TWI576621B - 偏光器保護膜、其製備方法以及含有該偏光器之偏光板 - Google Patents

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Description

偏光器保護膜、其製備方法以及含有該偏光器之偏光板
本發明關於一種偏光器保護膜、其製備方法以及含有該偏光器保護膜之偏光板。更具體地說，本發明關於一種具有極佳黏著性以及顯示極佳物理和光學性質的偏光器保護膜、其製造方法以及包括偏光器保護膜之偏光板。
本申請案主張2013年6月21日向韓國專利局提出申請之韓國專利申請案第2013-0071738和2013-0071748號及2014年6月19日向韓國專利局提出申請之韓國專利申請案第2014-0075073和2014-0075074號之優先權和權益，該等申請案之全部內容以引用方式併入本文中。
〔發明背景〕
液晶顯示器(LCD)目前為最廣泛使用的平板顯示器之一。通常，液晶顯示器採取具有封入TFT(薄膜電晶體)陣列基板和濾色器基板之間的液晶層之結構。如果電 場施加於存在於陣列基板和濾色器基板上之電極，則封入其間的液晶層之液晶分子的排列被改變，其使圖像顯示。
同時，在陣列基板和濾色器基板之外側上，提供偏光板。該偏光板可藉由選擇性地透射特定方向上的光來控制偏光，其中光從背光入射且光通過液晶層。
偏光板通常具有能夠以某方向偏光的偏光器之結構，用於支撐和保護偏光器的保護膜黏著於其上。偏光器保護層通常係在用作偏光器保護膜的基板上形成。
作為該保護膜，通常廣泛地使用由三乙醯基纖維素(TAC)組成之薄膜，而作為其替代品，使用聚酯(PET)膜、環烯烴聚合物(COP)膜、聚碳酸酯(PC)膜、以聚降莰烯(PNB)為主之薄膜、以丙烯酸為主之薄膜、等等。最近，尤其是為了開發具有極佳機械性質的光學膜，經常使用藉由拉伸方法製備之膜。
在藉由拉伸方法製備之膜的情況下，黏著因諸如在拉伸方法中之高分子重排的原因而減少。因此，需要用於確保黏著的額外方法(諸如底漆之黏著)，然而，在此情況下，在該膜製造方法中應加入另一方法，且膜與膜之間的物理和化學性質不同，從而使得難以開發通用底漆。
本發明已努力於提供一種具有表現極佳物理和光學性質，且同時具有對基板的極佳黏著之優點的偏光器保護 膜、其製造方法、和一種包括偏光器保護膜之偏光板。
本發明之一典型具體實例提供一種偏光器保護膜，其包括：基板；黏著促進層，其藉由在該基板的至少一個表面上直接接觸該基板以侵蝕基板來形成；及在該黏著促進層上形成之光可固化層，其中該黏著促進層具有1至10μm之厚度，且包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體之固化樹脂。
本發明之另一具體實例提供一種偏光器保護膜之製造方法，其包括：在基板之至少一表面上施加用於形成黏著促進層之第一組成物；藉由用紫外光照射所施加之第一組成物進行第一光固化；在第一光固化中固化之第一組成物上施加用於形成光可固化層之第二組成物；及藉由用紫外光照射所施加之第二組成物進行第二光固化，其中該第一組成物包括該具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體、和光聚合引發劑，且該第二組成物包括光可固化化合物和該光聚合引發劑。
本發明之又另一具體實例提供一種偏光器保護膜，其包括：基板；及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸而形成的硬塗層，其中該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒，且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應 基。
本發明之又另一具體實例提供一種偏光板，其包括：偏光器；及提供在該偏光器之至少一表面上的保護膜，其中該保護膜包括基板，及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸所形成的硬塗層，該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒，且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應基。
根據本發明之偏光器保護膜及包括該偏光器保護膜之偏光板，提供高硬度、高透明性和高防刮性，且薄化是可能的，使得本發明可有效應用於各種顯示裝置。此外，本發明可應用於基板諸如不僅是TAC膜，也可應用於PET膜、COP膜、PC薄膜、PNB膜及以丙烯酸為主之膜，而沒有用底漆的額外處理，且其製造方法簡單。
10‧‧‧基板
20‧‧‧黏著促進層
21‧‧‧基板之侵蝕部分
30‧‧‧光可固化層
100‧‧‧基板
200‧‧‧硬塗層
210‧‧‧基板之侵蝕部分
圖1為顯示根據本發明之一典型具體實例的偏光器保護膜之結構的截面圖。
圖2為顯示根據本發明之一典型具體實例的偏光器保護膜之截面的SEM影像。
圖3為顯示根據本發明之另一典型具體實例的偏光器 保護膜之截面的SEM影像。
本發明之偏光器保護膜包括：基板；黏著促進層，其藉由在該基板的至少一個表面上直接接觸該基板以侵蝕基板來形成；及在該黏著促進層上形成之光可固化層，其中該黏著促進層具有1至10μm之厚度，且包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體之固化樹脂。
此外，本發明之偏光器保護膜的製造方法包括：在基板之至少一表面上施加用於形成黏著促進層之第一組成物；藉由用紫外光照射所施加之第一組成物進行第一光固化；在第一光固化中固化之第一組成物上施加用於形成光可固化層之第二組成物；及藉由用紫外光照射所施加之第二組成物進行第二光固化，其中該第一組成物包括該具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體、和光聚合引發劑，且該第二組成物包括光可固化化合物和該光聚合引發劑。
此外，本發明之偏光器保護膜包括：基板；及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸而形成的硬塗層，其中該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒；且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應基。
此外，本發明之偏光板包括：偏光器；及提供在該偏 光器之至少一表面上的保護膜，其中該保護膜包括基板，及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸所形成的硬塗層；該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒；且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應基。
在本發明中，術語諸如第一和第二係用以描述各種組分，並且該等術語僅用於區分一個組分與其他組分。
本發明可以進行各種修改且具有各種形式。因此，本發明之特定典型具體實例將顯示及詳細描述於下。然而，應理解的是：本發明並不限於特定揭示的形式，而是包括所有修改、等同物和替換，而不脫離本發明的範圍和精神。
在整個說明書中，以丙烯酸酯為主不僅指丙烯酸酯，且指甲基丙烯酸酯，或其中取代基引入丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之任何衍生物。
在下文中，將更詳細地描述本發明之偏光器保護膜、其製造方法及偏光板。
根據本發明之一方面的偏光器保護膜包括基板；黏著促進層，其藉由在該基板的至少一個表面上直接接觸該基板以侵蝕基板來形成；及在該黏著促進層上形成之光可固化層，其中該黏著促進層具有1至10μm之厚度，且包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體之固化樹脂。
圖1簡單地顯示根據本發明之一典型具體實例的偏光器保護膜之結構。參考圖1，所確定的是：本發明之偏光器保護膜包括基板10；黏著促進層20，其藉由在該基板的至少一個表面上直接接觸該基板以侵蝕基板10來形成；及在黏著促進層20上形成之光可固化層30。
如果黏著促進層具有小於約1μm的厚度，則可能不足以充當黏著促進層，且如果該具有大於約10μm的厚度，則該可能無法滿足可撓性和薄化的要求。黏著促進層較佳可具有約2至約5μm的厚度。
偏光器保護膜係用以從外側保護偏光器。
偏光器保護膜中常用的基板可列舉為由聚酯膜諸如聚對酞酸乙二酯(PET)膜、環烯烴共聚物(COC)膜、聚丙烯酸酯(PAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、聚乙烯(PE)膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜、聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜、聚醚醯亞胺(PEI)膜、聚醯亞胺(PI)膜、三乙醯基纖維素(TAC)膜、或類似者組成的基板。
在這些基板中，特別是三乙醯基纖維素(TAC)膜因其極佳光學性質而被廣泛使用。在單獨使用TAC膜的情況下，其具有弱表面硬度且容易受潮。因此，其與功能塗層(例如添加硬塗層)一起使用，或使用聚酯(PET)膜、環烯烴共聚物(COP)膜、聚碳酸酯(PC)膜、以聚降莰烯(PNB)為主之膜、以丙烯酸為主之膜、或類似者代替使用TAC膜。最近，尤其是為了開發具有極佳機械 性質的光學膜，經常使用藉由拉伸方法製備之膜。
在藉由拉伸方法製備之膜的情況下，因為其對偏光器保護層等等之黏著因諸如高分子重排的原因而減少，所以需要額外的處理(諸如底漆黏著)以確保黏著。在此情況下，在該膜的製造方法中應加入額外方法，且由於膜與膜之間的不同物理和化學性質而難以開發通用底漆。
因為根據本發明之一典型具體實例的偏光器保護膜係備有額外黏著促進層，所以其具有高硬度、高透明性和高防刮性，且能夠薄化，同時黏著促進層和基板之間具有極佳黏著。因此，其可在沒有用底漆的額外處理下施加，即使在除了澆鑄膜諸如TAC膜之外使用拉伸膜諸如PET膜、COP膜、PC膜、PNB膜和丙烯酸膜作為基板的情況下。
黏著促進層包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體之固化樹脂。具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體係比溶劑較少蒸發，且具有良好的反應性，因此其在基板上為可侵蝕而與基板的特性非常無關。
由於該基板的侵蝕，在基板的侵蝕之後，基板層和黏著促進層之間的化學鍵結是可能的。因此，不論基板的特性如何，在不包括額外進一步黏著劑、交聯劑、或類似者下可保持極佳黏著。
較佳的是：形成黏著促進層，使得包括基板之侵蝕部分的黏著促進層之總厚度的約20至約50%侵蝕基板。若基板被黏著促進層侵蝕之厚度在上述範圍內，則黏著促進 層可保持極佳黏著，且偏光器保護膜可保持極佳機械性質諸如高硬度和高透明度。
圖2為顯示根據本發明之一典型具體實例的偏光器保護膜之截面的SEM影像。
參見圖2，確定：根據本發明一方面之偏光器保護膜包括：基板10；黏著促進層20，其藉由在該基板的至少一個表面上直接接觸該基板以侵蝕基板來形成；及在黏著促進層20上形成之光可固化層30，且特別地，形成黏著促進層20，使得包括基板之侵蝕部分21的黏著促進層之總厚度的約20至約50%侵蝕基板。
因為本發明之黏著促進層包括其中具有能夠氫鍵結之反應基的固化樹脂，且在固化之後，分子間氫鍵結可能在黏著促進層和基材之間的介面內，所以其可具有對基材之更佳黏著。
作為能夠氫鍵結之反應基，包括任何能夠氫鍵結之反應基或殘基而沒有特別限制，且例如，可包括分子中之反應基諸如-OH基、-NH2基、-NHR基、-COOH基、-CONH2基、及-NHOH基、或殘基諸如-NHCO-鍵、-NH-鍵、-CONHCO-鍵、及-NH-NH-鍵。此外，在位置包括在不同樹脂上的情況下，若該等位置能夠彼此氫鍵結，則彼等沒有特別限制為氫鍵結位置。例如，若包括N或O之反應基或殘基能夠氫鍵結至包括在其他樹脂中之-OH基、-NH2基、或類似者，則其可被認為是氫鍵結位置。在上文中，R可為脂族烴、芳烴、及其衍生物，例如，具有1至16 個，或1至9個碳的脂族烴、具有5至30個，或5至16個碳的芳烴、及其衍生物。
具有該能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體可包括(但不限制於)例如包括胺基之單體諸如N-取代之(甲基)丙烯酸酯或N,N-取代之(甲基)丙烯酸酯、包括羥基之單體諸如乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸羥烷酯、包括羧基之單體諸如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁酸、丙烯酸二聚物、伊康酸、順丁烯二酸或順丁烯二酐、雜環化合物諸如乙烯基吡咯啶酮或丙烯醯基嗎福林、包括2-脲基-嘧啶酮基之單體、等等。特別是例如，較佳的是使用(但不限於)丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFA)、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFMA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、丙烯酸羧乙酯、甲基丙烯酸羧乙酯、等等，及可使用如上所述具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體而沒有特別限制。
根據本發明之一典型具體實例，該光可固化單官能單體可包括具有直鏈結構或支鏈結構的單官能單體與具有環狀結構的單官能稀釋單體，且可以單獨使用或其不同種類併用。
根據本發明之一典型具體實例，該黏著促進層可包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體及以多官能丙烯酸酯為主之單體的固化樹脂。如上所述，各種類型 的鍵結可藉由聚合具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體與以多官能丙烯酸酯為主之單體而形成，和因此，該黏著促進層可具有較佳黏著和防刮性。
根據本發明之一典型具體實例，該以多官能丙烯酸酯為主之單體可例舉如(但不限於)己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、等等，且可使用該技術中一般使用的以多官能丙烯酸酯為主之單體而沒有特別限制。
根據本發明之一典型具體實例，在其中固化樹脂為具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體的固化樹脂的情況下，可固化以總計100重量份具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體為基準計為約10至約150重量份該以多官能丙烯酸酯為主之單體。若該固化樹脂在上述範圍內固化，則本發明之偏光器保護膜可具有足夠可撓性和黏著而沒有物理和光學性質的劣化。
根據本發明之一典型具體實例，該基板可例舉為(但不限於)聚對酞酸乙二酯(PET)膜、環烯烴共聚物(COC)膜、聚丙烯酸酯(PAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、聚乙烯(PE)膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜、 聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜、聚醚醯亞胺(PEI)膜、聚醯亞胺(PI)膜、三乙醯基纖維素(TAC)膜、等等，且若其為該技術中一般用於保護偏光器，則可適用而沒有特別限制。
根據本發明之一典型具體實例，該光可固化層可為抗反射層、防眩層、或防刮層。然而，該光可固化層不必限定於此，且根據所要偏光器保護膜的特性可提供具有各種功能的光可固化層。
若該光可固化層為抗反射層或防眩層，則該抗反射層或防眩層可由用於將來自外部的入射光之反射減至最小的膜組成。作為用於將光之反射減至最小的方法，包括一種將填料諸如無機細粒分散在樹脂中以將其塗佈在基板膜上且賦予不均勻性(抗眩光AG塗層)的方法；一種在基板膜上形成多個具有不同折射率的層以使用光的干擾(抗反射AR塗層)的方法；及其組合方法。在AG塗層中，反射光的絕對量係在一般硬塗層的相等含量，但藉由透過不均勻性使用光的散射減少進入眼睛的光之量可得到低反射效果。使用AR塗層製備的膜被商品化成多層結構，其中硬塗層(高折射率層)、低反射塗層、等等被層疊在基板膜上。本發明之抗反射層可藉由AG塗層及/或AR塗層形成，且可使用該技術中一般使用的任何方法而沒有特別限制。
例如，抗反射層可包括中空矽石粒子。因為中空矽石粒子具有低於填充粒子之折射率，所以彼等具有極佳抗反 射性質。在此情況下，中空矽石粒子可具有20至80nm，較佳20至70nm，更佳30至70nm的數目平均直徑，且粒子的形狀較佳為球形，但不確定的形式也是很好。
此外，中空矽石粒子可與彼等用以氟為主之化合物表面處理(塗布)者組合使用。即，在用以氟為主之化合物表面處理中空矽石粒子的情形中，該等粒子的表面能可大大降低，從而使粒子更均勻地分佈於組成物中，其可導致更均勻的防刮性改良效果。以氟為主之化合物引入中空矽石粒子之表面的方法可藉由在水和觸媒存在下以溶膠-凝膠反應水解和縮合中空矽石粒子和以氟為主之化合物進行。然而，本發明不限於此。
此外，中空矽石粒子可以分散在有機溶劑中的狀態中使用，其中分散液中之固體(中空矽石粒子)含量可在考慮光可固化層之目的、適合於組成物塗料的黏度範圍、等等決定，且因此，並不限定。
若該光可固化層為防刮層，則該防刮層可由用於從外部保護偏光板和偏光器保護膜之層組成。即，防刮層即使在摩擦膜的情況下也具有諸如耐磨性和防垢性之性質，且還具有極佳除塵和防靜電性質，從而能夠保護偏光板和偏光器保護膜。該技術中一般使用的任何方法可用於形成在本發明中的防刮層而沒有特別限制。
例如，該防刮層可藉由一種組成物形成，該組成物包括：包括光可固化官能基之黏合劑樹脂、光聚合引發劑、奈米粒子、導電無機粒子、等等。該包括光可固化官能基 之黏合劑樹脂可為能夠賦予防刮層耐磨性或防刮性之主成分，且例如，可使用以丙烯酸酯為主或以乙烯基為主之樹脂。特別地，若該組成物包括一種包括以氟為主之光可固化官能基之化合物，則其可用以減少或去除油成分之污染諸如指紋痕跡。能夠賦予防刮層防垢性和防塗鴉性之成分的奈米粒子可為(例如)例如，矽石、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氟化鎂、等等的粒子，其中可限制該粒子的直徑以使保證光學透明度。導電無機粒子(其係為了在防刮層上實現極佳除塵和防靜電性質而添加的成分)可為例如摻雜錫的氧化銦、摻雜銻的氧化錫、摻雜銻的氧化鋅、氧化錫、氧化鋅、等等，其中也可限制該等粒子的直徑，以保證該膜的光學透明性。
此外，根據本發明之一典型具體實例，該光可固化層可具有約1至約10μm，較佳約3至約5μm之厚度。若該光可固化層具有小於1μm的厚度，則可能不足以用作按照其目的之光固化層，且若其具有10μm以上的厚度，則因為整個偏光器保護膜變厚，所以其可能無法滿足可撓性和薄化的要求。
根據本發明之一典型具體實例，該偏光器保護膜在黏著促進層和光可固化層之間可進一步包括硬塗層。該硬塗層意欲增加之偏光器保護膜硬度，且可使用該技術中一般使用的任何硬塗層而沒有特別限制。
根據本發明一方面的偏光器保護膜之製造方法包括在基板之至少一表面上施加用於形成黏著促進層之第一組成 物；藉由用紫外光照射所施加之第一組成物進行第一光固化；在第一光固化中固化之第一組成物上施加用於形成光可固化層之第二組成物；及藉由用紫外光照射所施加之第二組成物進行第二光固化，其中該第一組成物包括該具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和光聚合引發劑，且該第二組成物包括光可固化化合物和該光聚合引發劑。
根據本發明之一典型具體實例，該基板可例舉為(但不限於)聚對酞酸乙二酯(PET)膜、環烯烴共聚物(COC)膜、聚丙烯酸酯(PAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、聚乙烯(PE)膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜、聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜、聚醚醯亞胺(PEI)膜、聚醯亞胺(PI)膜、三乙醯基纖維素(TAC)膜、等等，且通常使用於保護偏光器的任何基板可適用而沒有特別限制。
根據本發明之一典型具體實例，該第一組成物可包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和光聚合引發劑，且具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體的作用係如以上關於偏光器保護膜所述者。
根據本發明之一典型具體實例，若該第一組成物包括該具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體，則可包括以總計約100重量份具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體為基準計 為約10至約150重量份該以多官能丙烯酸酯為主之單體。若該第一組成物包括於上述範圍內之具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體，則本發明由其製造之偏光器保護膜可具有足夠可撓性和黏著而沒有物理和光學性質的劣化。
根據本發明之一典型具體實例，可施加第一組成物以使黏著促進層在固化之後具有約1至約10μm，較佳約2至約5μm之厚度。若該第一組成物以上述範圍施加，則其可足以充當所要的黏著促進層，且可製造具有足夠可撓性和黏著的偏光器保護膜。
此外，可施加第二組成物，以使光可固化層在固化之後具有約1至約10μm之厚度。若第二組成物以上述範圍施加，則其可足以充當所要的光可固化層，且可製造具有足夠可撓性和黏著的偏光器保護膜。
作為具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體的可用材料之更詳細說明和例子係如以上關於偏光器保護膜所述者。
第一組成物包括光聚合引發劑。
該光聚合引發劑可舉例為(但不限於)1-羥基-環己基-苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕-2-甲基-1-丙酮、甲基苄醯基甲酸酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄醯基-2-(二甲胺基)-1-〔4-(4-嗎福林基)苯基〕-1-丁酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-(4-嗎福林基)-1-丙酮、氧化二 苯基(2,4,6-三甲基苄醯基)膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦、等等。此外，作為目前市售產品，可包括Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Esacure KIP 100F、等等。該等光引發劑可以單獨使用或其二或多種不同種類併用。
包括在第二組成物(其為當以光照射時引起聚合反應，從而被固化的化合物)為用於確保光可固化層所需的最小防刮性和耐磨性之黏合劑成分。通常使用於本發明所屬技術中的任何化合物可用作光固化性化合物，沒有特別限制，且其可為(例如)包括(甲基)丙烯酸酯官能基、丙烯醯基官能基、或乙烯基官能基之單體或低聚物。
第二組成物中所包括之光聚合引發劑可與第一組成物中所包括之光聚合引發劑相同或不同，且其具體實例係如以上關於第一組成物所述。
此外，第一和第二組成物可進一步包括用於控制應用性質和黏度之有機溶劑。
作為有機溶劑，可單獨使用或併用：以醇為主之溶劑諸如甲醇、乙醇、異丙醇和丁醇；以烷氧基醇為主之溶劑諸如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇；以酮為主之溶劑諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基丙基酮和環己酮；以醚為主之溶劑諸如丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇 單丙醚、二乙二醇單丁醚和二乙二醇-2-乙基己醚；芳族溶劑諸如苯、甲苯和二甲苯、等等。
根據本發明之一典型具體實例，可進行該第一光固化步驟直到包括在第一組成物中之具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體及/或，以多官能丙烯酸酯為主之單體被部分交聯。“部分交聯”係指小於100%之部分交聯，若該具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體，在第一組成物中完全交聯係定義為100%交聯。例如，根據本發明之一典型具體實例，可進行該第一光固化直到第一組成物中約30至約60mol%，或包括在具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體中的官能基之約40至約50mol%被交聯。導致部分交聯的第一光固化之後，透過第二組成物施加和第二光固化，可更充分地確保對基板之黏著，且可防止在光固化方法的過程中可能發生之捲曲或固化收縮現象。
如果其為本發明所屬技術可使用的，則不特別限制施加第一和第二組成物的方法，且例如，可使用棒塗法、刮刀塗法、輥塗法、葉片塗法、模頭塗法、微凹版塗法、逗點式塗法(comma coating)、縫隙式模頭塗法、澆嘴塗法(lip coating)、或類似者。
固化方法中之紫外光的劑量可為(例如)約20至600mJ/cm2。作為紫外光照射之光源，可使用任何本發明所屬技術中可使用之光源而沒有特別限制，且例如，可使 用高壓汞燈、金屬鹵化物燈、黑光螢光燈、或類似者。
根據本發明之一典型具體實例，本發明偏光器保護膜之製造方法可進一步包括在第一光固化之前，將施加在基板之表面上的第一組成物予以染色。
此外，根據本發明之另一典型具體實例，本發明偏光器保護膜之製造方法可進一步包括在第二光固化之前，將施加在第一光固化中固化之第一組成物上的第二組成物予以染色。
乾燥方法允許所施加之組成物的表面被平坦化，且組成物中所包括之溶劑被蒸發，從而能夠製造具有較佳光學性質的偏光器保護膜。
根據本發明之一典型具體實例，偏光器保護膜之製造方法中的光可固化層可為(但不限於)抗反射層、防眩層、或防刮層，且視欲製造的偏光器保護膜之目而改變。就此詳細說明係如以上關於偏光器保護膜所述者。
同時，根據本發明另一方面之偏光器保護膜包括：基板；及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸而形成的硬塗層，其中該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒，且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應基。
硬塗層包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體之固化樹脂、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物。因為該光可固化單官能單 體係比溶劑較少蒸發，且具有良好的反應性，所以無論基板的組成如何，其可能在基板上被侵蝕。
由於該基板的侵蝕，在基板的侵蝕之後，基板層和硬塗層之間的化學鍵結是可能的。因此，不論基板的特性如何，在不包括額外進一步黏著劑、交聯劑、或類似者下可保持極佳黏著。
較佳的是：形成硬塗層，使得約20至約50%的包括基板之侵蝕部分的硬塗層之總厚度侵蝕基板。若基板被硬塗層侵蝕之厚度在上述範圍內，則硬塗層可保持極佳黏著，且偏光器保護膜可保持極佳機械性質諸如高硬度和高透明度。
此外，因為本發明之硬塗層包括其中具有能夠氫鍵結之反應基的固化樹脂，且在固化之後，分子間氫鍵結可能在硬塗層和基材之間的介面內，所以硬塗層可具有對基材之更佳黏著。
圖3為顯示根據本發明之另一典型具體實例的偏光器保護膜之截面的SEM影像。
參見圖3，確定：根據本發明之一典型具體實例的偏光器保護膜包括基板100；在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸而形成的硬塗層200，且特別地，形成硬塗層200，使得包括基板之侵蝕部分210的硬塗層之總厚度的約20至約50%侵蝕基板。
作為能夠氫鍵結之反應基，包括任何能夠進行分子內或分子間氫鍵結的官能基、殘基、或類似者而沒有特別限 制，且例如，可包括存在於分子中之反應基諸如-OH基、-NH2基、-NHR基、-COOH基、-CONH2基、及-NHOH基、或殘基諸如-NHCO-鍵、-NH-鍵、-CONHCO-鍵、及-NH-NH-鍵。此外，在位置包括在不同樹脂上的情況下，若該等位置能夠彼此氫鍵結，則彼等沒有特別限制為氫鍵結位置。例如，若包括N或O之官能基或殘基能夠氫鍵結至包括在其他樹脂中之-OH基、-NH2基、或類似者，則其可被認為是氫鍵結位置。在上文中，R可為脂族烴、芳烴、及其衍生物，例如，具有1至16個，或1至9個碳的脂族烴、具有5至30個，或5至16個碳的芳烴、及其衍生物。具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體可包括(但不限制於)例如包括胺基之單體諸如N-取代之(甲基)丙烯酸酯或N,N-取代之(甲基)丙烯酸酯、包括羥基之單體諸如乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸羥烷酯、包括羧基之單體諸如(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯氧基丙酸、4-(甲基)丙烯醯氧基丁酸、丙烯酸二聚物、伊康酸、順丁烯二酸或順丁烯二酐、雜環化合物諸如乙烯基吡咯啶酮或丙烯醯基嗎福林、或包括2-脲基-嘧啶酮基之單體。
根據本發明之一典型具體實例，特別是例如，較佳的是使用(但不限制於)丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFA)、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFMA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、丙烯酸羧乙酯、甲基丙烯酸羧乙酯、等等，且可使用如上所述之具有 能夠氫鍵結之官能部位的光可固化單官能單體，而沒有特別限制。該光可固化單官能單體可以單獨使用或其不同種類併用。
根據本發明之一典型具體實例，偏光器保護膜中所包括之硬塗層可具有約1至約10μm之厚度。若該硬塗層具有小於1μm之厚度，則其會不足以作為硬塗層，和若其具有約10μm以上之厚度，則保護膜之總厚度變厚，以致其不能滿足薄化的要求。
根據本發明之一典型具體實例，在偏光器保護膜中，約10至約80重量份該光可固化單官能單體、約10至約80重量份該以多官能丙烯酸酯為主之單體、和約5至約30重量份該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物被固化，前述重量份以約100重量份固化樹脂為基準計。若該固化樹脂係在上述範圍內固化，則本發明之偏光器保護膜可具有足夠可撓性和黏著而沒有物理和光學性質的劣化。
根據本發明之一典型具體實例，作為該以多官能丙烯酸酯為主之單體，可使用該技術中一般使用的任何單體，其為以丙烯酸酯為主之單體、以光可固化、且具有二或多個官能基，而沒有特別限制。例如，可使用己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、二新戊四醇六丙烯酸酯 (DPHA)、等等而沒有特別限制，且可使用該技術中一般使用的任何以多官能丙烯酸酯為主之單體而沒有特別限制。該以多官能丙烯酸酯為主之單體可以單獨使用或其不同種類併用。
根據本發明之一典型具體實例，該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物可具有約10,000g/mol至約100,000g/mol之重量平均分子量。若該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物係在上述範圍內，則其具有極佳柔軟性和彈性，使其可形成具有以丙烯酸酯為主之單體的固化樹脂，並賦予包括其之偏光器保護膜足夠的可撓性。若該重量平均分子量小於上述範圍，則硬塗層和基板之間的黏著減弱，且若其大於上述範圍，則膜之強度減弱。該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物可以單獨使用或其不同種類併用。
此外，該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物可包括能夠氫鍵結之反應基。能夠氫鍵結之反應基可包括(例如)存在於分子中之反應基諸如-OH基、-NH2基、-NHR基、-COOH基、-CONH2基、和-NHOH基、或殘基諸如-NHCO-鍵、-NH-鍵、-CONHCO-鍵、和-NH-NH-鍵。若使用包括能夠氫鍵結之反應基的以多官能丙烯酸酯為主之聚合物，藉由欲包括在該硬塗層之經固化的以多官能丙烯酸酯為主之聚合物中的能夠氫鍵結之反應基的作用，對基板之黏著甚至更佳。
根據本發明之一典型具體實例，該無機細粒可為奈米級之無機細粒，例如，具有直徑為約100nm或更小(例 如，約10至約100nm，較佳約20至約50nm)的奈米粒子。此外，該無機細粒可舉例為矽石奈米粒子、氧化鋁細粒、氧化鈦細粒、氧化鋅細粒、等等。偏光器保護膜之硬度和防刮性可藉由包括無機細粒進一步改良。
根據本發明之一典型具體實例，該無機細粒可包括於約10至約70重量份，較佳約30至約60重量份，前述重量份係以100重量份固化樹脂為基準計。若該無機細粒包括於上述範圍內，則可提供具有極佳硬度和可撓性二者的偏光器保護膜。
根據本發明之一典型具體實例，該基板可例舉為(但不限於)聚對酞酸乙二酯(PET)膜、環烯烴共聚物(COC)膜、聚丙烯酸酯(PAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、聚乙烯(PE)膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜、聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜、聚醚醯亞胺(PEI)膜、聚醯亞胺(PI)膜、三乙醯基纖維素(TAC)膜、等等，且任何通常用於保護偏光器的基板膜可適用而沒有特別限制。
如上所述之本發明偏光器保護膜可藉由下列形成：藉由將包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、以多官能丙烯酸酯為主之聚合物、無機細粒、光聚合引發劑、和溶劑的樹脂組成物施加在基板上，且接著固化該組成物。
該光引發劑可舉例為(但不限於)1-羥基-環己基-苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-〔4-(2- 羥基乙氧基)苯基〕-2-甲基-1-丙酮、甲基苄醯基甲酸酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄醯基-2-(二甲胺基)-1-〔4-(4-嗎福林基)苯基〕-1-丁酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-(4-嗎福林基)-1-丙酮、氧化二苯基(2,4,6-三甲基苄醯基)膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦、等等。此外，作為目前市售產品，可包括Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Esacure KIP 100F、等等。該光引發劑可以單獨使用或其二或多種不同種類併用。
作為有機溶劑，可單獨使用或併用：以醇為主之溶劑諸如甲醇、乙醇、異丙醇和丁醇；以烷氧基醇為主之溶劑諸如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇；以酮為主之溶劑諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基丙基酮和環己酮；以醚為主之溶劑諸如丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚和二乙二醇-2-乙基己醚；芳族溶劑諸如苯、甲苯和二甲苯、等等。
同時，如上所述，除了光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、以多官能丙烯酸酯為主之聚合物、無機細粒、光聚合引發劑、及溶劑之外，樹脂組成物可進一步包括本發明所屬技術中通常所使用之添加劑，諸如UV吸收劑、介面活性劑、抗黃變劑、調平劑、防污 劑、等等。此外，因為添加劑之含量可在不降低本發明保護膜之物理性質的範圍內進行各種控制，所以其不特別地限制。
根據本發明之一典型具體實例，該保護膜可藉由下列方法製造。
首先，將包括上述成分之樹脂組成物施加在基板上。如果其為本發明所屬技術可使用的，則不特別限制施加樹脂組成物的方法，且例如，可使用棒塗法、刮刀塗法、輥塗法、葉片塗法、模頭塗法、微凹版塗法、逗點式塗法(comma coating)、縫隙式模頭塗法、澆嘴塗法(lip coating)、或類似者。
其次，藉由用紫外光照射所施加之樹脂組成物以進行光固化反應可形成保護膜。在用紫外光照射之前，可另外進行乾燥方法以便將所施加之樹脂組成物表面平坦化，並蒸發包括在組成物中之溶劑。
紫外光的劑量可為(例如)約20至600mJ/cm2。作為紫外光照射中所使之光源，可使用任何本發明所屬技術中可使用之光源而沒有特別限制，且例如，可使用高壓汞燈、金屬鹵化物燈、黑光螢光燈、或類似者。
根據本發明之另一方面，可提供一種偏光板，其包括偏光器；及提供在該偏光器之至少一表面上之保護膜，其中該保護膜包括基板，及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸所形成的硬塗層，該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯 酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒，且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應基。
偏光器表現能夠自以不同方向震動的入射光僅擷取以一個方向震動的光之特性。該特性可藉由拉伸具有強張力之吸收碘的PVA(聚乙烯醇)達成。例如，更具體地說，偏光器可藉由下列形成：將該PVA膜浸入欲溶脹之水溶液中，用雙色材料染色溶脹的PVA膜以賦予該溶脹的PVA膜偏光性質，拉伸該經染色的PVA膜以使雙色染料於拉伸方向平行排列(拉伸方法)、和補償以拉伸方法拉伸之PVA膜的色彩(色彩補償方法)。然而，本發明之偏光板不限於此。
本發明之偏光板包括提供在偏光器之至少一表面上的偏光器保護膜。該偏光器保護膜包括基板，及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸所形成的硬塗層，其中該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒。其更詳細的說明及偏光器保護膜的製造方法係如以上關於偏光器保護膜所述者。
根據本發明之一典型具體實例，本發明之偏光板可藉由下列方法製造。
首先，藉由在將包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、以多官能丙烯酸酯為主之聚合物、 無機細粒、光聚合引發劑和溶劑的組成物施加在基板上之後進行光固化反應而形成偏光器保護膜。形成保護膜之方法的更詳細說明係如以上關於偏光器保護膜所述者。
其次，本發明之偏光板可藉由使用欲黏著之黏著劑將所形成之保護膜層壓在偏光器上而獲得。
然而，本發明之偏光板不限於此，且可使用任何該技術中一般使用的偏光板之製造方法而沒有特別限制。
根據本發明之一典型具體實例，該保護膜可黏著於偏光器的二表面。
根據本發明之一典型具體實例的偏光器保護膜表現極佳物理和機械性質，且包括該膜之偏光板可具有極佳黏著和防刮性。
在下文中，將藉由本發明的具體實例詳細說明本發明的功能和效果。然而，該等實例僅用來說明本發明，且以任何方式不因此決定本發明的範圍。
實例
黏著促進層之樹脂組成物的製備
〔製備例1〕
混合47.5wt%的丙烯酸2-羥乙酯、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
〔製備例2〕
混合30wt%的丙烯酸2-羥乙酯、17.5wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
〔製備例3〕
混合30重量份丙烯酸異降莰酯、17.5wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
〔製備例4〕
混合47.5wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
在黏著促進層上所形成的光可固化層之樹脂組成物的製備 〔製備例5〕
混合47.5wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
硬塗層之組成物的製備 〔製備例6〕
混合17.5wt%的丙烯酸2-羥乙酯(HEA)、12.5wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯(PETA)、12.5wt%的奈米矽石粒子、5wt%的作為以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的GH-1203(可購自Shin Nakamura Chemical Co.,Ltd，Mw：14,000)、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的甲基乙基酮之有機溶劑以製備樹脂組成物。
〔製備例7〕
混合17.5wt%的丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFA)、12.5wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯(PETA)、12.5wt%的奈米矽石粒子、5wt%的作為以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的GH-1203(可購自Shin Nakamura Chemical Co.,Ltd，Mw：14,000)、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
〔製備例8〕
混合27.5wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯(PETA)、20wt%的奈米矽石粒子、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
〔製備例9〕
混合17.5wt%的丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFA)、30wt%的新戊四醇三(四)丙烯酸酯(PETA)、2.5wt%的作為光聚合引發劑之Irgacure184、和50wt%的作為有機溶劑之甲基乙基酮以製備樹脂組成物。
包括黏著促進層之偏光器保護膜的製備 〔實例1〕
藉由棒塗法將上述製備例1中所製備之樹脂組成物施加在具有50μm厚度的以丙烯酸為主之拉伸膜上，以使乾燥後的厚度為4至5μm。用組成物塗覆膜之後，在100℃下乾燥2分鐘，用汞燈，在50mJ/cm2下將其半固化。
上述製備例5中所製備之樹脂組成物施加在具有厚度4至5μm的半固化膜上之後，將其在60℃下乾燥2分鐘，且用汞燈在200mJ/cm2下將乾燥膜固化。
〔實例2〕
以與實例1中相同的方式製造偏光器保護膜，除使用上述製備例2中製備的樹脂組成物替代上述製備例1中製備的樹脂組成物外。
〔比較例1〕
以與實例1中相同的方式製造偏光器保護膜，除使用上述製備例3中製備的樹脂組成物替代上述製備例1中製 備的樹脂組成物外。
〔比較例2〕
以與實例1中相同的方式製造偏光器保護膜，除使用上述製備例4中製備的樹脂組成物替代上述製備例1中製備的樹脂組成物外。
上述實例1和2及比較例1和2中所使用之黏著促進層的組成物之組成係列於下表1-1中。除了下表中所列成分之外，該黏著促進層之組成物由2.5wt%的光聚合引發劑和50wt%的有機溶劑組成。
包括硬塗層之偏光器保護膜的製備 〔實例3〕
藉由棒塗法將製備例6中所製備之樹脂組成物施加在具有50μm厚度的以丙烯酸為主之拉伸膜上，將其在100℃下乾燥2分鐘。所施加之組成物的厚度乾燥後為5μm。 乾燥後，用汞燈在200mJ/cm2下將其固化，以製造偏光器保護膜。
〔實例4〕
以與實例1中相同的方式製造偏光器保護膜，除使用上述製備例7中製備的樹脂組成物替代上述製備例6中製備的樹脂組成物外。
〔比較例3〕
以與實例1中相同的方式製造偏光器保護膜，除使用上述製備例8中製備的樹脂組成物替代上述製備例6中製備的樹脂組成物外。
〔比較例4〕
以與實例1中相同的方式製造偏光器保護膜，除使用上述製備例9中製備的樹脂組成物替代上述製備例6中製備的樹脂組成物外。
上述實例3和4及比較例3和4中所使用之樹脂組成物的組成係列於下表1-1中，且除了下表1-1中所列組成之外，該樹脂組成物包括2.5wt%的光聚合引發劑和50wt%的有機溶劑。
<實驗例> 黏著強度實驗
以交叉切割膠帶法測試上述實例1和2、及比較例1和2中所製備之偏光器保護膜的黏著強度。用刀在固化偏光器保護膜以1mm間距製造11條垂直和11條水平線之後，根據附著膠帶接著突然將其分開之後，其中膜未除去的面積評估黏著強度。膜殘餘面積區為100%的情況評估為5B，95至99%的情況評估為4B，85至94%的情況評估為3B，65至84%的情況評估為2B，35至64%的情況評估為1B，和34%或更小的情況評估為0B。實驗結果列在下表2中。
從上述表2的結果，可以理解：實例1和2的偏光器保護膜顯示比比較例1和2更好的黏著強度。這可解釋為：由於基板和黏著促進層之間的更好黏著，其是由於本發明偏光器保護膜之黏著促進層中可提供能夠氫鍵結之反應基，且固化後，黏著促進層和基板之間的介面上可能分子間氫鍵結的事實，如上所述。
黏著強度實驗
以交叉切割膠帶法測試上述實例3和4、及比較例3和4中所製備之偏光器保護膜的黏著強度。用刀在固化偏光器保護膜以1mm間距製造11條垂直和11條水平線之後，根據附著膠帶接著突然將其分開之後，其中膜未除去的面積評估黏著強度。膜殘餘面積為100%的情況評估為5B，95至99%的情況評估為4B，85至94%的情況評估為3B，65至84%的情況評估為2B，35至64%的情況評估為1B，和34%或更小的情況評估為0B。
防刮性實驗
將摩擦試驗機配備鋼絲絨(#0000)，且將具有不同 重量之滑板在上述實例3和4、及比較例3和4中製造之偏光器保護膜上來回移動10次。移動後，觀察在偏光器保護膜表面上造成2或更少的刮痕之滑板的重量。
黏著強度和防刮性測試的實驗結果列於下表2-2中。
可以理解的是：實例3和4的膜通常具有比比較例3和4更好的黏著強度和防刮性。特別地，而比較例3中顯示極佳防刮性，及比較例4顯示極佳黏著強度，實例3和4顯示極佳黏著強度和防刮性二者。
該等結果顯示：實例3和4的偏光器保護膜由於該光固化性單官能單體的作用而具有極佳黏著強度，及由於無機細顆粒的作用而具有極佳防刮性。
10‧‧‧基板
20‧‧‧黏著促進層
30‧‧‧光可固化層

Claims (31)

  1. 一種偏光器保護膜，其含有：基板；黏著促進層，其藉由在該基板的至少一個表面上直接接觸該基板以侵蝕該基板來形成；及在該黏著促進層上形成之光可固化層，其中該黏著促進層具有1至10μm之厚度，且包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體之固化樹脂，且其中形成該黏著促進層使得包括該基板之侵蝕部分的該黏著促進層之總厚度的20至50%侵蝕該基板。
  2. 如申請專利範圍第1項之偏光器保護膜，其中該黏著促進層包括該具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體和以多官能丙烯酸酯為主之單體的固化樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項之偏光器保護膜，其中該能夠氫鍵結之反應基為一種包括-OH基、-NH2基、-COOH基、-CONH2基、或-NHOH基之反應基；或一種包括-NH-鍵、-NH-NH-鍵、-NHCO-鍵、或-CONHCO-鍵之反應基。
  4. 如申請專利範圍第2項之偏光器保護膜，其中該以多官能丙烯酸酯為主之單體包括選自由下列所組成群組之一或多者：己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯 (GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。
  5. 如申請專利範圍第1項之偏光器保護膜，其中該基板包括選自由下列所組成群組之一或多者：聚對酞酸乙二酯(PET)膜、環烯烴共聚物(COC)膜、聚丙烯酸酯(PAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、聚乙烯(PE)膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜、聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜、聚醚醯亞胺(PEI)膜、聚醯亞胺(PI)膜、和三乙醯基纖維素(TAC)膜。
  6. 如申請專利範圍第1項之偏光器保護膜，其中該光可固化層為抗反射層、防眩層、或防刮層。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之偏光器保護膜，其另外含有在該黏著促進層和該光可固化層之間的硬塗層。
  8. 一種如申請專利範圍第1項之偏光器保護膜之製造方法，其含有：在基板之至少一表面上施加用於形成黏著促進層之第一組成物；藉由用紫外光照射所施加之第一組成物進行第一光固化；在第一光固化中固化之第一組成物上施加用於形成光可固化層之第二組成物；及藉由用紫外光照射所施加之第二組成物進行第二光固化， 其中該第一組成物包括具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體、光聚合引發劑，且該第二組成物包括光可固化化合物和該光聚合引發劑，且其中形成該黏著促進層使得包括該基板之侵蝕部分的該黏著促進層之總厚度的20至50%侵蝕該基板。
  9. 如申請專利範圍第8項之製造方法，其中該能夠氫鍵結之反應基為包括-OH基、-NH2基、-COOH基、-CONH2基、或-NHOH基之反應基；或包括-NH-鍵、-NH-NH-鍵、-NHCO-鍵、或-CONHCO-鍵之反應基。
  10. 如申請專利範圍第8項之製造方法，其中該第一組成物包括該具有能夠氫鍵結之反應基的-光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體和該光聚合引發劑。
  11. 如申請專利範圍第10項之製造方法，其中該以多官能丙烯酸酯為主之單體包括選自由下列所組成群組之一或多者：己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。
  12. 如申請專利範圍第8項之製造方法，其中進行該第一光固化直到該第一組成物的具有能夠氫鍵結之反應基的光可固化單官能單體被部分交聯。
  13. 如申請專利範圍第8項之製造方法，其中施加該 第一組成物使該黏著促進層固化後具有1至10μm之厚度。
  14. 如申請專利範圍第8項之製造方法，其中該光可固化層為抗反射層、防眩層、或防刮層。
  15. 如申請專利範圍第8項之製造方法，其中該基板包括選自由下列所組成群組之一或多者：聚對酞酸乙二酯(PET)膜、環烯烴共聚物(COC)膜、聚丙烯酸酯(PAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、聚乙烯(PE)膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜、聚醚醚酮(PEEK)膜、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)膜、聚醚醯亞胺(PEI)膜、聚醯亞胺(PI)膜、和三乙醯基纖維素(TAC)膜。
  16. 一種偏光器保護膜，其含有：基板；及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸而形成的硬塗層，其中該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒；且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應基，且其中形成該硬塗層使得包括該基板之侵蝕部分的該硬塗層之總厚度的20至50%侵蝕該基板。
  17. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該硬塗層具有1至10μm之厚度。
  18. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中 10至80重量份該光可固化單官能單體、10至80重量份該以多官能丙烯酸酯為主之單體、和5至30重量份該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物被固化，前述重量份係以100重量份固化樹脂為基準計。
  19. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該光可固化單官能單體具有包括-OH基、-NH2基、-COOH基、-CONH2基、或-NHOH基之反應基；或包括-NH-鍵、-NH-NH-鍵、-NHCO-鍵、或-CONHCO-鍵之官能部位。
  20. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該以多官能丙烯酸酯為主之單體包括選自由下列所組成群組之一或多者：己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。
  21. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物具有10,000g/mol至100,000g/mol之重量平均分子量。
  22. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該無機細粒具有100nm或更小之粒徑(particle diameter)。
  23. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該無機細粒包括選自由下列所組成群組之一或多者：矽石 奈米粒子、氧化鋁細粒、氧化鈦細粒、和氧化鋅細粒。
  24. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該無機細粒之含量以100重量份固化樹脂為基準計為10至70重量份。
  25. 如申請專利範圍第16項之偏光器保護膜，其中該基板包括選自由下列所組成群組之一或多者：聚對酞酸乙二酯(PET)、環烯烴共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯亞胺(PI)、和三乙醯基纖維素(TAC)。
  26. 一種偏光板，其含有：偏光器；及保護膜，其係提供在該偏光器之至少一表面上，其中該保護膜包括基板，及在該基板之至少一表面上與該基板直接接觸所形成的硬塗層；該硬塗層包括光可固化單官能單體、以多官能丙烯酸酯為主之單體、和以多官能丙烯酸酯為主之聚合物的固化樹脂，及分散在該固化樹脂中之無機細粒；且該光可固化單官能單體具有能夠氫鍵結之反應基，且其中形成該硬塗層使得包括該基板之侵蝕部分的該硬塗層之總厚度的20至50%侵蝕該基板。
  27. 如申請專利範圍第26項之偏光板，其中該硬塗層具有1至10μm之厚度。
  28. 如申請專利範圍第26項之偏光板，其中10至80重量份該光可固化單官能單體、10至80重量份該以多官能丙烯酸酯為主之單體、和5至30重量份該以多官能丙烯酸酯為主之聚合物被固化，前述重量份係以100重量份該固化樹脂為基準計。
  29. 如申請專利範圍第26項之偏光板，其中該光可固化單官能單體具有包括-OH基、-NH2基、-COOH基、-CONH2基、或-NHOH基之反應基；或包括-NH-鍵、-NH-NH-鍵、-NHCO-鍵、或-CONHCO-鍵之官能部位。
  30. 如申請專利範圍第26項之偏光板，其中該以多官能丙烯酸酯為主之單體包括選自由下列所組成群組之一或多者：己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、乙二醇二丙烯酸酯(EGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。
  31. 如申請專利範圍第26項之偏光板，其中該基板包括選自由下列所組成群組之一或多者：聚對酞酸乙二酯(PET)、環烯烴共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯亞胺(PI)、和三乙醯基纖維素(TAC)。
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