TWI594979B - Food defoamers - Google Patents

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Description

食品用消泡劑
本發明係關於一種食品用消泡劑。
食品製程中,有時因泡沫的產生(發泡),會導致生產力下降或商品品質不佳,進而阻礙製程。舉例來說,火腿、香腸類食品製程中,含有浸漬液(鹽析劑之溶液)之蛋白質原料易於使用該浸漬液之浸漬液處理製程中產生泡沫,該泡沫會降低完成品之火腿、香腸類食品品質。另,甜菜糖製程中,係於經酵素處理之糖蜜中加入生石灰,但於蔗糖石灰之糖分回收製程(Steffen製程)中,會因發泡導致生產線故障等,進而降低生產效率。
針對上述問題,傳統係使用矽樹脂類消泡劑、甘油脂肪酸酯類消泡劑或油脂類消泡劑等。但矽樹脂類消泡劑因其安全性不佳,又作為食品添加物其用量上係有限制,但在容許範圍內之添加量卻無具備充分消泡力等問題,故使用範圍有限。
另一方面,習知之甘油脂肪酸酯類消泡劑及油脂類消泡劑係例如有:由低級脂肪酸(碳數為6~12)之二甘油酯(diglyceride;DG)其一種或二種以上混合物所形成之食品用消泡劑(專利文獻1);以碳數為14~24構成的脂肪酸之二甘油酯其一種或二種以上與蔗糖脂肪酸酯或/及聚甘油脂肪酸酯作為必要成分調配而成之食品用消泡劑(專利文獻 2);使用阿斯巴甜作為甜味劑,並含有HLB值為1~14之乳化劑或/及分子量為50~300之乳化劑之碳酸飲料原料液(專利文獻3);含有(A)辛酸殘基與油酸殘基總合比例佔脂肪酸殘基整體50莫耳%以上之甘油脂肪酸酯100重量份,及(B)辛酸殘基與油酸殘基總合比例佔脂肪酸殘基整體60莫耳%以上之丙二醇脂肪酸酯10~900重量份之消泡劑組成物(專利文獻4);含有檸檬酸單甘油酯與聚甘油脂肪酸酯(其HLB值為10~16)之抑泡劑(專利文獻5);含有12~15重量%之聚甘油不飽和脂肪酸酯、8~12重量%之甘油不飽和脂肪酸酯、4~8重量%之甘油飽和脂肪酸酯及65~76重量%之糖類之食品用消泡劑(專利文獻6)等。
上述方法雖具備等於或大於矽樹脂類消泡劑之消泡效果,但於0~20℃低溫下,其消泡效果等未必令人滿意。
[先前技術文獻]
專利文獻1:日本發明專利特開昭56-164750號公報
專利文獻2:日本發明專利特開平06-245718號公報
專利文獻3:國際公開2003/096825號小冊子
專利文獻4:日本發明專利特開2007-203214號公報
專利文獻5:日本發明專利特開2008-119588號公報
專利文獻6:日本發明專利特開2010-193740號公報
本發明之目的係提供一種消泡效果等於或大於矽樹脂類消泡劑之食品用消泡劑。
為了達成上述目的,本發明人精心研究結果發現,二甘油與辛酸及/或癸酸之酯化生成物,其若含有特定組成,則具備等於或大於矽樹脂類消泡劑之消泡效果,尤其於0~20℃低溫下,其消泡效果較矽樹脂類消泡劑來得更佳,基於此而完成本發明。
換言之,本發明係由下述(1)及(2)所組成。
(1)一種食品用消泡劑,係為(i)二甘油與(ii)辛酸(caprylic acid)之酯化生成物,其中將該生成物之單酯體含量設為A%、該生成物之二酯體含量設為B%、該生成物之三酯體含量設為C%、該生成物之四酯體含量設為D%時,係符合下述關係式(1)及(2)。
式(1):0.8≦(A+B+C)/(A+B+C+D)
式(2):0.5≦(B+C)/A≦10
(2)一種食品用消泡劑,係為(i)二甘油與(ii)辛酸及/或癸酸(capric acid)之酯化生成物,其中將該生成物之單酯體含量設為A%、該生成物之二酯體含量設為B%、該生成物之三酯體含量設為C%、該生成物之四酯體含量設為D%時,係符合下述關係式(1)及(2)。
式(1):0.8≦(A+B+C)/(A+B+C+D)
式(2):0.5≦(B+C)/A≦10
本發明之食品用消泡劑能發揮等於或大於矽樹脂類消泡劑之消泡效果,因此適合作為矽樹脂類消泡劑之替代品使用,尤其適合需於0~20℃低溫下進行消泡之食品製程中使用。
本發明之食品用消泡劑係二甘油與辛酸之酯化生成物(以下亦稱之為「二甘油辛酸酯混合物」)、二甘油與癸酸之酯化生成物(以下亦稱之為「二甘油癸酸酯混合物」)或二甘油與辛酸、及癸酸混合物之酯化生成物(以下亦稱之為「二甘油辛酸癸酸酯混合物」),其中將該生成物之單酯體含量設為A%、該生成物之二酯體含量設為B%、該生成物之三酯體含量設為C%、該生成物之四酯體含量設為D%時,係符合下述關係式(1)及(2)。
式(1):0.8≦(A+B+C)/(A+B+C+D)
式(2):0.5≦(B+C)/A≦10
以下係個別詳細說明上述關係式。
上述單酯體、二酯體、三酯體及四酯體中,四酯體其消泡力極差,實際具備消泡力的係單酯體、二酯體及三酯體。因此本發明之食品用消泡劑係單酯體、二酯體及三酯體含量佔單酯體、二酯體、三酯體及四酯體總含量較高者較佳。所以本發明之食品用消泡劑其單酯體含量(A%)、二酯體含量(B%)、三酯體含量(C%)及四酯體含量(D%),係如下述式(1)予以調製。
式(1):0.8(較佳係0.84、更佳係0.9)≦(A+B+C)/(A+B+C+D)
上述單酯體、二酯體及三酯體中,二酯體及三酯體其消泡力較單酯體高,因此該兩者含量越多越好。但二酯體及三酯體其水分散性較單酯體低,若該兩者過多則會降低水分散性,使得混合物整體無法具備充分之消泡效果。另一方面,相較二酯體及三酯體,單酯體其消泡效果雖低但 水分散性較高,只要含有一定程度的單酯體則混合物整體係可發揮充分之消泡效果。因此本發明之食品用消泡劑其單酯體含量(A%)、二酯體含量(B%)及三酯體含量(C%),係如下述式(2)予以調製。
式(2):0.5(較佳係0.6)≦(B+C)/A≦10(較佳係9.5)
本發明之食品用消泡劑其製造方法並無特別限制,可藉由該技術領域所熟知之方法製造,但一般係藉由二甘油與辛酸及/或癸酸之酯化反應加以製造。
本發明之食品用消泡劑其原料所使用之二甘油,舉例來說,可為將少量酸或鹼作為觸媒加入甘油中,並於氮或二氧化碳等任意不活性氣體下,以約180℃以上之溫度加熱,再進行聚縮合反應所取得之二甘油混合物,其甘油平均聚合度約1.5~2.4,較佳平均聚合度係約2.0。又,二甘油亦可為去水甘油(glycidol)或環氧氯丙烷等原料之產物。反應完成後,若有需要亦可進行中和、脫鹽、脫色等處理。
於本發明中,較佳係使用高純度二甘油,其將上述二甘油混合物以蒸餾或柱層析等該技術領域所熟知之方法予以精煉,並將由2分子甘油所形成之二甘油高濃度化至約50質量%以上、較佳係約85質量%以上。
本發明之食品用消泡劑其原料所使用之辛酸及/或癸酸,若源自可食用之動植物油脂則無特別限制,但較佳係純度50%以上。若純度未滿50%,則可能無法充分發揮本發明之消泡效果,因此不佳。
本發明之食品用消泡劑製法中之酯化反應大致如以下 所述。例如,於具備攪拌機、加熱用護套、擋板等之一般反應容器裡,混合莫耳比為1.0:0.7~1.0:2.5之二甘油與辛酸及/或癸酸,並加入一般作為觸媒之氫氧化鈉予以攪拌混合,再於氮氣氣體下,一邊將酯化反應所生成之水帶出,一邊以預定溫度進行加熱。反應溫度範圍一般約180~260℃,較佳約200~250℃。另,反應壓力條件係於常壓下或減壓下,其反應時間約0.5~15小時,較佳約1~3小時。測量一般反應混合物之酸值,並以酸值約3以下為基準作為反應終點。取得之反應液係含有未反應之辛酸、未反應之癸酸、未反應之二甘油、二甘油單辛酸酯、二甘油單癸酸酯、二甘油二辛酸酯、二甘油二癸酸酯、二甘油三辛酸酯、二甘油三癸酸酯、二甘油四辛酸酯及二甘油四癸酸酯等之混合物。
酯化反應結束後,若有需要係可中和殘留於反應混合物中之觸媒。此時,酯化反應溫度若係200℃以上,則將液溫冷卻至約180~200℃後再進行中和處理係較佳。若反應溫度係200℃以下,便可於原本溫度下進行中和處理。觸媒之中和,舉例來說,若使用氫氧化鈉作為觸媒,並以磷酸(85質量%)中和之情況下,係於反應混合物中加入磷酸(85質量%),其用量為下述中和反應式(1)所計算得出磷酸量,將其除以0.85後得出之量*以上,較佳係下述中和反應式(1)所計算得出磷酸量,將其除以0.85後得出之量的約2~3倍,並加以混合。中和後,於原本溫度下放置約0.5小時以上係較佳,放置約1~10小時係更佳。若有未反應 之二甘油,則使該未反應之二甘油於下層分離出並去除。*氫氧化鈉用量若係1.0g,則磷酸用量約0.96g。
反應式(1)3NaOH+H3PO4 → Na3PO4+3H2O
上述處理所取得之混合物,若有需要係可進行脫鹽、脫色、過濾等處理,最後可取得單酯體含量(A%)、二酯體含量(B%)、三酯體含量(C%)及四酯體含量(D%)係符合下述式(1)及式(2)之二甘油辛酸酯混合物。
式(1):0.8≦(A+B+C)/(A+B+C+D)
式(2):0.5≦(B+C)/A≦10
再者,亦可將非上述方法所製成之二甘油辛酸酯混合物、二甘油癸酸酯混合物或二甘油辛酸癸酸酯混合物,或是市售之二甘油辛酸酯混合物、二甘油癸酸酯混合物或二甘油辛酸癸酸酯混合物等,以滿足如上述式(1)及式(2)所示之組合進行再調配以製成本發明之食品用消泡劑。
具體而言,將非上述方法所製成之二甘油辛酸酯混合物、二甘油癸酸酯混合物或二甘油辛酸癸酸酯混合物,或是市售之二甘油辛酸酯混合物、二甘油癸酸酯混合物或二甘油辛酸癸酸酯混合物等,利用己烷或甲醇等有機溶劑進行溶劑萃取,於有機溶劑相中將欲得到的成分進行濃縮,再將取得之濃縮物依所需之組合予以再調配,藉此製成本發明之食品用消泡劑。
又,將二甘油辛酸酯混合物、二甘油癸酸酯混合物或二甘油辛酸癸酸酯混合物透過矽膠管柱以三氯甲烷或甲醇 等洗滌液之有機溶劑予以分離,將取得之各分離物依所需之組合予以再調配,藉此製成本發明之食品用消泡劑。
本發明之食品消泡劑其單酯體含量(A%)、二酯體含量(B%)、三酯體含量(C%)及四酯體含量(D%),係以HPLC(高效液相層析法)分析得出。具體係以下述分析條件分析樣品,於分析後,藉由資料處理軟體將記錄於層析譜上之測試樣本各成分的峰值,利用積分器測量其峰值面積。並根據測量之峰值面積,透過面積百分比計算出各成分之含量。
HPLC分析條件係如以下所述。
<HPLC分析條件>
裝置 島津高效液相層析儀
資料處理軟體 (型號:LCsolution ver.1.0;島津製作所公司製)
泵 (型號:LC-20AD;島津製作所公司製)
管柱烘箱 (型號:CTO-20A;島津製作所公司製)
自動取樣機 (型號:SIL-20A;島津製作所公司製)
檢測器 RI檢測器 (型號:RID-10A;島津製作所公司製)
管柱 GPC管柱 (型號:SHODEX KF-801;昭和電工公司製)
管柱 GPC管柱 (型號:SHODEX KF-802;昭和電工公司製)
連結二管柱
移動相 THF (四氫呋喃)
流量 1.0mL/min
管柱溫度 40℃
樣本濃度 0.01g/1mLTHF
樣本注射量 20μL(in THF)
本發明之食品用消泡劑,其使用對象或使用方法並無特別限制,舉例來說,可於食品製程中使用予以消泡或防止發泡、於搬運或販售製成之食品等時防止發泡等情況下使用。亦例如:蒸煮大豆研磨物以取得豆奶而製造豆腐、油豆腐、凍豆腐、豆奶飲料等過程時使用;使用發酵槽發酵製造乳製品、抗生素、酵母等過程時使用;於製造飲料或製糖等時使用。此外,本發明之食品用消泡劑於0~20℃低溫下其消泡效果特佳,因此更可於於該溫度範圍內需進行消泡或防止發泡之下述情況下使用:火腿、香腸製程中,其浸漬液調製製程及浸漬液處理製程;用容器裝填食品之製程中,其容器填裝製程;甜菜糖製程中之Steffen製程;於搬運用容器裝之液態食品時防止發泡;及於杯式自動販賣機供給飲料時防止過度發泡等。
例如,若將本發明之食品用消泡劑於火腿、香腸類食品製程中之浸漬液調製製程或使用該浸漬液之浸漬液處理製程時使用,則該消泡劑係可於調製浸漬液時加入或於調製完成後再加入浸漬液中。該添加量並無特別限制,舉例來說相對於浸漬液總量,其消泡劑用量係可為10~500ppm。藉此可於浸漬液調製製程中抑制起泡或將產生之泡沫予以消泡,並於後續浸漬液處理製程中有效抑制起泡,因此可防止完成品之火腿、香腸類食品品質降低等情 況。
又,若將本發明之食品用消泡劑裝於容器內含有流動性高之食品(如:紙盒裝飲料等)製程時使用,則該消泡劑係可於食品填裝至容器內前,事先加入該食品中。該使用量並無特別限制,舉例來說相對於食品總量,其消泡劑用量係可為10~500ppm。藉此可防止於填裝製程中因起泡而導致生產效率降低等情況。
另,將本發明之食品用消泡劑於甜菜糖製程時使用之例子中,可於經酵素處理之糖蜜中加入生石灰,在蔗糖石灰之糖分回收製程(即,Steffen製程)中使用該消泡劑。更具體之使用方法,舉例來說,利用液體輸送泵等,於加入生石灰的同時或加入生石灰後(如:加入生石灰後10分鐘以內)之其中一時機或兩者皆可,將10-500ppm之消泡劑連續地以生產線供給方式加至被處理液(糖蜜)。藉此可防止於Steffen製程中因發泡而導致生產線故障等進而造成生產效率降低之情況。
本發明之食品用消泡劑係可因應使用目的而與其他消泡劑合併使用,亦可因應需要而使用調配有水、醇類、糖、鹽、澱粉、糊精、增黏多糖類、油脂、乳化劑等食品原料或食品添加劑,並將其製劑化而製成消泡劑。
將本發明之食品用消泡劑予以製劑化時,其製劑之形態並無特別限制,舉例來說,將該食品用消泡劑與油脂、乳化劑、醇等溶融混合而取得油性製劑;將該食品用消泡劑附著於澱粉、糊精等粉末基材而取得粉末製劑;或將該 食品用消泡劑於水、乙醇、糖液等極性分散媒中分散而取得水包油型乳化製劑等。
調製該水包油型乳化製劑時,其製法並無特別限制,但較佳之製法大致如以下所示。
即,於水、乙醇、糖液等極性分散媒中加入親水性乳化劑(如:HLB值10以上之聚甘油脂肪酸酯),再使用TK homomixer(型號:MARKII;PRIMIX公司製)等高速旋轉乳化分散機以低速(如:2000-5000rpm)將其攪拌至均勻分散。接著,將取得之分散液一邊以同速度進行攪拌,一邊緩緩加入本發明之食品用消泡劑後,再利用該高速旋轉乳化分散機以高速(如:7000-12000rpm)進行攪拌、分散,藉此取得水包油型乳化組成物。再者,該水包油型乳化組成物其100質量%中,親水性乳化劑佔0.1~2.0質量%、本發明之食品用消泡劑佔5~50質量%、剩餘為極性分散媒,如此進行調製係較佳。又於調製該水包油型乳化組成物時,亦可使用混合本發明食品用消泡劑與油脂或親油性乳化劑(如:HLB值3以下之甘油醋酸脂肪酸酯)之混合物,以替代本發明之食品用消泡劑。
以下係進一步具體說明本發明之實施例,但並非用以限定本發明。
[製造例1]
首先,將安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之反應釜中置入20kg甘油,再加入做為觸媒之20w/v%氫 氧化鈉水溶液100mL,並於氮氣氣流中以250℃進行4小時之甘油縮合反應。將取得之反應生成物冷卻至約90℃,並加入約20g磷酸中和,而後進行過濾,將濾液於160℃、250Pa之條件下進行減壓蒸餾以去除甘油,接著於200℃、20Pa之高真空條件下進行真空蒸餾,以取得含有甘油3%、二甘油92%、三甘油5%之約3.0kg分餾物(二甘油混合物)。接著於分餾物中加入相對分餾物為1質量%之活性碳,再於減壓下進行脫色處理,而後進行過濾。所取得之二甘油其羥基分子量約1359、平均聚合度約2.0、純度係98%。
繼而於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述方法所取得之二甘油176.6g(約1.06莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)123.4g(約0.86莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約2小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品1)。
[製造例2]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油148.5g(約0.89莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)151.5g(約1.05莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之 酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約2小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品2)。
[製造例3]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油125.1g(約0.75莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)174.9g(約1.21莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約2.5小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品3)。
[製造例4]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油109.2g(約0.66莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)190.8g(約1.33莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約3小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品4)。
[製造例5]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油96.9g(約 0.58莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)203.1g(約1.41莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約3小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約260g之食品用消泡劑(樣品5)。
[製造例6]
秤取50g製造例4所取得之樣品4,將其於250mL己烷中進行溶解,並加入200mL之10v/v%含水甲醇進行溶劑萃取。將取得之含水甲醇相以蒸發器蒸發溶劑,以取得約30g之食品用消泡劑(樣品6)。
[製造例7]
秤取50g製造例5所取得之樣品5,將其於150mL己烷中進行溶解,並加入100mL之10v/v%含水甲醇進行溶劑萃取。將取得之含水甲醇相以蒸發器蒸發溶劑,以取得約10g之食品用消泡劑(樣品7)。
[製造例8]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油87.1g(約0.52莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)212.9g(約1.48莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應。之後將溫度提升至230℃,再進行約4.5小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下,並將取得之反應混合物予以 冷卻。秤取50g該混合物,將其於150mL己烷中進行溶解,並加入200mL之5v/v%含水甲醇進行溶劑萃取。將取得之含水甲醇相以蒸發器蒸發溶劑,以取得約30g之食品用消泡劑(樣品8)。
[製造例9]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油164.0g(約0.99莫耳)、癸酸(產品名稱:NAA-102;日油公司製)136.0g(約0.79莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約2小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品9)。
[製造例10]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油112.9g(約0.68莫耳)、癸酸(產品名稱:NAA-102;日油公司製)187.1g(約1.09莫耳),再加入作為觸媒之10w/V%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約2小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品10)。
[製造例11]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油118.7g(約0.72莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)82.9g(約0.57莫耳)、癸酸(產品名稱:NAA-102;日油公司製)98.4g(約0.57莫耳),再加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,並於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約2小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品11)。
[製造例12]
於500mL玻璃燒杯中加入離子交換水15.0g、D-山梨糖醇液(產品名稱:山梨糖醇F;B FOOD SCIENCE公司製;糖度70%)220.5g,再加入親水性乳化劑之聚甘油月桂酸酯(產品名稱:POEM J-0021;Riken Vitamin公司製;HLB16.0)4.5g。於將其使用TK homomixer(型號:MARKII;PRIMIX公司製)以旋轉數3000rpm攪拌之同時,於熱水中加熱至約70℃,並於該溫度下攪拌5分鐘以呈均勻分散之水相部。接著將60g製造例4所取得之食品用消泡劑(樣品4)加熱至約70℃以作為油相部。而後於使用TK homomixer以旋轉數3000rpm攪拌水相部之同時,加入油相部,之後再將旋轉數設定為10000rpm,於70℃溫度下攪拌10分鐘,以取得300g水包油型乳化製劑形態之食品用消泡劑(樣品12)。
[製造例13]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油91.7g(約0.55莫耳)、辛酸(產品名稱:NAA-82;日油公司製)208.3g(約1.45莫耳),並加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,再於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約3小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約260g之食品用消泡劑(樣品13)。
[製造例14]
將製造例8之反應混合物,除了並無進行溶劑萃取與溶劑蒸發外,其餘實施過程皆與製造例8相同,以取得260g之食品用消泡劑(樣品14)。
[製造例15]
秤取50g製造例1所取得之樣品1,將其於70mL己烷中進行溶解,並加入60mL之30v/v%含水甲醇進行溶劑萃取。將取得之己烷相以蒸發器蒸發溶劑,以取得約33g之中間產物。將取得之中間產物於50mL己烷中進行溶解,並於其中加入100mL之50v/v%含水甲醇再進行溶劑萃取。將取得之含水甲醇相以蒸發器蒸發溶劑,以取得約10g之食品用消泡劑(樣品15)。
[製造例16]
秤取50g製造例4所取得之樣品4,將其於250mL己烷中進行溶解,並加入200mL之10v/v%含水甲醇進行溶劑萃取。將取得之己烷相以蒸發器蒸發溶劑,以取得約20g 之食品用消泡劑(樣品16)。
[製造例17]
秤取50g製造例5所取得之樣品5,將其於150mL己烷中進行溶解,並加入100mL之10v/v%含水甲醇進行溶劑萃取。將取得之己烷相以蒸發器蒸發溶劑,以取得約40g之食品用消泡劑(樣品17)。
[製造例18]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油81.2g(約0.49莫耳)、癸酸(產品名稱:NAA-102;日油公司製)218.8g(約1.27莫耳),並加入作為觸媒之10w/v%氫氧化鈉水溶液1.5mL,再於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約3小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品18)。
[製造例19]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合上述製造例1所取得之二甘油102.5g(約0.62耳)、月桂酸(產品名稱:NAA-122;日油公司製)197.5g(約0.99莫耳),並加入作為觸媒之10w/v%水氫氧化鈉溶液1.5mL,再於常壓下、氮氣氣流中,以200℃進行1小時之酯化反應後,進而將溫度提升至230℃,再進行約2小時之酯化反應直至酸值呈1.0以下。將取得之反應 混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品19)。
[製造例20]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合製造例1所取得之二甘油100.0g(約0.60莫耳)、硬脂酸(產品名稱:硬脂酸65;Miyoshi Oil & Fat公司製)200.0g(約0.73莫耳),再於常壓下、氮氣氣流中,以230℃進行約3小時之酯化反應直至酸值呈2.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約260g之食品用消泡劑(樣品20)。
[製造例21]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合製造例1所取得之二甘油98.7g(約0.59莫耳)、油酸(產品名稱:LunaxO-V;花王公司製)201.3g(約0.72莫耳),再於常壓下、氮氣氣流中,以230℃進行約3小時之酯化反應直至酸值呈2.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約260g之食品用消泡劑(樣品21)。
[製造例22]
於安裝有攪拌機、溫度計、吸氣管及水分離器之500mL四口燒瓶中混合製造例1所取得之二甘油80.7g(約0.49莫耳)、油酸(產品名稱:LunaxO-V;花王公司製)219.3g(約0.78莫耳),再於常壓下、氮氣氣流中,以230℃進行約3小時之酯化反應直至酸值呈2.0以下。將取得之反應混合物予以冷卻進而取得約270g之食品用消泡劑(樣品22)。
[組成分析]
針對上述製造例1~22所製成之食品用消泡劑(樣品12除外之樣品1-22),以HPLC(高效液相層析法)分析單酯體含量(A%)、二酯體含量(B%)、三酯體含量(C%)及四酯體含量(D%)。另針對市售二甘油癸酸酯混合物(表1所示之市售品1),同樣以HPLC進行分析。其結果如表1所示。其中,樣品1-11係本發明之實施例,樣品13-22及市售品1則為該些實施例之比較例。
[消泡效果之評價測試]
將上述製造例1-22所製成之食品用消泡劑(樣品1-22)及市售乳化劑(表2所示之市售品1-4)用下述測試方法(1)及(2)進行消泡效果評價測試。另,同樣針對使用市售矽樹脂類消泡劑(表2所示之市售品5)之樣品及不使用消泡劑或乳化劑等之樣品進行測試以供對照。其結果如表2所示。
(1)10℃之消泡效果評量測試方法
將171.2g蔗糖溶解於800g離子交換水後取得之水溶液倒入1000mL量筒內,並於其中加入離子交換水至標線1000mL,以成為0.5M蔗糖水溶液。於0.5M蔗糖水溶液中溶解32.7g酪蛋白鈉,藉此調製成3w/w%酪蛋白鈉/0.5M蔗糖水溶液,以此作為測試液。
秤取30g上述測試液至內徑30mm、高200mm之試管內,並於其中加入0.003g(100ppm)樣品(但樣品12係加入0.015g(500ppm)),再以矽栓密封。接著將其以試管混合器(型號:Se-04;TAITEC公司製)攪拌15秒鐘,使樣品充分分散於測試液中,之後手持該試管於15秒內上下激烈振盪50次讓測試液起泡。於振盪結束1分鐘後測量泡沫高度(從泡沫與測試液分界面至泡沫頂部之高度)。此外,測試液調製後之溫度,須於測量泡沫高度時調整至約10℃(如:約 7-8℃)。
(2)40℃之消泡效果評價測試方法
將測試液調製後之溫度,於測量泡沫高度時調整至約40℃(如:約43~44℃),除此之外皆與上述測試方法(1)相同。
由表2可明顯得知,本發明之食品用消泡劑(樣品1-12)其任一項皆可發揮等於或大於矽樹脂類消泡劑之消泡效果,該效果於10℃之測試中最為顯著。
上述實施例僅係為了方便說明而舉例而已,本發明所主張之權利範圍自應以申請專利範圍所述為準,而非僅限於上述實施例。

Claims (2)

  1. 一種食品用消泡劑,係(i)二甘油與(ii)辛酸之一酯化生成物,其中,將該生成物之單酯體含量設為A%、將該生成物之二酯體含量設為B%、將該生成物之三酯體含量設為C%、將該生成物之四酯體含量設為D%時,係符合下述關係式(1)及(2):式(1):0.8≦(A+B+C)/(A+B+C+D);式(2):0.5≦(B+C)/A≦10。
  2. 一種食品用消泡劑,係(i)二甘油與(ii)辛酸及/或癸酸之一酯化生成物,其中,將該生成物之單酯體含量設為A%、將該生成物之二酯體含量設為B%、將該生成物之三酯體含量設為C%、將該生成物之四酯體含量設為D%時,係符合下述關係式(1)及(2):式(1):0.8≦(A+B+C)/(A+B+C+D);式(2):0.5≦(B+C)/A≦10。
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