠出造粒法、流動層式造粒法、轉動造粒法、壓縮造粒法、盤造粒法、被覆造粒法及吸附造粒法。
粒狀肥料的粒徑並未特別限定，可因應肥料成分及載體之種類、被覆粒狀肥料的用途及使用目的等適當選擇。例如粒狀肥料的平均粒徑可為0.1~15mm，可為1~10mm，可為1~5mm。於本實施形態，例如藉由上述之製造方法得到粒狀肥料後，藉由使用適當開口徑之篩進行分級，可得到具有任意的粒徑之粒狀肥料。尚，本說明書中，粒狀肥料的平均粒徑係以相當投影面積圓之徑的算術平均值來定義，以顯微鏡法測定。
粒狀肥料的形狀並未特別限定，可因應肥料成分及載體之種類、被覆粒狀肥料的用途及使用目的等適 當選擇。粒狀肥料的形狀例如可為球狀、多面體狀、圓柱狀、不定形狀等，較佳為接近球狀者。
在本實施形態，樹脂被膜係包含聚異氰酸酯成分與多元醇成分的加聚物之胺基甲酸乙酯樹脂。
聚異氰酸酯成分係包含芳香族聚異氰酸酯。本說明書中，所謂芳香族聚異氰酸酯，係意指具有芳香環及2個以上異氰酸酯基之化合物。芳香族聚異氰酸酯可為於分子內具有1個芳香環之化合物，可為具有複數之芳香環之化合物。芳香族聚異氰酸酯所具有之異氰酸酯基較佳為直接與芳香環鍵結。芳香環可為苯環。
作為芳香族聚異氰酸酯之具體例，可列舉4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲伸苯基二異氰酸酯(TDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、聯甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、萘-1,5-二異氰酸酯(NDI)、四亞甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(聚合物型(Polymeric)MDI)或此等之衍生物(異氰脲酸酯體、縮二脲體、縮脲二酮(Uretdione)體等之改質物)。芳香族聚異氰酸酯可1種單獨使用，亦可組合2種以上使用。
芳香族聚異氰酸酯，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為具有2個以上具異氰酸酯基之苯環的芳香族聚異氰酸酯。在如此之芳香族聚異氰酸酯，直接與各苯環鍵結之異氰酸酯基的數目可為1個，亦可為2個以上。作為如此之芳香族聚異氰酸酯，例如可列舉MDI、TODI、聚合物型MDI等。
聚異氰酸酯成分可包含芳香族聚異氰酸酯以外之其他聚異氰酸酯。作為其他聚異氰酸酯，例如可列舉脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯等。
聚異氰酸酯成分所佔有之芳香族聚異氰酸酯的比例，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為30質量%以上，可為50質量%以上，可為100質量%。
多元醇成分係包含蓖麻油改質二醇。尚，本說明書中，蓖麻油改質二醇係意指由蓖麻油可藉由化學反應所衍生之化合物，具有2個羥基之化合物。蓖麻油改質二醇可為由蓖麻油所衍生者，亦可為可由蓖麻油所衍生之化合物，且為由蓖麻油以外之原料所製造之化合物。蓖麻油係將蓖麻油酸之甘油酯作為主成分之脂肪油，蓖麻油改質二醇例如可為蓖麻油酸改質二醇。
蓖麻油改質二醇例如可為於分子內具有1或2個以上酯鍵者。作為如此之蓖麻油改質二醇，例如可列舉蓖麻油或氫化蓖麻油與二醇的酯交換反應物(藉由酯交換反應所得之生成物)。且，如此之蓖麻油改質二醇，例如可為蓖麻油酸或12-羥基硬脂酸與二醇的酯化反應物(藉由酯化反應所得之生成物)。尚，本說明書中，所謂氫化蓖麻油，係指蓖麻油中之碳-碳雙鍵的一部分或全部經氫化者。多元醇成分作為蓖麻油改質二醇，可為僅包含一種之化合物，亦可為包含二種以上之化合物。
作為上述酯交換反應或酯化反應所使用之二醇，例如可列舉甲基戊二醇(例如3-甲基-1,5-戊二醇等)、 二乙基戊二醇(例如2,4-二乙基-1,5-戊二醇等)、三甲基己二醇、新戊二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-環己烷二甲醇等。
蓖麻油改質二醇的羥基價較佳為30mgKOH/g以上，更佳為160mgKOH/g以上。且，蓖麻油改質二醇的羥基價較佳為560mgKOH/g以下。
所謂羥基價，係表示化合物之每一單位質量之羥基的含量之值。具體而言，從試料(例如蓖麻油改質二醇)1g得到乙醯化物之後，為了中和與所得之乙醯化物鍵結之乙酸所需要之氫氧化鉀(KOH)的量(mg)。更具體而言，可藉由日本工業規格JIS K 1557所規定之方法測定。
在本實施形態，作為蓖麻油改質二醇，例如可使用每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物所包含者。作為每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物，例如可使用市售品。作為該市售品，例如可列舉URIC H-62(羥基價：245~275、伊藤製油股份有限公司製)、URIC Y-202(羥基價：110~120、伊藤製油股份有限公司製)、URIC Y-403(羥基價：150~170、伊藤製油股份有限公司製)、URIC Y-332(羥基價：113~133、伊藤製油股份有限公司製)、URIC AC-005(羥基價：194~214、伊藤製油股份有限公司製)、URIC AC-006(羥基價：168~187、伊藤製油股份有限公司製)、URIC PH-5001(羥基價：45、伊藤製油股份有限公司製)、URIC PH-5002(羥基價：43、伊藤製油股份有限公司製)、HS 2G-120(羥基價：122、豐國製油股 份有限公司製)、HS 2G-160R(羥基價：121、豐國製油股份有限公司製)、HS 2G-270B(羥基價：261、豐國製油股份有限公司製)、HS 2B-5500(羥基價：178、豐國製油股份有限公司製)、HS KA-001(羥基價：224、豐國製油股份有限公司製)等。
在多元醇成分之蓖麻油改質二醇的含量從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為6質量%以上，可為8質量%以上，可為10質量%以上，可為30質量%以上，可為50質量%以上，可為65質量%以上。且，蓖麻油改質二醇的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為93質量%以下，可為90質量%以下，可為85質量%以下。
多元醇成分係進一步包含碳數2~8之伸烷基二醇(以下有時單稱為「伸烷基二醇」)。伸烷基二醇的碳數較佳為3以上，更佳為4以上，較佳為7以下，更佳為6以下。
伸烷基二醇可為直鏈狀或分支鏈狀。作為直鏈狀之伸烷基二醇，例如可列舉乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇等。作為分支鏈狀之伸烷基二醇，例如可列舉2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,4-丁二醇、2,3-二甲基-1,4-丁二醇等。
作為伸烷基二醇，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可適合使用1,4-丁二醇及1,6-己二醇。 尚，多元醇成分作為伸烷基二醇，可單獨包含一種，亦可包含二種以上。
在多元醇成分之伸烷基二醇的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為4質量%以上，可為6質量%以上，可為8質量%以上，可為10質量%以上。且，伸烷基二醇的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為25質量%以下，可為21質量%以下，可為20質量%以下，可為18質量%以下，可為15質量%以下。
多元醇成分係進一步包含具有3個以上羥基之化合物。該化合物所具有之羥基的數目可為3~8，亦可為3~6。
作為具有3個以上羥基之化合物，例如可列舉聚醚多元醇、蓖麻油、蓖麻油改質多元醇、聚(甲基)丙烯酸多元醇、縮合系聚酯多元醇、內酯系聚酯多元醇等。作為具有3個以上羥基之化合物，可1種單獨使用，亦可組合2種以上使用。尚，作為具有3個以上羥基之化合物，可使用市售品所包含者，例如可使用每1分子之羥基數較2更大之多元醇。
聚醚多元醇係表示於分子內具有2個以上醚鍵及3個以上羥基之化合物。聚醚多元醇例如可為具有3個以上羥基之多元醇與伸烷基氧化物的加成聚合物(藉由加成聚合所得之生成物)。於此，作為具有3個以上羥基 之多元醇，例如可列舉甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。且，作為伸烷基氧化物，例如可列舉氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃等。多元醇成分作為聚醚多元醇，可為僅包含一種之化合物，亦可為包含二種以上之化合物。
聚醚多元醇，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，較佳為包含季戊四醇與氧化丙烯的加成聚合物。
在本實施形態，作為聚醚多元醇，可使用市售品所包含者。作為包含聚醚多元醇之市售品，例如可列舉Sumifen 3086(羥基價：56、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、Sumifen 3900(羥基價：35、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、Sumifen 5200(羥基價：50、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、Sumifen TS(羥基價：380、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、Sumifen TM(羥基價：380、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、Sumifen VN(羥基價：470、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇0248(羥基價：28、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇0363(羥基價：23、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇0474(羥基價：470、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇480J(羥基價：430、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇0480(羥基價：550、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公 司製)、SBU多元醇0485(羥基價：470、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇0487(羥基價：410、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇J406(羥基價：500、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)、SBU多元醇0262(羥基價：55、住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製)等。
聚醚多元醇為包含複數種之化合物的情況下，在聚醚多元醇之每1分子之羥基數較佳為3以上，較佳為9以下或7以下。
聚醚多元醇的羥基價較佳為20mgKOH/g以上，更佳為300mgKOH/g以上。且，聚醚多元醇的羥基價較佳為700mgKOH/g以下，更佳為500mgKOH/g以下。
蓖麻油改質多元醇係由蓖麻油可藉由化學反應所衍生之化合物，具有3個以上羥基者。蓖麻油改質多元醇可為由蓖麻油所衍生者，可為可由蓖麻油所衍生之化合物，且為由蓖麻油以外之原料所製造之化合物。蓖麻油係將蓖麻油酸之甘油酯作為主成分之脂肪油，蓖麻油改質多元醇例如可為蓖麻油酸改質多元醇。
蓖麻油改質多元醇例如可為於分子內具有1個或2個以上之酯鍵者。作為如此之蓖麻油改質多元醇，例如可列舉蓖麻油氫化蓖麻油。且，作為如此之蓖麻油改質多元醇，例如可列舉蓖麻油或氫化蓖麻油、與具有3個以上羥基之多元醇的酯交換反應物。且，作為如此之蓖麻油改質多元醇，例如可列舉蓖麻油酸或12-羥基硬脂酸、 與具有3個以上羥基之多元醇的酯化反應物。多元醇成分作為蓖麻油改質多元醇，可為僅包含一種之化合物，亦可為包含二種以上之化合物。
作為上述酯交換反應或酯化反應所使用之多元醇，例如可列舉三羥甲基烷烴、甘油、季戊四醇等。
蓖麻油改質多元醇，例如可包含蓖麻油酸之二甘油酯或單甘油酯、蓖麻油酸與三羥甲基烷烴之單、二、或三酯、蓖麻油酸與聚丙二醇之單、或二酯等。
蓖麻油改質多元醇的羥基價較佳為50mgKOH/g以上，更佳為85mgKOH/g以上。且，蓖麻油改質二醇的羥基價較佳為500mgKOH/g以下，更佳為350mgKOH/g以下。
在本實施形態，作為蓖麻油改質多元醇，例如可使用每1分子之羥基數較2更大之蓖麻油改質物所包含者。作為每1分子之羥基數較2更大之蓖麻油改質物，例如可使用市售品。作為該市售品，例如可列舉URIC H-52(每1分子之羥基數：3、羥基價：195~205、伊藤製油股份有限公司製)、URIC H-57(每1分子之羥基數：3、羥基價：85~115、伊藤製油股份有限公司製)、URIC H-73X(每1分子之羥基數：3、羥基價：260~280、伊藤製油股份有限公司製)、URIC H-81(每1分子之羥基數：3、羥基價：330~350、伊藤製油股份有限公司製)、URIC H-102(每1分子之羥基數：5、羥基價：300~340、伊藤製油股份有限公司製)、URIC H-420(每1分子之羥基數： 3、羥基價：300~340、伊藤製油股份有限公司製)、URIC H-854(每1分子之羥基數：3、羥基價：205~225、伊藤製油股份有限公司製)、URIC H-368(每1分子之羥基數：3、羥基價：185~205、伊藤製油股份有限公司製)、URIC F-40(每1分子之羥基數：3、羥基價：222~242、伊藤製油股份有限公司製)、URIC F-60(每1分子之羥基數：3、羥基價：205~225、伊藤製油股份有限公司製)、TLM(每1分子之羥基數：3、羥基價：159、豐國製油股份有限公司製)、LAV(每1分子之羥基數：3、羥基價：159、豐國製油股份有限公司製)、LM-R(每1分子之羥基數：3、羥基價：159、豐國製油股份有限公司製)、ELA-DR(每1分子之羥基數：3、羥基價：159、豐國製油股份有限公司製)、HS PPE-12H(每1分子之羥基數：4、羥基價：249、豐國製油股份有限公司製)等。
聚(甲基)丙烯酸多元醇例如可為聚(甲基)丙烯酸與具有3個以上羥基之多元醇的縮合反應物(藉由縮合反應所得之生成物)。作為多元醇，可例示與上述相同者。
縮合系聚酯多元醇，例如可為二羧酸與具有3個以上羥基之多元醇的縮合反應物。作為多元醇，可例示與上述相同者。
內酯系聚酯多元醇，例如可為藉由將具有3個以上羥基之多元醇作為起始劑之ε-己內酯的開環聚合所得者。作為多元醇，可例示與上述相同者。
在多元醇成分之具有3個以上羥基之化合物的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為2質量%以上，可為3質量%以上，可為8質量%以上。具有3個以上羥基之化合物的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為87質量%以下，可為80質量%以下，可為76質量%以下，可為60質量%以下，可為40質量%以下，可為20質量%以下。
多元醇成分包含聚醚多元醇的情況下，在多元醇成分之聚醚多元醇的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為2質量%以上，可為3質量%以上。且，聚醚多元醇的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為87質量%以下，可為50質量%以下，可為30質量%以下。
多元醇成分為包含蓖麻油改質多元醇的情況下，在多元醇成分之蓖麻油改質多元醇的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為2質量%以上，可為5質量%以上，可為7質量%以上。蓖麻油改質多元醇的含量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，以多元醇成分的全量基準，可為87質量%以下，可為83質量%以下，可為78質量%以下，可為60質量%以下，可為40質量%以下，可為20質量%以下。
多元醇成分可包含上述之化合物以外之其他多元醇。作為其他多元醇，例如可列舉聚合物多元醇、聚酯多元醇等。
在一態樣，多元醇成分可為每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物(以下亦稱為「第一蓖麻油改質物」)、與碳數2~8之伸烷基二醇、與每1分子之羥基數較2更大之多元醇的混合物。作為每1分子之羥基數較2更大之多元醇，例如可列舉每1分子之羥基數較2更大之蓖麻油改質物(以下亦稱為「第二蓖麻油改質物」)及聚醚多元醇。
在此態樣，相對於多元醇成分的全量之第一蓖麻油改質物的量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為7質量%以上，較佳為10質量%以上，可為30質量%以上，可為50質量%以上，可為65質量%以上。第一蓖麻油改質物的量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為93質量%以下，較佳為80質量%以下。
且，在此態樣，相對於多元醇成分的全量之碳數2~8之伸烷基二醇的量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為4質量%以上，可為6質量%以上，較佳為8質量%以上，可為10質量%以上。碳數2~8之伸烷基二醇的量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為25質量%以下，可為21質量%以下，可為20質量%以下，可為18質量%以下，較佳為可為15質量%以下。
進而，在此態樣，相對於多元醇成分的全量之每1分子之羥基數較2更大之多元醇的量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為2質量%以上，較佳可為8質量%以上。每1分子之羥基數較2更大之多元醇的量，從得到更為優異之緩釋性能的觀點來看，可為87質量%以下，較佳可為78質量%以下，可為60質量%以下，可為40質量%以下，可為20質量%以下。
在另一態樣，胺基甲酸乙酯樹脂可為包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分、與包含蓖麻油改質二醇5~60質量份、碳數2~8之伸烷基二醇3~10質量份及具有3個以上羥基之化合物2~50質量份的多元醇成分的加聚物。
且，在另一態樣，胺基甲酸乙酯樹脂可為包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分、與包含蓖麻油改質二醇30~60質量份、碳數2~8之伸烷基二醇3~10質量份及聚醚多元醇2~20質量份的多元醇成分的加聚物。
且，在另一態樣，胺基甲酸乙酯樹脂可為包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分、與包含蓖麻油改質二醇5~60質量份、碳數2~8之伸烷基二醇3~10質量份及蓖麻油改質多元醇5~50質量份的多元醇成分的加聚物。
且，在另一態樣，胺基甲酸乙酯樹脂可為包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分、 與包含第一蓖麻油改質物5~60質量份、碳數2~8之伸烷基二醇3~10質量份及每1分子之羥基數較2更大之多元醇2~50質量份的多元醇成分的加聚物。
且，在另一態樣，胺基甲酸乙酯樹脂可為包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分、與包含第一蓖麻油改質物5~60質量份、碳數2~8之伸烷基二醇3~10質量份及第二蓖麻油改質物5~50質量份的多元醇成分的加聚物。
且，在另一態樣，胺基甲酸乙酯樹脂可為包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分、與包含第一蓖麻油改質物30~60質量份、碳數2~8之伸烷基二醇3~10質量份及聚醚多元醇2~20質量份的多元醇成分的加聚物。
相對於聚異氰酸酯成分所具有之異氰酸酯基的莫耳數M1之多元醇成分所具有之羥基的莫耳數M2的比M2/M1較佳為0.7以上，更佳為0.9以上，較佳為1.7以下，更佳為1.5以下。比M2/M1為上述範圍的情況下，有得到更為優異之緩釋性能的傾向。
在樹脂被膜之胺基甲酸乙酯樹脂的含量，以樹脂被膜的全量基準，可為80質量%以上，可為90質量%以上，可為100質量%。
在被覆粒狀肥料之胺基甲酸乙酯樹脂的含量，較佳為相對於粒狀肥料100質量份為1質量份以上，更佳為2質量份以上。且，胺基甲酸乙酯樹脂的含量，較 佳為相對於粒狀肥料100質量份為20質量份以下，更佳為16質量份以下。
樹脂被膜可進一步包含上述之特定的胺基甲酸乙酯樹脂以外之成分。例如，樹脂被膜可進一步包含上述之特定的胺基甲酸乙酯樹脂以外之胺基甲酸乙酯樹脂。且，樹脂被膜可包含有機溶劑、水等之溶劑，此等可為胺基甲酸乙酯樹脂之製造時所使用之溶劑。且，樹脂被膜可進一步包含顏料、染料等。
在本實施形態，胺基甲酸乙酯樹脂可藉由混合聚異氰酸酯成分、與多元醇成分、與視情況進一步混合此等以外之其他成分而得到混合液之後，加熱該混合液使聚異氰酸酯成分與多元醇成分的加成聚合反應進行而得到。
作為在胺基甲酸乙酯樹脂之製造之其他成分，例如可列舉觸媒、顏料、染料等。作為觸媒，例如可列舉乙酸鉀、乙酸鈣、二丁基錫二乙酸酯、二氯化二丁基錫、二丁基錫二月桂酸酯、二硫丁酸錫、辛酸錫(II)、二辛基錫二月桂酸酯、四異丙氧基鈦、鈦酸四丁酯、參(2-乙基己酸)鉍(III)、等之有機酸之金屬鹽、三乙基胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三乙二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-十二烷基嗎啉、N,N-二甲基十二烷基胺、N,N-二甲基環己基胺、二甲基乙醇胺、N,N-二甲基苄基胺、2,4,6-參(二甲基胺基甲基)酚等之胺觸媒等。藉由添加觸媒，可促進羥基與異氰酸酯基的反應。
在加成聚合反應之反應溫度可因應聚異氰酸酯成分及多元醇成分的種類、上述觸媒的種類等適當變更。例如加成聚合反應的反應溫度可為40~150℃，可為60~100℃。
樹脂被膜可直接形成在粒狀肥料的表面。樹脂被膜以外之被膜(例如後述之疏水性液狀化合物的被膜)形成在粒狀肥料表面的情況下，可於該被膜上形成樹脂被膜。
樹脂被膜可以被覆粒狀肥料的表面全體的方式形成，可以被覆粒狀肥料的表面之一部分的方式形成。
樹脂被膜的厚度可因應被覆粒狀肥料的用途及使用目的等適當選擇。樹脂被膜的厚度例如可為8μm以上，較佳可為10μm以上。且，樹脂被膜的厚度例如可為400μm以下，較佳可為200μm以下。尚，本說明書中，樹脂被膜的厚度係表示藉由被覆粒狀肥料的剖面之掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察測定之值。藉由調整樹脂被膜的厚度，例如可調整肥料成分的緩釋性及溶出量。
有關本實施形態之被覆粒狀肥料可進一步具備粒狀肥料及樹脂被膜以外之其他構成成分，可進一步包含上述以外之成分。
例如被覆粒狀肥料可進一步包含沸點為100℃以上之疏水性液狀化合物(以下亦稱為「疏水性液狀化合物」)。本說明書中，所謂疏水性液狀化合物，係指在20℃具有流動性，在20℃之水溶解度為10ppm以下之化 合物。疏水性液狀化合物可被含有在粒狀肥料中，可作為被覆粒狀肥料之被膜存在。疏水性液狀化合物作為被膜存在的情況下，該被膜可直接形成在粒狀肥料的表面，可形成在被覆粒狀肥料之樹脂被膜上。
疏水性化合物例如使用將粒狀肥料成為轉動狀態之裝置製造被覆粒狀肥料時所摻合。作為疏水性化合物，例如可列舉液體石蠟等之脂肪族烴、苯基二甲苯基乙烷、烷基苯(具體而言，Solvesso 150、埃克森美孚化工製)等之芳香族烴、大豆油及棉籽油等之脂肪酸酯等。在被覆粒狀肥料之疏水性液狀化合物的含量相對於粒狀肥料100質量份可為0.1~5質量份。
被覆粒狀肥料的粒徑可因應被覆粒狀肥料的用途及使用目的等適當選擇。
例如，被覆粒徑肥料的平均粒徑可為0.1~15mm，亦可為1~5mm。尚，本說明書中，被覆粒狀肥料的平均粒徑係以相當投影面積圓之徑的算術平均值來定義，以顯微鏡法測定。
有關本實施形態之被覆粒狀肥料與使用之樹脂原料的量為相同程度之以往的被覆粒狀肥料相比較，係緩釋性能優異。亦即，於有關本實施形態之被覆粒狀肥料，即使為減少樹脂原料的量的情況下，抑制肥料成分的過剩溶出，可達成長期間之緩釋性。據此，根據有關本實施形態之被覆粒狀肥料，可減薄樹脂被膜的厚度，可增多在被覆粒狀肥料之肥料成分的含有比例。且，由於可防止 樹脂原料的增加及製造時間的長期化，可實現製造成本及運搬成本的減低。且，有關本實施形態之被覆粒狀肥料，例如可適合使用在如東南亞之平均氣溫較高之地區。
尚，所謂樹脂原料，係指使用在樹脂被膜的形成之聚異氰酸酯成分、多元醇成分等之材料。
<肥料組成物>
有關本實施形態之肥料組成物可為包含上述之被覆粒狀肥料者。肥料組成物可包含被覆粒狀肥料以外之其他成分。作為其他成分，例如可列舉防腐劑、抗結塊劑等。
有關本實施形態在肥料組成物之被覆粒狀肥料的含量，可因應肥料組成物的用途及使用目的等適當調整。
<被覆粒狀肥料之製造方法>
有關本實施形態之被覆粒狀肥料之製造方法，係具備以使聚異氰酸酯成分與多元醇成分進行加成聚合所得之胺基甲酸乙酯樹脂來被覆粒狀肥料之步驟(被覆步驟)。
在一態樣，被覆步驟例如可為以其他方式合成之胺基甲酸乙酯樹脂來被覆粒狀肥料之步驟。
且，在另一態樣，被覆步驟可為於包含粒狀肥料之反應系統中，藉由使聚異氰酸酯成分與多元醇成分(視需要於觸媒的存在下)進行反應，將粒狀肥料以胺基甲酸乙酯樹脂被覆之步驟。更詳細而言，被覆步驟可為包含 下述步驟(I)、步驟(II)及步驟(III)者。
(I)將粒狀肥料在預定之裝置內成為轉動狀態之步驟
(II)將聚異氰酸酯成分、與多元醇成分、與如有必要而添加之觸媒添加至有轉動狀態之粒狀肥料之步驟
(III)維持粒狀肥料之轉動狀態，使在聚異氰酸酯成分之異氰酸酯基與在多元醇成分之羥基的反應(加成聚合)進行，將粒狀肥料的表面以胺基甲酸乙酯樹脂被覆之步驟
於步驟(I)，可將轉動狀態之粒狀肥料視需要進行加熱。藉由加熱粒狀肥料，可促進羥基與異氰酸酯基的反應。
於步驟(II)，可分別添加各成分，亦可以混合之狀態添加。
於本實施形態，較佳為重複進行步驟(II)及步驟(III)。由於藉由步驟(II)及步驟(III)形成樹脂被膜，再藉由重複進行步驟(II)及步驟(III)，可輕易調整樹脂被膜的厚度。
尚，於步驟(II)，較佳為藉由進行一次步驟(II)及步驟(III)所形成之樹脂被膜的厚度成為0.1~100μm的方式，來調整添加之聚異氰酸酯成分及多元醇成分的量。
於上述製造方法，如有必要可使用上述之疏水性液狀化合物。亦即，有關本實施形態之被覆粒狀肥料之製造方法可具備於粒狀肥料含有疏水性液狀化合物之步驟，可具備將粒狀肥料藉由疏水性液狀化合物被覆之步 驟。疏水性液狀化合物於步驟(II)可與聚異氰酸酯成分等同時添加至粒狀肥料，亦可於步驟(II)之前添加至粒狀肥料，可於步驟(III)之後添加至被覆粒狀肥料。於本實施形態，較佳為將疏水性液狀化合物於步驟(II)之前添加至粒狀肥料。
作為將粒狀肥料成為轉動狀態之裝置，可使用羥加溫之空氣從下方送風之噴流動裝置、附設加溫裝置之盤塗佈裝置或混凝土攪拌機等之周知的裝置。
在有關本實施形態之製造方法之適合的一態樣中，上述被覆步驟可為使每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物7~93質量%、碳數2~8之伸烷基二醇4~25質量%及每1分子之羥基數較2更大之多元醇2~87質量%的混合物之多元醇成分、與聚異氰酸酯成分進行加成聚合，而形成樹脂被膜之步驟。
以上，雖針對本發明適合之實施形態進行說明，但本發明並非被限定於上述實施形態者。
[實施例]
以下，雖藉由實施例更具體說明本發明，但本發明並非被限定於實施例者。
(實施例1) <胺基甲酸乙酯原料混合物的調製>
混合表1所示之每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質 物(蓖麻油改質物I)、伸烷基二醇及聚醚多元醇，而得到多元醇成分之溶液。接著，將所得之溶液加溫至60℃，於此，將表1所示之芳香族聚異氰酸酯以加溫至60℃之狀態添加。其次，混合此溶液，而得到包含芳香族聚異氰酸酯、蓖麻油改質物I、伸烷基二醇及聚醚多元醇之胺基甲酸乙酯原料混合物。尚，芳香族聚異氰酸酯、蓖麻油改質物I、伸烷基二醇及聚醚多元醇的摻合量定為表1所示之摻合量(單位：質量%)。
<被覆粒狀肥料的製作>
在以下之方法，製作將粒狀尿素(大粒尿素、平均粒徑：約3mm、相當於每一克之粒數：約60個)1000質量份以胺基甲酸乙酯原料混合物的反應物之胺基甲酸乙酯樹脂100質量份被覆之被覆粒狀肥料。
首先，將粒狀尿素1000質量份置入混凝土攪拌機，而成為轉動狀態。接著，將粒狀尿素由熱風加熱至約70℃後，添加液體石蠟(MORESCO股份有限公司製、商品名：Moresco White P-350P)10質量份，繼續10分鐘轉動狀態。於此，添加10質量份上述胺基甲酸乙酯原料混合物，於加熱條件下維持8分鐘以上轉動狀態。藉此，於粒狀尿素的表面使胺基甲酸乙酯原料混合物中之異氰酸酯基與羥基進行反應。
進而，添加10質量份胺基甲酸乙酯原料混合物，於加熱條件下維持8分鐘以上轉動狀態。將此操作重 複進行至添加之胺基甲酸乙酯原料混合物的總量成為100質量份為止。然後，藉由冷卻至室溫附近，藉由包含胺基甲酸乙酯樹脂之樹脂被膜而得到被覆粒狀尿素之實施例1的被覆粒狀肥料。尚，在本實施例，芳香族聚異氰酸酯就在添加胺基甲酸乙酯原料混合物之前，添加至多元醇成分之溶液。亦即，胺基甲酸乙酯原料混合物係使用就在添加之前所調製者。
(實施例2~4)
於實施例2~4，除了將在胺基甲酸乙酯原料混合物之各摻合成分的摻合量變更為表1所示之摻合量之外，其他與實施例1同樣進行來製作被覆粒狀肥料。
(實施例5~16及比較例1~4)
於實施例5~16及比較例1~4，除了將胺基甲酸乙酯原料混合物的摻合成分變更為表2或表3所記載之摻合成分、及將在胺基甲酸乙酯原料混合物之各摻合成分的摻合量變更為表2或表3所示之摻合量之外，其他與實施例1同樣進行來製作被覆粒狀肥料。
(實施例17)
於實施例17，除了取代粒狀尿素改變更為粒狀化成肥料(N-P2O5-K2O：10.5-21-23.5、平均粒徑：約3mm、相當於每一克之粒數：約60個)、及將胺基甲酸乙酯原料混 合物每1回之添加量相對於粒狀化成肥料1000質量份變更為14質量份，將胺基甲酸乙酯原料混合物之添加量的總量變更為140質量份之外，其他與實施例5同樣進行來製作被覆粒狀肥料。
(實施例18)
於實施例18，除了取代粒狀尿素改變更為粒狀化成肥料(N-P2O5-K2O：11-16-22、平均粒徑：約3mm、相當於每一克之粒數：約45個)、及將胺基甲酸乙酯原料混合物每1回之添加量相對於粒狀化成肥料1000質量份變更為14質量份，將胺基甲酸乙酯原料混合物之添加量的總量變更為140質量份之外，其他與實施例5同樣進行來製作被覆粒狀肥料。
(實施例1~16及比較例1~4之緩釋性評估)
針對實施例1~16及比較例1~4之被覆粒狀肥料，藉由以下之操作進行緩釋性之評估。首先，將被覆粒狀肥料2.5g放入樣品瓶。於此，加入離子交換水100g與Bio Hope L(防腐劑：異噻唑啉-3-酮衍生物、KI化成股份有限公司製)120μL，覆上蓋於25℃靜置。然後，每隔7日取出樣品瓶中之水0.6mL(以下稱為「測定樣品」)，依下述之「溶出率的測定方法」，求得溶出率。將溶出率超過80%為止所需要之日數定為80%溶出日數。將結果示於表1~3。
(實施例5、17及18之緩釋性評估)
針對實施例5、17及18之被覆粒狀肥料，藉由以下之操作進行緩釋性之評估。首先，將離子交換水300g放入樣品瓶進行塞蓋後，靜置在設定為75℃之恆溫水槽中，作為試驗溫度。於此，加入被覆粒狀肥料10g，再度進行塞蓋，靜置在設定為75℃之恆溫水槽中。然後，每隔12小時取出樣品瓶中之水0.6mL(以下稱為「測定樣品」)，依下述之「溶出率的測定方法」，求得溶出率。將溶出率超過80%為止所需要之日數定為80%加速溶出日數。將結果示於表4。
(溶出率之測定方法)
於樣品瓶所量取之測定樣品0.6mL加入發色液(以離子交換水：p-二甲基胺基苯甲醛：鹽酸=50：1：5之質量比混合者)8mL及離子交換水11.4mL進行混合。藉由將所得之混合液由分光光度計(商品名：UVmini-1240、島津製作所(股)製、測定波長：420.0nm)進行分析，求得測定樣品之尿素濃度。從所得之測定樣品的尿素濃度，藉由下述之式求得溶出率。
溶出率(%)=(測定樣品之尿素濃度)/(100%溶出時之尿素濃度)×100
Figure 105128795-A0202-12-0031-1
Figure 105128795-A0202-12-0032-2
Figure 105128795-A0202-12-0033-3
Figure 105128795-A0202-12-0033-4
表1~4中之各表記之細節係如以下。
MDI[住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製、商品名：Sumidur 44S]
蓖麻油改質物I[伊藤製油股份有限公司製、商品名：URIC H-62、每1分子之羥基數：2、羥基價：274]
聚己內酯二醇[Daicel化學股份有限公司製、商品 名：Placcel205、羥基價：224]
聚醚二醇[住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製、商品名：SBU多元醇0497、羥基價：510]
蓖麻油[豐國製油股份有限公司製、商品名：工業用一號蓖麻油、羥基價：160]
1,4-丁二醇[BASF出光股份有限公司製、商品名：1,4-BDO、羥基價：1247]
聚醚多元醇[住化拜耳胺基甲酸乙酯股份有限公司製、商品名：SBU多元醇0487、每1分子之羥基數：4、羥基價：408]
蓖麻油改質物A[伊藤製油股份有限公司製、商品名：URIC H-73X、每1分子之羥基數：3、羥基價：270]
蓖麻油改質物B[伊藤製油股份有限公司製、商品名：URIC H-102、每1分子之羥基數：5、羥基價：320]
蓖麻油改質物C[伊藤製油股份有限公司製、商品名：URIC H-420、每1分子之羥基數：3、羥基價：320]
蓖麻油改質物D[伊藤製油股份有限公司製、商品名：URIC H-81、每1分子之羥基數：3、羥基價：340]
蓖麻油改質物E[伊藤製油股份有限公司製、商品名：URIC F-40、每1分子之羥基數：3、羥基價：236]
蓖麻油改質物F[伊藤製油股份有限公司製、商品名：URIC F-60、每1分子之羥基數：3、羥基價：215]

Claims (9)

  1. 一種被覆粒狀肥料，其係具備粒狀肥料、與被覆該粒狀肥料之樹脂被膜，前述樹脂被膜係包含聚異氰酸酯成分與多元醇成分的加聚物之胺基甲酸乙酯樹脂，前述聚異氰酸酯成分係包含芳香族聚異氰酸酯，前述多元醇成分係包含蓖麻油改質二醇、碳數2~8之伸烷基二醇、及具有3個以上羥基之化合物，前述具有3個以上羥基之化合物為選自聚醚多元醇、蓖麻油、蓖麻油改質多元醇、聚(甲基)丙烯酸多元醇、縮合系聚酯多元醇、內酯系聚酯多元醇中之至少1種，前述胺基甲酸乙酯樹脂為包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分、與包含蓖麻油改質二醇5~60質量份、碳數2~8之伸烷基二醇3~10質量份及具有3個以上羥基之化合物2~50質量份的多元醇成分的加聚物。
  2. 如請求項1之被覆粒狀肥料，其中，在前述多元醇成分之前述蓖麻油改質二醇的含量以前述多元醇成分的全量基準為6質量%以上。
  3. 如請求項1或2之被覆粒狀肥料，其中，前述芳香族聚異氰酸酯係包含具有2個以上具有異氰酸酯基之苯環的化合物。
  4. 如請求項1或2之被覆粒狀肥料，其中，前述伸烷基二醇為碳數4~6之伸烷基二醇。
  5. 如請求項1或2之被覆粒狀肥料，其中，前述具有3個以上羥基之化合物係包含聚醚多元醇。
  6. 如請求項1或2之被覆粒狀肥料，其中，前述具有3個以上羥基之化合物係包含蓖麻油改質多元醇。
  7. 如請求項1或2之被覆粒狀肥料，其中，在前述多元醇成分，前述蓖麻油改質二醇的含量以前述多元醇成分的全量基準為6~93質量%，前述伸烷基二醇的含量以前述多元醇成分的全量基準為4~25質量%，前述具有3個以上羥基之化合物的含量以前述多元醇成分的全量基準為2~87質量%。
  8. 如請求項1或2之被覆粒狀肥料，其中，前述多元醇成分係每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物7~93質量%、與碳數2~8之伸烷基二醇4~25質量%、與每1分子之羥基數較2更大之多元醇2~87質量%的混合物。
  9. 一種被覆粒狀肥料之製造方法，其係具備粒狀肥料、與被覆該粒狀肥料之樹脂被膜之被覆粒狀肥料之製造方法，具備使每1分子之羥基數為2之蓖麻油改質物7~93質量%、碳數2~8之伸烷基二醇4~25質量%及每1分子之羥基數較2更大之多元醇2~87質量%的混合物之多元醇成分、與包含芳香族聚異氰酸酯30~60質量份之聚異氰酸酯成分進行加成聚合，而形成前述樹脂被膜之步驟，前述具有3個以上羥基之化合物為選自聚醚多元醇、蓖麻油、蓖麻油改質多元醇、聚(甲基)丙烯酸多元醇、縮合系聚酯多元醇、內酯系聚酯多元醇中之至少1種。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112409110A (zh) * 2020-11-25 2021-02-26 安徽卓砺环保科技有限公司 一种掺混肥专用涂层剂及其制备方法和应用
CN113512172B (zh) * 2021-06-02 2022-02-22 茂施农业科技有限公司 一种聚氨酯控释肥包膜用的癸二酸副产脂肪酸聚酯多元醇
WO2023101919A1 (en) * 2021-12-01 2023-06-08 Dow Global Technologies Llc Coated fertilizer granule compositions
CN114471353A (zh) * 2022-01-27 2022-05-13 江苏扬农化工集团有限公司 一种有机包膜脱硝剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10265288A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Central Glass Co Ltd 被覆粒状肥料およびその製造方法
CN101323545A (zh) * 2008-07-18 2008-12-17 中国农业大学 可降解型聚合物包膜控释肥料及其制备方法与专用包膜材料

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB815829A (en) 1956-09-06 1959-07-01 Fisons Ltd Fertilizers coated with polymeric materials
US815829A (en) 1905-04-27 1906-03-20 Alfred Holt Gage.
US954555A (en) 1907-09-21 1910-04-12 Charles L Willoughby Device for exhibiting pictures.
GB954555A (en) 1959-10-13 1964-04-08 Archer Daniels Midland Co Improvements in or relating to delayed action granular fertilizers
JPS4428457Y1 (zh) 1967-09-05 1969-11-26
GB1240077A (en) 1968-11-22 1971-07-21 Bernard Kuzniak Improvements relating to pneumatic conveyors
JPS603040B2 (ja) 1978-01-09 1985-01-25 チツソ旭肥料株式会社 被覆肥料とその製造法
JPS6037074B2 (ja) 1978-12-27 1985-08-23 チツソ旭肥料株式会社 被覆肥料とその製造方法
JPS6021952B2 (ja) 1979-08-04 1985-05-30 チツソ旭肥料株式会社 被覆肥料とその製造方法
JPS603040A (ja) 1983-06-17 1985-01-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd デ−タ記憶方法
JPS6021952A (ja) 1983-07-18 1985-02-04 株式会社クラレ 高密度繊維成形体の製造法
JPS6037074A (ja) 1983-08-06 1985-02-26 Canon Inc 画像処理方法
JP3435959B2 (ja) 1996-02-08 2003-08-11 住友化学工業株式会社 被覆肥料
TW349082B (en) 1996-02-08 1999-01-01 Sumitomo Chemical Co Coated fertilizer
EP0867422A3 (en) 1997-03-26 1999-10-13 Central Glass Company, Limited Coated granular fertilizer and method for producing same
JP3161997B2 (ja) * 1997-05-26 2001-04-25 三洋化成工業株式会社 粒状肥料用被覆剤
US6364925B1 (en) 1999-12-10 2002-04-02 Bayer Corporation Polyurethane encapsulated fertilizer having improved slow-release properties
US6358296B1 (en) 2000-07-11 2002-03-19 Bayer Corporation Slow-release polyurethane encapsulated fertilizer using oleo polyols
JP4983036B2 (ja) 2006-02-10 2012-07-25 住友化学株式会社 ウレタン樹脂の被膜を有する生物活性物質含有の被覆粒状物
JP5315632B2 (ja) 2006-06-29 2013-10-16 住友化学株式会社 ウレタン樹脂で被覆されてなる生物活性物質含有の被覆粒状物
JP4983114B2 (ja) 2006-06-29 2012-07-25 住友化学株式会社 ウレタン樹脂で被覆されてなる被覆粒状物
JP2008031466A (ja) 2006-07-04 2008-02-14 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子電解質エマルションの製造方法、および高分子電解質エマルション
EP2042543A1 (en) 2006-07-04 2009-04-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing polymer electrolyte emulsion
JP5412716B2 (ja) 2006-08-16 2014-02-12 住友化学株式会社 ウレタン樹脂で被覆されてなる被覆粒状物
JP2008222536A (ja) * 2007-03-16 2008-09-25 Taki Chem Co Ltd 肥料用被覆組成物
ATE502968T1 (de) 2007-06-28 2011-04-15 Sumitomo Chemical Co Mit urethanharz beschichtetes granulat
US9163110B2 (en) 2007-08-13 2015-10-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Granule coated with urethane resin
US7771505B2 (en) 2008-07-16 2010-08-10 Agrium Inc. Controlled release fertilizer composition
CN101648837B (zh) * 2009-09-11 2012-09-05 中国海洋石油总公司 一种聚氨酯包膜控释肥料及其制备方法
WO2012064705A1 (en) 2010-11-10 2012-05-18 Agrium Advanced Technologies Cross-linked modified waxes for controlled release fertilizers
CN103304772A (zh) 2013-06-27 2013-09-18 上海永通化工有限公司 一种植物油基聚氨酯包膜、控释肥料及其制备方法
US20160297725A1 (en) * 2013-10-17 2016-10-13 Agrium U.S. Inc. Fertilizer granules having polymeric coating formed with a diol
CN104355824B (zh) * 2014-11-03 2016-08-24 领先生物农业股份有限公司 一种包膜控释肥料及其生产方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10265288A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Central Glass Co Ltd 被覆粒状肥料およびその製造方法
CN101323545A (zh) * 2008-07-18 2008-12-17 中国农业大学 可降解型聚合物包膜控释肥料及其制备方法与专用包膜材料

Also Published As

Publication number Publication date
MY183752A (en) 2021-03-11
PH12018500506A1 (en) 2018-09-24
JPWO2017043413A1 (ja) 2018-06-28
CO2018002524A2 (es) 2018-07-19
ECSP18018564A (es) 2018-04-30
BR112018003706B1 (pt) 2023-05-02
CL2018000607A1 (es) 2018-06-29
WO2017043413A1 (ja) 2017-03-16
CN108025992B (zh) 2021-04-30
MX2018002820A (es) 2018-06-15
KR102541653B1 (ko) 2023-06-08
US11001539B2 (en) 2021-05-11
US20190023626A1 (en) 2019-01-24
TW201722887A (zh) 2017-07-01
BR112018003706A2 (pt) 2018-09-25
CN108025992A (zh) 2018-05-11
PE20181055A1 (es) 2018-07-03
KR20180051554A (ko) 2018-05-16
JP6734856B2 (ja) 2020-08-05

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