TWI434874B - A polyol composition, a foaming composition, and a polyurethane foam - Google Patents

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Fukui Kouji
Obata Masashi
Inaoka Katsumi
Shibata Masaaki
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Description

多元醇組成物,發泡用組成物及聚胺基甲酸酯發泡體
本發明係關於多元醇組成物、發泡用組成物及聚胺基甲酸酯發泡體,詳言之,係關於多元醇組成物、由該多元醇組成物所調製的發泡用組成物、及由該發泡用組成物所獲得的聚胺基甲酸酯發泡體。
習知技術中,汽車等的構造構件已有使用硬質聚胺基甲酸酯發泡體。此種硬質聚胺基甲酸酯發泡體通常係將由芳香族系聚酯多元醇與聚醚多元醇混合的多元醇混合物和聚異氰酸酯進行調配,再藉由使其發泡而獲得。
再者,在該用途中,硬質聚胺基甲酸酯發泡體係需要優異的機械強度及高連續氣泡率。因而,多元醇混合物中,主要係由芳香族系聚酯多元醇負責機械強度,且主要藉由聚醚多元醇進行獨立氣泡率的調整,俾確保該等之要求物性。
例如為了獲得具有優異機械特性之連續氣泡構造的硬質聚胺基甲酸酯發泡體,便有提案使用由羥基價315mgKOH/g的鄰苯二甲酸系聚酯多元醇、羥基價281mgKOH/g的聚氧化伸丙基三醇及羥基價28mgKOH/g的聚氧化伸乙基氧化伸丙基三醇進行混合的多元醇混合物(例如參照下述專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利特開2004-352835號公報
但是,上述專利文獻1所記載的多元醇混合物,會有各多元醇成分間的相溶性容易降低而無法發泡的情況。
本發明目的在於提供可獲得相溶性優異、優異機械強度,且可確保高連續氣泡率的多元醇組成物、由該多元醇組成物所調製之發泡用組成物、及由該發泡用組成物所獲得的聚胺基甲酸酯發泡體。
為能達成上述目的,本發明的多元醇組成物係含有:羥基價300~500mgKOH/g且平均官能基數2.0~2.5的芳香族系聚酯多元醇;羥基價100~250mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0之由聚氧化伸丙基單位構成的中鏈聚醚多元醇;以及羥基價15~40mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0,氧化伸乙基含量14重量%以下,且主要由聚氧化伸丙基單位構成的長鏈聚醚多元醇。
再者,本發明的多元醇組成物中,最好上述長鏈聚醚多元醇係由聚氧化伸丙基單位構成。
再者,本發明的多元醇組成物中,最好上述中鏈聚醚多元醇的調配比例係相對於上述芳香族系聚酯多元醇100重量份,為30~200重量份;上述長鏈聚醚多元醇的調配比例係相對於上述芳香族系聚酯多元醇100重量份,為10~200重量份。
再者,本發明的多元醇組成物中,最好更進一步含有羥基價300~480mgKOH/g且平均官能基數3.0~6.0的短鏈聚醚多元醇。
再者,本發明的多元醇組成物中,上述短鏈聚醚多元醇的調配比例係相對於上述芳香族系聚酯多元醇100重量份,為50~450重量份。
再者,本發明的多元醇組成物中,最好更進一步含有二丙二醇,且上述多元醇組成物的平均羥基價係250~330mgKOH/g。
再者,本發明的發泡用組成物係由多元醇組成物、聚異氰酸酯、觸媒、發泡劑及整泡劑所調製得;而該多元醇組成物係含有:羥基價300~500mgKOH/g且平均官能基數2.0~2.5的芳香族系聚酯多元醇;羥基價100~250mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0之由聚氧化伸丙基單位構成的中鏈聚醚多元醇;以及羥基價15~40mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0,氧化伸乙基含量14重量%以下,且主要由聚氧化伸丙基單位構成的長鏈聚醚多元醇。
再者,本發明的發泡用組成物中,最好上述聚異氰酸酯係下述一般式(1)所示多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯;上述多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯係由n為0的二苯基甲烷二異氰酸酯50~70重量%及n為1以上的多核體30~50重量%構成;上述二苯基甲烷二異氰酸酯係由4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯75~95重量%、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯5~25重量%及2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯5重量%以下的成分構成。
(一般式(1)中,n係指0以上的整數。)
再者,本發明的聚胺基甲酸酯發泡體,係使由多元醇組成物、聚異氰酸酯、觸媒、發泡劑及整泡劑所調製之發泡用組成物進行發泡而獲得;而該多元醇組成物係含有羥基價300~500mgKOH/g且平均官能基數2.0~2.5的芳香族系聚酯多元醇;羥基價100~250mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0之由聚氧化伸丙基單位構成的中鏈聚醚多元醇;以及羥基價15~40mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0,氧化伸乙基含量14重量%以下,且主要由聚氧化伸丙基單位構成的長鏈聚醚多元醇。
本發明的多元醇組成物因為相溶性優異,故可促進由該多元醇組成物所調製之本發明發泡用組成物的良好發泡。所以,本發明的聚胺基甲酸酯發泡體可獲得優異的機械強度,且可確保高連續氣泡率。
其結果,本發明的聚胺基甲酸酯發泡體可適用於各種構造體的構成物品,特別係斷熱材與吸音材。
本發明的多元醇組成物係含有芳香族系聚酯多元醇、中鏈聚醚多元醇及長鏈聚醚多元醇。
芳香族系聚酯多元醇係例如藉由將芳香族羧酸與多元醇,依相對於芳香族羧酸的羧基為多元醇的羥基呈過剩的比例進行縮合聚合,便可獲得。
芳香族羧酸係為了負責機械強度而含有的,可舉例如:鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、萘二羧酸、偏苯三甲酸等具有2個以上羧基的芳香族化合物等。最好係例如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐。該等芳香族羧酸係可單獨使用或併用2種以上。
芳香族系聚酯多元醇中的多元醇,係可舉例如:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、三亞甲基二醇、1,3或1,4-丁二醇、六亞甲基二醇、癸二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等具有2個以上羥基的多元醇等。最好係例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇。該等多元醇係可單獨使用或併用2種以上。
再者,芳香族系聚酯多元醇係更進一步尚有如在上述利用縮合聚合所獲得物質中,使氧化伸乙基及/或氧化伸丙基等進行加成聚合而獲得者等。
此種芳香族系聚酯多元醇係有如:對經縮合聚合的芳香族系聚酯多元醇之羥基,鍵結著具有末端羥基的聚氧化伸乙基單位[(CH2 CH2 O)n ]及/或聚氧化伸丙基單位[(CH(CH3 )CH2 O)n ]的芳香族系聚酯聚醚多元醇。
此種芳香族系聚酯多元醇的羥基價(OH價)係300~500mgKOH/g,最好300~400mgKOH/g,且平均官能基數係2.0~2.5,最好2.0~2.3。
若芳香族系聚酯多元醇的羥基價超過上述範圍,則會發生脆性(friability)。反之,若未滿上述範圍,則所獲得聚胺基甲酸酯發泡體會變為過軟。
再者,若芳香族系聚酯多元醇的平均官能基數超過上述範圍,芳香族聚酯多元醇的黏度會變得過高,導致使用困難。反之,若未滿上述範圍,則耐熱性降低。
中鏈聚醚多元醇係為了提升相溶性而含有,藉由在水、多元醇類、多元胺類、氨等起始劑中使氧化伸丙基進行加成聚合,便可獲得。
多元醇類係可舉例如:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二元脂肪族醇類;或例如:甘油、三羥甲基丙烷等三元脂肪族醇類;或例如:季戊四醇、雙甘油等四元脂肪族醇類等二元~四元的脂肪族多元醇類。
多元胺類係可舉例如:甲胺、乙胺等二元脂肪族胺類;或例如:單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等三元脂肪族胺類;或例如:乙二胺等四元脂肪族胺類等二元~四元的脂肪族胺類;或者例如:苯胺、甲苯二胺等二元或四元的芳香族胺類等等。
該等起始劑係可單獨使用或併用2種以上。
該等起始劑最好係例如多元醇類,尤以三元脂肪族醇類為佳,更以甘油為佳。
而中鏈聚醚多元醇係藉由在上述起始劑中使氧化伸丙基進行加成聚合,便可獲得對起始劑的官能基(羥基或胺基)鍵結著含有末端羥基之聚氧化伸丙基單位的聚醚多元醇。
此種中鏈聚醚多元醇的羥基價係100~250mgKOH/g,最好100~230mgKOH/g,尤以145~230mgKOH/g為佳,且平均官能基數係2.0~4.0,最好2.2~3.8,尤以2.5~3.5為佳。
若中鏈聚醚多元醇的羥基價超過上述範圍,則聚胺基甲酸酯發泡體的延伸會過度增加。反之,若羥基價未滿上述範圍,則相溶性降低。此外,若中鏈聚醚多元醇的平均官能基數超出上述範圍外,則相溶性降低。
中鏈聚醚多元醇的調配比例係相對於芳香族系聚酯多元醇100重量份,例如為30~200重量份,最好35~100重量份。當中鏈聚醚多元醇的調配比例超過上述範圍時,係有耐熱性降低的情況。反之,當未滿上述範圍時,則有相溶性降低的情況。
長鏈聚醚多元醇係為了提升連續氣泡率而含有(當作連通化劑用),主要係藉由使氧化伸丙基進行加成聚合便可獲得。
即,長鏈聚醚多元醇係藉由在上述起始劑中,主要使氧化伸丙基進行加成聚合,便可獲得對起始劑的官能基(羥基或胺基)主要鍵結著具有末端羥基之聚氧化伸丙基單位的聚醚多元醇。
再者,在長鏈聚醚多元醇中使氧化伸丙基進行加成聚合後,亦可更進一步使氧化伸乙基進行加成聚合。此情況,係對起始劑的官能基鍵結聚氧化伸丙基單位,接著便可獲得在其上鍵結著具有末端羥基之聚氧化伸乙基單位的氧化伸丙基氧化伸乙基嵌段共聚物。
長鏈聚醚多元醇的氧化伸乙基含量係14重量%以下,最好13重量%以下,尤以0重量%為佳(即,長鏈聚醚多元醇僅由聚氧化伸丙基單位構成的情況)。若長鏈聚醚多元醇僅由聚氧化伸丙基單位構成,則可提升機械強度。
此種長鏈聚醚多元醇的羥基價係15~40mgKOH/g,最好20~34mgKOH/g,尤以28~34mgKOH/g為佳,且平均官能基數係2.0~4.0,最好2.2~3.8,尤以2.5~3.5為佳。
若長鏈聚醚多元醇的羥基價超過上述範圍,則連續氣泡率降低,導致通氣量降低。反之,若羥基價未滿上述範圍,則相溶性降低。此外,若長鏈聚醚多元醇的平均官能基數超出上述範圍外,則相溶性降低。
長鏈聚醚多元醇的調配比例,係相對於芳香族系聚酯多元醇100重量份為例如10~200重量份,最好10~75重量份。長鏈聚醚多元醇的調配比例超過上述範圍時,當調製發泡用組成物並將聚胺基甲酸酯發泡體施行成形時,會有成為孔洞(cell)稍粗之聚胺基甲酸酯發泡體的情況。反之,若未滿上述範圍時,則有連續氣泡率降低,通氣量減少的情況。
再者,在該多元醇組成物中,可更進一步含有短鏈聚醚多元醇及二丙二醇。
短鏈聚醚多元醇係為了提升聚胺基甲酸酯發泡體的耐熱性及尺寸安定性而任意含有,例如藉由在起始劑中使氧化伸丙基及/或氧化伸乙基進行加成聚合便可獲得。
起始劑係除上述二元~四元的起始劑之外,尚有如:山梨糖醇等六元脂肪族醇類;蔗糖等八元脂環式醇類等。該等起始劑係可單獨使用或併用2種以上。
該等起始劑最好係多元醇類,尤以二元、三元或六元的脂肪族多元醇類為佳。
短鏈聚醚多元醇係在上述起始劑中,使氧化伸丙基及/或氧化伸乙基進行加成聚合。
藉此,短鏈聚醚多元醇係可依對起始劑的官能基(羥基或胺基),鍵結著具有末端羥基之聚氧化伸丙基單位及/或聚氧化伸乙基單位的聚醚多元醇形式獲得。最好係有如對起始劑的官能基僅鍵結著具有末端羥基之聚氧化伸丙基單位的聚醚多元醇,亦即僅使氧化伸丙基進行加成聚合的聚醚多元醇。
此種短鏈聚醚多元醇的羥基價係例如300~480mgKOH/g,最好300~450mgKOH/g,尤以300~400mgKOH/g為佳,且平均官能基數係例如3.0~6.0,最好3.0~5.0,尤以3.0~4.0為佳。
若短鏈聚醚多元醇的羥基價超過上述範圍,則有連續氣泡率降低,通氣量減少的情況發生。反之,若羥基價未滿上述範圍,則有耐熱性提升不足的情況。且,若短鏈聚醚多元醇的平均官能基數超出上述範圍外,會有相溶性降低的情況。
短鏈聚醚多元醇的調配比例係相對於芳香族系聚酯多元醇100重量份為例如50~450重量份,最好50~200重量份。
若短鏈聚醚多元醇的調配比例超過上述範圍時,當調製發泡用組成物並將聚胺基甲酸酯發泡體施行成形時,會有部分發生收縮的情況。反之,若未滿上述範圍時,則有無法獲得耐熱性及尺寸安定性提升效果的情況。
二丙二醇係為了調整多元醇組成物中的平均羥基價、或為了改善相溶性而任意含有。
二丙二醇的調配比例係相對於芳香族系聚酯多元醇100重量份為例如10~70重量份,最好10~30重量份。當二丙二醇的調配比例超過上述範圍時,會有多元醇組成物的平均羥基價過度上升,導致聚胺基甲酸酯發泡體發生焦化(燒焦)的情況。反之,若未滿上述範圍時,則有無法獲得耐熱性及尺寸安定性提升效果的情況。
所以,本發明的多元醇組成物係藉由將芳香族系聚酯多元醇、中鏈聚醚多元醇、長鏈聚醚多元醇、視需要的短鏈聚醚多元醇以及視需要的二丙二醇進行調配,便可獲得。
依此所獲得多元醇組成物的平均羥基價係例如240~330mgKOH/g,最好260~320mgKOH/g。若多元醇組成物的平均羥基價超過上述範圍時,會有發生焦化的情況。反之,若未滿上述範圍時,則有聚胺基甲酸酯發泡體變軟或耐熱性不足的情況發生。
此外,為了獲得本發明的聚胺基甲酸酯發泡體,首先由本發明的多元醇組成物聚異氰酸酯、觸媒、發泡劑及整泡劑,進行本發明發泡用組成物的調製。更具體而言,首先,將多元醇組成物、發泡劑及整泡劑進行混合,於該混合物(OH成分)中,依序添加觸媒與聚異氰酸酯。
發泡劑係可使用在聚胺基甲酸酯發泡體製造時通常所使用的公知發泡劑。此種發泡劑係可舉例如:水;或例如:三氯氟化甲烷、二氯二氟甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯甲烷、三氯三氟乙烷、二溴四氟乙烷、四氯化碳等鹵取代脂肪族烴系發泡劑等。該等發泡劑係可單獨使用或併用2種以上。最好為水。
發泡劑的調配比例係相對於多元醇組成物100重量份為例如2.0~8.0重量份,最好2.0~7.0重量份,尤以3.5~6.5重量份為佳。
整泡劑係可使用聚胺基甲酸酯發泡體製造時通常所使用的公知整泡劑,例如矽氧烷-氧化伸烷基嵌段共聚物等。
整泡劑的調配比例係相對於多元醇組成物100重量份為例如0.5~5.0重量份,最好1.0~4.0重量份。
再者,在OH成分中,更進一步視需要尚可將鏈延伸劑、難燃劑、著色劑、可塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等添加劑依適當調配比例進行調配。
聚異氰酸酯係可使用聚胺基甲酸酯發泡體製造時通常所使用的公知聚異氰酸酯。此種聚異氰酸酯係可舉例如:2,4-或2,6-二異氰酸甲苯酯(TDI)、伸苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯(NDI)、多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯(Pure MDI)等芳香族聚異氰酸酯;例如:1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯(XDI)等芳香脂肪族聚異氰酸酯;例如:六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、四亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯;例如:3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(IPDI)、4,4’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)(H12 MDI)、1,3-或1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷(H6 XDI)、雙(異氰酸基甲基)降烷(NBDI)等脂環族聚異氰酸酯;及該等聚異氰酸酯的多元醇改質體、羰化二醯亞胺改質體、縮二脲改質體、脲基甲酸酯改質體、多聚體(二聚體以上的多核體);或多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯(粗MDI(crude MDI)、聚合MDI(polymeric MDI))等。該等聚異氰酸酯係可單獨使用或併用2種以上。最好為多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯(粗MDI)。
此種多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯更具體係如下述一般式(1)所示:
(一般式(1)中,n係指0以上的整數。)
多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯係由二苯基甲烷二異氰酸酯(一般式(1)中n為0的情況。MDI。二核體。)及多核體(一般式(1)中n為1以上的情況。三核體以上者。)所構成的粗MDI。多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯的各成分含有比例,MDI係例如50~70重量%,最好55~65重量%,且多核體係例如30~50重量%,最好35~45重量%。
再者,MDI係由4,4’-MDI、2,4’-MDI以及任意含有的2,2’-MDI成分構成,各成分的含有比例係4,4’-MDI為例如75~95重量%,最好80~90重量%,而2,4’-MDI為例如5~25重量%,最好10~20重量%,而2,2’-MDI為例如5重量%以下,最好2重量%以下。
聚異氰酸酯的調配比例係例如發泡用組成物的異氰酸酯指數(相對於多元醇組成物中的羥基100當量之異氰酸酯基當量)成為例如60~500,最好100~150之方式進行調配。
觸媒係可使用聚胺基甲酸酯發泡體製造時通常所使用的公知觸媒。此種觸媒係可舉例如:三乙胺、三乙二胺、N,N-二甲基胺基己醇、N-甲基啉等三級胺類;例如:四乙基羥銨等四級銨鹽;或例如:咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類等胺系觸媒;例如:醋酸錫、辛酸錫、二月桂酸二丁錫、氯化二丁錫等有機錫系化合物;例如:辛酸鉛、環烷酸鉛等有機鉛系化合物;或例如:環烷酸(naphthenic acid)鎳等有機鎳系化合物等有機金屬系觸媒等。該等觸媒係可單獨使用或併用2種以上。最好為胺系觸媒。
觸媒的調配比例係相對於多元醇組成物100重量份為例如0.1~1.0重量份,最好0.2~0.5重量份。
其次,將發泡用組成物的各成分進行配合並發泡。更具體而言,在多元醇組成物、發泡劑、整泡劑及視需要所添加的添加劑之混合物(OH成分)中,依序添加觸媒與聚異氰酸酯,調製發泡用組成物,再使其發泡。藉此,便可獲得本發明的聚胺基甲酸酯發泡體。
發泡用組成物的發泡方面,係可使用例如:模塑(敞模)方式、平板(連續平板)方式、噴霧方式等。
此外,上述多元醇組成物因為相溶性優異,因而可促進由該多元醇組成物所調製之發泡用組成物的良好發泡。因而,所獲得之聚胺基甲酸酯發泡體係可獲得優異的機械強度,且能確保高連續氣泡率。
其結果,聚胺基甲酸酯發泡體係可依硬質聚胺基甲酸酯發泡體形式獲得,可使用於各種構造體的構成零件,具體而言係有:車輛(汽車、火車等)、船舶、飛機、房屋、大樓等的構成零件(天花板材等)。最好使用為斷熱材或吸音材。
[實施例]
以下,利用實施例及比較例針對本發明進行具體的說明,惟本發明並不僅侷限於此。
1)使用以下的原料。
(芳香族聚酯多元醇)
芳香族聚酯多元醇A:使鄰苯二甲酸酐、乙二醇及二乙二醇進行開環聚合後,再使氧化伸丙基進行加成聚合者。羥基價365mgKOH/g、平均官能基數2。
芳香族聚酯多元醇B:使鄰苯二甲酸酐與二乙二醇進行縮合聚合物。羥基價440mgKOH/g、平均官能基數2。
(中鏈聚醚多元醇)
中鏈聚醚多元醇C:以甘油為起始劑,使氧化伸丙基進行加成聚合的聚氧化伸丙基三醇。羥基價160mgKOH/g、平均官能基數3。
G-250:商品名(PPG-Triol系列、MITSUI CHEMICALS POLYURETHANES公司製)。以甘油為起始劑,使氧化伸丙基進行加成聚合的聚氧化伸丙基三醇。羥基價250mgKOH/g、平均官能基數3。
中鏈聚醚多元醇D:以甘油為起始劑,使氧化伸丙基進行加成聚合的聚氧化伸丙基三醇。羥基價280mgKOH/g、平均官能基數3。
(長鏈聚醚多元醇)
長鏈聚醚多元醇E:以甘油為起始劑,使氧化伸丙基進行加成聚合的聚氧化伸丙基三醇。羥基價34mgKOH/g、平均官能基數3。
長鏈聚醚多元醇F:以甘油為起始劑,使氧化伸丙基及氧化伸乙基依序進行加成聚合的聚醚三醇。氧化伸乙基含量14重量%。羥基價28mgKOH/g、平均官能基數3。
長鏈聚醚多元醇G:以甘油為起始劑,使氧化伸丙基及氧化伸乙基依序進行加成聚合的聚醚三醇。氧化伸乙基含量15重量%。羥基價28mgKOH/g、平均官能基數3。
(短鏈聚醚多元醇)
短鏈聚醚多元醇H:以季戊四醇為起始劑,使氧化伸丙基進行加成聚合的聚氧化伸丙基四醇。羥基價350mgKOH/g、平均官能基數4。
SOR-400:商品名(MITSUI CHEMICALS POLYURETHANES公司製)。以山梨糖醇為起始劑,使氧化伸丙基進行加成聚合的聚氧化伸丙基六醇。羥基價400mgKOH/g、平均官能基數6。
G-410:商品名(MITSUI CHEMICALS POLYURETHANES公司製)。以甘油為起始劑,使氧化伸丙基進行加成聚合的聚氧化伸丙基三醇。羥基價400mgKOH/g、平均官能基數3。
GR-09:商品名(MITSUI CHEMICALS POLYURETHANES公司製)。以甘油為起始劑,使氧化伸丙基及氧化伸乙基依序進行加成聚合的聚醚多元醇。氧化伸乙基含量15重量%。羥基價400mgKOH/g、平均官能基數3。
(發泡劑)
(整泡劑)
SRX-280A:商品名(矽氧烷-氧化伸烷基嵌段共聚物,TORAY‧Dow Corning公司製)
SRX-294A:商品名(矽氧烷-氧化伸烷基嵌段共聚物,TORAY‧Dow Corning公司製)
(觸媒)
KAOLIZERNo.25:商品名(N,N-二甲胺基己醇,花王公司製)
MINICO R-9000:商品名(咪唑類,活材化學公司製)(聚異氰酸酯)
粗MDI:MDI/多核體=60重量%/40重量%,4,4’-MDI/2,4’-MDI/2,2’-MDI=90重量%/9重量%/1重量%
2)聚胺基甲酸酯發泡體之製造
依照下述表1所示配方,調製含有芳香族系聚酯多元醇、中鏈聚醚多元醇(比較例1除外)、長鏈聚醚多元醇、短鏈聚醚多元醇(實施例5、12及13除外)及二丙二醇(實施例11及12除外)的多元醇組成物。在該多元醇組成物中混合入發泡劑及整泡劑。
然後,將所混合的多元醇組成物(OH成分)利用手提式電動攪拌器進行攪拌,在其中添加觸媒,經施行5秒鐘攪拌後,馬上依照表1中的異氰酸酯指數,添加聚異氰酸酯並進行混合,而獲得發泡用組成物,將其投入發泡箱中施行發泡並硬化。將所獲得之聚胺基甲酸酯發泡體在室溫下靜置1日。另外,比較例1及2係發泡用組成物的發泡呈不良,且比較例3係在發泡中收縮。
3)評估
各實施例及各比較例中,在多元醇組成物進行調製時,評估其相溶性。此外,在發泡時,測定實施例1~17及比較例3的乳稠時間(cream time)以及實施例1~17的膠化時間(gel time)。此外,針對實施例1~17的聚胺基甲酸酯發泡體之密度、通氣量、拉伸強度、延伸及玻璃轉移點,依照JIS K 6400(1997年)分別進行測定。此外,各實施例及各比較例中,觀察聚胺基甲酸酯發泡體的孔洞發泡及孔洞狀態。
該等結果如表1所示。
另外,上述說明雖提供本發明例示的實施形態,惟其僅止於例示而已,不應解釋為限制。舉凡熟習此技術領域的技術者所為輕易思及之本發明變化例,均涵蓋於後述申請專利範圍中。
(產業上之可利用性)
使由本發明多元醇組成物所調製之發泡組成物進行發泡的聚胺基甲酸酯發泡體,係可依硬質聚胺基甲酸酯發泡體的形式獲得,可使用於各種構造體的構成零件,具體而言係可使用於車輛(汽車、火車等)、船舶、飛機、房屋、大樓等構成零件(天花板材等)。

Claims (9)

  1. 一種多元醇組成物,其特徵為含有:羥基價300~500mgKOH/g且平均官能基數2.0~2.5的芳香族系聚酯多元醇;羥基價100~250mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0之由聚氧化伸丙基單位構成的中鏈聚醚多元醇;以及羥基價15~40mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0,氧化伸乙基含量14重量%以下,且主要由聚氧化伸丙基單位構成的長鏈聚醚多元醇。
  2. 如申請專利範圍第1項之多元醇組成物,其中,上述長鏈聚醚多元醇係由聚氧化伸丙基單位構成。
  3. 如申請專利範圍第1項之多元醇組成物,其中,上述中鏈聚醚多元醇的調配比例,相對於上述芳香族系聚酯多元醇100重量份為30~200重量份;上述長鏈聚醚多元醇的調配比例,相對於上述芳香族系聚酯多元醇100重量份為10~200重量份。
  4. 如申請專利範圍第1項之多元醇組成物,其中,更進一步含有羥基價300~480mgKOH/g且平均官能基數3.0~6.0的短鏈聚醚多元醇。
  5. 如申請專利範圍第4項之多元醇組成物,其中,上述短鏈聚醚多元醇的調配比例,相對於上述芳香族系聚酯多元醇100重量份為50~450重量份。
  6. 如申請專利範圍第1項之多元醇組成物,其中,更進一步含有二丙二醇;上述多元醇組成物的平均羥基價係250~330mgKOH/g。
  7. 一種發泡用組成物,係由多元醇組成物、聚異氰酸酯、觸媒、發泡劑以及整泡劑所調製得;該多元醇組成物係含有:羥基價300~500mgKOH/g且平均官能基數2.0~2.5的芳香族系聚酯多元醇;羥基價100~250mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0之由聚氧化伸丙基單位構成的中鏈聚醚多元醇;以及羥基價15~40mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0,氧化伸乙基含量14重量%以下,且主要由聚氧化伸丙基單位構成的長鏈聚醚多元醇。
  8. 如申請專利範圍第7項之發泡用組成物,其中,上述聚異氰酸酯係下述一般式(1)所示多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯;上述多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯係由n為0的二苯基甲烷二異氰酸酯50~70重量%以及n為1以上的多亞甲基多伸苯基聚異氰酸酯30~50重量%構成;上述二苯基甲烷二異氰酸酯係由4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯75~95重量%、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯5~25重量%以及2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯5重量%以下的成分構 成; (一般式(1)中,n係0以上的整數)。
  9. 一種聚胺基甲酸酯發泡體,係使由多元醇組成物、聚異氰酸酯、觸媒、發泡劑及整泡劑所調製之發泡用組成物進行發泡而獲得;該多元醇組成物係含有:羥基價300~500mgKOH/g且平均官能基數2.0~2.5的芳香族系聚酯多元醇;羥基價100~250mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0之由聚氧化伸丙基單位構成的中鏈聚醚多元醇;以及羥基價15~40mgKOH/g且平均官能基數2.0~4.0,氧化伸乙基含量14重量%以下,且主要由聚氧化伸丙基單位構成的長鏈聚醚多元醇。
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