TWI406867B - And a method for producing a high content of episesamin - Google Patents

And a method for producing a high content of episesamin Download PDF

Info

Publication number
TWI406867B
TWI406867B TW095136500A TW95136500A TWI406867B TW I406867 B TWI406867 B TW I406867B TW 095136500 A TW095136500 A TW 095136500A TW 95136500 A TW95136500 A TW 95136500A TW I406867 B TWI406867 B TW I406867B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
sesamin
episesamin
producing
oil
composition
Prior art date
Application number
TW095136500A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200804394A (en
Inventor
Yukihiro Aoshima
Masaaki Nakai
Kenji Katano
Asako Okada
Original Assignee
Suntory Holdings Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suntory Holdings Ltd filed Critical Suntory Holdings Ltd
Publication of TW200804394A publication Critical patent/TW200804394A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI406867B publication Critical patent/TWI406867B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D11/00Solvent extraction
    • B01D11/04Solvent extraction of solutions which are liquid
    • B01D11/0403Solvent extraction of solutions which are liquid with a supercritical fluid
    • B01D11/0407Solvent extraction of solutions which are liquid with a supercritical fluid the supercritical fluid acting as solvent for the solute
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04Ortho-condensed systems
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D9/00Crystallisation
    • B01D9/0004Crystallisation cooling by heat exchange
    • B01D9/0013Crystallisation cooling by heat exchange by indirect heat exchange
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D9/00Crystallisation
    • B01D9/0018Evaporation of components of the mixture to be separated
    • B01D9/0022Evaporation of components of the mixture to be separated by reducing pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D9/00Crystallisation
    • B01D9/02Crystallisation from solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B53/00Asymmetric syntheses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00Other general methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

高含量異芝麻素之組成物的製造方法及裝置
本發明係關於含異芝麻素濃度超過50重量%之高含量異芝麻素之組成物的製造方法及製造裝置,具體係關於藉由將芝麻素或含有芝麻素之組成物實施差向異構化處理得到含芝麻素之差向異構化異芝麻素含有比率提高之芝麻素及異芝麻素的混合物,隨後經差向異構化、再結晶異芝麻素及芝麻素之混合物,含有異芝麻素超過50重量%之量,最好為60重量%以上,更好為70重量%以上之高含量異芝麻素之組成物的製造方法及裝置。
異芝麻素及芝麻素之關係為立體異構物。
亦即,芝麻素(sesamin)為具式I: 所示構造之光學活性化合物,並且該異構物之異芝麻素(episesamin)為具式Ⅱ: 所示構造之光學活性化合物。如上述式所示,相對於芝麻素係平面上具對稱構造,異芝麻素則具非對稱構造。
芝麻素係一種芝麻主要的木聚糖化合物,芝麻種子中含0.1~0.5%。相對於此,異芝麻素原本並不存在於芝麻種子中,係經榨油之芝麻油於沙拉油等高純度油精製之處理步驟中,芝麻素經差向異構化所生之副生成物(非專利文獻1),經如此精製之芝麻油精製、分離之芝麻素類含有芝麻素及異芝麻素的比率近乎1:1(重量比)(非專利文獻2)。
藉由使用芝麻素及異芝麻素之混合物(約1:1)的實驗,明確得知芝麻素類以下之生理活性。例如:△5不飽和化酵素阻害作用(非專利文獻3~4,專利文獻1),對於脂肪成分之抗氧化作用(專利文獻2~3),抗高血壓作用(專利文獻4),肝功能改善作用(專利文獻5),活性氧氣消去作用(專利文獻6),降低血液中膽固醇作用及/或降低膽固醇作用(專利文獻7~8),高度不飽和脂肪酸之生體內安定化作用(專利文獻9),防止過度酒醉作用(專利文獻10)等。
此外,近年來芝麻素及異芝麻素之生理活性之差異逐漸明確得知。例如,據報導將芝麻素及異芝麻素之混合物(大約1:1)經口投入老鼠後檢查其體內分佈,得知異芝麻素向臟器移動之量高於芝麻素2倍以上(專利文獻5)。此外,據報導將芝麻素及異芝麻素的分別經口投入老鼠之實驗,發現異芝麻素與芝麻素相較,肝臟之β氧化系酵素之遺傳子及酵素活性顯著上升,關於脂肪酸合成酵素的阻害活性上芝麻素與異芝麻素並無差別(專利文獻6)。如以上異芝麻素之優良效果開始漸受報導。
另一方面,提案芝麻木聚糖之製造方法,係使用甲醇等之乙醇、丙酮、石油醚及乙睛等之有機溶劑,或該等與水之混合溶劑萃取芝麻油之方法,及特徵為芝麻油經分子蒸餾之芝麻木聚糖之製造方法(專利文獻11)。
〔專利文獻1〕特開平3-27319號公報〔專利文獻2〕特開平5-051388號公報〔專利文獻3〕特開2001-139579號公報〔專利文獻4〕特開平8-268887號公報〔專利文獻5〕特開平4-099331號公報〔專利文獻6〕特開平6-227977號公報〔專利文獻7〕專利第3001589號公報〔專利文獻8〕特開平4-159221號公報〔專利文獻9〕特開平11-269456號公報〔專利文獻10〕專利第3124062號公報〔專利文獻11〕特開平10-120695號公報
〔非專利文獻1〕並木等,「芝麻的科學及機能性」,丸善行星有限公司(1998)〔非專利文獻2〕Fukuda,Y.,et al.,J.Am.Oil.Chem.Soc.,63,1027-1031(1986)〔非專利文獻3〕S.Shimizu,et al.,J.Am.Oil.Chem.Soc.,66,237-241(1989)〔非專利文獻4〕S.Shimizu,et al.,Lipid,26,512(1991)〔非專利文獻5〕Sawada R.,et al.,Lipids,34,633(1999)〔非專利文獻6〕Kushiro M.et al.,J.Nutr.Biochem.,13,289-295(2002)
如上述,異芝麻素之優良效果受到報導。到目前為止為了得到含異芝麻素濃度超過50重量%之高含量異芝麻素的組成物,將含異芝麻素之混合物,廣為人知可以柱中層析術單獨分離等之方法。然而該等方法不但需要繁雜之操作,一次得到的組成物的量少、效率也差,因此期待確立更簡便高回收率之製造方法及製造裝置。
本發明之課題,係提供一種藉由差向異構化後將芝麻素轉化為異芝麻素,接著再結晶處理含芝麻素及異芝麻素之混合物,根據芝麻素及異芝麻素之合計重量,可簡便且高回收率製造含有異芝麻素超過50重量%之比率,最好為60重量%以上,更好為70重量%以上之組成物之方法及裝置。
本發明者們為解決上述課題反覆研究之結果,發現於特定之油脂中,芝麻素及異芝麻素之溶解度不同。於是,利用該溶解度之差,嘗試於特定之油脂中再結晶法的結果,發現自構造類似之芝麻素及異芝麻素之混合物可分離異芝麻素。亦即,本發明者們將含芝麻素及異芝麻素之混合物(以下記為芝麻素/異芝麻素之混合物)於油脂中加熱溶解步驟及使用再結晶法選擇性地晶析異芝麻素之步驟,確立簡便且高回收率製造含有異芝麻素超過50重量%之比率,最好為60重量%以上,更好為70重量%以上之組成物之方法,本發明已完成。
此外,本發明者們發現,芝麻素經酸性催化劑處理之差向異構化之技術可運用於工業上製造高含量異芝麻素之組成物。因此,藉由組合經該酸性催化劑處理之差向異構化與上述特定油脂中的再結晶法,本發明完成可製造高含量異芝麻素之比率的芝麻素/異芝麻素之混合物。
亦即,本發明者們根據以下之(1)或(2),確立簡便且高回收率製造含有異芝麻素濃度超過50重量%,最好為60重量%以上,更好為70重量%以上之組成物之方法及使用其之裝置,本發明已完成。
(1)藉由組合芝麻素或含芝麻素之組成物(含芝麻素/異芝麻素之混合物)經酸性催化劑處理之差向異構化步驟,所得之含芝麻素及異芝麻素之混合物(以下記為芝麻素/異芝麻素之混合物)與自使用再結晶法選擇性地晶析異芝麻素之步驟,得到含有高濃度異芝麻素之組成物。
(2)將芝麻素/異芝麻素之混合物作為原料使用,不進行酸性催化劑處理,僅以油脂中之再結晶法,得到含有異芝麻素超過50重量%之高濃度芝麻素/異芝麻素之混合物。以該方法作為原料使用之芝麻素/異芝麻素之混合物,亦可為芝麻素經酸性催化劑處理差向異構化所得之物,或以其他方法,例如亦可以特定之精製、萃取法得到芝麻素/異芝麻素之混合物。
再者,本發明者們確認芝麻素或含有芝麻素之組成物中的芝麻素經酸性催化劑處理差向異構化之異構化裝置、利用油脂之芝麻素/異芝麻素之混合物進行再結晶法之晶析裝置,及具有聯絡異構化裝置與晶析裝置之流路裝置,再者,具體而言,藉由裝備有芝麻素之油脂與酸性催化劑混合後使其異構化反應之反應部(混合槽)、及亦可具過濾手段、將反應部之反應液輸送至晶析槽之送液管(流路),及進行再結晶之晶析部(晶析槽)之裝置,確認自芝麻素含有油脂可簡便且高回收率得到含有高濃度異芝麻素之芝麻素/異芝麻素的混合物,本發明之裝置已完成。
藉由使用本發明,自芝麻素或含有芝麻素之組成物,於工業上可簡便且高回收率製造含有異芝麻素濃度超過50重量%之組成物。
〔實施本發明之最佳狀態〕 (差向異構化)
本發明之製造方法中,首先將芝麻素或含有芝麻素之組成物實施差向異構化處理,差向異構化至少一部分之芝麻素,調製含芝麻素及異芝麻素的混合物。所成原料之芝麻素或含有芝麻素之組成物,係以眾所周知的方法自胡麻種子中單獨分離或由芝麻油精製可得到。典型上可以如以下之順序進行。
首先,為使本發明中所使用之含有芝麻素之組成物為主成分的萃取物可得自胡麻油,使用與胡麻油實際上非混合性且可萃取.溶解含有芝麻素之組成物之各種有機溶劑後萃取.濃縮。諸如此類之有機溶劑可列舉如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲醇、乙醇等。
為得到本發明所使用之以芝麻素為主成分的萃取物,藉由如胡麻油與上述之任一溶劑均一混合後,於低溫靜置,以離心分離等常用之方法進行相分離,藉由溶劑區分蒸發去除溶劑後可得。更具體而言係將胡麻油以2~10倍,最好為6~8倍容量之丙酮中溶解,依照使用之有機溶劑之種類,冰點下之溫度,通常為-10℃以下、最好為-20℃以下,例如大約於-80℃下放置一夜。結果形成油成分沉澱,經過濾將得到之濾液去除有機溶劑,可得到以芝麻素為主成分之萃取物。
或者以其他方法,藉由將胡麻油於熱甲醇或熱乙醇中混合後,於室溫下靜置,自溶劑區分蒸發去除溶劑後可得。具體係將胡麻油與2~10倍,最好為5~7倍容量之熱甲醇(50℃以上)或熱乙醇(50℃以上)混合,激烈攪拌後萃取。隨後於室溫下靜置,或依照離心分離等常用之方法進行相分離,自溶劑區分蒸發去除溶劑,可得到以芝麻素為主成分之萃取物。或者可使用超臨界氣體萃取。
由該等萃取物,為得到本發明所使用之出發原料的含有芝麻素之組成物,藉由將萃取物依照管柱層析、高速液體層析、再結晶、蒸餾、液液交流分配層析等常用之方法進行處理,可單獨分離目標混合物。
更詳細說明該等單獨分離方法,係藉由逆相管柱(ODS)、溶離液中使用甲醇/水(60:40),將上述萃取物以高速液體層析法分取,去除溶劑後,將所得之結晶以乙醇再結晶化,可得到本發明中所使用之芝麻素,或含有芝麻素之組成物。
本發明所使用之胡麻油可為精製品,此外亦可為胡麻油之製造過程中脫色步驟前之任一粗製品。再者,可使用胡麻種子或胡麻粕(脫脂胡麻種子,殘油分8~10%)代替胡麻油。此時,胡麻種子或胡麻粕視需要破碎後,以任意之溶劑、例如自胡麻油之萃取可使用前述溶劑以常用之方法萃取。分離萃取殘渣後,自萃取液蒸發等去除溶劑後可得到萃取物。
經如此調製之胡麻種子萃取物、胡麻粕萃取物或胡麻油之粗製品可以同樣手法得到芝麻素,或含有芝麻素之組成物。再者,由細辛所得之芝麻素亦與由胡麻種子、胡麻粕及胡麻油所得之芝麻素具有同等之效果,該等之光學活性體亦可使用於本發明申請。再者,於胡麻油製造過程之副產品中亦得到可作為本發明原料使用之混合物。
此外,本發明所使用之得到芝麻素,及含有芝麻素之組成物之精製法及萃取物之方法並不侷限於此。再者,上述本發明所使用之含有芝麻素之組成物並不限定於自胡麻油、胡麻粕、及胡麻種子所得到之物,亦可使用含上述本發明之芝麻素類化合物之天然物。該等天然物可列舉如五加皮、桐木、白果樹皮、假蓽拔(Piper retrofractum Vahl)、細辛等。
本發明之高含量異芝麻素之組成物的製造方法,係對上述所得之芝麻素或含有芝麻素之組成物實施差向異構化處理,至少一部分之芝麻素差向異構化,調製含芝麻素及異芝麻素之混合物。本發明者們研討差向異構化之結果,藉由將具式I: 所示結構之芝麻素質子化使其產生開環反應,發現生成異芝麻素之異構物。因此,本發明之製造方法中之差向異構化可引起芝麻素的開環反應,生成異芝麻素之物並無特別限定,可列舉如酸性催化劑處理及礦酸下加熱處理等。其中,就差向異構化之效率(轉化之容易度)及操作性之觀點而言最好為酸性催化劑處理。
上述之酸性催化劑處理所使用之酸催化劑係可使用如硫酸、鹽酸、磷酸、硼酸之無機或如有機之布魯斯特酸類、氯化鋁、氯化鐵、氯化錫、氯化鈦之路易斯酸類、並且以酸性白土、活性白土等之蒙托石系催化劑、浮石、矽鋁催化劑為代表之固體催化劑等中使用單獨或2種以上之複合系,然而顧及到反應之效率、後處理等最好使用活性白土。此外,本發明者們藉由於pH為5以上高酸性白土之5%水性懸濁液中,反應時於反應溶液中添加鹽酸等之強酸使pH降低(5%水性懸濁液最好pH為pH3.7以下),發現可得到與使用活性白土相同之高差向異構化效率。因此,亦可適宜使用添加酸使pH降低之酸性白土。
此外,得到上述芝麻素或含有芝麻素之組成物,使用實施精製處理之芝麻油時,精製處理時進行差向異構化處理,結果可得到芝麻素/異芝麻素之混合物。此時,本發明之差向異構化處理步驟可省略,但依據本發明者們之判明’使用出發原料為芝麻素/異芝麻素之混合物時,如實施酸性催化劑處理(活性白土處理)所得之結晶中之異芝麻素濃度會提高。實施酸性催化劑處理之合理理由雖然不明’但使用芝麻素/異芝麻素之混合物時亦最好實施酸性催化劑處理。
因此,本發明之出發原料可使用預先精製純度近乎100%之芝麻素的一種芝麻素實施差向異構化處理後使用,亦可使用芝麻素/異芝麻素之混合物。芝麻素/異芝麻素之混合物時,芝麻素對異芝麻素的重量比一般可使用99.9:0.1~40:60之混合物。
此外,經合成可得到芝麻素及/或異芝麻素。據知以如Beroza等之方法、[J.Am.Chem.Soc.78,1242(1956)]Takano等之方法[J.Chem.Soc.Chem.Commun,p.189,(1988)]或Suginome等之方法[J.Org.Chem,60,p.3052,(1995)]可合成。此處得到芝麻素/異芝麻素之混合物時,亦可省略上述之差向異構化處理步驟。
(油脂)
本發明之製造方法中,藉由差向異構化處理之前或之後芝麻素或含有芝麻素之組成物(含芝麻素/異芝麻素之混合物)於油脂中加熱溶解調製溶解液,該溶解液中適宜採用再結晶法,可得到含高濃度異芝麻素之組成物。因此,本發明中溶解芝麻素或含有芝麻素之組成物(含芝麻素/異芝麻素之混合物)之油脂,係藉由芝麻素及異芝麻素溶解度之差異於再結晶時分離之容易度因此較好。可使用之油脂具體可列舉MCT(中鏈脂肪酸甘油三酸酯)、二醯甘油、芝麻沙拉油、橄欖油、大豆油、菜好油、玉米油、米胚芽油、葵花種子油等。特別最好使用MCT(中鏈脂肪酸甘油三酸酯)。相對於MCT芝麻素及異芝麻素之溶解度如下。
此外,本發明之油脂為了方便,亦包含辛酸、乙酸辛酯之所謂游離脂肪酸及脂肪酸酯。
本發明係以油脂中再結晶含有芝麻素之組成物為特徵。此外,原料為芝麻素、或含低含量之異芝麻素之芝麻素/異芝麻素之混合物時,於再結晶之前,將芝麻素差向異構化,並且最好將差向異構化之異芝麻素再結晶。油脂中再結晶之利用至今仍未知,但油脂之黏度可考慮不影響再結晶(晶析)之物(參考實施例3),因此本發明所使用之油脂如上述,最好選擇與芝麻素及異芝麻素之溶解度具有差異之油脂,油脂之黏度等無特別限制。
使芝麻素、或含有芝麻素之組成物(含芝麻素/異芝麻素之混合物)於上述油脂中溶解,溶解方法無任何限制。芝麻素、或含有芝麻素之組成物(芝麻素/異芝麻素之混合物)之濃度依使用油脂之種類而異,一般而言於60℃~160℃、最好80℃~140℃下加熱,維持5~30分鐘使其溶解。
本發明之製造方法中,芝麻素、或含有芝麻素之組成物(芝麻素/異芝麻素之混合物)加熱溶解後,視需要對該溶解液進行酸性催化劑處理(差向異構化),所得之差向異構化生成物進行再結晶,因此可分離含異芝麻素濃度超過50重量%之組成物。油脂中雖然具有再結晶,但進行再結晶時油脂中之溶質(異芝麻素)濃度、種結晶之有無、冷卻速度等並無特別之處,與使用一般之水或有機溶劑之再結晶同樣進行即可。具體為,將經酸性催化劑處理所得之芝麻素及異芝麻素之混合物(大約1:1)於約含2%~50%濃度之油脂溶液,以結晶罐裝盛,於約0.1%~20%之種結晶存在下,維持過飽和之溫度,最好一邊於5℃~90℃之範圍內攪拌,或靜置緩慢冷卻,製造含異芝麻素濃度超過50重量%之結晶漿體。將如此所得之漿體,經如加入乙醇等過濾,去除溶劑後,藉由使其乾燥得到結晶可分取之目的物高含量異芝麻素之組成物。
該回收步驟中產生之濾液,藉由殘存未再結晶之芝麻素(原料中之芝麻素或未差向異構化之芝麻素),該濾液中視需要添加新的芝麻素提高芝麻素濃度後,當作可再循環之本發明之製造方法的出發原料。芝麻素為昂貴之物,再循環製造新的異芝麻素經濟上極具價值。
本發明係芝麻素或含有芝麻素之組成物於油脂中加熱溶解步驟,及該油脂溶液視需要進行酸性催化劑處理步驟,及經差向異構化所得之異芝麻素使用再結晶法選擇性地晶析步驟之高含量異芝麻素之組成物的製造方法。
(製造裝置)
接著,針對本發明之含高濃度異芝麻素組成物之製造裝置之一實施狀態參照圖面詳細說明。
圖1為本發明之含異芝麻素之組成物的製造裝置1之概略圖。圖2係其外觀圖。含有異芝麻素之組成物之製造裝置1,裝備異構化裝置2及進行再結晶之晶析裝置3。異構化裝置2裝備含有芝麻素之組成物於油脂中溶解之含有芝麻素油脂及與酸性催化劑混合之混合槽21。混合槽21為芝麻素及與酸性催化劑接觸進行異構化反應之反應槽,為促進異構化反應,最好預先設置加熱手段(圖未表示),其溫度為60~160℃、最好為80~140℃,於5~60分鐘、最好可維持10~30分鐘加熱之加熱手段。加熱手段可使用電暖氣、加熱水蒸氣手段等一般之加熱手段。再者,藉由使混合槽內反應液之溫度均一,及/或與含有芝麻素油脂及酸性催化劑之接觸頻率增加促進反應為目的,混合槽之大約中心部可預先架設攪拌手段22。攪拌手段22由攪拌軸221a及攪拌翼221b所構成之攪拌機221,及攪拌機221之上部所裝設之驅動裝置222所構成。
再者,上述芝麻素油脂只要為晶析裝置中結晶化程度之含芝麻素油脂即可,例如列舉超臨界萃取芝麻油,但為了以良好效率析出異芝麻素,亦可使用油脂中芝麻素或含有芝麻素之組成物混合後加熱溶解之物。該加熱溶解中可兼用混合芝麻素及酸性催化劑之混合槽21。此時,混合槽21中最好裝設粉體投入口及投入送料斗(圖未表示)。
異構化裝置2中含差向異構化之異芝麻素之反應液,係於混合槽21之取出口23通過兼具過濾手段4之流路(51、52),輸送至晶析裝置3。取出口23之開關中預先裝設開關活門(圖未表示),混合槽21內差向異構化反應進行時預先關閉活門、反應結束後輸送反應液時開啟活門。自混合槽21排出之反應液係通過流路(反應液送液管51)輸送至過濾手段4。過濾手段為可去除酸性催化劑之任意物,具體可列舉濾紙,但必須選擇於反應液之溫度(高溫)下可使用之物。過濾手段4為使過濾快速進行,最好預設加壓手段或吸引手段。此外,反應液之液溫如果減低,則芝麻素或異芝麻素之結晶可能會析出,因此過濾手段4中最好預設加熱手段。此處之加熱手段含控制反應液之液溫低下之物,即含高溫維持手段。高溫維持手段可列舉如以保溫材覆蓋反應液送液管51及過濾手段4等。
經過濾手段4過濾之濾液,經濾液送液管52輸送至晶析裝置3之晶析槽31。本發明之含有異芝麻素之組成物之製造裝置,係利用芝麻素與異芝麻素溶解度的差異,利用油脂中之再結晶法,自構造類似之芝麻素及異芝麻素的混合物分離異芝麻素。亦即,將含異芝麻素之高溫狀態的反應液於晶析槽31中冷卻至低於飽和溶解度之溶解度,因此析出過飽和之異芝麻素。因此,晶析槽31中最好裝設冷卻手段(圖未表示)。冷卻手段之冷卻手段,係可經與冷媒熱交換之冷卻,雖可藉由減壓下氣化一部分溶劑冷卻,但如冷卻速度過快,析出之結晶密度粗糙,結晶可能大量含有溶劑之油脂,因此經冷媒冷卻時,冷媒不使用冰等而使用0~常溫程度、最好為5~20℃程度之水或空氣即可。晶析槽31中為使槽內之濾液溫度均一,晶析槽之大約中心部可預先架設攪拌手段32。攪拌手段32由攪拌軸321a及攪拌翼321b所構成之攪拌機321,及攪拌機321之上部所裝設之驅動裝置322所構成。再者,晶析槽31內之濾液係於某程度之除冷時點,以進行安定之晶析為目的投入種結晶為佳,晶析槽31中最好預先裝設種結晶投入口。
此外,上述混合槽21及晶析槽31如預先裝設觀測窗口,可確認芝麻素、異芝麻素加熱溶解與白土處理、再結晶(經晶析之結晶析出)。
將含析出之結晶漿體於晶析槽31之取出口33取出,可得到目的之異芝麻素。自漿體將結晶單獨分離為目的,本發明之含有高濃度異芝麻素之組成物製造裝置,及連續的或非連續的結晶分離手段,例如可裝設吸引過濾等之過濾裝置及離心分離裝置。此外,使用去除目的結晶之濾液再度投入混合槽21之手段,可將成為溶劑之油脂再利用。此外,為提高異芝麻素之純度,本發明之含有異芝麻素之組成物的製造裝置,以連續的或非連續的分離異芝麻素之結晶添加乙醇等之有機溶劑清洗、過濾,亦可再視需要架設乾燥手段。
〔實施例〕
依據以下實施例更詳細說明本發明,然而本發明並不侷限於此。
[試驗例]芝麻素之差向異構體 (試驗例1)
100ml容量3頸燒瓶中稱量溶劑之甲苯20g,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)4.0g後,於油浴中110℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。此處添加活性白土當作酸性催化劑(水澤化學工業有限公司製,商品名『GALLEON EARTH V2R』)0.6g於110℃下攪拌。之後,以下之條件以HPLC分析進行經時反應追蹤之結果,5分鐘後確認異芝麻素的生成率約為48%之比率。
(HPLC條件)管柱:Inertsil ODS-3(GL-SCIENCE社製)4.6×150mm管柱溫度:25℃移動層:甲醇/水=7:3流速:1ml/min檢測器:UV290nm
(試驗例2)
100ml容量3頸燒瓶中稱量溶劑之苯20g,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)4.0g後,於油浴中80℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。此處添加活性白土當作酸性催化劑(水澤化學工業有限公司製,商品名『GALLEON EARTH V2R』)0.6g於110℃下攪拌。之後,與試驗例1於相同之條件以HPLC分析進行經時反應追蹤之結果,1小時後確認異芝麻素的生成率約為49%之比率。
(試驗例3)
100ml容量3頸燒瓶中稱量溶劑之甲苯20g,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)4.0g後,於油浴中110℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。此處添加當作酸性催化劑之D-樟腦-10-甲磺酸(NACALAI TESQUE INC.製)0.78g於110℃下攪拌。之後,與試驗例1於相同之條件以HPLC分析進行經時反應追蹤之結果,異芝麻素之生成量緩緩增加,20小時後,確認異芝麻素的生成率約為48%之比率。此外如D-樟腦-10-磺酸之添加量增量至1.30g時,2小時後異芝麻素以約43%之比率生成,使其終夜反應18小時後生成率約為49%,與芝麻素之生成率近乎1:1。
(試驗例4)
於容量70ml附蓋之試管中稱量溶劑乙醇5.0ml,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)96mg後,加蓋,於油浴中83℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。此處添加鹽酸(NACALAI TESQUE INC.製,含氯化氫35%)1.2ml當作酸性催化劑,再次加蓋之狀態於110℃下攪拌。之後,與試驗例1於相同之條件以HPLC分析進行經時反應追蹤之結果,確認2小時後異芝麻素的生成率約為49%之比率。
(試驗例5)
於容量20ml茄形燒瓶中投入二氯乙烷5.0ml及芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)96mg後,將其降溫至-83℃,一邊吹入氮氣一邊攪拌10分鐘。於其中添加當作酸性催化劑之氯化鋁(Sigma-Aldrich Corporation製)72mg。之後,與試驗例1於相同之條件以HPLC分析進行經時反應追蹤之結果,確認異芝麻素30小時後之生成率約為21%比率。
[實施例1]
於容量50ml茄形燒瓶中稱量油脂20g,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)2.8g後,於油浴中120℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。於其中添加當作酸性催化劑之活性白土(水澤化學工業有限公司製,商品名『GALLEON EARTH V2R』)0.4g,120℃下處理30分鐘後,過濾除去廢白土。取樣所得液體之一部分作為HPLC分析用樣品。
剩餘液體於20℃環境下靜置使其緩慢冷卻,液溫達到60℃時投入異芝麻素100%之種結晶2.8mg,20℃之環境下使晶析30分鐘。結晶析出之液體經吸引過濾固液分離後,以99.5%之乙醇將結晶混合物中殘留之溶劑洗去。如此所得到之結晶混合物(樣品2)於以下之條件下以HPLC分析芝麻素/異芝麻素之組成。分析結果如表1所示。(表1中,異芝麻素之純度係表示結晶混合物中異芝麻素之濃度(重量%))。
(HPLC條件)管柱:Inertsil ODS-3(GL-SCIENCE社製)4.6×150mm管柱溫度:40℃移動層:甲醇/水=7:3流速:1ml/min檢測器:UV290nm
此外,黏度以VISCOTESTER-VT-04(理音股份有限公司製)3號旋轉器測量,油脂之液溫設為20℃。回轉數為62.5rpm,讀取旋轉器開始回轉10秒後的刻度以此當作對象油脂之黏度。
如表1所示,油脂使用MCT、二醯甘油、橄欖油、芝麻沙拉油、大豆油、米胚芽油、菜籽油、玉米油、葵花籽油、辛酸、乙酸辛酯時,可製造65重量%以上異芝麻素之組成物。其中使用二醯甘油、橄欖油、大豆油、米胚芽油、葵花籽油時可製造含異芝麻素80重量%以上之組成物,使用MCT、辛酸、乙酸辛酯時可製造含異芝麻素90重量%以上之組成物。
[實施例2]
於容量50ml茄形燒瓶中稱量油脂20g,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為55/45)4.0g後,於油浴中120℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。其中添加當作酸性催化劑之活性白土(水澤化學工業有限公司製,商品名『GALLEON EARTH V2R』)0.57g於120℃下處理30分鐘後,過濾除去廢白土。取樣所得液體之一部分作為HPLC分析用樣品。(樣品1)剩餘液體於20℃之環境下靜置使其緩慢冷卻,液溫達到60℃時投入異芝麻素100%之種結晶4.0mg,於20℃之環境下使其晶析30分鐘。結晶析出之液體經吸引過濾固液分離後,以99.5%之乙醇將結晶混合物中殘留之溶劑洗去。如此所得之結晶混合物為(樣品2)。
此外,同樣於容量50ml茄形燒瓶中稱量油脂(MCT;理研維他命股份有限公司製,『AKUTA-M-1』)20g,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為55/45)4.0g後,於油浴中120℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解,取樣一部分作為HPLC分析用樣品(樣品3)。剩餘液體於20℃之環境下靜置使其緩慢冷卻,液溫達到60℃時投入異芝麻素100%之種結晶4.0mg,20℃之環境下使其晶析30分鐘。結晶析出之液體經吸引過濾固液分離後,以99.5%之乙醇將結晶混合物中殘留之溶劑洗去。將如此得到之結晶混合物(樣品4)以HPLC分析芝麻素/異芝麻素之組成。HPLC之條件與實施例1相同。結果如表2所示。
如表2所示可知白土處理時最終得到的組成物中異芝麻素之含有率提高。
[實施例3]
於容量50ml茄形燒瓶中稱量油脂(MCT;理研維他命股份有限公司製,『AKUTA-M-1』)20g,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)2.8g後,於油浴中120℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。於其中添加當作酸性催化劑之酸性白土及活性白土(均為水澤化學工業股份有限公司製)0.4g,於120℃下處理30分鐘後,過濾除去廢白土。取樣所得液體之一部分作為HPLC分析用樣品。將如此所得之樣品於以下條件以HPLC分析芝麻素/異芝麻素之組成。分析結果如表3所示。
(HPLC條件)管柱:Inertsil ODS-3(GL-SCIENCE社製)4.6×150mm管柱溫度:40℃移動層:甲醇/水=7:3流速:1ml/min檢測器:UV290nm
※微粉:以90 μm可通過80-95%
[實施例4]
如實施例3所示之酸性白土中因為異構化反應並未充分發生,因此於反應溶液中添加強酸,研討是否可與活性白土得到相同結果(以pH試驗紙測量之懸濁液之pH約為1)。
於容量50ml茄形燒瓶中放入MCT(理研維他命股份有限公司製,『AKUTA-M-1』)16ml、5N之鹽酸4ml,於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素之組成比為99.1/0.9)2.8g後,安裝還流管,於油浴中120℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解。接著,加入酸性白土(MIZUKA-ACE#400,水澤化學工業股份有限公司製)0.4g於120℃下使反應15分鐘。反應結束後,經過濾除去廢白土,取樣一部分之液體進行HPLC分析。分析條件與實施例1相同。HPLC分析之結果明示芝麻素/異芝麻素之比率為53.7/41.0,可以與活性白土同樣充分地進行異構化反應。
[實施例5]
使用圖1所示之含有高濃度異芝麻素之組成物的製造裝置,由含有芝麻素之油脂製造異芝麻素。具體為於混合槽21中稱量油脂(MCT;理研維他命股份有限公司製,『AKUTA-M-1』)2500g、於其中投入芝麻素.異芝麻素之混合物(芝麻素/異芝麻素組成比為99.1/0.9)360g後,於120℃下一邊加熱攪拌並使其充分溶解,調製含有芝麻素之油脂溶液。於裝有該油脂溶液之混合槽21中加入酸性催化劑(活性白土;水澤化學工業股份有限公司製,商品名『GALLEON EARTH V2R』)54g,於120℃下處理30分鐘後,一邊加壓並使其通過濾紙(過濾手段4)送液,同時除去廢白土。所得液體(約100℃)盛於晶析裝置3之晶析槽31,以冷水緩慢冷卻。大約15分鐘後液溫達到60℃時將種結晶投入異芝麻素(純度99.9%)720mg,緩慢攪拌使其晶析90分鐘。將所得漿體(約25~30℃)於取出口33取出。
隨後,經吸引過濾使固液分離,再以乙醇洗淨結晶得到目的之結晶90.8g(回收率26.0%)。如此所得之試料於以下條件以HPLC分析芝麻素/異芝麻素之組成物,異芝麻素之純度為95.6%。
(HPLC條件)色柱:Inertsil ODS-3(GL-SCIENCE社製)4.6×150mm色柱溫度:40℃移動層:甲醇/水=7:3流速:1ml/min檢測器:UV290nm
〔產業上之可能利用性〕
本發明中純度100%之芝麻素或含有異芝麻素之組成物,例如:藉由使用含芝麻素及異芝麻素之混合物為出發原料,工業上可簡便且高回收率製造含異芝麻素濃度超過50重量%之組成物。
1...製造裝置
2...異構化裝置
3...再結晶裝置
4...過濾手段
51、52...流路
〔圖1〕表示本發明之含高濃度異芝麻素組成物之製造裝置的一個狀態之概略圖。
〔圖2〕表示本發明之含高濃度異芝麻素組成物之製造裝置的一個狀態之外觀圖。

Claims (21)

  1. 一種根據芝麻素及異芝麻素之合計重量為異芝麻素濃度超過50重量%之高含量異芝麻素組成物之製造方法,其特徵為具有下述步驟:於芝麻素或含有芝麻素的組成物上實施差向異構化處理,使芝麻素至少一部分成為異芝麻素之步驟,及使用於油脂中的再結晶法選擇性地晶析異芝麻素之步驟。
  2. 如申請專利範圍第1項所記載之組成物之製造方法,其中高含量異芝麻素之組成物係被晶析之結晶,該根據芝麻素及異芝麻素之合計重量為異芝麻素濃度為60重量%以上。
  3. 如申請專利範圍第1項所記載之組成物之製造方法,其高含量異芝麻素組成物中,根據芝麻素及異芝麻素之合計重量為異芝麻素濃度為70重量%以上。
  4. 如申請專利範圍第2項所記載之組成物之製造方法,其高含量異芝麻素組成物中,根據芝麻素及異芝麻素之合計重量為異芝麻素濃度為70重量%以上。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所記載之組成物之製造方法,其更含有使差向異構化處理之前或之後的芝麻素或含有芝麻素之組成物於油脂中加熱溶解而調製溶解液之步驟。
  6. 如申請專利範圍第5項所記載之組成物之製造方法,其中油脂為至少一種選自MCT(中鏈脂肪酸三酸甘油酯)、二醯甘油、芝麻沙拉油、橄欖油、大豆油、菜籽油、 玉米油、米胚芽油、葵花子油。
  7. 如申請專利範圍第5項所記載之組成物之製造方法,其中油脂為MCT(中鏈脂肪酸三酸甘油酯)。
  8. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所記載之組成物之製造方法,其中差向異構化處理為酸性催化劑處理。
  9. 如申請專利範圍第8項所記載之組成物之製造方法,其中酸性催化劑處理係與活性白土或酸性白土接觸之處理。
  10. 如申請專利範圍第9項所記載之組成物之製造方法,其中前述活性白土或酸性白土係將5%水性懸濁液之pH調整為3.7以下之活性白土或酸性白土。
  11. 如申請專利範圍第9項所記載之組成物之製造方法,其中為活性白土或酸性白土之比表面積為150~350m2 /g。
  12. 如申請專利範圍第5項所記載之組成物之製造方法,其再含有藉由過濾由再結晶所晶析之結晶而回收之步驟。
  13. 如申請專利範圍第12項所記載之組成物之製造方法,其中使前述經過濾回收步驟產生之濾液,於調製溶解液步驟中再循環。
  14. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所記載之組成物之製造方法,其中起始原料為幾乎100%的芝麻素,或芝麻素對異芝麻素之重量比為99.9:0.1~40:60之芝 麻素及異芝麻素的混合物。
  15. 一種差向異構化芝麻素之製造裝置,其特徵為備有混合含芝麻素或異芝麻素組成物之油脂及酸性催化劑使其反應之混合槽的異構化裝置,及進行再結晶之晶析槽的晶析裝置,及與前述混合槽及前述晶析槽相連之流路。
  16. 如申請專利範圍第15項所記載之差向異構化芝麻素之製造裝置,其中前述流路具有過濾機構。
  17. 如申請專利範圍第16項所記載之差向異構化芝麻素之製造裝置,其中前述流路為自混合槽輸送反應液至過濾機構之反應液送液管,及將經過濾機構過濾之濾液輸送至晶析槽之濾液送液管。
  18. 如申請專利範圍第15項至第17項中任一項所記載之差向異構化芝麻素之製造裝置,其中異構化裝置為具加熱混合槽之機構。
  19. 如申請專利範圍第16項或第17項所記載之差向異構化芝麻素之製造裝置,其中過濾機構具加熱機構。
  20. 如申請專利範圍第16項或第17項所記載之差向異構化芝麻素之製造裝置,其中過濾機構具加壓機構。
  21. 如申請專利範圍第16項或第17項中任一項所記載之差向異構化芝麻素之製造裝置,其中晶析槽具冷卻機構。
TW095136500A 2005-09-30 2006-09-29 And a method for producing a high content of episesamin TWI406867B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005288660 2005-09-30
JP2005288827 2005-09-30
JP2005295059 2005-10-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200804394A TW200804394A (en) 2008-01-16
TWI406867B true TWI406867B (zh) 2013-09-01

Family

ID=37899805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095136500A TWI406867B (zh) 2005-09-30 2006-09-29 And a method for producing a high content of episesamin

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7943663B2 (zh)
EP (1) EP1930333B1 (zh)
JP (1) JP5091680B2 (zh)
KR (1) KR101303435B1 (zh)
CN (1) CN1939921B (zh)
AU (1) AU2006295843B2 (zh)
CA (1) CA2624376C (zh)
MY (1) MY147736A (zh)
TW (1) TWI406867B (zh)
WO (1) WO2007037385A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1930333B1 (en) 2005-09-30 2014-11-05 Suntory Holdings Limited Method and apparatus for producing episesamin-rich composition
EP1950214B1 (en) 2005-11-08 2014-09-10 Suntory Holdings Limited Method of purifying episesamin
SG10201601998PA (en) * 2006-03-31 2016-04-28 Suntory Holdings Ltd Jp Compositions containing lignan-class compounds
JP5280029B2 (ja) * 2007-09-19 2013-09-04 サントリーホールディングス株式会社 セサミン類とγ−オリザノールとを含有する組成物
JP2011142904A (ja) * 2009-12-16 2011-07-28 Biochemical Laboratory Co Ltd 抗酸化物質の製造方法
CN103387581B (zh) * 2012-05-08 2015-11-18 上海良友(集团)有限公司 一种从芝麻油中提取细辛素的方法
CN104394864B (zh) * 2012-06-14 2016-10-05 三得利控股株式会社 含有芝麻素类、γ-谷维素和米胚芽油的组合物
CN105874884B (zh) 2013-10-10 2018-02-06 飞利浦灯具控股公司 包括具有2种功率水平的开关的照明系统
JP6639149B2 (ja) * 2015-08-19 2020-02-05 日清オイリオグループ株式会社 精製油脂の製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159507A (en) * 1995-07-04 2000-12-12 Suntory Limited Food composition containing an omega-6/omega-3 unsaturated fatty acid balance modifier

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4971127A (zh) 1972-11-18 1974-07-10
JPS5492616A (en) 1977-12-28 1979-07-23 Ota Pharma Ubidecalenone soft capsule preparation
JPS58156182A (ja) 1982-03-10 1983-09-17 株式会社クボタ 穀物乾燥機の運転制御方法
JPS5913717A (ja) 1982-07-16 1984-01-24 Asahi Chem Ind Co Ltd エマルジヨン製剤
JP3070611B2 (ja) 1989-03-07 2000-07-31 サントリー株式会社 △▲上5▼―不飽和化酵素阻害剤
JP3001589B2 (ja) 1989-07-21 2000-01-24 サントリー株式会社 リグナン類含有飲食物
SG42967A1 (en) 1989-07-21 1997-10-17 Suntory Ltd Liver function improver
US5211953A (en) 1989-07-21 1993-05-18 Suntory, Limited Liver function improver
JP3075358B2 (ja) 1990-04-03 2000-08-14 サントリー株式会社 肝機能改善剤
JP3041908B2 (ja) 1990-08-18 2000-05-15 日本電気株式会社 半導体装置
JP3183664B2 (ja) 1990-10-22 2001-07-09 サントリー株式会社 コレステロール及び胆汁酸の代謝阻害剤
JP3124062B2 (ja) 1991-02-08 2001-01-15 サントリー株式会社 悪酔防止剤
JPH0551388A (ja) 1991-08-23 1993-03-02 Suntory Ltd 過酸化脂質生成抑制剤
JPH06227977A (ja) 1993-02-01 1994-08-16 Suntory Ltd 活性酸素消去剤
JPH08268887A (ja) 1995-02-01 1996-10-15 Suntory Ltd 高血圧症又はそれに起因する医学的症状の予防又は改善剤
JPH10120695A (ja) 1996-10-22 1998-05-12 Bizen Kasei Kk ゴマリグナンの製造法
JPH11269456A (ja) 1998-03-19 1999-10-05 Suntory Ltd 高度不飽和脂肪酸組成物
JP3789699B2 (ja) 1999-11-18 2006-06-28 サントリー株式会社 リグナン系抗酸化剤及びその製造法
TW200427410A (en) 2003-01-24 2004-12-16 Kaneka Corp Processed fat compositions for preventing and improving lifestyle-related diseases
AU2004243155A1 (en) 2003-05-27 2004-12-09 Suntory Limited Composition having autonomic nerve modulating activity and method of use thereof
EP1643863A2 (en) 2003-07-10 2006-04-12 Carl A. Forest Foods, beverages, condiments, spices and salad dressings with specialized supplements
TW200536525A (en) 2004-03-31 2005-11-16 Suntory Ltd Adiponectin enhancer
WO2006016682A1 (ja) 2004-08-09 2006-02-16 Suntory Limited 血管弾力性改善剤およびその使用
MY148121A (en) 2004-12-28 2013-02-28 Suntory Holdings Ltd Sesamin / episesamin compositions
JP4473765B2 (ja) 2005-03-31 2010-06-02 サントリーホールディングス株式会社 リグナン類化合物を含有する乳飲料
JP5666760B2 (ja) 2005-03-31 2015-02-12 サントリーホールディングス株式会社 リグナン類化合物含有組成物
EP1864659B1 (en) 2005-03-31 2011-11-23 Suntory Holdings Limited Lignane compound-containing oil-in-water emulsion and composition comprising the same
EP1930333B1 (en) 2005-09-30 2014-11-05 Suntory Holdings Limited Method and apparatus for producing episesamin-rich composition
EP1950214B1 (en) 2005-11-08 2014-09-10 Suntory Holdings Limited Method of purifying episesamin

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159507A (en) * 1995-07-04 2000-12-12 Suntory Limited Food composition containing an omega-6/omega-3 unsaturated fatty acid balance modifier

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fukada et al., "Contribution of Lignan Analogues to antioxidative Activitiy of Refined Unroasted Sesame Seed Oil", Journal of the American Oil Chemists' Society. August 1986, Vol 63, No. 8, Page 1027-1029。 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1939921B (zh) 2012-08-29
MY147736A (en) 2013-01-15
EP1930333A1 (en) 2008-06-11
CA2624376A1 (en) 2007-04-05
AU2006295843B2 (en) 2012-04-12
US7943663B2 (en) 2011-05-17
EP1930333B1 (en) 2014-11-05
CA2624376C (en) 2014-08-05
JPWO2007037385A1 (ja) 2009-04-16
AU2006295843A1 (en) 2007-04-05
KR101303435B1 (ko) 2013-09-05
KR20080063295A (ko) 2008-07-03
US20090163583A1 (en) 2009-06-25
WO2007037385A1 (ja) 2007-04-05
EP1930333A4 (en) 2010-12-01
TW200804394A (en) 2008-01-16
JP5091680B2 (ja) 2012-12-05
CN1939921A (zh) 2007-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI406867B (zh) And a method for producing a high content of episesamin
JP7196153B2 (ja) 工業用大麻のタイプからのカンナビノイドの製造方法
JP5140304B2 (ja) フコキサンチンとフコイダンの同時製造方法
JP2004143150A (ja) パーム油からのビタミンe、フィトステロール及びスクアレンの抽出
JP2006225661A (ja) 粗製油および脂肪の品質の改良および少量成分の回収
TWI406868B (zh) The method of refining sesaminin
CN101709074A (zh) 一种从植物油脱臭馏出物中分离纯化甾醇的结晶方法
RU2408598C2 (ru) Способ и устройство для получения композиций, обогащенных эписезамином
JP5995700B2 (ja) ポリメトキシフラボン類の製造方法
CN106279333B (zh) 一种优化的猪去氧胆酸结晶工艺方法
Lauro et al. Synthesis and Biological Activity of the Pyridine-hexacyclic-steroid Derivative on a Heart Failure Model
GB2621558A (en) A method of extracting cannabinoids from plant waxes
JP3157724B2 (ja) インドールの精製方法
BRPI0903275B1 (pt) Processo de extração e purificação de artemisinina a partir de massa sólida de artemisia annua utilizando dióxido de carbono
BR112021015527A2 (pt) Processo para produzir uma composição de fosfolipídio terapêutico concentrado a partir de extratos de krill que contêm alto nível de ácidos graxos livres
CN114605487A (zh) 一种从油橄榄果渣油脱臭馏出物中分离赤桐甾醇的方法
CN103265572A (zh) 一种采用含羧基/多羟基溶剂萃取分离纯化磷脂酰胆碱的方法
MX2008005999A (en) Method of purifying episesamin
CS266809B1 (cs) Způsob výroby krystalického silybinu