CN112048245A - 物品、光学装置和涂料 - Google Patents

Abstract

本发明提供物品、光学装置和涂料。提供了一种物品以及涂料，该物品在其表面上包括膜，该膜具有防污性以防止留下污迹、如指纹，并且具有优异的针对日光的隔热性。该物品包括至少包含树脂、珠子和氧化钛的膜以及基材。该膜设置在基材上，该膜中包含的氧化钛的量(面积％)为该膜中包含的珠子的量(面积％)的1/5以上。

Description

物品、光学装置和涂料

技术领域

本发明涉及包括膜的物品、包括膜的光学装置、涂料以及物品的制造方法。特别地，本发明涉及膜、涂料和光学装置，该膜设置在用于例如相机、摄像机或广播设备的光学装置的镜筒的表面上，或设置在可以在户外使用的其他光学装置、例如相机机身、监视相机或气象相机。

背景技术

设置在例如相机、摄像机和广播设备的光学装置的表面上的膜需要具有良好的设计性和功能。例如，当在拍摄时人可能触摸光学装置时，指纹、油脂等经常附着在光学装置上。因此，要求光学装置具有防污性。为了难以留下指纹，将亲水性涂料用于光学装置并允许污迹散开。或者，使用疏水涂料，例如碳氟化合物。已知一种通过使用具有凹凸结构的表面来减少污迹与该表面之间的接触面积，以减少污迹的残留的技术。

这种光学装置通常在室外使用，因此，除了防污功能之外，还要求在赤道区域等在强烈的阳光条件下具有隔热性。

日本专利申请公开No.H09-302272公开了一种涂料，该涂料包含树脂珠子并且可以形成设计性良好的凹凸图案。

在日本专利申请公开No.H09-302272中，凹凸结构降低指纹等的附着，但是由于树脂珠子透射日光，因此在隔热方面效果较差。在赤道区域等在强烈的日光条件下使用光学装置的情况下，光学装置的性能可能例如由于基材的变形而降低。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供一种物品及涂料，该物品在其表面上包括膜，该膜具有用于防止留下污迹(例如指纹)的防污性并且具有优异的针对日光的隔热性。

本发明的一个方面涉及提供一种物品，该物品包括至少包含树脂、珠子和氧化钛的膜以及基材，该膜设置在基材上，膜中包含的氧化钛的量(面积％)为膜中包含的珠子的量(面积％)的1/5以上。

本发明的另一方面涉及提供一种物品，该物品包括至少包含树脂、由树脂组成的珠子和表面被覆有二氧化硅的氧化钛的膜，以及基材，该膜设置在基材上。

本发明的另一方面涉及提供一种光学装置，该光学装置包括至少包含树脂、珠子和氧化钛的膜，以及基材，该膜设置在基材上，膜中包含的氧化钛的量(面积％)为膜中包含的珠子的量(面积％)的1/5以上。

本发明的另一方面涉及提供一种光学装置，该光学装置包括至少包含树脂、由树脂组成的珠子和表面被覆有二氧化硅的氧化钛的膜，以及基材，该膜设置在基材上。

本发明的另一方面涉及提供至少包含树脂、珠子和氧化钛的涂料，氧化钛的量相对于涂料中的非挥发性成分为20质量％以上且55质量％以下。

本发明的另一方面涉及提供一种涂料，其至少包含树脂、由树脂组成的珠子和表面被覆有二氧化硅的氧化钛。

通过以下参考附图对示例性实施方式的描述，本发明的其他特征将变得明显。

附图说明

图1是示出第一实施方式的示意图。

图2A示出第二实施方式。

图2B示出第二实施方式。

图2C示出第二实施方式。

图3A是作为根据本发明的实施方式的光学装置的实例的可互换相机镜头的外观图。

图3B是作为根据本发明的实施方式的光学装置的实例的数字单镜头反光相机的截面图。

图4是示出温度评价方法的示意图。

具体实施方式

下面将描述本发明的实施方式。

(第一实施方式)

图1是根据本发明的第一实施方式的物品的实例的局部截面图。在图1中，附图标记1表示基材。将根据本实施方式的涂料涂布在由塑料材料或金属组成的基材上，从而在基材的表面形成具有优异的隔热性能的膜(根据本实施方式的膜)。

即，根据本实施方式的物品在其表面上包括具有优异的隔热性能的膜(根据本实施方式的膜)。根据本实施方式的物品可以特别地用于光学装置。光学装置的实例包括用于相机、摄像机、广播设备等的可互换镜头。其其他实例包括相机主体、摄像机主体、监视相机和气象相机，它们是配置为使用通过透镜透射的光形成图像的图像形成装置，并且可以在室外使用。根据本实施方式的光学装置在光学装置的在室外使用时要被日光照射的部分(称为“外表面”)上包括根据本实施方式的膜，因此具有较高的隔热效果。图3A示出作为根据本实施方式的光学装置的实例的包括镜筒的可互换相机镜头的外观，该镜筒具有配置为保持透镜元件的保持部。可互换镜头包括镜筒30和三脚架座33。镜筒30包括透镜元件、固定筒31、环状构件32等。根据本实施方式的光学装置包括在镜筒30的固定筒31和环状构件32、三脚架座33等的表面上的隔热性能优异的膜(根据本实施方式的膜)。通过抑制固定筒31、环状部件32、三脚架座33等由于热而变形，可以抑制精度的降低，从而可以形成高精度的图像。固定筒31、环状构件32和三脚架座33中的每一个的材料可以是但不特别限于塑料材料或金属。

根据本实施方式的膜至少包含树脂2、珠子3和氧化钛4。珠子3的引入导致凹凸表面，并且难以留下污迹，例如指纹。在本说明书中，珠子3可以被称为“第一颗粒”。

根据本实施方式的膜中包含的珠子3的材料没有特别限制，并且可以是无机和有机材料中的任一种。在无机珠子的情况下，可以使用二氧化硅、玻璃或硅珠子。在有机珠子的情况下，可以使用具有高透明度和低比重的树脂珠子。例如，可以包含选自丙烯酸系树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚氨酯树脂和三聚氰胺树脂中的一种或多种树脂。可以根据基材、用途等来选择其种类。

为了形成凹凸结构，根据本实施方式的珠子3的形状可以是球形。本说明书中使用的术语“球形”是指平均圆形度为0.8以上的形状。如下地确定平均圆形度为0.8以上：采集膜的五个截面样品并用显微镜放大。对于每个样品观察珠子3的十个截面。珠子3的10个截面×5个样品的平均圆形度为0.8以上。圆形度是根据下式计算的：

圆形度＝4π(截面积)/(截面周长)²。

在本说明书中，将膜的截面定义为通过在平行于与膜的表面垂直的方向的方向上切割膜而获得的截面。在膜的凹凸表面的情况下，垂直于膜的表面的方向是指垂直于通过连接突出点而获得的平面的方向。

珠子3的平均粒径优选为大于5μm且50μm以下，更优选10μm以上且30μm以下。当根据本实施方式的珠子的平均粒径为5μm以下时，不容易形成凹凸结构；因此，容易留下污迹。在大于50μm的平均粒径下，珠子可能在膜的表面暴露。如果珠子暴露，设计性劣化。在本说明书中，将珠子(第一颗粒)定义为平均粒径大于5μm且50μm以下的颗粒。珠子3的平均粒径是数均粒径。在涂布前的涂料状态下，可以通过动态光散射法测量平均粒径。在从膜的状态测量平均粒径的情况下，如下地进行测量：在根据本实施方式的膜的五个位置采集截面样品，并用显微镜放大。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的珠子3进行表面分析，以确定珠子3的粒径。然后，计算粒径的平均值。在本说明书中，将每个颗粒的最大横向长度定义为粒径。测量每个位置10个以上颗粒的直径，然后计算平均直径。最后，计算五个位置的平均粒径的平均值。将这五个位置的所得平均值定义为根据本实施方式的膜中包含的珠子3的平均粒径。

包含的珠子3的量优选为5面积％以上且80面积％以下，更优选为30面积％以上且60面积％以下。当包含的珠子3的量小于5面积％时，凹凸结构可能稀疏分布，从而使防污性劣化。当包含的珠子3的量大于80面积％时，与基材的密合性可能劣化。可以如下地测量根据本实施方式的膜中包含的珠子的量：在五个位置采集根据本实施方式的膜的截面，并用显微镜放大。在平行于与膜的表面垂直的方向的方向上切出膜的截面。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的珠子进行表面分析，以计算每单位面积包含的珠子量。最后，从五个位置的平均值计算根据本实施方式的膜中包含的珠子的量，并且将所得值定义为膜中包含的珠子的量(面积％)。在本说明书中，每单位面积的含量表示为面积含量(％)或面积％含量。

珠子在膜中的引入导致凹凸表面，并且难以留下污迹，例如指纹。但是，影响隔热性能的可见光或近红外光的大部分穿过膜中的珠子并到达基材；因此，整体上反射率降低，并且隔热性能降低。即，穿过珠子3的光到达基材，从而降低隔热性能。为了解决该问题，根据本实施方式的膜包含10面积％以上且80％面积以下，优选地30面积％以上且60面积％以下的氧化钛。包含的氧化钛的量(面积％)为包含的珠子的量(面积％)的1/5以上。根据本实施方式的氧化钛具有高的太阳光反射率。仅氧化钛的太阳光反射率大于10％。当氧化钛的含量为10面积％以上且80面积％以下时，优选为30面积％以上且60面积％以下时，可以在珠子的周围配置较大量的氧化钛。当包含的氧化钛的量为包含的珠子的量的1/5以上时，可以在珠子周围配置较大量的氧化钛。发明人已经发现，即使在包含珠子3的膜的情况下，这也能够提供期望的隔热性能。

根据本实施方式的膜的亮度优选为20以上且95以下，更优选为50以上且80以下。氧化钛4是白色的；因此，可以将膜的亮度调节为50以上。本实施方式中，当膜的亮度小于25时，太阳光反射率降低，从而劣化降低温度的效果。当由根据本实施方式的涂料形成的膜的亮度大于95时，该膜的白度过高；因此，污迹可能很明显。

为了阻隔在无氧条件下的光催化作用，根据本实施方式的膜中包含的氧化钛的表面可以被覆有例如二氧化硅。

氧化钛的平均粒径优选为10nm以上且5μm以下，更优选为100nm以上且3μm以下。当根据本实施方式的氧化钛的平均粒径小于10nm时，颗粒的表面积增加以增强光催化作用。因此，树脂2的分子链可能断裂而引起变色。当根据本实施方式的氧化钛具有大于5μm的平均粒径时，难以将氧化钛均匀地分散在膜中；因此，隔热性能可能会劣化。

氧化钛4的粒径是数均粒径。在涂布前的涂料的状态下，可以通过动态光散射法测量平均粒径。在从膜的状态测量平均粒径的情况下，如下地进行测量：在根据本实施方式的膜的五个位置采集截面样品并用显微镜放大。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的氧化钛4进行表面分析，以确定氧化钛4的粒径。然后计算粒径的平均值。测量每个位置10个以上颗粒的直径，然后计算平均直径。最后，计算五个位置的平均粒径的平均值。将这五个位置的所得平均值定义为根据本实施方式的膜中包含的氧化钛4的平均粒径。

根据本实施方式的膜中包含的氧化钛4的量可以如下地测量：根据本实施方式的膜中包含的珠子的量(面积％)是通过上述方法计算的。在与珠子相邻且不包含珠子的五个部分采集膜的截面，在珠子之间的五个部分采集膜的截面。放大这些截面。通过能量色散X射线光谱(EDS)在各自的五个部分，对氧化钛进行表面分析。计算具有通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)而确定的面积百分比的区域中包含的氧化钛的量(面积％)。例如，包含的珠子的量为40面积％的情况下，通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)所确定的区域的面积百分比为60面积％。当面积百分比为60面积％的区域包含50面积％的氧化钛时，包含的氧化钛的量为30面积％。最后，计算各五个部分处平均值的平均值，并定义为膜中包含的氧化钛的量(面积％)。

(树脂)

根据本实施方式的膜中包含的树脂2的量优选为5面积％以上且80面积％以下，更优选为30面积％以上且60面积％以下。当根据本实施方式的膜中包含的树脂2的量小于5面积％时，与基材的密合性可能劣化。当根据本实施方式的膜中包含的树脂2的量大于80面积％时，可能无法获得具有防污性的凹凸结构。根据本实施方式的膜中包含的树脂2的实例包括但不特别限于环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯丙烯酸系树脂、酚醛树脂或醇酸树脂的固化物。这样的固化物可以由单一树脂组成或可以包含多种树脂。

根据本实施方式的膜中包含的树脂2的量可以如下地测量：根据本实施方式的膜中包含的珠子的量(面积％)是通过上述方法计算的。在五个位置采集不包含珠子的膜部分的截面，并用显微镜放大。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的树脂部分进行表面分析。计算在具有通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)而确定的面积百分比的区域中包含的树脂的量(面积％)。例如，在包含的珠子的量为40面积％的情况下，通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)所确定的区域的面积百分比为60面积％。当具有60面积％的面积百分比的区域包含50面积％的树脂时，包含的树脂的量为30面积％。最后，计算五个位置的平均值的平均值，并将其定义为膜中包含的树脂的量(面积％)。

(基材)

作为基材，可以使用任何材料。可以使用金属或塑料材料。金属材料的实例包括铝、钛、不锈钢、镁合金和锂镁合金。塑料材料的实例包括聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂、ABS树脂、氟碳树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂和氯乙烯树脂。

基材可以具有任何厚度，优选具有0.5mm以上且5mm以下，更优选0.5mm以上且2mm以下的厚度。小于0.5mm的厚度，难以维持镜筒的形状。厚度大于5mm时，构件的成本增加。

(底漆)

为了改善基材与膜的密合性，可以在基材与膜的界面设置底漆。

作为底漆，可以使用任何材料。其实例包括环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂、有机硅树脂和氟碳树脂。底漆可包含根据本实施方式的颗粒和根据本实施方式的颗粒以外的颗粒。另外，底漆可包含着色剂、分散剂、固化剂、固化催化剂、增塑剂、触变性赋予剂、流平剂、有机着色剂、无机着色剂、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、偶联剂和溶剂的残渣。

底漆的厚度优选为2μm以上且50μm以下，更优选为5μm以上且30μm以下。小于2μm的厚度可能导致膜的密合性下降。厚度大于50μm可能导致对位置精度的不利影响。

在本说明书中，基材和底漆这两者可以被称为“基材”。即，在本说明书中，基材可以包括底漆。

(膜厚度)

根据本实施方式的膜可以具有20μm以上且70μm以下的厚度。小于20μm的厚度可能导致太阳光反射率降低。厚度大于70μm可能导致对光学装置的位置精度的不利影响。

(氧化钛以外的用于调节膜的亮度的颗粒)

根据本实施方式的膜可以包含氧化钛4以外的用于调节亮度的颗粒(着色剂)。颗粒的材料没有特别限制。可以使用具有高红外反射性能的已知颜料。例如，可以包含喹吖啶酮(quinacridone)系颜料、二萘嵌苯(perylene)系颜料或偶氮系颜料。作为偶氮系颜料，可以使用由任何含偶氮基的化合物组成的颗粒。根据本实施方式的膜中包含的偶氮系颜料的颜色的实例包括黑色系颜色、黄色系颜色、红色系颜色和橙色系颜色。可以使用黑色系颜色，这是因为在由于日光发生而褪色时，色调(a*，b*)的变化很小。可以使用具有高太阳光反射率的材料。可以使用其中仅偶氮系颜料的太阳光反射率大于10％的材料。偶氮系颜料的实例包括镍偶氮颜料、不溶性偶氮系颜料、可溶性偶氮系颜料、高分子量偶氮系颜料、偶氮甲碱偶氮系颜料。这些偶氮系颜料可以单独或组合地包含。

根据本实施方式的膜中包含的偶氮系颜料优选具有10nm以上且5μm以下，更优选50nm以上且2μm以下的平均粒径。小于10nm的平均粒径导致颗粒的表面积增加，从而使耐光性劣化，从而可能引起变色。平均粒径大于5μm使得难以将氧化钛均匀地分散在膜中，从而可能劣化隔热性能。偶氮系颜料的平均粒径是数均粒径。在涂布前的涂料状态下，可以通过动态光散射法测量平均粒径。在从膜的状态测量平均粒径的情况下，如下地进行测量：在根据本实施方式的膜的五个位置采集截面样品，并用显微镜放大。可以在平行于与膜的表面垂直的方向的方向上切出膜的截面。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的偶氮系颜料进行表面分析，以确定偶氮系颜料的粒径。然后计算粒径的平均值。测量每个位置10个以上颗粒的直径，然后计算平均直径。最后，计算五个位置的平均粒径的平均值。将五个位置的所得平均值定义为在根据本实施方式的膜中包含的偶氮系颜料的平均粒径。

根据本实施方式的膜中包含的偶氮系颜料的量优选为0.1面积％以上且0.4面积％以下，更优选为0.15面积％以上且0.3面积％以下。当包含的偶氮系颜料的量小于0.1面积％时，该膜的亮度过高；因此，防污性劣化。当包含的偶氮系颜料的量大于0.4面积％时，该膜的亮度不足；因此，太阳光反射率降低。根据本实施方式的膜中包含的偶氮系颜料的量可以如下地进行测量：根据本实施方式的膜中包含的珠子的量(面积％)是通过上述方法计算的。在五个位置采集不包含珠子的膜部分的截面，并用显微镜放大。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的树脂部分进行表面分析。计算在具有通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)而确定的面积百分比的区域中包含的偶氮系颜料的量(面积％)。例如，在包含的珠子的量为40面积％的情况下，通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)所确定的区域的面积百分比为60面积％。当具有60面积％的面积百分比的区域包含1面积％的偶氮系颜料时，包含的偶氮系颜料的量为0.6面积％。最后，计算五个位置的平均值的平均值并定义为在膜中包含的偶氮系颜料的量(面积％)。

(二氧化硅颗粒)

根据本实施方式的膜可以进一步包含二氧化硅颗粒。二氧化硅的平均粒径可以为10nm以上且5μm以下。当根据本实施方式的二氧化硅具有小于10nm的平均粒径时，不容易形成凹凸表面结构；因此，容易留下污迹。平均粒径大于5μm导致涂膜的凹凸增加，从而可能劣化膜厚度的精度。

二氧化硅颗粒可以具有任何形状。二氧化硅颗粒的形状的实例包括球形、不定形、星形、链形、中空形和多孔形。这些二氧化硅颗粒可以单独使用或可以组合地包含。

根据本实施方式的二氧化硅颗粒的粒径是数均粒径。在涂布前的涂料状态下，可以通过动态光散射法测量二氧化硅颗粒的平均粒径。在从膜的状态测量平均粒径的情况下，如下地进行测量：根据本实施方式的膜中包含的珠子的量(面积％)是通过上述方法计算的。在五个位置采集不包含珠子的膜部分的截面，并用显微镜放大。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的树脂部分进行表面分析。计算在具有通过从100％中减去包含的珠子的量(面积％)而确定的面积百分比的区域中包含的二氧化硅颗粒的量(面积％)。例如，在包含的珠子的量为40面积％的情况下，通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)所确定的区域的面积百分比为60面积％。当具有60面积％的面积百分比的区域包含1面积％的二氧化硅颗粒时，包含的二氧化硅颗粒的量为0.6面积％。最后，计算五个位置的平均值的平均值，并将其定义为膜中包含的二氧化硅颗粒的量(面积％)。

(其他添加剂)

根据本实施方式的膜可以进一步包含其他自由选择的添加剂。其实例包括分散剂、固化剂、固化催化剂、增塑剂、触变性赋予剂、流平剂、消光剂、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、偶联剂和除上述那些以外的细无机颗粒和细有机颗粒，以调节色调。

<涂料>

接下来，下面将描述根据本实施方式的涂料和该涂料的制造方法。

根据本实施方式的涂料至少包含树脂、珠子和氧化钛。

(珠子)

对根据本实施方式的涂料中包含的珠子的材料没有特别限制，可以是无机材料或有机材料中的任一种。在无机珠子的情况下，可以使用二氧化硅、玻璃或硅珠子。在有机珠子的情况下，可以使用具有高透明度和低比重的树脂珠子。例如，可以包含选自丙烯酸系树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚氨酯树脂和三聚氰胺树脂中的一种或多种树脂。

为了形成凹凸结构，根据本实施方式的珠子的形状可以是球形。珠子的平均粒径优选大于5μm且50μm以下，更优选10μm以上且30μm以下。当根据本实施方式的珠子的平均粒径为5μm以下时，容易留下污迹。在大于50μm的平均粒径下，珠子可能在膜的表面暴露。如果珠子暴露，设计性劣化。珠子的平均粒径是数均粒径，可以通过动态光散射法测量。

根据本实施方式的涂料中包含的珠子的量优选为0.5质量％以上且20质量％以下，更优选为1质量％以上且15质量％以下，相对于涂料中的非挥发性成分。当包含的珠子的量小于0.5质量％时，凹凸结构可能稀疏分布，从而使防污性劣化。当包含的珠子的量大于20质量％时，与基材的密合性可能劣化。相对于涂料中的非挥发性成分的珠子的量可以通过离心和沉淀物的分离来测量。

(氧化钛)

为了阻隔在无氧条件下的光催化作用，根据本实施方式的涂料中包含的氧化钛的表面可以被覆有例如二氧化硅。

氧化钛的平均粒径优选为10nm以上且5μm以下，更优选为100nm以上且1μm以下。当根据本实施方式的氧化钛具有小于10nm的平均粒径时，颗粒的表面积增加以增强光催化作用。因此，树脂2的分子链可能断裂而引起变色。当根据本实施方式的氧化钛具有大于5μm的平均粒径时，难以将氧化钛均匀地分散在膜中；因此，隔热性能可能劣化。

氧化钛4的粒径是数均粒径。在涂布前的涂料状态下，可以通过动态光散射法测量平均粒径。

根据本实施方式的涂料中包含的氧化钛的量优选为20质量％以上且55质量％以下，更优选为大于20质量％且45质量％以下，相对于涂料中的非挥发性成分。当根据本实施方式的氧化钛的量小于20质量％时，隔热效果降低。当根据本实施方式的氧化钛的量大于55质量％时，氧化钛不能均匀地分散在涂膜中，从而导致膜的不均匀。通过适当的离心进行分离以获得沉淀物。用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)分析沉积物。在本说明书中，将相对于涂料中的非挥发性成分的含量称为质量含量(％)或质量％。

(树脂)

根据本实施方式的涂料中包含的树脂的实例包括但不特别限于环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯丙烯酸系树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。这些树脂可以单独或组合地包含。

根据本实施方式的涂料中包含的树脂的量优选为5质量％以上且80质量％以下，更优选为15质量％以上且50质量％以下。当根据本实施方式的涂料中包含的树脂的量小于5质量％时，与基材的密合性可能劣化。当根据本实施方式的涂料中包含的树脂的量大于50质量％时，可能无法获得具有防污性的凹凸结构。通过使用适当的离心分离沉淀物并使用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)分析沉淀物，可以测量相对于涂料中的非挥发性成分的包含的树脂的量。

(氧化钛以外的用于调节膜的亮度的颗粒)

根据本实施方式的涂料可以包含氧化钛以外的用于调节亮度的颗粒(着色剂)。颗粒的材料没有特别限制。可以使用具有高红外反射性能的已知颜料。例如，可以包含喹吖啶酮(quinacridone)系颜料、

二萘嵌苯(perylene)系颜料或偶氮系颜料。作为偶氮系颜料，可以使用由任何含偶氮基的化合物组成的颗粒。根据本实施方式的涂料中包含的偶氮系颜料的颜色的实例包括黑色系颜色、黄色系颜色、红色系颜色以及橙色系颜色。可以使用黑色系颜色，这是因为在由于日光发生而褪色时，色调(a*，b*)的变化很小。可以使用具有高太阳光反射率的材料。可以使用其中仅偶氮系颜料的太阳光反射率大于10％的材料。偶氮系颜料的实例包括镍偶氮颜料、不溶性偶氮系颜料、可溶性偶氮系颜料、高分子量偶氮系颜料、偶氮甲碱偶氮系颜料。这些偶氮系颜料可以单独或组合地包含。

根据本实施方式的涂料中包含的偶氮系颜料的平均粒径优选为10nm以上且5μm以下，更优选为50nm以上且2μm以下。小于10nm的平均粒径导致颗粒表面积的增加，从而使耐光性劣化，从而可能引起变色。平均粒径大于5μm使得难以将氧化钛均匀地分散在膜中，从而可能劣化隔热性能。偶氮系颜料的平均粒径是数均粒径，并且可以通过动态光散射法测量。

根据本实施方式的涂料中包含的偶氮系颜料的量优选为0.1质量％以上且1.0质量％以下，更优选为0.15质量％以上且0.5质量％以下，相对于涂料中的非挥发性成分。当包含的偶氮系颜料的量小于0.1面积％时，所得膜的亮度过高；因此，防污性可能劣化。当包含的偶氮系颜料的量大于1.0质量％时，所得膜的亮度不足；因此，太阳光反射率降低。通过使用适当的离心分离沉淀物并使用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)分析沉淀物，可以测量涂料中相对于非挥发性成分的包含的偶氮系颜料的量。

作为用于调节膜的亮度的颗粒，可以包含氧化钛或偶氮系颜料以外的材料。材料的实例包括氧化铝、氧化锆、二氧化硅、中空二氧化硅、氧化锌和颜料。这些材料可以单独使用或组合使用。可以使用细无机颗粒、细有机颗粒等来调节所需的亮度、光泽度和色调。

(二氧化硅颗粒)

根据本实施方式的涂料可以进一步包含二氧化硅颗粒。二氧化硅的平均粒径可以为10nm以上且5μm以下。当根据本实施方式的二氧化硅具有小于10nm的平均粒径时，不容易形成凹凸表面结构；因此，容易留下污迹。平均粒径大于5μm会导致涂膜的不均匀性增加，从而可能劣化膜厚度的精度。

二氧化硅颗粒可以具有任何形状。二氧化硅颗粒的形状的实例包括球形、不定形、星形、链形、中空形和多孔形。这些二氧化硅颗粒可以单独使用或可以组合地包含。

根据本实施方式的二氧化硅颗粒的体积是数均粒径。在涂布前的涂料状态下，可以通过动态光散射法测量二氧化硅颗粒的平均粒径。

包含的二氧化硅颗粒的量为0.5质量％以上且10质量％以下，优选为1质量％以上且5质量％以下，相对于涂料中的非挥发性成分。当包含的二氧化硅颗粒的量小于0.5质量％时，来自所得膜的表面的反射光可能不利地影响图像质量。当本实施方式中包含的二氧化硅颗粒的量大于10质量％时，二氧化硅颗粒可能沉积在涂料中。可以通过使用适当的离心分离沉淀物并用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)分析沉淀物来测量相对于涂料中的非挥发性成分的二氧化硅颗粒的量。

(溶剂)

根据本实施方式的涂料还含有溶剂。

溶剂的实例包括但不特别限于水、稀释剂、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丁酯和乙酸丁酯。其其他实例包括甲乙酮、甲基异丁基酮、丙二醇单甲醚、甲苯、二甲苯、丙酮、溶纤剂、乙二醇醚和醚类。这些溶剂可以单独使用或组合使用。

根据本实施方式的涂料的粘度优选为10mPa·s以上且10,000mPa·s以下，更优选为50mPa·s以上且500mPa·s以下。当涂料的粘度小于10mPa·s时，涂布后的隔热膜可能具有有着较薄厚度的一些部分。粘度大于10,000mPa·s可能会导致涂料的涂布性的劣化。

(其他添加剂)

根据本实施方式的涂料还包含其他自由选择的添加剂。其实例包括分散剂、固化剂、固化催化剂、增塑剂、触变性赋予剂、流平剂、消光剂、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、偶联剂、和上述那些以外的细无机颗粒和细有机颗粒，用于调节色调。

<用于在光学装置的表面上形成膜的涂料的制造方法>

以下，将描述根据本实施方式的涂料的制造方法。

可以采用任何用于在根据本实施方式的光学装置的表面上形成膜的涂料的制造方法，只要可以将根据本实施方式的树脂珠子和二氧化硅被覆的氧化钛分散在涂料中。该方法中使用的设备的实例包括珠磨机、球磨机、喷射磨、三辊研磨机、行星旋转设备、混合器、超声分散器和均化器。

<物品的制造方法>

在根据本实施方式的物品的制造方法中，可以采用任何涂布方法和任何固化方法，只要可以将根据本实施方式的涂料均匀地涂布至基材成为20μm以上且70μm以下的厚度。

涂布方法的实例包括刷涂、喷涂、浸涂和转移涂布。根据本实施方式的膜可以通过单层涂布或多层涂布来形成。

关于固化方法，可以使所得涂膜在室温下静置，可以加热以促进固化，或者可以通过用紫外线辐射的照射进行固化。通过加热进行固化的方法的实例包括使用加热炉的方法，使用加热器的方法和使用红外加热的方法。固化温度优选在室温至400℃的范围内，更优选在室温至200℃的范围内。

如上所述，根据本实施方式的物品在其表面上包括具有优异的隔热性能的膜(根据本实施方式的膜)，该膜是通过将根据本实施方式的涂料涂布到基材上而形成的。

根据本实施方式，可以提供物品和涂料，该物品例如光学装置，该物品在其表面上包括膜，该膜具有用于防止留下污迹(例如指纹污迹)的防污性并且具有优异的针对日光的隔热性。

(第二实施方式)

下面将描述第二实施方式。图2A至图2C示出第二实施方式。与第一实施方式中的那些同样的元素使用与第一实施方式中的那些相同的附图标记来指定，并且省略详细的描述和附图。

在根据本实施方式的物品中，将根据本实施方式的涂料涂布到由塑料材料或金属组成的基材上，以在基材的表面上形成具有优异的隔热性能的膜(根据本实施方式的膜)。即，根据本实施方式的物品在基材的表面包括具有优异的隔热性能的膜(根据本实施方式的膜)。根据本实施方式的膜至少包含树脂、由树脂组成的珠子(树脂珠子)和表面被覆有二氧化硅的氧化钛。对根据第一实施方式的膜中包含的珠子的材料没有特别限制，而本实施方式解决当使用树脂珠子时出现的问题。与第一实施方式相同，树脂珠子7的引入导致凹凸表面，并且难以留下污迹、例如指纹。在第一实施方式中，为了调节膜的颜色或提高隔热效果而添加的氧化钛没有特别限制，但在本实施方式中，使用表面被覆有二氧化硅的氧化钛。

在使用树脂珠子的情况下，已经发现当氧化钛的表面未被覆有二氧化硅时会遇到以下问题。图2A示出膜中的树脂珠子7和氧化钛10的状态，该氧化钛10的表面未被被覆。在珠子由树脂组成的情况下，在成膜过程中树脂珠子7和氧化钛10表现如下：具有正ζ(zeta)电位的氧化钛10被吸引到由具有负的ζ电位的树脂组成的珠子7的周围。然而，由于氧化钛10的高正值，排斥力在氧化钛10的颗粒之间起作用。结果，氧化钛10的颗粒趋于彼此分离。因此，难以用氧化钛10被覆珠子的表面(难以增加被覆率)。当在这种状态下的膜被日光照射时，由于氧化钛10以某种程度聚集在珠子周围，因此氧化钛10反射日光以在某种程度上提供隔热效果。但是，如图2B所示，当将胶带5等施加在膜的表面上时，膜内部处于无氧状态。在该无氧状态下，位于树脂珠子7周围的氧化钛10通过日光的光催化作用而活化，并使树脂珠子7劣化。膜从树脂珠子7劣化的部分剥离或破裂。

本发明人已经发现，用二氧化硅被覆氧化钛的表面防止由于无氧状态下的日光引起的树脂珠子的劣化，如将在本实施方式中描述。

如图2C所示，根据本实施方式的膜包含树脂珠子7和表面被覆有二氧化硅9的氧化钛6。在该膜中，具有负ζ电位的被覆有二氧化硅9的氧化钛6致密地存在于(以高覆盖率)具有负ζ电位的树脂珠子7周围。这是因为通过二氧化硅使氧化钛的高正值(high positivevalue)松弛，从而降低排斥力，使得可以在树脂珠子7上致密地被覆氧化钛。

在根据本实施方式的膜中，氧化钛可以致密地配置在树脂珠子7周围。因此，即使膜中包含的氧化钛的量低于第一实施方式中所述的量，也可以提供优异的隔热效果。

即使用日光照射根据本实施方式的膜，日光也被周围的氧化钛反射；因此，保持耐光性。此外，即使在将胶带施加在膜上的同时在无氧的状态用日光照射膜的情况下，由于氧化钛6被二氧化硅9被覆，因此可以阻隔氧化钛6的光催化作用，以防止树脂劣化。

如上所述，根据本实施方式的膜可以在无氧状态下保持防污性和耐光性。

即，根据本实施方式，可以提供一种物品(例如光学装置)，其在其表面上包括具有良好的设计性和隔热性能的膜，而不必担心膜的剥离或破裂。

(珠子)

将描述根据本实施方式的膜中包含的树脂珠子7。

根据本实施方式的膜中包含的树脂珠子7的任何材料都可以使用，只要它是树脂。例如，可以包含选自丙烯酸系树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚氨酯树脂和三聚氰胺树脂中的一种或多种树脂。

(二氧化硅被覆的氧化钛)

关于在本实施方式中使用的表面被覆有二氧化硅9的氧化钛6的颗粒，当每个氧化钛6的颗粒的表面的至少一部分被二氧化硅9被覆时，该颗粒被认为是表面被覆有二氧化硅9的氧化钛6的颗粒。作为表面被覆有二氧化硅9的氧化钛6的氧化钛成分，可以使用金红石型氧化钛或锐钛矿型氧化钛。在表面被覆有二氧化硅9的氧化钛6的情况下，氧化钛可以以总表面积的80％以上的面积被二氧化硅9被覆。

根据本实施方式的膜中包含的用二氧化硅9被覆的氧化钛6的量优选为5面积％以上且80面积％以下，更优选为10面积％以上且60面积％以下。另外，包含的表面被覆有二氧化硅9的氧化钛6的量为包含的树脂珠子的量的1/6以上。当根据本实施方式的膜中的用二氧化硅被覆的氧化钛的量小于5面积％时，在无氧状态下的日光照射期间，光催化作用没有被充分地阻隔；因此，可能无法防止树脂珠子的劣化。当用二氧化硅被覆的氧化钛的量大于80面积％时，颗粒不能均匀地分散在涂膜中，从而导致膜的不均匀。

根据本实施方式的膜中包含的二氧化硅被覆的氧化钛的量可以如下地测量：根据本实施方式的膜中包含的珠子的量(面积％)是通过上述方法计算的。在与珠子相邻且不包含珠子的五个部分采集膜的截面，在珠子之间的五个部分采集膜的截面。放大这些截面。通过能量色散X射线光谱(EDS)在各自的五个部分，对氧化钛进行表面分析。计算具有通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)而确定的面积百分比的区域中包含的氧化钛的量(面积％)。例如，包含的珠子的量为40面积％的情况下，通过从100％减去包含的珠子的量(面积％)所确定的区域的面积百分比为60面积％。当面积百分比为60面积％的区域包含50面积％的氧化钛时，包含的氧化钛的量为30面积％。最后，计算各五个部分处平均值的平均值，并定义为膜中包含的氧化钛的量(面积％)。

根据本实施方式的二氧化硅被覆的氧化钛的平均粒径由树脂珠子的平均粒径与二氧化硅被覆的氧化钛的平均粒径之比确定。当将二氧化硅被覆的氧化钛的平均粒径定义为1时，树脂珠子的平均粒径可以在30以上且300以下的范围内。小于30时，树脂珠子和二氧化硅被覆的氧化钛之间的ζ电位差小。因此，二氧化硅被覆的氧化钛不会被吸引到每个树脂珠子的周边。树脂珠子透射日光以降低整个膜的反射率，从而可能劣化隔热效果。如果大于300，则表面积之差大，形成不存在二氧化硅被覆的氧化钛的各树脂珠子的表面部分(未被二氧化硅被覆的氧化钛被覆的表面部分)。当每个树脂珠子具有不存在二氧化硅被覆的氧化钛的表面部分(未被覆二氧化硅被覆的氧化钛的表面部分)时，树脂珠子具有透射日光的部分；因此，整个膜的反射率降低，从而可能使隔热效果劣化。

从上述树脂珠子的平均粒径和平均粒径之比的范围，二氧化硅被覆的氧化钛的平均粒径优选为10nm以上且5μm以下，更优选为100nm以上且1μm以下。

根据本实施方式的物品的基材、底漆等与第一实施方式中的相同，并且省略其描述。另外，根据本实施方式的膜中包含的树脂、二氧化硅被覆的氧化钛以外的用于调节膜的亮度的颗粒、二氧化硅颗粒、其他添加剂、厚度等与第一实施方式相同。因此，省略其描述。

<涂料>

以下将描述根据本实施方式的涂料。

根据本实施方式的涂料至少包含树脂、树脂珠子和二氧化硅被覆的氧化钛。

(珠子)

可以使用根据本实施方式的涂料包含的树脂珠子7的任何材料，只要是树脂。例如，可以包含选自丙烯酸系树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚氨酯树脂和三聚氰胺树脂中的一种或多种树脂。

(氧化钛)

根据本实施方式的二氧化硅被覆的氧化钛6的平均粒径由树脂珠子的平均粒径与二氧化硅被覆的氧化钛的平均粒径之比决定。将二氧化硅被覆的氧化钛6的平均粒径定义为1时，树脂珠子的平均粒径可以在30以上且300以下的范围内。小于30时，树脂珠子和二氧化硅被覆的氧化钛6之间的ζ电位差小。因此，二氧化硅被覆的氧化钛6不会被吸引到每个树脂珠子7的周边。树脂珠子7使日光透射以降低整个膜的反射率，从而可能劣化隔热效果。如果大于300，则表面积之差大，形成不存在二氧化硅被覆的氧化钛6的每个树脂珠子7的表面部分(未被二氧化硅被覆的氧化钛被覆的表面部分)。当每个树脂珠子7具有不存在二氧化硅被覆的氧化钛的表面部分(未被二氧化硅被覆的氧化钛被覆的表面部分)时，树脂珠子7具有透射日光的部分；因此，整个膜的反射率降低，从而可能使隔热效果劣化。

从上述树脂珠子的平均粒径和平均粒径之比的范围，二氧化硅被覆的氧化钛6的平均粒径优选为10nm以上且5μm以下，更优选100nm以上且3μm以下。

当根据本实施方式的氧化钛具有小于10nm的平均粒径时，颗粒的表面积增加以增强光催化作用。因此，树脂2的分子链可能断裂而引起变色。当根据本实施方式的氧化钛具有大于5μm的平均粒径时，难以将氧化钛均匀地分散在膜中；因此，隔热性能可能会劣化。

二氧化硅被覆的氧化钛6的平均粒径是数均粒径。在涂布前的涂料状态下，可以通过动态光散射法测量平均粒径。

根据本实施方式的膜中包含的二氧化硅被覆的氧化钛的量优选大于10质量％且55质量％以下，更优选大于15质量％且45质量％以下，相对于涂料中的非挥发性成分。当根据本实施方式的二氧化硅被覆的氧化钛的量为10质量％以下时，隔热效果劣化，并且在无氧状态下的日光照射期间光催化作用没有被充分阻隔；因此，可能无法防止树脂珠子的劣化。当二氧化硅被覆的氧化钛的量大于55质量％时，颗粒不能均匀地分散在涂膜中，导致膜不均匀。相对于涂料中的非挥发性成分的氧化钛的量可以通过使用适当的离心分离沉淀物并用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)分析沉淀物来测量。

根据本实施方式的涂料中包含的树脂、氧化钛以外的用于调节膜的亮度的颗粒、二氧化硅颗粒、溶剂、其他添加剂等与第一实施方式相同。因此，省略其描述。

(其他实施方式)

图3B是作为根据本发明的实施方式的光学装置的实例的数字单镜头反光相机的截面图，该相机附接到包括镜筒的可互换镜头，该镜筒具有配置为保持透镜元件的保持部。

根据本发明的实施方式的光学装置是指包括根据本发明的实施方式的膜的装置，例如双目镜、显微镜、半导体曝光装置、可互换镜头或电子装置，例如相机；特别是指具有包括光学元件的光学系统的装置。可替代地，根据本发明的实施方式的光学装置是指配置为使用已经通过光学元件的光形成图像的装置。

根据本发明的实施方式的光学装置还可以是电子装置，例如相机系统，如数字静态相机或数字视频相机，或蜂窝电话，其包括配置为接收已经通过光学元件的光的图像拾取设备。图像拾取设备还可以是用于电子装置的模块的形式，例如相机模块。

根据本发明的实施方式的光学装置可在暴露于光(例如日光)以及在其上留下指纹等污迹的外部包括根据本发明的实施方式的具有优异的隔热性能的膜(根据本实施方式的膜)。在这种情况下，可以防止例如指纹的污迹留下，并且可以将来自例如日光的热量从光学装置的表面反射。这使得热量渗透到光学装置中，从而抑制设置在光学装置内部的精密部件的变形。因此，可以提供具有优异的隔热性能的光学装置。

在图3B中，相机主体602附接到作为光学装置的可互换镜头601，该镜头包括镜筒，该镜筒包括外筒620，在外筒620上设置有根据本发明的实施方式的膜。可互换镜头601对于相机主体602是可拆卸的。

来自对象的光通过光学系统，该光学系统包括例如多个透镜元件603和605，其设置在可互换镜头601中的拍摄光学系统的光轴上，并且该光被图像拾取设备接收。

透镜元件605由镜筒的内筒604支撑，并且相对于镜筒的外筒620可移动地支撑，以进行聚焦和变焦。镜筒的外筒620包括根据本发明的实施方式的具有优异的隔热性能的膜。这抑制镜筒的内筒604的变形。因此，可以将由镜筒的内筒604支撑的透镜605保持在预定位置。

在拍摄之前的观察期中，来自对象的光被相机主体的壳体621中的主反射镜607反射并通过棱镜611，从而通过取景器透镜612向拍摄者显示拍摄图像。主反射镜607例如是半反射镜。通过主反射镜的光从副反射镜608向自动聚焦(AF)单元613反射。例如，反射的光用于测距。主反射镜607通过粘接等安装并支撑在主反射镜保持器640上。在拍摄时，主反射镜607和副反射镜608通过驱动机构(未示出)移出光路。快门609打开以在图像拾取设备610上形成从可互换镜头601入射的拍摄光图像。光圈606配置为通过改变开口面积来改变在拍摄期间的亮度和焦点深度。

实施例

下面将描述本发明的实施例。

通过下述方法进行实施例1至3中的涂料的制备、膜的制造以及膜的评价。

如何确定膜中的颗粒的直径和面积含量

以膜形式测量测量样品。对于测量样品，在尺寸为50mm宽、70mm长、1mm厚的聚碳酸酯树脂板上形成根据本发明的实施方式的膜并使用。即，用旋涂机将涂料涂布到聚碳酸酯树脂板上至期望的厚度并烧成。在平行于与膜的表面垂直的方向的方向切割烧成的膜，并用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)观察。通过能量色散X射线光谱(EDS)对目标物质进行表面分析，然后进行图像处理以确定颗粒的粒径。计算其平均值。对于珠子，确定每个位置10个以上颗粒的粒径，并计算其平均值。最后，确定五个位置的平均值。

如下地测量包含的目标物质的量：在五个位置采集根据实施方式的膜的截面，并用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)观察。在平行于与膜的表面垂直的方向的方向切出膜的截面。通过能量色散X射线光谱(EDS)对位于五个位置的目标物质进行表面分析，然后进行图像处理，以计算每单位面积包含的目标物质的量。最后，从平均值计算根据实施例的膜中包含的目标物质的量，将所得值定义为膜中包含的目标物质的量(面积％)。

<太阳光反射率的评价>

以下将描述太阳光反射率的评价。通过使用分光光度计(U-4000，可获自HitachiHigh-Tech Corporation)测量反射率、然后将所得的反射率转换为太阳光反射率来确定太阳光反射率。

通过使波长为300nm至2,500nm的光入射在其上来测量反射率。根据JIS K5602(通过涂膜确定太阳光辐射的反射率)，将测得的反射率乘以加权值(weighting value)(加权因子)，然后积分。从积分值计算太阳光反射率。

如下地形成测量样品：在尺寸为50mm宽、70mm长、1mm厚的聚碳酸酯树脂板上形成根据本发明的实施方式的膜并使用。即，用旋涂机将涂料涂布到聚碳酸酯树脂板上至期望的厚度并烧成。

将玻璃纸胶带(CT-12M，可获自Nichiban Co.，Ltd.)放置在膜的上表面。将样品在300nm至400nm的波长、50±2W/m²的辐照度和63℃±3℃的黑板温度下放置在耐光性测试仪(SUNTEST XXL+，可获自ATLAS)中200小时。耐光性试验结束后，将玻璃纸带从膜上剥离。该膜用丙酮洗涤。洗涤后24小时内，用分光光度计在300nm至2,500nm的波长范围内测量反射率。根据JIS K5602计算太阳光反射率。

关于太阳光反射率，因为在降低温度方面非常有效，所以具有60％以上的太阳光反射率的膜分级为非常良好的膜。因为在降低温度方面相对非常有效，具有50％以上且小于60％的太阳光反射率的膜分级为良好的膜。因为在降低温度方面不那么有效，具有小于50％的太阳光反射率的膜不分级为良好的膜。

(在三个等级的尺度上的分级：A至C)

A：太阳光反射率为60％以上。

B：太阳光反射率为50％以上且小于60％。

C：太阳光反射率小于50％。

<隔热效果>

图4是示出温度评价方法的示意图。如图4所示，将灯22、温度测量夹具25和温度评价用测试件23用于温度测量。作为温度评价用测试件23，在尺寸为50mm宽、70mm长、1mm厚的聚碳酸酯树脂板上形成根据本发明的实施方式的膜并使用。即，用旋涂机将涂料涂布到聚碳酸酯树脂板上至期望的厚度并烧成。作为温度测量夹具25，使用具有白色表面并且尺寸为120mm×120mm×120mm的瓦楞纸箱。在要附接温度评价用测试件23的部分设置尺寸为40mm×40mm的窗部。作为灯22，使用HILUX MT150FD 6,500K(可获自Iwasaki ElectricCo.,Ltd.)。

温度评价用测试件23附接到温度测量夹具25。将热电偶附接到温度评价用测试件23的背面。放置附接有温度评价用测试件23的温度测量夹具25，以使其与灯22相距100mm。使用灯22照射60分钟。测量60分钟后的温度。

如下地确定温度降低效果：在温度评价用测试件23的表面上形成黑坯。进行温度测量。计算所得温度与每个实施例中的膜的温度测量结果之间的差，并将其定义为温度降低效果指数。

黑坯如下地形成：使用行星旋转设备将20g炭黑(MA100，可获自MitsubishiChemical Corporation)、100g环氧树脂(jER828，可获自Mitsubishi ChemicalCorporation)、70g胺固化剂(STll，可获自Mitsubishi Chemical Corporation)和20g稀释剂混合以制备涂料。将该涂料涂布到测试件23的表面并烧成。

温度降低效果指数为7℃以上的膜分级为具有非常高的隔热效果的膜。温度降低效果指数为3℃以上且低于7℃的膜分级为具有相对高的隔热效果的膜。温度降低效果指数低于3℃的膜分级为具有较低隔热效果的膜。

(三个等级尺度上的分级：A至C)

A：温度降低效果指数为7℃以上。

B：温度降低效果指数为3℃以上且低于7℃。

C：温度降低效果指数低于3℃。

<膜的防污性的评价>

为了评价膜的防污性，用光泽度仪(VG 7000，可获自NipponDenshoku IndustriesCo.，Ltd.)以几何形状60°(with a geometry of 60°)测量光泽度。对于测量样品，在尺寸为50mm宽、70mm长、1mm厚的聚碳酸酯树脂板上形成根据本发明的实施方式的膜并使用。即，用旋涂机将涂料涂布到聚碳酸酯树脂板上至期望的厚度并烧成。烧成后，用光泽度仪测量根据本发明的实施方式的膜的光泽度值。接下来，用裸手将指纹留在样品上，然后测量本发明的实施方式的膜的光泽度值。

光泽度变化Δ＝留下指纹后的光泽度-留下指纹前的光泽度

光泽度变化Δ小于0.5的膜分级为具有非常小的光泽度变化和良好的防污性效果的膜。光泽度变化Δ为0.5以上且小于1.0的膜分级为具有良好的防污性效果的膜。光泽度变化Δ为1.0以上的膜由于色调变化大，因此未分级为具有良好的防污性效果的良好的膜。

(三个等级尺度上的分级：A至C)

A：光泽度变化小于±0.5。

B：光泽度变化为±0.5以上且小于±2.0。

C：光泽度变化为±2.0以上。

<膜剥离的评价>

对于测量样品，在尺寸为50mm宽、70mm长、1mm厚的聚碳酸酯树脂板上形成根据本发明的实施方式的膜并使用。即，用旋涂机将涂料涂布到聚碳酸酯树脂板上至期望的厚度并烧成。烧成后，将玻璃纸胶带(CT-12M，可获自Nichiban Co.，Ltd.)放置在根据本发明的实施方式的膜的上表面。将样品在300nm至400nm的波长、50±2W/m²的辐照度和63℃±3℃的黑板温度下放置在耐光性测试仪(SUNTEST XXL+，可获自ATLAS)中200小时。耐光性试验结束后，将玻璃纸带从膜上剥离。该膜用丙酮洗涤。检查膜的膜剥离。

A：不发生膜剥离。

B：发生膜剥离。

[实施例1]

<涂料的制备>

在实施例1中，通过以下方法制备涂料：称重125g树脂，0.5g偶氮系颜料和145g氧化钛(面积含量：23％)。此外，称重40g树脂珠子(面积含量：39％)，5g二氧化硅，5g分散剂和100g溶剂。将这些材料用球磨机混合15小时以得到主剂。然后将10g所得主剂与1g固化剂混合以制备实施例1的涂料。

作为树脂，使用OLESTER Q-691(可获自Mitsui Chemicals，Inc.)。作为偶氮系颜料，使用Chromofine BlackA1103(可获自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.)。作为氧化钛，使用PT-301(可获自Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.，平均粒径：0.27μm，未进行表面处理)。作为树脂珠子，使用MZ-20(可获自Soken Chemical&EngineeringCo.，Ltd，平均粒径：20μm)。作为二氧化硅，使用ACEMATT-OK607。作为固化剂，使用TakenateD-120N(可获自Mitsui Chemicals，Inc.)。

<膜的形成>

在实施例1中，通过以下方法形成膜：用旋涂机将上述涂料涂布到聚碳酸酯板至30μm的厚度，在室温下干燥过夜，并在110℃下烧成30分钟以提供实施例1的膜。

[实施例2至21]

除了使用表1和2中给出的条件以外，如实施例1地制造实施例2至21的涂料和膜。

[实施例22至27]

除了在表3中给出的条件制备涂料以外，如实施例1地制造实施例22至27的涂料和膜。

表1

表2

表3

表4至6给出评价结果。

在实施例1的膜中，太阳光反射率为60％以上，并且温度降低效果指数(隔热效果)为7℃以上，这非常好。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这明显地好。

在实施例2的膜中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中以如下方式调节氧化钛和珠子的量，使得膜的氧化钛面积含量为17％且珠子的面积含量为80％。在实施例2的膜中，太阳光反射率为50％以上且小于60％，这是良好的。温度降低效果指数(隔热效果)为3℃以上且低于7℃，这是良好的。防污性(光泽度变化)为±0.5以上且小于1.0，这是良好的。

在实施例3中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为5μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为32％。

在实施例7中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为3μm，将珠子的材料改变为玻璃，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为30％。在实施例3和7的每个膜中，太阳光反射率为60％以上，并且温度降低效果指数(隔热效果)为7℃以上，这非常好。防污性(光泽度变化)为±0.5以上且小于±1.0，这是良好的。

在实施例4中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为50μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为40％。

在实施例5中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.01μm，珠子的材料改变为玻璃，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为20％且珠子面积含量为39％。

在实施例6中，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为5μm，珠子的材料改变为玻璃，珠子的粒径改变为50μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为25％且珠子面积含量为39％。

在实施例8中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为55μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为42％。

在实施例9中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.005μm，珠子的材料改变为玻璃，珠子的粒径改变5μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为18％且珠子面积含量为39％。

在实施例12中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中将炭黑用作着色剂，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为39％。

在实施例4、5、6、8、9和12的每个膜中，太阳光反射率为50％以上且小于60％，这是良好的。温度降低效果指数(隔热效果)为3℃以上且低于7℃，这是良好的。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。

在实施例10中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中将氧化钛的粒径改变为7μm，将珠子的材料改变为玻璃，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为27％且珠子面积含量为39％。在实施例10的膜中，太阳光反射率为60％以上，这非常好。温度降低效果指数(隔热效果)为3℃以上且低于7℃，这是良好的。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。

在实施例11中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中使用了二萘嵌苯系着色剂，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为39％。与实施例1一样，在实施例11的膜中，在所有评价项目中均获得非常好的结果。

作为根据第二实施方式的实施例，进行实施例13至21。

在实施例13中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中将氧化钛改变为表面被覆有二氧化硅的氧化钛。在实施例13的膜中，太阳光反射率为60％以上，温度降低效果指数(隔热效果)为7℃以上，这非常好。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好，并且没有发生膜剥离。

在实施例14的膜中，与实施例13不同，使用了如下涂料，其中以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为14％且珠子面积含量为80％。在实施例14的膜中，太阳光反射率为50％以上且小于60％，这是良好的。温度降低效果指数(隔热效果)为3℃以上且低于7℃，这是良好的。防污性(光泽度变化)为±0.5以上且小于±1.0，这是良好的。没有发生膜剥离。

在实施例15中，与实施例13不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为5μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为32％。

在实施例18中，与实施例13不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为3μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为30％。在实施例15和18的每个膜中，太阳光反射率为60％以上，并且温度降低效果指数(隔热效果)为7℃以上，这非常好。防污性(光泽度变化)为±0.5以上且小于±1.0，这是良好的。没有发生膜剥离。

在实施例16中，与实施例13不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为50μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子的面积含量为40％。

在实施例17中，与实施例13不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.01μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为20％且珠子面积含量为39％。

在实施例19中，与实施例13不同，使用了如下的涂料，其中珠子的粒径改变为55μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为42％。

在实施例21中，与实施例13不同，使用了如下的涂料，其中将炭黑用作着色剂，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为39％。

在实施例16、17、19和21的每个膜中，太阳光反射率为50％以上且小于60％，这是良好的。温度降低效果指数(隔热效果)为3℃以上且小于7℃，这是良好的。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。没有发生膜剥离。

在实施例20中，与实施例13不同，使用了如下涂料，其中使用了二萘嵌苯系着色剂，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为23％且珠子面积含量为39％。与实施例13一样，在实施例20中，在所有评价项目中均获得非常好的结果。

在实施例22中，与实施例13不同，使用了如下涂料，其中调节涂料，以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为20％且珠子质量含量为10％。

在实施例25中，与实施例22不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为50μm，并且调节涂料以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为40％且珠子质量含量为8％。

在实施例26中，与实施例22不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.01μm，将珠子改变为玻璃珠子，并且调节涂料以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为40％且珠子质量含量为18％。

在实施例27中，与实施例26不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为5μm。在通过使用实施例22、25、26和27的涂料形成的每个膜中，太阳光反射率为50％以上且小于60％，这是良好的。温度降低效果指数(隔热效果)为3℃以上且低于7℃，这是良好的。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。

在实施例23中，与实施例22不同，使用了如下涂料，其中调节涂料，以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为55％且珠子质量含量为10％。与实施例1相同，在通过使用实施例23的涂料形成的膜中，在所有评价项目中均获得非常良好的结果。

在实施例24中，与实施例26不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.3μm，珠子的粒径改变为5μm，并且调节涂料，以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为40％且珠子的质量含量为15％。在通过使用实施例24的涂料形成的实施例24的膜中，太阳光反射率为60％以上，温度降低效果指数(隔热效果)为7℃以上，这非常好。防污性(光泽度变化)为±0.5以上且小于±1.0，这是良好的。

表4

	太阳光反射率	隔热效果	防污效果
				实施例1	A	A	A
实施例2	B	B	B
				实施例3	A	A	B
实施例4	B	B	A
				实施例5	B	B	A
实施例6	B	B	A
				实施例7	A	A	B
实施例8	B	B	A
				实施例9	B	B	A
实施例10	A	B	A
				实施例11	A	A	A
实施例12	B	B	A

表5

	太阳光反射率	隔热效果	防污效果	膜剥离效果
					实施例13	A	A	A	A
实施例14	B	B	B	A
					实施例15	A	A	B	A
实施例16	B	B	A	A
					实施例17	B	B	A	A
实施例18	A	A	B	A
					实施例19	B	B	A	A
实施例20	A	A	A	A
					实施例21	B	B	A	A

表6

	太阳光反射率	隔热效果	防污效果	膜剥离效果
					实施例22	B	B	A	A
实施例23	A	A	A	A
					实施例24	A	A	B	A
实施例25	B	B	A	A
					实施例26	B	B	A	A
实施例27	B	B	A	A

[比较例1至19]

为了比较，如实施例1至19地进行涂料的制备、膜的制造、膜的评价。表7至9表示构成材料的条件、添加量和含量。

表7

表8

表9

表10至12给出比较例中的评价结果。

在比较例1中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为5μm，并以如下方式调节氧化钛和珠子的量，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子质量含量为62％。

在比较例5中，与实施例1不同，使用了如下的涂料，其中珠子的粒径改变为3μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子面积含量为62％。

在比较例1和比较例5的每个膜中，太阳光反射率小于50％，并且温度降低效果指数(隔热效果)低于3℃，这很差。防污性(光泽度变化)为±2.0以上，这很差。

在比较例2中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为50μm，并以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为10％且珠子面积含量为85％。

在比较例3中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中将氧化钛的粒径改变为0.01μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为9％且珠子面积含量为57％。

在比较例4中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为5μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为10％且珠子面积含量为53％。

在比较例6中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为55μm，并以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子面积含量为42％。

在比较例7中，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.005μm，珠子的材料改变为玻璃，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为10％且珠子面积含量为70％。

在比较例8中，与实施例1不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为7μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为10％且珠子面积含量为55％。

在比较例2、3、4、6、7和8的每个膜中，太阳光反射率小于50％，温度降低效果指数(隔热效果)低于3℃，这很差。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。

作为根据第二实施方式的实施例，进行比较例9至15。

在比较例9中，与实施例14不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为5μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子面积含量为62％。在比较例9的膜中，在放置胶带的部分中没有发生膜剥离。太阳光反射率小于50％，温度降低效果指数(隔热效果)小于3℃，这很差。防污性(光泽度变化)为±2.0以上，这很差。

在比较例10中，与实施例14不同，使用了如下涂料，其中珠子的粒径改变为50μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为13％且珠子面积含量为85％。在比较例10的膜中，在放置胶带的部分中没有发生膜剥离。太阳光反射率小于50％，温度降低效果指数(隔热效果)小于3℃，这很差。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。

在比较例11中，与实施例14不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.01μm，珠子的粒径改变为10μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子面积含量为57％。

在比较例12中，与实施例14不同，使用了如下涂料，其中将氧化钛的粒径改变为5μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子面积含量为53％。

在比较例14中，与实施例14不同，使用了如下的涂料，其中珠子的粒径改变为55μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子面积含量为55％。

在比较例15中，与实施例14不同，使用了如下涂料，其中将氧化钛的粒径改变为7μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为10％且珠子面积含量为70％。

在比较例11、12、14和15的每个膜中，太阳光反射率小于50％，并且温度降低效果指数(隔热效果)小于3℃，这很差。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。然而，在放置胶带的部分中发生膜剥离。

在比较例13中，与实施例14不同，使用了如下的涂料，其中珠子的粒径改变为3μm，并且以如下方式进行调节，使得膜的氧化钛面积含量为8％且珠子面积含量为62％。

在比较例13的膜中，太阳光反射率小于50％，并且温度降低效果指数(隔热效果)小于3℃，这很差。防污性(光泽度变化)为±2.0以上，这很差。此外，在放置胶带的部分中发生膜剥离。

在比较例16中，与实施例22不同，使用了如下将涂料，其中调节涂料，以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为18％。在由比较例16的涂料形成的膜中，太阳光反射率小于50％，温度降低效果指数(隔热效果)小于3℃，这很差。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。

在比较例17中，与实施例22不同，使用了如下涂料，其中调节涂料以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为58％。

在比较例19中，与实施例22不同，使用了如下涂料，其中氧化钛的粒径改变为0.01μm，并且调节涂料，以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为35％且珠子质量含量为22％。在由比较例17和19的涂料形成的每个膜中，太阳光反射率为60％以上，并且温度降低效果指数(隔热效果)为7℃以上，这非常好。防污性(光泽度变化)小于±0.5，这非常好。然而，在放置胶带的部分中发生膜剥离。

在比较例18中，与实施例22不同，使用了如下涂料，其中调节涂料，以相对于涂料中的非挥发性成分氧化钛质量含量为35％且珠子质量含量为0.3％。在由比较例18的涂料形成的膜中，在放置胶带的部分中没有发生膜剥离。太阳光反射率为60％以上，温度降低效果指数(隔热效果)为7℃以上，这非常好。防污性(光泽度变化)为1.0以上，这很差。

表10

	太阳光反射率	隔热效果	防污效果
				比较例1	C	C	C
比较例2	C	C	A
				比较例3	C	C	A
比较例4	C	C	A
				比较例5	C	C	C
比较例6	C	C	A
				比较例7	C	C	A
比较例8	C	C	A

表11

	太阳光反射率	隔热效果	防污效果	膜剥离效果
					比较例9	C	C	C	A
比较例10	C	C	A	A
					比较例11	C	C	A	B
比较例12	C	C	A	B
					比较例13	C	C	C	B
比较例14	C	C	A	B
					比较例15	C	C	A	B

表12

	太阳光反射率	隔热效果	防污效果	膜剥离效果
					比较例16	C	C	A	A
比较例17	A	A	A	B
					比较例18	A	A	C	A
比较例19	A	A	A	B

根据本发明的实施方式的设置在光学装置的表面上的膜可以用于例如相机、摄像机或广播设备的光学装置的镜筒，或者用于可以在室外使用的相机主体、摄像机主体、监视相机、气象相机等。

尽管已经参考示例性实施方式描述了本发明，但是应当理解，本发明不限于所公开的示例性实施实施方式。所附权利要求的范围应被赋予最宽泛的解释，以涵盖所有这样的修改以及等同的结构和功能。

Claims (26)

1.一种物品，包括：

至少包含以下成分的膜：

树脂，

珠子，和

氧化钛；和

基材，

该膜设置在基材上，该膜中包含的氧化钛的量(面积％)为该膜中包含的珠子的量(面积％)的1/5以上。

2.根据权利要求1所述的物品，其中，所述珠子的平均粒径为大于5μm且50μm以下。

3.根据权利要求1所述的物品，其中，所述氧化钛的平均粒径为10nm以上且5μm以下。

4.一种物品，包括：

至少包含以下成分的膜：

树脂，

由树脂组成的珠子，和

表面被覆有二氧化硅的氧化钛；和

基材，

该膜设置在基材上。

5.根据权利要求4所述的物品，其中，包含的表面被覆有二氧化硅的氧化钛的量(面积％)为包含的由树脂组成的珠子的量(面积％)的1/6以上。

6.根据权利要求4所述的物品，其中，所述由树脂组成的珠子的平均粒径为大于5μm且50μm以下。

7.根据权利要求4所述的物品，其中，所述表面被覆有二氧化硅的氧化钛的平均粒径为10nm以上且5μm以下。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的物品，其中所述膜还包含二氧化硅颗粒。

9.根据权利要求8所述的物品，其中所述基材包括底漆。

10.一种光学装置，包括：

至少包含以下成分的膜：

树脂，

珠子，和

氧化钛；和

基材，

该膜设置在基材上，该膜中包含的氧化钛的量(面积％)为该膜中包含的珠子的量(面积％)的1/5以上。

11.根据权利要求10所述的光学装置，其中，所述珠子的平均粒径为大于5μm且50μm以下。

12.根据权利要求10所述的光学装置，其中，所述氧化钛的平均粒径为10nm以上且5μm以下。

13.一种光学装置，包括：

至少包含以下成分的膜：

树脂，

由树脂组成的珠子，和

表面被覆有二氧化硅的氧化钛；和

基材，

该膜设置在基材上。

14.根据权利要求13所述的光学装置，其中，包含的表面被覆有二氧化硅的氧化钛的量(面积％)为包含的由树脂组成的珠子的量(面积％)的1/6以上。

15.根据权利要求14所述的光学装置，其中，所述由树脂组成的珠子的平均粒径为大于5μm且50μm以下。

16.根据权利要求13所述的光学装置，其中，所述表面被覆有二氧化硅的氧化钛的平均粒径为10nm以上且5μm以下。

17.根据权利要求10至16中任一项所述的光学装置，其中，所述膜还包含二氧化硅颗粒。

18.根据权利要求17所述的光学装置，其中，所述基材包括底漆。

19.一种涂料，至少包括：

树脂；

珠子；和

氧化钛，

相对于涂料中的非挥发性成分，氧化钛的量为20质量％以上且55质量％以下。

20.根据权利要求19所述的涂料，其中，所述珠子的平均粒径为大于5μm且50μm以下。

21.根据权利要求19所述的涂料，其中，所述氧化钛的平均粒径为10nm以上且5μm以下。

22.一种涂料，至少包括：

树脂；

由树脂组成的珠子；和

表面被覆有二氧化硅的氧化钛。

23.根据权利要求22所述的涂料，其中，相对于涂料中的非挥发性成分，包含的表面被覆有二氧化硅的氧化钛的量为大于10质量％以上且55质量％以下。

24.根据权利要求22所述的涂料，其中，所述珠子的平均粒径为大于5μm且50μm以下。

25.根据权利要求22至24中任一项所述的涂料，其中，所述表面被覆有二氧化硅的氧化钛的平均粒径为10nm以上且5μm以下。

26.根据权利要求25所述的涂料，还包括：

二氧化硅颗粒。

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