TWI648355B - White reflective film ink, white reflective film powder coating, white reflective film manufacturing method, white reflective film, light source mount and lighting fixture - Google Patents
White reflective film ink, white reflective film powder coating, white reflective film manufacturing method, white reflective film, light source mount and lighting fixture Download PDFInfo
- Publication number
- TWI648355B TWI648355B TW103106753A TW103106753A TWI648355B TW I648355 B TWI648355 B TW I648355B TW 103106753 A TW103106753 A TW 103106753A TW 103106753 A TW103106753 A TW 103106753A TW I648355 B TWI648355 B TW I648355B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- reflective film
- resin
- white reflective
- ink
- mass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/004—Reflecting paints; Signal paints
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/007—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/031—Powdery paints characterised by particle size or shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
- C09D5/035—Coloring agents, e.g. pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
Abstract
一種白色反射膜形成用油墨,其係含有:含有液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子的液狀黏結劑樹脂成分、與氧化鈦粒子,且相對於液狀黏結劑樹脂成分之固形分100質量份,含有10~500質量份的氧化鈦粒子。
Description
本發明為關於一種白色反射膜,其係使用形成於LED發光裝置或LED元件等的光源發光部之周圍、或用來安裝光源的光源安裝座之表面,以作為使光源所發出之光反射至應被照射之側的反射體(reflector)等,或作為反射太陽光以使集光於太陽光發電元件的反射體等。
以往,已知有一白色反射膜,其係形成作為將來自於光源的發光反射至應被照射之側的反射體。例如,下述專利文獻1中揭示一種白色反射膜,其係由聚矽氧中為分散有銳鈦礦型或金紅石型氧化鈦粒子的含氧化鈦的聚矽氧組成物所形成。如此般的白色反射膜,揭示著未有經時性的變黃或劣化,可橫跨長期間地高度反射廣泛波長的高輝度光。
如上述般的白色反射膜,作為用來形成其的含有氧化鈦的聚矽氧樹脂組成物,以往以來為使用液狀油
墨。
油墨為塗佈於基材表面後並使其熱硬化。作為塗佈油墨之方法,舉例如網板印刷、輥塗佈、噴霧塗佈、刀片塗佈等之方法。上述之中,又以使用透過篩網板來塗佈油墨的網板印刷的塗膜之形成,由於膜厚之控制性為優異之點,故較佳使用。
然而,以往以來即已知有包含聚矽氧與氧化鈦的粉體塗料。大多的包含聚矽氧的粉體塗料,其係使用作為賦予物品表面防污性之塗料。例如,下述專利文獻2中揭示一種含氟樹脂粉體塗料組成物,其係含有:含氟樹脂粉體塗料粒子(a)、及包有光觸媒活性二氧化鈦的甲基聚矽氧系樹脂粒子(b)的含氟樹脂粉體塗料組成物,該粒子(a)與該粒子(b)係實質上以獨立狀含有,且相對於該粒子(a)100質量份,含有該粒子(b)1~25質量份。由如此般的組成物所形成的塗膜,具有藉由光觸媒反應的自己洗淨性,又,維持著含氟樹脂所具有的卓越耐候性能,故可實現橫跨長期間無需維護(maintainance-free)的物品表面。此含氟樹脂粉體塗料組成物係以形成賦予物品表面防污性之塗膜為目的之發明。
又,下述專利文獻3中揭示一種粉體塗料組成物,其係在300℃以上的高溫下具有優異的耐熱黏合性。具體而言揭示如下,一種粉體塗料組成物,其特徵係將聚矽氧樹脂單獨、或選自環氧樹脂、酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、氟樹脂中至少1種的樹脂與聚矽氧樹脂之
混合物作為黏結劑成分,並包含雲母或晶鬚中至少1種來作為補強顏料,且該黏結劑成分中該聚矽氧樹脂之含有量為60重量%以上。此粉體塗料組成物係以形成耐熱性之塗膜為目的之發明。
[專利文獻1]國際公開2010-150880號說明書
[專利文獻2]日本特開2003-176440號公報
[專利文獻3]日本特開2004-27146號公報
形成白色反射膜時,難以得到高鉛筆硬度。當白色反射膜表面之硬度低時,會附著塵埃或於表面造成細小傷痕,因此具有所謂反射率逐漸降低等之問題。又,塗佈油墨來形成白色反射膜時,在具有複雜的三次元形狀的物品之表面,具有不易形成均質厚度的塗膜之情形。
本發明之一樣態為一種白色反射膜用油墨,其係含有液狀交聯性聚矽氧樹脂、交聯性聚矽氧樹脂粒子與氧化鈦粒子,相對於液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分合計100質量份,含有10~500質
量份的氧化鈦粒子。
又,本發明之其他樣態為一種白色反射膜之製造方法,其係具備將上述白色反射膜用油墨以網板印刷或輥塗佈而於基材上形成塗膜之步驟,與熱硬化塗膜之步驟。
又,本發明之其他樣態為一種白色反射膜用粉體塗料,其係含有固體的交聯性聚矽氧樹脂,與相對於固體的交聯性聚矽氧樹脂100質量份為10~500質量份的氧化鈦粒子。
又,本發明之其他樣態為一種白色反射膜,其係對於波長550nm之光的初期反射率為80%以上,鉛筆刮痕硬度為8B以上的白色反射膜,含有聚矽氧樹脂硬化物及相對於聚矽氧樹脂硬化物100質量份為10~500質量份的氧化鈦粒子;以及將前述白色反射膜所形成的光源安裝座及照明器具燈罩。
藉由本發明可得到硬度及反射率為高,且反射率不易經時性降低的白色反射膜。
1‧‧‧油墨
3‧‧‧基材
4‧‧‧網板篩
4a‧‧‧篩部
4b‧‧‧開口
4c‧‧‧框
5‧‧‧刮刀
6‧‧‧刮板
8‧‧‧氧化鈦粒子
9‧‧‧液狀交聯性聚矽氧樹脂
10‧‧‧塗膜
11‧‧‧油墨
13‧‧‧電路基板
30‧‧‧塗膜
40‧‧‧白色反射膜
50‧‧‧白色反射膜
60‧‧‧光源
61‧‧‧電路
70‧‧‧照明燈罩
71‧‧‧白色反射膜
72‧‧‧光源
73‧‧‧散熱板
74‧‧‧安裝座基板
[圖1]圖1之各步驟之模擬剖面圖為用來說明藉由網板印刷的白色反射膜之形成方法。
[圖2]圖2之說明圖為將藉由網板印刷所形成的白色反射膜用油墨之塗膜,以模擬來說明其整平之樣子。
[圖3]圖3之模擬剖面圖為說明將光源安裝至形成有白色反射膜的電路基板之樣子。
[圖4]圖4之模擬剖面圖為說明形成有白色反射膜的照明燈罩。
[圖5]圖5為將實施例11之藉由網板印刷所形成的白色反射膜之表面,以顯微鏡放大約147倍觀察時之照片。
[圖6]圖6為將實施例17之藉由網板印刷所形成的白色反射膜之表面,以顯微鏡放大約147倍觀察時之照片。
[圖7]圖7為以實施例1所得到的50μm的白色反射膜之反射率之測定結果。
本發明團隊對於使用聚矽氧的白色反射膜之反射率降低原因進行檢討。其結果注意到,當白色反射膜之硬度低時,會附著塵埃或於表面造成細小傷痕,因此反射率會漸漸降低。因而,不使用柔軟的如聚矽氧橡膠般的聚矽氧,而藉由使用聚矽氧樹脂,可得到鉛筆刮痕硬度為8B以上
的白色反射膜。具體而言,藉由使用一種樹脂組成物,其係含有交聯性聚矽氧樹脂與氧化鈦粒子,且相對於交聯性聚矽氧樹脂100質量份,含有10~500質量份的氧化鈦粒子,可得到鉛筆刮痕硬度為8B以上的白色反射膜。藉由如此般的白色反射膜,可抑制如上述般問題之發生。以下,對於用來形成本實施形態的白色反射膜之白色反射膜用油墨(以下,亦簡稱為油墨)、塗佈有油墨之基材、形成方法、白色反射膜之特性等進行詳細說明。
交聯性聚矽氧樹脂為將矽氧烷骨架作為主骨架的樹脂成分,其係藉由熱硬化處理而形成分支度高的緻密三次元網絡構造的聚合物。尚,本實施形態中所謂的交聯性,意味著具有藉由硬化處理而形成化學鍵結並進行硬化的反應性官能基之未交聯或未硬化之狀態,亦可稱為硬化性。更詳細為,含有來自於RSiX3(R為甲基等的烷基或苯基,X為羥基或烷氧基等的可水解之官能基)所示的單體單元之三官能性(T單元)矽氧烷單元,與因應所需而與T單元組合並含有的來自於R2SiX2所示的單體單元之二官能性(D單元)矽氧烷單元、或來自於RSiX4所示的單體單元之四官能性(Q單元)矽氧烷單元,並使矽烷醇基彼此的脫水縮合反應在反應初期即停止的初期縮合物。如此般的交聯性聚矽氧樹脂,藉由硬化處理會使未反應的矽烷醇基彼此脫水縮合,而形成以矽氧烷骨架作為主骨架的三次
元網絡構造的硬化物。作為聚矽氧樹脂,亦可將加成聚合型的聚矽氧樹脂、或具有三官能水解性基的烷基三烷氧基矽烷等水解後,藉由縮聚合而合成的如半矽氧烷(silsesquioxane)般的網絡狀的聚矽氧烷。
交聯性聚矽氧樹脂,可為側鏈僅包含R基的未改質聚矽氧樹脂(直鏈聚矽氧樹脂),前述「R基」為組合烷基、苯基、或烷基與苯基之基;亦可為經聚酯改質、丙烯酸改質、環氧改質、醇酸改質、聚矽氧橡膠改質等的聚矽氧樹脂,該等係將分子末端之羥基或矽烷醇基之一部份的烷氧基等,與具有醇性羥基等的有機樹脂反應來予以改質。
交聯性聚矽氧樹脂,在常溫下通常為液狀或固體。作為交聯性聚矽氧樹脂之市售品,可由例如Momentive Performance Materials Japan有限公司、或Asahi Kasei Wacker Silicone(股)、信越化學工業(股)等取得。
此等交聯性聚矽氧樹脂中,因應所需可調合硬化觸媒。作為硬化觸媒,只要是能促進聚矽氧樹脂的可縮合之基(如矽烷醇基或烷氧基等)產生縮合並硬化反應即可,未有特別限定而可使用。作為具體例,列舉例如:鋁系(例如,信越化學工業(股)製的DX-9740)、鈦系(例如,信越化學工業(股)製的D-20、D-25)、磷酸系(例如,信越化學工業(股)製的X-40-2309A)、鋅系等的硬化觸媒。
作為液狀交聯性聚矽氧樹脂之市售品,可由例如信越化學工業(股)而取得。具體而言,例如作為未改質聚矽氧樹脂之清漆,舉例:包含甲基的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂之清漆(KR-400或KR-242A);包含甲基與苯基的甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂之清漆(KR-271、KR-282、KR-300、KR-311等)。又,作為改質聚矽氧樹脂之清漆,舉例:聚酯改質聚矽氧樹脂之清漆(KR-5230、KR-5235);或環氧改質聚矽氧樹脂之清漆(KR-1001N、ES-1023);或丙烯酸改質聚矽氧樹脂之清漆(KR-9706);或醇酸改質聚矽氧樹脂之清漆(KR-5206)等。
作為液狀交聯性聚矽氧樹脂,可為無溶劑型的液狀交聯性聚矽氧樹脂清漆,又,為了調整黏度亦可以溶劑來稀釋、或為已溶解的液狀交聯性聚矽氧樹脂。溶劑未特別限定。具體而言,列舉例如:甲苯、二甲苯、n-丁醇、異丙醇、二丙酮醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、甲基乙基酮等。此等可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
作為液狀交聯性聚矽氧樹脂之固形分濃度,當包含有機溶劑時,較佳為10~80質量%,更佳為20~70質量%。當固形分濃度過低時,氧化鈦粒子會沈澱,或塗佈後使有機溶劑揮發時,具有花費時間之傾向。又,當固形分濃度過高時,黏度會變高,而塗佈有變困難之傾向。
又,作為液狀聚矽氧樹脂之溶液黏度,較佳使用未達10Pa.sec者,更佳為0.0001~1Pa.sec左右者。
作為液狀交聯性聚矽氧樹脂,以使用厚度50μm的硬化膜之鉛筆刮痕硬度為9B~7H,又以3B~7H,特以F~6H的交聯性聚矽氧樹脂為佳。作為如此般的交聯性聚矽氧樹脂,較佳為含有D單元的矽氧烷單元與T單元的矽氧烷單元,且R基為甲基的二甲基直鏈樹脂或甲基與苯基之組合的甲基苯基系直鏈樹脂等。特佳為由D單元與T單元之比率所導出的官能度(T單元之莫耳數/D單元之莫耳數)為2.6~2.9,又以2.6~2.8,R基中的苯基含有率為20~60莫耳%,又以30~50%的二甲基系直鏈樹脂或甲基苯基系直鏈樹脂。又,亦較佳為將此等的二甲基系直鏈樹脂或甲基苯基系直鏈樹脂改質的聚酯改質聚矽氧樹脂、丙烯酸改質聚矽氧樹脂、或環氧改質聚矽氧樹脂等。
交聯性聚矽氧樹脂粒子,例如,固體的交聯性聚矽氧樹脂之粉碎物。作為固體的交聯性聚矽氧樹脂之具體例,列舉例如:未改質聚矽氧樹脂方面之包含甲基的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂之YR3370(Momentive Performance Materials Japan有限公司)、SILRES MK、SILRES 610(Asahi Kasei Wacker Silicone(股)製)、或包含甲基與苯基的甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂之SILRES 604(Asahi Kasei Wacker Silicone(股)製)等。尚,將此等固體的交
聯性聚矽氧樹脂溶解時,可作為液狀交聯性聚矽氧樹脂使用。
交聯性聚矽氧樹脂粒子,例如,將固體的交聯性聚矽氧樹脂使用噴射磨機、霧化器等的粉碎機予以微粉碎,因應所需而藉由氣旋分級機等進行分級而可得到。又,交聯性聚矽氧樹脂粒子及氧化鈦粒子亦可形成為複合粒子,該複合粒子係藉由將該等以交聯性聚矽氧樹脂粒子之融點以上之溫度熔融混練,並將所得到的混練物粉碎而形成。交聯性聚矽氧樹脂粒子較佳具有45~200℃之融點,更佳為60~150℃,特佳為70~130℃。
交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子之平均粒徑未特別限定,較佳為0.5~100μm,更佳為10~80μm,特佳為15~50μm左右。當交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子之平均粒徑過大時,為了提升後述整平性而調合於油墨中之情形時,例如,網板印刷之際交聯性聚矽氧樹脂粒子無法通過網板篩,而殘留於刮漿板之後的殘留液中,塗膜中所包含的量有減少之傾向。又,當交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子之平均粒徑過小時,為了提升後述整平性而調合於油墨中之情形時,熱硬化時的熔融流動性會降低,而有無法充分得到使整平性提升之效果之傾向。尚,平均粒徑為藉由雷射繞射式粒度分布測定裝置所測定的中間徑值(D50)。
作為氧化鈦粒子之具體例,較佳為金紅石型氧化鈦之粒子。由於金紅石型氧化鈦之粒子之光觸媒活性低,可抑制白色反射膜之因光觸媒作用的劣化所導致反射率降低之情況。又,金紅石型氧化鈦可提高500nm以上的長波長區域之反射率,銳鈦礦型氧化鈦可提高420nm以下的短波長區域之反射率。氧化鈦粒子之粒子形狀未特別限定,但就可更提高反射率之點,以球狀粒子為佳。
氧化鈦粒子,亦可施以用來抑制光觸媒活性的表面處理。作為無機表面處理劑,可適當選擇氧化鋅、矽石、氧化鋁、氧化鉛等。
又,氧化鈦粒子較佳以鈦偶合劑、鋁酸鹽偶合劑、或矽烷偶合劑來予以處理。藉由此等偶合劑之處理,亦可對已經由無機表面處理劑處理後的氧化鈦進行處理。當氧化鈦粒子為以矽烷偶合劑來進行處理時,就可改善分散性之同時並提升白色反射膜之膜強度之點而言,故宜。作為矽烷偶合劑之具體例,舉例如具有乙烯基、苯基、烷氧基、環氧丙基、(甲基)丙烯醯基等的反應性官能基之矽烷偶合劑。更具體而言,列舉例如:CH2=CHSi(OCH3)3(乙烯基三甲氧基矽烷)、C6H5Si(OCH3)3、C2H3O-CH2O(CH2)3Si(OCH3)3、C2H3O-CH2O(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH2=CH-CO-O(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH2=CCH3-CO-O(CH2)3SiCH3(OCH3)2、2-(2,3-環氧基丙氧基丙基)-2,4,6,8-四甲基-環四矽氧烷、2-(2,3-環氧基
丙氧基丙基)-2,4,6,8-四甲基-6-(三甲氧基烷矽基乙基)環四矽氧烷等。
氧化鈦粒子之平均粒徑未特別限定,但就反射效率、塗佈適性之觀點而言,較佳為0.4μm以下,更佳為0.1~0.3μm。又,最大粒徑較佳為1μm以下。當最大粒徑過大時,塗佈後的平滑性有降低之傾向。
油墨係以指定比例來調合液狀交聯性聚矽氧樹脂、氧化鈦粒子、及其他因應所需而調合的成分,以藉由三軸輥或五軸輥等的輥或球磨機等來進行混合而調製而成。又,如後述般,以改良整平性之目的下,亦可調合固體的交聯性聚矽氧樹脂粒子來作為交聯性聚矽氧樹脂。
油墨之溶液黏度未特別限定,依據塗佈機之種類、塗佈量、網板印刷情形時的篩的大小等,而予以適當調整。具體而言,例如,常溫下較佳為10~800Pa.sec,更佳為20~600Pa.sec,又更佳為100~300Pa.sec。尚,網板印刷情形時,當黏度過高時,油墨會殘留於網板篩上,而轉印性有降低之傾向。又,當黏度過低時,整平之際僅液狀交聯性聚矽氧樹脂成分會流動,氧化鈦粒子有局部存在之傾向。尚,黏度為以常溫(25℃)下,依據JIS K7117並藉由「使用單一圓筒回轉黏度計之方法」所測定之值。
油墨中,相對於交聯性聚矽氧樹脂(固形
分)100質量份,氧化鈦粒子之含有比例為10~500質量份,較佳為20~400質量份,更佳為30~300質量份。當氧化鈦粒子之含有比例未達10質量份時,例如,對於如波長420~900nm之廣範圍之光,變得難以得到80%以上的初期反射率。又,當氧化鈦粒子之含有比例超過500質量份時,塗膜會變脆而產生龜裂等,使得成膜性降低。
交聯性聚矽氧樹脂的硬化膜之硬度,例如,亦可藉由混合2種以上硬度互為相異的交聯性聚矽氧樹脂來進行調整。又,因應所需,藉由調合交聯性的聚矽氧油、單官能的反應性稀釋劑等來調整交聯密度,亦可調整硬度。又,藉由混合如聚矽氧橡膠般的低硬度樹脂成分,亦可降低硬度。作為交聯性的聚矽氧油或聚矽氧橡膠之調合比例,相對於交聯性聚矽氧樹脂之固形分100質量份,較佳為0.5~10質量份,更佳為1~5質量份。
在不損及本發明效果之範圍內,油墨中亦可添加氧化鈦粒子以外的無機白色填充料、或是有機或無機螢光體等。又,亦可添加接著賦予成分或整平劑等的添加劑。作為無機白色填充料之具體例,列舉例如:氧化鋁、硫酸鋇、氧化鎂、氮化鋁、氮化硼、鈦酸鋇、高嶺土、矽石、滑石、粉末雲母、粉末玻璃、粉末鋁、粉末鎳、碳酸鈣、氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂等。此等可單獨使用,亦可組合2種以上使用。就提升白色反射膜的導熱性之點而言,較佳為氧化鋁、氮化鋁。又,就抑制反射率之降低之同時,藉由減少高單價氧化鈦而增加低單價反射顏料之
量,以提升反射效率之點而言,較佳為硫酸鋇、碳酸鈣等。又,由於氫氧化鋁、氫氧化鎂可提升耐燃性之點,故宜。又,作為螢光體之具體例,舉例如:CASN系螢光體、矽酸鹽系螢光體、氮化矽系螢光體等的石榴石螢光體、矽酸鹽螢光體、氮化物.氮氧化物螢光體、硫醚螢光體、YAG系螢光體等。特以,將白色反射膜形成於紫外線、近紫外線、藍光等產生300~420nm的光之光源周圍時,藉由添加能以300~420nm進行激發的有機、無機螢光體等,亦可賦予白色反射膜波長轉換之機能。尚,本實施形態之油墨係用以形成展示出高光反射率的白色反射膜之組成物,故實質上未調合有黑色或著色成濃色系的成分。
油墨中,以改良整平性之目的下,亦可調合固體的交聯性聚矽氧樹脂粒子、或固體的交聯性聚矽氧樹脂與氧化鈦之複合粒子等來作為交聯性聚矽氧樹脂。藉由將固體的交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子調合於油墨中,於塗膜之熱硬化之際,隨著固體的交聯性聚矽氧樹脂之熔融流動,氧化鈦粒子會移動,而使塗膜表面平滑化。
白色反射膜,較佳形成於:用來搭載光源的電路基板等之光源安裝座之表面、照明器具燈罩之表面、照明器具外罩(housing)之表面、太陽光發電元件等之使太陽光反射集光於受光元件的反射材或受光元件之周圍之安裝座
之表面等。又,亦可作為使反射膜形成於導光板或導光薄片之界面,以提升導光性般的導光路之反射體使用。如此般地,白色反射膜可作為形成於要求高光反射性的各種物品之反射體使用。
作為光源之具體例,舉例如發光二極體(LED)、有機EL元件、一般的白熱燈或螢光燈等。
作為光源安裝座之具體例,為了安裝光源,舉例如平面上或立體狀、薄片、薄膜、成形體。此等亦可具有用來安裝光源的電路。又,具有層合構造時,亦可於內層具有電路,或層合有金屬蒸鍍或金屬箔。以包覆電路般來形成白色反射膜時,可作為保護電路的抗蝕膜(resist film)。
作為電路基板之具體例,舉例具備搭載光源的電路,例如:硬質或撓性電路基板、安裝有發光元件的次安裝座(sub-mount)基板、三次元立體電路基板等。
基材之種類未特別限定。列舉例如:銅或鋁等的金屬板或箔;氮化鋁或氧化鋁等的陶瓷平面基板、立體基板或成形體;環氧玻璃基板;聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯(PC)、聚碸(PSF)、聚醚碸(PES)、聚醯亞胺(PI)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、非晶質聚芳香酯(PAR)、液晶聚合物(LCP)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、雙馬來醯亞胺三嗪(BT)等的硬質基板、撓性薄片或薄膜、立體基板或成形體,以及使金屬蒸鍍或金屬
箔層合於此等基材的層合體、層合電路基板等。又,亦可使本實施形態之油墨,以如含浸及硬化於玻璃布、玻璃不織布等之薄片中而得到的板狀或薄片狀基板。又,亦可為用來形成覆蓋薄膜之薄膜。
基材之表面,因應所需可施以用來提高白色反射膜之黏合強度的表面處理。作為表面處理之具體例,列舉例如:電暈放電處理、電漿處理、紫外線處理、火焰處理、ITRO處理、粗面處理般的表面處理;塗佈矽烷偶合劑的底漆處理、噴砂處理、化學蝕刻、摩擦處理、藉由有機系溶劑的洗淨處理等的化學性、物理性處理及組合此等的處理。
白色反射膜係藉由將油墨塗佈於基材之表面,並形成指定厚度的塗膜,使硬化後而形成。塗佈油墨之方法未特別限定,可因應塗膜之厚度或基材之形狀等來選擇。具體而言,列舉例如:網板印刷、輥塗佈、噴霧塗佈、間歇塗佈、刀片塗佈、浸漬塗佈、點膠塗佈、旋轉塗佈、刷塗佈等。此等之中,由於網板印刷、輥塗佈容易形成具有均質膜厚之塗膜之點,故宜。
尚,塗佈油墨以形成塗膜時,依塗佈手段會有塗佈不均或塗佈痕跡殘留之情形。具體而言,例如,於塗膜表面殘留網板印刷的網板篩痕跡、或殘留輥塗佈的輥圖型之情形。為了減少如此般的網板篩痕跡或輥圖型,較
佳於油墨中調合固體狀交聯性聚矽氧樹脂粒子、或固體的交聯性聚矽氧樹脂與氧化鈦之複合粒子等。藉由將固體的交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子調合於油墨中,於塗膜之熱硬化之際,隨著固體的交聯性聚矽氧樹脂之熔融流動,氧化鈦粒子會移動,而使塗膜表面平滑化。
塗膜為藉由使交聯性聚矽氧樹脂進行交聯而硬化。塗膜之硬化為光硬化或常溫硬化等,因應交聯性聚矽氧樹脂之種類來選擇較佳者。此等之中,特佳為加熱硬化。光硬化或常溫硬化之際,亦以併用加熱硬化為佳。
加熱硬化之情形時,較佳以120~300℃之溫度來使硬化,更佳為150~250℃,特佳為180~200℃。又,光硬化之情形時,較佳以分別照射330~450nm的紫外光及500~600nm的可見光範圍之光的紫外線照射裝置來使硬化。又,例如,常溫硬化之情形時,舉例如藉由以室溫下放置數日來使硬化之方法。硬化條件並不限定於上述條件,可因應交聯性聚矽氧樹脂及基材之特性而適當選擇,較佳與加熱硬化來併用。
尚,通常聚矽氧會含有來自於該原料的微量未反應的低分子矽氧烷。例如,將形成有白色反射膜的電路基板施以焊料回流步驟等的加熱處理時,因加熱處理而低分子矽氧烷會揮發。如此般的低分子矽氧烷會附著於電子電路或電子元件上,而有成為引起在接下來的回流步驟的焊料之接著性不良、或引起以金導線與元件連接時之接著性不良等之原因。為了降低如此般的白色反射膜中的低
分子矽氧烷,較佳使用熱風循環式烤箱等,以180~250℃左右使熱硬化或熱硬化後以指定時間(例如,0.5~2小時左右)來進行熱處理,或以100μm以下,更以50μm以下般來形成可使低分子矽氧烷容易揮發的薄白色反射膜,之後再進行熱處理。尚,白色反射膜之低分子矽氧烷含有量,可使用氣相層析來定量。如聚矽氧橡膠般柔軟的聚矽氧之情形時,由於具有產生多數的低分子矽氧烷之傾向,故在真空下加熱、或硬化後以高溫長時間加熱等,有施以減少低分子矽氧烷之處理之情形。交聯性聚矽氧樹脂之情形時,即使是未施以如此般的處理,低分子矽氧烷之產生量亦少。特以,交聯性聚矽氧樹脂粒子之環狀低分子矽氧烷為極少,故只要使用交聯性聚矽氧樹脂粒子,即可抑制低分子矽氧烷之產生。
為了形成4~20聚物的低分子矽氧烷之含有比例為100ppm以下的白色反射膜,較佳為使用4~20聚物的低分子矽氧烷之含有比例為300ppm以下,更佳為200ppm以下的油墨。
以180~250℃進行熱硬化或熱處理時,可大幅除去白色反射膜中的低分子矽氧烷。又,以如100μm以下,更如50μm以下的薄白色反射膜時,較熱處理可更容易地除去低分子矽氧烷。
白色反射膜中的低分子矽氧烷之含有量,可使用氣相層析來定量。尚,實用上使用如聚矽氧橡膠般柔軟的聚矽氧的白色反射膜,由於低分子矽氧烷之含有量相
對為多,故必須藉由在真空下加熱、或硬化後以高溫長時間(例如,4小時以上)熱處理,來施以減少低分子矽氧烷之處理。包含交聯性聚矽氧樹脂的硬化物之本實施形態的白色反射膜,即使是未施以如此般的處理,低分子矽氧烷之含有量亦少。
特以,以180℃以上之溫度來使熱硬化時,4~20聚物的低分子矽氧烷可充分揮散,例如,可得到其含有比例為100ppm以下,更以50ppm以下,特以10ppm以下的白色反射膜。尚,以藉由減壓烤箱來進行熱處理,亦可更減低4~20聚物的低分子矽氧烷。
尚,不限於上述硬質白色反射膜,使用以往的聚矽氧樹脂或聚矽氧橡膠的白色反射膜中,亦較佳為低分子矽氧烷之含有量為低者。
在需要如此般4~20聚物的低分子矽氧烷之含有比例為少的白色反射膜之電子電路組件等用途中,有鉛筆刮痕硬度不一定要為8B以上之情形。例如,用於使用聚醯亞胺薄片的撓性基板之情形時,當白色反射膜為硬質時,隨著曲率之加大、或使用頻率之增加,白色反射膜會產生破裂或剝離,故為了提高黏合性,亦有使用鉛筆刮痕硬度為低(如未達8B)的白色反射膜。又,必須考量伴隨來自於LED元件的發熱之發光的白色反射膜、或如塗佈於功率LED、太陽發電元件周邊之基板之情形時,為了緩和因熱膨脹所造成的應力並使穩定化,亦可為未達8B。如此般之情形時,較佳將塗膜加熱硬化,使4~20聚
物的低分子矽氧烷揮散並減低。
如上述般所形成的白色反射膜,例如,對於包含波長550nm的420~900nm般廣範圍之光的初期反射率較佳為80%以上,更佳為85%以上,特佳為90%以上,進而為91%以上,最佳為95%以上。尚,初期反射率為白色反射膜硬化後立即的反射率,可使用分光光度計,例如,(股)島津製作所製的UV-3150來測定廣範圍波長的吸光度。尚,即使是以150℃熱處理100小時後,反射率亦以維持在80%以上為佳,更佳為85%以上,特佳為90%以上,進而為91%以上,最佳為95%以上。
又,白色反射膜之鉛筆刮痕硬度為8B以上,較佳為6B~10H,更佳為2B~8H,特佳為H~7H。如此般的硬質白色反射膜,耐擦傷性為高,且低沾黏性。因此,表面不易擦傷,由於不易附著塵埃等,故可抑制反射率的經時性降低,以維持初期反射率。
當鉛筆刮痕硬度過高時,雖然耐擦傷性為優異,但有變得容易產生龜裂之傾向。為了抑制龜裂之產生,較佳為7H以下。具體而言,作為基材若使用如鋁基板或環氧玻璃基板般會線膨脹的硬質基板時,當鉛筆硬度超過7H時,有容易產生微龜裂之傾向。又,由如陶瓷基板般線膨脹率極小的材料所成的基材時,即使是超過7H亦不易產生微龜裂。又,在對於如薄膜般的可撓性基材之
塗膜中,為了不妨礙可撓性,較佳為B~8B。
白色反射膜之膜厚較佳為10~500μm,更佳為20~300μm,特佳為30~100μm。當膜厚過厚時,硬化後變得容易產生龜裂。又,設置於可撓性薄片或薄膜時之膜厚為5~70μm,較佳使成為10~50μm的薄膜厚,以能追隨可撓性之方式來設定為佳。當膜厚過薄時,為使對於可見領域之420nm~900nm般廣範圍之光能得到80%以上的初期反射率,必須含有高濃度的氧化鈦,此情形時,塗膜會變脆而有變得容易產生龜裂之傾向。
尚,白色反射膜中,氧化鈦粒子之含有比例較佳為因應白色反射膜之膜厚而適當調整。為使對於波長420~900nm般廣範圍之光能得到80%以上的初期反射率,當膜厚薄時,較佳以高濃度來調合氧化鈦粒子;當膜厚厚時,即使是調合低濃度的氧化鈦粒子,亦能得到高反射率。依據本發明團隊之檢討,白色反射膜之膜厚與氧化鈦粒子之調合量(相對於交聯性聚矽氧樹脂(固形分)100質量份),在550nm之光之反射率之關係方面,得到如下述表1所示之結果。
由表1之結果得知,例如,為了得到反射率90%,當膜厚10μm時,較佳為調合250質量份;當厚度20μm時,較佳為調合150質量份左右;當厚度30μm時,較佳為調合100質量份左右;當厚度50μm時,較佳為調合較50質量份為稍多之程度;當厚度100μm時,較佳為調合50質量份左右。
白色反射膜表面之沾黏性,例如,使用噴嘴徑2mm、氣體噴出量160L/min的氣體槍,以平均粒徑25μm的蒸鍍鋁粉為整面均勻散布於白色反射膜表面之方式,自100mm之距離,疊合堆積於白色反射膜上,或輕輕地將附著多餘的蒸鍍鋁粉吹掉後,以不織布擦拭膜面,散布前與藉由不織布的擦拭處理後的對於波長550nm之光的反射率之降低率,較佳為5%以下,更佳為3%以下,
特佳為1%以下。如此般低沾黏性之情形時,由於非黏著性為優異,故可抑制使用時塵埃之附著所導致反射率經時性降低之情況。
又,本實施形態之白色反射膜,較佳為維持高黏合性。具體而言,例如,依據JIS K5400並藉由棋盤方格試驗,對於白色反射膜使用刀片以1mm間隔置入縱橫向的棋盤方格的切割痕,來製作試片,將Nichiban公司製Cellotape(註冊商標)貼附於試片後,將此迅速撕開使剝離時,所形成的100個棋盤方格的方格目之中,未剝離的塗膜之方格目之數量較佳為60個以上,更佳為80個以上,特佳為90個以上,又更佳為95個以上,最佳為全部的方格目為未剝離。硬度與黏合性之兼具,可藉由下述來進行調整:聚矽氧樹脂的R基之種類、D單元、T單元、Q單元之組合及其調合比、聚矽氧樹脂之調合、藉由聚矽氧橡膠、交聯聚矽氧油等的聚矽氧樹脂之交聯度之調整、氧化鈦粒子之含有量、偶合劑、底漆接著成分等。
關於使用網板印刷法的白色反射膜之形成方法之各步驟,以參考圖1來進行說明。圖1中,1或11為油墨,其係含有氧化鈦粒子的聚矽氧清漆;3為基材。又,4為在網板印刷中所使用的網板篩。網板篩4具備:篩部4a、開口4b、及框4c。又,5為刮刀;6為刮板。10或30為塗膜;20或40為白色反射膜。
使用網板印刷法的白色反射膜之形成,係以如下述般步驟來進行。首先,如圖1(a)所示般,將網板篩4配置於基材3之上方。然後,使油墨11載附於網板篩4上。接著,如圖1(b)所示般,以刮刀5朝箭頭方向塗佈擴展之同時,使油墨11填充於開口4b中。然後,如圖1(c)所示般,將刮板6以壓抵住網板篩4及基材3之同時朝箭頭方向移動。然後,如圖1(d)所示般,將油墨11轉印至基材3。然後,藉由放置指定時間,為了填埋網板篩的篩痕跡(即,油墨間之空隙),使油墨11整平。如此般後,如圖1(e)所示般,於基材3上形成油墨11之塗膜30。然後,如圖1(f)所示般,藉由使塗膜30硬化,而形成白色反射膜40。
本發明團隊在欲使用含有高濃度氧化鈦粒子的油墨並經由網板印刷步驟來形成白色反射膜時,面對到所謂難以得到鉛筆硬度為高的白色反射膜之問題。然後,為了解決此問題而經深入研究之結果得知下述內容。即,將經由網板印刷步驟所形成的白色反射膜表面放大並進行觀察時,明確殘留有篩狀凹凸模樣(以下亦稱為篩紋)。圖6為表示,將經由網板塗佈步驟所得到的白色反射膜表面放大約147倍的照片之一例。
例如,將不含有氧化鈦粒子而僅為液狀交聯性聚矽氧樹脂進行網板印刷時,藉由剝離網板篩後的整平,塗膜表面係成為未有篩紋的平滑表面。由此,對於形成篩紋之原因進行檢討,而達成如以下般之考察。即,一
般而言液狀交聯性聚矽氧樹脂之溶液黏度為低(例如,未達10Pa.sec)。因而,將如此般溶液黏度為低的僅液狀交聯性聚矽氧樹脂作為樹脂成分並進行網板印刷時,如圖2所示般,於剝離網板篩4後的整平之際,僅液狀交聯性聚矽氧樹脂9流動,而比重高的氧化鈦粒子8則會形成如石牆般的集合狀態,注意到其不易崩塌而直接殘留。然後,其結果認為因而形成如上述般的篩紋。然後,於整平之際,如僅氧化鈦粒子8為集合般地而不移動,而直接殘留,藉由進行熱硬化,認為因而殘留有篩紋。然後,如此般殘留於白色反射膜的凹凸狀篩紋,由於在鉛筆硬度試驗中會使鉛筆卡住,故注意到係成為使白色反射膜剝離、鉛筆硬度降低之原因。本發明團隊為基於如此般的見解,深入研究檢討使氧化鈦粒子集合(其係形成凹凸狀篩紋之原因)崩塌之手段。
第二實施形態為說明,作為油墨係使用含有高濃度氧化鈦粒子的聚矽氧清漆,在經由網板印刷步驟以形成白色反射膜時,可抑制凹凸狀篩紋(其係使鉛筆硬度降低之原因)之產生,以形成鉛筆硬度為高的白色反射膜。
在使用第二實施形態的網板印刷步驟來形成白色反射膜之方法中,其係使用含有液狀交聯性聚矽氧樹脂、交聯性聚矽氧樹脂粒子、與氧化鈦粒子,且相對於液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分合計100質量份,含有10~500質量份的氧化鈦粒子之油
墨。藉由使用如此般的油墨,於塗膜之整平或熱硬化之際,可使局部存在於形成篩紋領域的氧化鈦粒子流動。其結果,可得到抑制篩紋之產生且具有平滑表面的白色反射膜。
關於第二實施形態之白色反射膜之形成方法,一邊參考圖1一邊進行說明。
在第二實施形態之白色反射膜之形成方法中,首先準備油墨1。油墨1為含有液狀交聯性聚矽氧樹脂、交聯性聚矽氧樹脂粒子與氧化鈦粒子,且相對於液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分合計100質量份,含有10~500質量份的氧化鈦粒子。
交聯性聚矽氧樹脂粒子,於液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分總量中,較佳含有0.5~50質量%,更佳為1~30質量,特佳為3~15質量%。當交聯性聚矽氧樹脂粒子之含有比例過高時,油墨之溶液黏度會變得過高,而印刷性或塗佈性有降低之傾向。另一方面,當交聯性聚矽氧樹脂粒子之含有比例過低時,難以充分得到調合交聯性聚矽氧樹脂粒子之效果,而整平性有降低之傾向。又,交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子之平均粒徑未特別限定,但較佳為0.5~100μm,更佳為10~80μm,特佳為15~50μm左右。當交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子之平均粒徑過大時,例如,網板印刷之際交聯性聚矽氧樹脂粒子無法通過網板篩,而殘留於刮漿板之後的殘留液中,塗膜中所包含的量有減少之傾向。又,當
交聯性聚矽氧樹脂粒子或複合粒子之平均粒徑過小時,熱硬化時的熔融流動性會降低,而有無法充分得到使整平性提升之效果之傾向。
油墨中,相對於液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分100質量份,氧化鈦粒子之含有比例為10~500質量份,較佳為20~400質量份,更佳為30~300質量份。當氧化鈦粒子之含有比例超過500質量份時,白色反射膜會變脆。另一方面,當氧化鈦粒子之含有比例未達10質量份時,必須增加膜厚否則無法得到充分的反射率,當膜厚過厚時,白色反射膜會變脆。又,與第一實施形態為相同地,油墨亦可添加氧化鈦粒子以外的無機白色填充料、或有機或無機螢光體、添加劑等。
使交聯性聚矽氧樹脂硬化時的聚矽氧之硬化膜,將硬化膜以厚度50μm製作時的鉛筆刮痕硬度為9B以上,較佳為3B~7H,更佳為F~6H。如此般的硬化膜,較佳為含有D單元的矽氧烷單元與T單元的矽氧烷單元,且R基為甲基的二甲基直鏈樹脂或甲基與苯基之組合的甲基苯基系直鏈樹脂的硬化膜,特佳為由D單元與T單元之比率所導出的官能度(T單元之莫耳數/D單元之莫耳數)為2.6~2.9,又以2.6~2.8,R基中的苯基含有率為20~60莫耳%,又以30~50%的二甲基系直鏈樹脂或甲基苯基系直鏈樹脂的硬化膜。又,因應所需,亦可藉由調合交聯性聚矽氧油、或單官能的反應性稀釋劑來調整交聯密度。又,藉由混合如聚矽氧橡膠般的低硬度樹脂成分,亦
可降低硬度。
又,環狀低分子矽氧烷係成為引起電子電路之絕緣不良之原因,當考量此點時,藉由使用交聯性聚矽氧樹脂粒子,可大幅減低環狀低分子矽氧烷,因而,可抑制從白色反射膜所揮散的環狀低分子矽氧烷之對於電子材料所造成的不良影響(如電路不通等)。即,以環狀低分子矽氧烷為原料所聚合的聚矽氧橡膠油墨中,會殘留20000~10000ppm(2~1%)的環狀低分子矽氧烷的未反應物。因而,因成形之際之熱,環狀低分子矽氧烷會揮發而使烤箱內污染,或成為基板的電子電路之絕緣被膜之可能性高,亦可能會殘留於成形品中200ppm左右。相較於此,交聯性聚矽氧樹脂粒子之情形時,由於材料為反應性低分子矽氧烷,故硬化時幾乎所有的材料會聚合而形成硬皮膜,幾乎未有未反應物,而環狀低分子矽氧烷為10ppm以下。
使用如此般含有液狀交聯性聚矽氧樹脂、交聯性聚矽氧樹脂粒子與氧化鈦粒子,且相對於液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分合計100質量份,含有10~500質量份的氧化鈦粒子的油墨,將塗膜以利用網板印刷法形成於基材上。具體而言,首先,如圖1(a)所示般,於網板篩4上載附適量的油墨1。
網板篩之形態,只要是可形成作為目的之厚度之塗膜,未特別限定。作為該具體例,列舉例如具有下述網絡般的網板篩,線徑:較佳為20~70μm,更佳為25~
60μm左右;篩孔距:較佳為30~250μm,更佳為60~180μm左右;網板之厚度:較佳為30~200μm,更佳為40~100μm。
然後,如圖1(b)所示般,藉由將油墨1以刮刀5朝箭頭方向塗佈擴展,使油墨1填充於開口4b中。然後,將開口4b全部以油墨1進行填充。然後,如圖1(c)所示般,將刮板6以壓抵住網板篩4及基材3之同時,藉由朝箭頭方向移動,如圖1(d)所示般來將油墨1轉印至基材3。
然後,圖1(e)所示般,藉由將塗佈後的油墨1放置指定時間,使油墨1擴展並整平。如此般操作,可於基材3上形成由油墨1所成的塗膜10。
藉由整平所形成的塗膜之膜厚未特別限定,硬化時以成為10~500μm般之膜厚為佳,更佳為20~300μm,特佳為30~200μm。當膜厚過厚時,所形成的白色反射膜又變脆之傾向。又,當膜厚過薄時,由於無法充分得到高反射率,故必須含有更高濃度的氧化鈦,如此情形時,白色反射膜亦有變脆之傾向。
然後,如圖1(f)所示般,藉由使塗膜10熱硬化,而於基材3上形成白色反射膜20。熱硬化之條件與第一實施形態為相同。在熱硬化過程之前半段,液狀交聯性聚矽氧樹脂之黏度會降低。此時,交聯性聚矽氧樹脂粒子為維持相對高的熔融黏度,因而認為在使氧化鈦粒子之集合崩塌之同時而移動。然後,藉由已熔融的交聯性聚
矽氧樹脂粒子來使氧化鈦粒子之集合崩塌之同時而移動,實現了形成具有高平滑性的表面之整平。
以上第一實施形態及第二實施形態為說明使用油墨的白色反射膜之形成方法。只要藉由使用油墨的白色反射膜之形成方法,對於立體形狀、或具有混合存在具高低差領域之部分的基材,有難以塗佈均質膜厚之情形。具體而言,使用油墨時,會將較塗膜之形成為更小的凹凸輪廓填埋,而使平滑化。如此般的情形時,無法將具高低差領域之形狀反映於白色反射膜表面。本發明團隊發現,藉由使用粉體塗料來形成白色反射膜,即使是具有表面形狀為具高低差的基材,亦不會將表面形狀填埋,而能以均質膜厚來進行塗佈。以下為基於如此般見解來詳細說明第三實施形態。
使用清漆狀油墨時為難以形成均質塗膜的照明裝置之外罩(housing)之內面、或各種機器之框體之內面、如立體基板或成形體般具有三次元形狀的基材,對於該等之塗佈,特以粉體塗料為能發揮效果。
第三實施形態係說明使用白色反射膜用粉體塗料來形成白色反射膜之方法,其中前述白色反射膜用粉體塗料,其係含有固體的交聯性聚矽氧樹脂,與相對於固體的交聯性聚矽氧樹脂100質量份為10~500質量份的氧化鈦粒子。具體而言,例如,將交聯性聚矽氧樹脂之小片
(flake)或粉末與氧化鈦粒子混練,並將所得到的混練物粉體化來調製複合粒子。然後,藉由將含有如此般複合粒子的粉體塗料,以噴霧塗佈於附加靜電的基材上,再使其硬化而形成白色反射膜。
以下,對於使用第三實施形態相關的白色反射膜用粉體塗料來形成白色反射膜之方法,進行詳細說明。
第三實施形態之白色反射膜用粉體塗料,其係包含固體的交聯性聚矽氧樹脂的白色反射膜用粉體塗料,且含有相對於交聯性聚矽氧樹脂100質量份為10~500質量份的氧化鈦粒子。
當白色反射膜用粉體塗料為含有固體的交聯性聚矽氧樹脂粒子與氧化鈦粒子的複合粒子時,操作方便且由於塗佈後的品質亦穩定,故宜。又,亦可為混合不包含此複合粒子與氧化鈦的交聯性聚矽氧樹脂粒子者,亦可為混合複合粒子與氧化鈦粒子者。又,亦可為混合不包含氧化鈦粒子的交聯性聚矽氧樹脂粒子與氧化鈦粒子之粉體。更,亦可為包含下述3種類粒子之白色反射膜用粉體塗料:複合粒子、不包含氧化鈦的交聯性聚矽氧樹脂粒子、及氧化鈦粒子。
又,白色反射膜用粉體塗料之複合粒子內部、交聯性聚矽氧樹脂粒子內部、或作為獨立成分,亦可含有因應所需的交聯性聚矽氧樹脂以外可粉體塗裝的樹脂成分。作為如此般的樹脂成分,只要是以往以來作為粉體
塗料之黏結劑所使用之樹脂,未特別限制而可使用。具體而言,列舉例如:以氟樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、環氧系樹脂、酚系樹脂等所成的粒子。尚,就接著性優異之觀點而言,較佳為環氧系樹脂;就光澤性優異之觀點而言,較佳為聚酯系樹脂。就耐熱性、耐變色性等化學穩定性優異之觀點而言,較佳為氟樹脂。
尚,樹脂成分總量中,交聯性聚矽氧樹脂之含有比例為50質量%以上,較佳為60質量%以上,更佳為80質量%以上,特佳為90質量%以上。當樹脂成分總量中聚矽氧樹脂之含有比例未達50質量%時,光反射率會經時性降低。特以,包含50質量%以上的具有如聚酯系樹脂、環氧系樹脂般不飽和鍵結的樹脂時,有成為易經時性變黃的白色反射膜之傾向。
白色反射膜用粉體塗料中,相對於交聯性聚矽氧樹脂100質量份,氧化鈦粒子之含有比例為10~500質量份,較佳為20~400質量份,更佳為30~300質量份。當氧化鈦粒子之含有比例未達10質量份時,例如,對於如波長420~900nm之廣範圍之光,變得難以得到80%以上的初期反射率。又,當氧化鈦粒子之含有比例超過500質量份時,靜電塗裝變得困難之同時,塗膜會變脆而產生龜裂等,使得成膜性降低。
又,本實施形態之白色反射膜用粉體塗料中,在不損及本發明效果之範圍內,與第一實施形態及第二實施形態為相同地,亦可添加氧化鈦粒子以外的無機白
色填充料、或有機或無機的螢光體或顏料、添加劑等。
對於本實施形態之白色反射膜用粉體塗料之製造方法進行說明。在白色反射膜用粉體塗料之製造中,首先,以如上述般的組成來調合固體的交聯性聚矽氧樹脂之小片或粉末、因應所需所調合的其他樹脂成分、氧化鈦、其他原料,並藉由亨舍爾攪拌機(Henschel mixer)或球磨機等來進行預混。然後,將已預混的原料混合物使用擠壓機或熱輥,一邊加熱之同時一邊進行熔融混練。熔融混練,較佳以下述溫度下來進行:固體的交聯性聚矽氧樹脂之融點以上,且未達硬化溫度。例如,固體的交聯性聚矽氧樹脂之融點為110℃,該硬化溫度為180℃時,以110℃以上且未達180℃來進行熔融混練。
然後,將所得到的熔融混合物,使用噴射磨機、霧化器等的粉碎機來進行微粉碎。然後,藉由氣旋分級機等來除去粗粒子及微粒子,以調整粒徑。如此般地操作,得到白色反射膜用粉體塗料。因應所需地,亦可添加不含有已另行調節粒徑的氧化鈦的交聯性聚矽氧樹脂粒子、或氧化鈦粒子、或該等之雙方,以微量濃度之調節或調節膜之物性。又,亦可無需使成為複合粒子,無需將交聯性聚矽氧樹脂粒子與氧化鈦粒子混練而混合的混合物。
白色反射膜用粉體塗料之複合粒子或交聯性聚矽氧樹脂粒子之粒徑未特別限定,平均粒徑較佳為0.5~100μm,夠佳為10~80μm,特佳為15~50μm左右。
然後,將所得到的白色反射膜用粉體塗料塗
裝於基材之表面後,將墊狀粉體層以交聯性聚矽氧樹脂粒子所具有的融點以上之溫度,例如,以70℃~130℃加熱熔融來使其整平,之後,藉由以150℃~250℃焙燒處理來使其硬化,而形成白色反射膜。
作為塗裝方法,可使用以往以來習知的粉體塗裝之方法,未有限定。作為該具體例,列舉例如:流動浸漬法、熔射法、靜電流動浸漬法、靜電粉體噴塗法等。於進行粉體塗裝前,因應所需可對基材進行如電暈放電處理、電漿處理、紫外線處理、火焰處理、ITRO處理、粗面處理般的表面處理;塗佈矽烷偶合劑的底漆處理、噴砂處理、化學蝕刻、摩擦處理、藉由有機系溶劑的洗淨處理等的化學性、物理性處理及組合此等的表面處理。
又,將塗佈後的粉體層加熱熔融來使其整平後,作為進行焙燒處理之條件,以樹脂之加熱硬化之溫度,例如100℃~350℃,較佳為130℃~300℃,更佳為150℃~250℃,以進行20~60分鐘左右的熱處理為佳。加熱硬化溫度,可考量基材的玻璃転移溫度、融點、熱膨脹係數或與白色反射膜之熱膨脹係數之相對差、耐熱性等,來予以選擇。
各實施形態相關的白色反射膜,較佳使用於下述之處:形成於用來安裝LED等之光源的電路基板等之光源安裝座之表面;形成於安裝LED元件等之發光元件的次
安裝座基板之表面;作為反射體,其係組裝至太陽電池組件中,將入射於此的光反射並使集光等於光發電元件般,或作為反射體,其係用來將來自於光源之光更有效率地導光至導光板或導光薄片。又,不僅只是電氣電子用途,亦可較佳使用於,作為使用於看板或顯示板、曝曬於外部的熱或太陽光般的物品的反射體。
具體而言,例如圖3所示般,例如,電路基板13為安裝LED等之光源60,以保護光源60之周圍的電路61之方式,藉由將白色反射膜50形成於基板表面,或形成於LED元件的次安裝座基板之表面,可使用作為具有高反射率的反射體。又,例如圖4所示般,形成於照明燈罩70的白色反射膜71,係發揮用來將光源72所發出之光反射至應被照射之側的反射體之功能,其中,該光源72為安裝於具備散熱板73的安裝座基板74。
接著,藉由實施例更具體說明本發明。尚,本發明之範圍並不受實施例任何限定。
首先,將本實施例中的評估方法整理說明如下。
鉛筆刮痕硬度之評估為使用形成有白色反射膜的鋁板,依據JIS K5600-5-4來進行。即,將切削成指定狀態
的各種硬度之鉛筆,以45°的角度觸及膜表面,施加指定荷重之同時進行刮痕,將膜表面為未受傷的最硬的鉛筆之硬度,設為鉛筆刮痕硬度。尚,試驗為進行5回,並以該平均來判定。
將形成於鋁板的白色反射膜之硬化後立即的波長220~1000nm之光之反射率,使用分光光度計UV-3150((股)島津製作所製)來測定。
然後,作為該形成於鋁板的白色反射膜之促進劣化處理,將以150℃處理100小時後的反射率相同地進行測定。然後,計算出促進劣化處理前後的對於550nm的波長之光之反射率降低率{(初期反射率-劣化處理後的反射率/初期反射率)×100}。
作為塵埃附著性,對形成於鋁板的白色反射膜表面,使用噴嘴徑2mm、氣體噴出量160L/min的氣體槍並自100mm之距離,整面均勻散布平均粒徑25μm的蒸鍍鋁粉(日本光研工業(股)/鋁小片# 40),使鋁粉疊合堆積於白色反射膜上,或輕輕地將附著的蒸鍍鋁粉吹掉後,以不織布擦拭,測定因殘留的蒸鍍鋁粉所致對於550nm的波長之光的反射率之降低率{(初期反射率-鋁粉附著後的反射率/初期反射率)×100}。
藉由依據JIS K5400的棋盤方格試驗,對於塗膜使用刀片以1mm間隔置入縱橫向的棋盤方格的切割痕,來製作試片,將Nichiban公司製Cellotape(註冊商標)貼附於試片後,將此迅速撕開使剝離。然後,所形成的100個棋盤方格的方格目之中,計數未剝離的方格目之數量,將80個以上者判定為A,將未達80個且60個以上者判定為B,將未達60個者判定為C。
採取白色反射膜約1g,在四氯化碳中萃取低分子矽氧烷。然後,使用氣相色譜儀進行萃取液中的4~20聚物及4~10質量體的低分子矽氧烷量之定量。尚,氣相色譜儀係以使用氦氣來作為載體氣體,使用填充有矽石的3m不銹鋼管柱,以昇溫速度10℃/分為條件來進行至300℃之昇溫。
將所得到的白色反射膜表面,使用顯微鏡放大約147倍,依據下述基準,以目視來判定該膜表面之平滑性。
A:完全未確認到篩紋。
B:篩紋為少,或可確認到部分篩紋。
C:全面可確認到清楚的篩紋。
如下述般操作來調製用以形成白色反射膜的油墨。相對於溶液黏度0.012Pa.sec的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆「KR-242A」,形成厚度50μm的硬化膜(以下稱為樹脂硬化膜)時的鉛筆刮痕硬度5H)之固形分100質量份,添加金紅石型氧化鈦(堺化學工業(股)製的「SR-1」,平均粒徑0.25μm,表面處理Al2O3)200質量份。然後,將調製的調合物使用三軸輥混練,藉由使金紅石型氧化鈦均勻分散,來調製溶液黏度10Pa.sec的液狀油墨。
將所得到的油墨,以硬化後之厚度成為50μm之方式,塗佈於鋁板、銅板、陶瓷板及玻璃環氧板(環氧玻璃板),藉由以180℃熱處理20分鐘,來使塗膜硬化,而得到白色反射膜。然後,依據前述評估方法來進行評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用丙烯酸改質聚矽氧樹脂清漆
(信越化學工業(股)製的丙烯酸改質聚矽氧樹脂清漆「KR-9706」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度3H)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成塗膜,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使塗膜硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度4H之白色反射膜,並進行相同評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用聚酯改質聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的聚酯改質聚矽氧樹脂清漆「KR-5235」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度3H)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成塗膜,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使塗膜硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度3H之白色反射膜,並進行相同評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用環氧改質聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的環氧改質聚矽氧樹脂清漆「ES-1023」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度H)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以
外,相同地形成塗膜,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使塗膜硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度H之白色反射膜。然後,相同地進行評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆「KR-311」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度F)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成塗膜,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使塗膜硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度F之白色反射膜。然後,相同地進行評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆「KR-282」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度2B)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成塗膜,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使塗膜硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度2B之白色反射膜。然後,相同地進行評估。將結果表示於表
2。
在實施例1中,除了使用未改質的甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆「KR-271」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度4B)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成塗膜,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使塗膜硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度4B之塗膜。然後,相同地進行評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆「KR-271」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度4B)中為添加有反應性稀釋劑(ME91/Momentive公司製)之溶液來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成油墨,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使油墨硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度8B之白色反射膜H。然後,相同地進行評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用甲基苯基系直鏈聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆「KR-400」,樹脂硬化膜之鉛筆刮痕硬度8H)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成塗膜,並藉由以180℃熱處理20分鐘來使塗膜硬化。如此般操作而形成鉛筆刮痕硬度8H之白色反射膜I。然後,相同地進行評估。將結果表示於表2。尚,關於鉛筆刮痕硬度,形成鋁板的白色反射膜因熱膨脹差而產生了龜裂。因此,以形成於陶瓷板的白色反射膜來進行評估。
在實施例1中,除了將膜厚變更成200μm以外,相同地形成白色反射膜並進行評估。將結果表示於表2。
在實施例1中,除了使用Shor A 60的聚矽氧橡膠(LR3303/60 Asahi Kasei Wacker Silicone(股)製)來取代二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆以外,以相同方式來調製油墨。然後,除了使用上述油墨來取代實施例1中所使用的油墨以外,相同地形成塗膜,並藉由以150℃熱處理20
分鐘來使塗膜硬化而形成白色反射膜J。尚,白色反射膜J之硬度為低係無法測定鉛筆刮痕硬度,以蕭氏硬度(Shored)A的橡膠硬度為60°。然後,相同地進行評估。將結果表示於表2。
如下述般來調製白色反射膜用油墨。準備:溶液黏度0.0012Pa.sec的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆(信越化學工業(股)製的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆「KR-400」,聚矽氧樹脂濃度100質量%)、與粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂(將Momentive Performance Materials Japan有限公司製的具有109℃融點的固形「YR3370」粉碎及分級,而調製的平均粒徑15μm之粒子)。
然後,相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆之固形分100質量份,添加粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂6質量份、及金紅石型氧化鈦(堺化學工業(股)製的「SR-1」,平均粒徑0.25μm,表面處理Al2O3)200質量份。然後,將調製的調合物藉由使用三軸輥混練,來調製溶液黏度60Pa.sec的油墨。交聯性聚矽氧樹脂成分之固形分中,粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂之含有比例為5.7質量%。
然後,使用所得到的油墨,於鋁板上,使用網板厚90μm的不銹鋼網板篩,以硬化後之厚度成為50μm之方式來形成塗膜。然後,以130℃來加熱鋁板上
的塗膜並使整平後,藉由以180℃加熱處理60分鐘來使熱硬化,而形成厚度30μm之白色反射膜。然後,相同地進行評估。將結果表示於表3。又,圖5為表示,將實施例11所得到的白色反射膜表面以顯微鏡放大約147倍來進行觀察時之照片。
除了將實施例11中:「相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆之固形分100質量份調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂6質量份」,取代成為「調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂2質量份」以外,與實施例11相同地來調製油墨,並製作白色反射膜來進行評估。又,交聯性聚矽氧樹脂成分之固形分中,粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂之含有比例為2.0質量%。將結果表示於表3。
除了將實施例11中:「相對於二甲基系直鏈聚矽氧
樹脂清漆之固形分100質量份調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂6質量份」,取代成為「調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂0.5質量份」以外,與實施例11相同地來調製油墨,並製作白色反射膜來進行評估。又,交聯性聚矽氧樹脂成分之固形分中,粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂之含有比例為0.5質量%。將結果表示於表3。
除了將實施例11中:「相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆之固形分100質量份調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂6質量份」,取代成為「調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂10質量份」以外,與實施例11相同地來調製油墨,並製作白色反射膜來進行評估。又,交聯性聚矽氧樹脂成分之固形分中,粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂之含有比例為9.0質量%。將結果表示於表3。
除了將實施例11中:「相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆之固形分100質量份調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂6質量份」,取代成為「調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂20質量份」以外,與實施例11相同地來調製油墨,並製作白色反射膜來進行評估。尚,相對於油墨中之固形分總量之比例,金紅石型氧化鈦為62.5質量%,交聯性聚矽氧樹脂成分(固形分)為37.5質量%。又,交聯性
聚矽氧樹脂成分之固形分中,粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂之含有比例為16.6質量%。將結果表示於表3。
如下述般操作來調製使氧化鈦粒子混練於交聯性聚矽氧樹脂中的複合粒子。作為交聯性聚矽氧樹脂,相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂100質量份調合金紅石型氧化鈦200質量份。然後,將調製的調合物使用亨舍爾攪拌機予以均勻混合。然後,使用二軸擠壓機,將混合物加熱至80℃之同時藉由熔融混練而得到混練物。然後,以常溫將熔融混練物粗破碎後,使用噴射磨機予以粉碎。過篩後調製成平均粒徑35μm的複合粒子。
調合調製的複合粒子來取代調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂,並以相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆之固形分100質量份,使成為粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂6質量份、及金紅石型氧化鈦200質量份之方式來調製油墨。除了使用此油墨以外與實施例11相同地來製作白色反射膜來進行評估。將結果表示於表3。
除了相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂清漆之固形分100質量份以未調合粒狀二甲基系直鏈聚矽氧樹脂6質量份以外,與實施例11相同地來調製油墨,並製作白色反射膜來進行評估。將結果表示於表3。又,圖6為表示,
將實施例17之藉由網板印刷所形成的白色反射膜表面以顯微鏡放大約147倍來進行觀察時之照片。
如下述般操作來調製用以形成白色反射膜的白色反射膜用粉體塗料。相對於固體的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂100質量份之粉末,調合金紅石型氧化鈦200質量份。尚,作為固體的二甲基系直鏈聚矽氧樹脂為使用Asahi Kasei Wacker Silicone(股)製的SILRES MK(厚度50μm的硬化膜之鉛筆刮痕硬度HB,融點50℃)。然後,將調製的調合物使用亨舍爾攪拌機予以均勻混合。然後,使用二軸擠壓機,將混合物加熱至80℃之同時藉由熔融混練而得到混練物。然後,將熔融混練物粗破碎後,使用噴射磨機予以粉碎並過篩。如此般操作來調製平均粒徑35μm之白色反射膜用粉體塗料。
然後,將所得到的白色反射膜用粉體塗料,使用電暈放電式靜電粉體塗裝機,以硬化後的厚度成為50μm之方式塗裝於鋁板上,藉由以180℃熱處理30分鐘使硬化後得到白色反射膜。
將結果表示於表4。
除了將實施例18中:「以硬化後的厚度成為50μm之方式塗裝」,分別取代成為「以硬化後的厚度成為30μm、100μm、150μm、200μm之方式塗裝」以外,與實
施例1相同地來形成白色反射膜來進行評估。
除了將實施例18中:「使用相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂100質量份調合金紅石型氧化鈦20質量份的白色反射膜用粉體塗料」,取代成為「使用相對於二甲基系直鏈聚矽氧樹脂100質量份調合金紅石型氧化鈦100質量份的白色反射膜用粉體塗料來進行塗裝」以外,與實施例18相同地來形成白色反射膜來進行評估。
除了將實施例18中:「使用僅調合二甲基系直鏈聚矽氧樹脂作為黏結劑的白色反射膜用粉體塗料」,取代成為「使用調合二甲基系直鏈聚矽氧樹脂80質量%與聚矽氧改質聚酯樹脂20質量%作為黏結劑的反射膜用白色粉體塗料來進行塗裝」以外,與實施例18相同地來形成白色反射膜用反射膜來進行評估。
Claims (18)
- 一種白色反射膜用油墨,其係含有液狀交聯性聚矽氧樹脂、交聯性聚矽氧樹脂粒子與氧化鈦粒子,相對於前述液狀交聯性聚矽氧樹脂及前述交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分合計100質量份,含有10~500質量份的氧化鈦粒子。
- 如請求項1之白色反射膜用油墨,其中,前述液狀交聯性聚矽氧樹脂及前述交聯性聚矽氧樹脂粒子之固形分總量中,前述交聯性聚矽氧樹脂粒子之含有比例為0.5~50質量%。
- 如請求項1之白色反射膜用油墨,其中,前述液狀交聯性聚矽氧樹脂之溶液黏度為未達10Pa.sec。
- 如請求項1之白色反射膜用油墨,其中,前述液狀交聯性聚矽氧樹脂及交聯性聚矽氧樹脂粒子中至少一方為含有交聯性直鏈聚矽氧樹脂。
- 如請求項1之白色反射膜用油墨,其中,前述交聯性聚矽氧樹脂粒子及前述氧化鈦粒子係以該等為相互混練一體化的複合粒子而被含有。
- 如請求項1之白色反射膜用油墨,其中,前述交聯性聚矽氧樹脂粒子之平均粒徑為0.5~100μm。
- 如請求項1之白色反射膜用油墨,其中,前述交聯性聚矽氧樹脂粒子具有45~200℃之融點。
- 一種白色反射膜之製造方法,其係具備將請求項1之白色反射膜用油墨以網板印刷或輥塗佈 而於基材上形成塗膜之步驟,與熱硬化前述塗膜之步驟。
- 一種白色反射膜用粉體塗料,其係含有固體的交聯性聚矽氧樹脂,與相對於前述固體的交聯性聚矽氧樹脂100質量份為10~500質量份的氧化鈦粒子。
- 如請求項9之白色反射膜用粉體塗料,其中,相對於前述固體的交聯性聚矽氧樹脂100質量份,含有50~200質量份的前述氧化鈦粒子。
- 如請求項9之白色反射膜用粉體塗料,其中,前述固體的交聯性聚矽氧樹脂具有45~200℃之融點。
- 如請求項9之白色反射膜用粉體塗料,其中,前述交聯性聚矽氧樹脂為含有交聯性直鏈聚矽氧樹脂。
- 一種白色反射膜,其係對於波長550nm之光的初期反射率為80%以上,鉛筆刮痕硬度為8B以上的白色反射膜,含有聚矽氧樹脂硬化物及相對於前述聚矽氧樹脂硬化物100質量份為10~500質量份的氧化鈦粒子。
- 如請求項13之白色反射膜,其中,4~20聚物的低分子矽氧烷之含有量為100ppm以下。
- 如請求項13之白色反射膜,其中,對於425nm~780nm範圍之全波長區域之光的初期反射率為90%以上。
- 如請求項15之白色反射膜,其中,以150℃加熱處理1000小時後,對於波長440nm之光的反射率為90%以上。
- 一種將請求項13之白色反射膜形成於光源搭載面的光源安裝座。
- 一種將請求項13之白色反射膜形成於光源側之面的照明器具燈罩。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013037974 | 2013-02-27 | ||
JP2013-037974 | 2013-02-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201500480A TW201500480A (zh) | 2015-01-01 |
TWI648355B true TWI648355B (zh) | 2019-01-21 |
Family
ID=51427922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW103106753A TWI648355B (zh) | 2013-02-27 | 2014-02-27 | White reflective film ink, white reflective film powder coating, white reflective film manufacturing method, white reflective film, light source mount and lighting fixture |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9663664B2 (zh) |
JP (1) | JP5996085B2 (zh) |
KR (1) | KR101769223B1 (zh) |
CN (1) | CN104955905B (zh) |
TW (1) | TWI648355B (zh) |
WO (1) | WO2014132646A1 (zh) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106471073B (zh) | 2014-07-03 | 2021-11-23 | 康宁股份有限公司 | 喷墨组合物、方法以及经过涂覆的制品 |
CN105778506B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-04-30 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种有机硅树脂组合物及使用它的预浸料、层压板、覆铜板以及铝基板 |
CN105778505B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-04-30 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种有机硅树脂组合物以及使用它的白色预浸料和白色层压板 |
KR20170077679A (ko) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 서울반도체 주식회사 | 광색역 발광소자 |
US10577475B1 (en) | 2016-10-17 | 2020-03-03 | Rgf Materials Company | Epoxy with photoluminescent pigment |
DE102016013279A1 (de) * | 2016-11-08 | 2018-05-09 | H&P Advanced Technology GmbH | Verfahren zur Herstellung eines Elektronenemitters mit einer Kohlenstoffnanoröhren enthaltenden Beschichtung |
US9920154B1 (en) * | 2016-11-15 | 2018-03-20 | Ford Global Technologies, Llc | Accelerated cure time of polymer resins |
JP6891029B2 (ja) * | 2017-04-12 | 2021-06-18 | キヤノン株式会社 | 光学機器、光学機器の表面に設ける膜、および光学機器に用いる塗料 |
JP6503026B2 (ja) * | 2017-08-03 | 2019-04-17 | 株式会社ダイセル | 光学部品、及びそれを備えた光学装置 |
CN109215520B (zh) * | 2018-10-11 | 2020-07-10 | 惠州市华星光电技术有限公司 | Led显示屏及其制作方法 |
US11702543B2 (en) * | 2019-03-29 | 2023-07-18 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | 3D-printed nanocomposites with metal diboride nanosheets |
CN112048245A (zh) * | 2019-06-06 | 2020-12-08 | 佳能株式会社 | 物品、光学装置和涂料 |
CN111073378B (zh) * | 2019-11-29 | 2022-02-01 | 宁波瑞凌新能源科技有限公司 | 包括无机荧光材料的复合涂料 |
CN110903695B (zh) * | 2019-12-23 | 2022-06-24 | 江门市阪桥电子材料有限公司 | 一种具有高反射性能的硅胶油墨 |
CN112126299A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-25 | 深圳职业技术学院 | 一种激光电视用投影屏幕光学涂料及其制备方法 |
CN112221901A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-01-15 | 海南博展实业有限公司 | 一种钢材表面的喷涂工艺 |
CN115141511A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-10-04 | 江西锦荣新材料有限公司 | 一种耐高温白色油墨及其制成的led基板 |
CN115322619A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-11-11 | 旭宇光电(深圳)股份有限公司 | 白色油墨及其制备方法、led陶瓷封装基板、光源 |
CN117682763A (zh) * | 2023-11-16 | 2024-03-12 | 东莞南玻太阳能玻璃有限公司 | 免烧结高反射光伏玻璃釉料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3644566A (en) * | 1970-11-17 | 1972-02-22 | Cook Paint & Varnish Co | Silicon acrylic copolymers |
US3912670A (en) * | 1973-02-28 | 1975-10-14 | O Brien Corp | Radiation curable can coating composition |
US4107148A (en) * | 1974-08-22 | 1978-08-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Powder coating composition comprising a mixture of a polyester and plural silicone compounds |
US4608421A (en) * | 1985-06-17 | 1986-08-26 | Scm Corporation | Silicone-polyester powder coating compositions |
US4683271A (en) * | 1985-06-17 | 1987-07-28 | The Glidden Company | Silicone-ester powder coating compositions |
US4877837A (en) * | 1988-10-07 | 1989-10-31 | The Glidden Company | Epoxy functional and silicone thermosetting powder coatings |
US4968751A (en) * | 1989-03-20 | 1990-11-06 | The Glidden Company | Acrylic/silicone resins for powder coatings |
JP2882823B2 (ja) * | 1989-11-15 | 1999-04-12 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 接着剤 |
KR950012764B1 (ko) * | 1989-12-28 | 1995-10-21 | 고려화학주식회사 | 실리콘 변성 폴리에스테르 수지가 함유된 분체 도료용 조성물 |
US5422396A (en) * | 1993-07-09 | 1995-06-06 | Morton International, Inc. | Heat-resistant coating powder |
US5568402A (en) * | 1994-04-11 | 1996-10-22 | Gse Process Solutions, Inc. | Communication server for communicating with a remote device |
US5756568A (en) * | 1995-11-30 | 1998-05-26 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Composite cured silicone powder and method for the preparation thereof |
US6121378A (en) * | 1997-08-21 | 2000-09-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermosetting powder paint composition |
US5962568A (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-05 | Morton International, Inc. | Coating powder for high temperature resistant coatings |
JP3513412B2 (ja) * | 1999-02-01 | 2004-03-31 | 株式会社栗本鐵工所 | 粉体塗料組成物 |
JP4043680B2 (ja) * | 1999-02-17 | 2008-02-06 | 信越化学工業株式会社 | 有機シリコーン樹脂粉体 |
TW526242B (en) * | 1999-11-17 | 2003-04-01 | Shinetsu Chemical Co | Titanium oxide-filled addition reaction-curable silicone rubber composition and its cured material |
JP2003176440A (ja) * | 2001-12-12 | 2003-06-24 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素樹脂粉体塗料組成物および塗膜を有する物品 |
JP4050070B2 (ja) * | 2002-02-28 | 2008-02-20 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンレジン組成物、硬化性樹脂組成物、および硬化物 |
JP4019254B2 (ja) * | 2002-04-24 | 2007-12-12 | 信越化学工業株式会社 | 導電性樹脂組成物 |
JP2004027146A (ja) | 2002-06-28 | 2004-01-29 | Okitsumo Kk | 粉体塗料組成物 |
AU2003289247A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-07-09 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Composite cured silicone powder, method for production thereof and aqueous composition |
US7129310B2 (en) * | 2003-12-23 | 2006-10-31 | Wacker Chemical Corporation | Solid siliconized polyester resins for powder coatings |
JP4213616B2 (ja) | 2004-03-31 | 2009-01-21 | 大日本印刷株式会社 | 液晶パネル用ベースフィルム、液晶パネル用機能フィルム、機能フィルムの製造方法、および機能フィルムの製造装置 |
KR101126932B1 (ko) | 2004-09-03 | 2012-03-20 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 코팅용 조성물 및 하도제, 및 상기 조성물을 포함하는도막을 갖는 적층체, 광촉매 코팅 필름 및 성형체 |
JP4931350B2 (ja) * | 2005-01-05 | 2012-05-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 複合シリコーンゴム粉末、その製造方法、塗料、および化粧料 |
JP4876426B2 (ja) * | 2005-04-08 | 2012-02-15 | 日亜化学工業株式会社 | 耐熱性及び耐光性に優れる発光装置 |
TW200704593A (en) * | 2005-04-22 | 2007-02-01 | Dow Corning Toray Co Ltd | Solution or dispersion for substarate surface treatment comprising titanium oxide doped with metallic element, method for substrate surface treatment using the same, and surface-treated material obtained therefrom |
JP5399603B2 (ja) * | 2005-10-07 | 2014-01-29 | 昭和電工株式会社 | シリコーンパウダーを含む熱硬化性樹脂組成物 |
JP4781780B2 (ja) * | 2005-10-27 | 2011-09-28 | 信越化学工業株式会社 | 光関連デバイス封止用樹脂組成物およびその硬化物ならびに半導体素子の封止方法 |
WO2007126640A1 (en) * | 2006-03-27 | 2007-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant powder coatings |
JP5422109B2 (ja) * | 2007-10-16 | 2014-02-19 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 |
JP4623322B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2011-02-02 | 信越化学工業株式会社 | 光半導体ケース形成用白色熱硬化性シリコーン樹脂組成物並びに光半導体ケース及びその成形方法 |
JP4678415B2 (ja) * | 2008-03-18 | 2011-04-27 | 信越化学工業株式会社 | 光半導体ケース形成用白色熱硬化性シリコーン樹脂組成物並びに光半導体ケース |
JP5471180B2 (ja) | 2008-09-11 | 2014-04-16 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン積層基板、その製造方法、シリコーン積層基板製造用シリコーン樹脂組成物及びled装置 |
JP5375513B2 (ja) * | 2008-10-31 | 2013-12-25 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンエラストマー球状微粒子をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆したシリコーン微粒子およびその製造方法 |
KR20120123242A (ko) * | 2009-06-26 | 2012-11-08 | 가부시키가이샤 아사히 러버 | 백색 반사재 및 그 제조방법 |
JP5698444B2 (ja) * | 2009-07-27 | 2015-04-08 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 複合硬化シリコーン粉末およびその製造方法 |
JP5488326B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2014-05-14 | 信越化学工業株式会社 | 光半導体装置用白色熱硬化性シリコーンエポキシ混成樹脂組成物及びその製造方法並びにプレモールドパッケージ及びled装置 |
US20110147722A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-06-23 | Hawker Craig J | Semiconductor light emitting device comprising high performance resins |
JP5229187B2 (ja) * | 2009-11-11 | 2013-07-03 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン複合粒子及びその製造方法、ならびに化粧料 |
JP5578616B2 (ja) * | 2009-12-21 | 2014-08-27 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン樹脂組成物及びその硬化物 |
EP2551929A4 (en) * | 2010-03-23 | 2013-08-14 | Asahi Rubber Inc | SILICONE RESIN REFLECTIVE SUBSTRATE, METHOD OF MANUFACTURING SAME, AND BASE MATERIAL COMPOSITION USED IN REFLECTIVE SUBSTRATE |
DE102010031866A1 (de) * | 2010-07-21 | 2012-01-26 | Schott Ag | Silikonbeschichtung als Versiegelungsschicht für eine Dekorbeschichtung |
JP5827864B2 (ja) * | 2011-06-14 | 2015-12-02 | 日東電工株式会社 | 封止用シートおよび光半導体素子装置 |
US8927652B2 (en) * | 2012-12-07 | 2015-01-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions for food and beverage containers |
JP5751214B2 (ja) * | 2012-03-13 | 2015-07-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン樹脂組成物、その硬化物及び光半導体デバイス |
WO2014105645A1 (en) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | Dow Corning Corporation | Composition for forming an article having excellent reflectance and flame retardant properties and article formed therefrom |
-
2014
- 2014-02-26 US US14/765,118 patent/US9663664B2/en active Active
- 2014-02-26 KR KR1020157020871A patent/KR101769223B1/ko active IP Right Grant
- 2014-02-26 WO PCT/JP2014/001036 patent/WO2014132646A1/ja active Application Filing
- 2014-02-26 CN CN201480006480.0A patent/CN104955905B/zh active Active
- 2014-02-26 JP JP2015502780A patent/JP5996085B2/ja active Active
- 2014-02-27 TW TW103106753A patent/TWI648355B/zh active
-
2017
- 2017-04-24 US US15/495,345 patent/US10351713B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014132646A1 (ja) | 2014-09-04 |
US9663664B2 (en) | 2017-05-30 |
CN104955905B (zh) | 2017-11-28 |
KR101769223B1 (ko) | 2017-08-17 |
US20150361270A1 (en) | 2015-12-17 |
KR20150105376A (ko) | 2015-09-16 |
CN104955905A (zh) | 2015-09-30 |
JP5996085B2 (ja) | 2016-09-21 |
US20170267867A1 (en) | 2017-09-21 |
US10351713B2 (en) | 2019-07-16 |
TW201500480A (zh) | 2015-01-01 |
JPWO2014132646A1 (ja) | 2017-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI648355B (zh) | White reflective film ink, white reflective film powder coating, white reflective film manufacturing method, white reflective film, light source mount and lighting fixture | |
JP6581695B2 (ja) | 可撓性反射基材、その製造方法及びその反射基材に用いる原材料組成物 | |
CN101037529B (zh) | 光敏性热固性树脂组合物、经平坦化且覆有光阻膜之印刷电路板及其制备方法 | |
KR100922093B1 (ko) | 유기 무기 복합체 | |
CN1844250A (zh) | 用于密封led元件的可固化树脂组合物 | |
TWI357431B (en) | Composition for active energy ray curable coating | |
CN101044219A (zh) | 耐热涂料组合物、涂布物品和方法 | |
KR101595872B1 (ko) | 세라믹 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 방열부재 | |
CN1622984A (zh) | 尤其用于塑料的油漆,和使用所述油漆的涂漆方法 | |
TW201838816A (zh) | 積層體及其製造方法 | |
JP2015193848A (ja) | 熱放射性塗料、及びそれを塗布した発光ダイオード(led)照明、ヒートシンク、太陽電池モジュール用バックシート | |
WO2005044926A1 (ja) | 針状単結晶体無機物粉体含有粉体材料、塗料、粉体分散液、及びそれらの使用方法 | |
CN110168763A (zh) | 量子点膜及其应用 | |
JP2011110455A (ja) | 塗膜及び組成物 | |
JP6344881B2 (ja) | 反射材の製造方法 | |
CN111848942A (zh) | 光固化组合物及应用 | |
JP2010149334A (ja) | 樹脂フィルム及び遮光性フィルムの製造方法 | |
JP6874312B2 (ja) | ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物 | |
JP2018188647A (ja) | 熱放射性塗料、及びそれを塗布した発光ダイオード(led)照明、ヒートシンク、太陽電池モジュール用バックシート | |
TW201720656A (zh) | 附導電膜之基材 | |
JP2015193847A (ja) | 熱放射性塗料、及びそれを塗布した発光ダイオード(led)照明、ヒートシンク、太陽電池モジュール用バックシート | |
KR20240115988A (ko) | 분체도료 조성물 | |
JP2020055963A (ja) | 金属板用塗料 | |
JP2016199645A (ja) | 熱硬化性白色コート剤及びそれを用いた基板 | |
JP2017039854A (ja) | 熱硬化性白色コート剤用ポリエステル樹脂組成物 |