WO2013175898A1 - 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置 - Google Patents

光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置 Download PDF

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大器 下栗
乾　州弘
高橋　俊貴
陽介 巻幡
細川　敏嗣
孝証 石井
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive layer for an optical film, an optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer is provided at least on one side of the optical film, a liquid crystal display device using the optical film with an adhesive layer, an organic
  • an image display device such as an EL display device, a CRT, or a PDP.
  • liquid crystal display devices and organic EL display devices for example, in liquid crystal display devices, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell, and in general, polarizing plates are attached.
  • polarizing plates various optical elements have been used for display panels such as liquid crystal panels and organic EL panels in order to improve the display quality of displays.
  • a front plate is used to protect an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP, to give a high-class feeling, or to differentiate a design.
  • a viewing angle widening film For members used together with image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices, and front display plates, for example, retardation plates for preventing coloration, and for improving the viewing angle of liquid crystal displays
  • a viewing angle widening film a brightness enhancement film for increasing the contrast of a display, a hard coat film used for imparting scratch resistance to the surface, an anti-glare treatment film for preventing reflection on an image display device,
  • Surface treatment films such as antireflection films such as reflective films and low reflective films are used. These films are collectively called optical films.
  • an adhesive is usually used.
  • the adhesion between the optical film and the display panel such as the liquid crystal cell and the organic EL panel, or the front plate, or the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive to reduce the loss of light. Yes.
  • an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer provided in advance as a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the optical film is generally used because it has a merit that a drying step is not required to fix the optical film. Used for.
  • organic solvent-type pressure-sensitive adhesives have been mainly used as pressure-sensitive adhesives used in the formation of pressure-sensitive adhesive layers of such optical films with pressure-sensitive adhesive layers (for example, see Patent Document 1).
  • the adhesive layer made of such water-dispersed pressure-sensitive adhesive is made by accumulating and drying the adhesive polymer particles, so there are many particle interfaces, and light is scattered by these particle interfaces to depolarize. Has occurred, and the optical film having the pressure-sensitive adhesive layer has a problem that the contrast is lowered.
  • high contrast has been demanded of optical films, and thus depolarization by such an adhesive layer has become a problem as a new problem.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition for optical films made of two types of (meth) acrylic copolymers having a specific glass transition temperature is known (for example, Patent Document 2). reference).
  • Patent Document 2 the average particle diameter of the emulsion particles of the pressure-sensitive adhesive composition has not been studied, and when used in a high-contrast panel or the like, depolarization occurs, and there is a tendency to cause a decrease in contrast. There was room for improvement.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is known in which the distance between particles is controlled (see, for example, Patent Document 3).
  • the optical film having the pressure-sensitive adhesive layer of Patent Document 3 is peeled off from the liquid crystal panel or the like, the optical film may be broken or the glue may remain on the liquid crystal panel or the like, leaving room for improvement in terms of reworkability. there were.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition other than for optical films a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition with improved adhesion to non-polar substrates such as polyolefin is known (for example, see Patent Document 4). ).
  • a tackifier is used in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 4, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the composition has high haze and cannot be applied to an optical film. It is.
  • the present situation is that the adhesive layer for optical films which satisfies all of depolarization property, rework property, and recyclability is not yet known.
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film that hardly causes depolarization and is excellent in reworkability and recyclability. Moreover, it aims at providing the image display apparatus using the optical film with an adhesive layer by which the said adhesive layer for optical films is laminated
  • the present invention is an optical film pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is It contains (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit, and has a glass transition temperature (however, the glass transition temperature is calculated based on the monofunctional monomer in the monomer unit) of ⁇ 55 ° C. or higher.
  • the methacrylic acid alkyl ester and the carboxyl group-containing monomer are contained as monomer units, and the monomer unit content of the methacrylic acid alkyl ester is 68 to 82% by weight of the total monomer units contained in the methacrylic copolymer (B).
  • a methacrylic copolymer (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, In the same emulsion particles, the methacrylic copolymer (B) is present as a core layer, and the (meth) acrylic copolymer (A) is present as a shell layer.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the glass when stored at 23 ° C. for 30 days or less is 1 to 15 N / 25 mm at a peeling speed of 300 mm / min.
  • the adhesive strength to glass is preferably equal to or lower than the adhesive strength to glass at a peeling speed of 300 mm / min.
  • the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to glass when stored at 60 ° C. for 1000 hours is 1 to 25 N / 25 mm at a peeling speed of 300 mm / min, and When the peeling speed exceeds 300 mm / min, the adhesive strength to glass is preferably equal to or lower than the adhesive strength to glass at the peeling speed of 300 mm / min.
  • the depolarization value represented by the difference between the degree of polarization of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer for the optical film on the optical film and the degree of polarization of the optical film alone is 0.015 or less. Is preferred.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) and the methacrylic copolymer (B) are obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing a vinyl monomer having a homopolymer glass transition temperature of 50 ° C. or higher. Is preferred.
  • the present invention provides an optical film with an adhesive layer, wherein the optical film adhesive layer is laminated on at least one side of the optical film, and at least one optical film with the adhesive layer
  • the present invention relates to an image display device characterized by being used.
  • the present invention it is possible to provide an optical film pressure-sensitive adhesive layer that hardly causes depolarization and is excellent in reworkability and recyclability. Moreover, the image display apparatus using the optical film with an adhesive layer by which the said adhesive layer for optical films is laminated
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention contains (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer as monomer units, and has a glass transition temperature (however, glass transition The temperature is calculated on the basis of the monofunctional monomer in the monomer unit.
  • the monomer unit is a (meth) acrylic copolymer (A) having a temperature of ⁇ 55 ° C. or higher and lower than 0 ° C., an alkyl methacrylate and a carboxyl group-containing monomer.
  • the monomer unit content of the methacrylic acid alkyl ester is 68 to 82% by weight of the total monomer units contained in the methacrylic copolymer (B), and the glass transition temperature is 0 ° C. or higher and 180 ° C.
  • the following methacrylic copolymer (B) is mixed with the methacrylic copolymer (B) in the same emulsion particle.
  • Layer, wherein the (meth) acrylic copolymer (A) contains emulsion particles having a core-shell structure present as the shell layer.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) is ⁇ 55 ° C. or higher and lower than 0 ° C. By being in this range, the decrease in cohesive force is suppressed while ensuring the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive. be able to.
  • the glass transition temperature is preferably ⁇ 20 ° C. or lower, more preferably ⁇ 30 ° C. or lower, further ⁇ 35 ° C. or lower, and particularly preferably ⁇ 40 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) is 0 ° C. or higher, the adhesiveness as a pressure-sensitive adhesive tends to decrease.
  • the glass transition temperature is preferably ⁇ 50 ° C.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) is less than ⁇ 55 ° C., the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to decrease and peeling tends to occur.
  • the glass transition temperature of the methacrylic copolymer (B) is 0 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, and reworkability and recyclability can be improved in this range.
  • the glass transition temperature is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and particularly preferably 60 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the methacrylic copolymer (B) is less than 0 ° C., the cohesive force tends to decrease as an adhesive, and peeling tends to occur, and also in terms of reworkability and recyclability. It is not preferable.
  • the glass transition temperature is preferably 110 ° C. or less, more preferably 90 ° C. or less, and particularly preferably less than 90 ° C.
  • the difference between the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer (A) and the glass transition temperature of the methacrylic copolymer (B) is 50 ° C. or more.
  • the difference in glass transition temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, further 90 ° C. or higher, and particularly preferably 100 ° C. or higher.
  • the difference in glass transition temperature is within the above range, a decrease in cohesive force can be suppressed while ensuring the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive, and it is also preferable from the viewpoint of reworkability and recyclability.
  • the glass transition temperatures of the (meth) acrylic copolymer (A) and the methacrylic copolymer (B) are calculated from the monomer units constituting each polymer and the ratio thereof according to the following FOX formula. It is a theoretical value.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (A) and the methacrylic copolymer (B) is calculated based on the monofunctional monomer. That is, even in the case where each polymer contains a polyfunctional monomer as a constituent monomer unit, the amount of the polyfunctional monomer used is small, and the glass transition temperature of the copolymer is small. Not included in temperature calculation. Moreover, since the alkoxysilyl group-containing monomer is recognized as a polyfunctional monomer, it is not included in the calculation of the glass transition temperature.
  • the theoretical glass transition temperature obtained from the FOX equation is in good agreement with the measured glass transition temperature obtained by differential scanning calorimetry (DSC) or dynamic viscoelasticity.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer as monomer units and satisfies the glass transition temperature, the types of monomer units and The component composition is not particularly limited.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester refers to an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester, and has the same meaning as (meth) in the present invention.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester used in the (meth) acrylic polymer (A) preferably has a water solubility in a certain range from the viewpoint of emulsion polymerization reactivity, and controls the glass transition temperature. Therefore, it is preferable to use an alkyl acrylate ester having 1 to 18 carbon atoms as the main component.
  • alkyl acrylate ester examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
  • acrylic acid alkyl esters such as n-octyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate, and stearyl acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl acrylates having 3 to 9 carbon atoms in the alkyl group such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate, are preferable.
  • the alkyl acrylate is preferably contained in an amount of 60 to 99.9% by weight of the total monomer units of the (meth) acrylic copolymer (A), more preferably 70 to 99.9% by weight, more preferably 80 to 99%. 9.9% by weight, more preferably 80 to 99% by weight, and particularly preferably 80 to 95% by weight.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) preferably has a water solubility within a certain range from the viewpoint of emulsion polymerization reactivity, and since the glass transition temperature is easily controlled, A methacrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms can be used.
  • alkyl methacrylates include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate.
  • alkyl methacrylates such as n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, and isobornyl methacrylate. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and the like are preferable.
  • the methacrylic acid alkyl ester is preferably 39.9% by weight or less of the total monomer units of the (meth) acrylic copolymer (A), more preferably 30% by weight or less, further 20% by weight or less, Is preferably 15% by weight or less, particularly preferably 10% by weight or less.
  • a carboxyl group-containing monomer is used for improving the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive and imparting stability to the emulsion.
  • the carboxyl group-containing monomer include those having a radical polymerizable unsaturated double bond such as a carboxyl group and a (meth) acryloyl group, a vinyl group, such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, Examples include fumaric acid, crotonic acid, carboxyethyl acrylate, and carboxypentyl acrylate.
  • the carboxyl group-containing monomer is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 7% by weight, particularly 1 to 5% of the total monomer units of the (meth) acrylic copolymer (A). % By weight is preferred.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) has a stabilized aqueous dispersion and an adhesive layer that adheres to a substrate such as an optical film.
  • a substrate such as an optical film.
  • One or more types having a polymerizable functional group related to an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group for the purpose of improving the property and further improving the initial adhesion to the adherend.
  • Copolymerized monomers can be introduced by copolymerization.
  • Examples of the copolymerization monomer include alkoxysilyl group-containing monomers.
  • the alkoxysilyl group-containing monomer is a silane coupling agent-based unsaturated monomer having at least one unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having an alkoxysilyl group.
  • the alkoxysilyl group-containing monomer is preferable for imparting a crosslinked structure to the (meth) acrylic copolymer (A) and improving the adhesion to glass.
  • alkoxysilyl group-containing monomer examples include alkoxysilyl group-containing (meth) acrylate monomers and alkoxysilyl group-containing vinyl monomers.
  • alkoxysilyl group-containing (meth) acrylate monomer examples include (meth) acryloyloxymethyl-trimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyl-triethoxysilane, 2- (meth) acryloyloxyethyl-trimethoxysilane, 2 -(Meth) acryloyloxyethyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-trimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-triethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tripropoxysilane , (Meth) acryloyloxyalkyl-trialkoxysilanes such as 3- (meth) acryloyloxypropyl-triisopropoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyl-tributoxysilane; For example, (me
  • alkoxysilyl group-containing vinyl monomer examples include vinyltrialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, and vinyl corresponding to these.
  • Alkyldialkoxysilanes and vinyldialkylalkoxysilanes such as vinylmethyltrimethoxysilane, vinylmethyltriethoxysilane, ⁇ -vinylethyltrimethoxysilane, ⁇ -vinylethyltriethoxysilane, ⁇ -vinylpropyltrimethoxysilane, ⁇ -Vinyl amines such as vinylpropyltriethoxysilane, ⁇ -vinylpropyltripropoxysilane, ⁇ -vinylpropyltriisopropoxysilane, and ⁇ -vinylpropyltributoxysilane
  • Other quilt trialkoxysilane correspond and (vinyl) alkyl dialkoxy silanes, and the like (vinyl alkyl) dialkyl (mono) alkoxysilanes.
  • the proportion of the alkoxysilyl group-containing monomer is preferably 0.001 to 1% by weight, more preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the total monomer units of the (meth) acrylic copolymer (A). Furthermore, 0.03 to 0.1% by weight is preferable. If it is less than 0.001% by weight, the effect of using an alkoxysilyl group-containing monomer (addition of a crosslinked structure, adhesion to glass) tends not to be obtained sufficiently. There is a possibility that the degree of cross-linking of the layer becomes too high and cracking of the pressure-sensitive adhesive layer over time occurs.
  • examples of the copolymerization monomer include a phosphate group-containing monomer.
  • the phosphate group-containing monomer has an effect of improving the adhesion to glass.
  • Examples of the phosphate group-containing monomer include the following general formula (1): (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 2 or more, and M 1 and M 2 each independently represents a hydrogen atom. Or a phosphate group-containing monomer represented by a cation).
  • m is 2 or more, preferably 4 or more and usually 40 or less, and m represents the degree of polymerization of the oxyalkylene group.
  • the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, and the like, and these polyoxyalkylene groups may be random, block, or graft units.
  • the cation related to the phosphate group salt is not particularly limited, and for example, an alkali metal such as sodium or potassium, an inorganic cation such as an alkaline earth metal such as calcium or magnesium, for example, a quaternary amine or the like. Organic cations.
  • the proportion of the phosphate group-containing monomer is preferably 20% by weight or less, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on the total monomer units of the (meth) acrylic copolymer (A).
  • the phosphate group-containing monomer exceeds 20% by weight, it is not preferable from the viewpoint of polymerization stability.
  • the copolymerizable monomer other than the alkoxysilyl group-containing monomer and the phosphate group-containing monomer include, for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; for example, phenyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid aryl esters, for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; for example, styrenic monomers such as styrene; for example, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, etc.
  • acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride
  • phenyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid aryl esters for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate
  • styrenic monomers such as styrene
  • Epoxy group-containing monomers for example, hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate; for example, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl ( (Meth) acrylamide, N Isopropyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, aminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Nitrogen atom-containing monomers such as N, N-dimethylaminoethyl and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; for example, alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (me
  • copolymerizable monomers include maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, and N-phenylmaleimide; for example, N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N Itaconimide monomers such as butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexyl itaconimide, N-lauryl itaconimide; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- Succinimide monomers such as (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide; for example, styrene sulfonic acid Examples include sulfonic acid group
  • glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate
  • examples include, for example, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, a heterocyclic ring such as fluorine (meth) acrylate, and an acrylate monomer containing a halogen atom.
  • a polyfunctional monomer other than the alkoxysilyl group-containing monomer can be used for adjusting the gel fraction of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • the polyfunctional monomer include compounds having two or more unsaturated double bonds such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.
  • alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate and (mono or poly) propylene glycol di (meth) acrylate such as propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate Esterified product of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; polyfunctional vinyl compound such as divinylbenzene; diacetone acrylamide; (meth) acrylic acid Examples thereof include compounds having unsaturated double bonds having different reactivity such as allyl and vinyl (
  • polyester (meta) having two or more unsaturated double bonds such as (meth) acryloyl group and vinyl group as functional groups similar to the monomer component is added to a skeleton such as polyester, epoxy, and urethane.
  • a skeleton such as polyester, epoxy, and urethane.
  • Acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and the like can also be used.
  • the proportion of the monomer does not increase the viscosity of the emulsion.
  • the copolymerizable monomer is a polyfunctional monomer, the proportion thereof is preferably 5% by weight or less of the total monomer units of the (meth) acrylic copolymer (A) from the viewpoint of emulsion stability. Further, it is preferably 3% by weight or less, particularly 1% by weight or less.
  • the methacrylic copolymer (B) contains a methacrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer as monomer units, and the methacrylic acid alkyl ester monomer unit content is included in the methacrylic copolymer (B). It may be 68 to 82% by weight of the total monomer units, and the glass transition temperature may be 0 ° C. or higher and 180 ° C. or lower.
  • methacrylic acid alkyl ester used in the methacrylic copolymer (B) those having a certain solubility in water from the viewpoint of emulsion polymerization reactivity are preferred, and the glass transition temperature is easily controlled.
  • examples thereof include methacrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, as exemplified in the acrylic copolymer (A).
  • the alkyl methacrylate can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the methacrylic acid alkyl ester include those similar to the above.
  • the methacrylic acid alkyl ester contains 68 to 82% by weight of the total monomer units of the methacrylic copolymer (B), more preferably 70 to 80% by weight.
  • the content of the methacrylic acid alkyl ester 82% by weight or less of the total monomer units of the methacrylic copolymer (B) depolarization can be made difficult to occur, and the content of the methacrylic acid alkyl ester can be reduced to methacrylic acid.
  • the reworkability can be improved.
  • an alkyl acrylate ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group exemplified for the (meth) acrylic copolymer (A) can be used.
  • the alkyl acrylate ester can be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the acrylic acid alkyl ester include those similar to the above.
  • alkyl acrylates having 3 to 9 carbon atoms in the alkyl group such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate are preferable.
  • the acrylic acid alkyl ester is preferably 30% by weight or less of the total monomer units of the methacrylic copolymer (B).
  • a carboxyl group-containing monomer is used for the methacrylic copolymer (B).
  • the carboxyl group-containing monomer include the same ones as exemplified for the (meth) acrylic copolymer (A).
  • the carboxyl group-containing monomer is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 7% by weight, particularly 1 to 5% by weight, based on the total monomer units of the methacrylic copolymer (B). preferable.
  • the methacrylic copolymer (B) can contain a copolymerization monomer exemplified as the (meth) acrylic copolymer (A) as a monomer unit.
  • the copolymerization monomer include an alkoxysilyl group-containing monomer, a phosphate group-containing monomer, a polyfunctional monomer, and other monomers.
  • These copolymerization monomers are (meth) acrylic copolymers (A). It can be used at a ratio similar to the ratio in.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) and the methacrylic copolymer (B) contain a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing monomer as monomer units, and satisfy the glass transition temperature. If so, the types and composition of the monomer units are not particularly limited, and the monomers can be combined as appropriate, but a vinyl monomer having a homopolymer glass transition temperature of 50 ° C. or higher is emulsion-polymerized. It is preferable that it is obtained. Examples of the vinyl monomer whose homopolymer has a glass transition temperature of 50 ° C.
  • acrylic acid 106 ° C.
  • methyl methacrylate 105 ° C.
  • t-butyl methacrylate 107 ° C.
  • isobornyl acrylate 94 ° C.
  • Isobornyl methacrylate 180 ° C.
  • the core-shell structure emulsion particles have a structure in which the core layer is a methacrylic copolymer (B) and the shell layer is a (meth) acrylic copolymer (A).
  • the (meth) acrylic copolymer (A) and the methacrylic copolymer (B) have a core-shell structure, it is bonded when the peeling rate in the rework operation is increased as in the prior art.
  • the adhesive force decreases as the peeling speed increases without increasing the force, and a low adhesive force can be realized even at a high peeling speed, and rework and recycling can be easily performed.
  • the said ratio is a ratio when the sum total of each copolymer of a (meth) acrylic-type copolymer (A) and a methacrylic-type copolymer (B) is 100 weight%.
  • (meth) acrylic copolymer (A) is contained as a shell layer so that the total amount of each copolymer is 100% by weight, while methacrylic is used as a core layer.
  • the system copolymer (B) is contained in an amount of 10 to 50% by weight.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more. When the (meth) acrylic copolymer (A) is less than 50% by weight, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive tends to be lowered.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) is 90% by weight or less, more preferably 85% by weight or less, and further preferably less than 85% by weight. If the (meth) acrylic copolymer (A) is less than 85% by weight, the effect is good even if it has no monomer units other than the (meth) acrylic acid alkyl ester and the carboxyl group-containing monomer. When the (meth) acrylic copolymer (A) exceeds 90% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is reduced, and peeling with time tends to occur.
  • the core-shell structure emulsion particles are obtained by multi-stage emulsion polymerization in which the core layer copolymer is formed by emulsion polymerization, and then the shell layer copolymer is emulsion polymerized in the presence of the core layer copolymer.
  • a monomer component containing a (meth) acrylic acid alkyl ester which is a monomer component related to the monomer unit of the copolymer of the core layer or the shell layer, is converted into a surfactant (emulsifier) and a radical polymerization initiator.
  • a copolymer of the core layer or the shell layer is formed by polymerizing in water in the presence of.
  • the emulsion polymerization of the monomer component can be performed by a conventional method.
  • a surfactant (emulsifier), a radical polymerization initiator, and a chain transfer agent are appropriately blended together with the monomer components described above.
  • a known emulsion polymerization method such as a batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, or a monomer emulsion dropping method can be employed.
  • a monomer dropping method continuous dropping or divided dropping is appropriately selected. These methods can be appropriately combined. Reaction conditions and the like are selected as appropriate, but the polymerization temperature is preferably about 40 to 95 ° C., for example, and the polymerization time is preferably about 30 minutes to 24 hours.
  • the surfactant (emulsifier) used for emulsion polymerization is not particularly limited, and various surfactants usually used for emulsion polymerization are used.
  • As the surfactant for example, an anionic surfactant or a nonionic surfactant is used.
  • anionic surfactants include higher fatty acid salts such as sodium oleate; alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; polyoxyethylene lauryl Polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts such as sodium ether sulfate; Polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate salts such as polyoxyethylene nonylphenyl ether sodium sulfate; Sodium monooctylsulfosuccinate, sodium dioctylsulfosuccinate, polyoxyethylene laurylsulfosuccinate Alkylsulfosuccinic acid ester salts such as sodium acid salt and derivatives thereof; polyoxyethylene distyrenated phenyl Ether can be exemplified sulfuric acid ester salts such as
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene alkyl such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether Sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan higher fatty acid esters such as sorbitan trioleate; polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate; polyoxyethylene monolaurate; Polyoxyethylene higher fatty acid esters such as polyoxyethylene monostearate; oleic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, etc. Can be exemplified polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether; glycerol higher fatty acid esters.
  • a reactive surfactant having a radical polymerizable functional group related to an ethylenically unsaturated double bond can be used as the surfactant.
  • a radical polymerizable surfactant obtained by introducing a radical polymerizable functional group (radical reactive group) such as propenyl group or allyl ether group into the anionic surfactant or nonionic surfactant. Agents and the like. These surfactants are used alone or in combination as appropriate.
  • a radical polymerizable surfactant having a radical polymerizable functional group is preferably used from the viewpoint of the stability of the aqueous dispersion and the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • anionic reactive surface activity examples include alkyl ethers (commercially available products such as Aqualon KH-05, KH-10, KH-20, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Adekaria Soap SR-10N, SR-20N manufactured by Kao Corporation, Latemul PD-104, etc.); Sulfosuccinate ester (commercially available products include, for example, Latemul S-120, S-120A, Kao Corporation) S-180P, S-180A, Sanyo Chemical Co., Ltd., Eleminol JS-2, etc.); alkyl phenyl ethers or alkyl phenyl esters (commercially available products include, for example, Aqualon H-2855A manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) , H-3855B, H-3855C, H-3856, HS-05, HS-
  • Nonionic reactive surfactants include, for example, alkyl ethers (commercially available products include, for example, Adeka Soap ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, Kao (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Laterum PD-420, PD-430, PD-450, etc.); alkyl phenyl ethers or alkyl phenyl esters (commercially available products include, for example, Aqualon RN-10, RN- manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 20, RN-30, RN-50, Adeka Soap NE-10, NE-20, NE-30, NE-40, etc.
  • the blending ratio of the surfactant is 0.3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component forming the (meth) acrylic copolymer (A) and the methacrylic copolymer (B). Is preferred, and 0.3 to 3 parts by weight is more preferred. Depending on the blending ratio of the surfactant, adhesion characteristics, polymerization stability, mechanical stability, and the like can be improved.
  • the radical polymerization initiator is not particularly limited, and a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
  • a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
  • 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2, Azo initiators such as 2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride; for example, potassium persulfate, Persulfate initiators such as ammonium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl substituted ethane; And carbonyl-
  • polymerization initiators are suitably used alone or in combination. Moreover, when performing emulsion polymerization, it can be set as the redox-type initiator which uses a reducing agent together with a polymerization initiator depending on necessity. Thereby, it becomes easy to accelerate the emulsion polymerization rate or to perform the emulsion polymerization at a low temperature.
  • reducing agents include reducing organic compounds such as metal salts such as ascorbic acid, ersorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate; sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, meta
  • metal salts such as ascorbic acid, ersorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate
  • sodium thiosulfate sodium sulfite, sodium bisulfite
  • meta include reducing inorganic compounds such as sodium bisulfite; ferrous chloride, Rongalite, thiourea dioxide, and the like.
  • the blending ratio of the radical polymerization initiator is appropriately selected, and is, for example, about 0.02 to 1 part by weight, preferably 0.02 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the monomer component. More preferably, it is 0.05 to 0.3 parts by weight. If it is less than 0.02 part by weight, the effect as a radical polymerization initiator may be reduced. If it exceeds 1 part by weight, a (meth) acrylic copolymer (A) related to an aqueous dispersion (polymer emulsion) (A ) Or the molecular weight of the methacrylic copolymer (B) may decrease, and the durability of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive may decrease.
  • the reducing agent is preferably used in the range of 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components.
  • the chain transfer agent adjusts the molecular weight of the water-dispersed (meth) acrylic polymer, and a chain transfer agent usually used for emulsion polymerization can be used as necessary.
  • a chain transfer agent usually used for emulsion polymerization examples thereof include mercaptans such as 1-dodecanethiol, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimethylcapto-1-propanol, and mercaptopropionic acid esters.
  • These chain transfer agents are appropriately used alone or in combination.
  • the blending ratio of the chain transfer agent is, for example, 0.3 parts by weight or less, and preferably 0.001 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component.
  • the (meth) acrylic copolymer (A) or methacrylic copolymer (B) usually has a weight average molecular weight of preferably 1,000,000 or more, particularly preferably a weight average molecular weight of 1,000,000 to 4,000,000. .
  • the pressure-sensitive adhesive obtained by emulsion polymerization is preferable because its molecular weight becomes very high due to its polymerization mechanism.
  • the pressure-sensitive adhesive obtained by emulsion polymerization generally has a large gel content and cannot be measured by GPC (gel permeation chromatography), it is often difficult to support the actual measurement regarding molecular weight.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition contains core-shell structure emulsion particles as a main component, but the preparation of the core-shell structure emulsion particles did not participate in the core-shell structure.
  • An emulsion of the polymer (A) and an emulsion of the methacrylic copolymer (B) may be generated. Therefore, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition may contain an emulsion of a (meth) acrylic copolymer (A) and an emulsion of a methacrylic copolymer (B) in addition to the core-shell structure emulsion particles. .
  • the emulsion particles of the (meth) acrylic copolymer (A), the emulsion particles of the methacrylic copolymer (B), the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition includes other components. Can be used. The proportion of other components is preferably 10% by weight or less.
  • a crosslinking agent may be added as necessary.
  • a crosslinking agent generally used ones such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent can be used.
  • These cross-linking agents have the effect of reacting with a functional group introduced into the (meth) acrylic polymer and crosslinking by using a functional group-containing monomer.
  • the blending ratio of the cross-linking agent is not particularly limited. Usually, the total solid weight of the aqueous dispersion of the (meth) acrylic copolymer (A) and the aqueous dispersion of the methacrylic copolymer (B) is 100 weights in total. The amount of the crosslinking agent (solid content) is about 10 parts by weight or less with respect to parts. In addition, although a cohesive force can be given to an adhesive layer with a crosslinking agent, when a crosslinking agent is used, there exists a tendency for adhesiveness to worsen, and in this invention, a crosslinking agent is not especially required.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is made of a viscosity modifier, a release modifier, a tackifier, a plasticizer, a softener, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, etc., as necessary.
  • a viscosity modifier e.g., a viscosity modifier, a release modifier, a tackifier, a plasticizer, a softener, glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, etc.
  • Various kinds of fillers, pigments, colorants (pigments, dyes, etc.), pH adjusters (acids or bases), antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, etc. without departing from the object of the present invention.
  • These additives can also be used as appropriate.
  • These additives can also be blended as an emulsion.
  • the number average particle diameter of the emulsion particles of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is 10 to 100 nm, preferably 10 to 90 nm, more preferably 10 to 85 nm, and still more preferably 10 to 80 nm. By being in the said range, depolarization property can be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed from emulsion particles and their particle interfaces (components that stabilize emulsion particles such as surfactants and water-soluble components).
  • Light scattering by emulsion particles is caused by the emulsion particle interface and the particle body. This is mainly caused by the difference in refractive index. That is, when the ratio of the particle interface increases, depolarization occurs due to light scattering occurring in that portion. Therefore, although the particle interface is preferably smaller than the emulsion particle body, the components constituting the particle interface are components that stabilize the emulsion particles such as surfactants and water-soluble components.
  • the particles are destabilized and agglomerated to form very large particles, which tend to become distorted and significantly deteriorate the appearance of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the number average particle diameter of the emulsion particles of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to 10 to 100 nm, light scattering as described above can be minimized and depolarization can be improved.
  • Can do That is, when the number average particle diameter exceeds 100 nm, the number of emulsion particles in the pressure-sensitive adhesive layer decreases, and the amount of the surfactant, which is a component constituting the particle interface, increases per emulsion particle. The ratio tends to increase and light scattering tends to occur.
  • the number average particle diameter exceeds 100 nm, a space that cannot be filled with emulsion particles increases in the pressure-sensitive adhesive layer, and a surfactant that is a component constituting the particle interface gathers in the space, and the particle interface become a part. Therefore, the space where the refractive index is different from that of the particle body becomes larger, light scattering occurs, and depolarization tends to occur easily.
  • the number average particle diameter is less than 10 nm, the particles are likely to be unstable, and are less likely to exist as primary particles, resulting in an increase in the number of particles present as secondary particles or aggregated particles, resulting in the formation of coarse particles. It is not preferable.
  • the optical film pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to a supporting substrate (optical film or release film) and then drying it.
  • Various methods are used for the application process of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the coating amount is controlled so that the formed pressure-sensitive adhesive layer has a predetermined thickness (thickness after drying).
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually set in the range of about 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 40 ⁇ m.
  • the applied water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is dried.
  • the drying temperature is preferably a temperature that is 100 ° C. or more higher than the glass transition temperature (FOX theoretical value) of the pressure-sensitive adhesive composition, and more preferably a temperature that is 110 ° C. or more higher.
  • the upper limit of drying temperature is not specifically limited, It is preferable that it is less than the temperature 170 degreeC higher than a glass transition temperature.
  • the drying temperature within the above range is preferable because the residual moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the rate of change in the refractive index at the particle interface due to water is reduced, and the depolarization property can be reduced. If the drying temperature is less than 100 ° C.
  • the drying time is about 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 10 minutes.
  • the moisture content of the obtained pressure-sensitive adhesive layer for optical films is preferably 1.0% by weight or less based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the moisture content of the optical film pressure-sensitive adhesive layer is preferably as small as possible and is preferably 0% by weight. However, it is difficult to completely remove water, and usually about 0.1% by weight remains.
  • the depolarization value calculated by the following formula of the obtained pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is preferably 0.015 or less, more preferably 0.012 or less, and 0.010 or less. Further preferred.
  • the lower limit of the depolarization value is not particularly limited, and is preferably as small as possible and ideally 0. When the depolarization value exceeds 0.015, it tends to cause a decrease in contrast of the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer bonded with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • (Depolarization value) (Polarization degree of optical film with adhesive layer) ⁇ (Polarization degree of optical film)
  • the polarization degree of an optical film with an adhesive layer and the polarization degree of an optical film can be measured by the measuring method described in the Example in this specification.
  • the adhesive layer for an optical film of the present invention has an adhesive strength to glass of 1 to 15 N / 25 mm at a peeling speed of 300 mm / min when the adhesive layer for optical film is bonded to glass and stored at 23 ° C. within 30 days. Can be satisfied.
  • the adhesive strength is 1 to 15 N / 25 mm, it is preferable for maintaining the adhesive strength to glass and satisfying the durability.
  • the adhesive strength is preferably 2 to 10 N / 25 mm, and more preferably 4 to 10 N / 25 mm.
  • This adhesive force to glass is an adhesive force in consideration of reworkability.
  • the adhesive layer for an optical film of the present invention has an adhesive strength to glass of 1 to 25 N / 25 mm at a peeling speed of 300 mm / min when bonded to glass and then stored for 1000 hours at a temperature of 60 ° C. Can be satisfied.
  • the adhesive strength is 1 to 25 N / 25 mm, it is preferable for maintaining the adhesive strength to glass and satisfying the durability.
  • the adhesive strength is preferably 1 to 24 N / 25 mm.
  • the adhesive strength is the best evaluation even when it exceeds 10 N / 25 mm.
  • This adhesive force to glass is an adhesive force in consideration of recyclability.
  • the adhesive layer for optical films of the present invention when stored under each condition considering the reworkability and recyclability, the adhesive force to glass when the peeling speed exceeds 300 mm / min is the above peeling speed.
  • the following adhesion strength to glass at 300 mm / min can be satisfied.
  • the adhesive force increased with an increase in the peeling speed, and therefore rework work and recycling work at a high peeling speed could not be performed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer for optical films of the present invention has a peeling speed of 300 mm. In the case of exceeding / min, the adhesive force decreases as the peeling speed increases, so that the rework work and the recycling work can be performed at a high speed.
  • the optical layer with pressure-sensitive adhesive layer having the pressure-sensitive adhesive layer for optical films of the present invention described later is used.
  • the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer can be reworked from the glass substrate at a high peeling rate.
  • the peeling rate from the substrate can be performed at a peeling rate exceeding 300 mm / min, and is preferably 500 mm / min or more. As described above, at these peeling rates, a low adhesive force is obtained. Good rework work can be performed.
  • peeling speed is 30 m / min or less.
  • the constituent material of the release film examples include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
  • porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride film are used.
  • examples thereof include a polymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the release film is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • release and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, An antistatic treatment such as a vapor deposition type can also be performed.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film until practical use.
  • said peeling film can be used as a separator of an optical film with an adhesive layer as it is, and can simplify in a process surface.
  • the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of an optical film.
  • the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed by applying a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition to an optical film or a release film and drying it by the method described above. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the release film, the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the optical film and transferred.
  • an anchor layer is formed, or various pressure-sensitive adhesive treatments such as corona treatment and plasma treatment are performed, and then the pressure-sensitive adhesive layer is formed. can do. Moreover, you may perform an easily bonding process on the surface of an adhesive layer.
  • an anchor agent selected from polyurethane, polyester, polymers containing an amino group in the molecule and polymers containing an oxazolinyl group is preferably used, and an amino group in the molecule is particularly preferably used. And polymers containing an oxazolinyl group. Polymers containing an amino group in the molecule and polymers containing an oxazolinyl group are good because the amino group or oxazolinyl group in the molecule reacts with the carboxyl group in the adhesive or interacts with it such as ionic interactions. Secure adhesion.
  • polymers containing an amino group in the molecule include polymers of amino-containing group-containing monomers such as polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, and dimethylaminoethyl acrylate.
  • the optical film one used for forming an image display device such as a liquid crystal display device is used, and the type thereof is not particularly limited.
  • a polarizing plate is mentioned as an optical film.
  • a polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer in which a polyvinyl alcohol film is dyed with iodine and uniaxially stretched can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an iodine aqueous solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • a transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer.
  • thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • a thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
  • optical film examples include liquid crystal display devices such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, a brightness enhancement film, and a surface treatment film. What becomes an optical layer which may be used for formation of etc. is mentioned. These can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used as one layer or two or more layers.
  • the surface treatment film is also provided by bonding to the front plate.
  • Anti-reflective films such as hard coat films used to impart surface scratch resistance, anti-glare treated films to prevent reflection on image display devices, anti-reflective films, low-reflective films, etc. Is mentioned.
  • the front plate is attached to the surface of the image display device in order to protect the image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP, to give a high-class feeling, or to differentiate by design. It is provided together.
  • the front plate is used as a support for a ⁇ / 4 plate in 3D-TV. For example, in a liquid crystal display device, it is provided above the polarizing plate on the viewing side.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used, the same effect as that of the glass substrate can be exhibited not only on the glass substrate but also on a plastic substrate such as a polycarbonate substrate and a polymethylmethacrylate substrate. .
  • An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used for the lamination.
  • the optical film with an adhesive layer of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film with an adhesive layer, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used.
  • the liquid crystal cell any type such as a TN type, STN type, ⁇ type, VA type, IPS type, or the like can be used.
  • liquid crystal display devices such as a liquid crystal display device in which an optical film with an adhesive layer is disposed on one side or both sides of a display panel such as a liquid crystal cell, or a lighting system using a backlight or a reflector can be formed.
  • the optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of display panels, such as a liquid crystal cell.
  • optical films are provided on both sides, they may be the same or different.
  • a single layer or a suitable part such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, Two or more layers can be arranged.
  • organic electroluminescence device organic EL display device: OLED
  • a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter).
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, or a stack of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.
  • holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
  • an organic EL display device in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as.
  • ITO indium tin oxide
  • metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate.
  • the display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
  • an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action.
  • the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to ⁇ / 4. .
  • linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is ⁇ / 4. .
  • This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate
  • Example 1 Preparation of monomer emulsion (a1))
  • Into the container add 949.5 parts of butyl acrylate, 50 parts of acrylic acid, and 0.5 part of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and mix. Thus, a monomer mixture was obtained.
  • 8 parts of a reactive surfactant (anionic) Aqualon HS-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 381 parts of ion-exchanged water are added to 600 parts of the monomer mixture prepared in the above ratio.
  • a homomixer manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.
  • the mixture was stirred at 6000 rpm for 5 minutes to prepare a monomer emulsion (a1).
  • Aqueous dispersion containing core-shell structured polymer emulsion particles was obtained.
  • a 10% concentration of ammonia water was added to adjust the pH to 8 and the core content was adjusted to 45.2% solids.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing emulsion particles having a structure was obtained.
  • the number average particle diameter of the obtained polymer emulsion particles was 80 nm.
  • the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition was applied on a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 ⁇ m) that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying was 20 ⁇ m, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes. A pressure-sensitive adhesive layer was formed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, product name SEG-DU) to prepare a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • Example 2 (Preparation of monomer emulsion (b2))
  • a monomer mixture of 800 parts of methyl methacrylate, 180 parts of butyl acrylate and 20 parts of acrylic acid was used as a raw material, and the use amount of Aqualon HS-10 was changed to 42 parts.
  • Example 3 Preparation of monomer emulsion (b3)
  • the monomer emulsion (by the same procedure as in Example 1) except that a monomer mixture of 700 parts of t-butyl methacrylate, 280 parts of butyl acrylate and 20 parts of acrylic acid was used as a raw material. b3) was prepared.
  • Example 1 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, formation of pressure-sensitive adhesive layer, and production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (polymer emulsion particles) was prepared in the same manner except that the monomer emulsion (b3) was used instead of the monomer emulsion (b1). Number average particle diameter: 90 nm) was prepared, and an adhesive layer was formed and a polarizing plate with an adhesive layer was prepared.
  • Example 4 Preparation of monomer emulsion (b4)
  • a monomer emulsion (by the same procedure as in Example 3) except that a monomer mixture of 800 parts of t-butyl methacrylate, 180 parts of butyl acrylate and 20 parts of acrylic acid was used as a raw material. b4) was prepared.
  • Example 3 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, formation of pressure-sensitive adhesive layer, and production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (polymer emulsion particles) was prepared in the same manner except that the monomer emulsion (b4) was used instead of the monomer emulsion (b3). Number average particle diameter: 85 nm) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • Example 1 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, formation of pressure-sensitive adhesive layer, and production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (polymer emulsion particles) was prepared in the same manner except that the monomer emulsion (b5) was used instead of the monomer emulsion (b1). Number average particle diameter: 120 nm) was prepared, and the pressure-sensitive adhesive layer was formed and the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (polymer emulsion particles) was prepared in the same manner as in Example 1 (Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition) except that the monomer emulsion (b6) was used instead of the monomer emulsion (b1). Number average particle diameter: 110 nm) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • Example 1 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, formation of pressure-sensitive adhesive layer, and production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer
  • the monomer emulsion (a2) was used instead of the monomer emulsion (a1)
  • the monomer emulsion (b7) was used instead of the monomer emulsion (b1).
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (number average particle diameter of polymer emulsion particles: 105 nm) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • Example 1 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, formation of pressure-sensitive adhesive layer, and production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer
  • the monomer emulsion (a3) was used instead of the monomer emulsion (a1)
  • the monomer emulsion (b8) was used instead of the monomer emulsion (b1).
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (number average particle diameter of polymer emulsion particles: 60 nm) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • Example 1 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, formation of pressure-sensitive adhesive layer, and production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer
  • the monomer emulsion (a4) was used instead of the monomer emulsion (a1)
  • the monomer emulsion (b9) was used instead of the monomer emulsion (b1).
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (number average particle size of polymer emulsion particles: 90 nm) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (polymer emulsion particles) was prepared in the same manner as in Example 1 (Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition), except that the monomer emulsion (b10) was used instead of the monomer emulsion (b1). Number average particle diameter: 82 nm) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • Example 2 Preparation of water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, formation of pressure-sensitive adhesive layer, and production of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer
  • monomer emulsion (b11) was used instead of monomer emulsion (b1)
  • water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition (polymer emulsion particles) Number average particle diameter: 84 nm) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer was formed and a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was prepared.
  • Table 1 shows the glass transition temperature (theoretical value based on the FOX formula) of the (meth) acrylic copolymer emulsion obtained in each of the above examples. Table 1 also shows the types of monomer emulsions used for each copolymer emulsion and the like, monomer components, and their proportions (% by weight).
  • ⁇ Number average particle diameter> The number average particle size of the polymer emulsion particles was measured with the following apparatus after diluting the prepared water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition with distilled water to a solid content concentration of about 1% by weight. The results are shown in Table 1.
  • the polarization type of the pressure-sensitive adhesive polarizing plate and the polarizing plate was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, product name “V-7100”).
  • the transmittance K 2 minimum transmittance was measured by setting the transmission axis of the polarizing film in a direction perpendicular to the plane of vibration of polarized light from the prism. Next, the polarizing film was rotated 90 °, and the transmittance K 1 (maximum transmittance) was measured.
  • the degree of polarization was calculated by the following formula.
  • the depolarization value was calculated
  • (Depolarization value) (Polarization degree of polarizing plate with adhesive layer) ⁇ (Polarization degree of polarizing plate)
  • the adhesive force (N / 25 mm) at the time of peeling was measured at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed (300 mm / min, 1 m / min, 30 m / min).
  • a peeling speed 300 mm / min, 1 m / min, 30 m / min.
  • a high-speed peel tester high and low temperature peeling tester manufactured by Koken Co., Ltd.
  • TE-702 were used respectively.
  • the adhesive strength evaluation was measured five times.
  • the level of the adhesive residue on the non-alkali glass surface after the peeling was visually evaluated in the following five stages. The results are shown in Table 2. 5: No adhesive residue on the glass surface. 4: Traces of very thin glue exist on a part of the glass surface. 3: There is a very thin trace of glue on the entire glass surface. 2: Thin glue exists on the entire glass surface. 1: An adhesive layer is present on the entire glass surface. Cohesive failure occurs in the adhesive layer.
  • the optical films with pressure-sensitive adhesive layers (polarizing plates with pressure-sensitive adhesive layers) of the examples are excellent in reworkability, recyclability, and depolarization properties.
  • Comparative Examples 1, 2 and 6 are excellent in reworkability and recyclability, but inferior in depolarization properties.
  • Comparative Examples 4 and 5 are excellent in depolarization properties, but reworkability and recycling.
  • Comparative Example 7 was inferior in recyclability, although excellent in depolarization and reworkability. In Comparative Example 3, the reworkability, recyclability, and depolarization properties were not satisfactory.
  • BA butyl acrylate (228.15K)
  • AA acrylic acid (379.15K)
  • KBM503 3-methacryloyloxypropyl-trimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-503)
  • MMA Methyl methacrylate (378.15K)
  • t-BMA t-butyl methacrylate (380.15K).
  • the temperature in parentheses is the glass transition temperature (K) of the homopolymer of each monomer used for calculating the glass transition temperature.

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Abstract

　偏光解消を起こしにくく、かつ、リワーク性、リサイクル性に優れた光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。水分散型粘着剤組成物から形成される光学フィルム用粘着剤層であって、ガラス転移温度が－５５℃以上０℃未満の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とガラス転移温度が０℃以上１８０℃以下のメタクリル系共重合体（Ｂ）が、同一エマルション粒子内に、メタクリル系共重合体（Ｂ）がコア層、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がシェル層として存在するコアシェル構造のエマルション粒子を含有し、かつ、エマルション粒子の数平均粒子径が１０～１００ｎｍであることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層である。

Description

光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
　本発明は、光学フィルム用粘着剤層、該粘着剤層が少なくとも光学フィルムの片面に設けられている粘着剤層付光学フィルム、及び、該粘着剤層付光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。
　液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置等は、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネル及び有機ＥＬパネル等の表示パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。また液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインを差別化するために前面板が使用されている。これら液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置や前面板などの画像表示装置と共に使用される部材には、例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルム等の表面処理フィルムが用いられている。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
　前記光学フィルムを液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、または前面板に貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、または前面板、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付光学フィルムが一般的に用いられる。
　粘着剤層付光学フィルムを液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、または前面板に貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合わせ面に異物が噛み込んだりした場合には、光学フィルムを液晶セル等から剥離して再利用する場合がある。剥離する際には液晶セルのギャップを変化させたり、有機ＥＬパネルの機能を低下させたり、光学フィルムを破断させるような接着剤状にならないこと、即ち、粘着剤層付光学フィルムを容易に剥離できる再剥離性（リワーク性）が求められる。
　さらに、粘着剤層付光学フィルムを液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネルに貼り合せた画像表示装置や前面板に貼り合せたものが、家庭やオフィスなどで長時間使用された後に、液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、または前面板の部分をリサイクルするために、これらから粘着剤層付光学フィルムを容易に剥離することができるリサイクル性も求められる。しかし、粘着剤層付光学フィルムの接着力が高すぎると、液晶セル及び有機ＥＬパネル等の表示パネル、または前面板への糊残りやフィルム破断などの問題があった。また、このような、リワーク作業、リサイクル作業は、剥離速度を高くして行なうことが望まれるが、従来の粘着剤層では、剥離速度を高くすると接着力が高くなり、リワーク性、リサイクル性を満足できなくなる問題があった。
　従来、このような粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層の形成に用いる粘着剤としては、有機溶剤型粘着剤が主に使用されてきたが（例えば、特許文献１参照）、近年では、地球環境負荷の低減、作業安定性の向上の観点から、有機溶剤の使用を低減することが望まれており、例えば、水中に粘着剤ポリマー成分を分散させた水分散型粘着剤への転換が望まれている。しかしながら、このような水分散型粘着剤からなる接着剤層は、接着剤ポリマー粒子を集積・乾燥させてなるため、多くの粒子界面が存在し、それらの粒子界面により光が散乱して偏光解消が起こり、当該粘着剤層を有する光学フィルムではコントラストが低下してしまう問題があった。特に、近年、光学フィルムには高コントラスト化が求められているため、このような粘着剤層による偏光解消が新たな課題として問題になってきている。
　水分散型粘着剤としては、例えば、特定のガラス転移温度を有する２種類の（メタ）アクリル系共重合体からなる光学フィルム用水分散型粘着剤組成物が知られている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献２では、粘着剤組成物のエマルション粒子の平均粒子径については検討がなされておらず、高コントラストパネル等に使用すると偏光解消が起こり、コントラストの低下を引き起こす傾向があり、偏光解消の点で改善の余地があるものであった。
　また、偏光解消性が改善された粘着剤層として、例えば、エマルション粒子を含有する水分散型粘着剤からなる光学フィルム用粘着剤層であって、該層中のポリマー粒子の数平均粒子径と粒子間距離が制御されていることを特徴とする粘着剤層が知られている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、特許文献３の粘着剤層を有する光学フィルムを液晶パネル等から剥離する際には、光学フィルムの破断や液晶パネル等への糊残りする場合があり、リワーク性の点で改善の余地があった。
　さらに、光学フィルム用以外の水分散型粘着剤組成物として、ポリオレフィン等の非極性基材に対する接着力等を向上させた水分散型粘着剤組成物が知られている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、特許文献４の水分散型粘着剤組成物には粘着付与剤が用いられているため、当該組成物から形成される粘着剤層はヘイズが高く、光学フィルム用に適用することはできないものである。
　このように、従来の光学フィルム用粘着剤層は、偏光解消性を満足しても、リワーク性及びリサイクル性が劣っていたり、逆に、リワーク性及びリサイクル性が満足いくものであっても、偏光解消性が劣るものであったりと、偏光解消性、リワーク性、リサイクル性の全てを満足するものではなかった。従って、偏光解消性、リワーク性、リサイクル性の全てを充足する光学フィルム用粘着剤層は未だ知られていないのが現状である。
特開２０１０－００７０４４号公報 国際公開第２０１１／１４５５５２号パンフレット 特開２０１０－２１１１２８号公報 特開２００６－０１６５１７号公報
　本発明は、偏光解消を起こしにくく、かつ、リワーク性、リサイクル性に優れた光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。また、光学フィルムの少なくとも片側に、前記光学フィルム用粘着剤層が積層されている粘着剤層付光学フィルム、当該粘着剤層付光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の光学フィルム用粘着剤層等により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、水分散型粘着剤組成物から形成される光学フィルム用粘着剤層であって、
　前記水分散型粘着剤組成物は、
　（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、かつ、ガラス転移温度（但し、ガラス転移温度はモノマー単位中の単官能モノマーに基づいて算出される）が－５５℃以上０℃未満の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、
　メタクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、前記メタクリル酸アルキルエステルのモノマー単位の含有量がメタクリル系共重合体（Ｂ）に含まれる総モノマー単位の６８～８２重量％であり、かつ、ガラス転移温度が０℃以上１８０℃以下のメタクリル系共重合体（Ｂ）が、
　同一エマルション粒子内に、前記メタクリル系共重合体（Ｂ）がコア層、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がシェル層として存在し、
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度と、メタクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度の差が５０℃以上であり、
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とメタクリル系共重合体（Ｂ）との混合割合が（Ａ）／（Ｂ）＝５０～９０／１０～５０（固形分重量比率）であるコアシェル構造のエマルション粒子を含有し、かつ、
　前記水分散型粘着剤組成物のエマルション粒子の数平均粒子径が１０～１００ｎｍであることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層である。
　前記粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、２３℃で３０日以内保存した場合の該粘着剤層のガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおいて１～１５Ｎ／２５ｍｍであり、かつ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎを超える場合におけるガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおけるガラスに対する接着力以下であることが好ましい。
　前記光学フィルム用粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、６０℃で１０００時間保存した場合の該粘着剤層のガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおいて１～２５Ｎ／２５ｍｍであり、かつ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎを超える場合におけるガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおけるガラスに対する接着力以下であることが好ましい。
　前記光学フィルム用粘着剤層を光学フィルムに積層した粘着剤層付光学フィルムの偏光度と、該光学フィルム単体での偏光度の差で表される偏光解消値が、０．０１５以下であることが好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、及びメタクリル系共重合体（Ｂ）が、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であるビニルモノマーを含むモノマー混合物を乳化重合して得られることが好ましい。
　また、本発明は、光学フィルムの少なくとも片側に、前記光学フィルム用粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着剤層付光学フィルム、及び、前記粘着剤層付光学フィルムを少なくとも１枚用いていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
　本発明によれば、偏光解消を起こしにくく、かつ、リワーク性、リサイクル性に優れた光学フィルム用粘着剤層を提供することができる。また、本発明の光学フィルムの少なくとも片側に、前記光学フィルム用粘着剤層が積層されている粘着剤層付光学フィルム、当該粘着剤層付光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することができる。
　本発明の光学フィルム用粘着剤層を形成する水分散型粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、かつ、ガラス転移温度（但し、ガラス転移温度はモノマー単位中の単官能モノマーに基づいて算出される）が－５５℃以上０℃未満の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、メタクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、前記メタクリル酸アルキルエステルのモノマー単位の含有量がメタクリル系共重合体（Ｂ）に含まれる総モノマー単位の６８～８２重量％であり、かつ、ガラス転移温度が０℃以上１８０℃以下のメタクリル系共重合体（Ｂ）が、同一エマルション粒子内に、前記メタクリル系共重合体（Ｂ）がコア層、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がシェル層として存在するコアシェル構造のエマルション粒子を含有する。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、－５５℃以上０℃未満であり、この範囲にあることで、粘着剤の接着性を確保しながら凝集力の低下を抑えることができる。前記ガラス転移温度は、－２０℃以下が好ましく、さらには－３０℃以下、さらには－３５℃以下、特には－４０℃以下が好ましい。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度が０℃以上の場合には、粘着剤としての接着性が低下する傾向がある。一方、前記ガラス転移温度は、－５０℃以上が好ましく、さらには－４５℃以上、特には－４５℃超えることが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度が－５５℃未満の場合には、粘着剤の凝集力が低下してハガレが発生しやすくなる傾向がある。
　前記メタクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、０℃以上１８０℃以下であり、この範囲において、リワーク性、リサイクル性を向上させることができる。前記ガラス転移温度は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、特には６０℃以上が好ましい。メタクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度が０℃未満の場合には、粘着剤として凝集力が低下してハガレが発生しやすくなる傾向があり、また、リワーク性、リサイクル性の点でも好ましくない。一方、ガラス転移温度は、１１０℃以下が好ましく、さらには９０℃以下、特には９０℃未満が好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度と前記メタクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度の差は５０℃以上である。前記ガラス転移温度の差は、７０℃以上が好ましく、さらには８０℃以上、さらには９０℃以上、特には１００℃以上が好ましい。ガラス転移温度の差が上記範囲内であることで、粘着剤の接着性を確保しながら凝集力の低下を抑えることができ、かつ、リワーク性、リサイクル性の点からも好ましい。
　なお、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、メタクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、各重合体を構成するモノマー単位とその割合から、下記のＦＯＸの式により算出される理論値である。
　　ＦＯＸの式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 （Ｔｇ：重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・Ｔｇｎ：各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）、ｗ１、ｗ２、・・・ｗｎ：各モノマーの重量分率）
　但し、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、メタクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度の算出は単官能モノマーに基づいて算出される。即ち、前記各重合体が構成モノマー単位として多官能モノマーを含有する場合においても、多官能モノマーは、その使用量が少量であり、共重合体のガラス転移温度への影響が少ないため、ガラス転移温度の算出には含めていない。また、アルコキシシリル基含有モノマーは多官能性モノマーとして認められるため、ガラス転移温度の算出には含めていない。なお、上記ＦＯＸの式より求められる理論ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）や動的粘弾性などにより求められる実測ガラス転移温度とよく一致する。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、前記ガラス転移温度を満足するものであれば、モノマー単位の種類や成分組成は特に制限されない。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステル及び／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
　前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、乳化重合の反応性の観点から水に対する溶解度が一定の範囲のものが好ましく、また、ガラス転移温度を制御しやすいことからアルキル基の炭素数が１～１８のアクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル等のアルキル基の炭素数が３～９のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の総モノマー単位の６０～９９．９重量％含有することが好ましく、さらには７０～９９．９重量％、さらには８０～９９．９重量％、さらには８０～９９重量％、特には８０～９５重量％が好ましい。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）には、乳化重合の反応性の観点から水に対する溶解度が一定の範囲のものが好ましく、また、ガラス転移温度を制御しやすいことからから、アルキル基の炭素数が１～１８のメタクリル酸アルキルエステルを用いることができる。メタアクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル等が好ましい。メタアクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の総モノマー単位の３９．９重量％以下であることが好ましく、さらには３０重量％以下、さらには２０重量％以下、さらには１５重量％以下、特には１０重量％以下が好ましい。
　また、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）には、粘着剤の接着性向上とエマルションへの安定性付与のために、カルボキシル基含有モノマーが用いられる。カルボキシル基含有モノマーとしては、カルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基、ビニル基等のラジカル重合性の不飽和二重結合を有するものを例示でき、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどが挙げられる。カルボキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の総モノマー単位の０．１～１０重量％含有することが好ましく、さらには０．５～７重量％、特には１～５重量％が好ましい。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）には、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマー以外に、水分散液の安定化、粘着剤層の光学フィルム等の基材に対する密着性の向上、さらには、被着体に対する初期接着性の向上などを目的として、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合に係る重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。
　前記共重合モノマーとしては、アルコキシシリル基含有モノマーが挙げられる。アルコキシシリル基含有モノマーは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を１個以上有し、かつ、アルコキシシリル基を有する、シランカップリング剤系不飽和モノマーである。アルコキシシリル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）へ架橋構造を付与し、またガラスへの密着性を向上するうえで好ましい。
　前記アルコキシシリル基含有モノマーとしては、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリレートモノマーや、アルコキシシリル基含有ビニルモノマーなどが含まれる。
　アルコキシシリル基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル－トリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル－トリエトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－トリメトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－トリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリイソプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－トリブトキシシランなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル－トリアルコキシシラン；例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル－メチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチル－メチルジエトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－メチルジメトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－メチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジイソプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－メチルジブトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジイソプロポキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－エチルジブトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－プロピルジメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル－プロピルジエトキシシランなどの（メタ）アクリロイルオキシアルキル－アルキルジアルコキシシランや、これらに対応する（メタ）アクリロイルオキシアルキル－ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。
　アルコキシシリル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランの他、これらに対応するビニルアルキルジアルコキシシランや、ビニルジアルキルアルコキシシラン、例えば、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルメチルトリエトキシシラン、β－ビニルエチルトリメトキシシラン、β－ビニルエチルトリエトキシシラン、γ－ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ－ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ－ビニルプロピルトリプロポキシシラン、γ－ビニルプロピルトリイソプロポキシシラン、γ－ビニルプロピルトリブトキシシランなどのビニルアルキルトリアルコキシシランの他、これらに対応する（ビニルアルキル）アルキルジアルコキシシランや、（ビニルアルキル）ジアルキル（モノ）アルコキシシランなどが挙げられる。
　アルコキシシリル基含有モノマーの割合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の総モノマー単位の０．００１～１重量％であることが好ましく、さらには０．０１～０．５重量％、さらには０．０３～０．１重量％が好ましい。０．００１重量％未満では、アルコキシシリル基含有モノマーを用いる効果（架橋構造の付与、ガラスへの密着性）を十分には得られない傾向があり、一方、１重量％を超えると、粘着剤層の架橋度が高くなりすぎて、経時での粘着剤層の割れなどが発生するおそれがある。
　また、共重合モノマーとしては、リン酸基含有モノマーが挙げられる。リン酸基含有モノマーは、ガラスへの密着性を向上させる効果がある。
　リン酸基含有モノマーとしては、例えば、下記一般式（１）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１～４のアルキレン基、ｍは２以上の整数を示し、Ｍ１及びＭ２は、それぞれ独立に、水素原子またはカチオンを示す）で表されるリン酸基含有モノマーが挙げられる。
　なお、一般式（１）中、ｍは、２以上、好ましくは、４以上、通常４０以下であり、ｍは、オキシアルキレン基の重合度を表す。また、ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられ、これらポリオキシアルキレン基は、これらのランダム、ブロックまたはグラフトユニットなどであってもよい。また、リン酸基の塩に係るカチオンは、特に制限されず、例えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、例えば、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの無機カチオン、例えば、４級アミン類などの有機カチオンなどが挙げられる。
　リン酸基含有モノマーの割合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の総モノマー単位の２０重量％以下であることが好ましく、０．１～２０重量％であることがより好ましい。リン酸基含有モノマーが２０重量％を超えると、重合安定性の点で好ましくない。
　前記アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー以外の共重合モノマーの具体例としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；例えば、スチレンなどのスチレン系モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；例えば、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有モノマー；例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどの窒素原子含有モノマー；例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー；例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；例えば、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどの官能性モノマー；例えば、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー；例えば、ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；例えば、塩化ビニルなどのハロゲン原子含有モノマー；その他、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－（１－メチルビニル）ピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－ビニルモルホリンなどのビニル基含有複素環化合物や、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類などが挙げられる。
　また、共重合性モノマーとして、例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマー；例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマー；例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマーが挙げられる。
　また、共重合性モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；その他、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルや、フッ素（メタ）アクリレートなどの複素環や、ハロゲン原子を含有するアクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
　さらに、共重合性モノマーとして、水分散型粘着剤組成物のゲル分率の調整などのために、前記アルコキシシリル基含有モノマー以外の、多官能性モノマーを用いることができる。多官能モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する化合物などが挙げられる。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートや、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（モノまたはポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの他、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物；ジビニルベンゼン等の多官能ビニル化合物；ダイアセトンアクリルアミド；（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ビニル等の反応性の異なる不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。また、多官能性モノマーとしては、ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどの骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどを用いることもできる。
　前記アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーが単官能モノマーの場合にはその割合は、エマルションの粘度が高くなりすぎず、またエマルションの安定性の点から、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の総モノマー単位の２０重量％以下であることが好ましく、さらには１０重量％以下、特には５重量％以下が好ましい。共重合性モノマーが多官能モノマーの場合にはその割合は、エマルションの安定性の点から、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の総モノマー単位の５重量％以下であることが好ましく、さらには３重量％以下、特には１重量％以下が好ましい。
　前記メタクリル系共重合体（Ｂ）は、メタクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、前記メタクリル酸アルキルエステルのモノマー単位の含有量がメタクリル系共重合体（Ｂ）に含まれる総モノマー単位の６８～８２重量％であり、かつ、ガラス転移温度が０℃以上１８０℃以下であればよい。
　前記メタクリル系共重合体（Ｂ）に用いるメタクリル酸アルキルエステルとしては、乳化重合の反応性の観点から水に対する溶解度が一定の範囲のものが好ましく、ガラス転移温度を制御しやすいことから、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）で例示した、アルキル基の炭素数が１～１８のメタクリル酸アルキルエステルを挙げることができる。当該メタクリル酸アルキルエステルは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。当該メタクリル酸アルキルエステルの具体例としては、上記同様のものを例示できる。前記例示のなかでも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等が好ましい。メタクリル酸アルキルエステルは、メタクリル系共重合体（Ｂ）の総モノマー単位の６８～８２重量％含有するものであり、７０～８０重量％含有することがより好ましい。メタクリル酸アルキルエステルの含有量をメタクリル系共重合体（Ｂ）の総モノマー単位の８２重量％以下とすることで偏光解消を起こしにくくすることができ、かつ、メタクリル酸アルキルエステルの含有量をメタクリル系共重合体（Ｂ）の総モノマー単位の６８重量％以上とすることで、リワーク性を向上させることができるものである。
　前記メタクリル酸アルキルエステル以外にも、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）で例示した、アルキル基の炭素数が１～１８のアクリル酸アルキルエステルを用いることができる。当該アクリル酸アルキルエステルは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。当該アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、上記同様のものを例示できる。前記例示のなかでも、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル等のアルキル基の炭素数が３～９のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル系共重合体（Ｂ）の総モノマー単位の３０重量％以下であるのが好ましい。
　また、メタクリル系共重合体（Ｂ）には、カルボキシル基含有モノマーが用いられる。カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）で例示したものと同様のものを挙げることができる。カルボキシル基含有モノマーは、メタクリル系共重合体（Ｂ）の総モノマー単位の０．１～１０重量％含有することが好ましく、さらには０．５～７重量％、特には１～５重量％が好ましい。
　また、メタクリル系共重合体（Ｂ）には、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）で例示した、共重合モノマーをモノマー単位として含有することができる。共重合モノマーとしては、アルコキシシリル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、多官能性モノマー、さらにはその他のモノマー等が挙げられ、これら共重合モノマーは、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）における割合と同様の割合で用いることができる。
　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、メタクリル系共重合体（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、前記ガラス転移温度を満足するものであれば、モノマー単位の種類や成分組成は特に制限されるものではなく、前記モノマーを適宜組みわせることができるが、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であるビニルモノマーを乳化重合して得られたものであることが好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であるビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸（１０６℃）、メタクリル酸メチル（１０５℃）、メタクリル酸ｔ－ブチル（１０７℃）、イソボニルアクリレート（９４℃）、イソボニルメタクリレート（１８０℃）等を挙げることができる。
　前記コアシェル構造のエマルション粒子は、コア層がメタクリル系共重合体（Ｂ）であり、シェル層が（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の構造である。本発明においては、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とメタクリル系共重合体（Ｂ）とがコアシェル構造となることにより、従来のようにリワーク作業における剥離速度を高くした場合に接着力が高くなることがなく、逆に剥離速度が高くなるに従って接着力が低くなり、高剥離速度においても低接着力を実現でき、リワーク、リサイクルを容易におこなうことができる。
　前記コアシェル構造のエマルション粒子は、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とメタクリル系共重合体（Ｂ）とを、同一エマルション粒子内に、（Ａ）／（Ｂ）＝５０～９０／１０～５０（固形分重量比率）の範囲で含有する。前記割合は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とメタクリル系共重合体（Ｂ）の各共重合体の合計を１００重量％とした場合の割合である。この範囲で、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とメタクリル系共重合体（Ｂ）を有することにより、粘着剤の接着性を確保しながら凝集力の低下を抑えることができる。即ち、各共重合体の合計が１００重量％になるように、シェル層として（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を５０～９０重量％含有させて、これに対して、コア層としてメタクリル系共重合体（Ｂ）を１０～５０重量％含有させる。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は６０重量％以上が好ましく、さらには７０重量％以上が好ましい。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が５０重量％未満では、粘着剤の接着性が低下しやすくなる。一方、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は９０重量％以下であり、さらには８５重量％以下、さらには８５重量％未満で用いるのが好ましい。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が８５重量％未満であれば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマー以外のモノマー単位を有していなくとも効果が良好である。（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）が９０重量％を超える場合には、粘着剤の凝集力が低下して経時ハガレが発生しやすくなる。
　前記コアシェル構造のエマルション粒子は、コア層の共重合体を乳化重合により形成した後、コア層の共重合体の存在下に、シェル層の共重合体を乳化重合する多段階の乳化重合により得ることができる。即ち、各乳化重合では、コア層またはシェル層の共重合体のモノマー単位に係るモノマー成分である、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有するモノマー成分を界面活性剤（乳化剤）及びラジカル重合開始剤の存在下に水中で重合することにより、コア層またはシェル層の共重合体を形成する。
　前記モノマー成分の乳化重合は、常法により行なうことができる。乳化重合では、例えば、上記したモノマー成分とともに、界面活性剤（乳化剤）、ラジカル重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤などが適宜配合される。なお、各乳化重合では、より具体的には、例えば、一括仕込み法（一括重合法）、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法などの公知の乳化重合法を採用することができる。なお、モノマー滴下法では、連続滴下または分割滴下が適宜選択される。これらの方法は適宜組み合わせることができる。反応条件などは、適宜選択されるが、重合温度は、例えば、４０～９５℃程度であるのが好ましく、重合時間は３０分間～２４時間程度であるのが好ましい。
　乳化重合に用いられる界面活性剤（乳化剤）は、特に制限されず、乳化重合に通常使用される各種の界面活性剤が用いられる。界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が用いられる。アニオン系界面活性剤の具体例としては、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類；モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類等を例示することができる。ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類；オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等を例示することができる。
　また、上記非反応性界面活性剤の他に、界面活性剤としては、エチレン性不飽和二重結合に係るラジカル重合性官能基を有する反応性界面活性剤を用いることができる。反応性界面活性剤としては、前記アニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤に、プロペニル基やアリルエーテル基などのラジカル重合性官能基（ラジカル反応性基）が導入されたラジカル重合性界面活性剤などが挙げられる。これら界面活性剤は、適宜、単独または併用して用いられる。これらの界面活性剤の中でも、ラジカル重合性官能基を有したラジカル重合性界面活性剤は、水分散液の安定性、粘着剤層の耐久性の観点から、好ましく使用される。
　アニオン系反応性界面活性の具体例としては、アルキルエーテル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製アクアロンＫＨ－０５、ＫＨ－１０、ＫＨ－２０、旭電化工業（株）製アデカリアソープＳＲ－１０Ｎ、ＳＲ－２０Ｎ、花王（株）製ラテムルＰＤ－１０４等）；スルフォコハク酸エステル系（市販品としては、例えば、花王（株）製ラテムルＳ－１２０、Ｓ－１２０Ａ、Ｓ－１８０Ｐ、Ｓ－１８０Ａ、三洋化成（株）製エレミノールＪＳ－２等）；アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製アクアロンＨ－２８５５Ａ、Ｈ－３８５５Ｂ、Ｈ－３８５５Ｃ、Ｈ－３８５６、ＨＳ－０５、ＨＳ－１０、ＨＳ－２０、ＨＳ－３０、ＢＣ－０５、ＢＣ－１０、ＢＣ－２０、旭電化工業（株）製アデカリアソープＳＤＸ－２２２、ＳＤＸ－２２３、ＳＤＸ－２３２、ＳＤＸ－２３３、ＳＤＸ－２５９、ＳＥ－１０Ｎ、ＳＥ－２０Ｎ）；（メタ）アクリレート硫酸エステル系（市販品としては、例えば、日本乳化剤（株）製アントックスＭＳ－６０、ＭＳ－２Ｎ、三洋化成工業（株）製エレミノールＲＳ－３０等）；リン酸エステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製Ｈ－３３３０ＰＬ，旭電化工業（株）製アデカリアソープＰＰ－７０等）が挙げられる。ノニオン系反応性界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル系（市販品としては、例えば、旭電化工業（株）製アデカリアソープＥＲ－１０、ＥＲ－２０、ＥＲ－３０、ＥＲ－４０、花王（株）製ラテムルＰＤ－４２０、ＰＤ－４３０、ＰＤ－４５０等）；アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系（市販品としては、例えば、第一工業製薬（株）製アクアロンＲＮ－１０、ＲＮ－２０、ＲＮ－３０、ＲＮ－５０、旭電化工業（株）製アデカリアソープＮＥ－１０、ＮＥ－２０、ＮＥ－３０、ＮＥ－４０等）；（メタ）アクリレート硫酸エステル系（市販品としては、例えば、日本乳化剤（株）製ＲＭＡ－５６４、ＲＭＡ－５６８、ＲＭＡ－１１１４等）が挙げられる。
　前記界面活性剤の配合割合は、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、メタクリル系共重合体（Ｂ）をそれぞれ形成するモノマー成分１００重量部に対して、０．３～５重量部であるのが好ましく、０．３～３重量部がより好ましい。界面活性剤の配合割合により粘着特性、さらには重合安定性、機械的安定性などの向上を図ることができる。
　ラジカル重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知のラジカル重合開始剤が用いられる。例えば、２，２´－アゾビスイソブチロニトリル、２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２´－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩などのアゾ系開始剤；例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤；例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤；例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤などが挙げられる。これら重合開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、乳化重合を行なうに際して、所望により重合開始剤とともに還元剤を併用するレドックス系開始剤とすることができる。これにより、乳化重合速度を促進したり、低温において乳化重合をおこなったりすることが容易になる。このような還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、エルソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラートなどの金属塩等の還元性有機化合物；チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物；塩化第一鉄、ロンガリット、二酸化チオ尿素などを例示できる。
　また、ラジカル重合開始剤の配合割合は、適宜選択されるが、モノマー成分１００重量部に対して、例えば、０．０２～１重量部程度であり、好ましくは０．０２～０．５重量部、より好ましくは０．０５～０．３重量部である。０．０２重量部未満であると、ラジカル重合開始剤としての効果が低下する場合があり、１重量部を超えると、水分散液（ポリマーエマルション）に係る（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）またはメタクリル系共重合体（Ｂ）の分子量が低下し、水分散型粘着剤の耐久性が低下する場合がある。なお、レドックス系開始剤の場合には、還元剤は、モノマー成分の合計量１００重量部に対して、０．０１～１重量部の範囲で用いるのが好ましい。
　連鎖移動剤は、水分散型の（メタ）アクリル系ポリマーの分子量を調節するものであって、必要により、乳化重合に通常使用される連鎖移動剤を用いることができる。例えば、１－ドデカンチオール、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸２－エチルへキシル、２，３－ジメチルカプト－１－プロパノール、メルカプトプロピオン酸エステル類などのメルカプタン類などが挙げられる。これら連鎖移動剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、連鎖移動剤の配合割合は、モノマー成分１００重量部に対して、例えば、０．３重量部以下であり、０．００１～０．３重量部であることが好ましい。
　（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）またはメタクリル系共重合体（Ｂ）は、通常、重量平均分子量は１００万以上のものが好ましく、特に重量平均分子量で１００万～４００万のものが好ましい。また乳化重合で得られる粘着剤はその重合機構より分子量が非常に高分子量になるので好ましい。ただし、乳化重合で得られる粘着剤は一般にはゲル分が多くＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）で測定できないので分子量に関する実測定での裏付けは難しいことが多い。
　前記水分散型粘着剤組成物は、コアシェル構造のエマルション粒子を主成分として含有するが、当該コアシェル構造のエマルション粒子の調製の際には、コアシェル構造に関与しなかった、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のエマルションと、メタクリル系共重合体（Ｂ）のエマルションが生成する場合がある。従って、水分散型粘着剤組成物は、コアシェル構造のエマルション粒子の他に、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のエマルションとメタクリル系共重合体（Ｂ）のエマルションを含有してもよい。
　また水分散型粘着剤組成物には、コアシェル構造のエマルション粒子、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のエマルション粒子、メタクリル系共重合体（Ｂ）のエマルション粒子の他に、他の成分を用いることができる。他の成分の割合は１０重量％以下の割合で用いるのが好ましい。
　前記他の成分としては、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の水分散液とメタクリル系共重合体（Ｂ）の水分散液を含有する他に、必要に応じて、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤などの一般に用いられているものを使用できる。これら架橋剤は、官能基含有単量体を用いることにより（メタ）アクリル系ポリマー中に導入した官能基と反応して架橋する効果を有する。
　前記架橋剤の配合割合は特に限定されないが、通常、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の水分散液とメタクリル系共重合体（Ｂ）の水分散液の各固形分重量合計１００重量部に対して、架橋剤（固形分）１０重量部程度以下の割合で配合される。なお、架橋剤によって、粘着剤層に凝集力を付与できるものの、架橋剤を用いると、密着性が悪くなる傾向があり、本発明では、架橋剤は特に必要ではない。
　さらには、水分散型粘着剤組成物は、必要に応じて、粘度調整剤、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤（顔料、染料など）、ｐＨ調整剤（酸または塩基）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。これら添加剤もエマルションとして配合することができる。
　水分散型粘着剤組成物のエマルション粒子の数平均粒子径は、１０～１００ｎｍであって、１０～９０ｎｍが好ましく、１０～８５ｎｍがより好ましく、１０～８０ｎｍがさらに好ましい。前記範囲内にあることで、偏光解消性を改善することができる。
　本発明の粘着剤層は、エマルション粒子とその粒子界面（界面活性剤や水溶性成分といったエマルション粒子を安定させる成分）から形成されるが、エマルジョン粒子による光の散乱は、エマルション粒子界面と粒子本体との屈折率差が主要な原因となって起こる。つまり、この粒子界面の比率が大きくなるとその部分で発生する光散乱のために偏光解消が起こる。したがって、粒子界面はエマルション粒子本体に対してより小さくなる方が好ましいものの、この粒子界面を構成する成分は界面活性剤や水溶性成分といったエマルション粒子を安定させる成分であるため、少なすぎてもエマルション粒子が不安定化して凝集して粒子としては非常に大きく、いびつになり粘着剤層の外観を著しく損なう傾向がある。本発明においては、水分散型粘着剤組成物のエマルション粒子の数平均粒子径を１０～１００ｎｍに調整することで、前述のような光散乱を最小限に抑えて、偏光解消性を改善することができる。即ち、数平均粒子径が１００ｎｍを超えると、粘着剤層中のエマルション粒子の数が少なくなり、粒子界面を構成する成分である界面活性剤のエマルション１粒子当たりの量が多くなり、粒子界面の割合が大きくなり、光散乱が起こりやすくなる傾向がある。さらに、数平均粒子径が１００ｎｍを超えると、粘着剤層において、エマルション粒子では埋めることが出来ない空間が大きくなり、その空間に粒子界面を構成する成分である界面活性剤が集まり粒子界面の一部になる。そのため、粒子本体と屈折率が異なる空間がより大きくなり、光散乱が発生し、偏光解消が起こりやすくなる傾向がある。一方、数平均粒子径が１０ｎｍ未満だと粒子が不安定化しやすく、１次粒子として存在しにくくなり、２次粒子や凝集粒子として存在する粒子が多くなり、結果として粗大粒子を形成するために好ましくない。
　本発明の光学フィルム用粘着剤層は、上記水分散型粘着剤組成物により形成される。粘着剤層の形成は、支持基材（光学フィルムまたは離型フィルム）に上記水分散型粘着剤組成物を塗布した後、乾燥することより形成することができる。
　上記水分散型粘着剤組成物の塗布工程には、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
　また、前記塗布工程では、形成される粘着剤層が所定の厚み（乾燥後厚み）になるようにその塗布量が制御される。粘着剤層の厚み（乾燥後厚み）は、通常、１～１００μｍ程度、好ましくは５～５０μｍ、さらに好ましくは１０～４０μｍの範囲に設定される。
　次いで、粘着剤層の形成にあたっては、塗布された水分散型粘着剤組成物に対して乾燥が施される。前記乾燥の温度は、粘着剤組成物のガラス転移温度（ＦＯＸ理論値）よりも１００℃以上高い温度であることが好ましく、１１０℃以上高い温度であることがより好ましい。また、乾燥温度の上限値は特に限定されないが、ガラス転移温度よりも１７０℃高い温度未満であることが好ましい。乾燥温度が前記範囲であることで、粘着剤層の残存水分量が低くなり、水による粒子界面の屈折率変化の割合が小さくなって偏光解消性を小さくできるため好ましい。乾燥温度がガラス転移温度よりも１００℃高い温度未満では、光学フィルム用粘着剤層の水分量中の水分量が多くなり、その水により粒子と粒子界面の屈折得率差が大きくなると同時に界面の割合も大きくなって光散乱も大きくなり、その結果、偏光解消が起こるために好ましくない。乾燥時間は、０．５～３０分間程度、好ましくは１～１０分間である。
　得られた光学フィルム用粘着剤層の水分量は、粘着剤層全重量中１．０重量％以下であることが好ましい。また、光学フィルム用粘着剤層の水分量は、小さければ小さい程好ましいものであり、０重量％であることが好ましい。ただし、完全に水を除去することは難しく、通常、０．１重量％程度は残存するものである。
　得られた光学フィルム用粘着剤層の下記式により計算される偏光解消値は、０．０１５以下であることが好ましく、０．０１２以下であることがより好ましく、０．０１０以下であることがさらに好ましい。偏光解消値の下限値は特に限定されるものではなく、小さければ小さい程好ましく、理想的には０であることが好ましい。偏光解消値が０．０１５を超えると、粘着剤層を貼り合せた粘着剤層付光学フィルムのコントラスト低下を招く傾向があるため、好ましくない。
（偏光解消値）＝（粘着剤層付光学フィルムの偏光度）－（光学フィルムの偏光度）
　なお、粘着剤層付光学フィルムの偏光度、光学フィルムの偏光度は、本明細書中の実施例に記載した測定方法により測定することができる。
　本発明の光学フィルム用粘着剤層は、ガラスに貼り合わせた後、２３℃で３０日以内保存した場合の該粘着剤層のガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおいて１～１５Ｎ／２５ｍｍを満足することができる。前記接着力として、１～１５Ｎ／２５ｍｍを有する場合には、ガラスに対する接着力を維持して、耐久性を満足するうえで好ましい。また、前記接着力は、２～１０Ｎ／２５ｍｍであるのが好ましく、さらには４～１０Ｎ／２５ｍｍであるのが好ましい。このガラスに対する接着力は、リワーク性を考慮した場合の接着力である。
　本発明の光学フィルム用粘着剤層は、ガラスに貼り合わせた後、６０℃の温度条件下で１０００時間保存期間した場合のガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおいて１～２５Ｎ／２５ｍｍを満足することができる。前記接着力として、１～２５Ｎ／２５ｍｍを有する場合には、ガラスに対する接着力を維持して、耐久性を満足するうえで好ましい。また、前記接着力は１～２４Ｎ／２５ｍｍであるのが好ましい。前記接着力は１０Ｎ／２５ｍｍを超える場合にも最も良好な評価になる。このガラスに対する接着力は、リサイクル性を考慮した場合の接着力である。
　また、本発明の光学フィルム用粘着剤層は、前記リワーク性、リサイクル性を考慮した各条件で保存した場合において、剥離速度が３００ｍｍ／ｍｉｎを超える場合におけるガラスに対する接着力は、前記の剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおけるガラスに対する接着力以下を満足することができる。従来の粘着剤層では、剥離速度の上昇とともに接着力が上昇していたため高速の剥離速度でのリワーク作業、リサイクル作業ができなかったが、本発明の光学フィルム用粘着剤層は、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎを超える場合において、剥離速度の上昇とともに、接着力が低下するため、リワーク作業、リサイクル作業を高速の剥離速度で行なうことができる。
　以上のように、本発明の光学フィルム用粘着剤層は、高速の剥離速度におけるリワーク性、リサイクル性に優れているため、後述する本発明の光学フィルム用粘着剤層を有する粘着剤層付光学フィルムを、ガラス基材に貼り合せた後に、前記粘着剤層付光学フィルムをガラス基材から高速の剥離速度でリワークすることができる。通常は、基材からの剥離速度は、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎを超えて行なうことができ、５００ｍｍ／ｍｉｎ以上であるのが好ましく、前述の通り、これらの剥離速度において、低接着力になり、良好なリワーク作業を行なうことができる。剥離速度の上限については特に制限はないが、通常は、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎ以下で行なわれる。
　離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
　そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
　前記離型フィルムの厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
　前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルムで粘着剤層を保護してもよい。なお、上記の剥離フィルムは、そのまま粘着剤層付光学フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
　本発明の粘着剤層付光学フィルムは、光学フィルム片面または両面に前記粘着剤層を積層したものである。本発明の粘着剤層付光学フィルムは、前述の方法により、水分散型粘着剤組成物を光学フィルムまたは離型フィルムに塗布し、乾燥することにより形成される。粘着剤層を離型フィルムに形成した場合には、当該粘着剤層は光学フィルムに貼り合せて転写する。
　また、光学フィルムの表面に、粘着剤層との間の密着性を向上させるために、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面に易接着処理をおこなってもよい。
　上記アンカー層の形成材としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類から選ばれるアンカー剤が用いられ、特に好ましくは、分子中にアミノ基を含んだポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類である。分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリニル基を含むポリマー類は、分子中のアミノ基、オキサゾリニル基が粘着剤中のカルボキシル基等と反応またはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。
　分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、ジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。
　光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、光学フィルムとしては偏光板が挙げられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
　偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５～８０μｍ程度である。
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
　透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
　また光学フィルムとしては、例えば、反射板、反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム、表面処理フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
　表面処理フィルムは、前面板に貼り合せても設けられる。表面処理フィルムとしては、表面の耐擦傷性を付与するために用いられるハードコートフィルム、画像表示装置に対する写り込みを防止するためのアンチグレア処理フィルム、アンチリフレクティブフィルム、ローリフレクティブフィルムなどの反射防止フィルム等が挙げられる。前面板は、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置を保護したり、高級感を付与したり、デザインにより差別化したりするために、前記画像表示装置の表面に貼り合せて設けられる。また前面板は、３Ｄ－ＴＶにおけるλ／４板の支持体として用いられる。例えば、液晶表示装置では、視認側の偏光板の上側に設けられる。本発明の粘着剤層を用いた場合には、前面板として、ガラス基材の他に、ポリカーボネート基材、ポリメチルメタクリレート基材等のプラスチック基材においてもガラス基材と同様の効果を発揮する。
　偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式でも形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業性等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
　本発明の粘着剤層付光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。即ち、液晶表示装置は一般に、液晶セル等と粘着剤層付光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの任意なタイプのものを用いうる。
　液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
　次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置：ＯＬＥＤ）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、及び電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
　有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
　有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ－Ａｇ、Ａｌ－Ｌｉなどの金属電極を用いている。
　このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
　電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
　位相差板及び偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
　即ち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
　この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
　以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び％はいずれも重量基準である。
［実施例１］
　（モノマーエマルション（ａ１）の調製）
　容器に、原料として、アクリル酸ブチル９４９．５部、アクリル酸５０部、及び、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ－５０３）０．５部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物６００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）８部、イオン交換水３８１部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ａ１）を調製した。
（モノマーエマルション（ｂ１）の調製）
　容器に、原料として、メタクリル酸メチル７００部、アクリル酸ブチル２８０部及びアクリル酸２０部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物２００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）２２部、イオン交換水１２７部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ｂ１）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製）
　冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート及び攪拌羽根を備えた反応容器に、上記で調製したモノマーエマルション（ｂ１）２００部及びイオン交換水３３０部を仕込み、次いで、反応容器を十分窒素置換した後、過硫酸アンモニウム０．６部を添加して、撹拌しながら６０℃で１時間重合して、コア層になる共重合体を得た。次いで、モノマーエマルション（ａ１）８００部を、反応容器を６０℃に保ったまま、これに３時間かけて滴下し、その後、３時間重合して、シェル層を形成し、固形分濃度４６．０％の、コアシェル構造のポリマーエマルション粒子を含有する水分散液を得た。次いで、上記ポリマーエマルション粒子を含有する水分散液を室温まで冷却した後、これに、濃度１０％のアンモニア水を添加してｐＨを８にし、かつ、固形分４５．２％に調整した、コアシェル構造のエマルション粒子を含有する水分散型粘着剤組成物を得た。得られたポリマーエマルション粒子の数平均粒子径は、８０ｎｍであった。
　（粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　上記水分散型粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：３８μｍ）上にダイコーターにより塗布した後、１２０℃で５分間乾燥して、粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を偏光板（日東電工（株）製、製品名ＳＥＧ－ＤＵ）と貼り合せて、粘着剤層付偏光板を作製した。
［実施例２］
（モノマーエマルション（ｂ２）の調製）
　モノマーエマルション（ｂ１）の調製にあたり、原料として、メタクリル酸メチル８００部、アクリル酸ブチル１８０部及びアクリル酸２０部のモノマー混合物を用いたこと、アクアロンＨＳ－１０の使用量を４２部に変更した以外は実施例１と同様の操作によりモノマーエマルション（ｂ２）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ２）を用いた以外は同様にして、水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：８４ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［実施例３］
（モノマーエマルション（ｂ３）の調製）
　モノマーエマルション（ｂ１）の調製にあたり、原料として、メタクリル酸ｔ－ブチル７００部、アクリル酸ブチル２８０部及びアクリル酸２０部のモノマー混合物を用いたこと以外は実施例１と同様の操作によりモノマーエマルション（ｂ３）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ３）を用いた以外は同様にして水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：９０ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［実施例４］
（モノマーエマルション（ｂ４）の調製）
　モノマーエマルション（ｂ３）の調製にあたり、原料として、メタクリル酸ｔ－ブチル８００部、アクリル酸ブチル１８０部及びアクリル酸２０部のモノマー混合物を用いたこと以外は実施例３と同様の操作によりモノマーエマルション（ｂ４）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例３の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ｂ３）の代わりにモノマーエマルション（ｂ４）を用いた以外は同様にして水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：８５ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［比較例１］
（モノマーエマルション（ｂ５）の調製）
　モノマーエマルション（ｂ１）の調製にあたり、原料として、メタクリル酸メチル８００部、アクリル酸ブチル１８０部及びアクリル酸２０部のモノマー混合物を用いたこと以外は実施例１と同様の操作によりモノマーエマルション（ｂ５）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ５）を用いた以外は同様にして水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：１２０ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［比較例２］
（モノマーエマルション（ｂ６）の調製）
　モノマーエマルション（ｂ１）の調製にあたり、原料として、メタクリル酸メチル９００部、アクリル酸ブチル８０部及びアクリル酸２０部のモノマー混合物を用いたこと以外は実施例１と同様の操作によりモノマーエマルション（ｂ６）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ６）を用いた以外は同様にして、水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：１１０ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［比較例３］
（モノマーエマルション（ａ２）の調製）
　容器に、原料として、アクリル酸ブチル７５０部、メタクリル酸メチル２００部及びアクリル酸５０部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物６００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）８部、イオン交換水３８１部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ａ２）を調製した。
　（モノマーエマルション（ｂ７）の調製）
　容器に、原料として、アクリル酸ブチル９４９．５部、アクリル酸５０部、及び、３－メタクリロイルオキシプロピレートトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ－５０３）０．５部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物２００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）２２部、イオン交換水１２７部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ｂ７）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ａ１）の代わりにモノマーエマルション（ａ２）を用い、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ７）を用いた以外は同様にして、水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：１０５ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［比較例４］
（モノマーエマルション（ａ３）の調製）
　容器に、原料として、アクリル酸ブチル７８０部、メタクリル酸メチル２００部及びアクリル酸２０部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物６００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）８部、イオン交換水３８１部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ａ３）を調製した。
　（モノマーエマルション（ｂ８）の調製）
　容器に、原料として、アクリル酸ブチル７８０部、メタクリル酸メチル２００部、及び、アクリル酸２０部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物２００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）２２部、イオン交換水１２７部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ｂ８）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ａ１）の代わりにモノマーエマルション（ａ３）を用い、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ８）を用いた以外は同様にして、水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：６０ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［比較例５］
（モノマーエマルション（ａ４）の調製）
　容器に、原料として、アクリル酸ブチル９５０部、及び、アクリル酸５０部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物６００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）８部、イオン交換水３８１部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ａ４）を調製した。
　（モノマーエマルション（ｂ９）の調製）
　容器に、原料として、アクリル酸ブチル９５０部、及び、アクリル酸５０部を加えて混合して、モノマー混合物を得た。次いで、上記割合で調製したモノマー混合物２００部に対して、反応性界面活性剤（アニオン性）であるアクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬（株）製）２２部、イオン交換水１２７部を加え、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用い、５分間、６０００ｒｐｍで攪拌し、モノマーエマルション（ｂ９）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ａ１）の代わりにモノマーエマルション（ａ４）を用い、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ９）を用いた以外は同様にして、水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：９０ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［比較例６］
　（モノマーエマルション（ｂ１０）の調製）
　モノマーエマルション（ｂ１）の調製にあたり、原料としてメタクリル酸メチル８５０部、アクリル酸ブチル１３０部、アクリル酸２０部のモノマー混合物を用いたこと、アクアロンＨＳ－１０の使用量を４２部に変更した以外は、実施例１と同様の操作によりモノマーエマルション（ｂ１０）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ１０）を用いた以外は同様にして、水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：８２ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
［比較例７］
　（モノマーエマルション（ｂ１１）の調製）
　モノマーエマルション（ｂ１）の調製にあたり、原料としてメタクリル酸メチル６５０部、アクリル酸ブチル３３０部、アクリル酸２０部のモノマー混合物を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作によりモノマーエマルション（ｂ１１）を調製した。
（水分散型粘着剤組成物の調製、及び、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製）
　実施例１の（水分散型粘着剤組成物の調製）において、モノマーエマルション（ｂ１）の代わりにモノマーエマルション（ｂ１１）を用いた以外は同様にして、水分散型粘着剤組成物（ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径：８４ｎｍ）を調製し、粘着剤層の形成及び粘着剤層付偏光板の作製を行なった。
　上記各例で得られた（メタ）アクリル系共重合体エマルションのガラス転移温度（上記ＦＯＸ式に基づく理論値）を表１に示す。表１には、各共重合体エマルション等に用いたモノマーエマルションの種類、モノマー成分及びその割合（重量％）も示す。
　上記実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光板について以下の評価を行った。評価結果を表１、２に示す。
　＜数平均粒子径＞
　ポリマーエマルション粒子の数平均粒子径は、調製した水分散型粘着剤組成物を蒸留水により固形分濃度が約１重量％となるように希釈して下記装置にて測定した。結果を表１に示す。
装置：レーザー回折散乱法粒度分布測定装置（ベックマンコールター製　ＬＳ１３　３２０　ＰＩＤＳモード）
分散質の屈折率：１．４８（ポリ－ｎ－アクリル酸ブチルを使用）
分散媒の屈折率：１．３３３
　＜偏光解消性＞
　粘着型偏光板、及び、偏光板の偏光度を、分光高度計（日本分光（株）製、製品名「Ｖ－７１００」）を用いて測定した。偏光膜の透過軸を、プリズムからの偏光の振動面に直交する方向に設置して透過率Ｋ２（最小透過率）を測定した。次に、偏光膜を９０°回転させて透過率Ｋ１（最大透過率）を測定した。次の式により偏光度を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 　上記の方法により測定した粘着型偏光板の偏光度と偏光板の偏光度の値から、以下の式により、偏光解消値を求めた。結果を表２に示す。
　　（偏光解消値）＝（粘着剤層付偏光板の偏光度）－（偏光板の偏光度）
　＜リワーク性＞
　各実施例及び各比較例で得られた粘着剤層付偏光板を、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し、これを厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（コーニングイーグルＸＧ、コーニング（株）製）に貼着し、５０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に１５分間放置した。さらに２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の環境下で２週間放置した。その後、剥離角度１８０°で、剥離速度（３００ｍｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎ）で、それぞれ引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離速度２０ｍ／ｍｉｎ以下の場合には高速剥離試験器（（株）工研製の高低温ハクリ試験機）を、剥離速度２０ｍ／ｍｉｎを超える場合には高速剥離試験器（テスター産業（株）製のＴＥ－７０２）を、それぞれ用いた。接着力評価は、５回測定値を行なった。また、その引き剥がした後の無アルカリガラス表面の糊残りのレベルを下記５段階で目視にて評価した。結果を表２に示す。
５：ガラス面に全く糊残りなし。
４：ガラス面の一部にごく薄い糊の痕跡が存在する。
３：ガラス面の全体にごく薄い糊の痕跡が存在する。
２：ガラス面の全体に薄い糊が存在する。
１：ガラス面の全体に粘着剤層が存在する。粘着剤層に凝集破壊が起こっている。
　＜リサイクル性＞
　各実施例及び各比較例で得られた粘着剤層付偏光板を、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し、これを、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（コーニングイーグルＸＧ、コーニング（株）製）に貼着し、５０℃、０．５ＭＰａのオートクレーブ中に１５分間放置した。さらに６０℃にて１０００時間処理した後、２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．の環境下に３時間放置した。その後、剥離角度１８０°で、剥離速度（３００ｍｍ／ｍｉｎ、１ｍ／ｍｉｎ、３０ｍ／ｍｉｎ）で、それぞれ引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離速度２０ｍ／ｍｉｎ以下の場合には高速剥離試験器（（株）工研製の高低温ハクリ試験機）を、剥離速度２０ｍ／ｍｉｎを超える場合には高速剥離試験器（テスター産業（株）製のＴＥ－７０２）を、それぞれ用いた。接着力評価は、５回測定値を行なった。また、その引き剥がした後の無アルカリガラス表面の糊残りのレベルを下記５段階で目視にて評価した。結果を表２に示す。
５：ガラス面に全く糊残りなし。
４：ガラス面の一部にごく薄い糊の痕跡が存在する。
３：ガラス面の全体にごく薄い糊の痕跡が存在する。
２：ガラス面の全体に薄い糊が存在する。
１：ガラス面の全体に粘着剤層が存在する。粘着剤層に凝集破壊が起こっている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表２から、実施例の粘着剤層付光学フィルム（粘着剤層付偏光板）は、リワーク性、リサイクル性、偏光解消性に優れていることが分かる。一方、比較例１、２、６では、リワーク性、リサイクル性に優れるものの、偏光解消性に劣るものであり、逆に、比較例４、５では、偏光解消性に優れるものの、リワーク性、リサイクル性に劣るものであり、比較例７では、偏光解消性、リワーク性に優れるものの、リサイクル性に劣るものであった。また、比較例３では、リワーク性、リサイクル性、偏光解消性の全てにおいて満足いくものではなかった。
　表中、ＢＡ：アクリル酸ブチル（２２８．１５Ｋ）、ＡＡ：アクリル酸（３７９．１５Ｋ）、ＫＢＭ５０３：３－メタクリロイルオキシプロピル－トリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ－５０３）、ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（３７８．１５Ｋ）、ｔ－ＢＭＡ：メタクリル酸ｔ－ブチル（３８０．１５Ｋ）を示す。なお、括弧内の温度は、ガラス転移温度の算出に用いられる、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）である。

Claims (7)

  1. 　水分散型粘着剤組成物から形成される光学フィルム用粘着剤層であって、
    　前記水分散型粘着剤組成物は、
    　（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、かつ、ガラス転移温度（但し、ガラス転移温度はモノマー単位中の単官能モノマーに基づいて算出される）が－５５℃以上０℃未満の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、
    　メタクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含有し、前記メタクリル酸アルキルエステルのモノマー単位の含有量がメタクリル系共重合体（Ｂ）に含まれる総モノマー単位の６８～８２重量％であり、かつ、ガラス転移温度が０℃以上１８０℃以下のメタクリル系共重合体（Ｂ）が、
    　同一エマルション粒子内に、前記メタクリル系共重合体（Ｂ）がコア層、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）がシェル層として存在し、
    　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度と、メタクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度の差が５０℃以上であり、
    　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）とメタクリル系共重合体（Ｂ）との混合割合が（Ａ）／（Ｂ）＝５０～９０／１０～５０（固形分重量比率）であるコアシェル構造のエマルション粒子を含有し、かつ、
    　前記水分散型粘着剤組成物のエマルション粒子の数平均粒子径が１０～１００ｎｍであることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層。
  2. 　前記粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、２３℃で３０日以内保存した場合の該粘着剤層のガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおいて１～１５Ｎ／２５ｍｍであり、かつ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎを超える場合におけるガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおけるガラスに対する接着力以下である請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤層。
  3. 　前記光学フィルム用粘着剤層をガラスに貼り合わせた後、６０℃で１０００時間保存した場合の該粘着剤層のガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおいて１～２５Ｎ／２５ｍｍであり、かつ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎを超える場合におけるガラスに対する接着力が、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおけるガラスに対する接着力以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学フィルム用粘着剤層。
  4. 　前記光学フィルム用粘着剤層を光学フィルムに積層した粘着剤層付光学フィルムの偏光度と、該光学フィルム単体での偏光度の差で表される偏光解消値が、０．０１５以下であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層。
  5. 　前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）、及びメタクリル系共重合体（Ｂ）が、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上であるビニルモノマーを含むモノマー混合物を乳化重合して得られることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層。
  6. 　光学フィルムの少なくとも片側に、請求項１～５のいずれかに記載の光学フィルム用粘着剤層が積層されていることを特徴とする粘着剤層付光学フィルム。
  7. 　請求項６に記載の粘着剤層付光学フィルムを少なくとも１枚用いていることを特徴とする画像表示装置。
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