TWI445718B - 聚乙烯醇薄膜及其製法 - Google Patents

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Description

聚乙烯醇薄膜及其製法
本申請案在日本已於2007年8月24日提出申請，主張特願2007－218554號為優先權，藉由參照其全體引用作為本發明之一部分者。
本發明係有關一種可適合於製造高性能的偏光薄膜所使用的聚乙烯醇薄膜及其製法。
具有光之透過及遮蔽功能的偏光板，為具有光之開關功能之液晶、及液晶顯示裝置(LCD)之基本構成要素。該LCD之使用範圍，係在自初期時期的計算機及手錶等之小型機器，至近年之手提電腦、文字處理機、液晶彩色投影機、汽車用導航器、液晶電視等廣泛範圍、明亮且鮮明的畫面中所使用，故企求具有習知品以上之偏光性能優異的偏光板。
一般而言，偏光板係使聚乙烯醇薄膜(以下簡稱為「PVA薄膜」)進行膨脹處理後，藉由一軸延伸及染色所製造的偏光薄膜兩面上貼合三醋酸纖維素(TAC)膜等之保護膜，予以製作。
近年來，伴隨影像顯示裝置之功能提高或精細化及畫質之提高，企求較其所使用的偏光板具有更高度之偏光度等光學特性及面內之均勻性。使PVA薄膜予以延伸及染色，製造偏光薄膜時，會產生染色斑，此係為光學特性或面內之均勻性降低的原因，且將使用該偏光薄膜所得的偏光 板使用於影像顯示裝置時，由於會形成畫面之顯示斑，故試行消除該缺點之各種檢討功夫。
來自上述染色斑之顯示斑，會有在偏光薄膜之長度方向產生連續條狀者、或在薄膜之寬度方向產生連續如弓之條狀者(以下稱為「彎曲斑」)等之問題。有關前者由於在PVA薄膜之膨脹處理時，可能因朝薄膜之寬度方向變寬而產生皺折的影響之故。為減少該情形時，於專利文獻1中提案，經由一軸延伸及染色之各步驟，由PVA薄膜製作偏光薄膜時，在此等步驟中預先進行PVA薄膜之膨脹處理時，使用海綿橡膠寬幅輥；另外，於專利文獻2中提案，於PVA薄膜之膨脹處理時使用彎曲率為3%以上之冠狀輥、朝TD方向(薄膜之寬度方向)予以延伸後，進行一軸延伸及染色處理，製作偏光薄膜。然而，藉由該方法無法完全解決製造偏光薄膜時所產生的皺折，企求更近一步予以改善。
另外，近年來如後者之彎曲斑，可知係為來自PVA薄膜在長度方向具有微細凹凸(厚薄斑)所產生的染色斑之一原因。因此，於專利文獻3中，為減低厚薄斑時，使用具有2個以上乾燥輥之桶製膜機製造PVA薄膜時，以位於最上游側乾燥輥的PVA薄膜之揮發分率到達10~50質量%時，薄膜自乾燥輥剝離，且位於最上游側之乾燥輥的周速度V1 與PVA薄膜之揮發份為始、未達10質量%時之乾燥輥的周速度V2 之周速度比V2 /V1 為1.0~1.3。藉此，可減低PVA薄膜之厚薄斑，可達成減低偏光膜之彎曲斑。
另外，為提高偏光板之偏光性能時，偏光薄膜之加工 步驟中藥液處方或延伸方法等之加工條件係為重要，惟作為偏光薄膜原料之PVA薄膜的高延伸性亦視為重要項目。因此，於專利文獻4中，提案PVA薄膜製造時位於最上游側之乾燥輥的周速度V3 與薄膜之捲取輥的周速度V4 之周速度比V4 /V3 為0.8~1.3，此外，於專利文獻5中，提案位於薄膜之揮發成分率為10%以下時、乾燥輥的周速度V5 與薄膜之捲取輥的周速度V6 之周速度比V6 /V5 為0.9~1.1之方法，其次，於專利文獻6中，提案製膜原液之吐出寬度(W1)與製膜後之薄膜寬(W2)的收縮度(W1－W2)/W1抑制於0~0.15之寬度收縮，藉由此等方法可達成製作延伸性更為優異的薄膜。然而，於上述文獻記載的方法中，仍無法充分製造具有更高延伸性之光學薄膜。
另外，於專利文獻7中，提案藉由使吐出製膜原液之第1乾燥輥之周速度(V7 )、與繼後的第2乾燥輥之周速度(V8 )的比(V8 /V7 )為1.000~1.100，且第2乾燥輥之周速度(V8 )與位於直至薄膜之揮發成分率為8質量%時、乾燥輥的周速度(V10 )之比(V10 /V8 )為0.995~1.050之範圍內進行，位於薄膜之揮發分率為13質量%時、乾燥輥的周速度(V11 )與位於繼後之乾燥輥的周速度(V12 )的比(V12 /V11 )為0.950~0.999之範圍，於高延伸時所得的偏光薄膜上不會產生微細的破裂或孔隙情形，可以高處理性製造偏光薄膜之PVA薄膜。
而且，於專利文獻8中，提案有關以熱塑性樹脂薄膜所構成的光學薄膜，自熔融押出機之押出方向與各點之遲相軸所成的角度α、各點之阻滯值之大小為Re時，藉由 滿足[sin2 2 α]×[sin2 (π．Re/550)]≦4.0×10－5 之光學薄膜，以減低光學變形，另外，於專利文獻9中，提案有關使用非晶性熱塑性樹脂之光學薄膜，藉由使薄膜之膜寬方向的中央部之配向角為80~90°，以減低相位差斑。然而，專利文獻8、9記載的方法，係為藉由控制偏光板之構成材料之一的保護薄膜之配向角，以減低薄膜之相位差斑之方法，不為控制作為偏光元件之特性的方法。此外，於專利文獻8,9中記載的製造方法，無法製作使用作為偏光元件所使用的聚乙烯醇(以下稱為「PVA」)系樹脂之薄膜。
專利文獻1：日本特開2005－227649號公報專利文獻2：日本特開2005－284047號公報專利文獻3：日本特開2002－79531號公報專利文獻4：日本特開2001－315141號公報專利文獻5：日本特開2001－315146號公報專利文獻6：日本特開2002－28942號公報專利文獻7：日本特開2005－324355號公報專利文獻8：國際公開03/081299號手冊專利文獻9：日本特開2005－134768號公報
有鑑於該見解，本發明係以提供一種即使實施膨脹處理等，不僅可控制膜寬方向之擴大情形，且具有高延伸性之PVA薄膜為目的。
另外，本發明係以提供一種不易因來自PVA薄膜於膨脹處理時之皺摺等而產生條狀顯示斑、光學特性優異、膜 寬方向均勻的偏光薄膜為目的。
本發明人等為達成上述課題時，再三深入各種研究的結果，發現PVA薄膜之性質在對薄膜之長度方向而言配向角45°及135°附近時有急變情形。因此，可知藉由使薄膜之配向角在45~135°之範圍內，以減低薄膜在長度方向的殘留應力，結果，可於進行一軸延伸時更為提高延伸性。而且，可知藉由使薄膜之配向角在上述範圍內，可增大對膜寬方向之殘留應力，結果，可抑制使用加工步驟中膨脹處理時對膜寬方向之擴大情形。
換言之，本發明之PVA薄膜，其係以PVA系樹脂為主原料之光學薄膜，其特徵為在薄膜之膜寬方向全體的光學軸之傾斜度(配向角)，對薄膜長度方向而言為45~135°。
藉由使用本發明之PVA薄膜，特別是可抑制於膨脹時PVA薄膜朝膜寬方向之擴大情形，可減低使用加工步驟中膨脹處理時在PVA薄膜上產生皺摺情形。藉此，可減低存在於長度方向之條狀染色斑(光學斑)，可提供光學特性優異、且朝膜寬方向均勻的偏光薄膜。
該發明可由參考附加圖面之下述適當實施形態說明更為容易理解。而且，實施形態及圖面係為單純的圖示及說明者，無法利用於限定該發明之範圍。該發明之範圍係藉由附加的申請專利範圍所限定。
 為實施發明之最佳形態
於下述中，詳細說明有關本發明。
本發明之PVA薄膜，其係為以PVA系樹脂為主原料的光學薄膜，其特徵為在薄膜之膜寬方向全體的光學軸之傾斜度(配向角)，對薄膜長度方向而言為45~135°。
本發明之PVA薄膜的配向角，係為以平行線圈回轉法為基準所測定者，本說明書中配向角係為以0~180°所示者。於本發明中，在PVA薄膜之膜寬方向全體上，該配向角對薄膜之長度方向而言必須為45~135°，較佳者為55~125°，更佳者為60~120°。配向角未達45°時或大於135°時，於偏光薄膜之膨脹處理時，不僅無法控制朝膜寬方向之擴大情形，且延伸性降低。
另外，本發明之PVA薄膜，由於在膜寬方向全體上具有該特定的配向角，延伸性特別優異。例如，本發明之PVA薄膜，以下述之測定方法所測定的臨界延伸倍率，較佳者大於6.0且8.0以下，更佳者為6.1~7.0。臨界延伸倍率為6.0以下時，會有不具良好的偏光性能的傾向。此外，臨界延伸倍大於8.0時，由於薄膜之頸部變大，會有寬度收率惡化的可能性。
製造本發明PVA薄膜之方法，例如使用含有PVA之製膜原液的桶製膜法、帶式製膜法、濕式製膜法(吐出於貧溶劑中)、凝膠製膜法(經冷卻凝膠化後、萃取除去溶劑)等。於此等之中，以桶製膜法較佳。於下述中，說明有關藉由桶製膜法製造本發明之PVA薄膜的方法。
本發明之PVA薄膜的製法，係可使用具備數個回轉軸 互相平行的乾燥輥之桶製膜機，使含有揮發成分率為50~90質量%PVA之製膜原液自添料板、T塑模、I塑模、唇部被覆塑模等已知的吐出裝置吐出，在桶製膜機之第1乾燥輥上吐出(流延)成膜狀，在該桶上使水或有機溶劑等之揮發成分予以蒸發且以第2乾燥輥剝離，然後，通過下游的乾燥輥周面且順序予以乾燥，最後藉由捲取、製造。各輥之驅動可適當使用馬達或變速機等，調整速度。
桶製膜機中乾燥輥之數，以3個以上較佳，以4個以上更佳，以5~30個最佳。數個的乾燥輥，例如以鎳、鉻、銅、鐵、不銹鋼等之金屬所形成較佳，特別是輥表面不易被腐蝕、且由具有鏡面光澤之金屬材料所形成更佳。此外，為提高乾燥輥之耐久性時，以使用使鎳層、鉻層、鎳/鉻合金層等經單層或組合2層以上電鍍的乾燥輥更佳。
另外，該桶製膜機可同時附設數個乾燥輥、與流動乾燥裝置及/或調濕裝置。附設有流動乾燥裝置及/或調濕裝置時，此等之裝置對通過乾燥輥後之薄膜而言，大多數適合使用。流動乾燥裝置係指自薄膜下方、上方或其兩方吹附熱風，使薄膜形成浮游的狀態下予以乾燥的裝置。此時，即使乾燥之區段分離成數個亦無關。而且，浮游狀態例如藉由夾子拉幅器、針拉幅器等，使薄膜兩端部固定、且形成自由狀態等之方法，沒有特別的限制。另外，調濕裝置，只要是通過溫度為20~80℃、濕度為50~95%RH之經調濕的室內，連續進行薄膜之調濕處理的裝置即可，沒有特別的限制。
於本發明之PVA薄膜中，為控制膜寬方向全體上之配向角為45~135°時，使自上述之吐出裝置吐出的薄膜狀製膜原液，藉由具備數個乾燥輥之桶製膜機予以乾燥，且於使PVA薄膜之揮發成分率由16質量%降低至8質量%之區間，使該區間之薄膜長度方向的尺寸變化率為RMD (%)、薄膜膜寬方向之尺寸變化率為RTD (%)時，RMD 及RTD 以滿足下述式予以乾燥較佳。
RMD /RTD <1.000
而且，於下述之長尺狀原材料薄膜中，MD(Machinery Direction)係表示長度方向，TD(Transverse Direction)係表示膜寬方向。
本發明之RMD /RTD 的值，只要是未達1.000即可，沒有特別的限制，就生產性的觀點而言以0.800~0.999較佳，以0.900~0.995更佳，以0.950~0.990最佳。RMD /RTD 之值小於0.800時，就生產性的觀點而言無法實現。
調整上述尺寸變化之方法，係以位於揮發成分率為16質量%後的乾燥輥之周速度為S，位於揮發成分率為8質量%後之乾燥輥之周速度為S’時，其周速比S’/S控制於0.950~0.990即可，以0.960~0.987較佳，以0.965~0.985更佳。而且，在流動乾燥裝置內揮發成分率到達8質量%時，流動乾燥裝置出口之PVA薄膜的搬送速度為S’。
周速比S’/S大於0.990時，由於製膜時長度方向之薄膜的張力變強，恐會有無法製得本發明之PVA薄膜的情形。此外，周速比S’/S未達0.950時，恐會於通過各乾燥輥 時薄膜重疊，產生皺摺，且捲附於乾燥輥上，造成斷紙的情形。
本發明之PVA薄膜，由於可控制膨脹處理時TD方向之擴大情形，故可控制來自該擴大情形之皺摺產生，且可減低染色斑(光學斑)。此處所指的TD方向之擴大情形(以下稱為膨脹拉伸率)，係以膨脹前之膜寬(原材料薄膜之膜寬)為L，在30℃之水中使薄膜浸漬．膨脹5分鐘後之膜寬為L’時表示。
膨脹拉伸率＝L’/L×100(%)
本發明之PVA薄膜的膨脹拉伸率，以100~124%較佳，以102~123%更佳，以104~122%最佳。膨脹拉伸率大於124%時，恐會有膨脹後薄膜產生皺摺情形，且產生染色斑。另外，未達100%時，就膨脹之薄膜特性、製造法而言無法實現。
本發明中所使用的PVA系樹脂，例如藉由使乙烯酯聚合所得的聚乙烯酯予以皂化所得的PVA、或在PVA之主鏈上使不飽和羧酸或其衍生物、不飽和羧酸或其衍生物、碳數2~30之α－烯烴等予以接枝共聚合的改性PVA系聚合物、乙烯酯與不飽和羧酸或其衍生物、不飽和磺酸或其衍生物、碳數為2~30之α－烯烴等予以共聚合的改性聚乙烯酯進行皂化所製造的改性PVA系聚合物、未改性PVA或改性PVA系聚合物之羥基中部分以甲醛、丁醛、苯甲醛等之醛類進行交聯、即聚乙烯基縮醛樹脂等。
製造PVA系樹脂時所使用的上述乙烯酯，例如醋酸乙 烯酯、甲酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。此等之乙烯酯，可單獨或組合使用。於此等之乙烯酯中，就生產性的觀點而言以醋酸乙烯酯較佳。
此外，可與該乙烯酯系單體共聚合的共聚合單體，例如乙烯、丙烯、1－丁烯、異丁烯等碳數為2~30之烯烴類；丙烯酸及其鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第3－丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸十二烷基丙烯酸十八烷酯等之丙烯酸酯類(例如丙烯酸－C1－18 烷酯)；甲基丙烯酸及其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第3－丁酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯等之甲基丙烯酸酯類(例如甲基丙烯酸－C1－18 烷酯)；丙烯醯胺、N－甲基丙烯醯胺、N－乙基丙烯醯胺、N,N－二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、丙烯醯胺丙烷磺酸及其鹽、丙烯醯胺丙基二甲胺及其鹽、N－羥甲基丙烯醯胺及其衍生物等之丙烯醯胺衍生物；甲基丙烯醯胺、N－甲基甲基丙烯醯胺、N－乙基甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺丙烷磺酸及其鹽、甲基丙烯醯胺丙基二甲胺及其鹽、N－羥甲基甲基丙烯醯胺及其衍生物等之甲基丙烯醯胺衍生物；N－乙烯基甲醯胺、N－乙烯基乙醯胺、N－乙烯基吡咯烷酮等之N－乙烯基醯胺類；甲 基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、第3－丁基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、硬脂基乙烯醚等乙烯醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈等之腈類；氯化乙烯基、氯化次乙烯基、氟化乙烯基、氟化次乙烯基等鹵化乙烯基類；醋酸烯丙酯、氯化烯丙基等之烯丙基化合物；馬來酸、衣康酸等之不飽和羧酸、及其鹽或其酯等之衍生物；乙烯基三甲氧基矽烷等之乙烯基甲矽烷基化合物；醋酸異丙烯酯；N－乙烯基甲醯胺、N－乙烯基乙醯胺、N－乙烯基吡咯烷酮等之N－乙烯醯胺類。於此等之中，以α－烯烴較佳、以乙烯更佳。
另外，改性PVA系聚合物之改性量，以未達15莫耳%較佳，以5莫耳%以下更佳。
形成本發明之PVA薄膜的PVA系樹脂之平均聚合度，就所得的偏光薄膜之偏光性能及耐久性等而言，以1000以上較佳、以1500以上更佳、以2000以上更佳。此外，PVA系樹脂之平均聚合度的上限，就均質的PVA薄膜之製造容易性、延伸性而言，以8000以下較佳、以6000以下更佳。
本說明書之「平均聚合度」，係指以JIS K 6726為基準所測定的聚合度，由使PVA系樹脂進行再皂化且精製後，在30℃之水中所測定的特性黏度求得。
形成本發明之PVA薄膜的PVA系樹脂之皂化度，就所得的偏光薄膜之偏光性能及耐久性等而言，以95.0莫耳%以上較佳，以98.0莫耳%以上更佳，以99.0莫耳%以上尤 佳，以99.3莫耳%以上最佳。
本說明書之「皂化度」，係指於藉由皂化處理變換成乙烯醇單位所得的單位中，實際上表示皂化成乙烯醇單位之單位的比例者，藉由JIS K 6726記載的方法所測定的皂化度。
製造本發明之PVA薄膜時，就促進對PVA系樹脂之溶解或熔融、提高製造薄膜時之步驟性、提高所得的PVA薄膜之延伸性等而言，以在製膜原液中添加可塑劑較佳。可塑劑以多元醇較佳，例如乙二醇、丙三醇、二丙三醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等，此等之可塑劑可單獨或2種以上組合使用。於此等之中，就延伸性之提高效果優異而言，以使用丙三醇、二丙三醇、或乙二醇更佳。
可塑劑之添加量，對100質量份PVA而言為1~30質量份較佳、以3~25質量份更佳、以5~20質量份最佳。小於1質量份時，會有染色性或延伸性降低的情形；若大於30質量份時，會有薄膜過於柔軟、處理性降低的情形。
製造本發明之PVA薄膜時，就提高製造時自乾燥輥的剝離性、所得的PVA薄膜之處理性等而言，以在製膜原液中添加界面活性劑較佳。界面活性劑之種類，沒有特別的限制，惟以使用陰離子性或非離子性界面活性劑較佳。陰離子性界面活性劑，例如月桂酸鉀等羧酸型、辛基水楊酸酯等之硫酸酯型、十二烷基苯磺酸酯等之磺酸型陰離子性界面活性劑為宜。非離子性界面活性劑，例如聚氧化乙烯 油醚等之烷醚型、聚氧化乙烯辛基苯醚等之烷基苯醚型、聚氧化乙烯月桂酸酯等之烷酯型、聚氧化乙烯月桂基胺醚等之烷胺型、聚氧化乙烯月桂酸醯胺等之烷基醯胺型、聚氧化乙烯聚氧化丙烯醚等之聚丙二醇醚型、油酸二乙醇醯胺等之鏈烷醇醯胺型、聚氧化亞烷基烯丙基苯醚等之烯丙基苯醚型等之非離子性界面活性劑為宜。此等之界面活性劑可單獨或2種以上組合使用。
界面活性劑之添加量，對100質量份PVA而言以0.01~1質量份較佳、以0.02~0.5質量份更佳、以0.05~0.3質量份最佳。小於0.01質量份時，無法呈現製膜性、剝離性之提高效果，另外，大於1質量份時，會有溶出於薄膜表面上、形成結塊的原因，導致處理性降低的情形。
製膜原料在不會阻害本發明之PVA薄膜的特性範圍內，亦可含有各種添加劑、例如安定化劑(例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱安定劑等)、相溶化劑、防黏連劑、難燃劑、抗靜電劑、平滑劑、分散劑、流動化劑、抗菌劑等。此等之添加劑可單獨或二種以上組合使用。
製造本發明之PVA薄膜時所使用的製膜原液之揮發成分率，以50~90質量%較佳、以55~80質量%更佳。揮發成分率小於50質量%時，由於黏度變得過高，除會有難以過濾或脫泡外，且會有難以製膜本身的情形。揮發成分率大於90質量%時，黏度變得過低，會有損及PVA薄膜之厚度均勻性的情形。
而且，本說明書之「製膜原液之揮發成分率」，係指 藉由下述式求得的揮發成分率。
製膜原液之揮發成分率(質量%)＝{(Wa－Wb)/Wa}×100
Wa：製膜原液之質量(g)
Wb：使Wa(g)之製膜原液在105℃之電熱乾燥機中乾燥16小時後的質量(g)
本發明之PVA薄膜的厚度，就實用性、薄膜之製造容易性、延伸處理之容易性等而言，以20~150 μm較佳、以25~120 μm更佳、以30~100 μm最佳。PVA薄膜之厚度未達20 μm時，為製造偏光薄膜時，於一軸延伸時變得容易斷裂。此外，PVA薄膜之厚度為150 μm以上時，為製造偏光薄膜時，於一軸延伸時容易產生延伸斑。
為製造本發明之PVA薄膜時的製膜原液，可藉由使PVA系樹脂與溶劑混合、形成溶液，且使含有溶劑等之PVA系粒料等進行熔融、形成熔融液，予以調製。PVA系樹脂對溶劑之溶解、包含溶劑等之PVA系粒料的熔融，可使用攪拌式混合裝置、熔融押出機等予以進行。此時所使用的溶劑，例如水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N－甲基吡咯烷酮、乙二胺、二乙三胺等，此等之溶劑，可單獨或2種以上組合使用。於此等之中，以使用水、二甲基亞碸、或兩者之混合物較佳，特別是以使用水更佳。
自本發明之PVA薄膜製造偏光薄膜時，例如使PVA薄膜進行染色、一軸延伸、固定處理、乾燥處理、以及視其所需亦可進行熱處理。各步驟之順序，沒有特別的限制， 且可同時實施染色與一軸延伸等之二個步驟。另外，亦可重複數次各步驟。
染色時所使用的染料，可使用碘或二色性有機染料(例如Direct Black 17、19、154；Direct Brown 44、106、195、210、223；Direct Red 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247；Direct Blue 1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270；Direct Violet 9、12、51、98；Direct Green 1、85；Direct Yellow 8、12、44、86、87；Direct Orange 26、39、106、107等之二色性染料)等。此等之染料可單獨或2種以上組合使用。染色通常可藉由使PVA薄膜浸漬於含有上述染料之溶液中進行，惟該處理條件或處理方法，沒有特別的限制。
對上述PVA薄膜之長度方向而言進行的一軸延伸，例如可為濕式延伸法，濕式延伸法可在溫水中(含有上述染料之溶液或下述之固定處理浴中)，或可使用吸水後之PVA薄膜，在空氣中進行。延伸係以在PVA薄膜被切斷之前、儘可能予以延伸較佳，具體而言以4.0倍以上較佳、以5.0倍以上更佳、以6.0倍以上最佳。延伸倍率小於4.0倍時，無法得到實用且充分的偏光性能或耐久性能。此外，延伸倍率之上限，沒有特別的限制，為可均勻地進行延伸時，以8.0倍以下較佳。而且，延伸溫度沒有特別的限制，以30~90℃較佳、以40~70℃更佳、以45~65℃最佳。其次，延伸後之PVA薄膜的厚度，以3~75 μm較佳，以10~50 μm更佳。
於製造偏光薄膜時，為使染料堅固地吸附於經一軸延伸的PVA薄膜時，大多數進行固定處理。固定處理時所使用的處理浴中，通常添加有硼酸及硼化合物。而且，視其所需亦可在處理浴中添加碘化合物。
如上述所得的偏光薄膜，通常在其兩面或一面上貼附具有光學性透明、且機械強度的保護膜，作為偏光板使用。保護膜通常使用纖維素乙酸酯系薄膜、丙烯酸系薄膜、環烯烴系薄膜、聚酯系薄膜等。此外，為貼合保護膜時之黏合劑，以使用PVA系黏合劑較佳。
如上述所得的偏光板，係於被覆丙烯酸系黏合劑後，貼合於玻璃基板上，作為液晶顯示裝置之構件使用。使偏光板貼合於玻璃基板時，同時貼合相位差薄膜、提高視野角之薄膜、提高亮度之薄膜等。
實施例
於下述中，以實施例具體地說明本發明，惟本發明不受此等所限制。該發明之範圍係藉由下述之申請專利範圍所限定。
實施例、比較例中記載的RMD /RTD 之值、PVA薄膜之配向角、製膜步驟之揮發成分率、厚度、膨脹拉伸率、臨界延伸倍率、皺摺及染色斑、偏光薄膜之透過率的測定，係藉由下述方法予以實施。
(RMD /RTD 之測定方法)
位於揮發成分率為16質量%後之乾燥輥之周速度為S，通過該乾燥輥周面之PVA薄膜的全膜寬度為T，位於揮 發成分率為8質量%後之乾燥輥之周速度為S’，通過該乾燥輥周面之PVA薄膜的全膜寬度為T’時，藉由下式求取。
RMD /RTD ＝{(S’/S)×100}/{(T’/T)×100}
(PVA薄膜之配向角的測定方法)
配向角係使用王子計測機器股份有限公司製之相位差測定器(KOBRA－WFD)，採取MD40mm×TD全寬度之薄膜試樣，以製膜時連接第1乾燥輥之面為上方，自上方照射光(λ＝590nm)時，於0~180°之範圍內朝寬度方向、50mm之間距進行測定。
而且，測定係以波長板之方位(遲相軸)為0°的狀態下，通常為與試料合併進行測定，結果由所得的表觀阻滯值(R’)與配向角(Φ’)，以下式為基準求取試料之阻滯值(Rs)與配向角(Φs)。
Rs＝{(R’－R0 )2 ＋Di2 ×Φ’2 }1/2
Φs＝1/2cos－1 {(R’－R0 )/Rs}
R0 ：波長板之阻滯值
Di：藉由測定波長與R0 所決定的係數
(PVA薄膜之揮發成分率)
使乾燥輥上之PVA薄膜朝寬度方向分為10等份，使該經等份的膜寬方向之中央點的揮發成分率使用纖維式紅外線水分計(Fuji work股份有限公司)製「IM－3SCV MODEL－1900(L)」)進行測定，求取該10點之平均值，作為PVA薄膜之揮發成分率。而且，測定時，預先使用5~25質量%範圍之揮發成分率已知的PVA薄膜，作成紅外線水 分計之檢測線，由所得的測定值求取揮發成分率。
(PVA薄膜之膨脹拉伸率的測定方法)
PVA薄膜之膨脹拉伸率，係使用由膜寬中央裁成隙縫為650mm寬的輥狀PVA薄膜，使進行膨脹處理的膨脹槽之出口/入口的速度比設定為1.2，在30℃之純水中進行膨脹處理5分鐘，測定膨脹槽出口之膜寬。膨脹槽入口之膜寬為L(＝650mm)、膨脹槽出口之膜寬為L’(mm)，以下述式所示之數值作為膨脹拉伸率。
膨脹拉伸率＝L’/L×100(%)
而且，於本發明中規定的「膜寬中央部」，對薄膜全寬度而言，自中心點分為左右等份，各擴大25%之長度，合計為50%為止之範圍，使全部寬度中殘留的部分稱為「端部」。
(PVA薄膜之臨界延伸倍率)
使MD130mm×TD40mm之薄膜試樣自膜寬中央部採取2張，格子間(延伸間)距離為40mm，且使該試樣在30℃之碘0.05%、碘化鉀5%之水溶液中浸漬1分鐘後，以2.2m/秒之速度、50℃之硼酸4%水溶液中，直接朝長度方向使2張同時進行延伸，2張中1張被切斷時之拉伸量除以原有的長度(40mm)，以該值作為PVA薄膜之臨界延伸倍率。
(皺摺及染色斑之評估方法)
使用自膜寬中央部、裁成650mm寬之PVA薄膜，於其上順序實施膨脹、染色、延伸、固定、乾燥之各處理步驟，連續製作輥狀偏光薄膜。實施各處理時所採用的條件， 如下所述。
<膨脹處理步驟>在30℃之純水中浸漬3分鐘。
<染色處理步驟>在33℃之碘/碘化鉀的濃度比1/33之水溶液中浸漬5分鐘。
<延伸處理步驟>在50℃之碘化鉀4質量%＋硼酸4質量%水溶液中，進行一軸延伸至總延伸倍率為6.0倍為止。
<固定處理步驟>在40℃之碘化鉀4質量%＋硼酸2質量%水溶液中浸漬30秒。
<乾燥處理步驟>在保持張力、60℃下進行乾燥2分鐘。
皺摺之測定係於上述膨脹處理步驟中，以目視觀察在膨脹槽出口是否有皺摺產生情形。
染色斑之評估，係有關所得的偏光薄膜之膜寬方向，以5mm間隔測定碘－PVA複合物量，且以偏光膜全部寬度之碘－PVA複合物量的最大值與最小值之差表示作為染色斑。而且，複合物量之測定係如下述進行。
碘－PVA複合物藉由X光繞射，在繞射角29°附近產生繞射波峰，係為已知。有關利用該作用，且使用理學電機製X光繞射裝置RU－300(40kV、100mA、隙縫系：1/2、0.15、1/2、X光波長CuK α 1＝1.5404)，使膜寬方向切成寬度5mm之間隔的試料，求取以子午線方向之透過法的繞射強度曲線(每0.02°累積20秒)。所得的繞射強度曲線之繞射角約為27~30°為止之波峰面積作為複合物量(counts)，使該實測強度除以累積時間(20秒)與X光照射面積{試料寬度(5mm)×隙縫寬度1mm}，單位面積之複合物量C(cps/mm2 ) 。於所得的偏光薄膜之膜寬方向全部寬度中，每單位面積之複合物量C之最大值為CMAX 、最小值為CMIN 時，自CMAX 減去CMIN ，之差值作為下述式(I)，以該值表示作為染色斑之強度。
[數1]⊿C＝CMAX －CMIN (I)
(偏光薄膜之透過率的測定方法)
採用2張皺摺及染色斑之評估用所製作的自偏光薄膜之寬度方向的中央部、具有與偏光薄膜之延伸方向平行的一邊之40mm×40mm正方形偏光薄膜試樣。有關各偏光薄膜試樣，係使用日立高科技股份有限公司製之分光光度計U－4100(累積球附屬)，以JIS Z 8722(物體色之測定方法)為基準，進行C光源、2度視野之可視光範圍的視感度修正後，有關1張偏光薄膜試樣，測定對延伸軸方向而言傾斜45度時光之透過率、與傾斜－45度時光之透過率，求取此等之平均值(Y1)。
有關另一張偏光薄膜試樣，與上述相同地測定對延伸軸方向而言傾斜45度時光之透過率、與傾斜－45度時光之透過率，求取此等之平均值(Y2)。
平均上述所求取的Y1與Y2，作為偏光薄膜之透過率(Y)(%)。
(實施例1)
使用第2圖之桶製膜機，使由100質量份皂化度99.9莫耳%、平均聚合度2400之PVA、12質量份丙三醇、0.1 質量份月桂酸二乙醇醯胺、及水所成的揮發成分率為66質量%之製膜原液2，自T塑模1吐出於第1乾燥輥3(表面溫度為94℃、周速度為14m/min)，然後，以第2乾燥輥4a剝離，且於第2乾燥輥後、在平均85℃下進行乾燥。此時，揮發成分率為16質量%後之乾燥輥為第5乾燥輥，揮發成分率為8質量%後之乾燥輥為第10乾燥輥。藉由該區間之乾燥輥(第5乾燥輥之周速度：S、第10乾燥輥之周速度：S’)的周速比S’/S為0.970，RMD /RTD 為0.989。然後，以繼後之乾燥輥(~4b)進行乾燥，最後以捲取裝置6進行捲取，製得PVA薄膜5(厚度為75.3 μm、膜寬為3000mm)。所得薄膜之評估結果如表1所示。
(實施例2)
使用第2圖之桶製膜機，使由100質量份皂化度99.9莫耳%、平均聚合度2400之PVA、12質量份丙三醇、0.1質量份月桂酸二乙醇醯胺、及水所成的揮發成分率為66質量%之製膜原液2，自T塑模1吐出於第1乾燥輥3(表面溫度為93℃、周速度為14m/min)，然後，以第2乾燥輥4a剝離，且於第2乾燥輥後、在平均80℃下進行乾燥。此時，揮發成分率為16質量%後之乾燥輥為第6乾燥輥，揮發成分率為8質量%後之乾燥輥為第11乾燥輥。藉由該區間之乾燥輥(第6乾燥輥之周速度：S、第11乾燥輥之周速度：S’)的周速比S’/S為0.975，RMD /RTD 為0.987。然後，以繼後之乾燥輥(~4b)進行乾燥，最後以捲取裝置6進行捲取，製得PVA薄膜5(厚度為75.7 μm、膜寬為3000mm)。所得薄膜之 評估結果如表1所示。
(實施例3)
使用第2圖之桶製膜機，使由100質量份皂化度99.9莫耳%、平均聚合度2400之PVA、12質量份丙三醇、0.1質量份月桂酸二乙醇醯胺、及水所成的揮發成分率為66質量%之製膜原液2，自T塑模1吐出於第1乾燥輥3(表面溫度為93℃、周速度為14m/min)，然後，以第2乾燥輥4a剝離，且於第2乾燥輥後、在平均80℃下進行乾燥。此時，揮發成分率為16質量%後之乾燥輥為第6乾燥輥，揮發成分率為8質量%後之乾燥輥為第11乾燥輥。藉由該區間之乾燥輥(第6乾燥輥之周速度：S、第11乾燥輥之周速度：S’)的周速比S’/S為0.985，RMD /RTD 為0.998。然後，以繼後之乾燥輥(~4b)進行乾燥，最後以捲取裝置6進行捲取，製得PVA薄膜5(厚度為75.4 μm、膜寬為3000mm)。所得薄膜之評估結果如表1所示。
(實施例4)
使用第2圖之桶製膜機，使由100質量份皂化度99.9莫耳%、平均聚合度2400之PVA、12質量份丙三醇、0.1質量份月桂酸二乙醇醯胺、及水所成的揮發成分率為66質量%之製膜原液2，自T塑模1吐出於第1乾燥輥3(表面溫度為95℃、周速度為15m/min)，然後，以第2乾燥輥4a剝離，且於第2乾燥輥後、在平均80℃下進行乾燥。此時，揮發成分率為16質量%後之乾燥輥為第7乾燥輥，揮發成分率為8質量%後之乾燥輥為第12乾燥輥。藉由該區間 之乾燥輥(第7乾燥輥之周速度：S、第12乾燥輥之周速度：S’)的周速比S’/S為0.973，RMD /RTD 為0.985。然後，以繼後之乾燥輥(~4b)進行乾燥，最後以捲取裝置6進行捲取，製得PVA薄膜5(厚度為77.2 μm、膜寬為3000mm)。所得薄膜之評估結果如表1所示。
(比較例1)
於實施例1中，除使乾燥輥之周速比S’/S為0.995，RMD /RTD 為1.007外，相同地製得PVA薄膜5(厚度為75.7 μm、膜寬為3000mm)。所得的薄膜之評估結果如表1所示。
(比較例2)
於實施例2中，除使乾燥輥之周速比S’/S為1.000，RMD /RTD 為1.007外，相同地製得PVA薄膜5(厚度為76.4 μm、膜寬為3000mm)。所得的薄膜之評估結果如表1所示。
(比較例3)
於實施例3中，除使乾燥輥之周速比S’/S為0.995，RMD /RTD 為1.007外，相同地製得PVA薄膜5(厚度為75.0 μm、膜寬為3000mm)。所得的薄膜之評估結果如表1所示。
(比較例4)
於實施例3中，除使乾燥輥之周速比S’/S為0.991，RMD /RTD 為1.003外，相同地製得PVA薄膜5(厚度為75.0 μm、膜寬為3000mm)。所得的薄膜之評估結果如表1所示。
如表1所示，本發明之PVA薄膜，使配向角經過膜寬方向全體時在45~135°之範圍內，可得高延伸倍率。此外，由於可控制膨脹時朝薄膜之膜寬方向的拉伸率，可優異地解決膨脹加工步驟時之皺摺情形，結果，可減低染色斑強度，且具有高的光學特性。
產業上之利用價值
藉由本發明，可提供於製造偏光薄膜之膨脹步驟中，PVA薄膜在水中朝膜寬方向之擴大情形變少，高延伸性亦優異的PVA薄膜。而且，本發明之PVA薄膜，藉由延伸加工，可製作具有高光學特性、且膜寬方向均勻(沒有染色斑)的偏光薄膜之原料薄膜，極為有用。
如上所述，參照圖式且說明適當的實施例，惟該業者閱讀本發明說明書時，可容易在本發明之範圍內預測各種變更及修正。
而且，該變更及修正皆為可解釋申請專利範圍所限定的發明範圍者。
1‧‧‧T塑模
2‧‧‧製膜原液
3‧‧‧第1乾燥輥
4‧‧‧第2乾燥輥
4a‧‧‧第2乾燥輥
4b‧‧‧乾燥輥
5‧‧‧PVA薄膜
6‧‧‧捲取裝置
第1圖係表示本發明之PVA薄膜的配向角之測定範圍的簡略圖。
第2圖係為製造本發明之PVA薄膜時所使用的桶型製膜機之簡略構成圖。

Claims (6)

  1. 一種聚乙烯醇薄膜，其係為以聚乙烯醇系樹脂為主原料的光學薄膜，其特徵為薄膜之膜寬方向全體的光學軸之傾斜度，對薄膜長度方向而言為45~135°。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯醇薄膜，其中聚乙烯醇薄膜之臨界延伸倍率大於6.0且8.0以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之聚乙烯醇薄膜，其中聚乙烯醇薄膜之膨脹拉伸率為100~124%。
  4. 一種如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚乙烯醇薄膜的製法，其係為使用在第1乾燥輥及第2乾燥輥之後具備數個乾燥輥之桶製膜機，由製膜原液製造聚乙烯醇薄膜的製法，其特徵為製膜原液之揮發成分率為50~90質量%，藉由前述數個乾燥輥順序予以乾燥之聚乙烯醇薄膜的揮發成分率由16質量%降低至8質量%之區間，該區間之薄膜的長度方向之尺寸變化率為RMD 、薄膜寬方向之尺寸變化率為RTD 時，RMD 及RTD 滿足下述式，RMD /RTD <1.000。
  5. 如申請專利範圍第4項之聚乙烯醇薄膜的製法，其中位於藉由數個乾燥輥順序予以乾燥的聚乙烯醇薄膜之揮發成分率為16質量%後的乾燥輥之周速度為S、位於揮發成分率為8質量%後之乾燥輥之周速度為S’時，其周速比S’/S滿足0.950~0.990。
  6. 一種偏光薄膜，其特徵為由如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚乙烯醇薄膜所製作。
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011132592A1 (ja) * 2010-04-20 2011-10-27 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルム
TWI470012B (zh) * 2011-04-11 2015-01-21 Chang Chun Petrochemical Co A method for producing a polyvinyl alcohol film and a casting drum for use in the method
WO2013146146A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよび偏光フィルム
KR102260000B1 (ko) * 2012-03-30 2021-06-02 주식회사 쿠라레 폴리비닐알코올계 중합체 필름
CN104662071B (zh) * 2012-09-26 2018-09-07 株式会社可乐丽 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其制造方法
KR102387498B1 (ko) 2014-02-27 2022-04-15 주식회사 쿠라레 폴리비닐알코올 필름 및 그 제조 방법
KR102423946B1 (ko) * 2014-11-26 2022-07-21 주식회사 쿠라레 폴리비닐알코올계 중합체 필름 및 그 제조 방법
CN107000270B (zh) * 2014-12-12 2019-08-13 株式会社可乐丽 聚乙烯醇系聚合物膜及其制造方法
CN107001671B (zh) * 2014-12-12 2023-06-20 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜
JP6525587B2 (ja) * 2014-12-26 2019-06-05 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
CN107614578A (zh) * 2015-06-24 2018-01-19 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇系薄膜、聚乙烯醇系薄膜的制造方法和偏光膜
JP6534305B2 (ja) * 2015-06-29 2019-06-26 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルムの光学斑の評価方法
CN108139526B (zh) 2015-10-27 2021-09-10 三菱化学株式会社 聚乙烯醇系薄膜、及使用其的偏光膜、偏光板、以及聚乙烯醇系薄膜的制造方法
JP6801250B2 (ja) * 2015-11-25 2020-12-16 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
JP6878778B2 (ja) * 2015-12-03 2021-06-02 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
JP7335696B2 (ja) * 2017-04-26 2023-08-30 三菱ケミカル株式会社 ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜および偏光板、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法
WO2019054487A1 (ja) * 2017-09-15 2019-03-21 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法
WO2019244968A1 (ja) * 2018-06-21 2019-12-26 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法
EP3904232B1 (en) * 2018-12-28 2023-11-22 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film and package
JPWO2020138441A1 (ja) * 2018-12-28 2021-11-04 株式会社クラレ 水溶性フィルムおよび包装体
WO2020158056A1 (ja) * 2019-01-30 2020-08-06 株式会社アイセロ ポリビニルアルコール系樹脂フィルム
JP6656444B2 (ja) * 2019-02-28 2020-03-04 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
US20230257534A1 (en) * 2020-06-29 2023-08-17 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film and packaging
WO2022004536A1 (ja) * 2020-06-30 2022-01-06 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム、及びそれを用いた光学フィルムの製造方法
JPWO2022004535A1 (zh) * 2020-06-30 2022-01-06
JP7217764B2 (ja) 2021-02-19 2023-02-03 住友化学株式会社 円偏光板

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3480920B2 (ja) * 2000-05-10 2003-12-22 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルムの製造法
JP3478533B2 (ja) * 2000-05-12 2003-12-15 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造法
JP3473839B2 (ja) * 2000-06-28 2003-12-08 株式会社クラレ 偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造法
JP4504524B2 (ja) * 2000-07-17 2010-07-14 株式会社クラレ 延伸フィルムの製造法
JP2004102094A (ja) * 2002-09-12 2004-04-02 Kuraray Co Ltd 偏光フィルム
JP4483329B2 (ja) * 2004-02-16 2010-06-16 住友化学株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP4433462B2 (ja) * 2004-05-12 2010-03-17 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法
JP3841306B2 (ja) * 2004-08-05 2006-11-01 日東電工株式会社 位相差フィルムの製造方法
JP4754510B2 (ja) * 2007-02-14 2011-08-24 日東電工株式会社 偏光子の製造方法

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