TWI406868B - The method of refining sesaminin - Google Patents

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TWI406868B
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Description

表芝麻素之精製方法
本發明係關於自芝麻素類混合物精製表芝麻素之方法。
已知芝麻種子中存在各種芝麻木聚糖，通常含有0.1至0.5重量%程度之芝麻素以外，亦含有芝麻酚(Sesamol)、芝麻林酚(Sesamolin)、芝麻醇(sesaminol)等。另外，自芝麻種子榨油之未精製芝麻油中，含0.5至1.0重量%之作為芝麻木聚糖之芝麻素。
進一步，已知以硫酸等之無機酸、活性白土等進行處理時，作為芝麻素類，除了芝麻素以外，產生了芝麻素之光學轉位產物，原本芝麻種子中不存在之表芝麻素(非專利文獻1、非專利文獻2)。以此等芝麻素類為主要成份之芝麻木聚糖中，已知△5不飽和化酵素阻礙作用、對脂質之抗氧化作用、抗高血壓作用、改善肝功能作用、消除活性氧作用、降低膽固醇作用、防止惡醉作用等之多種生理活性，期待作為健康食品之有效性。
作為自芝麻種子分離芝麻素類高濃度含有物之方法，提出壓扁芝麻種子，以有機溶劑萃取該壓扁物，分子蒸餾該萃取物之方法。具體上，(1)於減壓下水蒸氣蒸餾芝麻油，將該餾出物進行分子蒸餾的方法(參考專利文獻1)、(2)於減壓下水蒸氣蒸餾芝麻油，使該餾出物進行酯化反應反/或酯交換反應後，將該反應處理物進行分子蒸餾之方法(參考專利文獻2)、(3)水蒸氣蒸餾芝麻油，混合該餾出物與水性溶劑後，於鹼存在下，使自該混合系中析出之方法(參考專利文獻3)、(4)於減壓下水蒸氣蒸餾芝麻油，將該餾出物與含有40重量%以上之乙醇之乙醇水溶液混合，自該混合系分離溶液區分後，添加鹼於該溶液區分以析出之方法(參考專利文獻3)、(5)於減壓下水蒸氣蒸餾芝麻油，將該餾出物與含有40重量%以上之乙醇之乙醇水溶液混合，自該混合系分離溶液區分，以吸附劑吸附處理所分離之該溶液區分後，自該吸附劑脫去溶出之方法(參考專利文獻4)等。另外，揭示於上述(1)至(5)中之分子蒸餾、析出或脫去溶出後，再由施以再結晶處理，可提高芝麻素類濃度(在此，所謂芝麻素類係定義為芝麻素及表芝麻素及芝麻林酚)(專利文獻1至2)。
另一方面，最近進行研究關於芝麻素及表芝麻素之生理活性之差異，顯示表芝麻素比芝麻素之臟器移行量高，提昇肝臟之β氧化系酵素之基因發生，明顯地提昇酵素活性等之優異性(非專利文獻3、非專利文獻4)。
[專利文獻1]特公平7－25764號公報[專利文獻2]特開2003－183172號公報[專利文獻3]特開平10－7676號公報[專利文獻4]特公平6－89353號公報
[非專利文獻1]並木等，「芝麻之科學及機能性」，丸善planet股份有限公司(1998)[非專利文獻2]Fukuda,Y.,et al.,J.Am.Oil.Chem.Soc.,63,1027－1031(1986)[非專利文獻3]Sawada R.,et al.,Lipids,34,633(1999)[非專利文獻4]Kushiro M.,et al.J.Nutr.Biochem.,13,289－295(2002)
 發明之揭示
如上所述，雖提出各種自芝麻油分離芝麻素類高濃度含有物之方法，但自芝麻素類混合物，尤其含芝麻素及表芝麻素之混合物，精製表芝麻素，例如只有以管柱層析法單離等之方法，不僅需要煩雜的操作，且一次所得組成物的量亦少，為效率差者。本發明之課題係提供自芝麻素類混合物，有效率地精製對體內活性優異之表芝麻素之方法。
本發明者等為解決上述課題，努力研究的結果係發現芝麻素類之芝麻素、表芝麻素及diasesamin對於水性介質，亦即，水、水溶性介質或該介質之水溶液之溶解度相異。接著，使固體狀態或至少部份為溶解狀態之芝麻素類混合物，與水性介質接觸而得糊狀混合物，之後，藉由自該混合物分離固形物，得到表芝麻素含有率高之含高量表芝麻素組成物。具體上，藉由將含有芝麻素、表芝麻素及diasesamin之芝麻素類混合物，於水性介質中加熱溶解後，徐冷以再結晶，可得到表芝麻素含有率高之含高量素芝麻素組成物。進一步，本發明者等發現於再結晶前之芝麻素類混合物中之表芝麻素濃度超過約50重量%時，尤其64重量%以上時，再結晶所得之結晶物中之表芝麻素含有率明顯地變高，而完成本發明。
亦即，本發明係關於下述之表芝麻素之精製方法。
1.包含藉由使固體狀態或至少部份為溶解狀態之芝麻素類混合物，接觸水性介質而得到糊狀混合物後，自此混合物分離固形物，或由水性介質再結晶，可得到表芝麻素含有率高之含高量表芝麻素組成物之表芝麻素之精製方法。
2.如上述1記載之表芝麻素之精製方法，其中應精製之芝麻素類混合物係至少含有芝麻素及表芝麻素之芝麻素類混合物。
3.如上述2記載之表芝麻素之精製方法，其中含高量表芝麻素組成物係基於芝麻素及表芝麻素之合計重量，表芝麻素超過55重量%之濃度，以70重量%以上之濃度為宜。
4.如上述1至3中任一種記載之表芝麻素之精製方法，其中上述水性介質係水、水溶性介質或水溶性介質之水溶液。
5.如上述4記載之精製方法，其中上述水性介質係水、醇或醇水溶液。
6.如上述5記載之精製方法，其中上述水性介質係乙醇或乙醇水溶液。
7.如上述1至6中任一種記載之表芝麻素之精製方法，其中包含使芝麻素類混合物，由水性介質再結晶而得到含高量表芝麻素組成物。
8.如上述1至7中任一種記載之表芝麻素之精製方法，其中芝麻素類混合物係以下述步驟所製造之提高表芝麻素濃度之芝麻素類混合物，(1)加熱溶解芝麻素類混合物於油脂之步驟，及(2)使用再結晶法，選擇性地晶析表芝麻素，得到提高表芝麻素濃度之含表芝麻素組成物之步驟。
9.如上述8記載之表芝麻素之精製方法，其中芝麻素類混合物中之表芝麻素含量係64重量%以上。
10.如上述8或9記載之表芝麻素之精製方法，其中對於溶解芝麻素類混合物之油脂，進行酸性觸媒處理。
11.如上述1至7中任一種記載之表芝麻素之精製方法，其中芝麻素類混合物係以下述步驟所製造之提高表芝麻素濃度之芝麻素類混合物，(1)將精製自芝麻油之含芝麻素類混合物，進行分子蒸餾，得到芝麻素類經濃縮之餾分之步驟，及(2)使該餾分溶解於水、水溶性溶劑或此等之混合物中，因應需要，添加鹼後，析出芝麻素類，得到提高表芝麻素濃度之芝麻素/表芝麻素混合物之步驟。
12.如上述11記載之表芝麻素之精製方法，其中含高量表芝麻素組成物係基於芝麻素及表芝麻素之合計重量，表芝麻素超過55重量%之濃度，以70重量%以上之濃度為宜。
藉由本發明之表芝麻素之精製方法，自構造類似之芝麻素類混合物，亦即自表芝麻素及至少1種以上選自芝麻素及diasesamin之成份之混合物，可得到表芝麻素含有率高之含高量表芝麻素組成物，具體上，表芝麻素含量係超過55重量%之濃度之含高量表芝麻素組成物。
用以實施發明之最佳型態 (芝麻素類混合物)
本發明中所謂的芝麻素類混合物係指含有表芝麻素之木聚糖類化合物或以木聚糖類化合物為主要成份之萃取物。應精製之芝麻素類混合物中，通常包含表芝麻素以外，還有芝麻素、diasesamin等之木聚糖類化合物、及水等之不純物。
本發明之精製方法係可適用於以傳統已知方法所得之芝麻素類混合物。可依據如專利3001589號公報記載，對於活性白土處理過之芝麻油，加入有機溶劑靜置後，分取濾液或上層液，餾去有機溶劑而得木聚糖類化合物(芝麻素類混合物)之方法、如專利3205315號公報記載，於芝麻油製造過程之副產物之scam(脫臭步驟所得之餾出物)中，加入乙醇水溶液，靜置一夜，溶劑可溶性部份成層分離後，於鹼存在下，析出木聚糖類化合物(芝麻素類混合物)之方法、如特開2003－192562號公報記載，將壓榨榨油芝麻種子之芝麻油，以活性白土脫臭、脫色處理後，於減壓下水蒸氣蒸餾，混合該餾出物與水性溶劑後，於鹼存在下，使於該混合系中析出，得到芝麻素類高濃度含有物之方法，進一步，於乙醇中，將該芝麻素類高濃度含有物，進行溶解再結晶之芝麻素類混合物等之任一種方法者，亦不局限於藉由上述方法之芝麻素類混合物者。
另外，本發明者等係發現使芝麻素類含有組成物溶解於MCT(中鏈脂肪酸三甘油酯)後，進行活性白土等之酸觸媒處理，藉由播種表芝麻素之種結晶於濾液，可使表芝麻素選擇性結晶化(PCT/JP2006/319493)。本發明之精製方法當然亦可適用於自此選擇性結晶化表芝麻素之MCT之再結晶物。
(精製方法)
於本發明中，首先使應精製之芝麻素類混合物接觸水性介質。作為使芝麻素類混合物接觸水性介質，精製目的表芝麻素之方法係1)藉由接觸法精製表芝麻素，及2)藉由再結晶法精製表芝麻素。
(水性介質)
作為以上述1)或2)接觸之水性介質，只要對芝麻素及表芝麻素之溶解性相異之介質即可，可舉例如水、甲醇、乙醇、丙醇等之醇系溶劑、丙酮、醋酸乙酯、二乙醚等之醚系溶劑、及此等之溶液。此等係可使用1種或2種以上，但就毒性低、因沸點較低，萃取後容易除去、容易取得等之理由，以使用乙醇為宜。使用乙醇或乙醇水溶液作為溶劑時，即使此殘留於含高量表芝麻素組成物中，亦對人體無害，經精製之含高量表芝麻素組成物係可適合作為食品用組成物使用。
使用乙醇水溶液作為溶劑時，因為萃取效率高，減少雜物比率，亦即，提高所得之含高量表芝麻素組成物之純度(表芝麻素濃度)，所以以使用乙醇濃度高之乙醇水溶液為宜，具體上係使用含有75v%以上，以90v%以上之乙醇為宜之乙醇水溶液為宜。
(接觸法)
上述1)之接觸法中，使應精製之芝麻素類混合物接觸水性介質，得到部份芝麻素類混合物成溶解狀態之糊狀混合物後，自此混合物分離固形物。表芝麻素與其他成份或雜物(例如芝麻素、diasesamin等)對於水性介質之溶解度僅些微差異，表芝麻素具有難溶解之性質。因此，使芝麻素類混合物接觸水性介質時，表芝麻素以外的部份物質成為溶融狀態。水性介質的使用量，雖無特別的限制，但量太少時，不純度的溶解不夠，過多時固形物的分離效率變差。通常，應精製之芝麻素類混合物之5至100重量倍。接觸溫度通常為0至70℃，以10至50℃為宜，以20至40℃程度尤佳。另外，作為使接觸方法，雖非特別的限制者，但可使用於容器中加入、放置芝麻素類混合物及水性介質，使接觸之方法、於安裝攪拌裝置之容器內，使接觸之方法、於固液萃取裝置中，使接觸之方法等。另外，亦可使用複數個此等裝置，以2個以上的階段，使芝麻素類混合物與水性介質多次接觸。
本發明中，接著，自藉由芝麻素類混合物與水性介質接觸所得之糊狀混合物，分離固形物。作為固形物之分離方法，並無特別限定者，可使用傳統上所使用之固液分離器，例如過濾器、離心分離器。使分離回收之固形物乾燥，可得到提高表芝麻素含有率之芝麻素類混合物。
(再結晶法)
藉由上述2)之再結晶法之表芝麻素精製與上述1)之接觸法相比較，可有效率地提高表芝麻素純度。於再結晶法中，首先，加熱溶解應精製之芝麻素類混合物於水性介質。溶解芝麻素類混合物時之水性介質使用量係可任意設定，雖依芝麻素類混合物中之表芝麻素以外之其他成份或雜物之含量而定，但一般係基於芝麻素類混合物，為5至100倍量(重量比)程度。此水性介質量過少時，使芝麻素類完全溶解所需時間變長，或亦有全部的芝麻素類不溶解的情形。另一方面，水性介質量過多時，表芝麻素之再結晶率降低。
另外，溶解芝麻素類混合物時之加熱溫度係完全溶解芝麻素類之溫度。此溫度係依芝麻素類混合物之純度，使用於溶解之溶劑的種類、量而改變，但以溶劑的沸點(水為100.0℃，乙醇則為78.3℃)以下為宜。然而，使用回流管時不在此限，例如水性介質為乙醇，使用回流管時，可加熱至80至90℃程度。自室溫升溫至此適當的加熱溫度，使芝麻素類完全溶解。
接著，將此溶液冷卻，析出表芝麻素結晶。藉由進行冷卻至50℃以下或40℃以下，析出表芝麻素結晶。冷卻溫度過低時(具體上係冷卻至4℃以下時)，因為不僅表芝麻素，連芝麻素亦析出結晶，由再結晶所得之結晶中之表芝麻素純度降低，所以儘可能冷卻至僅析出表芝麻素結晶之溫度帶為宜。
接著，將如此所得之含表芝麻素結晶之糊狀物，分離成表芝麻素結晶及母液。此分離係可使用傳統上所使用之固液分離器，例如過濾器、離心分離器。此時，因應要，可將表芝麻素結晶，以水性介質洗淨，以醇類為宜，以乙醇尤佳。
因為所分離之母液中係含有表芝麻素，所以回收作為異性化原料，有效地再利用。
藉由乾燥此分離之表芝麻素結晶，可得到精製之表芝麻素或高含量表芝麻素組成物。乾燥係可於減壓下(1至100mmHg程度)為宜，進行加熱成30至100℃，以40至80℃程度為宜。
藉由此再結晶操作，可除去芝麻素類混合物中之表芝麻素以外的成份及雜物，可除去或減低與表芝麻素構造類似之芝麻素及/或diasesamin。由此，表芝麻素結晶(高含量表芝麻素組成物)中，表芝麻素係基於芝麻素及表芝麻素之合計重量，表芝麻素超過55重量%之濃度，以70重量%以上之濃度為宜。另外，應精製之芝麻素類混合物中之表芝麻素以外之成份或雜物含量多時，可由重覆進行此再結晶操作，而減低雜物含量。
(提高表芝麻素濃度之芝麻素/表芝麻素混合物)
作為應精製之芝麻素類混合物，提高表芝麻素濃度之芝麻素/表芝麻素混合物，具體上係使用含有64重量%以上之表芝麻素之芝麻素/表芝麻素混合物時，因為由此再結晶操作可大幅地提高所得之表芝麻素結晶(高含量表芝麻素組成物)中之表芝麻素，所以可提升表芝麻素之精製效率。作為提高表芝麻素濃度之芝麻素/表芝麻素混合物，可使用任何者，具體上可舉例如下述步驟所製造之提高表芝麻素濃度之芝麻素/表芝麻素混合物。
(1)加熱溶解芝麻素/表芝麻素混合物於油脂之步驟，及(2)使用再結晶法，選擇性地晶析表芝麻素，得到提高表芝麻素濃度之含表芝麻素組成物之步驟在此，作為油脂，係以選擇芝麻素與表芝麻素之溶解度有差異之油脂為宜，可適合使用MCT。進而，對於溶解芝麻素/表芝麻素混合物之油脂，進行酸性觸媒處理(活性白土等)時，可得到提高表芝麻素濃度之芝麻素/表芝麻素混合物。
 [實施例]
本發明之精製方法係由實施例更詳細地說明，但本發明並非局限於此等實施例者。
[實施例1]
調製下述表1所示之8種樣品。另外，表1及如後所示之表2、表3中之%係全部為重量%。
作為樣品No.1及No.2，係使用依據特開平10－7676號公報記載之方法精製之芝麻素及表芝麻素混合物(芝麻素/表芝麻素混合物)。另外，作為樣品No.3至8，係使用由下述方法製造提高表芝麻素濃度之芝麻素/表芝麻素混合物。混合2.8g之芝麻素/表芝麻素混合物(芝麻素：99.1重量%，表芝麻素：0.9重量%)於20g之油脂(MCT；理研維生素股份有限公司，商品名『ActorM－1』)，加熱成120℃，攪拌下使充份溶解。接著，加入0.4g之活性白土(水澤化學工業股份有限公司，商品名『Galleon earthV2R』)，以120℃攪拌保持30分鐘後，過濾以除去廢白土。分取濾液徐冷，液溫成60℃時，播種2.8mg之表芝麻素(純度為100%)作為種結晶，進行晶析。此時，由晶析時間為30分鐘至一晚，調製表芝麻素結晶中之表芝麻素濃度不同的試樣(樣品N0.3至8)。將所得之糊狀物，以吸引過濾固液分離，調整本實驗使用之表芝麻素含有物。
[實施例2](乙醇晶析法－1)
於200ml容積之茄型燒瓶中，秤量100g 99.5v%乙醇水溶液，於其中加入5.0g之由實施例1所調製之No.1至8後，安裝回流管，於油浴中加熱成90℃，攪拌下溶解15分鐘。將該液於20℃靜置一晚，使析出表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)。由吸引過濾分離析出的結晶，以70℃乾燥60分鐘。以研缽將所得之結晶細細粉碎，部份取樣作為HPLC分析用試樣。如此所得之試樣，以下述條件供給HPLC，分析芝麻素/表芝麻素之組成。
(HPLC條件)
管柱：Intertsil ODS－3(GL－SCIENCE社製)4.6×150mm管柱溫度：40℃移動相：甲醇/水＝7：3流速：1ml/min偵測器：UV290nm
由HPLC之分析結果如表2，樣品No.2及3之高效液相層析圖如圖1所示。由表2及圖1顯示，與再結晶前之芝麻素類混合物相比較，再結晶後之組成物中之表芝麻素濃度變高。自芝麻素及表芝麻素之混合物，由乙醇再結晶，顯示精製之表芝麻素。另外，幾乎完全除去芝麻素及表芝麻素以外之雜物(含diasesamin)。
[實施例3](乙醇晶析法－2)
使用實施例2所得之樣品No.2之表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)(芝麻素：35.32重量%，表芝麻素：63.37重量%)及樣品No.7之表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)(芝麻素：0.05重量%，表芝麻素：98.80重量%)，與實施例2同樣地於乙醇中進行再結晶，析出表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)，對於所得之結晶，與實施例2同樣地進行HPLC分析。
結果如表3所示。確認藉由重覆地再結晶，可提高表芝麻素濃度。
另外，自實施例2及3之結果，標繪再結晶前後中之表芝麻素濃度變化(圖2)。再結晶前之芝麻素類混合物係表芝麻素含量為64重量%以上之提高表芝麻素濃度之芝麻素類混合物時，所得之芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)之表芝麻素濃度明顯變高，顯示作為表芝麻素之精製方法之效率佳。
[實施例4](水/乙醇晶析法－1)
作為水性介質，使用5種之水：乙醇＝100：0、75：25、50：50、25：75、0：100(重量比)(作為乙醇係使用99.5v%乙醇水溶液)。於100ml容積之茄型燒瓶中，秤量50g之上述水性介質，於其中加入2.5g之由實施例1所調製樣品No.2之試樣(芝麻素：42.12重量%，表芝麻素：54.65重量%)後，安裝回流管，於油浴中加熱成90℃，攪拌下溶解15分鐘。將該液於20℃靜置一晚，使析出表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)，與實施例2同樣地進行HPLC分析。
結果如圖3所示。顯示乙醇濃度愈高，表芝麻素濃度變高。
[實施例5](水/乙醇晶析法－2)
使用實施例1所得之樣品No.3之試樣(芝麻素：28.2重量%，表芝麻素：69.18重量%)，亦即提高表芝麻素濃度之芝麻素類混合物，與實施例4同樣地進行再結晶，析出表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)，對於所得之結晶，與實施例2同樣地進行HPLC分析。
結果如圖4所示。雖與實施例4(圖3)同樣地顯示乙醇濃度愈高，由再結晶所得之表芝麻素結晶中之表芝麻素濃度變高，但若不使用乙醇量為50v%以上之乙醇水溶液，顯示不能自再結晶前之芝麻素類混合物選擇性地使表芝麻素結晶化，亦即不能精製表芝麻素。另外，使用乙醇(純度為100%)時，確認可大幅地提高表芝麻素濃度。所得之表芝麻素結晶量(g)係水：乙醇＝100：0、75：25、50：50、25：75、0：100，分別為2.38g、2.37g、2.21g、2.07g、1.63g。
[實施例6](乙醇晶析法－pH的影響)
作為水性介質，係使用75v%乙醇水溶液(75% EtOH)、添加4N－HCl成為75% EtOH者(75% EtOH＋HCl)或添加4N－NaOH成為75% EtOH者(75% EtOH＋NaOH)之3種。於100ml容積之茄型燒瓶中，秤量50g之上述水性介質，於其中加入2.5g之由實施例1所調製樣品No.2之試樣(芝麻素：42.12重量%，表芝麻素54.65重量%)或樣品No.3之試樣(芝麻素：28.2重量%，表芝麻素：69.18重量%)後，安裝回流管，於油浴中加熱成90℃，攪拌下溶解15分鐘。將該液於20℃靜置一晚，使析出表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)，與實施例2同樣地進行HPLC分析。
結果如圖5所示。顯示藉由於乙醇水溶液中之晶析，精製表芝麻素，但認添加1N－HCl及1N－NaOH未影響表芝麻素濃度。
[實施例7](乙醇晶析法－冷卻溫度的影響)
於100ml容積之茄型燒瓶中，秤量50g之99.5v%之乙醇水溶液，於其中加入2.5g之由實施例1所調製之樣品No.2之試樣(芝麻素：42.12重量%，表芝麻素54.65重量%)或樣品No.3之試樣(芝麻素：28.2重量%，表芝麻素：69.18重量%)後，安裝回流管，於油浴中加熱成90℃，攪拌下溶解15分鐘。將該液於不同的溫度條件(20℃、4℃、－20℃)下靜置4小時，使析出表芝麻素結晶(含高量表芝麻素組成物)。將所得之表芝麻素結晶，與實施例2同樣地進行HPLC分析。
結果如圖6所示。顯示使用樣品No.2時，由再結晶所得之表芝麻素結晶中之表芝麻素濃度未依賴冷卻溫度，但使用樣品No.3(含高量表芝麻素組成物)時，表芝麻素結晶中之表芝麻素濃度係20℃>>4℃>－20℃之順序，顯示於20℃程度進行晶析係適合的。所得之表芝麻素結晶量(g)係於20℃、4℃、－20℃時，分別為1.63g、1.92g、2.0lg。
產業上利用性
自芝麻素類混合物，尤其係含有芝麻素及表芝麻素之混合物，精製體內活性優異之表芝麻素時，例如只有以管柱層析單離等之需要煩索操作，且一次所得之組成物量亦少之效率差之方法。藉由本發明之表芝麻素之精製方法，因為自芝麻素類混合物，以簡單的操作，可有效率地得到表芝麻素含有率高之含高量表芝麻素組成物，將可廉價且大量地利用含高量表芝麻素組成物。
[圖1]實施例樣品之高效液相層析圖(HPLC)。
[圖2]係表示關於實施例之樣品，再結晶前後之芝麻素類混合物中所佔之芝麻素濃度(重量%)之變化圖。表示將橫軸之再結晶前之具有芝麻素濃度之混合物，再結晶後所得之混合物之芝麻素濃度(縱軸)。
[圖3]係表示使用作為水性介質之水、乙醇或乙醇水溶液(乙醇v/v)，進行再結晶時之芝麻素類混合物中所佔之表芝麻素濃度(重量%)之變化圖。
[圖4]係表示使用作為水性介質之水、乙醇或乙醇水溶液(乙醇v/v)，進行再結晶時之芝麻素類混合物中所佔之表芝麻素濃度(重量%)之變化圖。
[圖5]係表示使用作為水性介質之乙醇水溶液(乙醇v/v)、乙醇水溶液＋HCl(1N)或乙醇水溶液＋NaOH(1N)，進行再結晶時之芝麻素類混合物中所佔之表芝麻素濃度(重量%)之變化圖。
[圖6]係表示以20℃、4℃或－20℃進行再結晶冷卻時之芝麻素類混合物中所佔之表芝麻素濃度(重量%)之變化圖。

Claims (10)

  1. 一種表芝麻素之精製方法，其係包含藉由使固體狀態或至少部份為溶解狀態之第一芝麻素類混合物透過水性介質再結晶，以得到表芝麻素含有率高之含高量表芝麻素組成物之表芝麻素之精製方法，其中第一芝麻素類混合物中之表芝麻素含量為64重量%以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之表芝麻素之精製方法，其中應精製之第一芝麻素類混合物係至少含有芝麻素及表芝麻素之芝麻素類混合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之表芝麻素之精製方法，其中含高量表芝麻素組成物係基於芝麻素及表芝麻素之合計重量，具有70重量%以上之表芝麻素濃度。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之表芝麻素之精製方法，其中該水性介質係水、水溶性介質或水溶性介質之水溶液。
  5. 如申請專利範圍第4項之精製方法，其中該水性介質係水、醇或醇水溶液。
  6. 如申請專利範圍第5項之精製方法，其中該水性介質係乙醇或乙醇水溶液。
  7. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之表芝麻素之精製方法，其中第一芝麻素類混合物係以下述步驟所製造之表芝麻素濃度經提高之芝麻素類混合物，(1)加熱溶解第二芝麻素類混合物於油脂之步驟， 及(2)使用再結晶法，選擇性地晶析表芝麻素，得到表芝麻素濃度經提高之第一芝麻素類混合物之步驟。
  8. 如申請專利範圍第7項之表芝麻素之精製方法，其中對於溶解第二芝麻素類混合物之油脂，進行酸性觸媒處理。
  9. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之表芝麻素之精製方法，其中第一芝麻素類混合物係以下述步驟所製造之表芝麻素濃度經提高之芝麻素類混合物，(1)將精製自芝麻油之含芝麻素類混合物，進行分子蒸餾，得到芝麻素類經濃縮之餾分之步驟，及(2)使該餾分溶解於水、水溶性溶劑或此等之混合物中，因應需要，添加鹼後，析出芝麻素類，得到表芝麻素濃度經提高之第一芝麻素類混合物之步驟。
  10. 如申請專利範圍第9項之表芝麻素之精製方法，其中含高量表芝麻素組成物係基於芝麻素及表芝麻素之合計重量，具有70重量%以上之表芝麻素濃度。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101303435B1 (ko) * 2005-09-30 2013-09-05 산토리 홀딩스 가부시키가이샤 에피세사민 고함유 조성물의 제조 방법 및 장치
EP2002832A4 (en) * 2006-03-31 2009-11-11 Suntory Holdings Ltd COMPOSITION WITH A LIGNAN CONNECTION
CN103387581B (zh) * 2012-05-08 2015-11-18 上海良友（集团）有限公司 一种从芝麻油中提取细辛素的方法
CN104402897B (zh) * 2014-10-30 2017-02-01 广州医科大学附属第一医院 超临界二氧化碳萃取法提取高纯度细辛脂素的方法及用途
CN112661768A (zh) * 2021-01-27 2021-04-16 福建农林大学 一种制备芝麻素的植物新原料及其方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5211953A (en) * 1989-07-21 1993-05-18 Suntory, Limited Liver function improver

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58156182A (ja) 1982-03-10 1983-09-17 株式会社クボタ 穀物乾燥機の運転制御方法
JPH0689353B2 (ja) 1990-02-07 1994-11-09 かどや製油株式会社 胡麻油脱臭留出物からのセサミン、セサモリンの抽出方法及びセサモールの抽出方法
JPH0725764B2 (ja) 1990-03-27 1995-03-22 竹本油脂株式会社 セサミン類の分離方法
JP2996838B2 (ja) 1993-07-12 2000-01-11 株式会社ポッカコーポレーション 抗菌剤
JP3512196B2 (ja) * 1995-07-04 2004-03-29 サントリー株式会社 オメガ６系・オメガ３系不飽和脂肪酸のバランス調節剤を配合してなる食品組成物
US6033706A (en) * 1995-11-02 2000-03-07 Lipidia Holding S.A. Refining of edible oil retaining maximum antioxidative potency
JP4155607B2 (ja) * 1996-04-23 2008-09-24 竹本油脂株式会社 セサミン類の分離方法
JP3205315B2 (ja) 1999-04-28 2001-09-04 リノール油脂株式会社 ジオキサビシクロ〔３．３．０〕オクタン誘導体を有効成分とする体脂肪低減剤
JP2003183172A (ja) 2001-12-18 2003-07-03 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 片頭痛の抑制乃至予防治療用経口投与剤
JP2003192562A (ja) * 2001-12-26 2003-07-09 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 化粧料
KR101303435B1 (ko) 2005-09-30 2013-09-05 산토리 홀딩스 가부시키가이샤 에피세사민 고함유 조성물의 제조 방법 및 장치

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5211953A (en) * 1989-07-21 1993-05-18 Suntory, Limited Liver function improver

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