TWI471516B - Insulation, insulation box, insulated doors and frozen storage - Google Patents

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Description

隔熱體，隔熱箱體，隔熱門及冷凍冷藏庫
本發明係關於內部具有充填發泡之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的隔熱體、具有隔熱體的隔熱箱體、和具有隔熱體之隔熱門、由其所構成之冷凍冷藏庫。
近年來，由保護地球環境的觀點而言，社會上對於有效利用熱能之技術開發的期望變高。由於此類背景，於冷凍冷藏庫中除了各種構件和機械全體的節能設計以外，加上注入於開發高性能隔熱技術。作為隔熱材料，一般係於冷凍冷藏庫中使用發泡聚胺基甲酸酯樹脂。
發泡聚胺基甲酸酯樹脂係於原料多元醇與聚異氰酸酯中加入發泡劑，進行發泡成形。以前使用CFC和HCFC作為發泡劑，但被指責破壞臭氧層和使地球溫暖化之問題，近年乃以使用非氟碳化合物之環戊烷的發泡聚胺基甲酸酯樹脂為主流。但是，以環戊烷作為發泡劑之發泡聚胺基甲酸酯樹脂相比於CFC和HCFC為高密度且流動性差，故必須使用許多胺基甲酸酯充填量，具有難以確保強度的問題。
於是，在選定原料下，企圖解決上述問題(例如，參照專利文獻1)。
專利文獻1：日本專利特開平11-248344號公報
但是，專利文獻1所揭示之先前技術，欲藉由嚴選原料而達成發泡聚胺基甲酸酯樹脂的低密度和高流動性和高強度和隔熱性，具有原料管理和取得、製造困難，且製造費用變高的問題。
本發明為解決上述先前之問題，以提供使發泡聚胺基甲酸酯樹脂之低密度和高流動性和高強度和隔熱性可輕易兼具，原料之管理和取得、製造簡單，且可壓低製造費用增加的隔熱體為其目的。
為了達成上述目的，本發明之隔熱體係具有在外面材與內面材間的空間充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂，且上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂係至少將多元醇成分、聚異氰酸酯成分、大氣壓力下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態的第1發泡劑、和熱傳導率低於第1發泡劑且常溫下液體之烴類所構成的液狀第2發泡劑的混合物，注入上述空間，且發泡、硬化者。
先前的發泡劑和僅第2發泡劑，係藉由多元醇成分與聚異氰酸酯成分之發熱反應的熱和來自外部施加的熱作為汽化熱源進行汽化，成為氣體而膨脹，故在外面材與內面材間之空間自開始注入發泡聚胺基甲酸酯樹脂原料直到發泡開始為止耗費時間，發泡聚胺基甲酸酯樹脂的硬化進展到達充填空間的角落，有出現發生未充填部的可能性，但加入大氣壓下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態之第1發泡劑時，於發泡聚胺基甲酸酯樹脂原料中混合後，立即，由此混合物和周圍取得汽化熱源並進行汽化，成為氣體而膨脹，因此在外面材與內面材間之空間，由注入發泡聚胺基甲酸酯樹脂原料後的低黏度狀態立即開始發泡，發泡聚胺基甲酸酯樹脂之原料為以低黏度泡均勻擴展，可比先前更早以低黏度狀態完成充填，可抑制未充填部的發生，減少原料的充填量。更且，藉由比第1發泡劑更低熱傳導率之第2發泡劑與第1發泡劑併用，使得發泡成形之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的熱傳導率變低，則可提高隔熱體的隔熱性能。因此，作為加至多元醇與聚異氰酸酯的發泡劑，係藉由使用大氣壓下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態的第1發泡劑、和熱傳導率低於上述第1發泡劑且常溫下液體之烴類所構成的液體第2發泡劑，使得發泡聚胺基甲酸酯樹脂之低密度與高流動性與高強度與隔熱性可輕易兼具，且原料之管理和取得、製造簡單，可壓低製造費用的增加。
於上述構成中，上述內面材具有凹部或凸部。
若根據此構成，在外面材與內面材間之空間所充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂，係至少將多元醇成分、聚異氰酸酯成分、大氣壓力下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態的第1發泡劑、和熱傳導率低於上述第1發泡劑且常溫下液體之烴類所構成的液狀第2發泡劑的混合物，注入上述空間，並且發泡、硬化者，因此被注入空間之發泡聚胺基甲酸酯樹脂之原料的流動性高，且在內面材的凹部或凸部與外面材之空間亦可充填發泡聚胺基甲酸酯樹脂。藉此，可抑制發生發泡聚胺基甲酸酯樹脂的未充填部，因此可減低外觀不良。
於上述構成中，上述內面材之凹部或凸部至少被設置於上述內面材之外周部的至少一部分。
一般而言，發泡聚胺基甲酸酯樹脂的最終充填部為內面材的外周部，因為以最為進行發泡聚胺基甲酸酯樹脂硬化之狀態充填，故發泡聚胺基甲酸酯樹脂的流動性為最低。因此，若於其外周部具有流動阻抗變大的凹部或凸部，則充填非常困難，但若根據此構成，在外面材與內面材間之空間所充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂，係至少將多元醇成分、聚異氰酸酯成分、大氣壓力下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態的第1發泡劑、和熱傳導率低於上述第1發泡劑且常溫下液體之烴類所構成的液狀第2發泡劑的混合物，注入上述空間，並且發泡、硬化者，因此發泡聚胺基甲酸酯樹脂之流動性高，且在內面材外周部的凹部或凸部與外面材之空間亦可充填發泡聚胺基甲酸酯樹脂。藉此，可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂之未充填部的發生，因此可減低外觀不良。
於上述構成中，上述第1發泡劑為二氧化碳。
若根據此構成，則二氧化碳在大約大氣壓力下的沸點為零下79℃，發泡力非常高，化學性安定，且耐環境性亦優良的物質。使用其作為發泡劑，因為發泡力高且可提高充填性，故可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂之未充填部的發生，且可提供外觀品質高的隔熱體。又，二氧化碳的臨界點為304.1K、7.38MPa，比一般使用作為超臨界流體物質較低溫且低壓力，故製造超臨界二氧化碳的設備亦較簡單即可。另外，於多元醇內溶解的水與聚異氰酸酯為一邊發熱一邊反應，且發生二氧化碳，但經由此反應所發生的二氧化碳並不充分作為發泡劑。
於上述構成中，上述第2發泡劑為環戊烷。
若根據此構成，則環戊烷之沸點為49℃，比二氧化碳於氣體狀態下的熱傳導率低，比二氧化碳對於氣泡外擴散的速度慢，且氣泡的獨立性為高，藉以使得對於氣泡外擴散的速度更加變慢，故經年性之隔熱性能亦優。又，環戊烷於近年來廣被利用作為發泡劑以取代氟碳系發泡劑，因為材料費用及設備費用可為廉價，故不需要莫大的費用，可製作隔熱體。
於上述構成中，以發泡方向為縱向、且垂直發泡方向之方向為橫向時，上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔的縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.4以下，且獨立氣泡率為90%以上且未滿100%。
若根據此構成，泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上且1.4以下，就泡孔接近球狀、氣泡獨立性高、氣泡之內壓降低遲緩而言，可提高壁厚方向(厚度方向)之壓縮強度。
於上述構成中，上述泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.18以下。
若根據此構成，則壁厚方向(厚度方向)的壓縮強度非常高，故通常降低密度可令壓縮強度下降，但即使降低密度亦可保持先前的壓縮強度，故可減少聚胺基甲酸酯的原料。
於上述構成中，在上述外面材與上述內面材間的空間，除了上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂以外，具有真空隔熱材。
若根據此構成，因為真空隔熱材之熱傳導率比發泡聚胺基甲酸酯樹脂顯著低，故在併用此真空隔熱材與發泡聚胺基甲酸酯樹脂下，可進一步提高隔熱性能。又，此構成之情形，發泡聚胺基甲酸酯樹脂係在外面材與內面材間之空間中之真空隔熱材以外的空間中充填發泡，真空隔熱材係使外面材與內面材間之發泡聚胺基甲酸酯樹脂所欲充填的空間部分變窄，但在空間中所注入之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的混合原料係以低黏度之泡狀態擴展，流動性高，故與具有內面材之凹部或凸部之情形同樣地，可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂之未充填部的發生，可減低外觀不良。
於上述構成中，上述泡孔之橫徑平均為10μm以上、150μm以下。
若根據此構成，若泡孔之橫徑大於150μm，則泡孔過大，泡孔數減少，故二氧化碳和環戊烷易擴散，並且與空氣更換，故經年的熱傳導率惡化。相反地，泡孔直徑若未達10μm，則聚胺基甲酸酯的密度變高，熱傳導率惡化。因此，泡孔之橫徑平均為10μm以上、150μm以下，可減低熱傳導率。
於上述構成中，上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂的厚度為30mm以上、100mm以下。
若根據此構成，若發泡聚胺基甲酸酯樹脂的厚度未達30mm，則充填發泡困難，泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均難以實現1.0以上、1.4以下。又，即使發泡聚胺基甲酸酯樹脂的厚度大於100mm，亦具有泡孔易變大且熱傳導率惡化之問題。因此，將發泡聚胺基甲酸酯樹脂的厚度定為30mm以上、100mm以下，可提高隔熱性能。
本發明之隔熱箱體係使上述構成的隔熱體成為箱狀者。
本發明之隔熱門係具有上述構成的隔熱體。
本發明之冷凍冷藏庫係由一方向設置開口部的箱體、以關閉上述箱體之開口部形成密閉空間般配設的門、和將上述箱體與上述門所形成之密閉空間予以冷卻的冷卻裝置所構成的冷凍冷藏庫中，上述箱體為上述隔熱箱體。
本發明之冷凍冷藏庫係由一方向設置開口部的箱體、以關閉上述箱體之開口部形成密閉空間般配設的門、和將上述箱體與上述門所形成之密閉空間予以冷卻的冷卻裝置所構成的冷凍冷藏庫中，上述門為上述隔熱門。
於上述構成中，獨立氣泡率為90%以上、未達100%，以發泡方向為縱向、垂直發泡方向之方向為橫向時，框體之突緣部之上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.25以上、1.4以下，且上述框體之突緣部以外之上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.25以下。
若根據此構成，在併用環戊烷與二氧化碳下，引起泡孔的微細化，通常在壁厚與垂直方向上延伸且可抑制泡孔的形狀，可提高壁厚方向的壓縮強度。因此，在突緣部以外添加二氧化碳，可使泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.25以下且可提高壁厚方向的壓縮強度。相反地，在突緣部減少二氧化碳之添加量，可使泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.25以上、1.4以下，且可提高垂直壁厚方向之方向的壓縮強度。藉此，即使密度下降亦可保持全體的強度，因此可減少聚胺基甲酸酯樹脂的原料，可實現對環境優良的冷凍冷藏庫。
於上述構成中，上述框體之突緣部以外之發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.18以下。
若根據此構成，可改善泡孔的異向性，故可進一步提高壁厚方向的壓縮強度。藉此，即使進一步下降密度，亦可保持冷凍冷藏庫所必要的強度，因此可減少聚胺基甲酸酯樹脂之原料，且可實現對環境優良的冷凍冷藏庫。
於上述構成中，前述框體之突緣部以外之發泡聚胺基甲酸酯樹脂，比上述框體之突緣部之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度更大。
若根據此構成，因為突緣部之泡孔縱徑相對於橫徑之比的平均為1.25以上、1.4以下，故相比於突緣部以外之壁厚方向的壓縮強度變低，比突緣部以外更加提高密度下，可確保壁厚方向的強度。如此，即使經由泡孔直徑比之最佳化而強度提高不足的部分，亦可確保對冷凍冷藏庫之部位加以密度差，故可減少聚胺基甲酸酯樹脂之原料，可實現對環境優良之冷凍冷藏庫。又，因為調整二氧化碳之添加量可增減密度，故可輕易進行。
於上述構成中，發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度為20kg/m3 以上、37kg/m3 以下。
若根據此構成，若核心密度為20kg/m3 以下，則即使縮小泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均，亦無法確保冷凍冷藏庫所必要的強度。又，若核心密度為37kg/m3 以上，則聚胺基甲酸酯的發泡壓顯著增大，成為變形和聚胺基甲酸酯樹脂漏出等之冷凍冷藏庫的外觀不良。因此，使核心密度為20kg/m3 以上、37kg/m3 以下，抑制外觀不良，可更加確保冷凍冷藏庫所必要的強度。更且，若隔熱材之核心密度的上限為35kg/m3 ，則經由減低發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度，可將冷凍冷藏庫輕量化。
於上述構成中，發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度為35kg/m3 以下。
於上述構成中，上述外面材與上述內面材間的空間厚度為30mm以上、100mm以下。
若根據此構成，當壁厚(外面材與內面材所形成之空間厚度)為未滿30mm，則難以充填發泡，而泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均難以縮小。又，即使壁厚大於100mm亦易使泡孔變大，具有難以縮小泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均的問題。因此，使壁厚(外面材與內面材所形成之空間厚度)為30mm以上、100mm以下，可減低密度並且可提高壁厚方向的壓縮強度。
本發明為以低密度形成發泡聚胺基甲酸酯樹脂，可抑制原料之浪費的同時，可圖謀密度的均勻化。藉此，可提高隔熱性能。
以下，關於本發明之實施形態，一邊參照圖式一邊說明。另外，並非根據本實施形態限定本發明。
(實施形態1)
圖1為本發明實施形態1中之隔熱體隔熱門的剖面圖。圖2為示出本發明實施形態1中之隔熱體隔熱門之製造方法的概略圖。
如圖1、圖2所示般，本實施形態之隔熱門101，係由形成隔熱門101之外側的外面材102、內側之內面材103、和外面材102與內面材103間封閉之空間中所發泡充填形成的發泡聚胺基甲酸酯樹脂104所構成。
內面材103係在與發泡聚胺基甲酸酯樹脂104接觸面之相反側面的外周部設置凸部105。凸部105可設置於內面材103之外周部的一部分，且亦可全體設置亦無妨。通常，凸部105係於內面材103側形成並設置棚，因此可提高隔熱門101之(棚的)強度，在開關冷藏庫之隔熱箱體開口部的用途中使用隔熱門101時，使庫內冷氣難以漏至庫外般設置。
隔熱門101的製造方法，首先在預先混合環戊烷106的多元醇107中，將液狀之二氧化碳108以靜力混合器109混合。另外，於環戊烷106與多元醇107之相溶性低且易分離之情形中，亦可在靜力混合器109的上游側使用同樣的混合手段，混合環戊烷106與多元醇107。
其次，於混合頭110中，在混合環戊烷106與液狀二氧化碳108之多元醇107中混合聚異氰酸酯111，注入至外面材102之上，其後立即安裝內面材103，並在外面材102與內面材103間的空間使環戊烷106及二氧化碳108發泡成形下，予以製造。
雖未圖示，但以內面材103與外面材102不會因發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之發泡壓而變形般，將內面材103及外面材102與發泡聚胺基甲酸酯樹脂104相反側以發泡模具予以固定的狀態下進行發泡成形。
於多元醇107中，在環戊烷106以外預先混合水、整泡劑、觸媒等。另外，二氧化碳108亦可以超臨界狀態、亞臨界狀態混合。又，亦可將二氧化碳108於聚異氰酸酯110側混合。
如上述所構成之本實施形態的隔熱門101，係將外面材102與內面材103間之空間所充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂104，至少，與多元醇107、聚異氰酸酯111、大氣壓力下之沸點為0℃以下之液體狀態之二氧化碳108、和熱傳導率低於二氧化碳108且常溫下液體之烴類之液狀環戊烷106的混合物，注入空間，並且發泡、硬化者。未使用在多元醇107與聚異氰酸酯111中加入作為發泡劑之液體狀態的二氧化碳108，而僅使用環戊烷106時，因為以多元醇107與聚異氰酸酯111之發熱反應所產生的熱、和外部所加入的熱作為汽化熱源進行汽化，變成氣體而膨脹，故在外面材102與內面材103間的空間，由開始注入發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之原料直到開始發泡為止乃耗費時間，發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的硬化進展到達充填空間的角落，出現發生未充填部的可能性，但加入大氣壓力下之沸點為0℃以下之液體狀態二氧化碳108時，於發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之原料中混合後，立即，由此混合物和周圍取得汽化熱源使液體狀態的二氧化碳108汽化，變成氣體而膨脹，因此在外面材102與內面材103間的空間，由剛注入發泡聚胺基甲酸酯樹脂104原料後的低黏度狀態開始發泡，發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之原料為以低黏度泡均勻展開，比先前更快以低黏度狀態下完成充填，可抑制未充填部的發生，可減少發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之原料充填量。更且，藉由比二氧化碳108之氣體狀態下的熱傳導率更低的環戊烷106與二氧化碳108併用，使發泡成形之發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的熱傳導率變低，則可提高隔熱門101的隔熱性能。因此，藉由使用大氣壓力下之沸點為0℃以下之液體狀態的二氧化碳108、與熱傳導率比二氧化碳108更低且常溫下液體之液狀環戊烷106，在多元醇107與聚異氰酸酯110中加入作為發泡劑，則可使發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的低密度和高流動性和高強度和隔熱性輕易地兼具，原料的管理和取得、製造簡單，且可壓低製造費用的增加。
以往，在原料多元醇107與聚異氰酸酯110混合所發生之發熱反應所造成的熱、以及來自發泡模具之熱等之加入下，使發泡劑汽化並且開始發泡，故由發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之原料注入開始直到開始發泡為止乃耗費時間。因此，若與進行發泡直到同量體積之情形相比較，則本實施形態之構成下，可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的硬化，且可提高發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的流動性。
實施形態1之製造方法之情形，內面材103之外周部變成發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的最終充填部，因此最有進行硬化且流動性亦為最低，因此雖然先前方法中難以充填，但於本實施形態中，因為可提高發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的流動性，因此即使以內面材103之外周部設置之凸部105使流動阻力變高，亦可在凸部105中充填發泡聚胺基甲酸酯樹脂104，抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之未充填部的發生，因此可減低外觀不良。
又，二氧化碳108，於大約大氣壓力下的沸點為零下79℃，發泡力非常高，化學上安定，且耐環境性亦優良的物質。將其使用作為發泡劑下，發泡力高且可提高充填性，可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之未充填部的發生，故可提供外觀品質高的隔熱門101。
另外，作為發泡劑，併用比二氧化碳108於氣體狀態之熱傳導率低且以非氟碳化合物系統型式廣被利用的環戊烷106，環戊烷106係沸點為49℃，比二氧化碳108往氣泡外擴散的速度更慢，且藉由氣泡獨立性高，使對於氣泡外擴散的速度進一步減慢，並因經年的隔熱性能亦優良，因此相比於僅有二氧化碳108之情形，可減低發泡聚胺基甲酸酯樹脂104的熱傳導率，且可提供隔熱性能高的隔熱門101。又，若使用大約大氣壓力下之沸點為零下19℃、且熱傳導率低於二氧化碳108之氫氟烯烴(HFO)代替二氧化碳108，則可進一步提高隔熱門101的隔熱性能。又，本實施形態中，使用液體狀態之二氧化碳108作為第1發泡劑，但亦可使用超臨界狀態或亞臨界狀態之二氧化碳取代液體狀態的二氧化碳108。二氧化碳之臨界點為304.1K、7.38MPa，即使比一般使用作為超臨界流體的物質亦為較低溫且較低壓力，故用以製造超臨界二氧化碳之設備亦可較為簡單。
(實施形態2)
圖3為本發明實施形態2中之隔熱體隔熱門的剖面圖。另外，實施形態2之隔熱門的製造方法為與圖2所示之實施形態1之製造方法相同，故省略說明。
如圖3所示般，本實施形態之隔熱門201，係由形成門之外側外面材202、內側內面材203、和外面材202與內面材203間約略封閉空間中發泡充填形成的發泡聚胺基甲酸酯樹脂204所構成，內面材203為在與發泡聚胺基甲酸酯樹脂204接觸面之相反側面的外周部更內側設置凸部205。
如上述所構成之本實施形態的隔熱門201，係將外面材202與內面材203間之空間所充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂204，至少與多元醇107、聚異氰酸酯111、大氣壓力下之沸點為0℃以下之液體狀態之二氧化碳108、和熱傳導率低於二氧化碳108且常溫下液體之烴類之液狀環戊烷106的混合物，注入空間，並且發泡、硬化者，因此在外面材202與內面材203間的空間，由剛注入發泡聚胺基甲酸酯樹脂204原料後的低黏度狀態開始發泡，發泡聚胺基甲酸酯樹脂104之原料為以低黏度、泡均勻展開，可提高硬化前之發泡聚胺基甲酸酯樹脂204的流動性，因此即使以內面材203所設置之凸部205使流動阻力變高，亦可在凸部205中充填發泡聚胺基甲酸酯樹脂204。因此，可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂204之未充填部的發生，故可減低外觀不良。
(實施形態3)
圖4為本發明實施形態3中之隔熱體隔熱門的剖面圖。另外，實施形態3之隔熱門的製造方法為與圖2所示之實施形態1之製造方法相同，故省略說明。
如圖4所示般，本實施形態之隔熱門301係由形成門之外側外面材302、內側內面材303、和外面材302與內面材303間約略封閉空間中發泡充填形成的發泡聚胺基甲酸酯樹脂304所構成，內面材303在與發泡聚胺基甲酸酯樹脂304接觸面之相反側面的外周部設置凸部305、和比外周部(凸部305)更中心側之位置設置凹部306。
如上述所構成之本實施形態的隔熱門301，係將外面材302與內面材303間之空間所充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂304，至少與多元醇107、聚異氰酸酯111、和大氣壓力下之沸點為0℃以下之液體狀態之二氧化碳108、和熱傳導率低於二氧化碳108且常溫下液體之烴類之液狀環戊烷106的混合物，注入空間，並且發泡、硬化者，因此在外面材302與內面材303間的空間，由剛注入發泡聚胺基甲酸酯樹脂304原料後的低黏度狀態開始發泡，發泡聚胺基甲酸酯樹脂304之原料為以低黏度、泡均勻展開，可提高硬化前之發泡聚胺基甲酸酯樹脂304的流動性。因此，於先前技術之構成中，因內面材303所形成的凹部306使流路變窄，發泡聚胺基甲酸酯樹脂304的流動阻力變大，故難以充填至外周部的凸部305，但於本實施形態之構成中，發泡聚胺基甲酸酯樹脂304可充填至外周部的凸部305。因此，可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂304之未充填部的發生，故可減低外觀不良。
(實施形態4)
圖5為本發明實施形態4中之冷凍冷藏庫的概略圖。圖6為本發明實施形態4中之冷凍冷藏庫之冷藏室之隔熱門的剖面圖。
另外，實施形態4之隔熱門的製造方法為與圖2所示之實施形態1之製造方法相同，故省略說明。
如圖5、圖6所示般，本實施形態之冷凍冷藏庫401，係由1方向設置開口部的隔熱箱體402、以密閉隔熱箱體402之開口部般配設的隔熱門403、和將隔熱箱體402與隔熱門403所形成之密閉空間(收納室405)予以冷卻的冷卻裝置404所構成。
隔熱箱體402與隔熱門403所形成的空間，被使用作為蔬菜室、冷藏室、冷凍室等之收納室405。隔熱門403為以密閉隔熱箱體402之開口部般配設數枚，形成數個收納室405。
至少冷凍冷藏庫401之最上方收納室405所配設之冷藏室的隔熱門403，係由形成門之外側外面材406、內側內面材407、和外面材406與內面材407間約略封閉空間中發泡充填形成的發泡聚胺基甲酸酯樹脂408所構成，內面材407，在與發泡聚胺基甲酸酯樹脂408接觸面之相反側面的外周部與中間邊緣設置凸部409。
冷藏室為了使用便利，在隔熱門403設置裝載寶特瓶和瓶子、蛋等物質的棚架，而為了將棚架固定至內面材407，設置必要的凸部409。為了固定棚架，不僅可設置凸部409，且亦可設置凹部。另外，將隔熱門403關閉時，外周部的凸部409被收入冷藏室內，抑制冷藏室內的冷氣漏到外部。更且，雖未圖示，但為了抑制冷氣洩漏，在凸部409外周裝配墊圈等乃為有效的。
冷卻裝置404係由壓縮機404a、冷凝器404b、膨脹手段(未予圖示)、和蒸發器404c所構成。在冷凝器404b與蒸發器404c之間，配設毛細管和膨脹閥等之膨脹手段。壓縮機404a、冷凝器404b、蒸發器404c為以配管接續構成冷凍循環。以此冷凍循環所作成的冷氣被供給至收納部405將內部冷卻。
發泡聚胺基甲酸酯樹脂408為與實施形態1同樣地，藉由環戊烷106與液狀二氧化碳108而發泡成形。另外，於隔熱箱體402充填發泡聚胺基甲酸酯樹脂408之原料時，一般在隔熱箱體402的背面或底面設置注入口，且於下方設置開口部，在垂直或水平方向注入原料。
如上述構成之冷凍冷藏庫中，冷藏室之隔熱門403，係將外面材406與內面材407間之空間所充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂408，至少與多元醇107、聚異氰酸酯111、大氣壓力下之沸點為0℃以下之液體狀態之二氧化碳108、和熱傳導率低於二氧化碳108且常溫下液體之烴類之液狀環戊烷106的混合物，注入空間，並且發泡、硬化者，由於將大氣壓力下之沸點為0℃以下之液體狀態的二氧化碳108作為發泡劑且於發泡聚胺基甲酸酯樹脂408之原料中混合後，立即，由此混合物和周圍取得汽化熱源，使液體狀態的二氧化碳108汽化，變成氣體而膨脹，故在外面材406與內面材407間的空間，由剛注入發泡聚胺基甲酸酯樹脂408之原料後之低黏度狀態開始發泡，發泡聚胺基甲酸酯樹脂408之原料為以低黏度泡均勻展開，流動性高且可將發泡聚胺基甲酸酯樹脂408充填至內面材407所設置的凸部409為止，可比先前技術更快以低黏度狀態完成充填，可抑制未充填部的發生，可減少原料的充填量。
藉此，可抑制發泡聚胺基甲酸酯樹脂408之未充填部的發生，而可減低外觀不良。因此，冷凍冷藏庫401為家庭每日使用者，非常重視外觀品質，因為配設外觀品質高的隔熱門403，故可提供外觀品質高的冷凍冷藏庫401。
另外，因為併用比二氧化碳108之氣體熱傳導率低且以非碳氟化合物系型式廣被利用的環戊烷106，故相比於僅二氧化碳108之情形，可降低發泡聚胺基甲酸酯樹脂408的熱傳導率，可提供隔熱性能高的隔熱門403。藉此，可減低冷凍冷藏庫401由外部流入冷藏室之熱，故可實現能量消耗少的冷凍冷藏庫401。又，若使用大約大氣壓力下之沸點為零下19℃、且熱傳導率低於二氧化碳108之氫氟烯烴(HFO)代替二氧化碳108，則可進一步削減冷凍冷藏庫401的能量消耗。又，本實施形態中，使用液體狀態之二氧化碳108作為第1發泡劑，但亦可使用超臨界狀態或亞臨界狀態之二氧化碳取代液體狀態的二氧化碳108。二氧化碳之臨界點為304.1K、7.38MPa，比一般使用作為超臨界流體的物質亦較低溫且較低壓力，故用以製造超臨界二氧化碳的設備亦可較為簡單。
(實施形態5)
圖7係將本發明實施形態5中之冷凍冷藏庫予以左右切斷時的縱剖面圖。圖8為示出同實施形態之冷凍冷藏庫之發泡聚胺基甲酸酯樹脂之發泡方向剖面的顯微鏡照片。
如圖7、圖8所示般，冷凍冷藏庫501係具備構成外形之外面材外箱502、和配設於外箱502內側之構成收納部503的內面材內箱504。收納部503為根據收納物質之目的而進行溫度設定。又，於收納部503之前面，具備開關門510。
於外箱502與內箱504所形成之壁面(背面、側面、底面)，充填發泡聚胺基甲酸酯樹脂505的隔熱材。更且，於發泡聚胺基甲酸酯樹脂505的內部，埋設高性能隔熱材之真空隔熱材506。
又，於冷凍冷藏庫501中，具備壓縮機507、冷凝器508、蒸發器509。於冷凝器508與蒸發器509之間，配設毛細管和膨脹閥等之膨脹手段(未予圖示)。壓縮機507、冷凝器508、蒸發器509為依序以配管環狀接續並且構成冷凍循環。以此冷凍循環所作成的冷氣被供給至收納部503將內部冷卻。
發泡聚胺基甲酸酯樹脂505係將多元醇與聚異氰酸酯，於超臨界二氧化碳與環戊烷之發泡劑共存下反應進行發泡成形，在外箱502與內箱504之間，大約以30mm以上、100mm以下之厚度構成。
又，發泡聚胺基甲酸酯樹脂505之泡孔511，以發泡方向為縱向且垂直發泡方向之方向為橫向時，泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為以1.0以上、1.4以下所構成。
所謂泡孔511，係為發泡聚胺基甲酸酯樹脂505內部的氣泡，泡孔徑係將發泡聚胺基甲酸酯樹脂505於發泡方向上切斷，且以顯微鏡將剖面放大而測定者。
將泡孔511之發泡方向的最大長度視為縱徑、與發泡方向垂直方向之最大長度視為橫徑，測定各泡孔511求出平均值，並求出泡孔511之縱徑相對於橫徑之比。本實施形態之泡孔511的橫徑為90μm。發泡聚胺基甲酸酯樹脂505的獨立氣泡率為以95%構成。
顯示隔熱性能的熱傳導率，於發泡成形之發泡聚胺基甲酸酯樹脂505為約0.02W/mK，相對地，真空隔熱材506為約0.003W/mK以下。
如此，為了在發泡聚胺基甲酸酯樹脂505中埋設真空隔熱材506，乃在外箱502與內箱504之間，預先配置真空隔熱材506，在外箱502和內箱504和真空隔熱材506所形成的空間，注入多元醇與異氰酸酯的混合物。
此時，因為真空隔熱材506變成障礙物，故必須使混合物的流動性為良好。如本實施形態般，將發泡劑與多元醇和異氰酸酯共存下，降低混合物之黏度，且流動性良好。
此處，發泡劑係使用環戊烷作為主要發泡劑，並且併用二氧化碳作為副發泡劑。二氧化碳相對於發泡聚胺基甲酸酯樹脂505之份量，以重量%計添加1.0%以下，在多元醇與異氰酸酯之混合前混合多元醇。期望於多元醇中混合為佳，但亦可於異氰酸酯中混合。又，將二氧化碳在擴散性高且混合性優良之超臨界狀態下混合，但亦可以亞臨界狀態和液體狀態混合。另外，就擴散性和混合性方面，以超臨界狀態為最佳，但以液體狀態最易取得和製造。若將環戊烷預先、或在二氧化碳之前於多元醇中混合即可。
如上述本實施形態之冷凍冷藏庫501，係併用比二氧化碳於氣體狀態之熱傳導率更低的環戊烷作為發泡劑，且因提高氣泡的獨立性，故隔熱性能優良。又，環戊烷比二氧化碳往氣泡外擴散的速度更慢，並且，氣泡的獨立性高，因此可進一步延遲往氣泡外擴散的速度，故經年的隔熱性能亦優良。如此，於初期或者於經年中亦為隔熱性能優良，可實現節能且對環境優良之冷凍冷藏庫501。
又，併用環戊烷與超臨界之二氧化碳下，引起泡孔511的微細化，通常於發泡方向延伸而抑制泡孔511的形狀，故泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均可為1.0以上、1.4以下。如此，因為氣泡配向率接近1，故可降低熱傳導率，可實現節能且對環境優良的冷凍冷藏庫501。
較佳的是泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.18以下，藉而可大幅降低熱傳導率，並可實現省能源、對環境優良之冷凍冷藏庫501。
又，泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.4以下，由於泡孔511為接近球狀、氣泡獨立性高、氣泡的內壓降低亦慢，因此可提高壁厚方向(厚度方向)的壓縮強度。
如此，通常降低密度則壓縮強度降低，但因為降低密度亦可保持先前的壓縮強度，故可減少聚胺基甲酸酯的原料，可實現對環境優良的冷凍冷藏庫501。
又，真空隔熱材506相比於發泡聚胺基甲酸酯樹脂505，熱傳導率顯著較低。因此，將此真空隔熱材506與發泡聚胺基甲酸酯樹脂505併用(複合化)下，可進一步提高冷凍冷藏庫501的隔熱性能，可實現節能且對環境優良的冷凍冷藏庫501。
又，泡孔511之橫徑若大於150μm，則泡孔511過大，泡孔數減少，故二氧化碳和環戊烷易擴散，與空氣交換，因而使經年的熱傳導率惡化。相反地，若泡孔徑之橫徑未滿10μm，則聚胺基甲酸酯的密度變高，熱傳導率惡化。本實施形態中，因為泡孔511的橫徑為90μm，故可降低熱傳導率，可實現節能且對環境優良的冷凍冷藏庫501。
若發泡聚胺基甲酸酯樹脂505的厚度未滿30mm，則難以充填發泡，難以實現泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.4以下。又，即使發泡聚胺基甲酸酯樹脂505的厚度大於100mm，亦具有泡孔511易變大且熱傳導率變高之問題。本實施形態中，發泡聚胺基甲酸酯樹脂505的厚度為30mm以上、100mm以下之範圍內，故可實現隔熱性能優良且節能並且對環境優良的冷凍冷藏庫501。
又，超臨界狀態之二氧化碳相對於聚胺基甲酸酯之份量，以重量%計之份量，若未滿0.05%，則無法因二氧化碳取得微細化效果。又，若多於2.0%則多發生空隙，發生獨立氣泡率降低且熱傳導率變高的問題。又，壓縮強度亦降低。本實施形態中，因係為1.0%，故引起泡孔511的微細化，可使獨立氣泡率為90%以上、未滿100%，泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.4以下，較佳為1.0以上、1.18以下，故可實現隔熱性能優良且節能並且對環境優良的冷凍冷藏庫501。並且，因為可提高壁厚方向(厚度方向)的壓縮強度，故即使降低密度亦可保持先前之強度，可減少聚胺基甲酸酯的原料，可實現對環境優良的冷凍冷藏庫501。
(實施形態6)
圖9係將本發明實施形態6中之冷凍冷藏庫予以左右切斷時的縱剖面圖。
如圖9所示般，冷凍冷藏庫601係具備構成外形之外面材外箱602、和配設於外箱602內側之構成收納部603的內面材內箱604。收納部603為根據收納物質之目的而進行溫度設定。又，於收納部603之前面，具備開關門605。
於外箱602與內箱604所形成之壁面(背面、側面、底面)，充填發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的隔熱材。
又，於冷凍冷藏庫601中，具備壓縮機607、冷凝器608、蒸發器609。於冷凝器608與蒸發器609之間，配設毛細管和膨脹閥等之膨脹手段(未予圖示)。壓縮機607、冷凝器608、蒸發器609為依序以配管環狀接續並且構成冷凍循環。以此冷凍循環所作成的冷氣被供給至收納部603將內部冷卻。
發泡聚胺基甲酸酯樹脂606，係將多元醇與聚異氰酸酯，於超臨界二氧化碳與環戊烷之發泡劑共存下反應進行發泡成形，在外箱602與內箱604之間，大約以30mm以上、100mm以下之厚度構成。
發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的獨立氣泡率為以95%構成。所謂獨立氣泡率，係指發泡聚胺基甲酸酯樹脂606之全氣泡中，獨立氣泡所佔有的比率。併用環戊烷與二氧化碳下，引起泡孔511(參照圖8)的微細化，通常於垂直壁厚之方向上延伸並且可抑制泡孔511的形狀，可提高壁厚方向的壓縮強度。
因此，在突緣部610以外，添加二氧化碳，以發泡方向為縱向且垂直發泡方向之方向為橫向時，泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為以1.0以上、1.25以下構成。相反地，在突緣部610，於減少二氧化碳之添加量下，泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為以1.25以上、1.4以下構成。
突緣部610之發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的核心密度為30kg/m3 ，其他部分發泡聚胺基甲酸酯樹脂606之核心密度為27kg/m3 。所謂核心密度，係為除去發泡聚胺基甲酸酯樹脂606之表面皮層部分的密度。冷凍冷藏庫601之情形，所謂發泡方向係為垂直壁厚的方向。突緣部610之核心密度係指由突緣大約10公分以內之發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的核心密度。
所謂泡孔511，係為發泡聚胺基甲酸酯樹脂606內部的氣泡，泡孔徑係將發泡聚胺基甲酸酯樹脂606於發泡方向上切斷，且以顯微鏡將剖面放大而測定者。
將泡孔511之發泡方向的最大長度視為縱徑、與發泡方向垂直方向之最大長度視為橫徑，測定各泡孔511求出平均值，並求出泡孔511之縱徑相對於橫徑之比。本實施形態之泡孔511的橫徑為90μm。
顯示隔熱性能的熱傳導率，於發泡成形之發泡聚胺基甲酸酯樹脂606為約0.02W/mK。發泡劑係使用環戊烷作為主發泡劑，且併用二氧化碳作為副發泡劑。
於突緣部610中，相對於發泡聚胺基甲酸酯樹脂606之份量，以重量%計添加0.25%之二氧化碳，在突緣部610以外，相對於發泡聚胺基甲酸酯樹脂606之份量，以重量%計添加1.00%之二氧化碳。
二氧化碳係在多元醇與異氰酸酯之混合前混合於多元醇中。期望於多元醇中混合為佳，但亦可於異氰酸酯中混合。又，二氧化碳為以擴散性高且混合性優良之超臨界狀態混合，但亦可以亞臨界狀態和液體狀態混合。另外，就擴散性和混合性方面，最佳為超臨界狀態，但以液體狀態最易取得和製造。若將環戊烷預先、或在二氧化碳之前於多元醇中混合即可。
如上述本實施形態之冷凍冷藏庫601，係併用比二氧化碳於氣體狀態之熱傳導率更低的環戊烷作為發泡劑，且因提高氣泡的獨立性，故隔熱性能優良。又，環戊烷比二氧化碳往氣泡外擴散的速度更慢，並且，氣泡的獨立性高，因此可進一步延遲往氣泡外擴散的速度，故經年的隔熱性能亦優良。如此，於初期或者於經年中亦為隔熱性能優良，可實現節能且對環境優良的冷凍冷藏庫601。
又，併用環戊烷與二氧化碳下，引起泡孔511的微細化，通常於垂直壁厚之方向上延伸並且可抑制泡孔511的形狀，可提高壁厚方向的壓縮強度。
因此，在突緣部610以外，添加二氧化碳，使泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.25以下，可提高壁厚方向的壓縮強度。相反地，在突緣部610，於減少二氧化碳之添加量下，泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.25以上、1.4以下，可提高垂直壁厚方向之方向的壓縮強度。
藉此，即使降低密度亦可保持強度，故可減少發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的原料，可實現對環境優良的冷凍冷藏庫601。又，進一步使突緣部610以外之發泡聚胺基甲酸酯樹脂106之縱徑相對於橫徑之比的平均為以1.0以上、1.18以下構成，因可改善泡孔511的異向性，故可進一步提高壁厚方向的壓縮強度。
藉此，即使進一步降低密度亦可保持冷凍冷藏庫601所必要之強度，因此可減少發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的原料，可實現對環境優良的冷凍冷藏庫601。
又，突緣部610之泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.25以上、1.4以下，故相比於突緣部610以外之壁厚方向的壓縮強度變低，但因為比突緣部610以外更加提高密度，故可確保壁厚方向的強度。
藉此，即使因泡孔徑之比的最佳化而提高強度不足的部分，可在冷凍冷藏庫601的部位加以密度差而確保，因此可減少發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的原料，可實現對環境優良的冷凍冷藏庫601。又，在調整二氧化碳之添加量下，可增減密度，故可輕易進行。又，欲將突緣部610以外之泡孔徑之比為相同且僅提高密度以確保強度，亦比本實施形態之方法之材料使用量更為增加。
又，若核心密度為20kg/m3 以下，即使縮小泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均，亦無法確保冷凍冷藏庫601所必要的強度。又，若核心密度為37kg/m3 以上，則聚胺基甲酸酯的發泡壓顯著增大，成為變形和聚胺基甲酸酯樹脂漏出等冷凍冷藏庫之外觀不良等的原因。更且，若隔熱材之核心密度的上限為35kg/m3 ，則因發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度減低而使冷凍冷藏庫輕量化。本實施形態中，因隔熱材之核心密度為20kg/m3 以上、35kg/m3 以下，故可抑制外觀不良，減低密度且圖謀冷凍冷藏庫的輕量化，並且可確保冷凍冷藏庫601所必要之強度。
又，若壁厚未滿30mm，則難以充填發泡，難以縮小泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均。又，即使壁厚大於100mm亦使泡孔511易變大，具有難以縮小泡孔511之縱徑相對於橫徑之比的平均之問題。本實施形態中，因壁厚為30mm以上、100mm以下，故可減低密度並且可提高壁厚方向的壓縮強度。
又，二氧化碳相對於發泡聚胺基甲酸酯樹脂606之份量，若重量%之份量未滿0.05%，則因二氧化碳增加的泡孔511數受到限定，而無法取得密度降低和壓縮強度提高。又，若多於2.0%，則多發生空隙，壓縮強度降低。本實施形態中，二氧化碳相對於胺基甲酸酯樹脂之份量，以重量%計之份量為0.05%以上、2.0%以下之範圍，故可實現原料使用量少且對環境優良的冷凍冷藏庫。
(實施例)
以下，關於可應用於冷凍冷藏庫之發泡聚胺基甲酸酯樹脂606相對於二氧化碳添加量之壓縮強度與空隙的關係，列舉實施例與比較例加以說明。
由冷凍冷藏庫切出發泡聚胺基甲酸酯樹脂606，並評估熱傳導率、密度、壓縮強度、空隙。於壓縮強度中，判定有無可應用於冷凍冷藏庫601的強度。
實施例示於(表1)。
說明關於突緣部的實施例。相對於實施例1之比較例，實施例2中因二氧化碳之添加量少至0.02%，故無法減低密度。相反地，實施例5中二氧化碳的添加量為1.0%，垂直壁厚方向之壓縮強度不足，無法應用。實施例3與4中可減低密度，且亦可確保壓縮強度。
又，切出作為突緣部以外之發泡聚胺基甲酸酯樹脂606的背面部發泡聚胺基甲酸酯樹脂606，並且評估。
背面部中，因為垂直壁厚方向所要求的壓縮強度低，故實施例6至10中，垂直壁厚方向的壓縮強度完全沒有問題。實施例7至9中，密度可減低，密度減低所下降的壓縮強度可經由改變泡孔構造而提高，故可適用於冷凍冷藏庫601。
實施例6中，雖可減低密度，但泡孔之縱徑相對於橫徑之比為1.3，壁厚方向的壓縮強度不足，故無法適用。又，實施例10中添加2.5%二氧化碳，多發生空隙故壓縮強度降低，無法適用。
由以上之結果，突緣部中，泡孔之縱徑相對於橫徑之比為1.25以上、1.4以下，則可使密度之減低和壓縮強度之確保兼具，於突緣部以外，以1.25以下可兼具密度之減低和壓縮強度。期望為1.18以下，可進一步減低密度。又，二氧化碳之添加量為0.05以上、2.0以下，可抑制密度之減低和空隙之發生，配合泡孔之縱徑相對於橫徑之比，可實現一邊減低密度一邊可應用於冷凍冷藏庫的發泡聚胺基甲酸酯樹脂。
雖然參照詳細或特定之實施態樣說明本發明，但業者知曉不超脫本發明精神和範圍可加以各式各樣的變更和修正。
本申請為根據2008年7月17日申請的日本專利申請(特願2008-185569)、2008年9月16日申請的日本專利申請(特願2008-236099)、2008年10月15日申請的日本專利申請(特願2008-266007)、2008年10月16日申請的日本專利申請(特願2008-267017)及2009年3月25日申請的日本專利申請(特願2009-073334)，其內容於此處以參照型式併入。
 (產業上之可利用性)
本發明具有可低密度形成發泡聚胺基甲酸酯樹脂並抑制原料之浪費的同時，可圖謀密度均勻化之效果，可應用於冷凍冷藏庫等。
101．．．隔熱門
102．．．外面材
103．．．內面材
104．．．發泡聚胺基甲酸酯樹脂
105．．．凸部
106．．．環戊烷
108．．．二氧化碳
201．．．隔熱門
202．．．外面材
203．．．內面材
204．．．發泡聚胺基甲酸酯樹脂
205．．．凸部
301．．．隔熱門
302．．．外面材
303．．．內面材
304．．．發泡聚胺基甲酸酯樹脂
305．．．凸部
306．．．凹部
401．．．冷凍冷藏庫
402．．．隔熱箱體
403．．．隔熱門
404．．．冷卻裝置
405．．．收納室
406．．．外面材
407．．．內面材
408．．．發泡聚胺基甲酸酯樹脂
409．．．凸部
501．．．冷凍冷藏庫
502．．．外箱
504．．．內箱
505．．．發泡聚胺基甲酸酯樹脂
506．．．真空隔熱材
511．．．泡孔
601．．．冷凍冷藏庫
602．．．外箱
604．．．內箱
606．．．發泡聚胺基甲酸酯樹脂
610．．．突緣部
圖1為本發明實施形態1中之隔熱門的剖面圖。
圖2為示出本發明實施形態1中之隔熱門之製造方法的概略圖。
圖3為本發明實施形態2中之隔熱門的剖面圖。
圖4為本發明實施形態3中之隔熱門的剖面圖。
圖5為本發明實施形態4中之冷凍冷藏庫的概略圖。
圖6為本發明實施形態4中之冷凍冷藏庫之冷藏室之隔熱門的剖面圖。
圖7為本發明實施形態5中之冷凍冷藏庫之縱剖面圖。
圖8為示出本發明實施形態5中之冷凍冷藏庫之發泡聚胺基甲酸酯樹脂之發泡方向之剖面的顯微鏡照片。
圖9為本發明實施形態6中之冷凍冷藏庫之縱剖面圖。
101．．．隔熱門
102．．．外面材
103．．．內面材
104．．．發泡聚胺基甲酸酯樹脂
105．．．凸部

Claims (19)

  1. 一種隔熱箱體，其特徵為將下述隔熱體作成箱狀；該隔熱體係具有在外面材與內面材間之空間充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂，上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂為至少將多元醇成分、聚異氰酸酯成分、大氣壓力下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態之第1發泡劑、和熱傳導率低於上述第1發泡劑且由室溫下為液體之烴類所構成之液狀第2發泡劑的混合物，注入上述空間，並且發泡、硬化者；上述第1發泡劑為二氧化碳；上述第2發泡劑為環戊烷；以發泡方向為縱向且垂直發泡方向之方向為橫向時，上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.4以下，且獨立氣泡率為90%以上、未滿100%；在上述內面材具有凹部或凸部。
  2. 一種隔熱箱體，其特徵為將下述隔熱體作成箱狀；該隔熱體係具有在外面材與內面材間之空間充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂，上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂為至少將多元醇成分、聚異氰酸酯成分、大氣壓力下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態之第1發泡劑、和熱傳導率低於上述第 1發泡劑且由室溫下為液體之烴類所構成之液狀第2發泡劑的混合物，注入上述空間，並且發泡、硬化者；上述第1發泡劑為二氧化碳；上述第2發泡劑為環戊烷；上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之厚度為30mm以上、100mm以下；上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之核心密度為20kg/m3 以上、37kg/m3 以下；在上述內面材具有凹部或凸部。
  3. 一種隔熱箱體，其特徵為將下述隔熱體作成箱狀；該隔熱體係具有在外面材與內面材間之空間充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂，上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂為至少將多元醇成分、聚異氰酸酯成分、大氣壓力下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態之第1發泡劑、和熱傳導率低於上述第1發泡劑且由室溫下為液體之烴類所構成之液狀第2發泡劑的混合物，注入上述空間，並且發泡、硬化者；上述第1發泡劑為二氧化碳；上述第2發泡劑為環戊烷；上述外面材與上述內面材間之空間厚度為30mm以上、100mm以下；上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之核心密度為20kg/m3 以 上、37kg/m3 以下；在上述內面材具有凹部或凸部。
  4. 一種隔熱箱體，其特徵為將下述隔熱體作成箱狀；該隔熱體係具有在外面材與內面材間之空間充填發泡的發泡聚胺基甲酸酯樹脂，上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂為至少將多元醇成分、聚異氰酸酯成分、大氣壓力下之沸點為0℃以下之超臨界狀態或亞臨界狀態或液體狀態之第1發泡劑、和熱傳導率低於上述第1發泡劑且由室溫下為液體之烴類所構成之液狀第2發泡劑的混合物，注入上述空間，並且發泡、硬化者；上述第1發泡劑為二氧化碳；上述第2發泡劑為環戊烷；上述二氧化碳之添加量為0.05重量%以上、未滿0.5重量%；在上述內面材具有凹部或凸部。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之隔熱箱體，其中，上述內面材之凹部或凸部為至少設置於上述內面材之外周部的至少一部分。
  6. 如申請專利範圍第1項之隔熱箱體，其中，上述泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.18以下。
  7. 如申請專利範圍第1至4及6項中任一項之隔熱箱體，其中，在上述外面材與上述內面材間的空間，除了上述發泡 聚胺基甲酸酯樹脂以外，具有真空隔熱材。
  8. 如申請專利範圍第5項之隔熱箱體，其中，在上述外面材與上述內面材間的空間，除了上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂以外，具有真空隔熱材。
  9. 如申請專利範圍第1或6項之隔熱箱體，其中，上述泡孔之橫徑的平均為10μm以上、150μm以下。
  10. 如申請專利範圍第7項之隔熱箱體，其中，上述泡孔之橫徑的平均為10μm以上、150μm以下。
  11. 如申請專利範圍第8項之隔熱箱體，其中，上述泡孔之橫徑的平均為10μm以上、150μm以下。
  12. 一種隔熱門，其特徵為具有申請專利範圍第1至11項中任一項之隔熱箱體。
  13. 一種冷凍冷藏庫，其係由一方向設置開口部之箱體、以關閉上述箱體之開口部形成密閉空間般配設的門、和將上述箱體與上述門所形成之密閉空間予以冷卻的冷卻裝置所構成的冷凍冷藏庫，上述箱體為申請專利範圍第1至11項中任一項之隔熱箱體。
  14. 一種冷凍冷藏庫，其係由一方向設置開口部之箱體、以關閉上述箱體開口部形成密閉空間般配設的門、和將上述箱體與上述門所形成之密閉空間予以冷卻的冷卻裝置所構成的冷凍冷藏庫，上述門為申請專利範圍第12項之隔熱門。
  15. 如申請專利範圍第13或14項之冷凍冷藏庫，其中， 獨立氣泡率為90%以上、未滿100%，以發泡方向為縱向且垂直發泡方向之方向為橫向時，框體突緣部之上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.25以上、1.4以下，上述框體之突緣部以外之上述發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.25以下。
  16. 如申請專利範圍第15項之冷凍冷藏庫，其中，上述框體之突緣部以外之發泡聚胺基甲酸酯樹脂之泡孔之縱徑相對於橫徑之比的平均為1.0以上、1.18以下。
  17. 如申請專利範圍第15項之冷凍冷藏庫，其中，上述框體之突緣部之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度大於上述框體之突緣部以外之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度。
  18. 如申請專利範圍第16項之冷凍冷藏庫，其中，上述框體之突緣部之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度大於上述框體之突緣部以外之發泡聚胺基甲酸酯樹脂的核心密度。
  19. 一種融熱體或隔熱門之製造方法，其具備：在預先混合了環戊烷的多元醇中，將液狀之二氧化碳混合的步驟；在混合了上述環戊烷與上述液狀之二氧化碳的上述多元醇中，混合聚異氰酸酯，注入至外面材之上的步驟；與安裝內面材，在上述外面材與上述內面材間的空間使上述環戊烷及上述二氧化碳發泡成形的步驟。
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