TWI529234B - Adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, image display device and peeling method of optical film - Google Patents

Adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, image display device and peeling method of optical film Download PDF

Info

Publication number
TWI529234B
TWI529234B TW100143110A TW100143110A TWI529234B TW I529234 B TWI529234 B TW I529234B TW 100143110 A TW100143110 A TW 100143110A TW 100143110 A TW100143110 A TW 100143110A TW I529234 B TWI529234 B TW I529234B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
adhesive layer
water
optical film
meth
monomer
Prior art date
Application number
TW100143110A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201229189A (en
Inventor
Kunihiro Inui
Toshitsugu Hosokawa
Takaaki Ishii
Masayuki Satake
Kenichi Okada
Toshitaka Takahashi
Taiki Shimokuri
Yousuke Makihata
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of TW201229189A publication Critical patent/TW201229189A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI529234B publication Critical patent/TWI529234B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/10—Removing layers, or parts of layers, mechanically or chemically
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/54—Aqueous solutions or dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/11—Methods of delaminating, per se; i.e., separating at bonding face
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

光學薄膜用黏著劑層、附有黏著劑層之光學薄膜、影像顯示裝置及光學薄膜之剝離方法 技術領域
本發明係有關於一種光學薄膜用黏著劑層。又，本發明係有關於一種於光學薄膜設有該黏著劑層之附有黏著劑層的光學薄膜。又，本發明係有關於一種與使用有前述附有黏著劑層之光學薄膜的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、CRT、PDP等影像顯示裝置及前面板等影像顯示裝置一同使用之構件。前述光學薄膜可使用偏光板、位相差板、光學補償薄膜、亮度提升薄膜、或反射防止薄膜等表面處理薄膜，甚至是積層有該等者。此外，本發明係有關於一種將前述附有黏著劑層之光學薄膜貼合至玻璃基材後立刻、或貼合後經過長時間後的剝離方法。
 背景技術
液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置等由其影像形成方式來看，例如，液晶顯示裝置中於液晶晶胞之兩側配置偏光元件係不可或缺，一般而言係貼附有偏光板。又，液晶面板及有機EL面板等顯示面板，除了偏光板以外，正使用可提升顯示器之顯示品質的各種光學元件。又，為保護液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置、CRT、PDP等影像顯示裝置、賦與高級感、或區分設計差異，而使用有前面板。與該等液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置等影像顯示裝置或前面板等影像顯示裝置一同使用之構件，係使用例如：作為防止著色之相位差板、用以改善液晶顯示器之視角的視角放大薄膜，此外，用以提高顯示器之對比的亮度提升薄膜、用以賦與表面耐擦傷性所使用的硬塗薄膜、用以防止對影像顯示裝置產生疊影的防眩光處理薄膜、抗反射薄膜、低反射薄膜等抗反射薄膜等表面處理薄膜。將該等薄膜總稱為光學薄膜。
將前述光學薄膜貼附於液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板時，通常係使用黏著劑。又，光學薄膜與液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板、或光學薄膜間之接著，通常，為降低光之損失，係使用黏著劑將各個材料密著。此時，因具有固定連接光學薄膜而不需乾燥步驟等優點，一般係使用於光學薄膜之一側，預先設有作為黏著劑層的附有黏著劑層之光學薄膜。
使用於前述附有黏著劑層之光學薄膜的光學薄膜，因於加熱或加濕的條件下容易收縮、膨脹，故於將前述附有黏著劑層之光學薄膜貼合至液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板後，容易產生浮起或剝落。因此，正對前述黏著劑層要求對加熱及加濕等的耐久性。
又，於將附有黏著劑層之光學薄膜貼合至液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板時，即使於貼合位置錯誤、於貼合之面摻雜有異物時，仍有將光學薄膜自液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板剝離後再利用的情形。於將附有黏著劑層之光學薄膜自液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板剝離時，需光學薄膜不會變成使液晶晶胞間隙改變、使有機EL面板之機能下降、或使光學薄膜斷裂的接著劑狀，即，要求可輕易地將附有黏著劑層之光學薄膜剝離的再剝離性(再製性)。然而，若重視附有黏著劑層之光學薄膜對黏著劑層的耐久性，僅提升接著性，再製性將變差。此外，將附有黏著劑層之光學薄膜貼合至液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板的影像顯示裝置或貼合至前面板者，為了於家庭或辦公室等長時間使用後，回收液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板之部分，亦要求可容易地將附有黏著劑層之光學薄膜自液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板剝離的回收性。但，於進行回收作業時，因接著力高，有於液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板產生黏合劑殘留或薄膜斷裂等問題。又，再製作業、回收作業以於剝離速度提升下進行為佳，但於以往之黏著劑層中，有剝離速度提升時，接著力變高，而無法滿足再製性、回收性的問題。
使用於前述附有黏著劑層之光學薄膜的黏著劑層之形成的黏著劑，主要係使用有機溶劑型黏著劑。例如，有人提出了可確保剝落等之耐久性與再製性的有機溶劑型黏著劑，係相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，含有異氰酸酯系交聯劑0.01~2重量份及矽烷氧寡聚物0.01~5重量份的光學構件用黏著劑組成物(專利文獻1)。
近年來，由降低地球環境之負荷、提升作業穩定性之觀點來看，正盛行著開發未使用有機溶劑之無溶劑型黏著劑。無溶劑型黏著劑，例如，使用水作為分散媒，使黏著劑聚合物成分於水中分散之水分散型黏著劑組成物係眾所周知。然而，因水分散型黏著劑組成物中一般包含作為水溶性之分散穩定化成分的乳化劑、分散劑等界面活性劑，故藉由水分散型黏著劑組成物所形成之黏著劑層受前述水溶性成分之影響，於加熱條件下容易發泡，又，於加濕條件下容易產生剝落等，於耐久性上產生問題。又，藉由水分散型黏著劑組成物所形成之黏著劑層因係藉由乳膠粒子等所形成，故存在作為其層構造之粒子界面，即使將專利文獻1之組成物做成適用於水分散型黏著劑組成物者後，形成黏著劑層，仍無法滿足加濕耐久性與再製性、回收性。
為了提升前述耐久性，於光學薄膜之領域中提出了幾個提案。例如，有人提出了使用用有(甲基)丙烯酸烷基酯與含磷酸基之單體的丙烯酸系聚合物之乳膠，作為可提升對液晶面板之玻璃基板加熱、加濕條件下的密著性之光學薄膜用的水分散型黏著劑組成物(專利文獻2)。此外，有人提出了由含有不飽和羧酸0.2~2重量%作為單體單位的藉由乳膠聚合所得之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份、含有不飽和羧酸1~7重量%作為單體單位，且具有較前述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之羧酸當量大的羧酸當量，重量平均分子量於2000~50000之範圍的(甲基)丙烯酸系聚合物(B)0.1~20重量份、及矽烷耦合劑0.01~1重量份所構成的水分散型黏著劑組成物作為滿足耐久性與再製性者(專利文獻3)。但，於藉由前述水分散型黏著劑組成物所形成之黏著劑層中，無法於進行實際之再製作業、回收作業時的剝離速度(500mm/min以上)下滿足再製性、回收性。
另一方面，光學薄膜用以外之水分散型黏著劑組成物例如，提升對聚烯烴等非極性基材之接著力等的水分散型黏著劑組成物，有人提出了以(A)/(B)=1/99~15/85(固形分重量比率)之比例含有玻璃轉移溫度(Tg)為90~105℃之高Tg共聚物的水性分散體(A)與Tg為-75~-45℃之低Tg共聚物的水性分散體(B)(專利文獻4)。又，相對於聚烯烴等難接著性之黏附體與如瓦楞紙之粗面的黏附體兩者顯示高黏著力的乳膠型黏著劑組成物，有人提出了包含Tg小於-40℃之低Tg聚合物乳膠(A)65~80質量份、Tg為-40℃~0℃之高Tg聚合物乳膠(B)20~35質量份、於1分子中具有2個以上之唑啉基的水溶性之交聯劑(C-1)及/或於1分子中具有2個以上之氮丙啶基(aziridinyl)的交聯劑(C-2)、及賦與黏著樹脂(D)者(專利文獻5)。
然而，專利文獻4、5之水分散型黏著劑組成物因聚烯烴等非極性基材係黏附體，故無法滿足對作為極性基材之無鹼玻璃的加濕耐久性。又，於水分散型黏著劑組成物使用黏著賦與劑，藉由該水分散型黏著劑組成物所形成之黏著劑層的霾度高，而無法適用於光學薄膜用途。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2010-007044號公報
專利文獻2：日本專利特開2007-186661號公報
專利文獻3：日本專利特開2006-036810號公報
專利文獻4：日本專利特開2006-016517號公報
專利文獻5：日本專利特開2006-124691號公報
本發明係以提供一種由水分散型黏著劑組成物所形成之光學薄膜用黏著劑層為目的，且該光學薄膜用黏著劑層具有良好之再製性、回收性，且可滿足耐久性。
又，本發明係以提供一種於光學薄膜之至少一側積層有前述光學薄膜用黏著劑層的附有黏著劑層之光學薄膜為目的。此外，本發明係以提供一種使用有前述附有黏著劑層之光學薄膜的影像顯示裝置為目的。
又，本發明係以提供一種由前述附有黏著劑層之光學薄膜的玻璃基材剝離之方法為目的。
本發明人等為解決前述課題，致力地反覆檢討，結果，發現藉由下述之光學薄膜用黏著劑層等即可解決前述課題，而完成本發明。
換言之，本發明係有關於一種由水分散型黏著劑組成物所形成之光學薄膜用黏著劑層，其特徵在於：前述水分散型黏著劑組成物係含有水分散型(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及水溶性或水分散性成分(B)的水分散液，該水分散型(甲基)丙烯酸系共聚物(A)含有作為單體單位之(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體，且玻璃轉移溫度(但，玻璃轉移溫度係依據單體單位中之單官能單體所算出)係-55℃以上且小於0℃，該水溶性或水分散性成分(B)係玻璃轉移溫度為0℃以上。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度與成分(B)之玻璃轉移溫度的差係50℃以上，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與成分(B)之混合比例係(A)/(B)=50~97/3~50(固形分重量比率)之範圍，且，於前述黏著劑層中，前述成分(B)係作為由(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所形成之樹脂成分中最大部分之長度為1nm以上且200nm以下的領域存在，且前述黏著劑層於厚度為20μm時的霾值(H20)係1%以下。
前述光學薄膜用黏著劑層較佳係於貼合至玻璃後，於23℃之溫度條件下、30天以內的保存期間中，於剝離速度300mm/min下對玻璃之接著力為1~15N/25mm，且於剝離速度超過300mm/min時對玻璃之接著力係於剝離速度300mm/min下對玻璃之接著力以下。
前述光學薄膜用黏著劑層較佳係於貼合至玻璃後，於60℃之溫度條件下已保存1000小時之時，對玻璃之接著力係，於剝離速度300mm/min中為1~25N/25mm，且於剝離速度超過300mm/min之情況下對玻璃之接著力係於剝離速度300mm/min下對玻璃之接著力以下。
於前述光學薄膜用黏著劑層中，可舉水溶性或水分散性之有機物作為成分(B)。
前述水溶性或水分散性之有機物，可舉例如，含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單位的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液。又，前述水溶性或水分散性之有機物可舉水溶性樹脂為例。
於前述光學薄膜用黏著劑層中，成分(B)可舉水溶性或水分散性之無機物為例。水溶性或水分散性之無機物可舉無機粒子為例。無機粒子以膠體狀無機物為佳。又，水溶性或水分散性之無機物可舉鹼矽酸鹽為例。
前述光學薄膜用黏著劑層於前述霾值(H20)與黏著劑層之厚度為200μm時，與霾值(H200)的比(H200)/(H20)以2以下為佳。
又，本發明係有關於一種於光學薄膜之至少一側積層有前述光學薄膜用黏著劑層的附有黏著劑層之光學薄膜。
又，本發明係有關於一種至少使用1片前述附有黏著劑層之光學薄膜的影像顯示裝置。
又，本發明係有關於一種於將前述附有黏著劑層之光學薄膜貼合至玻璃基材後，將前述附有黏著劑層之光學薄膜自玻璃基材剝離的光學薄膜之剝離方法。
前述光學薄膜之剝離方法中，附有黏著劑層之光學薄膜自玻璃基材的剝離速度可使用500mm/min以上。
附有黏著劑層之光學薄膜之加濕耐久性，於加濕環境下(例如，60℃，90%RH)之存在下保存，將產生剝落係為已知。總而言之，該剝落係藉將附有黏著劑層之光學薄膜置於加濕環境下，黏著劑層對黏附體之接著力變得不足，而於黏著劑層與黏附體(例如，玻璃)之界面產生的剝落。
本發明中，形成黏著劑層之水分散型黏著劑組成物，通常，除了具有低玻璃轉移溫度之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液，亦有具預定之高玻璃轉移溫度的成分(B)。由如此之水分散型黏著劑組成物所形成之黏著劑層，藉由成分(B)，賦與黏著劑層凝集力，可一面維持對黏附體之接著力，一面具有優異之凝集力，可防止黏著劑層之凝集破壞，抑制加濕耐久性之剝落。
又，前述成分(B)於由(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所形成之樹脂成分中，存在預定尺寸之領域。如此，具有高玻璃轉移溫度之成分(B)藉於黏著劑層中作為領域存在，再製性、回收性變得良好。特別是，藉由前述成分(B)作為領域存在，如以往地於再製作業、回收作業中提高剝離速度時，接著力不會變高，反之，隨著剝離速度變高，接著力變低，可實現高剝離速度與低接著力。因此，可容易地進行作為黏附體之自液晶晶胞及有機EL面板等顯示面板、或前面板的附有黏著劑層之光學薄膜的再製、回收。
又，因前述領域係控制成預定尺寸，藉由領域之存在，不會產生消偏光，且黏著劑層之霾值(H20)於厚度為20μm時小於1%，並未對光學特性造成影響。
圖式簡單說明
第1圖係本發明之實施例1的黏著劑層之3D-TEM影像。
第2圖係本發明之實施例2的黏著劑層之TEM影像。
第3圖係本發明之實施例14的黏著劑層之TEM影像。
第4圖係本發明之實施例16的黏著劑層之TEM影像。
第5圖係本發明之實施例24的黏著劑層之TEM影像。
第6圖係本發明之比較例1的黏著劑層之TEM影像。
第7圖係本發明之比較例2的黏著劑層之TEM影像。
 用以實施發明之形態
形成本發明之光學薄膜用黏著劑層的水分散型黏著劑組成物係含有玻璃轉移溫度為-55℃以上、小於0℃之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，與玻璃轉移溫度為0℃以上之成分(B)的水分散液。
如前述，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度係-55℃以上、小於0℃，於該範圍中，可一面確保黏著劑之接著性一面抑制凝集力之下降。前述玻璃轉移溫度以-20℃以下為佳，更以-30℃以下為佳，又以-35℃以下為佳，尤其以-40℃以下為佳。於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度為0℃以上時，作為黏著劑之接著性下降，變得容易產生剝落。另一方面，前述玻璃轉移溫度以-50℃以上為佳，更以-45℃以上(以大於-45℃為佳)為佳。於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度小於-55℃時，黏著劑之凝集力下降，變得容易產生剝落。
如前述，前述成分(B)之玻璃轉移溫度係0℃以上，於該範圍中，可一面確保黏著劑之加濕耐久性一面提升再製性、回收性。前述玻璃轉移溫度以50℃以上為佳，較佳者係60℃以上，更以70℃以上為佳，又以80℃以上為佳，尤其以85℃以上為佳。於成分(B)之玻璃轉移溫度小於0℃時，作為黏著劑之凝集力下降，變得容易產生剝落，又，再製性、回收性亦非良好。另一方面，前述玻璃轉移溫度之上限並未特別限制。於成分(B)為無機物時，確認大於300℃之玻璃轉移溫度。於成分(B)為有機物時，由加濕耐久性之觀點來看，為更有效地抑制剝落，成分(B)之玻璃轉移溫度以180℃以下為佳，更以110℃以下為佳，又以100℃以下為佳，尤其以90℃以下(以小於90℃為佳)為佳。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度與前述成分(B)之玻璃轉移溫度的差係50℃以上。前述玻璃轉移溫度之差更以70℃以上為佳，又以80℃以上為佳，更以90℃以上為佳，再以100℃以上為佳，又以110℃以上為佳，尤其以120℃以上可一面確保黏著劑之接著性一面抑制凝集力下降來看為佳，又，由再製性、回收性之點來看亦佳。
另外，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度係由構成各聚合體之單體單位與其比例，藉由FOX之式：所算出的理論值。
FOX之式：1/Tg=w1/Tg1+w2/Tg2+‧‧‧+wn/Tgn
(Tg：聚合體之玻璃轉移溫度(K)，Tg1,Tg2,‧‧‧Tgn：各單體之同元聚合物的玻璃轉移溫度(K)，w1,w2,‧‧‧wn：各單體之重量分率)
但，(甲基)丙烯酸系聚合體(A)之玻璃轉移溫度的算出係依據單官能單體所算出。換言之，即使於前述各聚合體含有多官能單體作為構成單體單位時，因多官能單體之使用量係少量，對共聚物之玻璃轉移溫度的影響少，故不包含於玻璃轉移溫度之算出。又，因含烷氧基矽基之單體被視為多官能性單體，故不包含於玻璃轉移溫度之算出。另，藉由前述FOX之式所求的理論玻璃轉移溫度，與微差掃描熱量測定(DSC)或動態黏彈性等所求之實測玻璃轉移溫度相當一致。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)只要係含有作為單體單位之(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體，並滿足前述玻璃轉移溫度者即可，並未特別限制單體單位之種類或成分組成。另，(甲基)丙烯酸烷基酯係指丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯，本發明之(甲基)係相同之意。
使用於前述(甲基)丙烯酸系聚合體(A)之(甲基)丙烯酸烷基酯，由乳化聚合之反應性的觀點來看，以對水之溶解度為一定的範圍者為佳，又，由容易控制玻璃轉移溫度來看，以烷基之碳數為1~18的丙烯酸烷基酯作為主成分為佳。丙烯酸烷基酯之具體例，可舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸十八酯等丙烯酸烷基酯。該等可單獨、或組合2種以上使用。該等中，亦以丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基之碳數為3~9的丙烯酸烷基酯為佳。丙烯酸烷基酯以含有總單體單位之60~99.9重量%為佳，更以70~99.9重量%為佳，又以80~99.9重量%為佳，再以80~99重量%為佳，尤其以80~95重量%為佳。
又，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，由乳化聚合之反應性的觀點來看，以對水之溶解度為一定的範圍者為佳，又，由容易控制玻璃轉移溫度來看，可使用烷基之碳數為1~18的甲基丙烯酸烷基酯。甲基丙烯酸烷基酯之具體例，可舉例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸異莰酯等甲基丙烯酸烷基酯。該等可單獨、或組合2種以上使用。該等中，亦以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環己酯等為佳。甲基丙烯酸烷基酯以總單體單位之39.9重量%以下為佳，更以30重量%以下為佳，又以20重量%以下為佳，再以15重量%以下為佳，尤其以10重量%以下為佳。
又，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中使用有含羧基之單體，以提升黏著劑的接著性與賦與乳膠穩定性。含羧基之單體可例示如，具有羧基及(甲基)丙烯醯基、乙烯基等自由基聚合性的不飽和雙鍵者，可舉例如：(甲基)丙烯酸、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯等。含羧基之單體，以含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之總單體單位的0.1~10重量%為佳，更以0.5~7重量%為佳，又以1~5重量%為佳。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，除了前述(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體以外，以提升水分散液之穩定化、對黏著劑層之光學薄膜等基材的密著性，更以提升對黏附體之初期接著性等為目的，可藉由共聚合導入具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等不飽和雙鍵的聚合性之官能基的1種以上之共聚合單體。
前述共聚合單體可舉含烷氧基矽基之單體為例。含烷氧基矽基之單體係具有1個以上(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵，且具有烷氧基矽基的矽烷耦合劑系不飽和單體。含烷氧基矽基之單體因賦與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)交聯構造，並提升對玻璃的密著性，故為佳。
前述含烷氧基矽基之單體，包含含烷氧基矽基之(甲基)丙烯酸酯單體、或含烷氧基矽基之乙烯單體等。含烷氧基矽基之(甲基)丙烯酸酯單體，可舉例如：(甲基)丙烯醯氧甲基-三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧甲基-三乙氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-三甲氧基矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三異丙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-三丁氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧烷基-三烷氧基矽烷；例如，(甲基)丙烯醯氧甲基-甲基二甲氧矽烷、(甲基)丙烯醯氧甲基-甲基二乙氧矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-甲基二甲氧矽烷、2-(甲基)丙烯醯氧乙基-甲基二乙氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二甲氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二乙氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二丙氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二異丙氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-甲基二丁氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二甲氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二乙氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二丙氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二異丙氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-乙基二丁氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-丙基二甲氧矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基-丙基二乙氧矽烷等(甲基)丙烯醯氧烷基-烷基二烷氧基矽烷、或對應於該等之(甲基)丙烯醯氧烷基-二烷基(單)烷氧基矽烷等。又，含烷氧基矽基之乙烯單體，除了可舉例如：乙烯三甲氧基矽烷、乙烯三乙氧基矽烷、乙烯三丙氧基矽烷、乙烯三異丙氧基矽烷、乙烯三丁氧基矽烷等乙烯三烷氧基矽烷以外，對應於該等之乙烯烷基二烷氧基矽烷、或乙烯二烷基烷氧基矽烷，亦可舉例如：乙烯甲基三甲氧基矽烷、乙烯甲基三乙氧基矽烷、β-乙烯乙基三甲氧基矽烷、β-乙烯乙基三乙氧基矽烷、γ-乙烯丙基三甲氧基矽烷、γ-乙烯丙基三乙氧基矽烷、γ-乙烯丙基三丙氧基矽烷、γ-乙烯丙基三異丙氧基矽烷、γ-乙烯丙基三丁氧基矽烷等乙烯烷基三烷氧基矽烷、及對應於該等之(乙烯烷基)烷基二烷氧基矽烷、或(乙烯烷基)二烷基(單)烷氧基矽烷等。
含烷氧基矽基之單體的比例，以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之總單體單位的0.001~1重量%為佳，更以0.01~0.5重量%為佳，又以0.03~0.1重量%為佳。於小於0.001重量%時，將無法充分地得到使用含烷氧基矽基之單體的效果(賦與交聯構造、對玻璃之密著性)，另一方面，於大於1重量%時，黏著劑層之交聯度變得過高，有隨著時間經過產生黏著劑層之破裂等的情形。
又，共聚合單體可舉含磷酸基之單體為例。含磷酸基之單體有提升對玻璃之密著性的效果。
含磷酸基之單體，可舉下述通式(1)中所示之磷酸基或其鹽所示之含磷酸基之單體為例：
[化1]
(通式(1)中，R1係顯示氫原子或甲基，R2係顯示碳數1~4之伸烷基，m係顯示2以上之整數，M1及M2係顯示分別獨立之氫原子或陽離子。)。
另外，通式(1)中，m係2以上，以4以上為佳，通常係40以下，m係表示氧伸烷基之聚合度。又，聚氧伸烷基可舉聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等為例，該等聚氧伸烷基亦可為該等之隨機、區塊或接枝單元等。又，磷酸基之鹽的陽離子並未特別限制，可舉例如：鈉、鉀等鹼金屬，例如：鈣、鎂等鹼土類金屬等無機陽離子，例如：4級胺類等有機陽離子等。
含磷酸基之單體的比例，以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之總單體單位的0.1~20重量%為佳。於小於0.1重量%時，將無法充分地得到使用含磷酸基之單體的效果(抑制線狀氣泡產生)，另一方面，於大於20重量%時，由聚合穩定性之點來看不佳。
前述含烷氧基矽基之單體、含磷酸基之單體以外的共聚合單體的具體例，可舉例如：順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸酐等含酸酐基之單體；例如：(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；例如：苯乙烯等苯乙烯系單體；例如：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體；例如：丙烯酸2-羥基乙基、丙烯酸2-羥基丙基等含羥基之單體；例如：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯嗎福林、(甲基)丙烯酸胺基乙基、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙基、(甲基)丙烯酸t-丁基胺基乙基等含氮原子之單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙基、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基等含烷氧基之單體；例如：丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基之單體；例如：2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等官能性單體；例如：乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體；例如：乙烯醚等乙烯醚系單體；氯乙烯等含鹵素原子之單體；其他，例如：N-乙烯基吡咯啶酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基嗎福林等含乙烯基之雜環化合物、或N-乙烯基羧醯胺類等。
又，共聚合性單體，可舉例如：N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-十二基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體；例如：N-甲基亞甲基丁二酸醯亞胺、N-乙基亞甲基丁二酸醯亞胺、N-丁基亞甲基丁二酸醯亞胺、N-辛基亞甲基丁二酸醯亞胺、N-2-乙基己基亞甲基丁二酸醯亞胺、N-環己基亞甲基丁二酸醯亞胺、N-十二基亞甲基丁二酸醯亞胺等亞甲基丁二酸醯亞胺系單體；例如：N-(甲基)丙烯醯甲醛丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯-6-氧六亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯-8-氧伸辛基丁二醯亞胺等丁二醯亞胺系單體；例如：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸、磺酸基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯氧萘磺酸等含磺酸基之單體。
又，共聚合性單體可舉例如：(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等醇系丙烯酸酯單體；其他，例如：(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、或氟(甲基)丙烯酸酯等含有雜環、或鹵素原子之丙烯酸酯系單體等。
此外，為調整水分散型黏著劑組成物之膠體分率等，共聚合性單體除了前述含烷氧基矽基之單體以外，可使用多官能性單體。多官能單體可舉具有2個以上之(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵的化合物等為例。可舉例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、或丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇之酯化物；二乙烯苯等多官能乙烯基化合物；二丙酮丙烯酸醯胺；具有(甲基)丙烯酸烯丙基、(甲基)丙烯酸乙烯基等反應性不飽和雙鍵的化合物等。又，多官能性單體亦可使用於聚酯、環氧、胺甲酸乙酯等骨架上添附有2個以上之(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯等，作為與單體成分相同之官能基。
前述含烷氧基矽基之單體、含磷酸基之單體以外的聚合性單體為單官能單體時，其比例由不使乳膠之黏度變得過高的乳膠之穩定性的點來看，以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之總單體單位的20重量%以下為佳，更以10重量%以下為佳，又以5重量%以下為佳。於共聚合性單體為多官能單體時，其比例由乳膠之穩定性的點來看，以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之總單體單位的5重量%以下為佳，更以3重量%以下為佳，又以1重量%以下為佳。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液係藉由將含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體的單體成分於界面活性劑及自由基聚合起始劑之存在下，在水中聚合所得。前述聚合之形態，可舉乳化聚合或懸浮聚合、分散聚合為例，於乳化聚合時得到聚合物乳膠，於懸浮聚合時得到聚合物懸浮物，於分散聚合時得到聚合物分散物。對應前述黏著劑之種類選擇黏著性聚合物之種類或聚合方法。又，界面活性劑係對應各聚合形態適當地選擇，於乳化聚合時使用乳化劑，於懸浮聚合時使用分散劑。
本發明之水分散型黏著劑組成物中的水分散液，以使用藉由乳化聚合所得之聚合物乳膠的乳膠型黏著劑為佳。
前述單體成分之乳化聚合係藉由通常使用之方法，藉於水中使單體成分乳化後進行乳化聚合。藉此，調製含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作為基質聚合物之水分散液(聚合物乳膠)。乳化聚合中，例如，適當地混合前述之單體成分、及界面活性劑(乳化劑)、自由基聚合起始劑、視需要加入的鏈轉移劑等。更具體而言，可使用例如：批式加入法(批式聚合法)、單體滴下法、單體乳膠滴下法等眾所周知的乳化聚合法。另，單體滴下法、單體乳膠滴下法可適當地使用連續滴下或分次滴下。可適當地組合該等方法。可適當地選擇反應條件等，但聚合溫度以例如，40~95℃左右為佳，聚合時間以30分鐘~24小時左右為佳。
乳化聚合所使用之界面活性劑(乳化劑)並未特別限制，可使用通常使用於乳化聚合之各種界面活性劑。界面活性劑可使用例如，陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑。陰離子系界面活性劑之具體例可舉例如：油酸鈉等高級脂肪酸鹽類；十二烷基苯磺酸鈉等烷芳基磺酸鹽類；十二基硫酸鈉、十二基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽類；聚氧乙烯十二基醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類；聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷芳基醚硫酸酯鹽類；單辛基磺酸基丁二酸鈉、二辛基磺酸基丁二酸鈉、聚氧乙烯十二基磺酸基丁二酸鈉等烷基磺酸基丁二酸酯鹽及其衍生物類；聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽類；萘磺酸鈉福馬林縮合物等。非離子系界面活性劑之具體例可舉例如：聚氧乙烯十二基醚、聚氧乙烯烯丙基醚等聚氧乙烯烷基醚類；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚類；去水山梨醇單十二酸酯、去水山梨醇單硬脂酸酯、去水山梨醇三油酸甘油酯等去水山梨醇高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯去水山梨醇單十二酸酯等聚氧乙烯去水山梨醇高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯單十二酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等聚氧乙烯高級脂肪酸酯類；油酸單甘油酯、硬酯酸單甘油酯等甘油高級脂肪酸酯類；聚氧乙烯‧聚氧丙烯‧嵌段共聚物、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚等。
又，前述非反應性界面活性劑以外，界面活性劑可使用具乙烯性不飽和雙鍵之自由基聚合性官能基的反應性界面活性劑。反應性界面活性劑可舉於前述陰離子系界面活性劑或非離子系界面活性劑導入有丙烯基或烯丙基醚基等自由基聚合性官能基(隨機反應性基)的自由基聚合性界面活性劑等為例。該等界面活性劑可適當地單獨或合併使用。該等界面活性劑中，由水分散液之穩定性、黏著劑層之耐久性的觀點來看，以使用具有自由基聚合性官能基之自由基聚合性界面活性劑為佳。
陰離子系反應性界面活性劑之具體例可舉例如：烷基醚系(市售品例如：第一工業製藥股份公司製AQUALON KH-05、KH-10、KH-20、旭電化工業股份公司製ADEKAREASOAP SR-10N、SR-20N、花王股份公司製LATEMUL PD-104等)；磺酸基丁二酸酯系(市售品例如：花王股份公司製LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成股份公司製ELEMINOL JS-2等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(市售品例如：第一工業製藥股份公司製AQUALON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20、旭電化工業股份公司製ADEKAREASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(市售品例如：日本乳化劑股份公司製ANTOX MS-60、MS-2N、三洋化成工業股份公司製ELEMINOLRS-30等)；磷酸酯系(市售品例如：第一工業製藥股份公司製H-3330PL、旭電化工業股份公司製ADEKAREASOAP PP-70等)。非離子系反應性界面活性劑可舉例如：烷基醚系(市售品例如：旭電化工業股份公司製ADEKAREASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王股份公司製LATEMUL PD-420、PD-430、PD-450等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(市售品例如：第一工業製藥股份公司製AQUALON RN-10、RN-20、RN-30、RN-50、旭電化工業股份公司製ADEKAREASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(市售品例如：日本乳化劑股份公司製RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
前述界面活性劑之混合比例，相對於前述含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分100重量份，以0.3~5重量份為佳。藉由界面活性劑之混合比例，可期待提升黏著特性，甚至是聚合穩定性、機械上穩定性等。前述界面活性劑之混合比例，以0.3~4重量份較佳。
自由基聚合起始劑並未特別限制，可使用通常使用於乳化聚合之眾所周知的自由基聚合起始劑。可舉例如：2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽2,2’-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮系起始劑；例如：過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽系起始劑；例如：過氧化苯甲醯、過氧化三級丁基、過氧化氫等過氧化物系起始劑；例如：苯基取代乙烷等取代乙烷系起始劑；例如：芳香族羰基化合物等羰基系起始劑等。該等聚合起始劑可適當地單獨或合併使用。又，於進行乳化聚合時，可視所期與聚合起始劑併用還原劑作為氧化還原系起始劑。藉此，促進乳化聚合速度，容易於低溫下產生乳化聚合。如此之還原劑，可舉例如：抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸酯等金屬鹽等還原性有機化合物；硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉等還原性無機化合物；氯化亞鐵、保險粉(rongalite)、二氧化硫尿等。
又，自由基聚合起始劑之混合比例可適當地選擇，但相對於單體成分100重量份，係例如，0.02~1重量份左右，以0.02~0.5重量份為佳，較佳者係0.08~0.3重量份。於小於0.02重量份時，有作為自由基聚合起始劑之效果下降的情形，於大於1重量份時，水分散液(聚合物乳膠)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的分子量下降，有水分散型黏著劑組成物之耐久性下降的情形。另，氧化還原系起始劑方面，相對於單體成分之合計量100重量份，以於0.01~1重量份之範圍內使用還原劑為佳。
鏈轉移劑係視需要調節水分散型(甲基)丙烯酸系聚合物之分子量者，使用通常使用於乳化聚合的鏈轉移劑。可舉例如：1-十二烷硫醇、巰乙酸、2-巰乙醇、硫乙醇酸2-乙基己基、2,3-二巰基-1-丙醇、巰基丙酸酯類等硫醇類等。該等鏈轉移劑可適當地單獨或合併使用。又，鏈轉移劑之混合比例，相對於單體成分100重量份，係例如，0.001~0.3重量份。
藉由如此之乳化聚合，可將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)作為水分散液(乳膠)調製。如此之水分散型(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的平均粒子徑係例如，0.05~3μm，以調整至0.05~1μm為佳。於平均粒子徑小於0.05μm時，有水分散型黏著劑組成物之黏度上升的情形，於大於1μm時，有粒子間之融著性下降，凝集力下降的情形。
又，為保持前述水分散液之分散穩定性，前述水分散液之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係含有作為單體單位的含羧基之單體，以中和該含羧基之單體等為佳。中和可藉由例如，氨、氫氧化鹼金屬等進行。
本發明之水分散型(甲基)丙烯酸系共聚物(A)通常以重量平均分子量為100萬以上者為佳。特別是，重量平均分子量為100萬~400萬者於耐熱性、耐濕性之點來看為佳。於重量平均分子量小於100萬時，耐熱性、耐濕性下降而不佳。又，乳化聚合所得之黏著劑藉由其聚合機構使分子量變成非常高分子量，故為佳。但，乳化聚合所得之黏著劑一般係凝膠份多，無法以GPC(凝膠滲透層析法)測定，故多難以實際測定確定分子量。
成分(B)可使用玻璃轉移溫度為0℃以上之水性或水分散性的各種化合物。另，成分(B)之玻璃轉移溫度的測定係對應於成分(B)，使用下述測定法。換言之，於成分(B)為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)時，係使用藉由前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之FOX式所求的理論玻璃轉移溫度。另一方面，於成分(B)為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以外的水性或水分散性之有機物(高分子)時，係藉由微差掃描熱量測定(DSC)測定。又，於成分(B)為水性或水分散性之無機物時，成分(B)之玻璃轉移溫度係藉由微差掃描熱量測定(DSC)測定。
作為成分(B)使用的水性或水分散性之有機物(高分子)，可舉含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單位的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液。
前述(甲基)丙烯酸系共聚物(B)使用之(甲基)丙烯酸烷基酯，由對乳化聚合之反應性的觀點來看，以對水的溶解度為一定之範圍者為佳，由容易控制玻璃轉移溫度來看，以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的烷基之碳數為1~18的甲基丙烯酸烷基酯作為主成分為佳。該甲基丙烯酸烷基酯可單獨、或組合2種以上使用。該甲基丙烯酸烷基酯之具體例可例示與前述相同者。於前述例示者中，亦以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸異莰基、甲基丙烯酸環己酯等為佳。甲基丙烯酸烷基酯以含有總單體單位之60~100重量%為佳，更以70~99.9重量%為佳，又以80~99.9重量%為佳，再以80~99重量%為佳，尤其以80~95重量%為佳。
又，(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，由乳化聚合之反應性的觀點來看，以對水之溶解度為一定的範圍者為佳，由容易控制玻璃轉移溫度來看，可使用(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的烷基之碳數為1~18的丙烯酸烷基酯。該丙烯酸烷基酯可單獨、或組合2種以上使用。該丙烯酸烷基酯之具體例可例示與前述相同者。於前述例示者中，亦以丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基之碳數為3~9的丙烯酸烷基酯為佳。丙烯酸烷基酯以總單體單位之39.9重量%以下為佳，更以5~30重量%為佳，又以5~20重量%為佳。
又，(甲基)丙烯酸系共聚物(B)可含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中例示的含有作為單體單位之共聚合單體。共聚合單體，可舉例如：含羧基之單體、含烷氧基矽基之單體、含磷酸基之單體、多官能性單體、甚至是其他單體等，該等共聚合單體可以與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的比例相同的比例使用。又，(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液的調製法，可使用與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)相同的調製法。
又，作為成分(B)所使用的水性或水分散性之有機物(高分子)，可舉水溶性樹脂為例。水溶性樹脂，可舉例如：聚(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸烷基(烷基之碳數為1~18)酯等的共聚物、以及該等之鈉鹽等鹼金屬鹽或銨鹽；丙烯酸醯胺/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/順丁烯二酸酐共聚物、異丁烯/順丁烯二酸酐共聚物、以及該等之鈉鹽等鹼金屬鹽或銨鹽；丙烯酸醯胺/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；聚乙烯吡咯啶酮；聚丙烯酸醯胺；甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素等纖維素衍生物；聚乙烯醇、海藻酸鈉、明膠、酪蛋白、澱粉及其衍生物。
前述以外之成分(B)的水性或水分散性之有機物(高分子)，可舉例如：苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸系共聚物等乳膠；酢酸乙烯樹脂、酢酸乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚胺酯樹脂等乳膠等。
作為成分(B)所使用的水性或水分散性之無機物，可舉無機粒子為例。
形成無機粒子之無機物，可舉例如：二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化鋅、石棉、等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鋅、碳酸鋇、磷酸鈣等金屬鹽；黏土、雲母、矽鈣石、滑石、高嶺土等礦物；鋁、鐵等金屬等無機粒子。該等無機粒子可單獨使用，亦可合併2種以上使用。形成前述無機粒子之無機物，以二氧化矽為佳。
由黏著劑層之透明性的觀點來看，無機粒子(C)的平均粒子徑以粒子徑小者為佳。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與無機粒子之複合化中，由該等之折射率差異造成的光散射係透明性下降的原因。一般而言，波長之1/2的粒子徑之光散射最大，但縮小粒子徑時，散射將急遽地變小(呈與粒子徑之六次方的比例)，得到透明性。因此，無機粒子之粒子徑，以小於可見光的短波長(400nm)之1/2者為佳。本發明中，以使用平均粒子徑200nm以下的無機粒子為佳。無機粒子之平均粒子徑，以1~200nm為佳，更以1~100nm為佳，又以1~50nm為佳。
另外，無機粒子之平均粒子徑係由藉BET法測定之比表面積求出的值，藉由下述方法求得。
[平均粒子徑(比表面積徑)]
於乾燥無機粒子後，藉由BET法測定比表面積S(m2/g)，並以以下之換算式(1)求出平均粒子徑d(nm)。
[換算式]　d(nm)=6000/[ρ(g/cm3)×S(m2/g)]　(1)
(式中，d係表示平均粒子徑，ρ係表示密度，S係表示比表面積。二氧化矽係使用密度2.2(g/cm3)。
前述水性或水分散性之無機粒子，以使用例如，膠體狀物為佳。前述無機粒子以使用膠質二氧化矽為佳。另，前述膠體狀物係以無機粒子分散於分散媒中的膠體溶液之狀態存在。分散媒主要係水。除了水以外，亦可使用醇類等其他分散媒。膠體狀物中之無機粒子的固形分濃度並未特別限制，通常，係1~50重量%左右，更以1~30重量%者為一般。又，膠體狀物可使用含有硝酸、鹽酸、乙酸等酸者作為穩定劑。
又，作為成分(B)使用的水性或水分散性之無機物，可舉鹼矽酸鹽為例。其他，水性或水分散性之無機物，可舉矽酸鎂為例。
鹼矽酸鹽，可使用含有鹼金屬(即鋰、鈉、鉀、銣、銫、鍅)之氧化物、及二氧化矽的鹽。鹼矽酸鹽(B)之具體例，可舉例如：矽酸鋰、矽酸鈉、矽酸鉀等。
矽酸鋰係含有鋰氧化物與二氧化矽之鹽，以下述通式(2)表示：
Li20‧n1SiO2　(2)
(式中，n1顯示大於0之整數)。矽酸鋰係藉由鋰氧化物與二氧化矽之莫耳比(即，前述通式(2)中n1之值)分類，可舉例如：正矽酸鋰(Li4SiO4(Li2O‧0.5SiO2:n1=0.5))、偏矽酸鋰(Li2SiO3(Li2O‧SiO2:n1=1))、正二矽酸六鋰(Li6Si2O7(Li2O‧2/3SiO2:n1=2/3))等。
又，前述以外，矽酸鋰亦可舉例如：Li4Si7O16(Li2O‧3.5SiO2：n1=3.5)、Li4Si9O20(Li20‧4.5SiO2：n1=4.5)、Li4Si15032(Li20‧7.5SiO2：n1=7.5)等。又，矽酸鋰亦可為例如，其水合物(Li2O‧n1SiO2‧x1H2O)，此時，結晶水之含有比例(前述式中x1)並未特別限定，可視目的及用途適當地設定。如此之矽酸鋰的水合物，可舉偏矽酸鋰水合物(Li2SiO3．H2O(Li2O．SiO2．H2O：n1=1、x1=1))等為例。
此外，矽酸鋰亦可作為例如，矽酸鋰水溶液使用。此時，水溶液之固形分濃度係例如，1~50重量%，以2~40重量%為佳。另，矽酸鋰藉由鋰氧化物與二氧化矽之莫耳比(即，前述通式(2)中n1之值)，其水溶性相異，例如，於前述通式(2)中，n1為2~5之矽酸鋰係可溶於水，另一方面，n1為6~10之矽酸鋰係不溶於水。
又，如此之矽酸鋰，可使用一般之市售品，可舉例如：矽酸鋰35(矽酸鋰水溶液，SiO2/Li2O(莫耳比)=3.5，日產化學工業社製)、矽酸鋰45(矽酸鋰水溶液，SiO2/Li2O(莫耳比)=4.5，日產化學工業社製)、矽酸鋰75(矽酸鋰水溶液，SiO2/Li2O(莫耳比)=7.5，日產化學工業社製)等。
矽酸鈉係含有鈉氧化物與二氧化矽之鹽，以下述通式(3)表示：Na2O．n2SiO2 (3)
(式中，n2顯示大於0之整數。)。如此之矽酸鈉係藉由鈉氧化物與二氧化矽之莫耳比(即，前述通式(3)中n2之值)分類，可舉例如：正矽酸鈉(Na4SiO4(Na2O．0.5SiO2：n2=0.5))、偏矽酸鈉(Na2SiO3(Na2O．SiO2：n2=1))等。
又，前述以外，矽酸鈉可舉例如：矽酸鈉1號(Na2Si2O5(Na2O．2SiO2：n2=2))、矽酸鈉2號(Na4Si5O12(Na2O．2.5SiO2：n2=2.5))、矽酸鈉3號(Na2Si3O7(Na2O．3SiO2：n2=3))、矽酸鈉4號(Na2Si4O9(Na20‧4SiO2：n2=4))等。
又，矽酸鈉亦可舉其水合物(Na20‧n2SiO2‧x2H2O)為例，此時，結晶水之含有比例(前述式中x2)並未特別限定，可視目的及用途適當地設定。此外，矽酸鈉亦可作為例如，矽酸鈉水溶液使用，此時，水溶液之固形分濃度係例如，1~50重量%，以2~40重量%為佳。
又，如此之矽酸鈉，可使用一般之市售品，可舉例如：矽酸鈉1號(矽酸鈉1號水溶液，SiO2/Na2O(莫耳比)=1.3~2.2，ADEKA社製，富士化學社製)、矽酸鈉2號(矽酸鈉2號水溶液，SiO2/Na2O(莫耳比)=2.2~2.6，ADEKA社製，富士化學社製)、矽酸鈉3號(矽酸鈉3號水溶液、SiO2/Na2O(莫耳比)=2.8~3.4，ADEKA社製，富士化學社製)等。
矽酸鉀係含有鉀氧化物與二氧化矽之鹽，以下述通式(4)表示：
K2O‧n3SiO2　(4)
(式中，n3顯示大於0之整數。)。如此之矽酸鉀係藉由鉀氧化物與二氧化矽之莫耳比(即，前述通式(4)中n3之值)分類，可舉偏矽酸鉀(K2SiO3(K2O‧SiO2：n3=1))等為例。
又，前述以外，矽酸鉀亦可舉例如：矽酸鉀1號(K2Si2O5(K2O‧2SiO2：n3=2))、矽酸鉀2號(K4Si7O16(K2O‧3.5SiO2:n3=3.5))等。又，矽酸鉀亦可為例如，其水合物(K2O‧n3SiO2‧x3H2O)，此時，結晶水之含有比例(前述式中x3)並未特別限定，可視目的及用途適當地設定。如此之矽酸鉀的水合物，可舉二矽酸氫鉀(K2Si4O9‧H2O(K2O‧4SiO2‧H2O：n3=4、x3=1)，別名：四矽酸鉀)等為例。
此外，矽酸鉀亦可作為例如，矽酸鉀水溶液使用，此時，水溶液之固形分濃度係例如，1~50重量%，以2~40重量%為佳。又，如此之矽酸鉀可使用一般之市售品，可舉例如：1號矽酸鉀(1號矽酸鉀水溶液，SiO2/K20(莫耳比)=1.8~2.2，富士化學社製)、2號矽酸鉀(2號矽酸鉀水溶液，SiO2/K2O(莫耳比)=3.4~3.7，富士化學社製)等。
該等鹼矽酸鹽可單獨使用或合併2種以上使用。鹼矽酸鹽以矽酸鋰為佳。另，如此之鹼矽酸鹽，亦可視需要含有例如，鐵等金屬原子等。
形成本發明之黏著劑層的水分散型黏著劑組成物，以混合比例為(A)/(B)=50~97/3~50(固形分重量比率)之範圍，含有前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與水溶性或水分散性成分(B)。前述混合比例係以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與水溶性或水分散性成分(B)的各固形分重量之合計作為100(重量%)時的比例。藉於此範圍內，使用前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與水溶性或水分散性成分(B)，可一面確保黏著劑之接著性，一面抑制凝集力之下降，且可滿足再製性、回收性。換言之，含有50~97重量%之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液，且相對於此，含有3~50重量%之水溶性或水分散性成分(B)，使各固形分重量的合計為100重量%。(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形分重量比率)以60重量%以上為佳，更以70重量%以上為佳。於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形分重量比率)小於50重量%時，黏著劑之接著性下降，容易產生剝落。另一方面，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形分重量比率)係97重量%以下，並以使用95重量%以下為佳，更以90重量%以下為佳，又以85重量%以下為佳，再以小於85重量%為佳。只要(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形分重量比率)小於85重量%，即使未具有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之單體以外的單體單位，效果仍良好。於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形分重量比率)大於97重量%時，黏著劑之凝集力下降，容易產生剝落。又，於成分(B)為有機物時，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形分重量比率)以60~97重量%為佳，更以70~90重量%為佳，又以75~85重量%為佳。於成分(B)為無機物時，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液(固形分重量比率)以70~97重量%為佳，更以80~95重量%為佳。另，於本發明中，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之固形分重量，係以由調製之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的水分散液所求得之值作為基準。
形成本發明之黏著劑層的水分散型黏著劑組成物之調製，可藉由例如，將前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與水溶性或水分散性成分(B)混合地進行。
另外，於水溶性或水分散性成分(B)為(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液時，藉於同一乳膠粒子內，製造存在有作為核心層之(甲基)丙烯酸系共聚物(B)，作為外殼層之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的核殼構造的乳膠粒子，可調製形成本發明之黏著劑層的水分散型黏著劑組成物。另，於核殼構造之乳膠粒子中，核心層係屬該領域。該調製可藉由下述進行，首先，調製(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液，將其作為核心層之共聚物，接著，將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之單體單位的單體成分乳化聚合，形成外殼層之共聚物。於製造出核殼構造之乳膠粒子時，有生成與核殼構造無關聯的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之乳膠、及(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之乳膠的情形，除了核殼構造之乳膠粒子以外，亦可含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之乳膠與(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之乳膠。
另外，本發明之水分散型黏著劑組成物含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液、及水溶性或水分散性成分(B)，以使用該等各水分散液之固形分重量的合計為水分散型黏著劑組成物之水分散液的固形分重量之80重量%以上為佳，更以90重量%以上為佳，又以95重量%以上為佳，再以100%為佳。換言之，水分散型黏著劑組成物之水分散液中，除了(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液、及水溶性或水分散性成分(B)的水分散液以外，可使用其他成分。由抑制黏著劑層之霾度惡化的點來看，其他成分之比例，以使用10重量%以下之比例為佳。
前述其他成分，可視需要，含有交聯劑。於水分散型黏著劑組成物為水分散型丙烯酸系黏著劑時所使用的交聯劑，可使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、唑啉系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、金屬螯合系交聯劑等一般所使用者。該等交聯劑藉由使用含官能基單體，與導入於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中之官能基反應，具有交聯效果。
前述交聯劑之混合比例並未特別限定，通常，相對於以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之水分散液與水溶性或水分散性成分(B)的各固形分重量之合計作為100重量份，係以交聯劑(固形分)10重量份左右以下的比例混合。前述交聯劑之混合比例，以0.001~10重量份為佳，更以0.01~5重量份為佳，又以0.01~2重量份左右為佳。另，藉由交聯劑，雖可賦與黏著劑層凝集力，但若使用交聯劑，密著性變差，有容易產生加濕剝落的傾向，本發明中，交聯劑並非特別必要。
此外，本發明之水分散型黏著劑組成物，亦可視需要於不脫離本發明目的之範圍內適當地使用各種添加劑，例如：黏度調整劑、剝離調整劑、黏著賦與劑、可塑劑、軟化劑、由玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末等所構成之填充劑、顏料、著色劑(顏料、染料等)、pH調整劑(酸或鹽基)、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷耦合劑等。又，亦可為含有微粒子，顯示光擴散性之黏著劑層等。該等添加劑亦可作為乳膠混合。
本發明之光學薄膜用黏著劑層係藉由前述水分散型黏著劑組成物所形成。黏著劑層之形成可藉於支撐基材(光學薄膜或脫模薄膜)塗布前述水分散型黏著劑組成物後乾燥而形成。
本發明之黏著劑型光學薄膜係於光學薄膜單面或兩面積層有前述黏著劑層者。本發明之附有黏著劑層之光學薄膜係藉於光學薄膜或脫模薄膜塗布前述水分散型黏著劑組成物並乾燥所形成。於脫模薄膜形成黏著劑層時，該黏著劑層貼合至光學薄膜而轉印。
前述水分散型黏著劑組成物之塗布步驟係使用各種方法。具體而言，可舉例如：輥塗佈法、吻合式輥塗佈法、凹板塗佈法、逆向塗佈法、輥刷法、噴塗法、浸沾輥塗佈法、棒塗佈法、刀塗佈法、空氣刀塗佈法、簾幕式塗佈法、唇塗佈法、以模塗佈機等進行之擠壓塗佈法等方法。
又，前述塗布步驟中，控制該塗布量使形成之黏著劑層成為預定的厚度(乾燥後厚度)。黏著劑層之厚度(乾燥後厚度)，通常係設定於1~100μm左右，以5~50μm為佳，更佳者係10~40μm之範圍內。
接著，於形成黏著劑層時，對塗布後之水分散型黏著劑組成物施行乾燥。乾燥溫度通常係80~170℃左右，以80~160℃為佳，乾燥時間係0.5~30分鐘左右，以1~10分鐘為佳。
本發明之光學薄膜用黏著劑層中，前述成分(B)作為由(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所形成之樹脂成分中最大部分的長度為1nm以上、200nm以下之領域存在。領域之最大部分的長度，於小於1nm時，高剝離速度下無法實現低接著力，再製性、回收性差。另一方面，於領域之最大部分的長度大於200nm時，黏著劑層之霾度變高，產生消偏光，不易於光學用途使用。由前述觀點來看，領域之最大部分的長度，以5~150nm為佳，更以10~100nm為佳。
依據前述成分(B)，前述領域之尺寸的控制，於使用水溶性或水分散性之無機物(例如，使用無機粒子等)作為成分(B)時，可使無機粒子的粒子徑對應領域之尺寸。另一方面，於使用水性或水分散性之有機物(高分子)(例如，使用(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液)作為成分(B)時，可使(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液的粒子徑對應領域之尺寸。又，於成分(B)為水溶性樹脂時，降低水溶性樹脂之分子量時，領域變小，黏度變低，故可由分子量與黏度控制領域之尺寸。
依據前述成分(B)，最大部分之長度為1nm以上、200nm以下之領域的領域之比例，以前述成分(B)之領域的98%以上為佳，更以100%為佳。另，前述最大部分之長度的領域之領域的比例，係於確認最大部分之長度為1nm以上、200nm以下時，去除例外之特別大的領域之意。
領域的最大部分之長度係藉由穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝任意3處(照片之影像尺寸：大小300nm×300nm~5000nm×5000nm)之各拍攝照片來決定最大領域，且將3張拍攝照片之最大領域中，具有最大長度之領域作為最大部分之長度。另，因去除特別大的領域，故TEM影像係使用具有3個以上1nm以上、200nm以下之領域者，並未使用具有2個以下者。
又，本發明之光學薄膜用黏著劑層，於黏著劑層之厚度為20μm時的霾值(H20)係1%以下，可滿足0~1%，並具有光學薄膜用黏著劑層所要求之透明性。霾值(H20)以0~0.8%為佳，更以0~0.5%為佳。於霾值(H20)大於1%時，產生消偏光，而不適用於光學薄膜用途。
又，以前述霾值(H20)與黏著劑層之厚度為200μm時的霾值(H200)之比(H200)/(H20)為2以下，具有附有黏著劑層之光學薄膜所要求的透明性而為佳。比(H200)/(H20)以1.5以下為佳。
本發明之光學薄膜用黏著劑層於貼合至玻璃後，以23℃之溫度條件下、30日以內之保存期間中，可滿足於剝離速度300mm/min下對玻璃之接著力為1~15N/25mm。於具有1~15N/25mm之前述接著力時，可維持對玻璃之接著力，滿足耐久性而為佳。又，前述接著力以2~10N/25mm為佳，更以4~10N/25mm為佳。特別地，於前述接著力為4N/25mm以上時，加濕耐久性係最佳之評價。又，於10N/25mm以下時，由黏合劑殘留的程度來看亦佳。對該玻璃之接著力係考量到再製性後的接著力。
本發明之光學薄膜用黏著劑層於貼合至玻璃後，以60℃之溫度條件下，1000小時之保存期間後，對玻璃之接著力，於剝離速度300mm/min下可滿足1~25N/25mm。於具有1~25N/25mm之前述接著力時，可維持對玻璃之接著力，滿足耐久性而為佳。又，前述接著力以1~20N/25mm為佳，更以1~18N/25mm為佳。於前述接著力大於10N/25mm時係最 佳之評價。特別地，於18N/25mm以下時，黏合劑殘留之程度亦良好。對該玻璃之接著力係考量到回收性後的接著力。
又，本發明之光學薄膜用黏著劑層於前述考量到再製性、回收性的各條件下保存時，於剝離速度大於300mm/min時對玻璃之接著力係可滿足為於前述剝離速度300mm/min時對玻璃之接著力以下。以往之黏著劑層中，隨著剝離速度之上升，接著力亦上升，故無法於高速之剝離速度下進行再製作業，但本發明之光學薄膜用黏著劑層，於剝離速度大於300mm/min時，隨著剝離速度之上升，接著力下降，故可以高速之剝離速度進行再製作業、回收作業。
如以上，因本發明之光學薄膜用黏著劑層於高速之剝離速度中的再製性、回收性優異，故將具有本發明之光學薄膜用黏著劑層的附有黏著劑層之光學薄膜貼合至玻璃基材後，可將前述附有黏著劑層之光學薄膜自玻璃基材以高速之剝離速度再製。通常，自基材之剝離可以剝離速度大於300mm/min進行，以500mm/min以上為佳，如前述，於該等剝離速度中，係低接著力，可進行良好之再製作業。剝離速度之上限並未特別限制，通常係以剝離速度30m/min以下進行。
脫模薄膜之構成材料，可舉例如：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯薄膜等塑膠薄膜、紙、布、不織布等多孔質材料、網、多孔片材、金屬箔、及該等之積層體等適當的薄片體等，但由表面平滑性優異之點來看，以使用塑膠薄膜為佳。
該塑膠薄膜只要為可保護前述黏著劑層之薄膜的話，並未特別限定，可舉例如：聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺甲酸乙酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述脫模薄膜之厚度通常係5~200μm，以5~100μm左右為佳。前述脫模薄膜中，可視需要加入矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑，亦可進行利用二氧化矽粉等之脫模及防汙處理、或塗布型、捏合型、蒸鍍型等抗靜電處理。特別地，藉於前述脫模薄膜之表面適當地進行矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可更加提高自前述黏著劑層的剝離性。
於前述黏著劑層露出時，亦可以脫模薄膜保護黏著劑層至實際使用前。另，前述剝離薄膜可直接作為附有黏著劑層之光學薄膜的隔離構件使用，可達到工程上之簡化。
又，為提升光學薄膜之表面與黏著劑層間的密著性，可形成固定層、或於施行電暈處理、電漿處理等各種易接著處理後形成黏著劑層。又，亦可於黏著劑層之表面進行易接著處理。
前述固定層之形成材料，以使用選自於聚胺甲酸乙酯、聚酯、於分子中包含胺基之聚合物類、包含唑基之聚合物類的固定劑為佳，特別以於分子中含有胺基之聚合物類、包含唑基之聚合物類為佳。於分子中包含胺基之聚合物類、包含唑基之聚合物類，因分子中之胺基、唑基與黏著劑中之羧基等反應或顯示離子性相互作用等相互作用，可確保良好之密著性。
於分子中包含胺基之聚合物類，可舉例如：聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯啶、二甲基胺基乙基丙烯酸酯等含胺基單體之聚合體等。
使用液晶顯示裝置等影像顯示裝置之形成所使用者，作為光學薄膜，其種類並未特別限制。可舉以偏光板作為光學薄膜為例。偏光板一般係使用於偏光鏡之單面或兩面具有透明保護薄膜者。
偏光鏡並未特別限定，可使用各種者。偏光鏡可舉例如：使聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯．乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜，吸附碘或二色性染料之二色性物質後單軸延伸者、聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系配向薄膜等。該等中，亦以由聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質所構成之偏光鏡為佳。該等偏光鏡之厚度並未特別限制，但一般係5~80μm左右。
經碘染色並單軸延伸之聚乙烯醇系薄膜之偏光鏡，可藉由例如，將聚乙烯醇系薄膜浸漬於碘之水溶液染色，並延伸原長之3~7倍而作成。視需要，亦可浸漬於可含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等之碘化鉀等水溶液。此外，視需要，亦可於染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水中水洗。藉將聚乙烯醇系薄膜水洗，除了可洗淨聚乙烯醇系薄膜表面之髒汙或防沾黏劑以外，亦有使聚乙烯醇系薄膜膨脹，防止染色之斑點等不均一的效果。延伸可於經碘染色後進行，亦可一面染色一面進行延伸，又亦可於延伸後再以碘染色。於硼酸或碘化鉀等水溶液或水浴中亦可進行延伸。
構成透明保護薄膜之材料，可使用例如，透明性、機械上強度、熱穩定性、水份截取性、各向同性等優異之熱可塑性樹脂。如此之熱可塑性樹脂的具體例，可舉例如：三乙酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹指、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及該等之混合物。另，於偏光鏡之單側利用接著劑層貼合有透明保護薄膜，於另一側可使用(甲基)丙烯系、胺甲酸乙酯系、丙烯酸胺甲酸乙酯系、環氧系、矽氧系等熱硬化性樹脂或紫外線硬化型樹脂，作為透明保護薄膜。透明保護薄膜中亦可任意地含有1種以上之適當的添加劑。添加劑可舉例如：紫外線吸收劑、抗氧化劑、滑劑、可塑劑、脫模劑、著色防止劑、阻焰劑、核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護薄膜中前述熱可塑性樹脂的含量以50~100重量%為佳，較佳者是50~99重量%，更佳者係60~98重量%、特佳者為70~97重量%。於透明保護薄膜中前述熱可塑性樹脂的含量為50重量%以下時，有未能充分地顯現熱可塑性樹脂原本具有之高透明性等的疑慮。
又，光學薄膜可舉例如：反射板或反透射板、相位差板(包含1/2或1/4等波長板)、視角補償薄膜、亮度提升薄膜、表面處理薄膜等液晶顯示裝置等形成所使用之作為光學層者。該等除了可單獨作為光學薄膜使用，亦可於實際使用時積層1層或2層於前述偏光板使用。
表面處理薄膜亦可貼合設置於前面板。表面處理薄膜可舉例如：用以賦與表面之耐擦傷性所使用的硬塗薄膜、用以防止對影像顯示裝置之疊影的防眩光處理薄膜、抗反射薄膜、低反射薄膜等抗反射薄膜等。為保護液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置、CRT、PDP等影像顯示裝置、賦與高級感、藉由設計顯示差異，而於前述影像顯示裝置之表面貼合設置前面板。又，前面板係作為3D-TV中λ/4板之支撐體使用。例如，液晶顯示裝置中係設於目視側之偏光板上側。於使用有本發明之黏著劑層時，前面板除了玻璃基材以外，聚碳酸酯基材、聚甲基甲基丙烯酸酯基材等塑膠基材，亦可發揮與玻璃基材相同的效果。
於偏光板積層有前述光學層之光學薄膜亦可以於液晶顯示裝置等製造過程中依序個別地積層的方式形成，但預先積層作為光學薄膜者，有品質穩定性或組裝作業等優異，可提升液晶顯示裝置等製造步驟的優點。積層可使用黏著層等適當之接著方法。於接著前述偏光板與其他光學層時，該等之光學軸可對應於目的之相位差特性等，配置於適當的角度。
本發明之附有黏著劑層之光學薄膜可較佳地使用於液晶顯示裝置等各種影像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置之形成可依據以往進行。即，液晶顯示裝置一般係藉由適當地組合液晶晶胞等與附有黏著劑層之光學薄膜、及視需要之照明系統等構成零件，再裝入驅動電路等而形成，本發明中除了使用本發明之附有黏著劑層之光學薄膜之點以外，並未特別限定，可依據以往進行。液晶晶胞亦可使用例如：TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意形式者。
可形成於液晶晶胞等顯示面板之單側或兩側配置有附有黏著劑層之光學薄膜的液晶顯示裝置、或於照明系統使用有背光源或反射板者等適當之液晶顯示裝置。此時，本發明之光學薄膜可設於液晶晶胞等顯示面板之單側或兩側。於兩側設置光學薄膜時，該等可為相同者，亦可為相異者。此外，於形成液晶顯示裝置時，可於適當之位置配置1層或2層以上之例如：擴散板、防眩光層、反射防止膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光源等適當之零件。
接著，說明有機電激發光裝置(有機EL顯示裝置：OLED)。一般而言，有機EL顯示裝置係於透明基板上依序積層透明電極、有機發光層與金屬電極而形成發光體(有機電激發光發光體)。此處，有機發光層係各種有機薄膜之積層體，眾所周知的係例如：由三苯胺衍生物等所構成之電洞注入層與由蒽等螢光性之有機固體所構成的發光層之積層體、或如此之發光層與由苝衍生物等所構成之電子注入層的積層體、或具有該等電洞注入層、發光層、及電子注入層之積層體等的各種組合之構成。
有機EL顯示裝置依據下述原理發光：藉於透明電極與金屬電極施加電壓，於有機發光層注入電洞與電子，並藉由該等電洞與電子之再結合產生的能量激發螢光物資，經激發之螢光物質回到基底狀態時發射光。途中之再結合的機制與一般之二極體相同，由此亦可預料，電流與發光強度對施加電壓顯示伴隨整流性之強的非線性。
於有機EL顯示裝置中，為於有機發光層擷取發光，至少一個電極需為透明，通常將以氧化銦錫(ITO)等透明導電體形成之透明電極作為陽極使用。另一方面，為容易注入電子，於陰極使用工作函數小之物質係為重要，通常係使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
於如此構成之有機EL顯示裝置中，有機發光層係形成厚度10nm左右之極薄的膜。因此，有機發光層亦與透明電極相同幾乎可以完全透光。結果，於非發光時由透明基板之表面入射，透過透明電極與有機發光層，於金屬電極反射之光將再度由透明基板表面側射出，故由外部目視時可見有機EL顯示裝置之顯示面係如鏡面。
於包含於藉由施加電壓發光之有機發光層的表面側具有透明電極，並於有機發光層之裡面側具有金屬電極而成的有機電激發光發光體之有機EL顯示裝置中，可於透明電極之表面側設置偏光板，且可於該等透明電極與偏光板之間設置相位差板。
相位差板及偏光板因具有將由外部入射並於金屬電極反射之光偏光的作用，藉由該偏光作用，有無法由外部看見金屬電極之鏡面的效果。特別地，只要以1/4波長板構成相位差板，且將偏光板與相位差板之偏光方向所形成的角調整為π/4，即可完全地遮蔽金屬電極之鏡面。
換言之，入射至該有機EL顯示裝置之外部光由於偏光板，僅直線偏光成分透射。該直線偏光由於相位差板一般係橢圓偏光，但特別於相位差板為1/4波長板，且偏光板與相位差板之偏光方向所成的角為π/4時為圓偏光。
該圓偏光透射透明基板、透明電極、有機薄膜，於金屬電極反射，再透射有機薄膜、透明電極、透明基板，於相位差板再成為直線偏光。並且，因該直線偏光與偏光板之偏光方向正交，故不會透射偏光板。結果，可完全地遮蔽金屬電極之鏡面。
實施例
以下，藉由實施例具體地說明本發明，但本發明並非受該等實施例所限定者。另，各例中之份及%均係重量基準。
(單體乳膠(1a)之調製)
於容器添加作為原料之甲基丙烯酸甲酯900份、丙烯酸丁酯80份及丙烯酸20份並混合，得到單體混合物。接著，對以前述比例調製之單體混合物200份，添加作為反應性界面活性劑(陰離子性)之AQUALON HS-10(第一工業製藥(股)製)8份、離子交換水127份，使用乳化均質機(特殊機化工業(股)製)，以5分鐘、6000(rpm)攪拌，調製單體乳膠(1a)。
(單體乳膠(1b)之調製)
於調製單體乳膠(1a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯750份、丙烯酸丁酯230份及丙烯酸20份之單體混合物作為原料以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(1b)。
(單體乳膠(1c)之調製)
於調製單體乳膠(1a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯800份、丙烯酸丁酯180份及丙烯酸20份之單體混合物作為原料以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(1c)。
(單體乳膠(1d)之調製)
於調製單體乳膠(1a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯100份、丙烯酸丁酯880份及丙烯酸20份之單體混合物作為原料以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(1d)。
(單體乳膠(1e)之調製)
於調製單體乳膠(1a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯400份、丙烯酸丁酯580份及丙烯酸20份之單體混合物作為原料以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(1e)。
(單體乳膠(2a)之調製)
添加作為原料之丙烯酸丁酯949.5份、丙烯酸50份及3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製，KBM-503)0.5份並混合，得到單體混合物。接著，對以前述比例調製之單體混合物600份，添加作為反應性界面活性劑(陰離子性)之AQUALON HS-10(第一工業製藥(股)製)24份、離子交換水381份，使用乳化均質機(特殊機化工業(股)製)，以5分鐘、6000(rpm)攪拌，調製單體乳膠(2a)。
(單體乳膠(2b)之調製)
於調製單體乳膠(2a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯949.9份、丙烯酸50份及3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷0.1份之單體混合物以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(2b)。
(單體乳膠(2c)之調製)
於調製單體乳膠(2a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯300份、丙烯酸丁酯679.7份、丙烯酸20份及3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷0.3份之單體混合物作為原料以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(2c)。
(單體乳膠(2d)之調製)
於調製單體乳膠(2a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯200份、丙烯酸丁酯779.7份、丙烯酸20份及3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷0.3份之單體混合物作為原料以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(2d)。
(單體乳膠(2e)之調製)
於調製單體乳膠(2a)時，除了使用甲基丙烯酸甲酯100份、丙烯酸丁酯879.7份、丙烯酸20份及3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷0.3份之單體混合物作為原料以外，藉由相同之操作，調製單體乳膠(2e)。
(單體乳膠(3)之調製)
添加作為原料之丙烯酸丁酯950份及丙烯酸50份並混合，得到單體混合物。接著，對以前述比例調製之單體混合物600份，添加作為反應性界面活性劑(陰離子性)之AQUALON HS-10(第一工業製藥(股)製)24份、離子交換水382份，使用乳化均質機(特殊機化工業(股)製)，以5分鐘、6000(rpm)攪拌，調製單體乳膠(3)。
實施例1 (水分散型黏著劑組成物之調製)
於具有冷卻管、氮導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌葉片之反應容器中，裝入前述調製之單體乳膠(1a)200份及離子交換水330份，然後，於反應容器充分經氮取代後，添加過硫酸銨0.6份，一面攪拌一面以60℃聚合1小時，得到作為核心層之共聚物。接著，於將反應容器維持在60℃下，以3小時滴下單體乳膠(2a)800份，之後，聚合3小時，形成外殼層，得到固形分濃度46.0%之含有核殼構造的聚合物乳膠粒子之水分散液。然後，將含有前述聚合物乳膠粒子之水分散液冷卻至室溫後，於其中添加濃度10%之氨水，使pH為8，且得到含有固形分調整至46.2%之核殼構造的乳膠粒子之水分散型黏著劑組成物。
(黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成)
藉由模塗佈機於脫模薄膜(三菱化學聚酯(股)製，Diafoil MRF-38，聚對苯二甲酸乙二酯基材)上塗布前述水分散型黏著劑組成物後，使乾燥後之厚度為20μm後，以120℃乾燥5分鐘，形成黏著劑層。將該黏著劑層與偏光板(日東電工(股)製，製品名SEG-DU)貼合，作成附有黏著劑層之偏光板。
實施例2~12
除了如表1所示地改變實施例1(水分散型黏著劑組成物之調製)中，形成核心層之共聚物(A)的單體乳膠之種類、形成外殼層之成分(B)的單體乳膠之種類、及共聚物(A)與成分(B)之比例的至少任一者以外，與實施例1同樣地調製水分散型黏著劑組成物，進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
實施例13 ((甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)之調製)
接著，於具有冷卻管、氮導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌葉片之反應容器中，裝入前述調製之單體乳膠(3)中的200份及離子交換水330份，然後，於反應容器充分經氮取代後，添加過硫酸銨0.6份，一面攪拌一面以60℃聚合1小時。接著，於將反應容器維持在60℃下，以3小時滴下剩餘之單體乳膠，之後，聚合3小時，得到固形分濃度46.0%的聚合物乳膠。然後，於將前述聚合物乳膠冷卻至室溫後，於其中添加濃度10%之氨水，使pH為8，得到固形分46.0%的(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)。
((甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(B1)之調製)
接著，於具有冷卻管、氮導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌葉片之反應容器中，裝入實施例1調製之單體乳膠(1a)中的200份及離子交換水330份，然後，於反應容器充分經氮取代後，添加過硫酸銨0.6份，一面攪拌一面以60℃ 聚合1小時。接著，於將反應容器維持在60℃下，以3小時滴下剩餘之單體乳膠，之後，聚合3小時，得到固形分濃度45.8%之聚合物乳膠。然後，將前述聚合物乳膠冷卻至室溫後，於其中添加濃度10%之氨水，使pH為8，得到固形分45.8%的(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(B1)。
(水分散型黏著劑組成物之調製)
混合(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)與(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(B1)，使前者與後者之混合比例為(A1)/(B1)=90/10的固形分重量比率，得到水分散型黏著劑組成物。
(黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成)
使用前述水分散型黏著劑組成物，與實施例1同樣地進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
實施例14、15
除了如表1所示地改變實施例13(水分散型黏著劑組成物之調製)中，(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)與(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(B1)的混合比例以外，與實施例13同樣地調製水分散型黏著劑組成物，進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
實施例16 (水溶性樹脂之水溶液的調製)
於容器添加作為原料之丙烯酸900份、甲基丙烯酸甲酯100份及作為鏈移動劑之氫硫乙酸辛酯(淀化學(股)製，商品名OTG)20份並混合，得到單體混合物。接著，於具有冷卻管、氮導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌葉片之反應容器中，裝入離子交換水520份，於反應容器充分經氮取代後，添加過硫酸銨0.6份。然後，於將反應容器維持在60℃下，以2小時一面攪拌前述單體混合物400份一面均一地滴下。並且，以60℃聚合2小時，完成反應。接著，將所得之反應物冷卻至室溫後，於其中添加濃度28%之氨水，使pH為8，且得到固形分調整至40.1%的水溶性樹脂(水溶液)。
(水分散型黏著劑組成物之調製)
混合實施例13調製之(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)與前述調製之成分(B)的水溶性樹脂(水溶液)，使前者與後者之混合比例為95/5的固形分重量比率，得到水分散型黏著劑組成物。
(黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成)
使用前述水分散型黏著劑組成物，與實施例1同樣地進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
實施例17~19
除了如表1所示地改變實施例16(水分散型黏著劑組成物之調製)中，(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)與成分(B)之水溶性樹脂(水溶液)的混合比例以外，與實施例15同樣地調製水分散型黏著劑組成物，進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
實施例20 ((甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A2)之調製)
接著，於具有冷卻管、氮導入管、溫度計、滴液漏斗及攪拌葉片之反應容器中，裝入前述調製之單體乳膠(2a)中的200份及離子交換水330份，然後，於反應容器充分經氮取代後，添加過硫酸銨0.6份，一面攪拌一面以60℃聚合1小時。接著，於將容器維持在60℃下，以3小時滴下剩餘之單體乳膠，之後，聚合3小時，得到固形分濃度46.0%之聚合物乳膠。然後，將前述聚合物乳膠冷卻至室溫後，於其中添加濃度10%之氨水，使pH為8，得到固形分46.0%的(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A2)。
(水分散型黏著劑組成物之調製)
混合(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A2)與成分(B)之作為無機物的膠質二氧化矽(日產化學工業(股)製，商品名SNOWTEX20)，使前者與後者之混合比例為95/5的固形分重量比率，得到水分散型黏著劑組成物。
(黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成)
使用前述水分散型黏著劑組成物，與實施例1同樣地進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
實施例21~30
除了如表1所示地改變實施例20(水分散型黏著劑組成物之調製)中，成分(B)之無機物的種類、及(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A2)與成分(B)之混合比例的至少任一者以外，與實施例20同樣地調製水分散型黏著劑組成物，進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
比較例1、2、5 (水分散型黏著劑組成物之調製)
除了以表1所示之混合比例使用表1所示之材料作為無機物，取代實施例16中之水溶性樹脂(水溶液)以外，與實施例16同樣地得到水分散型黏著劑組成物。另，比較例2中，僅使用實施例13調製之(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)作為水分散型黏著劑組成物。比較例5中使用之玻璃珠係預先以乳化均質機調製固形分45%的水分散液，再將其與(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠(A1)混合並均一地分散，得到水分散型黏著劑組成物。
(黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成)
使用前述水分散型黏著劑組成物，與實施例1同樣地進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
比較例3、4
除了如表1所示地改變實施例1(水分散型黏著劑組成物之調製)中，形成核心層之共聚物(A)的單體乳膠之種類、形成外殼層之成分(B)的單體乳膠之種類、及共聚物(A)與成分(B)之比例以外，與實施例1同樣地調製水分散型黏著劑組成物，進行黏著劑層之形成及附有黏著劑層之偏光板的作成。
於表1顯示前述各例所得之(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠等的玻璃轉移溫度(依據前述FOX式之理論值)。表1中，顯示使用有各共聚物乳膠等之單體乳膠的種類、單體成分及其比例(重量%)。另，例示作為成分(B)之無機物的玻璃轉移溫度，於微差掃描熱量測定(DSC)測定溫度小於300℃時，將無法確認無機物之玻璃轉移溫度，故將無機物之玻璃轉移溫度設為300℃以上。一般而言，藉利用TMA(熱機械分析)測定之膠質二氧化矽或鹼矽酸鹽(水玻璃)的玻璃轉移溫度，係500~800℃。
對前述實施例及比較例中所得之附有黏著劑層之偏光板進行以下的評價。於表2至表4顯示評價結果。
[領域大小之確認]
由附有黏著劑層之偏光板僅取出黏著劑層，以碘及釕酸染色。以薄片切片機將經染色之黏著劑層作成80nm厚之超薄切片，作成試樣。以作為穿透式電子顯微鏡(TEM)之(股)日立High-Technologies製之H-7650觀察作成後的試樣。將領域之部分作為經釕染色之較濃的部分，將(甲基)丙烯酸系共聚物乳膠粒子作為染色較淺的部分。使用影像處理軟體，將所得之影像作成照片，由該照片測定領域的最大部分之長度。於表2顯示結果。
領域的最大部分之長度係藉由穿透式電子顯微鏡(TEM)拍攝任意3處之各拍攝照片來決定最大領域，且將3張拍攝照片之最大領域中，具有最大長度之領域作為最大部分之長度。另，最大部分之長度的領域中，需去除例外之特別大的領域。因此，TEM影像係使用具有3個以上1nm以上、200nm以下之領域者，並未使用具有2個以下者。
於第1圖至第7圖顯示用以決定領域的最大部分之長度的照片。於第1圖(照片尺寸：355nm×355nm)顯示實施例1、於第2圖(照片尺寸：1550nm×1550nm)顯示實施例、於第3圖(照片尺寸：610nm×610nm)顯示實施例14、於第4圖(照片尺寸：610nm×610nm)顯示實施例16、於第5圖(照片尺寸：610nm×610nm)顯示實施例24、於第6圖(照片尺寸：1590nm×1590nm)顯示比較例1、於第7圖(照片尺寸：2770nm×2770nm)顯示比較例2。第1圖係顯示實施例1之核殼構造的乳膠粒子之3D-TEM影像。顯示出以MMA作為核心層(領域)，以BA作為外殼層。3D-TEM照片亦係使用(股)日立High-Technologies製之H-7650觀察。另，TEM照片影像係於-60°~+60°中拍下每1°之連續傾斜TEM影像。將經拍攝之影像藉由Fiducial marker法修正位置後，使用重建軟體進行三維重建所得者作為3D-TEM照片。第2圖至第6圖中，深黑之部分係成分(B)之領域。另第7圖中，僅觀察到乳膠粒子。由第1圖至第5圖，可知實施例之黏著劑層的領域，最大部分之長度為1nm以上、200nm以下之領域的比例滿足98%以上。
[加濕耐久性]
將各實施例及各比較例的附有黏著劑層之偏光板切割成15吋尺寸之大小，並將其貼附於厚度0.7mm的無鹼玻璃板(Corning Eagle XG，康寧(股)製)，再放置於50℃、0.5MPa之高壓釜中15分鐘。之後，於60℃、90%R.H.之環境氣體下處理500小時後，於室溫條件(23℃，55%R.H.)下取出後，立刻以目視確認經處理的附有黏著劑層之偏光板與無鹼玻璃之間剝落的程度，以下述基準評價。於表2顯示結果。
5：未產生剝落。
4：於自附有黏著劑層之偏光板的端部0.3mm以內處產生剝落。
3：於自附有黏著劑層之偏光板的端部1.0mm以內處產生剝落。
2：於自附有黏著劑層之偏光板的端部3.0mm以內處產生剝落。
1：於自附有黏著劑層之偏光板的端部3.0mm以上處產生剝落。
[霾度]
將各例中所得之設於脫模薄膜的厚度20μm之黏著劑層切割成50mm×50mm。又，除了將前述各例中之厚度改變為200μm地形成黏著劑層以外，將與前述同樣地製造而成者切割成50mm×50mm。之後，將各黏著劑層自脫模薄膜剝離，於25℃之環境氣體下，使用(股)村上色彩技術研究所社製的「HAZEMETER HM-150型」，依據JISK-7136，測定霾值(%)。於表2顯示黏著劑層之厚度為20μm、200μm時的霾值(H20)及(H200)、比(H200)/(H20)。
[再製性]
將各實施例及各比較例中所得的附有黏著劑層之偏光板切割成寬度25mm、長度150mm，並將其貼附於厚度0.7mm的無鹼玻璃板(Corning Eagle XG，康寧(股)製)，再放置於50℃、0.5MPa之高壓釜中15分鐘。並且，於23℃、50%R.H.之環境下放置2週。之後，分別測定以剝離角度180°、剝離速度(300mm/min、1m/min、30m/min)剝離時的接著力(N/25mm)。分別於剝離速度為20m/min以下時，使用高速剝離試驗器((股)工研製之高低溫剝離試驗機)，於剝離速度大於20m/min時，使用高速剝離試驗器(Testor產業(股)製之TE-702)。接著力評價係進行5次測定，以計算接著力的平均值。又，以目視對該剝離後之無鹼玻璃表面的黏合劑殘留程度進行下述5階段之評價。於表3顯示結果。
5：於玻璃面完全未殘留黏合劑。
4：於玻璃面之一部分存在極薄之黏合劑的痕跡。
3：於玻璃面之全體存在極薄之黏合劑的痕跡。
2：於玻璃面之全體存在薄之黏合劑。
1：於玻璃面之全體存在黏著劑層。於黏著劑層產生凝集破壞。
[回收性]
將各實施例及各比較例中所得的附有黏著劑層之偏光板切割成寬度25mm、長度150mm，並將其貼附於厚度0.7mm的無鹼玻璃板(Corning Eagle XG，康寧(股)製)，再放置於50℃、0.5MPa之高壓釜中15分鐘。並且，於以60℃處理1000小時後，於23℃、50%R.H.之環境下放置3小時。之後，分別測定以剝離角度180°、剝離速度(300mm/min、1m/min、30m/min)剝離時的接著力(N/25mm)。分別於剝離速度為20m/min以下時，使用高速剝離試驗器((股)工研製之高低溫剝離試驗機)，於剝離速度大於20m/min時，使用高速剝離試驗器(Testor產業(股)製之TE-702)。接著力評價係進行5次測定，以計算接著力的平均值。又，以目視對該剝離後之無鹼玻璃表面的黏合劑殘留程度進行下述5階段之評價。於表4顯示結果。
5：於玻璃面完全未殘留黏合劑。
4：於玻璃面之一部分存在極薄之黏合劑的痕跡。
3：於玻璃面之全體存在極薄之黏合劑的痕跡。
2：於玻璃面之全體存在薄之黏合劑。
1：於玻璃面之全體存在黏著劑層。於黏著劑層產生凝集破壞。
由表1至表4，可知實施例之附有黏著劑層之光學薄膜(附有黏著劑層之偏光板)的透明性佳，且加濕耐久性良好，再製性、回收性亦優異。另一方面，比較例1中，成分(B)之領域的最大長度大於200nm、霾值高，無法滿足光學特性。比較例2中，因未使用成分(B)，故無法滿足再製性、回收性。另，比較例2因黏著劑層凝集破壞，故無法測定對玻璃之接著力，而為黏著劑層的凝集破壞力之值。因此，即使以不大之值作為接著力，仍為黏合劑殘留不佳的程度。
表中顯示，BA：丙烯酸丁酯(228.15K)、AA：丙烯酸(379.15K)、KBM503：3-甲基丙烯醯氧丙基-三甲氧基矽烷(信越化學工業(股)製，KBM-503)、MMA：甲基丙烯酸甲酯(278.15K)。另，括弧內之溫度係用以算出玻璃轉移溫度之各單體之同元聚合物的玻璃轉移溫度(K)。
＊1係顯示膠質二氧化矽(日產化學工業(股)製，商品名SNOWTEX20)、＊2係顯示膠質二氧化矽(日產化學工業(股)製，商品名SNOWTEXXS)、＊3係顯示水玻璃(富士化學(股)製，矽酸鈉，水玻璃3號，固形分濃度38%)、＊4係顯示黏土礦物(Co-op Chemical社製，商品名Lucentite SPN，形狀：平板狀)、＊5係顯示玻璃珠(UNITIKA社製，UnibeadsSPL-30)。
第1圖係本發明之實施例1的黏著劑層之3D-TEM影像。
第2圖係本發明之實施例2的黏著劑層之TEM影像。
第3圖係本發明之實施例14的黏著劑層之TEM影像。
第4圖係本發明之實施例16的黏著劑層之TEM影像。
第5圖係本發明之實施例24的黏著劑層之TEM影像。
第6圖係本發明之比較例1的黏著劑層之TEM影像。
第7圖係本發明之比較例2的黏著劑層之TEM影像。

Claims (15)

  1. 一種光學薄膜用黏著劑層，係由水分散型黏著劑組成物所形成者，其特徵在於：前述水分散型黏著劑組成物係含有水分散型(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、及水溶性或水分散性成分(B)的水分散液，該水分散型(甲基)丙烯酸系共聚物(A)含有作為單體單位之(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基單體，且玻璃轉移溫度為-55℃以上且小於0℃，該水溶性或水分散性成分(B)係玻璃轉移溫度為0℃以上，但，玻璃轉移溫度係依據單體單位中之單官能單體所算出，前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度與成分(B)之玻璃轉移溫度的差係50℃以上，且前述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與成分(B)之混合比例係(A)/(B)=50~97/3~50(固形分重量比率)之範圍，且，於前述黏著劑層中，前述成分(B)係作為由(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所形成之樹脂成分中最大部分之長度為1nm以上且200nm以下的領域存在，且前述黏著劑層於厚度為20μm時的霾值(H20)係1%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用黏著劑層，其中前述光學薄膜用黏著劑層係於貼合至玻璃後，於23℃之溫度條件下、30天以內的保存期間中，於剝離速度300mm/min下對玻璃之接著力為1~15N/25mm，且於剝離速度超過300mm/min時對玻璃之接著力係於剝離速 度300mm/min下對玻璃之接著力以下。
  3. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用黏著劑層，其中前述光學薄膜用黏著劑層係於貼合至玻璃後，於60℃之溫度條件下、已保存1000小時時，對玻璃之接著力係，於剝離速度300mm/min中為1~25N/25mm，且於剝離速度超過300mm/min之情況下對玻璃之接著力係於剝離速度300mm/min下對玻璃之接著力以下。
  4. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用黏著劑層，其中成分(B)係水溶性或水分散性之有機物。
  5. 如申請專利範圍第4項之光學薄膜用黏著劑層，其中水溶性或水分散性之有機物，係含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單位的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)之水分散液。
  6. 如申請專利範圍第4項之光學薄膜用黏著劑層，其中前述水溶性或水分散性之有機物係水溶性樹脂。
  7. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜用黏著劑層，其中成分(B)係水溶性或水分散性之無機物。
  8. 如申請專利範圍第7項之光學薄膜用黏著劑層，其中水溶性或水分散性之無機物係無機粒子。
  9. 如申請專利範圍第8項之光學薄膜用黏著劑層，其中無機粒子係膠體狀無機物。
  10. 如申請專利範圍第7項之光學薄膜用黏著劑層，其中水溶性或水分散性之無機物係鹼矽酸鹽。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之光學薄膜用黏著劑層，其係於前述霾值(H20)與黏著劑層之厚度為200μm 時，與霾值(H200)的比(H200)/(H20)為2以下。
  12. 一種附有黏著劑層之光學薄膜，係於光學薄膜之至少一側積層有如申請專利範圍第1至11項中任一項的光學薄膜用黏著劑層者。
  13. 一種影像顯示裝置，係至少使用1片如申請專利範圍第12項之附有黏著劑層之光學薄膜者。
  14. 一種光學薄膜之剝離方法，係於將如申請專利範圍第12項之附有黏著劑層之光學薄膜貼合至玻璃基材後，將前述附有黏著劑層之光學薄膜自玻璃基材剝離者。
  15. 如申請專利範圍第14項之光學薄膜之剝離方法，其中前述附有黏著劑層之光學薄膜自玻璃基材的剝離速度係500mm/min以上。
TW100143110A 2010-11-25 2011-11-24 Adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, image display device and peeling method of optical film TWI529234B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010262703 2010-11-25
JP2011225032A JP5890996B2 (ja) 2010-11-25 2011-10-12 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、画像表示装置および光学フィルムの剥離方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201229189A TW201229189A (en) 2012-07-16
TWI529234B true TWI529234B (zh) 2016-04-11

Family

ID=46145836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100143110A TWI529234B (zh) 2010-11-25 2011-11-24 Adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, image display device and peeling method of optical film

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9029468B2 (zh)
JP (1) JP5890996B2 (zh)
KR (1) KR101849429B1 (zh)
CN (1) CN103270126B (zh)
TW (1) TWI529234B (zh)
WO (1) WO2012070494A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013159662A (ja) * 2012-02-02 2013-08-19 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム
JP6093624B2 (ja) * 2012-05-24 2017-03-08 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
JP6344812B2 (ja) * 2012-12-28 2018-06-20 日東電工株式会社 透明導電層用水分散型粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、及び、液晶表示装置
WO2014200204A1 (ko) * 2013-06-13 2014-12-18 동우화인켐 주식회사 편광판 및 이를 구비한 화상표시장치
KR102133496B1 (ko) * 2013-06-13 2020-07-13 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 구비한 화상표시장치
JP6251548B2 (ja) * 2013-11-15 2017-12-20 日東電工株式会社 光学フィルム用水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置
KR101558783B1 (ko) 2014-06-20 2015-10-12 주식회사 효성 낮은 흡습성을 가지는 위상차 필름, 및 이의 제조방법
EP3050702A4 (en) * 2014-12-13 2017-10-11 Mitsubishi Chemical Corporation Coated film
JP6183821B2 (ja) * 2015-01-16 2017-08-23 サイデン化学株式会社 エマルション型粘着剤組成物
US10676651B2 (en) 2016-03-09 2020-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Adhesive film and process for producing the same
JP6278085B2 (ja) * 2016-09-20 2018-02-14 三菱ケミカル株式会社 光学部材の製造方法
JP6765949B2 (ja) * 2016-12-12 2020-10-07 株式会社ディスコ ウェーハの加工方法
US20210214587A1 (en) * 2018-02-05 2021-07-15 Nitto Denko Corporation Pressure-Sensitive Adhesive Sheet and Method for Peeling Pressure-Sensitive Adhesive Sheet
CN110724462B (zh) * 2019-10-16 2021-07-09 烟台德邦科技股份有限公司 一种高表干型紫外光固化披覆胶及其制备方法
CN112210326A (zh) * 2020-09-23 2021-01-12 恩平市盈嘉丰胶粘制品有限公司 一种高透光率防蓝光防辐射光学压敏胶及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4804633B2 (ja) * 2001-02-15 2011-11-02 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物及び粘着シート類
JP3874615B2 (ja) * 2001-03-01 2007-01-31 日本カーバイド工業株式会社 アクリル系水性感圧接着剤組成物
JP2003292922A (ja) * 2002-04-03 2003-10-15 Toagosei Co Ltd エマルション型粘着剤および粘着シート
JP4665446B2 (ja) 2004-07-02 2011-04-06 東洋インキ製造株式会社 水性粘着剤組成物及びその製造方法
JP4535798B2 (ja) * 2004-07-22 2010-09-01 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、光学部材用粘着シート類、粘着型光学部材、及び画像表示装置
JP4795766B2 (ja) 2004-09-30 2011-10-19 株式会社日本触媒 エマルション型粘着剤組成物
JP5089052B2 (ja) 2005-01-26 2012-12-05 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
TWI409313B (zh) * 2005-01-26 2013-09-21 Nitto Denko Corp 黏著劑組成物、黏著型光學薄膜及影像顯示裝置
JP4732792B2 (ja) * 2005-05-10 2011-07-27 日東電工株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物と粘着シート
JP2009155523A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Jsr Corp 樹脂組成物及び接着剤
JP5507858B2 (ja) 2008-05-29 2014-05-28 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、粘着型光学部材および画像表示装置
JP2011127038A (ja) * 2009-12-18 2011-06-30 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物および粘着シート
JP6001241B2 (ja) 2010-05-18 2016-10-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20130248118A1 (en) 2013-09-26
CN103270126A (zh) 2013-08-28
KR101849429B1 (ko) 2018-04-16
JP5890996B2 (ja) 2016-03-22
TW201229189A (en) 2012-07-16
KR20130131375A (ko) 2013-12-03
JP2012126889A (ja) 2012-07-05
CN103270126B (zh) 2016-03-30
US9029468B2 (en) 2015-05-12
WO2012070494A1 (ja) 2012-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI529234B (zh) Adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, image display device and peeling method of optical film
JP6001241B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP6251548B2 (ja) 光学フィルム用水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置
JP5917834B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP6093624B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
JP5624448B2 (ja) 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着部材および画像表示装置
WO2012039323A1 (ja) 光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
JP2013148722A (ja) 粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
TWI641676B (zh) 附黏著劑層之光學構件、圖像顯示裝置及附黏著劑層之光學構件之製造方法
WO2015033654A1 (ja) 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置
JP2019077878A (ja) 粘着剤層付光学部材、画像表示装置、及び、粘着剤層付光学部材の製造方法
JP2012111871A (ja) 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2012111870A (ja) 光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2012224078A (ja) 光学フィルム用粘着剤層の製造方法、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置