TWI461758B - 製備抗眩光學膜的方法 - Google Patents

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Description

製備抗眩光學膜的方法
本發明關於一種被賦予防眩性能的光學膜及其製備方法,該膜用於影像顯示設備的偏光片。
當有室外光在其影像顯示表面形成反射時,包括液晶顯示設備在內的影像顯示設備的能見度會顯著降低。在需要高品質影像的應用中-如電視和個人電腦、在室外光強烈的室外應用中-如攝影機和數位相機、和在採用反射光進行顯示的應用中-如像行動電話這樣的反射性液晶顯示設備,顯示設備的表面通常要進行處理以防止其上發生反射。防反射處理粗略地分為通過光學多層膜的層間干涉進行的無反射處理和所謂的通過在其表面上形成精細的不規則狀來散射入射光和使影像上的反射分級所進行的防眩處理。前一種無反射處理需要形成具有均勻光學膜厚度的多層膜,成本高。相反,由於後一種防眩處理可以較低成本實現,該處理方法被大規模地用於例如個人電腦和監視器上。防眩處理也被稱為無眩光處理或抗眩處理,以前已經通過例如以下的方法實施:在透明基底上塗佈其中分散有填料的可紫外線固化樹脂,將其乾燥,用紫外線照射使樹脂固化,從而,填料的外形傳遞至膜表面而形成了隨機的不規則狀。這樣獲得的具有防眩性能(抗眩性能)的層也被稱為無眩光層或抗眩層。
為了在用於影像顯示設備的膜表面形成精細的不規則狀以賦予其防眩性,以前已經提出了許多方案。例如,JP-A No. 7-181306和JP-A No. 5-341123中描述了一種由可紫外線固化樹脂的固化膜組成的無眩光層,其中可紫外線固化樹脂中含有作為填料的細微顆粒。
另外,JP-A No. 6-16851中描述了一種通過在其上形成抗眩層獲得抗劃傷抗眩膜的方法,該方法為:採用一種表面具有精細不規則狀的毛面狀成形膜,在透明基底上塗佈可電離輻射固化樹脂組合物或熱固性樹脂組合物,在未固化狀態下將前述的成形膜層壓在該塗佈膜上,用電離輻射照射或加熱固化塗佈膜,然後剝離成形膜。
JP-A No. 2003-4903公開了一種在透明載體上具有抗眩層及在表面上具有下凹部分和凸起部分的防眩膜,其中每個下凹部分的橫截面面積不大於1000μm2 。在此,將其中分散有平均粒徑為0.2至10μm的顆粒的可紫外線固化樹脂塗佈在透明載體上,然後用紫外線將其固化來製備具有不規則狀的抗眩膜。
但是,當為了顯現充足的抗眩性、抗眩層是由含填料的可紫外線固化樹脂構成時,由於發生了由填料導致的室外光反向散射,且被反射的光線散佈廣泛,在觀測者的方向上會觀測到大量的室外光的散射部分,和觀測到整個螢幕都變白的所謂白化現象。
另外,在通過採用毛面狀成形膜轉移外形獲得不含填料的抗眩表面的方法中,由於反射光的散佈取決於作為模板的成形膜的外形,就不能說該方法未必足以防止白化現象。JP-A No. 6-16851中描述了在抗眩層中不使用諸如填料這樣的消光劑。但是作為在成形膜上形成不規則狀的方法,其中只公開了將由填料和黏合劑樹脂組成的組合物塗佈在基底膜上來傳遞填料外形的方法,由於填料的分佈和因此而來的不規則狀的排列是隨機的,不能認為該方法能夠充分地防止白化現象。
作為降低白化現象的方法,通常會考慮到降低所添加的填料量以減少反射光的漫射部分的配方,和減小填料的平均粒徑的配方。但是,按照這種配方,抗眩表面的平坦表面比例會同時提高,導致由室外光反射形成的影像的清晰度和抗眩性能的降低。
另一方面,JP-A No. 2002-365410中描述了一種表面上形成有精細不規則狀的光學膜,其中在膜表面上沿與法線呈-10°的方向引入光線、僅觀測到表面的反射光時,反射光的分布面(profile)滿足特定的關係。其中還描述到,為了得到這種反射分布面,該表面優選是基本上不含平坦部分的多球形。
另外,儘管與抗眩光學膜沒有直接關係,用氫氟酸對玻璃表面進行蝕刻的技術是已知的。例如,JP-A No. 2002-90732中描述了用氫氟酸通過兩階段蝕刻在玻璃表面形成平均直徑約為6μm的下凹部分,像這樣在其上形成不規則狀的玻璃用作液晶顯示面板的反射片。很常用的玻璃是鈉鈣玻璃。但是,以前已知的經防眩處理的膜未必有足夠的防止前述白化現象的效果,不能說獲得了足夠的能見度。
本發明是鑒於以上的情況做出的,它的一個目的是提供一種降低螢幕的白化現象而不損害抗眩性能的抗眩光學膜和製備該膜的方法。本發明的另一個目的是提供一種用於包括液晶顯示設備在內的各種顯示器表面的、螢幕白化現象少的和顯示出高防眩效果的抗眩光學膜。
也就是說,按照本發明,提供了一種表面具有不規則狀的抗眩光學膜,其中傾角不大於1°的表面的面積比率不大於20%,傾角不小於5°的表面的面積比率不大於20%,且表面高度的標準偏差不大於0.2μm。
在這種抗眩光學膜上,有利的是在偏離鏡面反射角20°的方向上的反射率不大於0.001%。另外,有利的是使用具有黑部與亮部之間寬度為1.0mm的光梳測得的45°反射清晰度不大於50%。而且,有利的是用具有黑部與亮部之間寬度為0.125mm、0.5mm、1.5mm和2.0mm的四種光梳測得的透射清晰度總值不小於200%。另外,有利的是該防眩光學膜的濁度不大於10%。
按照本發明,還提供一種製備抗眩光學膜的方法,其包括步驟:使玻璃與含有氟化氫的水溶液接觸,以獲得包含該玻璃的模板,該玻璃表面上形成了精細不規則形狀,使得近似球形的下凹形狀大體上是緊密排列的;和將模板表面的不規則外形轉移到樹脂膜的表面。在這裏,玻璃為石英玻璃或硼矽酸鹽玻璃是有利的。
在將玻璃與含氫氟酸的水溶液接觸之前,使其表面上形成細微的裂紋是有利的。因而,按照本發明,也提供一種製備抗眩光學膜的方法,其包括步驟:使玻璃與含有氟化氫的水溶液接觸,以獲得包含表面上形成有精細不規則形狀的玻璃的模板;以及將模板表面的不規則外形轉移到樹脂膜的表面。在這種情況下,玻璃為石英玻璃或硼矽酸鹽玻璃也是有利的。
玻璃表面的細微裂紋可以通過例如對玻璃表面進行噴砂處理來形成,優選處理的深度不大於10μm。採用顆粒直徑分佈基本上為單分佈的珠子進行噴砂處理是有利的。優選珠子的平均粒徑不大於180μm。並且,優選噴砂處理是在0.01-0.05MpA的壓力下、和在形成的裂紋可使此後通過與含有氟化氫的水溶液接觸,在玻璃表面上基本上緊密地形成近乎球形的下凹形狀的條件下進行的。另外,在將其上形成有細微裂紋的玻璃與含有氟化氫的水溶液接觸的步驟中,進行蝕刻直到蝕刻深度為預成形的細微裂紋平均深度的10倍或更大是有利的。
在上述每一種方法中,當使用玻璃管時,上述的精細不規則形狀就形成於其外表面,將其作為模板,可以連續地將不規則形狀轉移到樹脂膜上。
另外,在上述每一種方法中,樹脂膜可以由例如,熱塑性透明樹脂構成,在這種情況下,通過熱壓將模板的不規則形狀轉移到其表面上。另一方面,樹脂膜可能是將可電離輻射固化的樹脂層形成於透明基底膜的表面,在這種情況下,通過將可電離輻射固化的樹脂層與模板接觸、然後用電離輻射照射來固化樹脂在固化後將模板的不規則形狀轉移到樹脂層上。
將參照附圖對本發明進行更詳細的解釋。在附圖中,圖1顯示了一種抗眩光學膜的表面輪廓,是用於解釋表面傾角的透視圖。圖2是用於解釋測量表面傾角的方法的透視圖。圖3是用於解釋在偏離鏡面反射角20°的方向上的反射率的透視圖。
參照圖1,本發明的抗眩光學膜的表面上形成有精細的不規則狀2,就此而言它與以前已知的防眩膜沒有什麼不同。本發明中,表面傾角不大於1°的平面的比率不大於20%,傾角不小於5°的平面的比率不大於20%,且高度的標準偏差不大於0.2μm。
在這裏,表面上形成有不規則狀的抗眩光學膜的傾角指在膜1表面的任意一點P,由於不規則性,局部法線6相對於膜的主法線5,即膜的平均平面的所法線形成的角θ。圖1中,膜平面上的直角坐標用(x,y)表示,整個膜的平面用投影面3表示。
膜表面傾角可由非接觸式的三維表面形狀/粗糙度測量設備測得的表面粗糙度的三維形狀獲得。測量設備所需的水準解析度不大於5μm,優選不大於2μm,垂直解析度至少不大於0.1μm,優選不大於0.01μm。適用於這種測量的非接觸式的三維表面形狀/粗糙度測量設備為USA Zygo Corporation的一種產品,和日本的Zygo Co.,Ltd.的“New View 5000”系列。優選較寬的測量面積,至少不小於100μm×100μm,優選500μm×500μm。
特別地,如圖2所示,在用虛線所示的膜平均平面FGHI上確定注意點A;在通過點A的x軸上和靠近點A處,相對於注意點A幾乎對稱地選取點B和點D;在通過點A的y軸上和靠近點A處,相對於注意點A幾乎對稱地選取點C和點E;圖2中,膜平面上的直角坐標用(x,y)表示,平面厚度方向的座標用z表示。膜平均平面FGHI是由交點F、G、H和I、通過y軸上C點的與x軸平行的直線、通過y軸上E點的與x軸平行的直線、通過x軸上B點的與y軸平行的直線和通過x軸上D點的與y軸平行的直線形成的平面,且必然地構成了膜平均平面。圖2中,膜平面的實際位置被繪於膜平均平面FGHI的上方,但是膜平面的實際位置取決於所選取注意點A的位置,有些情況下自然地位於膜平均平面的上方,有些情況下位於該平面下方。
而且,可通過獲取平均法向量的極角得到作為結果的表面形狀資料的傾角,其中平均法向量的極角是通過對多面體四個平面,即由實際膜平面上與注意點A對應的點P、和實際膜平面上與鄰近選取點B、C、D和E對應的點Q、R、S和T共五個點形成的四個三角形PQR、PRS、PST和PTQ的各自的法向量6a、6b、6c和6d進行平均得到。獲取每個測量點的傾角,計算出直方圖。從得到的表面形狀資料直接計算出下凹和凸起高度的標準偏差。
在本發明中,通過控制使具有不小於5°的按上法計算的表面傾角的平面比率不大於20%。當該比率超過20%時,螢幕會因為散射變白,引起所謂的白化現象,螢幕資訊的對比度降低,能見度顯著下降,不是優選的。
另外,將具有不大於1°的表面傾角的平面比率控制在不大於20%。當該比率超過20%時,室外光反射清晰度被提高,抑制了能見度,不是優選的。因此,在本發明的抗眩光學膜中,整個不規則表面的60%或更多具有1°-5°的傾角。
在該抗眩光學膜中,表面上下凹和凸起高度的標準偏差被控制在不大於0.2μm。當該標準偏差超過0.2μm時,螢幕資訊惡化明顯,抑制了能見度,不是優選的。
本發明的抗眩光學膜優選使得在偏離鏡面反射角20°的方向上的反射率不大於0.001%。在這裏,鏡面反射角按以下方式定義。如圖3所示,在相對於膜1的主法線5以角度Ψ引入光線8時,光線R(0)的方向和主法線5之間的夾角為鏡面反射角,其中光線R(0)處於包括法線5和入射光線方向8的平面9上,在與入射光線方向8相對的方向上以角度Ψ進行反射。Ψ為入射角,並且可能也是反射角,嚴格來說,其符號是正負相反的。與鏡面反射角偏離20°的方向就是R(20)與R(0)的方向偏離20°的方向,如圖3所示。另外,該抗眩光學膜優選使得用具有黑部與亮部之間寬度為1.0mm的光梳測得的45°反射清晰度不大於50%。45°反射清晰度可以通過JIS K 7105中所規定的反射方法,按照測量影像清晰度的方法獲得。根據該JIS標準,測定時使測模板品上光線的入射角和反射角為45°。該JIS標準規定了黑部與亮部之間寬度比率為1:1的四種光梳,其中的寬度為0.125mm、0.5mm、1.0mm和2.0mm。這裏所規定的45°反射清晰度是使用黑部與亮部之間寬度為1.0mm的光梳時的值。
而且,該抗眩光學膜優選是那些使用具有黑部與亮部之間寬度為0.125mm、0.5mm、1.0mm和2.0mm的光梳測定時透射清晰度總值不小於200%的。透射清晰度可以類似地通過JIS K 7105中所規定的透射方法,按照測量影像清晰度的方法獲得。根據該JIS標準,樣品片上光線的入射角方向為垂直方向。在這種情況下,採用上述四種光梳,按照透射方法測定影像的清晰度,它們的總值為上述的透射清晰度總值。
還有,本發明的抗眩光學膜優選具有不大於10%的濁度。濁度值可以通過JIS K 7361-1所規定的單光束方法進行測定。濁度值表示為(漫散透射率/光的總透射率)×100(%)。在本發明的抗眩光學膜中,通過該方法測得的濁度值通常不大於20%,優選濁度值不大於10%,更優選濁度值不大於5%。如果濁度值太高,當這種防眩光學膜應用於顯示設備,尤其是液晶顯示設備時,因為沿偏離於法線方向,尤其是超過60°的偏離方向上發出的對比光線在向前的方向上發生散射,並被觀測到,由於液晶顯示設備的張角特性,從前面進行觀測時對比度有所降低。
可以這樣製備本發明的抗眩光學膜,使得當通過該抗眩膜觀察相距10mm的向下平行排列的白/黑圖形時透射影像的模糊值不大於5μm。
可以通過例如以下的方法製備具有上述表面形狀的膜:在將塗佈有可紫外線固化樹脂的透明基底黏附在具有適當表面形狀的壓花模板上的狀態下,用紫外線固化可紫外線固化的樹脂。
作為本發明另一項的製備具有特定表面形狀的膜的方法將在下面進行解釋。
在本發明中,使用按規定方法在表面上形成了精細不規則狀的玻璃作為壓花模板。作為該壓花模板的起始片材,可以使用以SiO2 為主要成份的通用玻璃。玻璃可以為稱為藍玻璃的鈉鈣玻璃、稱為白玻璃的硼矽酸鹽玻璃或石英玻璃。所使用的玻璃沒有限制,只要可以用含有氟化氫的水溶液進行蝕刻和用該溶液進行各向同性地溶解。但是,由於在將通過蝕刻製得的精細不規則形狀轉移到透明樹脂膜上時,玻璃要經過熱壓步驟,或在將塗佈有可電離輻射固化樹脂的透明基底黏附在不規則表面上的狀態下要經受電離輻射的照射,因而希望玻璃是能經受住這些處理的材料。為此,優選使用硼矽酸鹽玻璃或石英。
另外,當壓花模板為圓柱形時,由於可以連續地將連續膜進行壓花操作,優選玻璃具有圓柱形狀。從圓柱形或圓筒狀玻璃比較容易獲得的觀點來看,優選玻璃的材料為硼矽酸鹽玻璃或石英玻璃。Corning Corporation(日本的Asahi Techno Glass Co.,Ltd.)或Schott Corporation出售商品名為Pyrex或Tempax的硼矽酸鹽玻璃,這些是可以使用的。
通過與含氟化氫的水溶液接觸對玻璃進行蝕刻。通過蝕刻,在表面上形成精細的不規則形狀,使得由近乎球形的表面組成的下凹形狀大體上是緊密分佈的。為了做到這一點,優選預先在玻璃表面上製得細微裂紋。
JP-A No. 2002-90732中描述了用這種方法在其上形成了不規則狀的玻璃被用於液晶顯示面板的反射片。具體來說,其中描述了採用含有氟化氫和氟化銨的蝕刻溶液進行初步蝕刻,利用與作為玻璃主要成份的SiO2 反應得到的不溶性鹽在玻璃表面形成不均勻的保護膜,因此由氫氟酸進行的蝕刻進展不均勻,而在表面上形成了細微的下凹部分,然後,用不含銨化合物而基本上只含氫氟酸的第二種蝕刻溶液進行二次蝕刻,以下凹部分作為蝕刻起點形成了半球形的下凹曲面。通過這種兩階段蝕刻在玻璃表面形成了不規則狀,可將其用作本發明的模板。
但是,對於易實現輥狀的硼矽酸鹽玻璃或石英玻璃,由於玻璃本身的蝕刻速率慢,在不溶性鹽的沉澱和那裏的表面不規則狀的形成之間不存在平衡,不能說採用氟化銨形成不規則狀的穩定性高。為了避免這種缺點,本發明發現於蝕刻前在玻璃表面上製得細微裂紋是有效的。在這種狀態下,蝕刻時採用含氟化氫的水溶液。在玻璃表面上製得細微裂紋的方法的例子包括噴砂處理。
這樣,將根據圖4A至4D(用橫斷面示意圖顯示每個步驟)對採用了一種按以下方法在表面上形成了精細不規則形狀的玻璃作為模板的方法進行解釋:在表面上形成細微裂紋,將其與含有氟化氫的水溶液進行接觸,將表面規則外形上的不規則形狀轉移到樹脂膜的表面上。
圖4A所示為採用噴砂處理在玻璃10上產生裂紋11的例子。當噴砂劑20以適當的壓力與玻璃10表面碰撞時,形成了細微裂紋11。
然後,在圖4B所示的蝕刻步驟中,將玻璃10與含氟化氫的水溶液(蝕刻溶液)接觸來進行蝕刻。於是,蝕刻溶液與玻璃10的表面接觸,並同時滲透到裂紋11的內部,到達它們的頂端,繼續溶解所接觸表面。然後,下凹部分以裂紋11的頂端為中心繼續進行同心式擴展。圖4B中用虛線顯示了從玻璃面13開始、蝕刻過程中玻璃繼續溶解到玻璃面14、15的情況。在蝕刻完成時,形成了精細的不規則狀,使得近乎球形的下凹形狀16基本上為緊密分佈的,於是就獲得了玻璃模板18。
如圖4C所示,使用這樣獲得的玻璃模板18將不規則表面16轉移到膜30上。膜30可以由熱塑性的透明樹脂構成,在這種情況下,在加熱狀態下將熱塑性樹脂膜30壓在模板18的不規則平面16上,以及可以採用熱壓成型。作為選擇,膜30的構成可以是可電離輻射固化樹脂層32形 成於透明基底膜31上,如圖4C的示例,在這種情況下,將可電離輻射固化樹脂層32與模板18的不規則平面16接觸,然後照射電離輻射以固化樹脂層32,由此,模板18的不規則形狀就被轉移到可電離輻射固化樹脂層32上。下面將對這些膜進行詳細解釋。
如圖4D所示,模板18的不規則形狀被轉移後,將膜30從模板18上剝離,從而獲得了抗眩光學膜。
將通過僅關注一個裂紋11和參照圖5(通過進一步放大局部來顯示)對蝕刻進展的情況進行詳細解釋。在該圖中,仍然用記號13來表示初始玻璃面,其中顯示了隨著蝕刻的進行,玻璃繼續溶解到玻璃面14、15,在蝕刻完成時,形成了不規則面16。
假設裂紋11是按圖5那樣形成的。玻璃18在這種狀態下與蝕刻溶液接觸時,蝕刻溶液與玻璃表面接觸,並同時滲透到裂紋11的內部,到達其頂端11a。蝕刻溶液相繼地溶解所接觸玻璃的一部分。也就是說,溶解(蝕刻)從初始面13呈平面狀地逐步推進,同時,玻璃從裂紋處進行橫向溶解,且玻璃從其頂端11a處進行半球狀溶解。現在,假設蝕刻從初始玻璃面13進展了深度h1 (玻璃面14),大約等於裂紋11的深度,以裂紋11的頂端11a開始的蝕刻面具有大約為h1 的半徑,成為近乎半球形的下凹面。
當蝕刻進一步發展時,該下凹面沿上述的半球呈同心式擴張,由於同時玻璃面由記號14的位置切割至記號15的位置,就留下了具有大曲率半徑的和相對於玻璃表面稍有傾斜的部分球面。圖5中還用虛線顯示了當蝕刻進展到深度為h2 ,約為裂紋深度的2倍時的狀態,作為玻璃表面15。最終,留下了作為球面微小部分的下凹面16。從初始玻璃面到蝕刻完成時殘留玻璃面的高度h3 被當作蝕刻深度。
為了製圖的方便,按圖5中所示似乎蝕刻是在進展到深度為裂紋11深度的3倍時結束的。但是,實際上優選蝕刻進展到更深的點。反過來說,優選裂紋的深度與蝕刻深度相比小的多。另外,按照顯示似乎在蝕刻完成時殘留有平坦部分。但是,這是因為是在只關注一個裂紋11的情況下進行繪圖的。實際上,由於另外的下凹面也是從鄰近部位的裂紋處進行擴張的,蝕刻完成時基本上不存在平坦部分。
在本發明中就是這樣使玻璃表面蝕刻至一定程度,在優選情況下,於蝕刻前在玻璃表面形成細微裂紋。因而,必要的是所用玻璃的厚度要達到一定程度,優選其厚度不小於1mm,尤其是不小於2mm。
回到圖4中,用蝕刻溶液對通過噴砂處理已在表面產生了細微裂紋的玻璃10的表面進行處理,該蝕刻溶液使蝕刻反應各向同性地進行,在玻璃11的表面上製得許多基本上為球形表面的下凹表面16。因為由蝕刻製得的下凹部分的尺寸取決於通過噴砂處理產生的裂紋11的深度和蝕刻深度,要求所進行的噴砂處理盡可能地均勻。通過蝕刻製得的多球形表面區域用簡單的Voronoi分割表示。
將基於圖6(顯示了Voronoi圖的一個例子)對Voronoi分割進行解釋。如該圖所示,當在平面上設置了一些點(稱為母點)時,根據平面上任意一點距哪一個母點最近對平面進行分割所獲得的圖稱為Voronoi圖,這種分割稱為Voronoi分割。通過分割得到的含有一個母體的單個區域稱為Voronoi區(或域)。在圖6中,只在一個Voronoi區給出了斜線。在該圖所示的例子中,母點數為10,Voronoi區被分為10個。通常,在Voronoi圖中,母點數與Voronoi區的個數一致。Voronoi的邊界線稱為Voronoi邊界,Voronoi邊界的交點稱為Voronoi點。
如上所釋,在本發明中下凹多球形表面是通過玻璃的蝕刻獲得的,用顯微鏡觀察時下凹多球形表面就像上面提到的Voronoi分割。但是,Voronoi分割並不是通過確定母點來進行的。雖然把每一個域解釋為下凹球形表面和圖3中的線(對應於Voronoi邊界)從上面看為直線,該線卻是縱向斷面圖上的下凹線。Voronoi分割的每個域的面積優選是均勻的。
優選在噴砂處理中所用的噴砂劑20為粒徑分佈為盡可能接近單分佈的珠子。當噴砂劑具有寬的粒徑分佈時,由於細微裂紋的深度分佈擴大,通過蝕刻得到的球形的Voronoi直徑產生分佈,出現比顯示設備的次畫素更大的球形的可能性不可忽略,當置於顯示設備的前部時,就會產生畫素亮度的分佈,造成了所謂的閃爍,不是優選的。在這裏,粒徑分佈的“接近單分散”或“基本上單分散”可以指相對於中值(平均值)的標準偏差一般約為20%以內。粒徑分佈相對於中值的標準偏差,優選為15%以內,更優選為10%以內。
另外,優選噴砂劑(珠子)20的粒形為接近球形。當噴砂劑為球形時,由於在噴砂處理時與玻璃發生碰撞的方位是單一的,能夠有效地提高細微裂紋深度的均勻性。
如上所述,必要的是通過噴砂處理生成的細微裂紋的深度不能太大,特別優選深度不大於10μm,尤其優選不大於2μm。當裂紋11的深度超過10μm時,稍後所述的蝕刻深度超過200μm,在這種情況下,作為蝕刻結果得到的細微下凹部分的尺寸太大,超過了100μm,圖案變得極其粗糙,不是優選的。
噴砂劑的平均粒徑可以根據噴砂條件進行適當選擇,優選不大於180μm,更優選不大於100μm。當噴砂顆粒的粒徑超過180μm時,在試圖獲得不大於2μm的細微裂紋時噴砂壓力變得極低,噴砂操作本身變得困難。可商購的噴砂劑的例子包括由Tosho Co.,Ltd.生產的氧化鋯珠“TZ-B53”(平均粒徑:53μm)、同類的(TZ-B90)(平均粒徑:90μm)和Material Science Co.,Ltd.出售的Microzirconbeads“MB-20”(平均粒徑:20μm)、及同類的“MB-40”(平均粒徑:34μm)。
為了使通過噴砂處理形成的裂紋的深度不大於2μm,優選噴砂壓力根據噴砂劑的平均粒徑選自0.01至0.05MPa(表壓,下同)的範圍。也就是說,選擇這種條件使得在稍後進行蝕刻的玻璃表面上形成了裂紋,以致於會基本上緊密地形成近乎球形的下凹形狀。當噴砂壓力更大時,作為蝕刻結果獲得的細微下凹部分變得太大,圖案變得粗糙。另一方面,當噴砂壓力太小時,噴砂顆粒在玻璃表面發生彈性碰撞,有效細微裂紋的密度降低。噴砂壓力變小時,有效細微裂紋密度降低的趨勢在噴砂顆粒小至50μm以下時會顯著地顯現。另外,當噴砂壓力低於0.01 MPa時,噴砂操作本身的穩定性降低,不是優選的。取決於噴砂劑粒徑,在0.01至0.05MPa的噴砂壓力範圍內通過與噴砂劑粒徑進行組合,可以有效地在玻璃表面高密度地生成深度不大於2μm的細微裂紋。
噴砂所必需的噴砂劑量為每4cm2 的玻璃面積上不小於10g。當該量小於10g時,由於有效細微裂紋的密度不夠,蝕刻後所得到的下凹部分過於稀疏。因此,平坦部分比率變大,作為形狀轉移結果所獲得的抗眩膜的防眩效果不足,用肉眼不能清楚地確認反射在抗眩膜表面上的影像的輪廓。為了使所得到的防眩膜具有足夠的防眩性,噴砂劑的使用應不小於10g,優選為每4cm2 的玻璃面積上不小於100g,由此能夠確實地發揮防眩性。
蝕刻深度優選為通過噴砂生成的細微裂紋平均深度的10倍或更大,進一步優選為20倍或更大,尤其優選為50倍或更大。當蝕刻深度為初始裂紋深度的10倍以下時,多球形表面接近半球形,結果是所得防眩膜的廣角反射增加,結果,影像變得非常蒼白。通過使蝕刻深度為初始裂紋深度的20倍或更大,多球形表面的最大傾角可被減小,結果,所得防眩膜在廣角方向上的隨機反射可被降低,因此,可獲得不引起白化現象的抗眩表面。蝕刻深度優選為不大於300μm和不小於100μm,尤其優選為100-200μm。
用Voronoi分割中每個域面積的根表示的Voronoi直徑不大於蝕刻深度。根據經驗,當蝕刻深度超過500μm時,由於Voronoi直徑為200-500μm,眩光表面變得粗糙,不是優選的。當該防眩膜應用于諸如液晶顯示設備的顯示設備時,優選Voronoi直徑小於畫素尺寸。當具有顯著大於該值的尺寸的抗眩膜設置在顯示設備上時,畫素的亮度會發生變化,發生所謂的閃爍,不是優選的。由於液晶顯示設備的每個紅、綠和藍畫素通常不大於250μm,Voronoi直徑優選不大於200μm,進一步優選不大於100μm,尤其優選不大於50μm。因此,蝕刻深度優選不大於300μm,進一步優選為100至200μm。
儘管必需的蝕刻時間根據玻璃的種類、蝕刻溶液的深度和蝕刻條件而有所不同,即使採取任何條件,進行蝕刻使蝕刻深度為100至300μm,可以獲得幾乎相同的結果。
蝕刻溶液只要含有氟化氫和可以溶解作為玻璃主成份的SiO2 就足夠了。從這種觀點來看,氟化氫(HF)的濃度可適宜地選自1-50%重量。當氟化氫濃度太小時,溶解SiO2 的能力和蝕刻速率會極大地降低。另一方面,當氟化氫濃度太高時,氟化氫本身容易揮發。蝕刻溶液中氟化氫的濃度優選不小於5%重量,進一步優選不小於10%重量,優選不大於40%重量,和進一步優選不大於35%重量。為了提高蝕刻或蝕刻速率的穩定性,可以在蝕刻溶液中加入像氟化銨這樣的銨鹽、或像氫氯酸、硫酸、硝酸、醋酸這樣的質子酸。
應適當地設置蝕刻溫度以獲得必需的蝕刻速率,優選在10-60℃的範圍內,尤其優選20-50℃。由於在10℃以下不能獲得實用的蝕刻速率,SiO2 與氟化氫的反應產物會發生結晶,沉澱在玻璃表面,趨向於使精細不規則表面變得粗糙,而形成並非多球形的表面,結果是抗眩膜表面容易白化。另一方面,當蝕刻溫度超過60℃時,由於氟化氫的揮發,蝕刻過程中溶液組成發生改變,不是優選的。
蝕刻完成後,用純水充分洗滌玻璃,然後乾燥,可將其用於壓花操作。
將這樣獲得的在表面上具有不規則形狀的玻璃用作模板18,該模板用來將表面的形狀轉移到膜30的表面上(按照已經參照圖4D所做的解釋)。也就是說,採取將熱塑性樹脂膜壓在模板的不規則表面上進行熱壓的方法,或者採取將表面上塗佈有可電離輻射固化樹脂的透明樹脂基底膜(用其具有可電離輻射固化樹脂塗層的一側)黏附到模板的不規則表面上、再用電離輻射照射使其固化的方法將模板的不規則形狀轉移到透明樹脂膜的表面。
因此所使用的透明樹脂可以是任意一種,只要它是實際上具有光學透明性的膜。作為具體的樹脂,可以舉出以下例子:像三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素和乙酸丙酸纖維素這樣的纖維素樹脂、環烯烴聚合物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碸、聚醚碸和聚氯乙烯。環烯烴聚合物是用環烯烴,如降冰片烯和二甲橋八氫萘作為單體的樹脂,可商購產品的例子包括JSR Co.,Ltd.出售的“Arton”,和Nippon Zeon Co.,Ltd.出售的“Zeonor”和“Zeonex”(均為商品名)。
其中,包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚碸、聚醚碸和環烯烴聚合物的具有熱塑性的透明樹脂膜,可以通過在適當溫度下按壓或黏附到具有不規則形狀的玻璃模板上、然後進行剝離的方法用於將玻璃模板表面的不規則形狀轉移到膜表面上。
另一方面,當使用可電離輻射固化樹脂轉移形狀時,作為可電離輻射固化樹脂,優選使用在分子中具有多個丙烯醯氧基團的化合物。為了提高抗眩表面的力學強度,更優選使用三或更多官能性的丙烯酸酯,即,分子中具有三個或更多的丙烯醯氧基團化合物。實例包括三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸甘油酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯和六丙烯酸二季戊四醇酯。另外,為了賦予抗眩表面以柔性使其難以開裂,還優選使用在分子中含有尿烷鍵的丙烯酸酯化合物。具體來說,尿烷丙烯酸酯的例子包括兩個含有丙烯醯基且在一個分子至少含有一個羥基的分子的加合物,如三羥甲基丙烷二丙烯酸酯和三丙烯酸季戊四醇酯,及異氰酸酯化合物,如亞己基二異氰酸酯和甲代苯撐二異氰酸酯。此外,可以使用採用電離輻射引發自由基聚合且使系統固化的其他丙烯酸酯樹脂,如醚丙烯酸酯、酯丙烯酸酯。
可選擇的是,陽離子聚合性的可電離輻射固化樹脂,如環氧樹脂和氧雜環丁烷樹脂可被用於固化後形成有不規則狀的樹脂。在這種情況下,使用像1,4-雙[(3-乙基-3-乙氧基甲氧基)甲基]苯和雙(3-乙基-3-乙氧基甲基)醚這樣的陽離子聚合性的氧雜環丁烷官能化合物的混合物,及像(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]六氟磷酸碘這樣的光陽離子引發劑。
當使用紫外線輻射來固化丙烯酸類的可電離輻射固化樹脂時,為了在接受紫外線時產生自由基,要添加和使用紫外線自由基引發劑。紫外線照射是從玻璃模板表面一側或透明樹脂膜表面一側進行的,為了在透過膜的紫外線的波長範圍內引發自由基反應,從透明樹脂膜表面一側進行紫外線照射,並使用一種在可見光區到紫外光區引發自由基反應的引發劑。
作為通過紫外線照射引發自由基反應的紫外線自由基引發劑,除了1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮和2-羥基-2-苯基-1-苯基丙烷-1-酮,在可見光範圍內有吸收的磷系列光學輻射引發劑,如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲氧基戊基膦氧化物是適用的,尤其是在採用穿透含有紫外線吸收劑的透明樹脂的紫外線來固化可紫外線固化的樹脂時。
可電離輻射固化樹脂(可紫外線固化樹脂)根據需要以與引發劑混合的狀態、或以樹脂溶解在溶劑中的形式被製成塗佈溶液。可以用任意的方法,如刮塗、輥塗、浸塗、照相凹板式塗和微照相凹板式塗將塗佈溶液塗佈到透明基底膜上。塗佈後,根據需要使被塗樹脂經過乾燥處理。
當表面上具有通過蝕刻形成的精細不規則狀的玻璃為板狀時,從透明樹脂膜表面一側照射電離輻射(因為玻璃模板表面一側的狀態是模板表面和其上塗佈有可電離輻射固化樹脂的透明樹脂膜的黏附在一起,使得模板表面和塗佈表面相接觸)來固化可電離輻射固化樹脂,該樹脂和基底膜一起從玻璃模板上被剝離,然後模板的形狀就被轉移到了透明膜表面。
當玻璃模板為輥狀、且用可電離輻射固化樹脂來轉移模板的不規則形狀時,透明膜在其塗佈有未固化的可電離輻射固化樹脂的表面被黏附到玻璃輥上的狀態下,被電離輻射照射,固化後,將其連同基底膜一起從輥狀模板上剝離,從而,能夠連續地將形狀轉移到透明膜表面上。
電離輻射可以是紫外線或電子束。從易於操作和安全的觀點來看,優選使用紫外線。作為紫外線光源,優選使用高壓汞燈和金屬鹵化物燈。透過含有紫外線吸收劑的透明基底照射時,包含大量可見光成份的金屬鹵化物燈是尤其適用的。另外,優選使用由Fusion Co.,Ltd.生產的“V-Valve”和“D-Valve”(均為商品名)。照射量可以是足以固化可紫外線固化樹脂並達到樹脂可從模板上脫離的程度的量。為了進一步提高表面硬度,可以在脫離後從所塗佈表面的一側進行照射。
將基於圖7對製備抗眩膜的方法的例子進行解釋,其中的方法為:形成輥狀玻璃模板,用輥狀玻璃模板連續地將模板的不規則狀轉移到塗佈在透明基底膜上的可紫外線固化樹脂上,將其用紫外線固化。在這種情況下,由於通常可以獲得管狀的玻璃,並且是在這種狀態下進行噴砂處理和蝕刻處理的,模板輥可以通過在玻璃管的空心部分插入金屬棒來製備。
參照圖7,從傳輸輥40上傳輸基底膜31,在塗佈區41將可紫外線固化樹脂的塗佈液35塗佈該膜上,在乾燥區43將其乾燥,然後導入光線照射固化區45。在光線照射固化區45,通過入口側的咬送輥46將該膜壓在輥狀玻璃模板18上,然後在這種狀態下用光源48發出的紫外線進行照射。此後,該膜經過出口側咬送輥47,從模板18上剝離,然後用纏繞輥50纏繞。圖中,直線箭頭指示膜前進的方向,曲線箭頭指示輥轉動的方向。
如上所述,由於本發明的抗眩光學膜在防眩效果方面是優異的,使表面的白化得到更好的改善,當被安裝在影像顯示設備上時,能見度極好。當影像顯示設備為液晶顯示設備時,該防眩光學膜可以是偏光膜。也就是說,偏光膜通常為這種形式的:在許多情況是將保護膜層壓在由聚乙烯醇膜製成的偏光板的至少一個側面上,其中的聚乙烯醇膜上定向吸收了碘或重鉻染料(dichromic die)。當將上述被賦予了防眩不規則狀的光學膜層壓在這種偏光膜的一側上時,就獲得了抗眩的偏光膜。可選擇的是通過採用上述的被賦予了防眩不規則狀的光學膜作為抗眩層並起到保護作用、和將其層壓在偏光板的一側使其不規則表面在外側,就獲得了一種抗眩偏光膜。進而言之,在其上層壓有保護膜的偏光膜上,通過對具有保護表面的膜的表面賦予防眩不規則狀,可獲得一種抗眩偏光膜。
另外,可以使用壓敏黏合劑或黏合劑將經過上述形狀處理的透明樹脂膜層壓在偏光片的表面,並將其佈置在顯示設備的前側。為了通過本方法在偏光片的表面上賦予抗眩性能,除了使用偏光片本身作為透明樹脂膜的方法,本發明還可通過在用於保護偏光片的表面透明樹脂膜(如本方法中的三乙醯基纖維素)的表面賦予抗眩性能、並將該防眩膜層壓在偏光板的一側的方法應用於偏光片的製備。
實施例
以下,將通過下列實施例對本發明進行描述;但是,本發明並不局限於這些實施例。
實施例1
使用從Sumitomo Chemical Co.,Ltd.獲得的單分散鋁晶體“Sumicorundum AA-5”(平均粒徑:5μm),對從Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.獲得的厚度為1.1mm的鈉鈣玻璃進行噴砂處理。噴砂壓力為0.5kg/cm2 (50 kPa),噴砂時間為120秒。對這樣經過噴砂處理的玻璃進行超音波洗滌、乾燥、於40℃下浸入10%重量的氫氟酸中1200秒、用純水充分洗滌、然後乾燥製得模板玻璃。
將10g從Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.獲得的尿烷丙烯酸酯紫外線固化樹脂“UA-1”、和0.5g從BASF Corporation獲得的光聚合引發劑“Lucirin TPO”(化學名:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物)溶解在10g乙酸乙酯中來製備塗佈溶液。在暗處用#16刮棒塗佈機將該塗佈溶液塗佈在從Fuji Photo Film Co.,Ltd.獲得的厚度為80μm的三乙醯基纖維素膜的一個側面上。使其在烘箱中於80℃下乾燥5分鐘,用手推輥將塗佈表面在未固化的狀態下黏附到以上製得的模板玻璃的粗糙表面上(使得氣泡不能進入),用高壓汞燈從三乙醯基纖維素表面的一側以450mJ/cm2 的光量照射紫外線,以固化紫外線固化樹脂。
從玻璃模板上剝離其上塗佈有紫外線固化樹脂的三乙醯基纖維素膜以獲得表面上具有精細不規則狀的膜。測定所得到的防眩光學膜的表面形狀,發現具有不大於1°的表面傾角的平面的比率為19%、具有不小於5°的表面傾角的平面的比率為8%和高度的標準偏差為0.17μm。
使用透明黏合劑將該防眩光學膜的三乙醯基纖維素表面層壓在黑色的丙烯酸樹脂板上,用白光源從偏離膜的主法線30°的方向上對其不規則表面進行光照射,然後測定在包含膜主法線和照射方向的平面上的反射角的變化。為了測定反射性,在任何情況下均使用由Yokogawa Electric Co.,Ltd.生產的“3292 03 Optical Power Sensor”和“3292 Optical Meter”。結果,在偏離鏡面反射角20°的方向上的反射性為0.00017%。另外,在明亮的(blight)房間中觀察本例的層壓在黑色丙烯酸板上的抗眩膜,幾乎不發生白化,可確定展現出了非常好的黑度。
另一方面,將本例中獲得的膜的三乙醯基纖維素一側施加到玻璃上,用1.0mm的光梳以45°導入測定濁度和反射清晰度,它們分別為2.0%和5.8%,且發現具有低濁度和高反射性的保護能力。另外,將同一膜的三乙醯基纖維素一側施加到玻璃上,用0.125mm,0.5mm、1.0mm和2.0mm的光梳測定透射清晰度,這四種透射清晰度的總值為210%。
實施例2
按照與實施例1相同的方式製備抗眩光學膜,除了將噴砂顆粒改為從Sumitomo Chemical Co.,Ltd.獲得的單分散鋁晶體“Sumicorundum AA-18”(平均粒徑:18μm)、噴砂壓力為0.4kg/cm2 (40 kPa)、和噴砂時間為120秒。所得到的膜的光學性能和直觀評估結果示於表1中。可發現該膜也具有足夠的抗眩性能和防白化能力。
比較例1
按照與實施例1相同的方式製備抗眩光學膜,除了採用與實施例1一樣的“Sumicorundum AA-5”作為噴砂顆粒、噴砂壓力為0.5kg/cm2 (50 kPa)、和噴砂時間為10秒。所得到的膜的光學性能和直觀評估結果示於表1中。該膜具有少量的白化,但有顯著的反射,可發現該膜的抗眩性能不足。
比較例2
按照與實施例2相同的方式製備抗眩光學膜,除了採用與實施例2一樣的“Sumicorundum AA-18”作為噴砂顆粒、噴砂壓力為1.0kg/cm2 (100kPa)、和噴砂時間為60秒。所得到的膜的光學性能和直觀評估結果示於表1中。該膜具有足夠的抗眩性能,但可發現白化非常強烈。
比較例3
按照與實施例3相同的方式製備抗眩光學膜,除了採用與實施例3一樣的“TZ-B125”作為噴砂顆粒、噴砂壓力為0.5kg/cm2 (50kPa)、和噴砂時間為20秒。所得到的膜的光學性能和直觀評估結果示於表1中。該膜具有少量的白化,但有顯著的反射,可發現該膜不適於用作抗眩膜。
比較例4
將10g從Fuji Silysia Chemical Co.,Ltd.獲得的“Sylysia 350”(平均粒徑:1.8μm)、10g從Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.獲得的尿烷丙烯酸酯紫外線固化樹脂“UA-1”、和0.5g從BASF Corporation獲得的光聚合引發劑“Lucirin TPO”(化學名:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物)溶解在10g乙酸乙酯中來製備塗佈溶液。在暗處用#10刮棒塗佈機將該塗佈溶液塗佈在從Fuji Photo Film Co.,Ltd.獲得的厚度為80μm的三乙醯基纖維素膜的一個側面上,用高壓汞燈以450mJ/cm2 的光量照射紫外線來固化紫外線固化樹脂。所得到的膜的光學性能和直觀評估結果示於表1中。該膜具有足夠的抗眩性能,但白化非常劇烈。
實施例3
使用由Tosho Co.,Ltd.生產的氧化鋯珠(商品名“TZ-B53”,平均粒徑53μm,近乎單分佈)對由Asahi Techno Glass Co.,Ltd.生產的硼矽酸鹽玻璃(商品名Pyrex;5cm的正方形,4mm厚;購買時指定尺寸和厚度)進行噴砂處理。所用噴砂劑(氧化鋯珠)的量為100ml,噴砂壓力為0.03MPa,從噴砂噴嘴到玻璃板的距離為40cm,噴砂槍是固定的。噴砂處理大約在5分鐘內完成。噴砂處理後的玻璃保持為近乎透明的,但是當使用由Keyence Corporation生產的反射型顯微鏡觀察時,可以確定在表面上生成了許多深度約為1至1.5μm的細微裂紋。
將噴砂後的玻璃於40℃的溫度下浸入氟化氫(HF)/氟化銨((NH4 )2 SO4 )/硫酸(H2 SO4 )/水的重量比為5/1/1/10的蝕刻溶液中1小時,進行蝕刻,然後用純水洗滌。蝕刻深度為100μm。當用上述反射型顯微鏡觀察時,可確定該產品具有這樣的形狀:整個表面被細微的球形下凹部分覆蓋,不存在平坦部分。
獨立地,按每100份二季戊四醇六丙烯酸酯(為樹脂組份)中加5份,將光聚合引發劑“Lucirin TPO”(由BASF Corporation生產,化學名:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物)加入到50%的二季戊四醇六丙烯酸酯在乙酸乙酯中的溶液中,以獲得紫外線固化樹脂溶液。用#20刮棒塗佈機將該紫外線固化樹脂溶液塗佈在由Fuji Photo Film Co.,Ltd.生產的三乙醯基纖維素膜上,然後於80℃下乾燥5分鐘。用手推輥將該塗佈膜黏附到在表面上具有用上述蝕刻法形成的不規則狀的玻璃板上,使塗佈有紫外線固化樹脂的一側為玻璃板上進行蝕刻的一側,然後用高壓汞燈照射紫外線1分鐘。然後,將可固化樹脂已固化於其上的三乙醯基纖維素膜從玻璃板上剝離,以獲得抗眩膜。
所得到的防眩膜的顯示性能按以下方法評估。也就是說,將置換(displace)側的偏光片從帶有可商購的扭曲(twist)向列型TFT液晶顯示元件的人電腦上剝離,然後將由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生產的偏光片“SR1862AP”安裝在上面,使偏光片的吸收軸與原始偏光片一致。通過它的三乙醯基纖維素膜一側上的黏合劑將上述的防眩膜安裝在該偏光片的上。打開個人電腦,在明亮的房間裏用肉眼評估液晶顯示設備在黑色狀態下的顯示情況。結果,可以確定射向觀察者一側的反射光線得到了充分地降低,在黑色狀態下幾乎觀測不到室外光的反射,具有足夠的抗眩性能和非常好的顯示性能。
實施例4
按照與實施例3相同的方式獲得抗眩膜,除了使用由Tosho Co.,Ltd.生產的氧化鋯珠“TZ-SX17”(平均粒徑:35μm,近乎單分佈)作為噴砂顆粒、噴砂壓力為0.04MPa。按照與實施例5相同的方式進行評估,可以確定射向觀察者一側的反射光線得到了充分地降低,在黑色狀態下幾乎觀測不到室外光的反射,具有足夠的抗眩性能和非常好的顯示性能。
實施例5
按照與實施例3相同的方式獲得抗眩膜,除了使用由Tosho Co.,Ltd.生產的氧化鋯珠“TZ-B90”(平均粒徑:90μm,近乎單分佈)作為噴砂顆粒、噴砂壓力為0.03MPa。按照與實施例5相同的方式進行評估,可以確定射向觀察者一側的反射光線得到了充分地降低,在黑色狀態下幾乎觀測不到室外光的反射,具有足夠的抗眩性能和非常好的顯示性能。
實施例6
使用由Asahi Techno Glass Co.,Ltd.生產的硼矽酸鹽玻璃管(商品名“Pyrex”,90mmΦ,玻璃厚度2.4mm,購買時指定直徑)作為玻璃,在與實施例3相同的條件下進行噴砂處理。然後,使用與實施例5組成相同的蝕刻溶液,在40℃下蝕刻1.5小時。蝕刻深度為150μm。通過在這樣蝕刻的玻璃管的空心部分放置金屬棒就獲得了模板輥。
獨立地,連續提供三乙醯基纖維素膜,然後用微照相凹板式塗佈機在其表面上連續塗佈與實施例3組成相同的可紫外線固化樹脂、乾燥、導入在其中安裝了上述玻璃模板輥的光照射固化區、在其可紫外線固化樹脂塗佈側接觸到模板輥時用來自高壓汞燈的紫外線進行照射約3秒鐘、然後將膜從模板輥上剝離並纏繞,從而就連續地製得了在其中的三乙醯基纖維素膜上形成有可紫外線固化樹脂不規則平面的抗眩膜。按照與實施例3相同的方式評估所得到的防眩膜,可以確定射向觀察者一側的反射光線得到了充分地降低,在黑色狀態下幾乎觀測不到室外光的反射,具有足夠的抗眩性能和非常好的顯示性能。
實施例7
按照與實施例6相同的方式獲得抗眩膜,除了噴砂壓力為0.01MPa。按照與實施例3相同的方式進行評估,可以確定射向觀察者一側的反射光線得到了充分地降低,在黑色狀態下幾乎觀測不到室外光的反射,具有足夠的抗眩性能和非常好的顯示性能。
比較例5
按照與實施例3相同的方式獲得抗眩膜,除了使用具有寬粒徑分佈、形狀不均勻和平均粒徑約為200μm的“Morundum A #80”(由Showa Denko Co.,Ltd.生產)作為噴砂顆粒、噴砂壓力為0.02MPa。當使用反射型顯微鏡觀察本例中製備的玻璃模板表面時,下凹部分的尺寸不均勻,且分散有大的下凹部分。另外,按照實施例3那樣的方式對所得到的防眩膜進行評估,可以確定該膜具有足夠的抗眩性,但表面狀態粗糙,有強烈閃爍,總的能見度不足。
比較例6
按照與實施例3相同的方式獲得抗眩膜,除了使用形狀不均勻、粒徑分佈在約45μm和約75μm之間的氧化鋁顆粒“Morundum A #220”(由Showa Denko Co.,Ltd.生產)作為噴砂顆粒、噴砂壓力為0.02MPa。當使用反射型顯微鏡觀察本例中製備的玻璃模板表面時,下凹部分的尺寸也是不均勻的,且分散有大的下凹部分。另外,按照實施例3那樣的方式對所得到的防眩膜進行評估,可以確定該膜具有足夠的抗眩性,但表面狀態粗糙,有強烈閃爍,總的能見度不足。
比較例7
按照與實施例3相同的方式獲得抗眩膜,除了噴砂壓力為0.1MPa。當使用反射型顯微鏡觀察本例中製備的玻璃模板表面時,下凹部分的尺寸不均勻,且分散有大的下凹部分。按照實施例3那樣的方式對所得到的防眩膜進行評估,可以確定該膜具有足夠的抗眩性,但表面狀態粗糙,有強烈閃爍,總的能見度不足。
比較例8
按照與實施例3相同的方式獲得抗眩膜,除了使用由Tosho Co.,Ltd.生產的氧化鋯珠“TZ-SX17”(平均粒徑:35μm,近乎單分佈)作為噴砂顆粒、噴砂壓力為0.01MPa。當使用反射型顯微鏡觀察本例中製備的玻璃模板表面時,識別出許多平坦部分。這被認為是由於以下原因。本例中所使用的噴砂顆粒(氧化鋯珠)較小,平均粒徑為35μm,並且其噴砂是在低噴砂壓力-0.01MPa下進行的。按照實施例3那樣的方式對本例中所得到的防眩膜進行評估,可以確定該膜的具有極其不足抗眩性和低下的能見度。附帶地,即使在與本例所用相同的氧化鋯珠“TZ-SX17”的情況下,如實施例4所示,當將噴砂壓力提高到約0.04MPa時,可以獲得具有充足性能的抗眩膜。
上述實施例和比較例的主要條件和結果被概括在表2中。
本發明的抗眩光學膜適當地控制了其上所形成的不規則狀的表面傾角,防眩效果優異,當被安裝於包括液晶顯示設備在內的影像顯示設備上時可防止所謂的白化現象,能夠進一步提高影像顯示設備的能見度。進而言之,通過同時控制膜的光學性能,這些效果會更為顯著。另外,根據本發明,由於表面上具有精細不規則狀的玻璃用作模板,可以恒定的品質大量地製備上面形成有規定的表面不規則形狀的抗眩光學膜。通過製備玻璃模板管(輥狀),可以滾動方式連續製備這種抗眩光學膜。並且,當使用規定方法在玻璃表面上形成不規則狀時,可以製得表面上具有精細不規則狀(使近乎球形的上凸形狀基本上是緊密排列的)的抗眩膜,這就在應用於包括液晶顯示設備在內的各種顯示器的顯示面板時產生了高防眩效果,並且白化現象變小。
1、30...膜
2...不規則狀
3...平面用投影面
5...主法線
6...局部法線
6a、6b、6c、6d...向量
8...光線
9...平面
10...玻璃
11...細微裂紋
11a...頂端
13...初始面
14、15...玻璃面
16...不規則平面
18...模板
20...噴沙劑
31...透明基底膜
32...固化樹脂層
35...塗佈液
40...傳輸輥
41...塗佈區
43...乾燥區
45...光線照射固化區
46、47...咬送輥
50...纏繞輥
h1...半徑
h2...深度
h3...高度
A、B、C、D、E、F、G、H、I、P、Q、R、S、T...點
θ、Ψ...角度
圖1所示為一種抗眩光學膜的表面輪廓,是用於解釋表面傾角的透視圖。
圖2是用於解釋測量表面傾角的方法的透視圖。
圖3是用於解釋在偏離鏡面反射角20°的方向上的反射率的透視圖。
圖4A至4D通過每一步的橫斷面示意圖顯示本方法的一種優選外觀。
圖5為示意性地顯示蝕刻進展情況的橫斷面視圖。
圖6為用於解釋Voronoi分割的Voronoi圖的一個例子。
圖7為示意性地顯示採用輥狀玻璃模板連續製備抗眩膜的方法的圖。
1...膜
2...不規則狀
3...平面用投影面
5...主法線
6...局部法線
P...點
θ...角度

Claims (17)

  1. 一種製備抗眩光學膜的方法,其特徵在於包括下列步驟:在玻璃表面形成細微裂紋;使玻璃與含有氟化氫的水溶液接觸以獲得包含該玻璃的模板,其中的玻璃表面上形成了精細不規則形狀,使得近似球形的下凹形狀大體上是緊密排列的;以及將模板表面的不規則形狀轉移到樹脂膜的表面,其中前述樹脂膜包括熱塑性樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述玻璃為石英玻璃或硼矽酸鹽玻璃。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述模板為外表面上形成有精細不規則形狀的管狀玻璃,且不規則狀被連續地轉移到樹脂膜上。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中通過熱壓將模板的不規則形狀轉移到其表面上。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述樹脂膜包括形成於透明基底膜上的可電離輻射固化樹脂層。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述電離輻射固化層與模板接觸,然後照射電離輻射以固化樹脂層,從而在固化後將模板的不規則形狀轉移到樹脂層上。
  7. 一種製備抗眩光學膜的方法,其特徵在於包括下列 步驟:在玻璃表面形成細微裂紋;使玻璃與含有氟化氫的水溶液接觸以獲得包含該玻璃的模板,其中的玻璃表面上形成了精細不規則形狀;以及將模板表面的不規則外形轉移到樹脂膜的表面,其中前述樹脂膜包括熱塑性樹脂。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述玻璃為石英玻璃或硼矽酸鹽玻璃。
  9. 如申請專利範圍第7項或第8項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述細微裂紋通過對前述玻璃表面進行噴砂處理形成,深度不大於10μm。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述噴砂處理使用粒徑分佈基本為單分佈的珠子。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述珠子的平均粒徑不大於180μm。
  12. 如申請專利範圍第9項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述噴砂處理是在0.01-0.05MPa的噴砂壓力下、和在裂紋的形成使得通過與含有氟化氫的水溶液接觸在玻璃表面上基本上緊密地形成近乎球形的下凹形狀的條件下進行的。
  13. 如申請專利範圍第7項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述蝕刻的進行是通過與含有氟化氫的水溶液接觸直到蝕刻深度為細微裂紋平均深度的10倍或更大。
  14. 如申請專利範圍第7項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述模板為外表面上形成有精細不規則形狀的管狀玻璃,且不規則狀被連續地轉移到樹脂膜上。
  15. 如申請專利範圍第7項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中通過熱壓將模板的不規則形狀轉移到其表面上。
  16. 如申請專利範圍第7項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述樹脂膜包括形成於透明基底膜上的可電離輻射固化樹脂層。
  17. 如申請專利範圍第16項所述的製備抗眩光學膜的方法,其中前述電離輻射固化層與模板接觸,然後照射電離輻射以固化樹脂層,從而在固化後將模板的不規則形狀轉移到樹脂層上。
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