JP6123772B2 - 多層樹脂シート、照明用カバーおよび照明機器 - Google Patents
多層樹脂シート、照明用カバーおよび照明機器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6123772B2 JP6123772B2 JP2014223942A JP2014223942A JP6123772B2 JP 6123772 B2 JP6123772 B2 JP 6123772B2 JP 2014223942 A JP2014223942 A JP 2014223942A JP 2014223942 A JP2014223942 A JP 2014223942A JP 6123772 B2 JP6123772 B2 JP 6123772B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- resin sheet
- sheet
- glass cloth
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
この燃焼性規格において、延焼の要因とされる照明も含む鉄道車両内部の天井部位は、従来の難燃から不燃に変更され、さらに不燃認定の要件に耐溶融滴下性と燃焼時の発熱量が加えられた。
また、照明カバーとしては、従来、光線透過率に優れ、かつ軽量素材であり2次成形も必要であることから、難燃性を付与したアクリル樹脂又はポリカーボネート樹脂が用いられてきた。しかしながら、これらの樹脂からなる照明カバーは、従来の難燃の規格を満たすが、不燃の規格は満たさない問題があった。
不燃性に優れた照明カバー用として、ガラス繊維織物とフッ素樹脂からなる光拡散用材料も提案されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、この光拡散用材料は、鉄道車両材料に対する不燃の規格は満足しない問題がある。また、ガラスクロスシートとフッ素樹脂シートとからなる照明器具用耐熱性光拡散シートが開示されているが(例えば、特許文献2参照。)、不燃性の判断は自己燃焼性のみで判断されており、鉄道車両材料に対する不燃の規格は満たさない問題がある。
[1] シリコーン樹脂含有ガラスクロスシートおよびポリカーボネート樹脂シートを用いて積層した多層樹脂シートであって、前記多層樹脂シートの透過率が、20%以上65%以下である多層樹脂シート。
[2] 前記シリコーン樹脂が、縮合反応性シリコーン樹脂である[1]に記載の多層樹脂シート。
[3] 前記シリコーン樹脂含有ガラスクロスシートに用いるガラスクロスシートの厚さが、0.03mm以上0.3mm以下である[1]または[2]に記載の多層樹脂シート。
[4] さらに、前記多層樹脂シートに第2のガラスクロスシートを積層した[1]乃至[3]のいずれか1項に記載の多層樹脂シート。
[5] さらに、前記多層樹脂シートに第2のポリカーボネート樹脂シートおよび/または第3のガラスクロスシートを積層した[4]に記載の多層樹脂シート。
[6] 前記多層樹脂シートの厚さが、0.05mm以上2.0mm以下である[1]乃至[5]のいずれか1項に記載の多層樹脂シート。
[7] 前記[1]乃至[6]のいずれか1項に記載の多層樹脂シートを用いて作製した照明用カバー。
[8] 前記[7]に記載の照明用カバーを使用して作製した照明機器。
シリコーン樹脂をガラスクロスシートの少なくとも一方の面上に塗工、もしくはガラスクロスシートに含浸させたシリコーン樹脂含有ガラスクロスシートを使用する。
この多層樹脂シートの透過率は、20%以上65%以下であるが、20%以上60%以下であるのが好ましく、22%以上58%以下であるのがより好ましく、25%以上55%以下であるのがさらに好ましい。
このような範囲とすることで、不燃性と外観の両立が図れる。
透過率は、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて、JIS K7361に準じて、作製した多層樹脂シートの全光線透過率(%)として求めることができる。
縮合反応性シリコーン樹脂としては、例えば下記式(1)で表されるシラン化合物および/またはその部分縮合物(以下、シラン化合物(1))と、下記式(2)で表されるシラン化合物および/またはその部分縮合物(以下シラン化合物(2))とを、有機溶媒、有機塩基および水の存在下に加熱して、加水分解および縮合させて得られる。
X
|
(R1)n−Si−(Y1)3-n (1)
〔式(1)において、Xはエポキシ基を1個以上有する1価の有機基であり、Y1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基であり、R1は水素原子、フッ素原子、炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状の置換アルキル基、炭素数2〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基または炭素数7〜20のアラルキル基でありそしてnは0〜2の整数である。〕
(R2)m−Si−(Y2)4−m (2)
〔式(2)において、Y2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基であり、R2は水素原子、フッ素原子、炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状の置換アルキル基、炭素数2〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基または炭素数7〜20のアラルキル基でありそしてmは0〜3の整数である。〕
これらのエポキシ基を1個以上有する1価の有機基のうち、γ−グリシドキシプロピル基、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル基等が好ましく、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル基が特に好ましい。
式(1)において、Y1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基である。これらの基は、有機塩基および水の存在下における加水分解と縮合反応の過程でシラノール基を生成し、該シラノール基同志で縮合反応を生起し、あるいは該シラノール基と塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子ないし該アルコキシ基を有するケイ素原子との間で縮合反応を生起することにより、シロキサン結合を形成する基である。
式(1)において、Y1の炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、i−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を挙げることができる。
式(1)におけるY1としては、塩素原子、メトキシ基、エトキシ基等が好ましい。
式(1)において、R1の炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
ル)エチル基、(パーフルオロ−n−ペンチル)メチル基、パーフルオロ−n−ヘキシル基、7−(トリフルオロメチル)−n−ヘプチル基、6−(ペンタフルオロエチル)−n−ヘキシル基、5−(ヘプタフルオロ−n−プロピル)−n−ペンチル基、4−(ノナフルオロ−n−ブチル)−n−ブチル基、3−(パーフルオロ−n−ペンチル)−n−プロピル基、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチル基、(パーフルオロ−n−ヘプチル)メチル基、パーフルオロ−n−オクチル基、9−(トリフルオロメチル)−n−ノニル基、8−(ペンタフルオロエチル)−n−オクチル基、7−(ヘプタフルオロ−n−プロピル)−n−ヘプチル基、6−(ノナフルオロ−n−ブチル)−n−ヘキシル基、5−(パーフルオロ−n−ペンチル)−n−ペンチル基、4−(パーフルオロ−n−ヘキシル)−n−ブチル基、3−(パーフルオロ−n−ヘプチル)−n−プロピル基、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル基、(パーフルオロ−n−ノニル)メチル基、パーフルオロ−n−デシル基、4−フルオロシクロペンチル基、4−フルオロシクロヘキシル基等のフルオロアルキル基;ならびにクロロメチル基、2−クロロエチル基、3−クロロ−n−プロピル基、4−クロロ−n−ブチル基、3−クロロシクロペンチル基、4−クロロシクロヘキシル基、ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシシクロペンチル基、4−ヒドロキシシクロヘキシル基、3−(メタ)アクリロキシプロピル基、3−メルカプトプロピル基等を挙げることができる。
また、R1の炭素数6〜20のアリール基としては、例えば、フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、1−ナフチル基等を挙げることができる。
また、R1の炭素数7〜20のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基等を挙げることができる。式(1)におけるR1としては、メチル基、エチル基等が好ましい。
n=0の化合物として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン等;
n=1の化合物として、(γ−グリシドキシプロピル)(メチル)ジメトキシシラン、(γ−グリシドキシプロピル)(エチル)ジメトキシシラン、(γ−グリシドキシプロピル)(メチル)ジエトキシシラン、(γ−グリシドキシプロピル)(エチル)ジエトキシシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(メチル)ジメトキシシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(エチル)ジメトキシシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(メチル)ジエトキシシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(エチル)ジエトキシシラン等;
n=2の化合物として、(γ−グリシドキシプロピル)(メトキシ)ジメチルシラン、(γ−グリシドキシプロピル)(メトキシ)ジエチルシラン、(γ−グリシドキシプロピル)(エトキシ)ジメチルシラン、(γ−グリシドキシプロピル)(エトキシ)ジエチルシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(メトキシ)ジメチルシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(メトキシ)ジエチルシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(エトキシ)ジメチルシラン、〔2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル〕(エトキシ)ジエチルシラン等
をそれぞれ挙げることができる。
本発明において、シラン化合物(1)およびその部分縮合物は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
式(2)において、Y2の炭素数1〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基としては、例えば、前記式(1)におけるY1の対応する基について例示したものと同様の基等を挙げることができる。
式(2)におけるY2としては、塩素原子、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基等が好ましい。
式(2)におけるR2としては、フッ素原子、メチル基、エチル基、2−(トリフルオロメチル)エチル基、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチル基、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル基、ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−(メタ)アクリロキシプロピル基、3−メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、フェニル基等が好ましい。
m=0の化合物として、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトラ−i−プロポキシシラン、テトラ−n−ブトキシラン、テトラ−sec−ブトキシシラン等;
m=1の化合物として、トリクロロシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリ−n−プロポキシシラン、トリ−i−プロポキシシラン、トリ−n−ブトキシシラン、トリ−sec−ブトキシシラン、
フルオロトリクロロシラン、フルオロトリメトキシシラン、フルオロトリエトキシシラン、フルオロトリ−n−プロポキシシラン、フルオロトリ−i−プロポキシシラン、フルオロトリ−n−ブトキシシラン、フルオロトリ−sec−ブトキシシラン、
メチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−n−プロポキシシラン、メチルトリ−i−プロポキシシラン、メチルトリ−n−ブトキシシラン、メチルトリ−sec−ブトキシシラン、
2−(トリフルオロメチル)エチルトリクロロシシラン、2−(トリフルオロメチル)エチルトリメトキシシラン、2−(トリフルオロメチル)エチルトリエトキシシラン、2−(トリフルオロメチル)エチルトリ−n−プロポキシシラン、2−(トリフルオロメチル)エチルトリ−i−プロポキシシラン、2−(トリフルオロメチル)エチルトリ−n−ブトキシシラン、2−(トリフルオロメチル)エチルトリ−sec−ブトキシシラン、
2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチルトリクロロシラン、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチルト
リエトキシシラン、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチルトリ−n−プロポキシシラン、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチルトリ−i−プロポキシシラン、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチルトリ−n−ブトキシシラン、2−(パーフルオロ−n−ヘキシル)エチルトリ−sec−ブトキシシラン、
2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチルトリクロロシラン、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチルトリメトキシシラン、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチルトリエトキシシラン、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチルトリ−n−プロポキシシラン、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチルトリ−i−プロポキシシラン、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチルトリ−n−ブトキシシラン、2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチルトリ−sec−ブトキシシラン、
ヒドロキシメチルトリクロロシラン、ヒドロキシメチルトリメトキシシラン、ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、ヒドロキシメチルトリ−n−プロポキシシラン、ヒドロキシメチルトリ−i−プロポキシシラン、ヒドロキシメチルトリ−n−ブトキシシラン、ヒドロキシメチルトリ−sec−ブトキシシラン、
3−(メタ)アクリロキシプロピルトリクロロシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリ−n−プロポキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリ−i−プロポキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリ−n−ブトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリ−sec−ブトキシシラン、
3−メルカプトプロピルトリクロロシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリ−n−プロポキシシラン、3−メルカプトプロピルトリ−i−プロポキシシラン、3−メルカプトプロピルトリ−n−ブトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリ−sec−ブトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−n−プロポキシシラン、ビニルトリ−i−プロポキシシラン、ビニルトリ−n−ブトキシシラン、ビニルトリ−sec−ブトキシシラン、
アリルトリクロロシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリ−n−プロポキシシラン、アリルトリ−i−プロポキシシラン、アリルトリ−n−ブトキシシラン、アリルトリ−sec−ブトキシシラン、
フェニルトリクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ−n−プロポキシシラン、フェニルトリ−i−プロポキシシラン、フェニルトリ−n−ブトキシシラン、フェニルトリ−sec−ブトキシシラン等:
m=2の化合物として、メチルジクロロシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジ−n−プロポキシシラン、メチルジ−i−プロポキシシラン、メチルジ−n−ブトキシシラン、メチルジ−sec−ブトキシシラン、
ジメチルジクロロシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジ−n−プロポキシシラン、ジメチルジ−i−プロポキシシラン、ジメチルジ−n−ブトキシシラン、ジメチルジ−sec−ブトキシシラン、
(メチル)〔2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル〕ジクロロシラン、(メチル)〔2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル〕ジメトキシシラン、(メチル)〔2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル〕ジエメトキシシラン、(メチル)〔2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル〕ジ−n−プロポキシシラン、(メチル)〔2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル〕ジ−i−プロポキシシラン、(メチル)〔2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル〕ジ−n−ブトキシシラン、(メチル)〔2−(パーフルオロ−n−オクチル)エチル〕ジ−sec−ブトキシシラン、
(メチル)(γ−グリシドキシプロピル)ジクロロシラン、(メチル)(γ−グリシドキシプロピル)ジメトキシシラン、(メチル)(γ−グリシドキシプロピル)ジエトキシシラン、(メチル)(γ−グリシドキシプロピル)ジ−n−プロポキシシラン、(メチル)(γ−グリシドキシプロピル)ジ−i−プロポキシシラン、(メチル)(γ−グリシドキ
シプロピル)ジ−n−ブトキシシラン、(メチル)(γ−グリシドキシプロピル)ジ−sec−ブトキシシラン、
(メチル)(3−メルカプトプロピル)ジクロロシラン、(メチル)(3−メルカプトプロピル)ジメトキシシラン、(メチル)(3−メルカプトプロピル)ジエトキシシラン、(メチル)(3−メルカプトプロピル)ジ−n−プロポキシシラン、(メチル)(3−メルカプトプロピル)ジ−i−プロポキシシラン、(メチル)(3−メルカプトプロピル)ジ−n−ブトキシシラン、(メチル)(3−メルカプトプロピル)ジ−sec−ブトキシシラン、
(メチル)(ビニル)ジクロロシラン、(メチル)(ビニル)ジメトキシシラン、(メチル)(ビニル)ジエトキシシラン、(メチル)(ビニル)ジ−n−プロポキシシラン、(メチル)(ビニル)ジ−i−プロポキシシラン、(メチル)(ビニル)ジ−n−ブトキシシラン、(メチル)(ビニル)ジ−sec−ブトキシシラン、
ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジ−n−プロポキシシラン、ジビニルジ−i−プロポキシシラン、ジビニルジ−n−ブトキシシラン、ジビニルジ−sec−ブトキシシラン、
ジフェニルジクロロシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジ−n−プロポキシシラン、ジフェニルジ−i−プロポキシシラン、ジフェニルジ−n−ブトキシシラン、ジフェニルジ−sec−ブトキシシラン等;
m=3の化合物として、クロロジメチルシラン、メトキシジメチルシラン、エトキシジメチルシラン、
クロロトリメチルシラン、ブロモトリメチルシシラン、ヨードトリメチルシラン、メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラン、n−プロポキシトリメチルシラン、i−プロポキシトリメチルシラン、n−ブトキシトリメチルシラン、sec−ブトキシトリメチルシラン、t−ブトキシトリメチルシラン、
(クロロ)(ビニル)ジメチルシラン、(メトキシ)(ビニル)ジメチルシラン、(エトキシ)(ビニル)ジメチルシラン、
(クロロ)(メチル)ジフェニルシラン、(メトキシ)(メチル)ジフェニルシラン、(エトキシ)(メチル)ジフェニルシラン等をそれぞれ挙げることができる。
5025(以上、チッソ(株)製);メチルシリケートMS51、メチルシリケートMS56(以上、三菱化学(株)製);エチルシリケート28、エチルシリケート40、エチルシリケート48(以上、コルコート(株)製);GR100、GR650、GR908、GR950(以上、昭和電工(株)製)等を挙げることができる。
ポリオルガノシロキサン(α)は、シラン化合物(1)等とシラン化合物(2)等とを、有機溶媒、有機塩基および水の存在下に加熱して、加水分解および縮合させることにより製造することが好ましい。
前記有機溶媒としては、例えば、炭化水素、ケトン、エステル、エーテル、アルコール等を使用することができる。水と均一に混合しない溶媒が好ましい。
有機溶媒の使用量は、全シラン化合物100重量部に対して、好ましくは10〜10,000重量部、より好ましくは50〜5,000重量部である。
前記有機塩基としては、例えばエチルアミン、ジエチルアミン等の1〜2級の有機アミン;トリエチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン等の3級の有機アミン;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の4級の有機アミン等を挙げることができる。
これらの有機塩基のうち、トリエチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン等の3級の有機アミン;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の4級の有機アミンが好ましい。
有機アミンの使用量は、有機アミンの種類、温度などの反応条件等により異なり、特に限定されないが、全シラン化合物に対して、好ましくは0.01〜3倍モル程度、より好ましくは0.05〜1倍モル程度である。なお、有機アミン類以外の有機塩基を用いる場合の使用量も、ほぼ有機アミンに準じる量で十分である。
ポリオルガノシロキサン(α)を製造する際の水の使用量は、全シラン化合物に対して、好ましくは0.5〜100倍モル程度、より好ましくは1〜30倍モル程度である。
ポリオルガノシロキサン(α)を製造する際の加水分解および縮合反応は、シラン化合物(1)等とシラン化合物(2)等とを有機溶媒に溶解し、この溶液を有機塩基および水と混合し、次いで例えば油浴などで加熱することにより実施することができる。
反応終了後、反応液から有機溶媒層を分取して、好ましくは水で洗浄する。この洗浄に際しては、少量の塩を含む水、例えば0.2重量%程度の硝酸アンモニウム水溶液などで洗浄することにより、洗浄操作が容易になる。洗浄は洗浄後の水が中性になるまで行い、その後有機溶媒層を、必要に応じて無水硫酸カルシウム、モレキュラーシーブス等の乾燥剤で乾燥したのち、濃縮することにより、目的とするポリオルガノシロキサン(α)を得ることができる。
このようにして得られるポリオルガノシロキサン(α)は、残存する加水分解性基例えば、アルコキシ基等やシラノール基が少ないため、溶剤で希釈しなくても室温で1ヶ月以上ゲル化することなく保存できる。また所望により、反応終了後に、残存するシラノール基をヘキサメチルジシラザン等によりトリメチルシリル化することによって、さらにシラノール基を減らすことができる。
ポリオルガノシロキサン(α)のポリスチレン換算重量平均分子量(以下、「Mw」という。)は、好ましくは500〜1,000,000、より好ましくは1,000〜100,000である。
ポリオルガノシロキサン(α)は、エポキシ当量が1,600g/モル以下であり、好ましくは160〜900g/モル、さらに好ましくは180〜600g/モルである。エポキシ当量が1,600g/モルを超えると、得られるポリオルガノシロキサンに耐熱性の低下や着色などの不具合を生じるようになる。
さらに、ポリオルガノシロキサン(α)は、3つ以上の酸素原子に結合しているケイ素原子の全ケイ素原子に対する割合が、好ましくは10%以上であることが望ましい。3つ以上の酸素原子に結合しているケイ素原子の全ケイ素原子に対する割合が10%未満であると、後述する各光半導体接着剤用組成物から得られる硬化物の硬度や電極との密着性に不具合を生じるおそれがある。
ポリオルガノシロキサン(α)は、後述する各光半導体接着剤用組成物における主要成分として極めて好適に使用することができるほか、単独でまたは一般のポリオルガノシロキサンと混合して、例えば、成型品、フィルム、ラミネート材、塗料等としても有用である。ポリオルガノシロキサン(α)は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
縮合反応性シリコーン樹脂は、多層樹脂シートとした場合に、耐熱性、強度、外観上の点から使用するのが好ましい。
縮合反応性シリコーン樹脂を含むシリコーン樹脂組成物の塗工方法としては、特に制限はなく、例えば、キスコーティング、グラビアコーティング、バーコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、ワイヤーコーティングなどの公知の塗布方法により、直接塗布して、塗膜を形成し、必要に応じて、例えば、80℃〜150℃程度の温度で乾燥することにより、ガラスクロスシートの片面又は両面にシリコーン樹脂からなるシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートを得ることができる。シリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートの厚みは、例えば、1μm以上200μm以下、好ましくは5μm以上100μm以下である。
また、ガラスクロスシートの単位面積当たりの重量(目付け量)は、耐久性や縮合反応性シリコーン樹脂の含浸性の点から、例えば、10g/m2以上300g/m2以下であり、好ましくは50g/m2以上220g/m2以下である。
ガラスクロスシートの厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜選択できる。例えば、0.001mm以上1mm以下であり、好ましくは0.01mm以上0.5mm以下であり、さらに好ましくは、0.03mm以上0.3mm以下である。
上記範囲にすることにより、樹脂の含浸加工性、作業性などに優れるものとなる。
ガラス繊維は、長繊維および短繊維のいずれからなっていてもよく、前記ガラス繊維が長繊維の場合は適宜の数だけ引き揃えて固めたものを使用することができるが、短繊維のものは撚りをかけて、つなぎ合わせた糸、すなわち紡績糸として使用することができる。使用されるガラス繊維の番手は、通常、1〜1000tex、好ましくは5〜850tex、より好ましくは5〜200tex、最も好ましくは5〜150texの範囲である。また、前記ガラス繊維として長繊維を用いる場合には、該ガラス繊維は、撚りがかけられていることが好ましい。撚り数は特に制限がないが、100cm当たり20〜200回程度のものを使用するとよい。撚り方向として公知の右撚り(S撚り)、左撚り(Z撚り)のいずれであってもよい。また、撚り糸の形態としては、片撚り糸、諸撚り糸、ビッコ諸撚り糸、強ねん糸、壁撚り糸および駒撚り糸のいずれであってもよい。
ガラスクロスの密度は、経糸、緯糸共に、10〜80本/25mm程度であることが好ましく、20〜60本/25mm程度であることがより好ましい。密度が10本/25mm程度未満では、ガラスクロスの空隙部が多すぎ、且つ十分な引張強度が得られないおそれがあり、80本/25mm程度以上であると、ガラスクロスの可とう性、柔軟性が損なわれるおそれがあり、さらに取り扱いが難しくなる恐れがある。
また、ビスフェノールAとジカルボン酸誘導体、例えば、テレ(イソ)フタル酸ジクロ
リド等との共重合体により得られるポリエステルカーボネート、ビスフェノールAの誘導体、例えば、テトラメチルビスフェノールA等の重合により得られるものも例示することができる。
ポリカーボネート樹脂の分子量は、通常の押出成形によりシートを製造できる程度の粘度となる分子量が好ましく、具体的には、粘度平均分子量として13000〜45000、好ましくは16000〜38000、より好ましくは18000〜30000である。上記範囲にすることで、シートの衝撃強度が高く、流動性も確保され、押出し成形性も良好となる。
また、ポリカーボネート樹脂シートの特性を損なわない範囲で、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、分散剤、増粘剤、光拡散剤などの成分を入れても問題ない。
上記のような構成とすることで、強度、成形性、反りなどの外観に優れるものとなる。
第2のポリカーボネート樹脂シートは、前記ポリカーボネート樹脂シートと同じものが使用でき、同一であっても、異なっていても良い。
第2や第3のガラスクロスシートは、シリコーン樹脂含有ガラスクロスシートと同じものが使用でき、同一であっても、異なっていても良い。
上記範囲にすることにより、不燃性、外観(意匠性)、軽量化に優れるものとなる。
上記熱圧着としては、熱ロールを用いて積層する方法や、加熱プレスして積層する方法等がある。
例えば、作製したシリコーン樹脂含有ガラスクロスシートとポリカーボネート樹脂シートを重ね合わせ、加熱プレスすることで2層樹脂シートを得ることができる。
また、第2のポリカーボネート樹脂シート、第2や第3のガラスクロスシートを積層する際も上記の方法により、必要な構成のシートを重ね合わせ加熱プレスすることで多層樹脂シートを得ることができる。
本発明の照明機器は、上記の多層樹脂シート、照明用カバーを用いた照明装置であって、照明に用いられる光を発生させる光源と、前記光源を覆うように設置され、前記多層樹脂シート及び照明用カバーを備えたることで光源の形状を視認させずに、意匠性に優れ、照度を確保できる特徴を有するものである。
但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1)
撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却管を備えた反応容器に、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン60g、ジメチルジメトキシシラン40g、メチルイソブチルケトン500g、トリエチルアミン10gを加え、室温で混合した。
次いで、脱イオン水100gを滴下漏斗より30分かけて滴下したのち、還流下で混合しつつ、80℃で6時間反応させた。反応終了後、有機層を取り出し、0.2重量%硝酸アンモニウム水溶液で、洗浄後の水が中性になるまで洗浄したのち、減圧下で溶媒および水を留去して、縮合反応性シリコーン樹脂Aを透明液体として得た。
ガラスクロスシート(日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):220g/m2、厚さ:0.18mm)を上記作製した縮合反応性シリコーン樹脂Aに浸漬し、一定速度で
引き上げるディッピング法によりシリコーン樹脂を付着させ、その後、200℃条件下で1時間焼成を行った。縮合反応性シリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートを表面材とし、厚さ0.13mmのポリカーボネート樹脂シートと重ね、プレス熱板内に挿入した後、熱圧着を行った。下板及び上板を約180℃に加熱すると共に、ポリカーボネート樹脂シートを溶融させながら熱プレスして一体化成形したのち急冷して多層樹脂シートを作製した。得られた多層樹脂シートについて、以下の評価を実施し、表1に評価結果をまとめた。
(1)透過率
ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて、JIS K7361に準じて、上記作製した多層樹脂シートの全光線透過率(%)を測定した。
燃焼試験装置を用い、社団法人日本鉄道車両機械技術協会の燃焼試験(一般材;鉄道車両用非金属材料の45°アルコール試験)に準じて燃焼試験を行った。
試験片(182mm×257mm)、12はアルコール容器(鉄製17.5φ×7.1、0.8t)コルク等熱伝導率の低いものを使用した容器受け台を示した。
試験片下面中心から容器底面までの距離は、25.4mm(1インチ)である。
上記で作製した多層樹脂シート(試験片)を、図1のように45°傾斜に保持し、燃料容器(アルコール容器)の底の中心が、試験片の下面中心の垂直下方を25.4mmのところになるように、燃料容器をコルク台に乗せ、燃料容器にアルコール0.5ccを入れて、着火し、燃料が燃え尽きるまで放置した。試験片の着火及び着炎、炭化の有無を目視確認し、下記の基準で評価した。
(1)燃焼中
・着火・着炎:着火がないこと。
・発煙量 :僅少以下のこと。
(2)燃焼後
・炭化の大きさ:炭化の長さが100mm以下のこと。
・変形の大きさ:変形の最大長さが100mm以下のこと。
・残炎・残塵 :火源消火後に残炎、残塵が残らないこと。
・溶融滴下性 :溶融滴下がなく、平滑性が保たれること。
実施例1のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートに用いるガラスクロスシートの単位面積当たりの重量(目付け量)、厚さを変更した(ガラスクロスシート;日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):200g/m2、厚さ:0.16mm)以外は、実施例1と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例1のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートに用いるガラスクロスシートの単位面積当たりの重量(目付け量)、厚さを変更した(ガラスクロスシート;日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):110g/m2、厚さ:0.1mm)以外は、実施例1と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例1のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートに用いるガラスクロスシートの単位面積当たりの重量(目付け量)、厚さを変更した(ガラスクロスシート;日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):90g/m2、厚さ:0.1mm)以外は、実施例1と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン60g、ジメチルジメトキシシラン40g、メチルトリメトキシシラン40g、メチルイソブチルケトン500g、トリエチルアミン10gを用い、実施例1と同様にして、縮合反応性シリコーン樹脂Bを透明液体として得た。
実施例3のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートに用いる縮合反応性シリコーン樹脂を上記の縮合反応性シリコーン樹脂Bとした以外は、実施例3と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例1のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートと、ポリカーボネート樹脂シート(厚さ0.13mm)と、第2のガラスクロスシート(日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):60g/m2、厚さ:0.05mm)と、第2のポリカーボネート樹脂シート(厚さ0.13mm)と、第3のガラスクロスシート(日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):150g/m2、厚さ:0.05mm)とを、この順に積層した多層樹脂シートとした以外は、実施例1と同様にして多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例3のポリカーボネート樹脂シートの厚さを1.50mmに変更した以外は、実施例3と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例3のポリカーボネート樹脂シートの厚さを2.00mmに変更した以外は、実施例3と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した
実施例3のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートと、ポリカーボネート樹脂シート(厚さ0.65mm)と、第2のガラスクロスシート(日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):60g/m2、厚さ:0.05mm)とを、この順に積層した多層樹脂シートとした以外は、実施例3と同様にして多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例3のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートと、ポリカーボネート樹脂シート(厚さ0.30mm)と、第2のガラスクロスシート(日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):60g/m2、厚さ:0.05mm)と、第2のポリカーボネート樹脂シート(厚さ0.30mm)とを、この順に積層した多層樹脂シートとした以外は、実施例3
と同様にして多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例3のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートと、ポリカーボネート樹脂シート(厚さ0.25mm)と、第2のガラスクロスシート(日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):60g/m2、厚さ:0.05mm)と、第2のポリカーボネート樹脂シート(厚さ0.25mm)と、第3のガラスクロスシート(日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):150g/m2、厚さ:0.05mm)とを、この順に積層した多層樹脂シートとした以外は、実施例3と同様にして多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例1のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートに用いるガラスクロスシートの単位面積当たりの重量(目付け量)、厚さを変更した(ガラスクロスシート;日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):40g/m2、厚さ:0.1mm)以外は、実施例1と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例1のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートに用いるガラスクロスシートの単位面積当たりの重量(目付け量)、厚さを変更した(ガラスクロスシート;日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):300g/m2、厚さ:0.3mm)以外は、実施例1と同様に多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
実施例3のシリコーン樹脂含浸ガラスクロスシートを、縮合反応性シリコーン樹脂Aを使用せずガラスクロスシート(ガラスクロスシート;日東紡製、単位面積当たりの重量(目付け量):110g/m2、厚さ:0.1mm)のみとした以外は、実施例3と同様にして多層樹脂シートを作製し、同様に評価した。
以上の各評価結果を表1、表2に示す。
12 アルコール容器(燃料容器)
13 容器受台
Claims (6)
- シリコーン樹脂含有ガラスクロスシートおよびポリカーボネート樹脂シートを用いて積層した多層樹脂シートであって、
前記多層樹脂シートの透過率が、20%以上65%以下であり、
前記シリコーン樹脂含有ガラスクロスシートに用いるガラスクロスシートの厚さが、0.03mm以上0.3mm以下であり、
前記多層樹脂シートの厚さが、0.28mm以上2.0mm以下であることを特徴とする多層樹脂シート。 - 前記シリコーン樹脂が、縮合反応性シリコーン樹脂である請求項1に記載の多層樹脂シート。
- さらに、前記多層樹脂シートに第2のガラスクロスシートを積層した請求項1または2に記載の多層樹脂シート。
- さらに、前記多層樹脂シートに第2のポリカーボネート樹脂シートおよび/または第3のガラスクロスシートを積層した請求項3に記載の多層樹脂シート。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載の多層樹脂シートを用いて作製した照明用カバー。
- 請求項5に記載の照明用カバーを使用して作製した照明機器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014223942A JP6123772B2 (ja) | 2013-11-06 | 2014-11-04 | 多層樹脂シート、照明用カバーおよび照明機器 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013230283 | 2013-11-06 | ||
JP2013230283 | 2013-11-06 | ||
JP2014223942A JP6123772B2 (ja) | 2013-11-06 | 2014-11-04 | 多層樹脂シート、照明用カバーおよび照明機器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015110331A JP2015110331A (ja) | 2015-06-18 |
JP6123772B2 true JP6123772B2 (ja) | 2017-05-10 |
Family
ID=53525620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014223942A Active JP6123772B2 (ja) | 2013-11-06 | 2014-11-04 | 多層樹脂シート、照明用カバーおよび照明機器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6123772B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019110060A (ja) | 2017-12-19 | 2019-07-04 | 株式会社サカイ・シルクスクリーン | 透光性不燃材及び照明用カバー |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54157186A (en) * | 1978-06-01 | 1979-12-11 | Teijin Chem Ltd | Production of polycarbonate laminate |
JP4521364B2 (ja) * | 2006-02-17 | 2010-08-11 | ダイキン工業株式会社 | 不燃性照明カバー |
JP2011124108A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Higashi Nippon Transportec Kk | 不燃透光板及びその製造方法 |
JP5348019B2 (ja) * | 2010-03-02 | 2013-11-20 | 住友ベークライト株式会社 | 不燃性看板材料、不燃性看板、及び、不燃性看板材料の製造方法 |
JP5674017B2 (ja) * | 2010-11-25 | 2015-02-18 | 東芝ライテック株式会社 | 照明器具 |
-
2014
- 2014-11-04 JP JP2014223942A patent/JP6123772B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015110331A (ja) | 2015-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6122332B2 (ja) | 難燃性シリコーン樹脂組成物及び難燃性シリコーン樹脂シート | |
JP6470502B2 (ja) | 難燃複合部材 | |
US6623864B1 (en) | Silicone composition useful in flame retardant applications | |
KR101774306B1 (ko) | 폴리실록산계 조성물, 경화물, 및, 광학 디바이스 | |
JP5225441B2 (ja) | 光拡散性不燃複合部材 | |
EP1736500A1 (en) | Composition for sealing optical semiconductor, optical semiconductor sealing material, and method for producing composition for sealing optical semiconductor | |
CN102796381A (zh) | 一种表面哑光的缩合型硅橡胶组合物、制备方法及用途 | |
JP2007332314A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物および光半導体用接着剤 | |
JP6123772B2 (ja) | 多層樹脂シート、照明用カバーおよび照明機器 | |
JP6065044B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂積層体、不燃性照明用カバーおよび照明機器 | |
JP6131978B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂積層体、不燃性照明用カバーおよび照明機器 | |
JP6222151B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂積層体、不燃性照明用カバーおよび照明機器 | |
JP6131969B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂積層体、不燃性照明用カバーおよび照明機器 | |
JP2008020864A (ja) | 吸音性不織布シート | |
JP6131968B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂積層体、不燃性照明用カバーおよび照明機器 | |
JPH05331370A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
JP6575429B2 (ja) | 密着付与剤及び硬化性樹脂組成物 | |
KR20190018279A (ko) | Pcb 코팅용 실리콘 조성물 | |
TWI829625B (zh) | 反射防止材 | |
JP2006512467A (ja) | 防汚用シリコンワニス、前記ワニスの基材への塗布方法及びこうして処理された基材 | |
JP6799906B2 (ja) | 難燃照明カバーおよび難燃照明装置 | |
JP6080074B2 (ja) | セラミックコーティング剤組成物およびその塗装品 | |
WO2016047520A1 (ja) | 難燃照明カバーおよび難燃照明装置 | |
JP7421885B2 (ja) | 面材 | |
JP7143827B2 (ja) | エアーバッグ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びエアーバッグ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151109 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160830 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160831 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161019 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170307 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170320 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6123772 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |