TWI589644B - Flame retardant polysiloxane resin composition and flame retardant polysiloxane sheet - Google Patents

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Description

阻燃性聚矽氧樹脂組合物及阻燃性聚矽氧樹脂片
本發明係關於一種阻燃性聚矽氧樹脂組合物、使用該組合物而形成之阻燃性聚矽氧樹脂片、及使用該阻燃性聚矽氧樹脂片之照明裝置。
先前，廣泛使用鹵素系阻燃劑作為用以使塗料組合物阻燃化之阻燃化劑(例如，參照專利文獻1)。但是，該方法存在由鹵化阻燃劑產生之戴奧辛或氟氯碳化物之問題，因此於環境保護方面難言較佳。又，亦使用氫氧化鋁等無機系阻燃劑作為用以使塗料組合物阻燃化之阻燃化劑。但是，氫氧化鋁存在使塗料及塗佈有塗料之基材之物理性質或耐水性等物性降低之問題。
又，亦有將無機塗料塗佈於塑膠上而使之阻燃化之方法。但是，無機塗料由於軟性較低，容易破裂而以厚膜塗佈較為困難。因此，雖然塗料本身具有阻燃性，但是於與塑膠之複合體之情形時，由接觸火焰產生之熱傳遞至塑膠，使塑膠發生碳化或延燒。又，於包含有機黏合劑之塗料之情形時，接觸火焰時有機黏合劑發生碳化。因此，塗佈有該等塗料之塑膠難以用於軌道車輛用途等要求非碳化性之用途中。
先前，作為軌道車輛用照明用罩，已知有於玻璃纖維片中應用無機塗佈劑而成者。但是，關於使通常之無機塗佈劑塗覆或含浸於玻璃纖維片而成者，於黏合劑包含有機成分之情形時，存在不燃性較低 之問題，於黏合劑為無機成分之情形時，存在軟性較低，容易破裂之缺點。
專利文獻2中揭示有一種片，其係包含至少1片玻璃纖維織物、及夾持該玻璃纖維織物之一對樹脂層的光擴散片，且上述樹脂層由乙烯酯等熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂所構成。又，專利文獻3中揭示有一種玻璃纖維片，其包含至少1片玻璃纖維織物、含浸於該玻璃纖維織物並固化而形成之包含熱硬化性樹脂之樹脂被覆層、及位於該樹脂被覆層之至少單面之珠粒層。但是，該等光擴散片均不燃性不充分，軟性亦較低。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平7-186333號公報
[專利文獻2]日本專利第4491778號公報
[專利文獻3]日本專利第4539349號公報
本發明之目的在於提供一種阻燃性非常優異之阻燃性聚矽氧樹脂組合物、由該組合物形成之阻燃性聚矽氧樹脂片、及使用該阻燃性聚矽氧樹脂片之照明裝置。
本發明者等人為了達成上述目的而進行努力研究，結果發現藉由使用於具有與無機氧化物粒子交聯而成之交聯結構之縮合反應性聚矽氧樹脂中進而調配有無機粒子的聚矽氧樹脂組合物，可獲得具有極高之阻燃性之聚矽氧樹脂片，從而完成了本發明。
即，本發明提供一種阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其含有：含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)，係包含分散於具有縮合 反應性基之聚矽氧烷樹脂中之無機氧化物粒子與該聚矽氧烷樹脂藉由化學鍵結交聯而成之交聯結構體；及無機粒子(B)。
上述無機氧化物粒子可為選自由氧化矽、氧化鋁、玻璃料及摻銻氧化錫所組成之群中之至少1種無機氧化物粒子。
上述無機粒子(B)可為選自由玻璃料、氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氫氧化鋁粒子、氫氧化鎂粒子、氧化錫粒子及黏土礦物粒子所組成之群中之至少1種無機粒子。
作為上述無機粒子(B)之玻璃料之變形點可為300℃以上700℃以下。
作為上述無機粒子(B)之玻璃料可為由選自矽酸、硼酸、硼矽酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰及氧化磷中之至少1種成分形成之玻璃料。作為上述無機粒子(B)之玻璃料尤佳為由至少包含氧化磷之成分形成之玻璃料。作為上述無機粒子(B)之玻璃料之平均粒徑例如為0.1μm~1000μm。
上述無機粒子(B)之含量例如相對於含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)100重量份為0.1~500重量份。
於上述含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)中，作為具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂，可使用(i)基本結構單元為T單元之含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷，或(ii)該基本結構單元為T單元之含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷且基本結構單元為D單元及T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷及/或具有矽烷醇基之聚矽氧烷樹脂。
又，本發明提供一種阻燃性聚矽氧樹脂片，其係由上述阻燃性聚矽氧樹脂組合物所形成。
上述阻燃性聚矽氧樹脂片之厚度例如為5~5000μm。
上述阻燃性聚矽氧系樹脂片較佳為具有於軌道車輛用材料燃燒試驗之燃燒試驗中不著火及碳化之特性。
上述阻燃性聚矽氧系樹脂片可於依據ISO 5660-1之錐形卡路里計試驗中，每10分鐘之總發熱量為30MJ/m2以下，最大發熱速度為300kW/m2以下，著火時間為60秒以上。
上述阻燃性聚矽氧系樹脂片例如可用作輸送機用內裝構件、建築材料構件、顯示器構件、家電構件或電子電路構件。
上述輸送機用內裝構件中包含例如照明罩。
進而，本發明提供一種照明裝置，其特徵在於：其係使用上述阻燃性聚矽氧樹脂片者，且至少包含產生用於照明之光的光源、及以覆蓋上述光源之方式設置且具備上述阻燃性聚矽氧樹脂片的照明罩，使來自上述光源之光透過上述阻燃性聚矽氧樹脂片而出射。
本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物含有具有與無機氧化物粒子交聯而成之交聯結構之縮合反應性聚矽氧樹脂，並且進而調配有無機粒子，因此所獲得之覆膜之強度提高，顯示出極高之阻燃性。因此，使用該組合物而形成之本發明之阻燃性聚矽氧樹脂片之阻燃性亦非常優異，接觸火焰時不延燒，較佳為亦不著火、碳化。因此，尤其可用作軌道車輛、航空器、汽車、船舶、升降式電梯、自動扶梯等輸送機之內裝構件、建築材料構件、顯示器構件、家電構件、電子電路構件。又，尤其可較佳地用作照明裝置之照明罩。
1‧‧‧阻燃性聚矽氧樹脂片
11‧‧‧供試體
12‧‧‧醇容器(燃料容器)
13‧‧‧容器支撐台
14‧‧‧排氣罩
15‧‧‧錐型加熱器
16‧‧‧供試材
17‧‧‧供試材固持器
圖1係表示本發明之阻燃性聚矽氧樹脂片的概略剖面圖。
圖2係實施例中燃燒試驗中所使用之燃燒試驗裝置的立體圖。
圖3係實施例中錐形卡路里計試驗中所使用之燃燒試驗裝置的概略圖。
[阻燃性聚矽氧樹脂組合物]
本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物含有：含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)，係包含分散於具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂中之無機氧化物粒子與該聚矽氧烷樹脂藉由化學鍵結交聯而成之交聯結構體；及無機粒子(B)。
[含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)]
作為含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)中之「縮合反應性聚矽氧樹脂」，只要為具有縮合反應性基之聚矽氧樹脂(聚矽氧烷樹脂)，則並無特別限定，例如可列舉：基本結構單元為D單元及T單元的含縮合反應性基之聚矽氧烷(以下，有時稱為「D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷」)、基本結構單元為T單元的含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷(以下，有時稱為「含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷」)、基本結構單元為M單元及Q單元的含縮合反應性基之聚矽氧烷等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。
上述縮合反應性聚矽氧樹脂之中，就可對複合構件賦予軟性之方面而言，較佳為D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷、含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷、D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之組合。本發明中，尤佳為含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷、或D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之組合。
作為上述縮合反應性基，可列舉：矽烷醇基、烷氧基矽烷基(例如，C1-6烷氧基矽烷基等)、環烷氧基矽烷基(例如，C3-6環烷氧基矽烷基等)、芳氧基矽烷基(例如，C6-10芳氧基矽烷基等)等。該等之中，較佳為矽烷醇基、烷氧基矽烷基、環烷氧基矽烷基、芳氧基矽烷基，尤佳為矽烷醇基、烷氧基矽烷基。
D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷具體而言含有下述式(1)所表示之D單元、及下述式(2)所表示之T單元作為基本結構單元。
上述式(1)中，R1相同或不同，表示選自飽和烴基及芳香族烴基中之1價烴基。式(2)中，R2表示選自飽和烴基及芳香族烴基中之1價烴基。
作為上述R1、R2中之飽和烴基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基等碳數1~6之直鏈狀或支鏈狀之烷基；環戊基、環己基等碳數3~6之環烷基等。又，作為上述R1、R2中之芳香族烴基，例如可列舉：苯基、萘基等碳數6~10之芳基等。
作為R1、R2，較佳為碳數1~6之烷基、碳數6~10之芳基，進而較佳為甲基。
式(1)所表示之D單元於D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷中，可分別相同亦可不同，但較佳為相同。又，式(2)所表示之T單元於D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷中，可分別相同亦可不同，但較佳為相同。
又，D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷為所對應之聚矽氧單體之部分縮合物[例如，二烷基(或芳基)二烷氧基矽烷等2官能之聚矽氧單體、與烷基(或芳基)三烷氧基矽烷等3官能之聚矽氧單體之部分縮合物]，且其結構單元中含有D單元、T單元、及下述式(3)所表示之基。
-OR3 (3)
式(3)所表示之基係鍵結於矽原子上，存在於分子末端。
上述R3表示選自飽和烴基及芳香族烴基中之1價烴基。作為飽和烴基、芳香族烴基，可列舉與上述式(1)中之R1中之飽和烴基、芳香族烴基相同者。作為R3，較佳為飽和烴基，進而較佳為碳數1~6之烷基，尤佳為甲基或乙基。
作為此種D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷，例如可列舉：含烷氧基矽烷基(例如，C1-6烷氧基矽烷基)之聚甲基矽氧烷、含烷氧基矽烷基(例如，C1-6烷氧基矽烷基)之聚甲基苯基矽氧烷、含烷氧基矽烷基(例如，C1-6烷氧基矽烷基)之聚苯基矽氧烷等。該等D-T單元之含烷氧基矽烷基之聚矽氧烷可單獨使用，亦可併用2種以上。
D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷之中，較佳為含C1-6烷氧基矽烷基之聚矽氧烷，進而較佳為含甲氧基矽烷基之聚矽氧烷或含乙氧基矽烷基之聚矽氧烷，尤佳為含甲氧基矽烷基之聚甲基矽氧烷或含乙氧基矽烷基之聚甲基矽氧烷。
作為此種D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷之縮合反應性基(例如，烷氧基矽烷基)之含量，上限例如為30重量%，較佳為25重量%，下限例如為8重量%，較佳為10重量%，進而較佳為12重量%。縮合反應性基(例如，烷氧基矽烷基)之含量可利用TGA(示差式重量減少測定裝置)，根據自室溫升溫至300℃時之重量減少之比率而求出。
作為D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷之數量平均分子量(利用GPC(gel permeation chromatography，凝膠滲透層析法)測定且進行標準聚苯乙烯換算)，上限例如為6000，較佳為5500，進而較佳為5300，下限例如為800，較佳為1000，進而較佳為1200。
作為D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷，亦可使用商品名「X-40-9246」、「X-40-9250」(以上，信越化學工業公司製造)等市售 品(D-T單元之含烷氧基矽烷基之聚矽氧烷)。
上述含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷具體而言含有上述式(2)所表示之T單元作為基本結構單元。式(2)所表示之T單元於含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷中可分別相同亦可不同，但較佳為相同。
又，含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷為所對應之聚矽氧單體之部分縮合物[例如，烷基(或芳基)三烷氧基矽烷等3官能之聚矽氧單體之部分縮合物]，且其結構單元中含有T單元、及下述式(4)所表示之基。
-OR4 (4)
式(4)所表示之基係鍵結於矽原子上，存在於分子末端。
上述R4表示選自飽和烴基及芳香族烴基中之1價烴基。作為飽和烴基、芳香族烴基，可列舉與上述式(1)中之R1中之飽和烴基、芳香族烴基相同者。作為R4，較佳為飽和烴基，進而較佳為碳數1~6之烷基，尤佳為甲基或乙基。
含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷可為無規型、梯型、籠型等之任一種，但就柔軟性之觀點而言，最佳為無規型。該等含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷可單獨使用，亦可併用2種以上。
含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之中，較佳為含C1-6烷氧基矽烷基之聚倍半矽氧烷，進而較佳為含甲氧基矽烷基之聚倍半矽氧烷或含乙氧基矽烷基之聚倍半矽氧烷，尤佳為含甲氧基矽烷基之聚甲基倍半矽氧烷或含乙氧基矽烷基之聚甲基倍半矽氧烷。
作為此種含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之縮合反應性基(例如，烷氧基矽烷基)之含量，上限例如為50重量%，較佳為48重量%，進而較佳為46重量%，下限例如為10重量%，較佳為15重量%，進而較佳為20重量%。縮合反應性基(例如，烷氧基矽烷基)之含量可利用TGA(示差式重量減少測定裝置)，根據自室溫升溫至300℃時之重量 減少之比率而求出。
作為含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之數量平均分子量(利用GPC測定且進行標準聚苯乙烯換算)，上限例如為6000，較佳為3500，進而較佳為3000，下限例如為200，較佳為300，進而較佳為400。
作為含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷，亦可使用商品名「KC-89」、「KR-500」、「X-40-9225」(以上，信越化學工業公司製造)等市售品(含烷氧基矽烷基之聚倍半矽氧烷)。
此外，作為分子內(末端)具有反應性之矽烷醇基之聚矽氧烷化合物，亦可使用商品名「X-21-3153」、「X-21-5841」(以上，信越化學工業公司製造)等市售品。
D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之總量於上述聚矽氧烷化合物整體中所占的比率較佳為50重量%以上，進而較佳為70重量%以上，尤佳為90重量%以上。
本發明中，上述聚矽氧烷樹脂較佳為於分子內(末端)具有烷氧基矽烷基及/或矽烷醇基且該等基(烷氧基矽烷基、矽烷醇基)之總含量為8~48重量%的聚矽氧烷樹脂，且該聚矽氧烷樹脂與上述無機氧化物粒子藉由化學鍵結而交聯。上述烷氧基矽烷基、矽烷醇基之總含量之上限更佳為30重量%，下限更佳為10重量%。
本發明中，尤其就柔軟性、強度、不燃性等觀點而言，作為縮合反應性聚矽氧樹脂，較佳為使用含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷，或者併用D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷。於此情形時，作為D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之比率[前者/後者(重量比)]，上限例如為4.9，較佳為3，進而較佳為2，下限例如為0，較佳為0.02，但於進而賦予柔軟性之情形時，上限例如為100。
本發明中，含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)包含分散於具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂中之無機氧化物粒子與該聚矽氧烷樹脂藉由化學鍵結交聯而成之交聯結構體。由於縮合反應性聚矽氧樹脂與無機氧化物粒子藉由化學鍵結交聯，故而耐熱性及強度較高。
作為具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂，可使用上述者。其中，較佳為含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷、或D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之組合。
作為上述無機氧化物粒子，只要為粒子表面具有反應性官能基之無機氧化物粒子即可，例如可列舉：氧化矽(SiO2或SiO)、氧化鋁(Al2O3)、玻璃料、摻銻氧化錫(ATO)等。無機氧化物粒子亦可為包含2種以上之無機氧化物之複合無機氧化物粒子。該等之中，尤佳為氧化矽。無機氧化物粒子可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述反應性官能基，例如可列舉：羥基、異氰酸酯基、羧基、環氧基、胺基、巰基、乙烯基型不飽和基、鹵素原子、異氰尿酸酯基等。該等之中，較佳為羥基。氧化矽粒子表面之羥基係以矽烷醇基之形式存在。
作為無機氧化物粒子之平均粒徑(一次粒徑)，上限例如為500μm，較佳為100μm，進而較佳為10μm，尤佳為1μm，下限例如為1nm。再者，平均粒徑可藉由動態光散射法等測定。
較理想的是無機氧化物粒子之粒度分佈較窄，又，較理想的是直接以一次粒徑分散之單分散狀態。進而，無機氧化物粒子之表面電位較佳為於酸性區域(例如，pH值2~5，較佳為pH值2~4)內。只要於與聚矽氧烷樹脂之反應時具有此種表面電位即可。
作為上述無機氧化物粒子，較佳為使用膠體狀之上述無機氧化物粒子。作為膠體狀之無機氧化物粒子，例如可列舉：膠體狀氧化矽 (膠體氧化矽)、膠體狀氧化鋁(氧化鋁溶膠)、膠體狀氧化錫(氧化錫水分散體)等。
作為膠體氧化矽，如例如日本專利特開昭53-112732號公報、日本專利特公昭57-9051號公報、日本專利特公昭57-51653號公報等中亦記載般，可列舉二氧化矽(矽酸酐)之微粒子(平均粒徑例如為5~1000nm，較佳為10~100nm)之膠體等。
又，膠體狀氧化矽可視需要含有例如氧化鋁、鋁酸鈉等，又，亦可視需要含有無機鹼(例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨等)、或有機鹼(例如，四甲基銨等)等穩定劑。
此種膠體狀氧化矽並無特別限制，可藉由公知之溶膠-凝膠法等，具體而言例如Werner Stober et al；J.Colloid and Interface Sci.,26,62-69(1968)、Rickey D.Badley et al；Langmuir 6,792-801(1990)、色料協會雜誌61[9]488-493(1988)等中所記載之溶膠-凝膠法等而製造。
膠體氧化矽較佳為未實施表面處理之裸態。膠體氧化矽中存在矽烷醇基作為表面官能基。
又，作為此種膠體氧化矽，可使用市售品，具體而言，例如可列舉：商品名「Snowtex-XL」、「Snowtex-YL」、「Snowtex-ZL」、「PST-2」、「Snowtex-20」、「Snowtex-30」、「Snowtex-C」、「Snowtex-O」、「Snowtex-OS」、「Snowtex-OL」、「Snowtex-50」(以上，日產化學工業公司製造)，商品名「Adelite AT-30」、「Adelite AT-40」、「Adelite AT-50」(以上，日本Aerosil公司製造)等。該等之中，尤佳為商品名「Snowtex-O」、「Snowtex-OS」、「Snowtex-OL」等。
又，作為上述之膠體氧化矽以外之膠體狀之無機粒子，亦可使用市售品，具體而言，可列舉：例如商品名「Alumina Sol 100」、「Alumina Sol 200」、「Alumina Sol 520」(以上，日產化學工業製造) 等氧化鋁溶膠(水溶膠)，例如商品名「SN-100D」、「SN-100S」(以上，石原產業公司製造)等氧化錫水分散體等。
本發明中，較佳為無機氧化物粒子為其一次粒徑於1nm~500μm之範圍內，其表面電位於pH值2~5之範圍內的膠體氧化矽，且該膠體氧化矽表面之矽烷醇基與聚矽氧烷樹脂進行化學鍵結而使該聚矽氧烷樹脂交聯。
上述含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂中之無機氧化物粒子之含量可適當選擇，上限例如為30重量%，較佳為20重量%，進而較佳為15重量%，下限例如為1重量%，較佳為2重量%，進而較佳為3重量%。若無機氧化物粒子之含量過少，則覆膜之機械強度容易降低，若無機氧化物粒子之含量過多，則覆膜容易變脆。
其次，對上述含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂之製造方法進行說明。
上述含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂例如可藉由使上述無機氧化物粒子與具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂(較佳為含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷、或D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷及含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷、或者該等與具有矽烷醇基之聚矽氧烷樹脂)於溶劑中，較佳為於酸之存在下反應而製造。再者，聚矽氧烷樹脂具有可與無機氧化物粒子之粒子表面之反應性官能基反應之官能基。於無機氧化物粒子之粒子表面之反應性官能基為矽烷醇基之情形時，上述縮合反應性基與該矽烷醇基反應而形成交聯結構。
作為上述溶劑，可列舉：水；甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲氧基乙醇等醇；該等之混合液等。該等之中，較佳為水與醇之混合溶劑，進而較佳為水與2-丙醇之混合溶劑，水、2-丙醇、及2-甲氧基乙醇之混合溶劑。
作為上述酸，例如可列舉：鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸等無機 酸；乙酸、對甲苯磺酸等有機酸等。該等之中，較佳為無機酸，尤佳為硝酸。該等酸可以水溶液之形式使用。酸之使用量只要為可將反應體系之pH值調整為2~5(較佳為2~4)左右之量即可。
作為反應之方法，並無特別限定，例如可為如下任一種方法：(i)於無機氧化物粒子與溶劑之混合液中添加聚矽氧烷樹脂與溶劑之混合液的方法；(ii)於聚矽氧烷樹脂與溶劑之混合液中添加無機氧化物粒子與溶劑之混合液的方法；(iii)於溶劑中一併添加無機氧化物粒子與溶劑之混合液、及聚矽氧烷樹脂與溶劑之混合液的方法等。
再者，於併用D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷作為聚矽氧烷樹脂之情形時，可使無機氧化物粒子與D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷及含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷之混合物反應；又，可首先使D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與無機氧化物粒子反應，其次使含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷與無機氧化物粒子反應；進而亦可首先使含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷與無機氧化物粒子反應，其次使D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷與無機氧化物粒子反應。本發明中，若採用首先使含縮合反應性基矽烷基之聚倍半矽氧烷與無機氧化物粒子反應，其次使D-T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷及/或具有矽烷醇基之聚矽氧烷樹脂與無機氧化物粒子反應的方法，則於製作阻燃性聚矽氧樹脂片之情形或塗覆於基材之至少一面而設置阻燃性聚矽氧樹脂層之情形時，該樹脂片或樹脂層之柔軟性大幅度提高。
作為反應溫度，上限例如為150℃，較佳為130℃，下限例如為40℃，較佳為50℃。又，作為反應時間，上限例如為24小時，較佳為12小時，下限例如為0.2小時，較佳為0.5小時。
反應結束後，視需要將溶劑蒸餾去除，調整濃度及黏度，藉此可獲得含有含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)之聚矽氧 樹脂組合物。
[無機粒子(B)]
作為無機粒子(B)，並無特別限定，例如可列舉：氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氫氧化鋁粒子、氧化鎂粒子、氫氧化鎂粒子、氧化錫粒子、黏土礦物(滑石、沸石等)之粒子、玻璃料等。該等可單獨使用1種或組合使用2種以上。無機粒子(B)與上述具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂不進行化學鍵結。
上述之中，就可以少量獲得較高之阻燃效果之方面而言，較佳為氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氫氧化鋁粒子、氫氧化鎂粒子、玻璃料。進而，就可獲得透明性之方面而言，更佳為氧化矽粒子、玻璃料，尤其就可於錐形卡路里計試驗中獲得發熱性抑制效果之方面而言，尤佳為玻璃料。
作為氧化矽粒子，例如可列舉：煙燻氧化矽粒子、熔融氧化矽粒子等乾式氧化矽粒子；濕式氧化矽粒子；氧化矽凝膠粒子；膠體氧化矽粒子等。該等氧化矽粒子之中，較佳為Aerosil等煙燻氧化矽粒子，尤佳為疏水性煙燻氧化矽粒子。
玻璃料之變形點較佳為300~700℃，更佳為300~650℃，進而較佳為300~600℃。藉由將玻璃料之變形點設為上述範圍，於製作阻燃性聚矽氧樹脂片之情形時，於錐形卡路里計試驗中亦可充分地表現出抑制該片之發熱量之效果。
作為玻璃料，可採用任意之適當之玻璃料。作為此種玻璃料，較佳為具有燒結性之無機粒子(玻璃料)，更佳為由選自矽酸(或氧化矽)、硼酸(或氧化硼)、硼矽酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰及氧化磷中之至少1種成分形成的無機粒子(玻璃料)。作為代表性之玻璃料，可列舉：磷酸玻璃料、硼矽酸玻璃料、無鹼玻璃料、琺瑯料等。尤佳之玻璃料係由至少包含氧化磷之成分形成之玻璃料。於由至 少包含氧化磷之成分形成之玻璃料中，氧化磷之含量例如為5~70重量%，下限較佳為10重量%，進而較佳為20重量%，上限較佳為60重量%，進而較佳為50重量%。藉由採用如上所述之玻璃料，於製作阻燃性聚矽氧樹脂片之情形時，於錐形卡路里計試驗中亦可充分地表現出抑制該片之發熱量之效果。
玻璃料之平均粒徑較佳為0.1μm~1000μm。玻璃料之平均粒徑之下限更佳為0.5μm，進而較佳為1μm，尤佳為2μm。又，玻璃料之平均粒徑之上限更佳為500μm，進而較佳為300μm，尤佳為150μm。藉由將玻璃料之平均粒徑設為上述範圍，於製作阻燃性聚矽氧樹脂片之情形時，於錐形卡路里計試驗中亦可充分地表現出抑制該片之發熱量之效果。
作為無機粒子(B)，亦可使用中空結構之無機粒子。作為此種無機粒子，例如可列舉：具有中空結構之氧化矽、具有中空結構之玻璃料(磷酸玻璃料等)(包含中空之玻璃珠)等。
作為無機粒子(B)之平均粒徑(一次粒徑)，上限例如為500μm，較佳為300μm，進而較佳為200μm，尤佳為100μm，下限例如為1nm。再者，平均粒徑可藉由動態光散射法等測定。
於本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物中，上述無機粒子(B)之含量相對於上述含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)100重量份，例如為0.1~500重量份，上限較佳為400重量份，尤佳為300重量份，下限較佳為0.5重量份，更佳為1重量份，尤佳為2重量份。
本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物中亦可視需要添加硬化觸媒等添加劑。
本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物例如可藉由在含有利用上述之方法獲得之含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)的聚矽氧樹脂組合物中添加無機粒子(B)而製造。
作為本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物之固形物成分濃度，就操作性、塗覆性、含浸性等觀點而言，上限例如為95重量%，較佳為90重量%，下限例如為20重量%，較佳為30重量%。
[阻燃性聚矽氧樹脂片]
本發明之阻燃性聚矽氧樹脂片係由上述本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物所形成。圖1係表示本發明之阻燃性聚矽氧樹脂片的概略剖面圖。1為阻燃性聚矽氧樹脂片。
本發明之阻燃性聚矽氧樹脂片例如可藉由在表面經剝離處理之基材上塗覆上述本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物並進行乾燥而製造。
作為上述阻燃性聚矽氧樹脂組合物之塗覆方法，並無特別限制，例如藉由接觸塗佈、凹版塗佈、棒式塗佈、噴霧塗佈、刮刀塗佈、線塗佈、浸漬塗佈、模具塗佈、淋幕式塗佈、分注器塗佈、絲網印刷、金屬掩膜印刷等公知之塗佈方法，直接塗佈於上述表面經剝離處理之基材上而形成塗膜，視需要於例如80~200℃左右之溫度下進行乾燥，藉此可獲得上述阻燃性聚矽氧系樹脂片。
為了上述阻燃性聚矽氧樹脂組合物之保存穩定性、及減少成膜時之氣泡缺點或外觀不均，較佳為將脂肪族一元醇除外之水溶性有機溶劑添加至阻燃性聚矽氧樹脂組合物中進行塗覆。上述脂肪族一元醇除外之水溶性有機溶劑之使用量並無特別限制，相對於阻燃性聚矽氧樹脂組合物(固形物成分)100重量份，例如為0.01~200重量份，較佳為0.1~150重量份。
作為上述脂肪族一元醇除外之水溶性有機溶劑之具體例，可列舉：甲基賽路蘇(2-甲氧基乙醇)、乙基賽路蘇(2-乙氧基乙醇)、乙二醇異丙醚、丁基賽路蘇、卡必醇、丁基卡必醇、二乙二醇乙酸酯、乙二醇單苯醚、乙二醇單苄醚、甲氧基甲氧基乙醇、丙二醇單甲醚、丙 二醇單乙醚、乙二醇單乙酸酯等二醇醚系溶劑，乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二醇系溶劑，N-甲基吡咯啶酮、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等含氮系溶劑，二甲基亞碸等。於使用該等之情形時，可單獨使用，亦可併用2種以上。該等之中，就對水解而成之烷氧基矽烷及其縮合體之溶解性良好之方面而言，較佳為二醇醚系溶劑。
於本發明之阻燃性聚矽氧樹脂片中，上述含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)中之無機氧化物粒子與上述無機粒子(B)之總含量可適當選擇，上限例如為90重量%，較佳為85重量%，進而較佳為80重量%，下限例如為2重量%，較佳為3重量%，進而較佳為4重量%。若該含量過少，則片之機械強度及阻燃性容易降低，反之若過多，則片容易變脆。
作為上述阻燃性聚矽氧樹脂片之厚度，上限例如為5000μm，較佳為4000μm，更佳為3000μm，進而較佳為2000μm，下限例如為5μm，較佳為10μm，進而較佳為20μm。
本發明之阻燃性聚矽氧系樹脂片具有優異之阻燃性，較佳為具有不燃性。例如，於依據社團法人日本軌道車輛機械技術協會之燃燒試驗(普通材料；軌道車輛用非金屬材料之45°乙醇試驗)之試驗中，不易延燒或不延燒。又，較佳為表面亦未見碳化，更佳為未燒穿、及溶融滴液。
又，本發明之阻燃性聚矽氧系樹脂片具有優異之阻燃性，例如，於依據社團法人日本軌道車輛機械技術協會之錐形卡路里計試驗(天花板材料；ISO 5660-1)之試驗中，亦未燒穿。較佳為每10分鐘之總發熱量為30MJ/m2以下，最大發熱速度為300kW/m2以下，著火時間為60秒以上。
本發明之阻燃性聚矽氧樹脂片之耐熱性較高，阻燃性及強度優異，因此可用作軌道車輛、航空器、汽車、船舶、升降式電梯、自動 扶梯等輸送機之內裝構件(輸送機用內裝構件)、建築材料構件、顯示器構件、家電構件、電子電路構件、表面保護材、表面被覆材等。尤其可較佳地用作作為輸送機用內裝構件之照明罩。
於將本發明之阻燃性聚矽氧系樹脂片用作成形品之表面保護材、表面被覆材等之情形時，例如可使用模內成形、覆蓋法等。模內成形中，將本發明之阻燃性聚矽氧系樹脂片夾入(插入)模具內，對作為成形品之原料之熱塑性樹脂進行射出成形，同時於上述模具內塑膠成形品之表面貼合上述阻燃性聚矽氧系樹脂片。又，覆蓋法中，藉由真空壓接將本發明之阻燃性聚矽氧系樹脂片貼合於成形品之表面。藉由該等方法，可獲得表面由阻燃性聚矽氧系樹脂片被覆，賦予有較高之耐熱性、阻燃性、強度之成形品。覆蓋法中，成形品之材質並無特別限制，例如可為塑膠、熱硬化性樹脂硬化物、木材等之任一種。以此種方式獲得之表面由上述阻燃性聚矽氧系樹脂片被覆之成形品可用作軌道車輛、航空器、汽車、船舶、升降式電梯、自動扶梯等輸送機之內裝構件(輸送機用內裝構件)、建築材料構件、顯示器構件、家電構件、電子電路構件等。
對本發明之阻燃性聚矽氧系樹脂片，於不損及阻燃性之範圍內，可賦予硬塗層、防污層、抗靜電層、光擴散層、抗反射層、紫外線吸收層、遮熱層、隔熱層、導熱層、耐溶劑層等功能層。
本發明之阻燃性聚矽氧系樹脂片亦可於不損及阻燃性之範圍內含有任意之適當之其他成分。此種其他成分可僅含有1種，亦可含有2種以上。
作為其他成分，例如可列舉：其他聚合物成分、軟化劑、抗氧化劑、防老化劑、硬化劑、塑化劑、填充劑、熱聚合起始劑、光聚合起始劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、著色劑(顏料或染料等)、溶劑(有機溶劑)、界面活性劑(例如，離子性界面活性劑、聚矽氧系界面活性 劑、氟系界面活性劑等)等。
本發明之照明裝置之特徵在於：其係使用上述之阻燃性聚矽氧系樹脂片者，且至少包含產生用於照明之光的光源、及以覆蓋上述光源之方式設置且具備上述阻燃性聚矽氧系樹脂片的照明罩，使來自上述光源之光透過上述阻燃性聚矽氧系樹脂片而出射。
該照明裝置中，照明罩之安裝方式、照明罩之配置等並無特別限制，可採用公知之方法或配置。
[實施例]
以下，列舉實施例及比較例，更具體地說明本發明。但是，本發明並不受該等實施例及比較例任何限制。再者，以下之說明中，「份」及「%」只要未特別寫明，則為重量基準。
合成例1
於具備攪拌機、回流冷卻器及氮氣導入管之容器中添加平均粒徑8-11 nm之膠體氧化矽溶液(商品名：Snowtex OS，日產化學公司製造，固形物成分濃度20%)50g、2-丙醇84g。添加濃硝酸將溶液之酸性度(pH值)調整為2~4之範圍內。繼而，升溫至65℃後，使用滴液漏斗歷時2小時滴加將分子末端具有反應性之甲氧基矽烷基之倍半矽氧烷化合物(商品名：X-40-9225，信越化學公司製造，甲氧基含量24%)58g溶解於2-丙醇58g中而成之溶液，進行倍半矽氧烷化合物與膠體氧化矽粒子表面之反應。
繼而，歷時1小時滴加將由分子末端具有反應性之甲氧基矽烷基之3官能烷氧基矽烷及2官能烷氧基矽烷衍生之聚矽氧烷化合物(商品名：X-40-9246，信越化學公司製造，甲氧基含量12%)42g溶解於2-丙醇42g中而成之溶液，與上述膠體氧化矽上之倍半矽氧烷化合物進行反應。於65℃下加熱攪拌1小時後，冷卻至室溫(25℃)，獲得液狀之透明樹脂組合物溶液A。
合成例2
於具備攪拌機、回流冷卻器及氮氣導入管之容器中添加平均粒徑8-11nm之膠體氧化矽溶液(商品名：Snowtex OS，日產化學公司製造，固形物成分濃度20%)50g、2-丙醇84g。添加濃硝酸將溶液之酸性度(pH值)調整為2~4之範圍內。繼而，升溫至65℃後，使用滴液漏斗歷時2小時滴加將分子末端具有反應性之甲氧基矽烷基之倍半矽氧烷化合物(商品名：X-40-9225，信越化學公司製造，甲氧基含量24%)25g溶解於2-丙醇25g中而成之溶液，進行倍半矽氧烷化合物與膠體氧化矽粒子表面之反應。
繼而，歷時1小時滴加將由分子末端具有反應性之甲氧基矽烷基之3官能烷氧基矽烷及2官能烷氧基矽烷衍生之聚矽氧烷化合物(商品名：X-40-9246，信越化學公司製造；甲氧基含量12%)75g溶解於2-丙醇75g中而成之溶液，與上述膠體氧化矽上之倍半矽氧烷化合物進行反應。於65℃下加熱攪拌1小時後，冷卻至室溫(25℃)，獲得液狀之透明樹脂組合物溶液B。
實施例l
於合成例1中所獲得之透明樹脂組合物溶液A中相對於該透明樹脂組合物溶液A中之固形物成分100重量份添加玻璃料(商品名「VY0053L」，Nippon Frit公司製造)200重量份，攪拌混合，獲得聚矽氧樹脂組合物A。
實施例2
將實施例1中所獲得之聚矽氧樹脂組合物A濃縮至固形物成分濃度成為76重量%後，使用TESTER SANGYO公司製造之敷料器以使乾燥後之厚度成為380μm之方式塗佈於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度：38μm，商品名「MRF#38」，三菱樹脂公司製造)上，其後，利用熱風循環式烘箱於90℃下加熱乾燥30分鐘，於120℃ 下加熱乾燥10分鐘，將上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，藉此獲得阻燃性聚矽氧系樹脂片。
實施例3
於合成例2中所獲得之透明樹脂組合物溶液B中相對於該透明樹脂組合物溶液B中之固形物成分100重量份添加玻璃料(商品名「VY0053M」，Nippon Frit公司製造)200重量份，攪拌混合，獲得聚矽氧樹脂組合物B。
實施例4
將實施例3中所獲得之聚矽氧樹脂組合物B濃縮至固形物成分濃度成為76重量%後，使用TESTER SANGYO公司製造之敷料器以使乾燥後之厚度成為380μm之方式塗佈於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度：38μm，商品名「MRF#38」，三菱樹脂公司製造)上，其後，利用熱風循環式烘箱於90℃下加熱乾燥30分鐘，於120℃下加熱乾燥10分鐘，將上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，藉此獲得阻燃性聚矽氧系樹脂片。
比較例1
將合成例1中所獲得之透明樹脂組合物溶液A濃縮至固形物成分濃度成為76重量%後，使用TESTER SANGYO公司製造之敷料器以使乾燥後之厚度成為380μm之方式塗佈於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度：38μm，商品名「MRF#38」，三菱樹脂公司製造)上，其後，利用熱風循環式烘箱於90℃下加熱乾燥30分鐘，於120℃下加熱乾燥10分鐘，將上述聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，藉此獲得聚矽氧系樹脂片。
<評價>
對實施例及比較例中所獲得之阻燃性聚矽氧系樹脂片等，進行以下之評價。將結果示於表1。
(燃燒試驗)
使用圖2所示之燃燒試驗裝置，依據社團法人日本軌道車輛機械技術協會之燃燒試驗(普通材料；軌道車輛用非金屬材料之45°乙醇試驗)進行燃燒試驗。圖2中，11表示供試體(182mm×257mm)，12表示醇容器(鐵製，17.5×7.1，0.8t)，13表示容器支撐台(軟木等導熱率較低者)。自供試體下表面中心起至容器底面之距離為25.4mm(1英吋)。
將上述所製作之阻燃性聚矽氧系樹脂片(比較例中為聚矽氧系樹脂片)如圖2般保持於45°傾斜，以使燃料容器(醇容器)12之底之中心位於供試體之下表面中心之垂直下方25.4mm之位置之方式，將燃料容器12放置於軟木台(容器支撐台)13上，於燃料容器12中添入乙醇0.5cc，點火，放置約2分鐘直至燃料燃盡。目視觀察阻燃性聚矽氧系樹脂片(比較例中為聚矽氧系樹脂片)之著火、碳化、殘燄、及燒穿、溶融滴液之有無，按照下述基準進行評價。
<著火、碳化、殘燄>
◎：於乙醇燃燒過程中無著火及碳化
○：於乙醇燃燒過程中著火及碳化，但未延燒且於乙醇燃燒過程中熄滅
△：於乙醇燃燒經過1分鐘後著火，發生延燒且於乙醇燃燒後亦燃燒或供試體中產生破孔
×：於乙醇燃燒1分鐘以內著火，發生延燒且於乙醇燃燒後亦燃燒或供試體中產生破孔
<燒穿、溶融滴液>
○：無燒穿及溶融滴液
△：於乙醇燃燒經過1分鐘後有燒穿或溶融滴液
×：於乙醇燃燒1分鐘以內有燒穿或溶融滴液
(錐形卡路里計試驗)
切取一邊為100mm之平面正方形狀之試片，如圖3所示般，藉由依據ISO 5660-1：2002之方法，使用錐形卡路里計照射10分鐘之50kW/m2之熱線而使試片燃燒。圖3中，14為排氣罩，15為錐型加熱器，16為供試材，17為供試材固持器。燃燒判定係根據試驗期間所計測之總發熱量(MJ/m2)及最大發熱速度(kW/m2)以及著火時間(秒)進行。著火時間(秒)係將自試片確認到火焰後火焰存在10秒以上之情形視為著火，設為自試驗開始至最初確認到著火之時間。又，對試片之燒穿之有無進行目視觀察。
判定基準
(1)10分鐘之總發熱量
○：總發熱量為30MJ/m2以下
△：總發熱量超過30MJ/m2且未達45MJ/m2
×：總發熱量為45MJ/m2以上
(2)10分鐘之最大發熱速度
○：最大發熱速度為300kW/m2以下
△：最大發熱速度超過300kW/m2且未達600kW/m2
×：最大發熱速度為600kW/m2以上
(3)著火時間
○：著火時間為60秒以上
×：著火時間未達60秒
(4)燒穿
○：無燒穿
×：有燒穿
[表1]
[產業上之可利用性]
由本發明之阻燃性聚矽氧樹脂組合物獲得之樹脂片之阻燃性非常優異，接觸火焰時不延燒，較佳為亦不著火、碳化。因此，尤其可用作軌道車輛、航空器、汽車、船舶、升降式電梯、自動扶梯等輸送機之內裝構件、建築材料構件、顯示器構件、家電構件、電子電路構件，又，尤其可較佳地用作照明裝置之照明罩。
1‧‧‧阻燃性聚矽氧樹脂片

Claims (18)

  1. 一種阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其含有：含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)，係包含分散於具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂中之無機氧化物粒子與該聚矽氧烷樹脂藉由化學鍵結交聯而成之交聯結構體；及無機粒子(B)，且上述無機粒子(B)為玻璃料。
  2. 如請求項1之阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其中上述無機氧化物粒子為選自由氧化矽、氧化鋁、玻璃料及摻銻氧化錫所組成之群中之至少1種無機氧化物粒子。
  3. 如請求項1或2之阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其中作為上述無機粒子(B)之玻璃料之變形點為300℃以上700℃以下。
  4. 如請求項1或2之阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其中作為上述無機粒子(B)之玻璃料為由選自矽酸、硼酸、硼矽酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰及氧化磷中之至少1種成分形成之玻璃料。
  5. 如請求項4之阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其中作為上述無機粒子(B)之玻璃料為由至少包含氧化磷之成分形成之玻璃料。
  6. 如請求項1或2之阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其中作為上述無機粒子(B)之玻璃料之平均粒徑為0.1μm~1000μm。
  7. 如請求項1或2之阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其中上述無機粒子(B)之含量相對於含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)100重量份為0.1~500重量份。
  8. 如請求項1或2之阻燃性聚矽氧樹脂組合物，其中於上述含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)中，作為具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂，係使用(i)基本結構單元為T單元之含縮合反應性基之聚倍半矽氧烷，或(ii)該基本結構單元為T單元之含縮 合反應性基之聚倍半矽氧烷且基本結構單元為D單元及T單元之含縮合反應性基之聚矽氧烷及/或具有矽烷醇基之聚矽氧烷樹脂。
  9. 一種阻燃性聚矽氧樹脂片，其係由如請求項1至8中任一項之阻燃性聚矽氧樹脂組合物所形成。
  10. 如請求項9之阻燃性聚矽氧樹脂片，其中厚度為5~5000μm。
  11. 如請求項9或10之阻燃性聚矽氧樹脂片，其具有於軌道車輛用材料燃燒試驗之燃燒試驗中不著火且不碳化之特性。
  12. 如請求項9或10之阻燃性聚矽氧樹脂片，其中於依據ISO 5660-1之錐形卡路里計試驗中，每10分鐘之總發熱量為30MJ/m2以下，最大發熱速度為300kW/m2以下，著火時間為60秒以上。
  13. 如請求項9或10之阻燃性聚矽氧樹脂片，其用作輸送機用內裝構件、建築材料構件、顯示器構件、家電構件或電子電路構件。
  14. 如請求項13之阻燃性聚矽氧樹脂片，其中輸送機用內裝構件為照明罩。
  15. 一種照明裝置，其特徵在於：其係使用如請求項9至14中任一項之阻燃性聚矽氧樹脂片者，且至少包含產生用於照明之光的光源、及以覆蓋上述光源之方式設置且具備上述阻燃性聚矽氧樹脂片的照明罩，使來自上述光源之光透過上述阻燃性聚矽氧樹脂片而出射。
  16. 一種阻燃性聚矽氧樹脂片，其係由阻燃性聚矽氧樹脂組合物所形成，該組合物含有：含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)，係包含分散於具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂中之無機氧化物粒子與該聚矽氧烷樹脂藉由化學鍵結交聯而成之交聯結構體；及無機粒子(B)，且上述無機粒子(B)為玻璃料；該阻燃性聚矽氧樹脂片具有於軌道車輛用材料燃燒試驗之燃燒試驗 中不著火且不碳化之特性。
  17. 一種阻燃性聚矽氧樹脂片，其係由阻燃性聚矽氧樹脂組合物所形成，該組合物含有：含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)，係包含分散於具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂中之無機氧化物粒子與該聚矽氧烷樹脂藉由化學鍵結交聯而成之交聯結構體；及無機粒子(B)，且上述無機粒子(B)為玻璃料；該阻燃性聚矽氧樹脂片於依據ISO 5660-1之錐形卡路里計試驗中，每10分鐘之總發熱量為30MJ/m2以下，最大發熱速度為300kW/m2以下，著火時間為60秒以上。
  18. 一種阻燃性聚矽氧樹脂片，其係由阻燃性聚矽氧樹脂組合物所形成，該組合物含有：含無機氧化物粒子之縮合反應性聚矽氧樹脂(A)，係包含分散於具有縮合反應性基之聚矽氧烷樹脂中之無機氧化物粒子與該聚矽氧烷樹脂藉由化學鍵結交聯而成之交聯結構體；及無機粒子(B)，且上述無機粒子(B)為玻璃料；該阻燃性聚矽氧樹脂片用作輸送機用內裝構件、建築材料構件、顯示器構件、家電構件或電子電路構件。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6000839B2 (ja) * 2012-12-21 2016-10-05 メルクパフォーマンスマテリアルズマニュファクチャリング合同会社 ケイ素酸化物ナノ粒子とシルセスキオキサンポリマーとの複合体およびその製造方法、ならびにその複合体を用いて製造した複合材料
JP6038637B2 (ja) * 2012-12-21 2016-12-07 メルクパフォーマンスマテリアルズマニュファクチャリング合同会社 金属酸化物ナノ粒子とシルセスキオキサンポリマーとの複合体およびその製造方法、ならびにその複合体を用いて製造した複合材料
JP6275532B2 (ja) * 2014-04-09 2018-02-07 旭化工株式会社 不燃断熱性弾性伸縮保護材
KR101790553B1 (ko) * 2014-05-30 2017-10-26 (주)석경에이티 중공실리카 입자의 제조방법, 중공실리카 입자 및 그를 포함하는 조성물 및 단열 시트
WO2016047520A1 (ja) * 2014-09-26 2016-03-31 日東電工株式会社 難燃照明カバーおよび難燃照明装置
CN105348534B (zh) * 2015-11-30 2017-02-08 苏州太湖电工新材料股份有限公司 一种纳米二氧化硅杂化乙烯基苯基硅中物、其制备方法及应用
CN106641953B (zh) * 2016-09-30 2019-05-07 捷讯精密橡胶（苏州）有限公司 一种汽车车灯外罩的制备工艺
DE102017102486B4 (de) * 2017-02-08 2019-04-25 HÜBNER GmbH & Co. KG Lichtleiste mit verbessertem flammschutz
EP3816235A4 (en) * 2018-06-27 2022-01-26 Nitto Denko Corporation FLAME RETARDANT COATING FILM
WO2020004119A1 (ja) * 2018-06-27 2020-01-02 日東電工株式会社 難燃性材料
EP3816236A4 (en) * 2018-06-27 2022-03-16 Nitto Denko Corporation FLAME RETARDANT MATERIAL
JP2020007535A (ja) * 2018-06-27 2020-01-16 日東電工株式会社 難燃性材料
JP2020007534A (ja) * 2018-06-27 2020-01-16 日東電工株式会社 難燃性塗膜
CN112048180A (zh) * 2019-06-06 2020-12-08 富士能电子(昆山)有限公司 防延烧阻燃材料
US20210247096A1 (en) * 2020-02-07 2021-08-12 Carrier Corporation A2l compliant contactor
ES2875698B2 (es) * 2020-05-07 2022-03-11 Torrecid Sa Composicion de tinta hibrida retardante de llama

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2610167A (en) * 1946-12-07 1952-09-09 Grotenhuis Theodore A Te Pigmented silicone elastomers
US3976497A (en) * 1974-06-25 1976-08-24 Dow Corning Corporation Paint compositions
JPS53112732A (en) 1977-03-14 1978-10-02 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive material with improved physical properties of film
US4170690A (en) * 1977-03-18 1979-10-09 Rohm And Haas Company Process of coating weatherable, abrasion resistant coating and coated articles
US4486503A (en) * 1978-11-30 1984-12-04 General Electric Company Silicone resin coating composition
JPS601735B2 (ja) 1980-06-18 1985-01-17 三菱電機株式会社 陰極線管
DE3030706C2 (de) 1980-08-14 1983-11-24 Albert-Frankenthal Ag, 6710 Frankenthal Falzapparat
US4410594A (en) * 1981-04-10 1983-10-18 General Electric Company Ultraviolet radiation stabilized coated polycarbonate article
US4390373A (en) * 1981-10-07 1983-06-28 Swedlow, Inc. Transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica
US4439239A (en) * 1982-06-02 1984-03-27 Ppg Industries, Inc. Pigmented coating composition containing a mixture of alkoxysilanes
US4435219A (en) * 1982-06-02 1984-03-06 Ppg Industries, Inc. Stable inorganic coating composition for adherent, inorganic coatings
US4450255A (en) * 1983-01-10 1984-05-22 Dow Corning Corporation Alumina-containing organosilicon resins
US4615947A (en) * 1985-04-29 1986-10-07 General Electric Company Acrylic primer for adhering an organopolysiloxane
JPH0651863B2 (ja) * 1986-03-19 1994-07-06 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材
JP2530436B2 (ja) * 1986-09-18 1996-09-04 住友化学工業株式会社 コ−テイング組成物
JPH03294382A (ja) * 1990-04-12 1991-12-25 Cemedine Co Ltd 耐熱性シール材組成物
JP2661328B2 (ja) * 1990-05-18 1997-10-08 信越化学工業株式会社 難燃性塗材及び該塗材で塗装した被塗装物
AU652220B2 (en) * 1991-02-15 1994-08-18 Toray Industries, Inc. Plastic optical articles
WO1995016751A1 (en) * 1993-12-17 1995-06-22 Bp Chemicals (Hitco) Inc. Silicone composite materials having high temperature resistance
JP2824017B2 (ja) 1993-12-27 1998-11-11 株式会社アサヒペン 難燃性化粧材料
JPH11158380A (ja) * 1997-11-26 1999-06-15 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーン水性エマルジョン組成物
US6639015B1 (en) * 1998-09-01 2003-10-28 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Coating liquid for forming a silica-containing film with a low-dielectric constant
JP4196143B2 (ja) * 1999-05-20 2008-12-17 日本電気株式会社 難燃性樹脂組成物
US6479202B2 (en) * 2000-03-22 2002-11-12 Konica Corporation Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method, electrophotographic image forming apparatus and processing cartridge
JP4947855B2 (ja) * 2001-07-31 2012-06-06 東レ・ダウコーニング株式会社 皮膜形成性シリコーン樹脂組成物
WO2003023816A2 (en) * 2001-09-13 2003-03-20 Koninklijke Philips Electronics N.V. Electric lamp, lamp vessel provided with a light-absorbing coating and method of preparing such a licht-absorbing coating
JP4041966B2 (ja) * 2002-06-18 2008-02-06 信越化学工業株式会社 ハードコート剤及びハードコート膜が形成された物品
KR20070001882A (ko) * 2003-11-25 2007-01-04 코닌클리즈케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 전기 램프
JP4491778B2 (ja) 2004-06-04 2010-06-30 日東紡績株式会社 光拡散シート及びその製造方法
JP4539349B2 (ja) 2005-02-01 2010-09-08 日東紡績株式会社 ガラス繊維シート及びその製造方法
BRPI0708772A2 (pt) * 2006-03-10 2011-06-14 Teijin Chemicals Ltd laminado, vidro de janela, e, composiÇÕes de resina acrÍlica e de resina de organossiloxano
JP5207604B2 (ja) * 2006-06-07 2013-06-12 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性に優れた光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光拡散板
EP1921051B1 (en) * 2006-11-07 2013-02-27 Lafarge SA Silica-based coating composition and its use for coating cement-bonded objects
EP2075277A3 (en) * 2007-12-25 2012-11-07 Nitto Denko Corporation Silicone resin composition
JP5103364B2 (ja) * 2008-11-17 2012-12-19 日東電工株式会社 熱伝導性シートの製造方法
EP2350198A1 (en) * 2008-11-19 2011-08-03 Dow Corning Corporation A silicone composition and a method for preparing the same
US8329290B2 (en) 2008-12-22 2012-12-11 Nitto Denko Corporation Silicone resin composition
JP5072820B2 (ja) * 2008-12-22 2012-11-14 日東電工株式会社 シリコーン樹脂組成物
US8222352B2 (en) * 2008-12-24 2012-07-17 Nitto Denko Corporation Silicone resin composition
JP5799803B2 (ja) * 2009-04-14 2015-10-28 Jnc株式会社 ガラス繊維複合化シルセスキオキサン成形体とその製造方法
JP5646855B2 (ja) * 2010-02-01 2014-12-24 日東電工株式会社 シリコーン樹脂組成物
JP5541939B2 (ja) * 2010-02-01 2014-07-09 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤樹脂組成物およびそれを用いた粘着シート又は粘着テープ
CN101974158B (zh) * 2010-11-08 2012-05-02 武汉大学 一种有机硅材料及其硫化方法
JP5778553B2 (ja) * 2011-11-14 2015-09-16 日東電工株式会社 透明耐熱難燃フィルム

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Publication number Publication date
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EP2837658A4 (en) 2015-11-04

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