TWI476213B - An acrylate compound having a perfluoropolyether group - Google Patents

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TWI476213B
TWI476213B TW099118748A TW99118748A TWI476213B TW I476213 B TWI476213 B TW I476213B TW 099118748 A TW099118748 A TW 099118748A TW 99118748 A TW99118748 A TW 99118748A TW I476213 B TWI476213 B TW I476213B
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Yuji Yamane
Noriyuki Koike
Hirofumi Kishita
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Description

具有全氟聚醚基之丙烯酸酯化合物
本發明係有關可光硬化的具有全氟聚醚基之丙烯酸酯化合物，更詳細為，係有關備有環狀矽氧烷構造，對非氟系溶劑具有優良相溶性之具有全氟聚醚基的丙烯酸酯化合物(以下稱為「含氟丙烯酸酯」)。
先前廣為人知之可藉由紫外線等光照射而硬化的氟化合物為，支鏈具有全氟烷基之聚合性單體，例如，含有含丙烯酸之氟烷基酯或含甲基丙烯酸之氟烷基酯的聚合物。代表性之物如下述構造物，其使用目的多半為賦予基材表面之防水防油性、防污性、耐摩損性、耐擦傷性等。
但近年來為了減少環境負荷而強力限制使用含有碳數8以上長鏈全氟烷基的化合物。但已知含有碳數未達8之全氟烷基之丙烯酸化合物的表面特性明顯比含有碳數8以上之長鏈全氟烷基之物差(非專利文獻1)。
又已知有連續導入碳數3以下之全氟烷基及醚鍵結性氧原子形成的全氟聚醚類之可光硬化的氟化合物。例如自六氟環氧丙烷低聚物衍生之下述丙烯酸化合物(專利文獻1)。
又，曾揭示含有氟之聚醚二醇與2-異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯之反應物所形成的胺基甲酸乙酯(專利文獻2)。但因含氟化合物具有防水防油特性，故對光聚合引發劑、非氟化丙烯酸酯及非氟化有機溶劑的相溶性較低，因此可添加之成份及用途將受限。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：特開平5-194322號公報
專利文獻2：特開平11-349651號公報
非專利文獻
非專利文獻1：高分子諭文集Vol.64,No.4,pp.181-190(Apr.2007)
本發明之目的為，提供具有氟化合物之優良特性，且對非氟系有機化合物具有優良相溶性之可光硬化的氟化合物。
即，本發明為下述之物。
本發明為，下述式(1)所表示，具有全氟聚醚基之丙烯酸酯化合物。
【化3】X1-[Z-Rf-Z-X2]v-Z-Rf-Z-X1 (1)
[式中，Rf為選自下述式(6)~(8)所表示之基的2價之分子量500至30000之全氟聚酯基，
(式中，Y相互獨立為F或CF3基，r為2至6之整數，m、n各自為0至200之整數，但m+n為2至200；s為0至6之整數，各重覆單位可無規鍵結)
(式中，j為1至3之整數，k為1至200之整數)
(式中，Y為F或CF3基，j為1至3之整數，m、n各自為0至200之整數，但m+n為2至200；各重覆單位可無規鍵結)。
X1相互獨立為下述式(2)所表示之基，
(式(2)中，a及c為0至4，b為1至4之整數，但a+b+c為2，3或4，R1相互獨立為下述式(3)所表示之基，【化5】-(C4H8O)d(C3H6O)e(C2H4O)f(CH2O)gR3 (3)
(式(3)中，d、e、f、g於R1之分子量為30至600的範圍內，相互獨立為0至20之整數，各重覆單位之配列可為無規狀，R3為碳數1至10之飽和或不飽和烴基)，R2為下述式(4)所表示之丙烯酸基或含有α取代丙烯酸基之基，
(式中，R4相互獨立為氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基，R5為可含有碳數1至18之醚鍵及/或酯鍵的2價或3價連結基，n為1或2之整數)，Q1及Q2相互獨立為可含有碳數3至20之醚鍵、酯 鍵、醯胺鍵、胺基甲酸乙酯鍵的2價連結基，又可含有途中環狀構造或支鏈，且可各自相同或相異)，X2相互獨立為下述式(5)所表示之基，
(式中，R1、R2、Q1、Q2同上述，h、i、j為0至3之整數，且h+i+j為1至3之任何值，重覆單位之配列可為無規狀)，Z為下述式表示之2價有機基，
-CH2-O-CH2-
-CH2-CH2-
v為0至5之整數]。
本發明之含氟丙烯酸酯不僅對非氟化有機化合物具有優良相溶性，也可藉由光硬化形成防水防油性之硬化物，適用為硬塗覆用之添加劑。
實施發明之形態
下面將詳細說明本發明。
本發明之含氟丙烯酸酯如下述式(1)所示。
[化8]X1-[Z-Rf-Z-X2]v-Z-Rf-Z-X1 (1)
式(1)中，Rf為2價之分子量500至30000之全氟聚醚基，可含有途中支鏈。Rf為含有1至500個一般式-CiF2iO-(i為每單位獨立之1至6的整數)的表示之重覆單位的2價之全氟聚醚殘基，較佳為下述式(6)至(8)的表示之全氟聚醚殘基。
式(6)中，Y各自獨立為F或CF3基，r為2至6之整數，m、n各自為0至200之整數，但m+n為2至200，s為0至6之整數，各重覆單位可無規鍵結，【化10】-CjF2j(OCF2CF2CF2)kOCjF2j- (7)
式中，j為1至3之整數，k為1至200之整數。
式中，Y為F或CF3基，j為1至3之整數，m、n各自為0至200之整數，但m+n為2至200，各重覆單位可無規鍵結。
式(1)中，X1各自獨立為下述式(2)所表示之基。
式(2)中，a及c為0至4，b為1至4之整數，但a+b+c為2、3或4之任何值。
式(2)中，Q1及Q2相互獨立為可含有碳數3至20之醚鍵、酯鍵、醯胺鍵、胺基甲酸乙酯的2價連結基，又可 含有途中環狀構造或支鏈，且可相同或相異。Q1及Q2較佳為下述式所表示之基。
式(2)中，R1相互獨立為下述式(3)所表示之基，[化14]-(C4H8O)c(C3H6O)d(C2H4O)e(CH2O)fR3 (3)
式中，R3為碳數1至10之飽和或不飽和烴基，c、d、e及f於R1之分子量為30至600，較佳為60至300之範圍內，各自獨立為0至20之整數，較佳為1至10之整數。各重覆單位之配列可為無規狀。
R3為碳數1至10之飽和或不飽和烴基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基、環己基、苯基、苄基。特佳甲基、乙基。
該類R1較佳為下述式所示之基。
[化15]-(C2H4O)p(C3H6O)qCH3
p、q為0至20之整數，p+q為1至40，式中伸丙基可為支鏈狀，各重覆單位可無規鍵結。
R2為下述式(4)所表示，具有至少一個丙烯酸基或α取代丙烯酸基任何一種之碳數1至20的1價有機基。
式中，R4相互獨立為氫原子、氟原子、甲基、三氟甲基中任何一種，特佳為氫原子、甲基，R5為碳數1至18之2價或3價連結基，可含有醚鍵性氧或酯構造、丙烯酸基構造、甲基丙烯酸基構造，較佳為下述式所示之基，特佳為含有伸乙基之基。n為1或2之整數。
式(1)中，X2相互獨立為下述式(5)所表示之基。
式中，R1、R2、Q1、Q2同前述，h、i、j為0至3之整數，h+i+j為1、2或3之任何值，各重覆單位之配列可為無規狀。
式(1)中，Z為2價有機基，可含有氧原子、氮原子、氟原子。又，Z可為具有環狀構造、不飽和鍵之基，v為0至5之整數。Z於不妨礙丙烯酸基聚合下，其構造無特別限制。Z如下述式所示之基。
其中較佳為下述式所示之基。
上述含氟丙烯酸酯化合物可以下述方法合成。
首先於在觸媒下，以反應溫度60至150℃，較佳為70至120℃使下述式(9)所示之兩末端烯烴化全氟聚醚化合物。
[化21]CH2=CH-Z-Rf-Z-CH=CH2 (9)
(Rf及Z同上述)
與下述式(10)所示之環狀氫化矽氧烷
(a、b、c同上述)
進行加成反應，製造下述式(11)所示之具有全氟聚醚基的 多官能SiH化合物。
[化23]W1[Z-Rf-Z-W2]v-Z-Rf-Z-W1 (11)
(Rf、Z、v同上述)。
式(11)中，W1為下述式所表示之基，
(式中，a、b、c同上述)。
式(11)中，W2為下述式所表示之基。
(h、i、j同上述，W2中重覆單位之配列可為無規狀)。
加成反應可於不存在溶劑下實施，但必要時可以溶劑稀釋。此時之該稀釋溶劑較佳為，不含阻礙氫矽烷基化，可溶解反應後生成之化合物(11)，又以目的反應溫度下可溶解化合物(9)及化合物(10)雙方，例如氟改性芳香族烴系溶劑(m-二甲苯六氟化物、苯并三氟化物等)、氟改性醚系溶劑(甲基全氟丁基醚、全氟(2-丁基四氫呋喃)等)等之氟 改性溶劑為佳，其中更佳為m-二甲苯六氟化物。
所使用的觸媒例如可為含有鉑、銠或鈀之化合物。其中較佳為含有鉑之化合物，可使用六氯鉑(IV)酸之水合物、鉑羰基乙烯基甲酯錯合物、鉑-二乙烯基四甲基二矽氧烷錯合物、鉑-環乙烯基甲基矽氧烷錯合物、鉑-辛醛/辛醇錯合物，或附載於活性碳之鉑。觸媒之添加量相對於化合物(9)，所含的金屬量較佳為0.1至5000ppm，更佳為1至1000ppm。
該加成反應中各成份之添加順序無特別限制，例如可為將化合物(9)、化合物(10)及觸媒之混合物自室溫加熱至加成反應溫度之方法；將化合物(9)、化合物(10)及稀釋溶劑之混合物加熱至目的反應溫度後加入觸媒之方法；將化合物(9)滴入加熱至目的反應溫度之化合物(10)及觸媒之混合物中的方法；將化合物(9)及觸媒之混合物滴入加熱至目的反應溫度之化合物(10)中的方法等。其中特佳為，將化合物(9)、化合物(10)及稀釋溶劑之混合物加熱至目的反應溫度後加入觸媒之方法，或將化合物(9)及觸媒之混合物滴入加熱至目的反應溫度之化合物(10)中的方法。此等方法中，必要時可以溶劑稀釋各成份或混合物。
相對於化合物(9)之化合物(10)的添加量可為，符合使化合物(11)中v為0至5之整數的條件之添加量，但為了防止三次之交聯，相對於化合物(9)使用2倍以上之化合物(10)進行加成反應後較佳為，藉由減壓餾去等去除未反應之化合物(10)，又以相對於化合物(9)之烯丙基1當量存 在1至10當量，特佳為2至6當量之化合物(10)下進行反應為佳。又必要時可於合成v較小之中間體後階段性進行加成反應，例如合成v=0之化合物(11)後，相對於化合物(11)2莫耳使化合物(9)1莫耳再度反應可得v=3之化合物(11)，或藉由任意之分離方法自v不同之混合物中分離出特有目的v值之成份。例如可藉由分取色譜儀自v=0至3之混合物中取出v=1之成份。
其次相對於化合物(11)使下述式(12)所表示之烯烴化合物及必要時使用之下述式(13)所表示之烯烴化合物進行加成反應而氫矽烷基化。
[化26]V-Q3-OH (12) V-Q3-OR1 (13)
V為可與Si-H基加成反應之烯烴基，Q3相互獨立為可含有碳數1至18之醚鍵、酯鍵、醯胺鍵、胺基甲酸乙酯鍵的2價連結基，又可含有途中環狀構造或支鏈，且可相同或相異。R1同上述。
化合物(11)中使化合物(12)及(13)加成反應時較佳為，完成化合物(11)與化合物(13)之加成反應後，使用過量之化合物(12)進行加成反應，再去除精製未反應之化合物(12)。此時可混合使用化合物(12)及(13)中V、Q3、R1相互不同之化合物。由此可得下述式(14)所表示之化合物。
[化27]U1-[Z-Rf-Z-U2]v-Z-Rf-Z-U1 (14)
式(14)中，U1可為下述基。
(式中，a、b、c同上述)。
式(14)中，U2可為下述基。
(式中，h、i、j同上述)。
上述式(14)之羥基可全部或部分與下述式(15)所表示之胺基甲酸乙酸化合物反應，而形成胺基甲酸乙酯鍵，得具有式(1)之構造的含氟丙烯酸酯化合物。
[化30]R2-N=C=O (15)
(式中，R2同上述)。
化合物(11)與化合物(12)及/或(13)之反應可於0至120℃之條件下混合兩者進行。又為了增加反應速度可添 加適當的觸媒。觸媒如，二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫二月桂酸酯、二丁基錫二辛酸酯、二辛基錫二乙酸酯、二辛基錫二月桂酸酯、二辛基錫二辛酸酯、二辛酸亞錫等烷基錫酯化合物、四異丙氧基鈦、四n-丁氧基鈦、四(2-乙基己氧基)鈦、二丙氧基雙(乙醯丙酮基)鈦、鈦異丙氧基辛二醇等鈦酸酯或鈦螯合化合物、鋯四乙醯丙酮酸酯、鋯三丁氧基單乙醯丙酮酸酯、鋯單丁氧基乙醯丙酸酮酯雙(乙基乙醯乙酸酯)鋯二丁氧基雙(乙基乙醯乙酸酯)鋯四乙醯基丙酮酸酯、鋯螯合化合物等，此等不限定為1種，可使用2種或以上之混合物，此等觸媒相對於反應物總重量為0.01至2重量%，較佳為0.05至1重量%時可增加反應速度。又必要時可以適當溶劑稀釋後進行反應。該類溶劑可為不會與異氰酸酯及羥基反應之溶劑無特別限制使用，具體例如，四氫呋喃、二異丙基醚、二丁基醚等醚類。
將所得的本發明之化合物加入非氟系硬塗覆組成物中，可提供賦予硬塗覆表面之防污性、耐指紋性、防水性、防油性的硬塗覆組成物。相對於非氟系硬塗覆組成物之有效成份100質量份，化合物(1)之添加量為0.01至20質量份，較佳為0.05至10質量份。添加超過上述上限值時會使含氟丙烯酸酯成份層增厚，可能損害作為硬塗覆用之性能，又未達下限值時將無法充分被覆硬塗覆之表面。
所使用之非氟系硬塗覆組成物可為，能與本發明之化合物混合、硬化之任何物皆可，但主劑較佳為胺基甲酸乙酯。該胺基甲酸乙酯丙烯酸酯如，聚異氰酸酯與具有羥基 之(甲基)丙烯酸酯反應而得之物、聚異氰酸酯及末端二醇之聚酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸酯反應而得之物、多元醇與過量之二異氰酸酯反應而得之聚異氰酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸酯反應而得之物，其中較佳為含有2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基甲基丙烯酸酯季戊四醇三丙烯酸酯中選出的具有羥基之(甲基)丙烯酸酯，與六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、伸甲苯基二異氰酸酯及二苯基甲烷二異氰酸酯中選出的聚異氰酸酯反應而得之胺基甲酸乙酯類。
其他的硬塗覆組成物如，主劑含有1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸環氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸EO改性三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、酞酸氫-(2,2,2-三-(甲基)丙烯醯氧基甲基)乙酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯等2至6官能之(甲基)丙烯酸化合物、此等(甲基)丙烯酸化合物將丙烯酸附加於環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷、脂肪酸、烷酯、胺基甲酸乙酯改性物、環氧樹脂而得的環氧丙烯酸酯類、丙烯酸酯共聚物之支鏈導入(甲基)丙烯醯基的共聚物等之物。
市場上各公司已有各種該類藉由紫外線或電子線等活性能量線可硬化之硬塗覆劑的市售品。例如，荒川化學工業(股)「比姆歇」、大橋化學工業(股)「尤比庫」、歐里金電氣(股)「UV罩」、卡休(股)「卡休UV」、JSR(股)「丹索來」、大日精化工業(股)「歇卡比」、日本合成化(學股)「紫光」、藤倉化成(股)「佛吉哈」、三菱螺縈(股)「戴雅比」、武藏塗料(股)「烏爾特」等商品名。又本發明之化合物藉由添加氟系硬塗覆組成物可進一步增強防水性、防油性等。
將本發明之化合物加入保護膜組成物時，適用於賦予保護層表面之防污、防水、防油性、耐指紋性。因此可得不易受指紋、皮脂、污水等人脂、化粧品等污染，又既使附著污垢也易拭取之硬塗覆表面。故將本發明之化合物使用於形成於接觸人體可能被人脂、化粧品等污染之表面上的塗裝膜或保護膜時，適用為硬化性組成物之添加劑。該類物品如，光磁碟、CD、LD、DVD、藍光碟等光碟、全息圖記錄等所代表之光記錄媒體；眼鏡鏡片、三稜鏡、透鏡片、薄膜、偏光板、光學濾光器、凹凸透鏡、菲湼耳透鏡、防反射膜、光纖或光聯接品等光學構件、光裝置；CRT、液晶顯示器、電漿顯示器、電致發光顯示器、背面投攝型顯示器、螢光顯示管(VFD)、場致發射顯示器、調色劑系顯示器等各種畫面顯示機器，特別是PC、行動電話、行動情報終端機、遊戲機、數位相機、數位錄影機、自動提款機、自動櫃員機、自動販賣機、汽車等導航裝 置、保全終端機等畫面顯示裝置，及操作其用之觸控面板(觸控傳感器、觸控網)式畫面顯示輸入裝置；行動電話、行動情報終端機、隨身聽、掌上型電玩、遙控器、控制器、磁卡等車內裝置用面板開關等輸入裝置；行動電話、行動情報終端機、照相機、隨身聽、掌上型電玩等機殼表面；汽車外裝、鋼琴、高級家具、大理石等塗裝及表面；美術品展示用保護玻璃、櫥窗、展示箱、廣告用外殼、照相配備用外殼、手錶、汽車用擋風玻璃、火車、飛機等之玻璃窗、汽車頭燈、尾燈等透明玻璃或透明塑料製(丙烯酸、聚碳酸酯等)構件、各種鏡子構件等。
又，將本發明的具有全氟聚醚基之丙烯酸酯化合物加入紫外線硬化型光阻液中進行曝光時，可賦予硬化後之光阻表面及去除光阻液部分極大差異之防液性，而防止光阻樹脂表面殘存顯像液且液晶溶液不受污染。
實施例
下面將舉實施例具體說明本發明，但本發明非限制為下述實施例。
[實施例1]
乾燥氮氣下，將下述式(16)所表示的兩末端具有α-不飽和鍵之全氟聚醚500g，及m-二甲苯六氟化物700g、四甲基環四矽氧烷361g投入備有回流裝置及攪拌裝置之 2000ml三口燒瓶中，攪拌下加熱至90℃。其次投入氯鉑酸/乙烯基環己烷錯合物之甲苯溶液0.442g(含有鉑單體1.1×10-6莫耳)，內溫維持90℃以上持續攪拌4小時。以1H-NMR確認原料丙烯酸基消失後，減壓餾去溶劑及過剩之四甲基環四矽氧烷，再進行活性碳處理，得含有下述式(17)所表示的無色透明狀液體全氟聚醚之化合物498g(化合物I)。
【化31】CH2=CH-CH2-O-CH2-Rf-CH2-O-CH2-CH=CH2 (16)Rf：-CF2(OCF2 CF2)p(OCF2)qOCF2-(p/q=0.9 p+q≒45)
乾燥空氣下相對於化合物(I)50.0g混合2-烯丙氧基乙醇7.05g、m-二甲苯六氟化物50.0g及氯鉑酸/乙烯基矽氧烷錯合物之甲苯溶液0.0442g(含有鉑單體1.1×10-7莫耳)後，100℃下攪拌4小時。以1H-NMR及IR確認Si-H基消失後，減壓餾去溶劑及過剩的2-烯丙氧基乙醇，再進行活性碳處理，得含有下述式(18)所表示的淡黃色透明狀液體全氟聚醚之化合物55.2g(化合物II)。
乾燥空氣下相對於化合物(II)50.0g混合THF50.0g及丙烯醯氧基乙基異氰酸酯9.00g後，以50℃加熱。其次加入二辛基錫月桂酸酯0.05g，50℃下攪拌24小時。結束加熱後以80℃、2Torr進行減壓餾去，得淡黃色漿狀物質58.7g(化合物III)。以1H-NMR及IR確認，結果為下述式(19)所表示之化合物。
1H-NMR光譜之化學位移如表1所示。(測定裝置：日本電子製JMN-LA300W，溶劑CDCl3)
[實施例2]
乾燥氮氣下於備有回流裝置及攪拌裝置之100ml三口燒瓶中，除了相對於化合物I 50.0g將2-烯丙氧基乙醇改變為下述式(20)所表示之化合物11.9g及丙烯醯氧基乙基異氰酸酯7.05g外，同實施例1之步驟得下述式(21)所表示之化合物56.1g。
1H-NMR光譜之化學位移如表2所示。(測定裝置：日本電子製JMN-LA300W，溶劑CDCl3)
[比較例]
乾燥氮氣下，將下述式(22)所表示之含氟環狀矽氧烷50.0g
(式(22)中，Rf為下述之基)
及甲苯20.0g放入備有回流裝置及攪拌裝置之100ml三口燒瓶中，攪拌下加熱至90℃。以1小時滴入下述式(23)所表示之聚環氧乙烷甲基烯丙醚9.75g。
【化38】CH2=CH-CH2-O-(CH2CH2O)4.5CH3(23) 及氯鉑酸/乙烯基矽氧烷錯合物之甲苯溶液0.0110g(含有鉑單體2.73×10-8莫耳)的混合溶液後，90℃下攪拌12小時。
另外乾燥氮氣下將烯丙醇16.9g放入備有回流裝置及攪拌裝置之100ml三口燒瓶中，加熱至90℃後以3小時滴入一度冷卻至室溫之前述反應溶液，90℃下再攪拌16小時。以100℃、6Torr處理所得的反應溶液2小時以去除未反應之烯丙醇。
乾燥空氣下相對於所得的化合物60.0g混合2-異氰酸根合乙基丙烯酸酯7.01g及二辛基錫月桂酸酯0.010g後，25℃下攪拌12小時，得下述式(24)所表示的具有平均組成之化合物(化合物IV)。
評估硬塗覆組成物
各自依表3所示組成調製添加實施例及比較例之化合物的溶液。又調製空白組用不含添加劑之溶液。
將添加實施例1、2及比較例之添加劑的各溶液旋塗於玻璃板上，使用傳送型紫外線照射裝置(國際電工公司製)於氮氣中照射1.6J/cm2之紫外線形成硬化膜後，以目視評估其外觀。又使用接觸角計(協和界面科學公司製)測定水接觸角、油酸接觸角、油酸轉落角。
萬能筆油墨排斥性係以，目視使用油性馬卡(傑布拉股份公司製)、海馬吉(傑布拉股份公司製)是否可於表面劃線之方式評估。又，使用表面性試驗機(新東科學公司 製)測定相對於潘可特(旭化成公司製)之動摩擦係數。
評估各硬塗覆處理表面之結果如表4所示。
產業上利用可能性
如表4所示般，比較比較例之化合物，本發明之化合物的動摩擦係數較低，可賦予優良之油酸轉落角、萬能筆油墨排斥性及滑性之特性，適用為玻璃、樹脂、薄膜、紙、金屬、陶器、木材等之表面硬塗覆用組成物、印刷品表面之保護膜用組成物、塗裝用組成物等的添加物。

Claims (7)

  1. 一種具有全氟聚醚基之丙烯酸酯化合物，其為下述式(1)所示，X1-[Z-Rf-Z-X2]v-Z-Rf-Z-X1 (1)[式中，Rf為選自下述式(6)~(8)所表示之基的2價之分子量500至30000之全氟聚醚基， (式中，Y相互獨立為F或CF3基，r為2至6之整數，m、n各自為0至200之整數，但m+n為2至200；s為0至6之整數，各重覆單位可無規鍵結)-CjF2j(OCF2CF2CF2)kOCjF2j- (7)(式中，j為1至3之整數，k為1至200之整數) (式中，Y為F或CF3基，j為1至3之整數，m、n各自為0至200之整數，但m+n為2至200；各重覆單位可無規鍵結)，X1相互獨立為下述式(2)所表示之基， (式(2)中，a及c為0至4，b為1至4之整數，但a+b+c為2、3或4，R1相互獨立為下述式(3)所表示之基，-(C4H8O)d(C3H6O)e(C2H4O)f(CH2O)gR3 (3)(式(3)中，d、e、f、g於R1之分子量為30至600之範圍內，相互獨立為0至20之整數，各重覆單位之配列可為無規狀，R3為碳數1至10之飽和或不飽和烴基)，R2為下述式(4)所表示之丙烯酸基或含有α取代丙烯酸基之基， (式中，R4相互獨立為氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基，R5為可含有碳數1至18之醚鍵及/或酯鍵的2價或3價連結基，n為1或2之整數)，Q1及Q2相互獨立為可含有碳數3至20之醚鍵、酯鍵、醯胺鍵、胺基甲酸乙酯鍵的2價連結基，又可含有途中環狀構造或支鏈，且可各自相同或相異)， X2相互獨立為下述式(5)所表示之基， 式中，R1、R2、Q1、Q2同上述，h、i、j為0至3之整數，且h+i+j為1至3之任何值，重覆單位之配列可為無規狀)，Z為下述式表示之2價有機基， -CH2-O-CH2- -CH2-CH2- v為0至5之整數]。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸酯化合物，其中Rf為含有1至500個下述式所表示之重覆單位，-CiF2iO-(i為每單位獨立為1至6之整數)。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之丙烯酸酯化合物，其中Q1及Q2為相互獨立的下述任何之基，-CH2CH2CH2- -CH2CH2CH2-O-CH2CH2- -CH2CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- -CH2CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- -CH2CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之丙烯酸酯化合物，其中R2為下述任何之基，
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之丙烯酸酯化合物，其中R1為下述式所表示之基，-(C2H4O)p(C3H6O)qCH3(式中，p、q為0至20之整數，p+q為1至40，式中之伸丙基可為支鏈狀，各重覆單位可無規鍵結)。
  6. 一種硬塗覆組成物，其為含有如申請專利範圍第1或2項之含氟丙烯酸酯化合物。
  7. 如申請專利範圍第6項之硬塗覆組成物，其中硬塗覆組成物之主劑為胺基甲酸乙酯丙烯酸酯。
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