TWI565773B - 光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、黏著型光學薄膜及影像顯示裝置 - Google Patents

光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、黏著型光學薄膜及影像顯示裝置 Download PDF

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Takaaki Ishii
Masayuki Satake
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Taiki Shimokuri
Shusaku Goto
Takeharu Kitagawa
Minoru Miyatake
Tomohiro Mori
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Description

光學薄膜用黏著劑組成物、光學薄膜用黏著劑層、黏著型光學薄膜及影像顯示裝置 發明領域
本發明係有關於一種光學薄膜用水分散型黏著劑組成物及從該黏著劑組成物所形成之光學薄膜用黏著劑層。又，本發明係有關於一種在光學薄膜設置該黏著劑層之黏著型光學薄膜。而且，本發明係有關於一種使用前述黏著型光學薄膜之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、CRT、PDP等的影像顯示裝置。作為前述光學薄膜，係能夠使用偏光板、相位差板、光學補償薄膜、亮度提升薄膜和抗反射薄膜等的表面處理薄膜，以及將該等積層者。
 發明背景
液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置，從其影像形成方式，例如液晶顯示裝置係在液晶胞的兩側配置配置偏光元件為不可欠缺的，通常係黏貼偏光板。又，以往在液晶面板及有機EL面板等的顯示面板，係除了偏光板以外亦使用用以提升顯示器的顯示品質之各式各樣的光學元件。又，為了保護液晶顯示裝置和有機EL顯示裝置、CRT、PDP等的影像顯示裝置，或是賦予高級感或是用以將設計差別化而使用前面板。與該等液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置等的影像顯示裝置和前面板等的影像顯示裝置一同使用之構件，係例如使用作為防止著色之相位差板、用以改善液晶顯示器的視野角之視野角擴大薄膜、以及用以提高顯示器的對比之亮度提升薄膜、用以賦予表面的耐擦傷性所使用之硬塗薄膜、用以防止對影像顯示裝置產生映入之防眩處理薄膜、抗反射薄膜、低反射薄膜等的防止反射薄膜等的表面處理薄膜。該等薄膜係被總稱為光學薄膜。
將前述光學薄膜黏貼在液晶胞及有機EL面板等的顯示面板、或前面板時，通常係使用黏著劑。又，通常為了減低光的損失，光學薄膜與液晶胞及有機EL面板等的顯示面板或前面板、或光學薄膜間的接著，各自的材料係使用黏著劑而被密著。此時，因為具有不必用以將光學薄膜固著的乾燥步驟等之優點，通常係使用預先在光學薄膜的一側設置有黏著劑層之黏著型光學薄膜。
在前述黏著型光學薄膜所使用的光學薄膜，因為在加熱和加濕的條件下容易產生收縮、膨脹，將前述黏著型光學薄膜黏貼在液晶胞及有機EL面板等的顯示面板、或前面板之後，容易產生浮起和剝落。因此，前述黏著劑層係被要求對加熱及加濕等的耐久性。以往，作為形成上述黏著型光學薄膜的黏著劑層所使用的黏著劑，係主要使用有機溶劑型黏著劑。
近年來，從減低地球環境負荷、提升操作安定性的觀點，係積極開發不使用有機溶劑之無溶劑型黏著劑。作為無溶劑型黏著劑，例如，已知使用水作為分散介質而使黏著劑聚合物成分分散在水中而成之水分散型黏著劑。但是，因為水分散型黏著劑係通常含有乳化劑、分散劑等界面活性劑作為水溶性的分散安定化成分，由水分散型黏著劑所形成之黏著劑層，係由於前述水溶性成分的影響，致使在加熱條件下容易產生發泡且在加濕條件下容易產生剝落等而在耐久性有問題。
為了提升該耐久性，在光學薄膜的領域有揭示若干提案。例如作為能夠提升對液晶面板的玻璃基板之密著性之光學薄膜用的水分散型黏著劑，有提案揭示一種同時使用(甲基)丙烯酸烷酯及矽烷系單體之丙烯酸系聚合物的乳膠(專利文獻1)。又，作為能夠提升對液晶面板的玻璃基板之在加熱、加濕條件下的密著性之光學薄膜用水分散型黏著劑，有提案揭示一種同時使用(甲基)丙烯酸烷酯及含磷酸基的單體之丙烯酸系聚合物的乳膠(專利文獻2)。
另一方面，作為在光學薄膜用以外的用途所使用之丙烯酸乳膠，例如作為能夠提升耐溫水性、耐煮沸性之木質接著劑用丙烯酸乳膠組成物，有提案揭示在由二層構造所構成之核殼型丙烯酸乳膠，調配碳酸鋅銨，該二層構造係核層及殼層，該核層係玻璃轉移溫度(Tg)為-10～+90℃且係芳香族乙烯系單體、不飽和羧酸酯單體、具有醯胺基之丙烯酸單體及不飽和羧酸之共聚物；而該殼層係玻璃轉移溫度(Tg)為-50～+20℃的芳香族乙烯系單體、不飽和羧酸酯單體及不飽和羧酸之共聚物(專利文獻3、4)。
又，作為顯示對聚乙烯、聚丙烯等的難接著性被黏物亦顯示良好的接著性且未觀察到在高溫下的凝集力低落而且耐回彈性優良之水分散型感壓性接著劑組成物，有提案揭示一種在從含有苯乙烯等的單體所得到之玻璃轉移溫度為273°K以上的改性用聚合物的水分散液中，使玻璃轉移溫度為250°K以下的共聚物乳化聚合而成者(專利文獻5)。又，作為鋁蒸鍍片等的黏著劑之適合的水性乳膠型黏著劑，有提案揭示構成核之樹脂的Tg為15℃以上且構成殼之樹脂的Tg為-30℃以下的樹脂粒子，其中構成核及殼之樹脂的任一者係使用由單體混合物所得到之聚合物，該單體混合物係至少含有(甲基)丙烯酸酯、α,β-乙烯性不飽和羧酸及具有芳香環或飽和烴環之乙烯系單體，並記載該水性乳膠型黏著劑係具有耐水性優良且在基材上所形成的黏著劑層係即便被浸漬於水、或長時間被放置在高濕度下之後亦能夠維持優良的黏著力之特性(專利文獻6)。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]　日本專利特開2002-309212號公報
[專利文獻2]　日本專利特開2007-186661號公報
[專利文獻3]　日本專利特開平7-278517號公報
[專利文獻4]　日本專利特開平8-104858號公報
[專利文獻5]　日本專利特開昭57-102957號公報
[專利文獻6]　日本專利特開2003-292922號公報
雖然上述專利文獻1、2的水分散型黏著劑係滿足在加熱、加濕條件下之密著性(耐久性)者。但是新得知上述專利文獻1、2的水分散型黏著劑，係不能夠充分地抑制將黏著型光學薄膜從高溫加濕環境下取出至常溫下，隨後在長時間保存時所產生的剝落(以下將該剝落稱為經時剝落)者。
又，專利文獻3、4的丙烯酸乳膠係有關於木質接著劑用，其未設想在如黏著型光學薄膜，形成黏著劑層，而且因為調配有用以提升耐溫水性、耐煮沸性之碳酸鋅銨，由丙烯酸乳膠所形成之接著劑層係未顯示黏著性。因此，在如黏著型光學薄膜，無法在形成黏著劑層之後進行黏貼，而不能夠應用於光學薄膜用。又，因為專利文獻3至6的丙烯酸乳膠係將芳香族乙烯系單體作為主成分而使用，透明性係不充分而不適合於光學薄膜用途。
本發明係將提供一種光學薄膜用水分散型黏著劑組成物設作目的，該光學薄膜用水分散型黏著劑組成物係應用在光學薄膜之水分散型黏著劑，由該水分散型黏著劑所形成之黏著劑層，係能夠抑制加濕環境下的剝落及從高溫加濕環境下取出至常溫下，隨後在長時間保存時所產生的經時剝落。
又，本發明係將提供一種在光學薄膜的至少一側積層有前述光學薄膜用黏著劑層之黏著型光學薄膜設作目的。而且，本發明係將提供一種使用前述黏著型光學薄膜之影像顯示裝置設作目的。
為了解決前述課題，本發明者等重複專心研討的結果，發現使用下述的光學薄膜用水分散型黏著劑組成物等能夠解決前述課題，而完成了本發明。
亦即，本發明係有關於一種光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其特徵為：含有核殼構造的乳膠粒子，該核殼構造的乳膠粒子係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)在同一乳膠粒子內，任一方的共聚物係作為核層而另一方的共聚物係作為殼層而存在，該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係將(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元而含有，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為-55℃以上且0℃以下；而該(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係將(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元而含有，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為0℃以上且180℃以下；前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之至少一方係將含羧基的單體作為單體單元而含有，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度之差為50℃以上，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例(A)/(B)=50～90/10～50(重量比率)的範圍。
在前述光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，較佳是前述核層為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，而殼層為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。
在前述光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，較佳是前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的至少一方係含有含烷氧基矽烷基的單體(但，該含烷氧基矽烷基的單體係從算出玻璃轉移溫度之單官能單體除去)，且該含有含烷氧基矽烷基的單體的比率係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總莫耳單元之0.001～1重量%。
在前述光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，較佳是前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的至少一方係含有含磷酸基的單體作為單體單元。較佳是該含磷酸基的單體之比率係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總莫耳單元之0.1～20重量%。
在前述光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，前述核殼構造的乳膠粒子係藉由將在核層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成核層的共聚物之後，將在殼層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成殼層的共聚物來得到者。
又，本發明係有關於一種光學薄膜用水分散型黏著劑組成物之製造方法，係如申請專利範圍第1至6項中任一項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物之製造方法，其製造在同一乳膠粒子內存在核層的共聚物及殼層的共聚物之核殼構造的乳膠粒子，包含：將核層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成核層的共聚物之步驟；及隨後，將殼層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成殼層的共聚物之步驟；該方法之特徵為，核層的共聚物及殼層的共聚物係任一方為將(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元而含有，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為-55℃以上且0℃以下之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)；而另一方為將(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元而含有，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為0℃以上且180℃以下之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)；且，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之至少一方係將含羧基的單體作為單體單元而含有，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度之差為50℃以上，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例(A)/(B)=50～90/10～50(重量比率)的範圍。
又，本發明係有關於一種光學薄膜用黏著劑層，其係藉由將前述光學薄膜用水分散型黏著劑組成物塗布之後，進行乾燥來形成者。
前述黏著劑層係黏著劑層的厚度為20μm時的霧度值(H20)，以0～1%為佳。又，前述霧度值(H20)與黏著劑層的厚度為200μm時的霧度值(H200)之比(H200)/H(20)，以2以下為佳。
又，本發明係有關於一種黏著型光學薄膜，其特徵為在光學薄膜的至少一側積層有前述光學薄膜用黏著劑層。
作為前述光學薄膜，係能夠使用在偏光件的一側或兩側具有透明保護薄膜之偏光板。前述偏光件的厚度係能夠使用厚度為10μm以下者。
又，本發明係有關於一種影像顯示裝置，其特徵為使用至少1片前述黏著型光學薄膜。
黏著型光學薄膜之加濕耐久性，係作為在加濕環境(例如60℃、90%RH)的存在下進行保持所產生的剝落而被認識。總之，該剝落係由於黏著型光學薄膜被放置在加濕環境下，致使黏著劑層對被黏物的接著力變為不足，而在黏著劑層與被黏物(例如玻璃)的界面產生之剝落(以下將其稱為加濕剝落)。
另一方面，新得知將黏著型光學薄膜從高溫加濕環境下(例如85℃、85%RH)取出至常溫下，並長期保存時，亦有剝落(經時剝落)之課題。但是，得知經時剝落與加濕剝落係在不同的機構產生。亦即，得知經時剝落係在高溫加濕環境下膨脹之光學薄膜、而且追隨其而膨脹之黏著劑層在從高溫加濕環境下取出至常溫下而長期保持(約放置10小時以上)時，光學薄膜係比膨脹前的狀態收縮之結果，在光學薄膜的端部產生與玻璃面側相反方向(收縮方向)產生翹曲且由於該光學薄膜的收縮及翹曲，致使拉伸應力對黏著劑層與被黏物起作用，由於經不起該拉伸應力之黏著劑層係產生凝集破壞而進行。亦即，本發明者等發現從高溫加濕環境下取出至常溫下而長時間保存時所產生的經時剝落之課題，不是因黏著劑的接著不足而產生，而是黏著劑層的凝集力不足，並且從該新知識完成了本發明。
如上述，因為從加濕環境下取出至常溫下而長期保存時所產生的經時剝落之課題係黏著劑層的凝集力不足，為了對黏著劑層賦予凝集力，作為形成黏著劑層之水分散型黏著劑組成物，本發明係使用所謂核殼構造的乳膠粒子，該核殼構造的乳膠粒子係通常在同一乳膠粒子內含有具有較低玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及具有預定較高玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作為核層及殼層。由如此本發明之含有核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物所形成的黏著劑層，係邊維持對被黏物的接著力、邊具有優良的凝集力，而能夠抑制前述加濕剝落及經時剝落。
如以上，作為水分散型黏著劑組成物，藉由使用具有較低玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及具有較高玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之核殼構造的乳膠粒子，具有較低玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)能夠確保黏著劑層的接著力而防止加濕剝落，而藉由具有較高玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)能夠提高黏著劑層的凝集力而防止經時剝落。
又，具有較高玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係除了有效地防止經時剝落，並且能夠抑制將黏著型光學薄膜保存在加濕環境下時之初期階段的光學薄膜膨脹，就抑制加濕剝落而言，亦是較佳。
而且，因為在本發明的水分散型黏著劑組成物之核殼構造的乳膠粒子係在同一乳膠粒子內，含有具有較低玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及具有較高玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，認為藉由(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(B)係維持獨立地顯示特性而存在，而能夠抑制加濕耐久性的加濕剝落及經時剝落。因此，未如本發明將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(B)作為核殼構造的乳膠粒子而使用，而是將形成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(B)的單體混合且均勻地聚合而得到之丙烯酸系聚合物的水分散液係無法得到本發明的效果。
圖式簡單說明
第1圖係顯示本發明之實施例6之核殼構造的乳膠粒子之3D-TEM影像。
 用以實施發明之形態
本發明之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物係含有核殼構造的乳膠粒子，該含有核殼構造的乳膠粒子係玻璃轉移溫度為-55℃以上且0℃以下的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及玻璃轉移溫度為0℃以上且180℃以下的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)在同一乳膠粒子內，任一方的共聚物係作為核層而另一方的共聚物係作為殼層而存在。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度係如上述，為-55℃以上且0℃以下，在該範圍，能夠邊確保黏著劑的接著性邊抑制凝集力的降低。前述玻璃轉移溫度係以-20℃以下為佳，較佳是-30℃以下，更佳是-35℃以下，又更佳是-40℃以下。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度超過0℃時，作為黏著劑之接著性會降低且容易產生加濕剝落。另一方面，前述玻璃轉移溫度係以-50℃以上為佳，以-45℃以上(較佳是超過-45℃)為更佳。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度小於-55℃時，黏著劑的凝集力降低而容易產生經時剝落。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度係如上述，為0℃以上且180℃以下，在該範圍，在確保黏著劑的接著性之同時，能夠抑制凝集力的降低。前述玻璃轉移溫度係以50℃以上為佳，較佳是60℃以上，更佳是70℃以上，又更佳是80℃以上，又更佳是85℃以上。(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度為小於50℃時，黏著劑的凝集力降低而容易產生經時剝落。另一方面，從抑制加濕剝落之觀點，前述玻璃轉移溫度係以110℃以下為佳，較佳是100℃以下，更佳是90℃以下(較佳是小於90℃)。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度之差異為50℃以上。就能夠邊確保黏著劑的接著性邊抑制凝集力的降低而言，前述玻璃轉移溫度的差異較佳是70℃以上，更佳是80℃以上，又更佳是90℃以上，又更佳是100℃以上，又更佳是110℃以上，又更佳是120℃以上。
又，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度係從構成各聚合物之單體單元及其比例，依據FOX的式所算出之理論值，
FOX的式：1/Tg=w1/Tg1+w2/Tg2+‧‧‧+wn/Tgn
(Tg：聚合物的玻璃轉移溫度(K)、Tg1、Tg2,‧‧‧Tgn：各單體的同元聚合物之玻璃轉移溫度(K)、w1,w2,‧‧‧wn：各單體的重量分率)。
但是，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度之算出係基於單官能單體而算出。亦即，前述各聚合物係含有多官能單體作為構成單體單元時，因為多官能單體的使用量係少量，對共聚物的玻璃轉移溫度之影響小，所以在算出玻璃轉移溫度係不包含。又，關於含烷氧基矽烷基的單體，因為亦被視作多官能單體，所以在算出玻璃轉移溫度係不包含。而且，依據上述FOX的式所求得之理論玻璃轉移溫度，係與依照動態黏彈性等所求得之實測玻璃轉移溫度相當一致。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係只要含有(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元且滿足前述玻璃轉移溫度者，單體單元的種類和成分組成係沒有特別限制。又，(甲基)丙烯酸烷酯係指丙烯酸烷酯及/或甲基丙烯酸烷酯，本發明的(甲基)係意味著同樣的意思。
作為在前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所使用的(甲基)丙烯酸烷酯，從乳化聚合的反應性之觀點，係以對水的溶解度為一定範圍者為佳，又，就容易控制玻璃轉移溫度而言，係以將烷基的碳數為1～18的丙烯酸烷酯作為主成分為佳。作為丙烯酸烷酯的具體例，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸硬脂酸酯等的丙烯酸烷酯。該等可單獨使用，亦可組合2種類以上而使用。該等之中，以丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳數為3～9的丙烯酸烷酯為佳。丙烯酸烷酯係以含有總單體單元的60～99.9重量%為佳，較佳是70～99.9重量%，更佳是80～99.9重量%，又更佳是80～99重量%，又更佳是80～95重量%。
又，從乳化聚合的反應性之觀點，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係以對水的溶解性為一定範圍者為佳，又，就容易控制玻璃轉移溫度而言，能夠使用烷基的碳數為1～18的甲基丙烯酸烷酯。作為甲基丙烯酸烷酯的具體例，可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸異莰酯等的丙烯酸烷酯。該等可單獨使用，亦可組合2種類以上而使用。該等之中，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環己酯為佳。甲基丙烯酸烷酯係以總單體單元的39.9重量%以下為佳，較佳是30重量%以下，更佳是20重量%以下，又更佳是15重量%以下，又更佳是10重量%以下。
另一方面，從乳化聚合的反應性之觀點，作為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)所使用的甲基丙烯酸烷酯，係以對水的溶解性為一定範圍者為佳，又，就容易控制玻璃轉移溫度而言，以將上述的烷基的碳數為1～18的甲基丙烯酸烷酯作為主成分為佳。該甲基丙烯酸烷酯係可單獨使用，亦可組合2種類以上而使用。作為該甲基丙烯酸烷酯的具體例，可舉出與上述同樣者。前述例示之中，以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異莰酯為佳。甲基丙烯酸烷酯係以總單體單元的60～99.9重量%為佳，較佳是70～99.9重量%，更佳是80～99.9重量%，又更佳是80～99重量%，又更佳是80～95重量%。
又，從乳化聚合的反應性之觀點，(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係以對水的溶解性為一定範圍者為佳，又，就容易控制玻璃轉移溫度而言，能夠使用上述烷基的碳數為1～18的丙烯酸烷酯。該丙烯酸烷酯係可單獨使用，亦可組合2種類以上而使用。作為該丙烯酸烷酯的具體例，可舉出與上述同樣者。前述例示之中，以丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳數為3～9的丙烯酸烷酯為佳。丙烯酸烷酯係以總單體單元的39.9重量%以下為佳，較佳是5～30重量%，更佳是5～20重量%。
又，為了提升黏著劑的接著性及對乳膠賦予安定性，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的至少任一方係能夠使用含羧基的單體。作為含羧基的單體，可例示具有羧基及(甲基)丙烯醯基、乙烯基等自由基聚合性的不飽和雙鍵者，可舉出例如(甲基)丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、丙烯酸羧基己酯、丙烯酸羧基戊酯等。含羧基的單體係可以在前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的任一方作為單體單元而含有，亦可以只有在一方含有，但是以可以在兩者含有為佳。含羧基的單體係以含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總單體單元的0.1～10重量%為佳，較佳是0.5～7重量%，更佳是1～5重量%。
在前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，係除了前述(甲基)丙烯酸烷酯及含羧基的單體以外，將水分散液的安定化、提升黏著劑層對光學薄膜等基材之密著性、進而提升對被黏物的初期接著性等作為目的，亦能夠將具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等不飽和雙鍵的聚合性官能基之1種類以上的共聚合單體藉由共聚合來導入。
作為前述共聚合單體，可舉出含烷氧基矽烷基的單體。含烷氧基矽烷基的單體係具有1個以上的(甲基)丙烯醯、乙烯基等的不飽和雙鍵且具有烷氧基矽烷基之矽烷偶合劑系不飽和單體。就對(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)賦予交聯結構、及提升對玻璃的密著性而言，以含烷氧基矽烷基的單體為佳。
作為前述含烷氧基矽烷基的單體，係包含含烷氧基矽烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含烷氧基矽烷基的乙烯系單體等。作為含烷氧基矽烷基的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出例如(甲基)丙烯醯氧基甲基-三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基甲基-三乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯乙基-三甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯乙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-三丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-三異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-三丁氧基矽烷等的(甲基)丙烯醯烷基-三烷氧基矽烷；例如(甲基)丙烯醯甲基-甲基二甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯甲基-甲基二乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯乙基-甲基二甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯乙基-甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-甲基二丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-甲基二異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-甲基二丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-乙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-乙基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-乙基二丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-乙基二異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-乙基二丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-丙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯丙基-丙基二乙氧基矽烷等的(甲基)丙烯醯氧基烷基-烷基二烷氧基矽烷和對應該等之(甲基)丙烯醯氧基-二烷基(一)烷氧基矽烷等。又，作為含烷氧基矽烷基的乙烯系單體，可舉出例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷等的乙烯系三烷氧基矽烷、以及對應該等之乙烯基烷基二烷氧基矽烷和乙烯基二烷基烷氧基矽烷、例如乙烯基甲基三甲氧基矽烷、乙烯基甲基三乙氧基矽烷、β-乙烯基乙基三甲氧基矽烷、β-乙烯基乙基三乙氧基矽烷γ-乙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三異丙氧基矽烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基矽烷等的乙烯基烷基三烷氧基矽烷、以及對應該等之(乙烯基烷基)烷基二烷氧基矽烷和(乙烯基烷基)二烷基(一)烷氧基矽烷等。
前述含烷氧基矽烷基的乙烯系單體係可以在前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的任一方含有，亦可以只有在一方含有。含烷氧基矽烷基的乙烯系單體之比率，係以含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總單體單元的0.001～1重量%為佳，較佳是0.01～0.5重量%，更佳是0.03～0.1重量%。小於0.001重量%時，無法充分地得到使用含烷氧基矽烷基的單體之效果(賦予交聯結構、對玻璃的密著性)，另一方面，超過1重量%時，黏著劑層的交聯度太高，在經時有產生黏著劑層龜裂等之可能性。
又，作為共聚合單體，可舉出含磷酸基的單體。含磷酸基的單體係具有使對玻璃的密著性提升之效果。
作為含磷酸基的單體，可舉出例如下述通式(1)所表示之含磷酸基的單體，
[化1]
(通式(1)中，R1係表示氫原子或甲基，R2係表示碳數1～4的伸烷基、m係表示2以上的整數，M1及M2係各自獨立地表示氫原子或以陽離子表示之磷酸基或其鹽)。
又，通式(1)中，m係2以上，以4以上為佳，通常為40以下，m係表示氧伸烷基(oxyalkylene)的聚合度。又，作為聚氧伸烷基，可舉出例如聚氧伸乙基、聚氧伸丙基等，該等聚氧伸烷基係可以是嵌段或接枝單元等。又，磷酸基的鹽之陽離子係沒有特別限制，可舉出例如鈉、鉀等的鹼金屬；例如鈣、鎂等的鹼土類金屬等的無機陽離子；例如4級胺類等的有機陽離子等。
前述含磷酸基的單體係可以在前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的任一方含有，亦可以只有在一方含有。含磷酸基的單體之比率，係以含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總單體單元的0.1～20重量%為佳。小於0.1重量%時，無法充分地得到使用含磷酸基的單體之效果(抑制產生線狀氣泡)，另一方面，就聚合安定性而言，超過20重量%時係不佳。
作為前述含烷氧基矽烷基的單體、含磷酸基的單體以外的共聚合單體之具體例，可舉出例如酞酸酐、伊康酸酐等含酸酐基的單體；例如(甲基)丙烯酸苯酯等的(甲基)丙烯酸芳酯；例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯類；例如苯乙烯等的苯乙烯系單體；例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯等含有環氧基的單體；例如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基的單體；例如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基啉、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等含氮原子的單體；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基的單體；例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的單體；例如異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等的官能性單體；例如乙烯、丙烯、異丙烯、丁二烯、異丁烯等的烯烴系單體；例如乙烯醚等的乙烯醚系單體；例氯乙烯等含氯原子的單體；以及例如N-乙烯基吡咯啶酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基啉等含乙烯基的雜環化合物和N-乙烯基羧醯胺類等。
又，作為共聚合性單體，可舉出例如N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等的順丁烯二醯亞胺系單體；例如N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等的伊康醯亞胺系單體；例如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺等的琥珀醯亞胺系單體；例如苯乙烯磺酸、丙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸基丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基的單體。
又，作為共聚合性單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；以及例如(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯等含雜環、鹵素原子之丙烯酸酯系單體等。
而且，為了調整水分散型黏著劑的凝膠分率等，作為共聚合性單體，係除了前述含烷氧基矽烷基的單體以外，亦可使用多官能性單體。作為多官能性單體，可舉出具有2個以上的(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵之化合物等。可舉出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二伸乙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三伸乙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四伸乙甘醇二(甲基)丙烯酸酯等的(一或多)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的(一或多)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇之酯化物；二乙烯基苯等的多官能乙烯系化合物；二丙酮丙烯醯胺；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有不同反應性的不飽和雙鍵之化合物等。又，作為多官能性單體，亦能夠使用在聚酯、環氧、胺甲酸酯等的骨架附加2個以上的(甲基)丙烯醯基、乙烯基等的不飽和雙鍵作為與單體成分同樣的官能基而成之聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
前述含烷氧基矽烷基的單體、含磷酸基的單體以外之共聚合性單體，係可以在前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的任一方作為單體單元而含有，亦可以只有在一方含有。該等共聚合性單體係單官能單體時，從乳膠的黏度不會變為太高且從乳膠的安定性而言，其比率係以含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總單體單元的20重量%以下為佳、較佳是10重量%以下、更佳是5重量%以下。共聚合性單體係多官能單體時，從乳膠的安定性而言，其比率係以含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總單體單元的5重量%以下為佳、較佳是3重量%以下、更佳是1重量%以下。
本發明之核殼構造的乳膠粒子係將前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，在同一乳膠粒子內將任一方的共聚物作為核層且將另一方的共聚物作為殼層而含有者。亦即，有(1)核層為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，而殼層為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之情況；及(1)核層為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，而殼層為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之情況。本發明之核殼構造的乳膠粒子係可採用前述(1)及(2)的任一構造，但是為了能夠有效地抑制經時剝落，以前述(2)的構造為佳。
本發明之核殼構造的乳膠粒子係將前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)在同一乳膠粒子內於(A)/(B)=50～90/10～50(重量比率)的範圍含有。前述比率係將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之各共聚物的合計作為100(重量%)時之比率。藉由在該範圍具有前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，在確保黏著劑的接著性之同時，能夠抑制凝集力的降低。亦即，以各共聚物的合計為100重量%的方式，使其含有50～90重量%的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作為核層或殼層，相對於此，使其含有10～50重量%的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)作為殼層或核層。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係以60重量%以上為佳，以70重量%以上為更佳。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)為小於50重量%時，黏著劑的接著性降低而容易產生加濕剝落。另一方面，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係90重量%以下，較佳是85重量%以下，更佳是以小於85重量%使用。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係小於85重量%時，即便不具有(甲基)丙烯酸烷酯及含羧基單體以外的單體單元，效果亦良好。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)超過90重量%時，黏著劑的凝集力降低而容易產生經時剝落。
本發明之核殼構造的乳膠粒子，係能夠藉由使用乳化聚合形成核層的共聚物之後，在核層的共聚物之存在下，將殼層的共聚物乳化聚合之多階段的乳化聚合來得到。亦即，各乳化聚合係將核層或殼層的共聚物的單體單元之單體成分亦即含有(甲基)丙烯酸烷酯之單體成分，在界面活性劑(乳化劑)及自由基聚合起始劑的存在下於水中進行聚合，來形成核層或殼層的共聚物。
前述單體成分的乳化聚合，係使用常用方法來進行。乳化聚合係例如與上述單體成分同時適當地調配界面活性劑(乳化劑)、自由基聚合起始劑、按照必要之鏈轉移劑等。而且，更具體地，各乳化聚合係例如能夠採用成批添加法(成批聚合法)、單體滴入法、單體乳膠滴入法等眾所周知的乳化聚合。又，單體滴入法係能夠適當地選擇連續滴入或分割滴入。該等方法能夠適當地組合。反應條件等係可以適當地選擇，聚合溫度係例如以40～95℃左右為佳，聚合時間係以30分鐘～24小時左右為佳。
在乳化聚合所使用之界面活性劑(乳化劑)係沒有特別限制，能夠使用在乳化聚合通常所使用之各種界面活性劑。作為界面活性劑，係例如能夠使用陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑。作為陰離子系界面活性劑之具體例，可例示油酸鈉等的高級脂肪酸鹽類；十二基苯磺酸鈉等的烷基芳基磺酸鹽類；月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等的烷基硫酸酯鹽類；聚氧伸乙烯基月桂基醚硫酸鈉等的聚氧伸乙基烷基醚硫酸酯鹽類；聚氧伸乙基壬基苯基醚硫酸鈉等的聚氧伸乙基烷基芳基醚硫酸酯鹽類；一辛基磺酸基琥珀酸鈉、二辛基磺酸基琥珀酸鈉、聚氧伸乙基月桂基磺酸基琥珀酸鈉等的烷基磺酸基琥珀酸酯鹽及其衍生物類；聚氧伸乙基二苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽類等。作為非離子系界面活性劑的具體例，可例示聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基硬脂醯基醚等的聚氧伸乙基烷基醚類；聚氧伸乙基辛基苯基醚、聚氧伸乙基壬基苯基醚等的聚氧伸乙基烷基苯基醚類；山梨糖醇酐一月桂酸酯、山梨糖醇酐一硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等的山梨糖醇酐高級脂肪酸酯類；聚氧伸乙基山梨糖醇酐酐一月桂酸酯等的聚氧伸乙基山梨糖醇酐高級脂肪酸酯類；聚氧伸乙基一月桂酸酯、聚氧伸乙基一硬脂酸酯等的聚氧伸乙基高級脂肪酸酯類；油酸一甘油酯、硬脂酸一甘油酯等的甘油高級脂肪酸酯類；聚氧伸乙基-聚氧伸丙基-嵌段共聚物、聚氧伸乙基二苯乙烯化苯基醚等。
又，除了上述非反應性界面活性劑以外，作為界面活性劑，能夠使用具有乙烯性不飽和雙鍵的自由基聚合性官能基之反應性界面活性劑。作為反應性界面活性劑，可舉出在前述陰離子系界面活性劑和非離子系界面活性劑，導入丙烯基和烯丙醚基等的自由基聚合性官能基(自由基反應性基)而成之自由基聚合性界面活性劑等。該等界面活性劑可適當地單獨使用或併用。該等界面活性劑之中，從水分散液的安定性、黏著劑層的耐久性之觀點，以使用具有自由基聚合性官能基之自由基聚合性界面活性劑為佳。
作為陰離子系反應性界面活性劑的具體例，可舉出烷基醚系(作為市售品，係例如第一工業製藥股份公司製AQUARON KH-05、KH-10、KH-20、旭電化工業股份公司製Adeka Reasoap SR-10N、SR-20N、花王股份公司製LATEMUL PD-104等)；磺酸基琥珀酸酯系(作為市售品，係例如花王股份公司製LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成股份公司製ELEMINOL JS-2等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作為市售品，係例如第一工業製藥股份公司製AQUARON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC20、旭電化工業股份公司製Adeka Reasoap SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品，係例如日本乳化劑股份公司製ANTOX MS-60、MS-2N、三洋化成股份公司製ELEMINOL RS-30等)；磷酸酯系(作為市售品，係例如第一工業製藥股份公司製H-3330PL、旭電化工業股份公司製Adeka Reasoap PP-70等)。作為非離子系反應性界面活性劑的具體例，可舉出例如烷基醚系(作為市售品，係例如旭電化工業股份公司製Adeka Reasoap ER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王股份公司製LATEMUL PD-420、PD-430、PD-450等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作為市售品，係例如第一工業製藥股份公司製AQUARON RN-10、RN-20、RN-30、RN-50、旭電化工業股份公司製Adeka Reasoap NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作為市售品，係例如日本乳化劑股份公司製RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
前述界面活性劑的調配比率係相對於100重量份之含有前述(甲基)丙烯酸烷酯之單體成分，以0.3～5重量份為佳。藉由界面活性劑的調配比率，能夠謀求提升黏著特性、進而提升聚合安定性、機械安定性等。前述界面活性劑的調配比率係以0.3～3重量%為更佳。
作為自由基聚合起始劑，係沒有特別限制，能夠使用在乳化聚合通常使用之眾所周知的自由基聚合起始劑。可舉出例如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等的偶氮系起始劑；例如過硫酸鉀、過硫酸銨等的過硫酸鹽系起始劑；例如過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、過氧化氫等的過氧化物系起始劑；例如苯基取代乙烷等的取代乙烷系起始劑；例如芳香族羰基化合物等的羰基系起始劑等。該等聚合起始劑可適當地單獨使用或併用。又，在進行乳化聚合時，能夠依照需要與聚合起始劑同時併用還原劑而作為氧化還原系起始劑。藉此，可以促進乳化聚合速度、或在低溫進行乳化聚合變為容易。作為此種還原劑，例如可舉出抗壞血酸、異抗壞血酸(Erhthorbic acid)、酒石酸、檸檬酸、萄葡糖、甲醛次硫酸鹽等的金屬鹽等還原性有機化合物；硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉等的還原性無機化合物；氯化亞鐵、雕白粉(Rongalit)、二氧化硫脲等。
又，自由基聚合起始劑的調配比率係可以適當地選擇，相對於100重量份之單體成分，例如為0.02～1重量份左右，以0.02～0.5重量份為佳，以0.08～0.3重量份為更佳。小於0.02重量份時，作為自由基聚合起始劑的效果有低落的情況，超過1重量份時，與水分散液(聚合物乳膠)有關之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的分子量低落，水分散型黏著劑的耐久性有低落的情況。又，氧化還原系起始劑時，還原劑係相對於單體成分的合計量100重量份，以在0.01～1重量份的範圍使用為佳。
鏈轉移劑係依照必要而調節水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量者，能夠使用通常在乳化聚合所使用的鏈轉移劑。可舉出例如1-十二烷硫醇、氫硫基乙酸、2-氫硫基乙醇、巰乙酸2-乙基己酯、2,3-二氫硫基-1-丙醇、氫硫基丙酸酯類等的硫醇類等。該等鏈轉移劑可適當地單獨使用或併用。又，鏈轉移劑的調配比率係相對於100重量份之單體成分，例如為0.001～0.3重量份。
藉由如此的乳化聚合，能夠將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)調製作為水分散液(乳膠)。如此的水分散型的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，其平均粒徑係例如調整為0.05～3μm，較佳是0.05～1μm。平均粒徑小於0.05μm時，水分散型黏著劑的黏度有上升的情況，大於1μm時，粒子間的熔合性降低，凝集力有低落的情況。
又，為了保持前述水分散液的分散安定性，與前述水分散液有關之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之至少一方，係含有含羧基的單體作為單體單元，但是以將該含羧基的單體等中和為佳。中和係能夠使用氨、氫氧化鹼金屬等來進行。
本發明之水分散型的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，通常其重量平均分子量以100萬以上者為佳。就耐熱性、耐濕性而言，以重量平均分子量為100萬～400萬者為特佳。重量平均分子量小於100萬時，耐熱性、耐濕性低落而不佳。又，使用乳化聚合所得到的黏著劑，因為從其聚合機構使得分子量成為非常高分子量，乃是較佳。但是，因為使用乳化聚合所得到的黏著劑通常係凝膠成分多而無法使用GPC(凝膠滲透層析法)來測定，藉由有關分子量之實際測定來證明係多半是困難的。
本發明的水分散型黏著劑組成物係將核殼構造的乳膠粒子作為主成分而含有。而且，雖然本發明的水分散型黏著劑組成物係將核殼構造的乳膠粒子作為主成分而含有，但是在調製該核殼構造的乳膠粒子時，有生成未參與核殼構造之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的乳膠及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的乳膠之情形。因此，本發明的之水分散型黏著劑組成物，係除了核殼構造的乳膠粒子以外，亦可含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的乳膠及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的乳膠。
又，本發明之水分散型黏著劑組成物係除了核殼構造的乳膠粒子、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的乳膠粒子、(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的乳膠粒子以外，亦可使用其他成分。就抑制對黏著劑層造成霧度變差而言，其他成分的比率係以10重量%以下的比率使用為佳。
作為前述其他成分，係除了含有前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液以外，亦可按照必要而含有交聯劑。作為水分散型黏著劑為水分散型丙烯酸系黏著劑時所使用的交聯劑，可使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、唑啉系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、碳二醯亞胺交聯劑、金屬鉗合劑系交聯劑等通常所使用者。該等交聯劑係藉由使用含官能基的單體，具有與導入至(甲基)丙烯酸系聚合物中的官能基反應而進行交聯之效果。
前述交聯劑的調配比率係沒有特別限定，通常係相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的水分散液之固體成分的合計100重量份，以交聯劑(固體成分)為10重量份左右以下的比率調配。前述交聯的調配比率係以0.001～10重量份為佳，以0.01～5重量份為較佳，以0.01～2重量份為更佳。又，雖然藉由交聯劑能夠對黏著劑層賦予凝集力，但是使用交聯劑時，有密著性變差而容易產生加濕剝落之傾向，在本發明，交聯劑係不是特別必要。
而且，本發明的水分散型黏著劑組成物，係按照必要且在不脫離本發明的目的之範圍，能夠適當地使用黏度調整劑、剝離調整劑、黏著賦予劑、可塑劑、軟化劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末等所構成之填料、顏料、著色劑(顏料、染料等)、pH調整劑(酸或鹼)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑等各種的添加劑。又，亦可含有微粒子作為顯示光擴散性之黏著劑層等。該等添加劑亦能夠作為乳膠而調配。
本發明之光學薄膜用黏著劑層係使用上述水分散型黏著劑組成物形成。黏著劑層的形成係能夠藉由在支撐基板(光學薄膜或脫模薄膜)塗布上述水分散型黏著劑之後，進行乾燥來形成。
本發明之黏著型光學薄膜係在光學薄膜一面或兩面積層前述黏著劑層而成者。本發明的黏著型光學薄膜係能夠藉由將前述水分散型黏著劑組成物塗布在光學薄膜或脫模薄膜且進行乾燥來形成。將黏著劑層形成在脫模薄膜時，該黏著劑層係貼合而轉印至光學薄膜。
上述水分散型黏著劑組成物的塗布步驟係能夠使用各種方法。具體上，可舉出例如使用輥塗布、接觸上膠輥(kiss roll)塗布、凹版塗布、逆輥塗布、輥刷塗布、噴霧塗布、浸漬輥塗布、棒塗布、刮刀塗布、空氣刮刀塗布、簾流塗布、模唇塗布、模頭塗布等之擠出塗布法等的方法。
又，在上述塗布步驟，所形成的黏著劑層係以成為預定的厚度(乾燥後厚度)之方式來控制其塗布量。黏著劑層的厚度(乾燥後厚度)係通常為1～100μm左右，以5～50μm為佳，以設定在10～40μm的範圍為更佳。
隨後，在形成黏著劑層時，係對塗布後的水分散型黏著劑施行乾燥。乾燥溫度係通常為80～170℃左右，以80～160℃為佳，乾燥時間係0.5～30分鐘左右，以1～10分鐘為佳。
前述黏著劑層係能夠滿足黏著劑層的厚度為20μm時霧度值(H20)為0～1%，且具有黏著型光學薄膜被要求的透明性，乃是較佳。霧度值(H20)係以0～0.8%為佳，以0～0.5%為更佳。
又，前述霧度值(H20)與黏著劑層的厚度為200μm時的霧度值(H200)之比為2以下，係因為具有黏著型光學薄膜被要求的透明性，乃是較佳。比(H200)/(H20)係以1.5以下為佳。
作為脫模薄膜的構成材料，可舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚對酞酸乙二酯、聚酯薄膜等的塑膠薄膜、紙、布、不織布等的多孔質材料、網、發泡片、金屬箔及該等的積層體等適當的薄物等，就表面平滑性優良而言，以使用塑膠薄膜為佳。
作為該塑膠薄膜，係只要能夠保護前述黏著劑層之薄膜，沒有特別限定，可舉出例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚對酞酸乙二酯薄膜、聚對酞酸丁二酯薄膜、聚胺甲酸酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述脫模薄膜之厚度係通常為5～200μm，以5～100μm左右為佳。在前述脫模薄膜，亦可按照必要進行使用矽酮系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系的脫模劑、二氧化矽粉等之脫模或防污處理、和塗布型、摻合型、蒸鍍型等的抗靜電處理。特別是在前述脫模薄膜的表面，藉由適當地進行矽酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等的剝離處理，能夠更提高從前述黏著劑層之剝離性。
前述黏著劑層係露出的情況，亦可使用脫模薄膜保護黏著劑層至實際使用為止。又，上述剝離薄膜係能夠直接使用作為黏著型光學薄膜的隔離片，在步驟方面能夠簡略化。
又，為了提升與黏著劑層之間的密著性，能夠在光學薄膜的表面形成錨固層，或施行電暈處理、電漿處理等各種易接著處理之後，形成黏著劑層。又，亦可在黏著劑層的表面進行易接著處理。
作為上述錨固層的形成材料，較佳是使用選自聚胺甲酸酯、聚酯、在分子中含有胺基之聚合物類、含有唑啉基之聚合物類之錨固層，特佳是在分子中含有胺基之聚合物類、含有唑啉基之聚合物類。在分子中含有胺基之聚合物類、含有唑啉基之聚合物類，因為其分子中的胺基、唑啉基係顯示與黏著劑中的羧基等反應或離子性相互作用等之相互作用，能夠確保良好的密著性。
作為在分子中含有胺基之聚合物類，可舉出例如聚伸乙基亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯啶、丙烯酸二甲胺基乙酯等含胺基的單體之聚合物等。
作為光學薄膜，能夠使用形成液晶顯示裝置等的影像顯示裝置所使用者，其種類係沒有特別限制。例如作為光學薄膜，可舉出偏光板。偏光板係通常使用在偏光件的一面或兩面具有透明保護薄膜者。
偏光件係沒有特別限定，能夠使用各種物。作為偏光件，可舉出例如在聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等的親水性高分子薄膜，使其吸附碘和二色性染料的二色性物質而進行單軸延伸而成者；聚乙烯醇的脫水處理物和聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系配向薄膜等。該等之中，以由聚乙烯醇系薄膜及碘等的二色性物質所構成之偏光件為佳。該等偏光件的厚度係沒有特別限制，通常為80μm左右以下。
使用碘將聚乙烯醇系薄膜染色且進行單軸延伸而成之偏光件，係例如能夠藉由將聚乙烯醇浸漬在碘的水溶液而染色，並且延伸至原來長度的3～7倍來製成。亦可按照必要而含有硼酸和硫酸鋅、氯化鋅等，且亦可浸漬於碘化鉀等的水溶液。而且亦可按照必要在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水而進行水洗。藉由將聚乙烯醇系薄膜水洗，除了能夠將聚乙烯醇系薄膜表面的污染和抗黏結劑洗淨以外，藉由使聚乙烯醇系薄膜膨潤，亦具有能夠防止染色不均等的不均勻之效果。延伸係可以在使用碘染色之後進行，亦可以邊染色邊進行延伸，又，亦可以在延伸之後，使用碘進行染色。亦可以在硼酸和碘化鉀等的水溶液和水浴中進行延伸。
又，作為偏光件，能夠使用厚度為10μm以下的薄型偏光件。從薄型化的觀點而言，該厚度係以1～7μm為佳。就厚度不均較少、視認性優良且因為尺寸變化少而耐久性優良，而且作為偏光板的厚度亦能夠謀求薄型化而言，此種薄型的偏光件係較佳。
作為薄型的偏光件，代表性係可舉出特開昭51-069644號公報、特開2000-338329號公報、WO2010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或特願2010-269002號說明書和特願2010-263692號說明書所記載之薄型偏光膜。該等薄型偏光膜係能夠藉由包含將聚乙烯醇系樹脂(以下亦稱為PVA系樹脂)層及延伸用樹脂基材在積層體的狀態下進行延伸步驟及染色步驟之製法來得到。該製法時，即便PVA系樹脂層較薄，藉由被延伸用樹脂基材支撐，能夠進行延伸而不會有延伸引起的斷裂等的不良。
作為前述薄型偏光膜，包含在積層體的狀態進行延伸步驟及染色步驟的製法之中，就能夠高倍率地延伸且提升偏光性能而言，以使用如WO2010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或特願2010-269002號說明書和特願2010-263692號說明書所記載之包含在硼酸水溶液中進行延伸步驟之製法來得到為佳，以使用特願2010-269002號說明書和特願2010-263692號說明書所記載之包含在硼酸水溶液中進行延伸步驟之前，輔助性地進行空中延伸步驟之製法來得到為特佳。
在上述PCT/JP2010/001460的說明書所記載之薄型高功能偏光膜，係在樹脂基材整體地製膜且由使二色性物質配向而成的PVA系樹脂所構成之厚度為7μm以下的薄型高功能偏光膜，其具有單體透射率為42.0%以上且偏光度為99.95%以上的光學特性。
上述薄型高功能偏光膜係能夠藉由在具有至少20μm厚度的樹脂基材，塗布PVA系樹脂及乾燥而生成PVA系樹脂，且將所生成的PVA系樹脂層浸漬於二色性物質的染色液而使PVA系樹脂層吸附二色性物質，而且將已吸附二色性物質之PVA系樹脂層在硼酸水溶液中與樹脂基材整體地以總延伸倍率為原來長度的5倍以上之方式延伸來製造。
又，在製造含有使二色性物質配向而成的薄型高功能偏光膜之積層體薄膜之方法，能夠藉由包含以下步驟來製造上述的薄型高功能偏光膜：生成包含樹脂基材及PVA系樹脂層之積層體薄膜之步驟，該樹脂基材係具有至少20μm的厚度，而該PVA系樹脂層係藉由在樹脂基材的一面塗布含有PVA系樹脂之水溶液及乾燥而形成；藉由將含有樹脂基材及形成於樹脂基材的一面之PVA系樹脂層之前述積層體薄膜，浸漬於含有二色性物質的染色液中而使在積層體薄膜所含有的PVA系樹脂層吸附二色性物質之步驟；將含有已吸附二色性物質之PVA系樹脂層之前述積層體薄膜，在硼酸水溶液中以總延伸倍率為原來長度的5倍以上之方式延伸之步驟；及將已吸附二色性物質之PVA系樹脂層，藉由與樹脂基材整體地被延伸，來製造在樹脂基材的一面使上述薄型高功能偏光膜製膜而成之積層體薄膜之步驟，該薄型高功能偏光膜係由使二色性物質配向而成之PVA系樹脂層所構成，厚度為7μm以下且具有單體透射率為42.0%以上而且偏光度為99.95%以上的光學特性。
上述的特願2010-269002號說明書和特願2010-263692號說明書
薄型偏光膜係由使二色性物質配向而成的PVA系樹脂所構成之連續膜片的偏光膜，含有在非晶性酯系熱塑性樹脂基材製膜而成的PVA系樹脂層之積層體，其藉由空中輔助延伸及硼酸水中延伸所構成之2段延伸步驟進行延伸，能夠成為10μm以下的厚度。如此的薄型偏光膜，將單體透射率設為T，將偏光度設為P時，因為能夠使其具有滿足P>-(100.929T-42.4-1)×100(但是，T<42.3)、及P≧99.9(但是，T≧42.3)的條件之光學特性，乃是較佳。
具體上，前述薄型偏光膜能夠藉由包含以下步驟之薄型偏光膜的製造方法來製造：藉由對在連續膜片的非晶性酯系熱塑性樹脂基材製膜而成的PVA系樹脂層之空中高溫延伸，而生成由已配向的PVA系樹脂層所構成之延伸中間生成物之步驟；藉由二色性物質吸附在延伸中間生成物，而生成由使二色性物質(以碘或碘與有機染料的混合物為佳)配向而成的PVA系樹脂層所構成之著色中間生成物之步驟；及藉由對著色中間生成物之硼酸水中延伸，而生成由使二色性物質配向而成的PVA系樹脂層所構成之厚度為10μm以下的偏光膜之步驟。
在該製造方法，藉由空中高溫延伸及硼酸水中延伸在非晶性酯系熱塑性樹脂基材製膜而成之PVA系樹脂層的總延伸倍率，係以5倍以上為佳。用以硼酸水中延伸之硼酸水溶液的液溫可以是60℃以上。在硼酸水溶液中延伸著色中間生成物之前，以對著色中間生成物施行不溶化處理為佳，此時，以將前述著色中間生成物浸漬於液溫不超過40℃的硼酸水溶液來進行為佳。上述非晶性酯系熱塑性樹脂基材係可以是使異酞酸共聚合而成之共聚合聚對酞酸乙二酯、使環己烷二甲醇共聚合而成之共聚合對酞酸乙二酯或是含有其他共聚合聚對酞酸乙二酯之非晶性聚對酞酸乙二酯，以由透明樹脂所構成者為佳，其厚度係可以是被製膜之PVA系樹脂層的厚度的7倍以上。又，空中高溫延伸的倍率係以3.5倍以下為佳，空中高溫延伸的延伸溫度係以PVA系樹脂的玻璃轉移溫度以上、具體上係95℃～150℃的範圍為佳。藉由自由端單軸延伸來進行空中高溫延伸時，非晶性酯系熱塑性樹脂基材製膜而成之PVA系樹脂層的總延伸倍率係以5倍以上、7.5倍以下為佳。又，藉由固定端單軸延伸來進行空中高溫延伸時，非晶性酯系熱塑性樹脂基材製膜而成之PVA系樹脂層的總延伸倍率係以5倍以上、8.5倍以下為佳。
更具體地，能夠使用如以下的方法來製造薄型偏光膜。
製造使6mol%異酞酸共聚合而成之異酞酸共聚合聚對酞酸乙二酯(非晶性PET)的連續膜片之基材。非晶性PET的玻璃轉移溫度係75℃。如以下製造由連續膜片的非晶性PET基材及聚乙烯醇(PVA)層所構成之積層體。順便一提，PVA的玻璃轉移溫度為80℃。
準備200μm厚度的非晶性PET基材及將皂化度為99%以上的PVA粉末溶解於水而成之4～5%濃度的PVA水溶液。隨後，將PVA水溶液塗布在200μm厚度的非晶性PET基材且於50～60℃的溫度進行乾燥，來得到在非晶性PET基材將7μm厚度的PVA層製膜而成之積層體。
將含有7μm厚度的PVA層之積層體，經由包含空中輔助延伸及硼酸水中延伸之2段延伸步驟之以下的步驟而製造3μm厚度的薄型高功能偏光膜。藉由第1段的空中輔助拉伸步驟，將含有7μm厚度的PVA層之延伸積層體與非晶性PET基材整體地延伸，來生成含有5μm厚度的PVA層之延伸積層體。具體上，該延伸積層體係將含有7μm厚度的PVA層之延伸積層體安置在設定於130℃的延伸溫度環境之烘箱所配備的延伸裝置，並以延伸倍率為1.8倍的方式自由端單軸延伸而成者。藉由該延伸處理而使在延伸積層體所含有的PVA層，變化成為PVA分子經配向之5μm厚度的PVA層。
隨後，藉由染色步驟而生成著色積層體，其係使PVA分子經配向之5μm厚度的PVA層吸附碘而成。具體上，該著色積層體係藉由將延伸積層體以構成最後生成的高功能偏光膜之PVA層的單體透射率為40～44%的方式浸漬在液溫為30℃之含有碘及碘化鉀的染色液任意時間，而使在延伸積層體所含有的PVA層吸附碘而成者。在本步驟，染色液係將水作為溶劑，並將碘濃度設為0.12～0.30重量%的範圍且將碘化鉀的濃度設為0.7～2.1重量%的範圍。順便提一下，將碘溶解於水係需要碘化鉀。更詳細地，係藉由將延伸積層體浸漬於碘濃度為0.30重量%、碘化鉀濃度為2.1重量%的染色液60秒，而生成使PVA分子經配向之5μm厚度的PVA層吸附碘而成之著色積層體。
而且，藉由第2段的硼酸水中延伸步驟，將著色積層體與非晶性PET基材整體地進一步延伸，來生成含有PVA層之光學薄膜積層體，該PVA層係構成3μm厚度的高功能偏光膜。具體上，該光學薄膜積層體係將著色積層體安置在含有硼酸及碘化鉀之液溫範圍為60～85℃的硼酸水溶液之處理裝置所配備的延伸裝置，並以延伸倍率為3.3倍的方式自由端單軸延伸而成者。更詳細地，硼酸水溶液的液溫為65℃。而且，相對於100重量份之水，碘化鉀含量為5重量份。在本步驟，係將已調整碘吸附量之著色積層體首先浸漬於硼酸水溶液5～10秒。隨後，將該著色積層體直接通過配備在處理裝置之延伸裝置亦即周速不同之複數組軋輥之間，花費30～90秒以延伸倍率成為3.3倍的方式延伸於自由端單軸。藉由該延伸處理，使在著色積層體所含有的PVA層變化成為被吸附的碘係作為聚碘離子錯合物而在一方向高級次地被配向而成之3μm厚度的PVA層。該PVA層係構成光學薄膜積層體的高功能偏光膜。
雖然不是製造光學薄膜積層體之必要的步驟，但是較佳是藉由洗淨步驟，將光學薄膜積層體從硼酸水溶液取出，並且使用碘化鉀水溶液洗淨在非晶性PET基材製膜而成之3μm厚度的PVA層表面所黏附的硼酸。隨後，將已洗淨的光學薄膜積層體藉由使用60℃的溫風之乾燥步驟進行乾燥。又，洗淨步驟係用以將硼酸析出等的外觀不良消除之步驟。
同樣地，雖然不能夠說是製造光學薄膜積層體之必要的步驟，但是藉由貼合及/或轉印步驟，邊在非晶性PET基材製膜而成之3μm厚度的PVA層表面塗布接著劑、邊貼合80μm厚度的三乙酸纖維素薄膜之後，亦能夠將非晶性PET基材剝離而將3μm厚度的PVA層轉印至80μm厚度的三乙酸纖維素薄膜。
[其他步驟]
上述薄型偏光膜之製造方法係除了上述步驟以外，亦可以含有其他步驟。作為其他步驟，可舉出例如不溶化步驟、交聯步驟、乾燥(調節水分率)步驟等。其他步驟係可以在任意適當的時序進行。
上述不溶化步驟，代表性係藉由使PVA系樹脂層浸漬於硼酸水溶液來進行。藉由施行不溶化處理，能夠對PVA系樹脂層賦予耐水性。該硼酸水溶液的濃度係相對於100重量份之水，以1重量份～4重量份為佳。不溶化浴(硼酸水溶液)的液溫係以20℃～50℃為佳。較佳是不溶化步驟係在積層體製造之後且染色步驟和水中延伸步驟之前進行。
上述交聯步驟，代表性係藉由使PVA系樹脂層浸漬於硼酸水溶液來進行。藉由施行交聯處理，能夠對PVA系樹脂層賦予耐水性。該硼酸水溶液的濃度係相對於100重量份之水，以1重量份～4重量份為佳。又，在上述染色步驟之後進行交聯步驟時，以更調配碘化物為佳。藉由調配碘化物，能夠抑制使PVA系樹脂層吸附之碘的溶出。碘化物的調配量係相對於100重量份之水，以1重量份～5重量份為佳。碘化物之具體例係如上述。交聯浴(硼酸水溶液)的液溫係以20℃～50℃為佳。較佳是交聯步驟係在上述第2的硼酸水中延伸步驟之前進行。在較佳實施形態，係將染色步驟、交聯步驟及第2的硼酸水中延伸步驟依照該順序進行。
作為構成透明保護薄膜之材料，係例如能夠使用透明性、機械強度、熱安定性、水分隔離性、各向同性等優良的熱塑性樹脂。作為此種熱塑性樹脂之具體例，可舉出三乙酸纖維素等的纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降烯系樹脂)、聚芳香酯樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂及該等的混合物。又，在偏光件的一側，係可以使用接著劑層貼合透明保護薄膜，但是在另外一側，作為透明保護薄膜，能夠使用(甲基)丙烯酸系、胺甲酸酯系、丙烯酸胺甲酸酯系、環氧系、矽酮系等的熱硬化性樹脂或紫外線硬化型樹脂。在透明保護薄膜中，亦可含有1種以上之任意的適當添加劑。作為添加劑，可舉出例如紫外線吸收劑、抗氧化劑、滑劑、可塑劑、脫模劑、防著色劑、難燃劑、核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護薄膜中之上述熱塑性樹脂的含量係以50～100重量%為佳，以50～99重量%為較佳，以60～98重量%為更佳，以70～97重量%為特佳。透明保護薄膜中之上述熱塑性樹脂的含量為50重量%以下時，有無法充分地顯現熱塑性樹脂原來具有的高透明性等之可能性。
作為光學薄膜，可舉出例如反射板和反透射板、相位差板(包含1/2和1/4等的波長板)、視覺補償薄膜、亮度提升薄膜、表面處理薄膜等在形成液晶顯示裝置所使用當作光學層者。該等係除了可單獨使用作為光學薄膜以外，亦能夠在實際使用時積層在前述偏光板而使用1層或2層以上。
表面處理薄膜係亦可貼合在前面板而設置。作為表面處理薄膜，可舉出用以賦予表面適當的耐擦傷性之硬塗薄膜、用以防止對影像顯示裝置產生映入之防眩處理薄膜、抗反射薄膜、低反射薄膜等的防止反射薄膜等。前面板係保護液晶顯示裝置和有機EL顯示裝置、CRT、PDP等的影像顯示裝置，或賦予高級感，或用以藉由設計來差別化而貼合在前述影像顯示裝置的表面而設置。又，前面板係能夠作為3D-TV之λ/4板的支撐體而使用。例如在液晶顯示裝置，係設置在視認側的偏光板上側。使用本發明的黏著劑層時，除了玻璃基材以外，在聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸甲酯基材等的塑膠基材亦能夠發揮與玻璃基材同樣的效果。
在偏光板積層前述光學層而成之光學薄膜，在液晶顯示裝置等的製造過程，雖然亦能夠使用依照順序各別地積層之方式來形成，但是預先積層而作為光學薄膜者，因為品質安定性和組裝作業等優良而具有能夠液晶顯示裝置等的製造步驟之優點。積層係能夠使用黏著層等適當的接著手段。在接著前述偏光板與其他光學層時，該等的光學軸係能夠按照目標相位差特性等而設成適當的配置角度。
本發明之黏著型光學薄膜係能夠適合於形成液晶顯示裝置等各種影像顯示裝置等。形成影像顯示裝置係能夠依照先前而進行。亦即液晶顯示裝置係通常能夠藉由將液晶胞等顯示面板、黏著型光學薄膜及按照必要之照明系統等構成零件適當地組裝且組入驅動電路來形成，在本發明，係除了使用本發明之黏著型光學薄膜以外，沒有特別限定而能夠依照先前。關於液晶胞，亦能夠使用例如TN(Twisted Nematic；扭曲向列)型和STN(Super Twisted Nematic；超扭曲向列)型、π型、VA(Vertically Aligned；垂直配向)型、IPS(In-Plane Switching；面內切換)型等任意型者。
能夠形成在液晶胞等的顯示面板之一側或兩側配置黏著型光學薄膜而成之液晶顯示裝置、在照明系統使用背光模組或反射板而成者等適當液晶顯示裝置。此時，本發明之光學薄膜係能夠設置在液晶胞等顯示面板的一側或兩側。在兩側設置光學薄膜時，該等可以是相同者，亦可以是不同者。而且，在形成液晶顯示裝置時，係例如能夠在適當的位置配置1層或2層以上的擴散板、防眩層膜、防反射薄膜、保護膜、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光模組等適當的零件。
隨後，說明有機電激發光(Electro-Luminescence)裝置(有機EL顯示裝置：OLED)。通常，有機EL顯示裝置係依照順序在透明基板上積層透明電極、有機發光層金屬電極而形成發光體(有機電激發光體)。在此，有機發光層係各種有機薄膜的積層體，例如已知具有由三苯胺衍生物等所構成的電洞注入層與由蒽等的螢光性有機固體所構成的發光層之積層體；或是由此種發光層與苝(perylene)衍生物等所構成的電子注入層之積層體；或是由該等電洞注入層、發光層及電子注入層之積層體等各種組合之構成。
有機EL顯示裝置係藉由對透明電極及金屬電極施加電壓而在有機發光層注入電洞及電子，並利用該等電洞與電子的再結合所產生的能量激發螢光物質，當被激發的螢光物質回復基底狀態時會放射光線之原理來發光。所謂途中再結合之機構，係與通常的二極體同樣，由此亦能夠預料，相對於施加電壓，電流及發光強度係隨著整流性而顯示強烈的非線形性。
在有機EL顯示裝置，為了取出在有機發光層的發光，至少一方的電極必須是透明，通常係將使用氧化銦錫(ITO)等的透明導電體所形成的透明電極作為陽極而使用。另一方面，為了使電子注入容易而提升發光效率，在陰極使用功函數小的物質係重要的，通常係使用Mg-Ag、Al-Li等的金屬電極。
在此種構成的有機EL顯示裝置，有機發光層係使用厚度為10nm左右之極薄的膜來形成。因此，有機發光層亦與透明電極同樣，係幾乎完全透射光線。其結果，在非發光時，從透明基板的表面入射，並透射透明電極及有機發光層而在金屬電極反射之光線，因為再次在透明基板側的表面側射出，當從外部視認時，有機EL顯示裝置的顯示面板係看起來如鏡面。
藉由施加電壓，在進行發光的有機發光層之表面側具備透明電極，同時在有機發光層的背面側具備金屬電極而成之含有機電激發光體的有機EL顯示裝置，能夠在透明電極的表面側設置偏光板，同時在該等透明電極與偏光板之間設置相位差板。
因為相位差板及偏光板係具有將從外部入射而在金屬電極反射而來的光線進行偏光之作用，藉由該偏光作用而具有從外部無法視認金屬電極的鏡面之效果。特別是使用1/4波長板構成相位差板且將構成偏光板與相位差板的偏光方向之角度調整為π/4時，能夠將金屬電極的鏡面完全地遮蔽。
亦即，在該有機EL顯示裝置入射之外部光線，藉由偏光板，係只有直線偏光成分透射。藉由相位差板，該直線偏光係通常成為橢圓偏光，特別是相位差板為1/4波長板而且偏光板與相位差板的偏光方向所構成的角度為π/4時，係成為圓偏光。
該圓偏光係透射透明基板、透明電極、有機薄膜且在金屬電極反射，而再次透射有機薄膜、透明電極、透明基板而在相位差板再次成為直線偏光。而且，因為該直線偏光係與偏光板的偏光方向正交，而無法透射偏光板。其結果，能夠將金屬電極的鏡面完全地遮蔽。
實施例
以下，使用實施例而具體地說明本發明，但是本發明係不被該等實施例限定。又，各例中的份及%係任一者均為重量基準。
製造例1 (調製單體乳膠)
在容器，添加作為原料之949.5份丙烯酸丁酯、50份丙烯酸及0.5份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)並混合而得到的單體混合物。隨後，相對於600份之以上述比例所調製之單體混合物，添加24份反應性界面活性劑(陰離子性)亦即AQUARON HS-10(第一工業製藥(股)製)、382份離子交換水，並使用均質混合機(特殊機化工業(股)製)以6000(rpm)攪拌5分鐘，來調製單體乳膠(1)。
製造例2
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用649.5份丙烯酸2-乙基己酯、300份甲基丙烯酸甲酯、50份丙烯酸及0.5份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(2)。
製造例3
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用949.5份丙烯酸乙酯、50份丙烯酸及0.5份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(3)。
製造例4
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用799.5份丙烯酸丁酯、150份甲基丙烯酸甲酯、50份丙烯酸及0.5份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(4)。
製造例5
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用879.5份丙烯酸丁酯、50份甲基丙烯酸環己酯、50份丙烯酸、20份一[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(Rhodia日華(股)製：商品名「Sipomer PAM-200」)及0.5份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(5)。
製造例6
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用62.95份丙烯酸丁酯、30份甲基丙烯酸甲酯、50份丙烯酸、20份一[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(Rhodia日華(股)製：商品名「Sipomer PAM-200」)及0.5份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(6)。
製造例7
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用950份丙烯酸丁酯及50份丙烯酸之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(7)。
製造例8
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用950份丙烯酸2-乙基己酯及50份丙烯酸之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(8)。
製造例9
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用530份丙烯酸丁酯、420份甲基丙烯酸甲酯、及50份丙烯酸之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(9)。
製造例10
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用950份甲基丙烯酸月桂酯及50份丙烯酸之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(10)。
製造例11
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用甲基900份丙烯酸甲酯、80份丙烯酸丁酯、及20份丙烯酸之以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(11)。
製造例12
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用甲基900份丙烯酸甲酯、80份丙烯酸2-乙基己酯、及20份丙烯酸之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(12)。
製造例13
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用900份甲基丙烯酸甲酯、80份丙烯酸乙酯、及20份丙烯酸之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(13)。
製造例14
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用900份甲基丙烯酸甲酯、79份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(14)。
製造例15
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用979份甲基丙烯酸第三丁酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(15)。
製造例16
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用979份甲基丙烯酸異莰酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(16)。
製造例17
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用650份甲基丙烯酸甲酯、329份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸及1份3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製KBM-503)之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(17)。
製造例18
在製造例1，作為單體混合物，係除了使用970份苯乙烯、20份丙烯酸及1份二乙烯基苯之單體混合物以外，與製造例1同樣地進行而得到單體乳膠(18)。
實施例1 (調製水分散型黏著劑組成物)
在具備冷卻器、氮氣導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌葉之反應容器，添加200份在上述所調製之單體乳膠(9)及330份離子交換水，隨後將反應容器充分地氮氣取代之後，添加0.6份過硫酸銨而邊攪拌邊於60℃聚合1小時來得到核層之共聚物。隨後，將反應容器保持在60℃的狀態，在此以3小時滴入800份單體乳膠(1)，隨後，聚合3小時而形成殼層，來得到固體成分濃度為46.2%之含有核殼構造的聚合物乳膠粒子之水分散液。隨後，將上述含有聚合物乳膠粒子之水分散液冷卻至室溫之後，在此，添加30份濃度10%的氨水而使pH成為7.5，而且得到經調整為固體成分為45%之含有核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物。
(黏著劑層的形成及黏著型偏光板的製造)
將含有上述核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物，以乾燥後的厚度為20μm的方式，使用模頭塗布器塗布在脫模薄膜(三菱化學聚酯(股)製、Diafoil MRF-38、聚對酞酸乙二酯基材)上之後，於120℃乾燥5分鐘而形成黏著劑層。將該黏著劑層與偏光板(日東電工(股)製製品名SEG-DU)貼合而製造黏著型偏光板。在前述偏光板所使用之偏光板的厚度為28μm，且在偏光件的兩側所設置之透明保護薄膜亦即三乙酸纖維素薄膜的厚度係各為80μm。
實施例2至15及比較例1至5
在實施例1，除了將形成核層、殼層之單體乳膠的種類及其比例如表1所表示改變以外，與實施例1同樣地進行而得到的含有核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物。又，使用該含有核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物而與實施例1同樣地進行黏著劑層的形成及黏著型偏光板的製造。
將從上述製造例1至17所調製的單體乳膠(1)至(17)所得到之(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠、從上述製造例18所調製的單體乳膠(18)所得到之苯乙烯系共聚物乳膠之玻璃轉移溫度(基於上述FOX式之理論值)顯示在表1。在表1，亦顯示各(甲基)丙烯酸系共聚物的單體成分、其比例(重量%)、及含有核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物的固體成分(重量%)。
又，表1係除了比較例6以外，係由不同Tg的(甲基)丙烯酸系共聚物調製含有核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物，將Tg較低者作為低Tg(甲基)丙烯酸系共聚物(A)而將Tg較高者作為高Tg(甲基)丙烯酸系共聚物(B)。又，表1中的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)/(B)的重量比係記載將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(B)的重量合計作為100(重量份)時之固體成分重量比率。
<薄型偏光膜的製造及使用其之偏光板的製造>
為了製造薄型偏光膜，首先，在非晶性PET基材將24μm厚度的PVA層製膜而成為積層體，將該積層體藉由延伸溫度為130℃的空中輔助延伸而生成延伸積層體，隨後將該延伸積層體藉由染色而生成著色積層體，進而將著色積層體藉由延伸溫度為65度的硼酸水中延伸且以總延伸倍率為5.94倍的方式生成與非晶性PET基材整體地被延伸而成之含有3μm厚度的PVA層之光學薄膜積層體。藉由此種2段延伸，在非晶性PET基材被製膜之PVA層的PVA分子係高級次地被配向，且藉由染色而被吸附的碘係作為聚碘離子錯合物而能夠生成在一方向高級次地被配向而成之含有厚度為10μm的PVA層之光學薄膜積層體，該厚度為10μm的PVA層係構成高功能偏光膜。而且，在該光學薄膜積層體的偏光膜表面邊塗布聚乙烯醇系接著劑、邊貼合經皂化處理之80μm厚的三乙酸纖維素薄膜之後，將非晶性PET基材剝離而製得使用薄型偏光膜之偏光板。
實施例16
在實施例1，除了在(黏著劑層的形成及黏著型偏光板的製造)時，作為偏光板，係採用使用上述的薄型偏光膜之偏光板以外，與實施例1同樣地進行而製得黏著型偏光板。
比較例6
在具備冷卻器、氮氣導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌葉之反應容器，添加在製造例5所調製之單體乳膠(5)之中的200份、及330份離子交換水，隨後將反應容器充分地氮氣取代之後，添加0.6份過硫酸銨而邊攪拌邊於60℃聚合1小時。隨後，將反應容器保持在60℃的狀態，在此以3小時滴入剩餘的單體乳膠，隨後，聚合3小時而得到固體成分濃度為46.2%之聚合物乳膠。隨後，將上述聚合物乳膠冷卻至室溫之後，在此，添加30份濃度10%的氨水而使pH成為7.5，而且得到經調整為固體成分為45.1%之(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠。又，使用該(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠而與實施例1同樣地進行黏著劑層的形成及黏著型偏光板的製造。
對在上述實施例及比較例所得到之黏著型偏光板進行以下的評價。將評價結果顯示在表2。
[加濕耐久性<加濕剝落>]
將各實施例及各比較例的黏著型偏光板裁斷成為15英吋大小，並將其黏貼在厚度為0.7mm的無鹼玻璃板(CORNING#1737、CORNING(股)製)，且在50℃、0.5MPa的高壓釜中放置15分鐘。隨後在60℃、90%R.H.的環境氣氛下處理500小時後，在剛於室溫條件(23℃、55%R.H.)取出之後，目視觀察經處理的黏著型偏光板與無鹼玻璃板之間的剝落情形且依照下述基準進行評價。
5：未產生剝落。
4：在從黏著型偏光板的端部起0.5mm以內的位置產生剝落。
3：在從黏著型偏光板的端部起1.0mm以內的位置產生剝落。
2：在從黏著型偏光板的端部起3.0mm以內的位置產生剝落。
1：在從黏著型偏光板的端部起3.0mm以上的位置產生剝落。
[高溫加濕耐久性<加濕剝落>]
將各實施例及各比較例的黏著型偏光板裁斷成為15英吋大小，並將其黏貼在厚度為0.7mm的無鹼玻璃板(CORNING#1737、CORNING(股)製)，且在50℃、0.5MPa的高壓釜中放置15分鐘。隨後在85℃、85%R.H.的環境氣氛下處理100小時後，在剛於室溫條件(23℃、55%R.H.)取出之後，目視觀察經處理的黏著型偏光板與無鹼玻璃板之間的剝落情形且依照下述基準進行評價。任一例在該階段的評價均未觀察到剝落。隨後，在室溫條件(23℃、55%R.H.)且保存240小時之後，目視確認經處理的黏著型偏光板與無鹼玻璃板之間的剝落情形且依照下述基準進行評價。
5：未產生剝落。
4：在從黏著型偏光板的端部起0.5mm以內的位置產生剝落。
3：在從黏著型偏光板的端部起1.0mm以內的位置產生剝落。
2：在從黏著型偏光板的端部起3.0mm以內的位置產生剝落。
1：在從黏著型偏光板的端部起3.0mm以上的位置產生剝落。
[霧度]
將在各例所得到之在脫模薄膜所設置之厚度為20μm的黏著劑層，裁斷成為50mm×50mm。又，將在上述各例除了將厚度改變成為200μm而形成黏著劑層以外與上述同樣地製成者，裁斷50mm×50m。隨後，將各黏著劑層從脫模薄膜剝離且在25℃的環境下，使用村上色彩技術研究所(股)公司製的「HAZEMETER HM-150型」且依據JIS K-7136測定霧度值(%)。將黏著劑層的厚度為20μm、200μm時之霧度值(H20)及(H200)、比(H200)/(H20)顯示在表1。
從表1、表2，得知實施例的黏著型光學薄膜(黏著型偏光板)係透明性良好且加濕剝落、經時剝落之任一者均能夠滿足而且加濕耐久性良好。又，實施例16係除了偏光膜為薄型以外，係顯示與實施例1同樣的加濕耐久性。另一方面，因為比較例1至5係不滿足本發明之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、(B)的玻璃轉移溫度、混合比率的任一者，所以無法滿足加濕剝落及經時剝落之兩者。而且，比較例6係使用以苯乙烯作為主單體單元之苯乙烯系共聚物來代替具有高玻璃轉移溫度的Tg之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，黏著劑層的霧度值高。
表中，係表示BA：丙烯酸丁酯(22.8.15K)、AA：丙烯酸(379.15K)、2EHA：丙烯酸2-乙基己酯(218.15K)、EA：丙烯酸乙酯(253.15K)、CHMA：甲基丙烯酸環己酯(339..15K)、KBM503：3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製、KBM-503)、PAM200：一[聚(環氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(Rhodia日華(股)製：商品名「Sipomer PAM-200」)(273.15K)、MMA：甲基丙烯酸甲酯(378.15K)、t-BMA：甲基丙烯酸第三丁酯(380.15K)、IBXMA：甲基丙烯酸異莰酯(453.15K)、LMA：甲基丙烯酸月桂酯(208.15K)、St：苯乙烯(373.15K)。又，括弧內的溫度係使用來算出玻璃轉移溫度之各單體的同元聚合物之玻璃轉移溫度(K)。
第1圖係顯示實施例6之核殼構造的乳膠粒子之3D-TEM影像。影像尺寸係355nm×355nm。核層係以MMA表示，而殼層係以BA表示。
第1圖係顯示本發明之實施例6之核殼構造的乳膠粒子之3D-TEM影像。

Claims (15)

  1. 一種光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其特徵為：含有核殼構造的乳膠粒子，該核殼構造的乳膠粒子係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)在同一乳膠粒子內，任一方的共聚物係作為核層而另一方的共聚物係作為殼層而存在，該(甲基)丙烯酸系共聚物(A)含有以(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為-55℃以上且0℃以下；而該(甲基)丙烯酸系共聚物(B)係含有佔總單體單元之60~99.9重量%的(甲基)丙烯酸烷酯，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為0℃以上且180℃以下；前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之至少一方係含有以含羧基的單體作為單體單元，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度之差為50℃以上，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度為70℃以上，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例(A)/(B)=50~90/10~50(重量比率)的 範圍。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其中前述核層為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，而殼層為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。
  3. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其中前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的至少一方係含有含烷氧基矽烷基的單體(但，該含烷氧基矽烷基的單體係從算出玻璃轉移溫度之單官能單體除去)，且該含有含烷氧基矽烷基的單體的比率係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總莫耳單元之0.001~1重量%。
  4. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其中前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的至少一方係含有含磷酸基的單體作為單體單元。
  5. 如申請專利範圍第4項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其中該含磷酸基的單體之比率係(甲基)丙烯酸系共聚物(A)或(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的總莫耳單元之0.1~20重量%。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其中該核殼構造的乳膠粒子係藉由將在核層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成核層的共聚物之後，將在殼層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成殼層的共聚物來得到者。
  7. 如申請專利範圍第1~5項中任一項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物，其中前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度之差為100℃以上。
  8. 一種光學薄膜用水分散型黏著劑組成物之製造方法，係如申請專利範圍第1至6項中任一項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物之製造方法，其製造在同一乳膠粒子內存在核層的共聚物及殼層的共聚物之核殼構造的乳膠粒子，包含：將核層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成核層的共聚物之步驟；及隨後，將殼層的共聚物的單體單元之單體成分乳化聚合而形成殼層的共聚物之步驟；該方法之特徵為，核層的共聚物及殼層的共聚物係任一方為含有以(甲基)丙烯酸烷酯作為單體單元，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為-55℃以上且0℃以下之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)；而另一方為含有佔總單體單元之60~99.9重量%的(甲基)丙烯酸烷酯，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係基於單體單元中的單官能單體而算出)為0℃以上且180℃以下之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)；且，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之至少一方含有以含羧基的單體作為單體單元，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度與 (甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度之差為50℃以上，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度為70℃以上，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)的比例(A)/(B)=50~90/10~50(重量比率)的範圍。
  9. 一種光學薄膜用黏著劑層，其特徵為藉由將如申請專利範圍第1至6項中任一項之光學薄膜用水分散型黏著劑組成物塗布之後，進行乾燥來形成者。
  10. 如申請專利範圍第9項之光學薄膜用黏著劑層，其中前述黏著劑層係黏著劑層的厚度為20μm時的霧度值(H20)在0~1%。
  11. 如申請專利範圍第10項之光學薄膜用黏著劑層，其中前述霧度值(H20)與黏著劑層的厚度為200μm時的霧度值(H200)之比(H200)/H(20)在2以下。
  12. 一種黏著型光學薄膜，其特徵為在光學薄膜的至少一側積層有如申請專利範圍第9至11項中任一項之光學薄膜用黏著劑層者。
  13. 如申請專利範圍第12項之黏著型光學薄膜，其中前述光學薄膜係在偏光件的一側或兩側具有透明保護薄膜之偏光板。
  14. 如申請專利範圍第13項之黏著型光學薄膜，其中前述偏光件的厚度係厚度為10μm以下。
  15. 一種影像顯示裝置，其特徵為使用至少1片如申請專利範圍第12至14項中任一項之黏著型光學薄膜。
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5680339B2 (ja) * 2010-05-28 2015-03-04 株式会社日本触媒 接着剤およびその製造方法
JP5680338B2 (ja) * 2010-05-28 2015-03-04 株式会社日本触媒 接着剤およびその製造方法
JP5890996B2 (ja) * 2010-11-25 2016-03-22 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、画像表示装置および光学フィルムの剥離方法
KR101422662B1 (ko) * 2011-09-08 2014-07-23 제일모직주식회사 위상차 점착필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 광학부재
JP6054054B2 (ja) * 2012-05-11 2016-12-27 日東電工株式会社 偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP6093624B2 (ja) 2012-05-24 2017-03-08 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
KR101498822B1 (ko) * 2012-11-16 2015-03-05 주식회사 엘지화학 박형 편광자의 제조 방법, 이를 이용하여 제조된 박형 편광자 및 편광판
KR101640631B1 (ko) * 2012-12-12 2016-07-18 제일모직주식회사 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
JP6066707B2 (ja) * 2012-12-13 2017-01-25 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP6344812B2 (ja) * 2012-12-28 2018-06-20 日東電工株式会社 透明導電層用水分散型粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、及び、液晶表示装置
JP6121266B2 (ja) 2013-06-28 2017-04-26 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物およびその製造方法
JP2015052060A (ja) * 2013-09-06 2015-03-19 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置
JP6664867B2 (ja) * 2013-10-30 2020-03-13 日東電工株式会社 粘着剤層付光学部材、画像表示装置、及び、粘着剤層付光学部材の製造方法
JP6251548B2 (ja) * 2013-11-15 2017-12-20 日東電工株式会社 光学フィルム用水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置
TWI588018B (zh) * 2014-03-14 2017-06-21 Nitto Denko Corp Laminate, Stretch Laminate, Method for Producing Stretch Laminate, Method for Producing Such an Optical Film Laminate Comprising the Same, and Polarizing Film
TWI548899B (zh) * 2014-03-14 2016-09-11 Nitto Denko Corp A method for producing an optical film laminate comprising a polarizing film, and a method of manufacturing the same, wherein the polarizing film
TWI547372B (zh) * 2014-03-14 2016-09-01 Nitto Denko Corp A method for producing an optical film laminate comprising a polarizing film, and a method of manufacturing the same, wherein the polarizing film
FR3019550B1 (fr) 2014-04-07 2020-11-20 Arkema France Composition de poudre de polymere et son procede de preparation
FR3019549B1 (fr) * 2014-04-07 2020-10-02 Arkema France Composition de poudre de polymere a etapes multiples, son procede de preparation et son utilisation
US9616253B2 (en) * 2014-08-04 2017-04-11 Elc Management Llc Water-absorbing (meth) acrylic resin with optical effects, and related compositions
US10227513B2 (en) * 2014-11-01 2019-03-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
US10745597B2 (en) 2014-11-01 2020-08-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
WO2016068423A1 (ko) 2014-11-01 2016-05-06 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
KR101648313B1 (ko) * 2014-11-01 2016-08-16 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101622071B1 (ko) 2014-11-01 2016-05-19 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US11535775B2 (en) 2014-12-23 2022-12-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
US11492516B2 (en) 2014-12-23 2022-11-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
KR101822700B1 (ko) * 2014-12-23 2018-01-30 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101768302B1 (ko) * 2015-03-31 2017-08-16 삼성전자주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101821801B1 (ko) * 2015-06-18 2018-01-25 삼성에스디아이 주식회사 편광판, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101814247B1 (ko) 2015-06-30 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
WO2017031660A1 (en) * 2015-08-24 2017-03-02 3M Innovative Properties Company Method of making nonwoven diffuser elements
US10603876B2 (en) 2016-02-25 2020-03-31 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display apparatus
WO2017154226A1 (ja) * 2016-03-09 2017-09-14 三菱樹脂株式会社 粘着フィルム及びその製造方法
JP6632929B2 (ja) * 2016-03-31 2020-01-22 株式会社日本触媒 水分散型アクリル系粘着剤組成物
US10476037B2 (en) * 2016-04-22 2019-11-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display apparatus
KR102020888B1 (ko) * 2016-04-22 2019-09-11 삼성전자 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
US10676654B2 (en) 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
KR20190045257A (ko) * 2016-09-01 2019-05-02 닛토덴코 가부시키가이샤 수 분산액형 아크릴계 점착제 조성물
JP2017076140A (ja) * 2016-12-20 2017-04-20 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP2017076141A (ja) * 2016-12-20 2017-04-20 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法
CN106589221A (zh) * 2016-12-30 2017-04-26 宁波大榭开发区综研化学有限公司 一种耐高温、耐模切的压敏胶及其制备方法
JP2018116543A (ja) * 2017-01-19 2018-07-26 日東電工株式会社 タッチパネル用フィルム積層体
WO2020043327A1 (en) * 2018-08-31 2020-03-05 The University Of The Basque Country / Institute For Polymer Materials (Polymat) A method for providing coating systems with corrosion-protective properties
JP2019077878A (ja) * 2018-12-25 2019-05-23 日東電工株式会社 粘着剤層付光学部材、画像表示装置、及び、粘着剤層付光学部材の製造方法
WO2021126453A1 (en) * 2019-12-18 2021-06-24 Dow Global Technologies Llc Aqueous dispersion of occluded polymer particles
CN111218233A (zh) * 2020-01-02 2020-06-02 湖北航天化学技术研究所 一种保护膜用核壳结构苯丙乳液压敏胶及其制备方法和应用
CN113698898B (zh) * 2020-05-22 2024-03-15 东洋油墨Sc控股株式会社 水性感压式接着剂、感压式接着片、及水性感压式接着剂的制造方法
KR102373703B1 (ko) * 2020-06-30 2022-03-11 최소영 수용성 점착제의 제조방법
EP4174097A1 (en) * 2021-10-28 2023-05-03 Nitto Belgium NV Acrylic emulsion-based polymer and pressure-sensitive adhesive compositions comprising the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06158012A (ja) * 1992-11-20 1994-06-07 Mitsui Toatsu Chem Inc 接着剤組成物
JPH07102232A (ja) * 1993-10-08 1995-04-18 Mitsui Toatsu Chem Inc 水性エマルション型粘接着剤
CN1547239A (zh) * 2003-12-05 2004-11-17 南开大学 铜铟镓的硒或硫化物半导体薄膜材料的制备方法
TW200634120A (en) * 2005-01-26 2006-10-01 Nitto Denko Corp Adhesive composition, adhesive optical film and image display

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57102957A (en) 1980-12-19 1982-06-26 Pentel Kk Dye-dissolving aid
JPH08104858A (ja) 1994-03-11 1996-04-23 Mitsui Toatsu Chem Inc 木質接着用アクリルエマルション組成物
JPH07278517A (ja) 1994-04-15 1995-10-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 木質接着剤用アクリルエマルション組成物
DE69912362T2 (de) * 1998-08-04 2004-07-29 Toagosei Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines drucksensitiven Klebmittelfilmes
FR2790317B1 (fr) * 1999-02-26 2001-06-01 Essilor Int Lentille ophtalmique en verre organique, comportant une couche de primaire antichocs
US20020015807A1 (en) * 2000-06-19 2002-02-07 Youichirou Sugino Polarizer, polarizing plate, and liquid crystal display using the same
JP4142856B2 (ja) 2001-04-18 2008-09-03 日東電工株式会社 液晶パネルのガラス基板貼着用の粘着型光学フィルム、液晶表示装置
JP2003279748A (ja) * 2002-01-18 2003-10-02 Nitto Denko Corp 偏光フィルムおよび画像表示装置
US7110177B2 (en) 2002-01-18 2006-09-19 Nitto Denko Corporation Polarizing film and image display
JP2003292922A (ja) * 2002-04-03 2003-10-15 Toagosei Co Ltd エマルション型粘着剤および粘着シート
JP5089052B2 (ja) * 2005-01-26 2012-12-05 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
CN100381531C (zh) 2005-09-14 2008-04-16 北京高盟化工有限公司 软包装复合粘合剂及其制备方法
CN100489047C (zh) * 2006-11-24 2009-05-20 华南理工大学 橡胶用丙烯酸乳液胶粘剂的制备方法
US7858709B2 (en) 2007-05-02 2010-12-28 Nitto Denko Corporation Aqueous dispersion adhesive composition and adhesive film
JP5250292B2 (ja) * 2007-05-02 2013-07-31 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム
JP2009001673A (ja) 2007-06-21 2009-01-08 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物および粘着フィルム
US9132594B2 (en) * 2008-11-04 2015-09-15 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) Bi-layer adhesive for lens lamination
JP5336323B2 (ja) * 2009-10-23 2013-11-06 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06158012A (ja) * 1992-11-20 1994-06-07 Mitsui Toatsu Chem Inc 接着剤組成物
JPH07102232A (ja) * 1993-10-08 1995-04-18 Mitsui Toatsu Chem Inc 水性エマルション型粘接着剤
CN1547239A (zh) * 2003-12-05 2004-11-17 南开大学 铜铟镓的硒或硫化物半导体薄膜材料的制备方法
TW200634120A (en) * 2005-01-26 2006-10-01 Nitto Denko Corp Adhesive composition, adhesive optical film and image display

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Publication number Publication date
JP2012128391A (ja) 2012-07-05
CN102933677B (zh) 2015-02-25
KR101875973B1 (ko) 2018-07-06
CN102933677A (zh) 2013-02-13
US20130052457A1 (en) 2013-02-28
JP6001241B2 (ja) 2016-10-05
US10266629B2 (en) 2019-04-23
TW201300474A (zh) 2013-01-01
KR20130086151A (ko) 2013-07-31
WO2011145552A1 (ja) 2011-11-24

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