JPH035496A - コレステロールの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコレステロールの製造法に関し、更に詳細には
魚油中より簡便な操作で効率よくコレステロールを製造
する方法に関する。

〔従来の技術〕

コレステロールはりボタンバク、生体膜の構成成分とし
て必須であるため、はとんどすべての動物組織中に認め
られる。そしてその用途は、飼料添加物１．香粧品原料
、液晶原料、医薬原料など多岐にわたっている。このう
ち香粧品原料、液晶原料、医薬原料として用いられる場
合は、特に純度の高いコレステロールが要求される。

かかるコレステロールの製造法としては、従来■　羊毛
脂の不ケン化物を原料とし、繰返し結晶化を行う方法； ■　主として牛、豚の脳を髄から有機溶剤抽出し、繰返
し結晶化を行う方法； ■　魚油由来のアルカリ油滓を酸分解して得られたダー
ク油をメチルエステル化したのち分子蒸留に供してメチ
ルエステルを除き、さらに結晶化を行う方法； ■　魚油あるいは油滓をケン化した後トリクロルメチレ
ンにより不ケン化物を抽出し、アセトン−メタノール混
液中で結晶化する方法（ソ連特許第９５０３９３号）な
どが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし前記■の方法においては、他のステロールとの分
離が難しいため、高純度のコレステロールは得に＜＜、
■の方法においては、大量の原料の確保が難しいため工
業規模上の生産は困難である。■の方法においては、分
子蒸留装置を必要とすることに加え、工程数が多く操作
が煩雑である。

さらに、アルカリ油滓中に混入している食用油として有
用なトリグリセライドが失われる。また■の方法におい
ても、ケン化工程を必要とすることから食用として有用
なトリグリセライドが失われる。

従って、安価な魚油を原料とし、簡便な操作で高純度の
コレステロールを得ることのできる製造法が望まれてい
た。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実状に鑑み本発明者は、上記課題を解決すべく種
々検討してきたところ、魚油のアルカリ油滓を原料とし
、有機溶剤による抽出とカラムクロマトグラフィーを組
み合せることにより、簡便な操作で高純度のコレステロ
ールの結晶が得られることを見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は魚油由来のアルカリ油滓より有機溶
剤にてコレステロール含有画分を抽出し、該抽出液をカ
ラムクロマトグラフィーに付し、冷却によりコレステロ
ールを析出させることができる溶剤にて溶出することを
特徴とするコレステロールの製造法を提供するものであ
る。

原料となる魚油由来のアルカリ油滓は、通常魚油の精製
工程として欠くとのできない脱酸工程において魚油にア
ルカリを添加して遊離脂肪酸をセッケンとして分離した
ものをいう。具体的には、例えばイワシ、サバ、サンマ
、タラ、スケトウタラ、イカ肝臓等の魚油に水酸化す）
　ＩＪウム水溶液、水酸化カリウム水溶液を添加混合し
た後のセッケン層が使用される。

このアルカリ油滓には通常、コレステロール、トリグリ
セリド、脂肪酸アルカリ塩、水などが含まれている。

原料アルカリ油滓よりコレステロール含有画分を抽出す
る有機溶剤としては、ｎ−へキサン、シクロヘキサンな
どが挙げられる。

有機溶剤による抽出に先立ってアルカリ油滓にメタノー
ルなどの脂肪酸セッケンを溶解する溶剤を添加しておく
のが好ましい。

当該抽出によってｎ−へキサン、シクロヘキサンなどの
有機溶剤層（以下、単に「有機溶剤層」という）にはコ
レステロール及びトリグリセライドが抽出され、残渣で
あるメタノール−水層には脂肪酸セッケンが残存するこ
ととなる。従って、メタノール−水層より、溶媒を留去
し、酸分解すれば高純度の脂肪酸が回収される。

有機溶剤層は、そのまま力ラムクロクトグラフィーに付
される。用いられるカラムとしては、シリカゲル、アル
ミナ等の吸着カラムが挙げられ、就中シリカゲルが特に
好ましい。

抽出に用いた有機溶剤をカラムに通液すれば、トリグリ
セライドを含む両分が得られ、コレステロールは吸着カ
ラムに残存する。

カラムに吸着したコレステロールは、冷却によりコレス
テロールを析出させることができる溶剤にて溶出される
。かかる溶出溶剤としては熱メタノール、熱アセトン等
が挙げられるが、就中熱アセトンが特に好ましい。コレ
ステロールは熱アセトンには充分溶解するが、該溶液を
冷却すればコレステロールの結晶が容易に析出するから
である。

従って溶出されたアセトン溶液を所望により濃縮し、冷
却すればコレステロールの結晶が析出する。

また、カラムより有機溶剤にて溶出したトリグリセライ
ド画分から有機溶剤を留去すれば、高純度のトリグリセ
ライドが得られる。

本発明においては、■脂肪酸を回収した後のメタノール
、■トリグリセライドを回収した後のｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン等の有機溶剤、■コレステロールを回収し
た後のアセトン等の溶出溶剤は、回収して再利用するこ
とができる。

〔作用及び発明の効果〕

本発明方法によれば、特殊な装置を必要とせず、簡便な
操作で、しかもコレステロールを他の成分回収後の残渣
からではなく直接抽出するため高純度のコレステロール
が効率よく得られる。また本発明においては、アルカリ
油滓中に多量に含まれる遊離脂肪酸及びトリグリセライ
ドも高純度で、効率よく回収され、さらに使用した抽出
溶剤、溶出溶剤等を回収再利用することもできる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

実施例１ 沿岸魚油の脱酸処理において派生したアルカリ油滓（表
１に成分組成を示す）３００ｇにメタノール３００ｍ１
を加えて叫拌溶解した。これにシクロヘキサン４５０ｍ
１を加え激しく振とうしたのち３０００ｒｐｍで５分子
′Ｊｊ遠心分離した。上層のシクロヘキサン層を、２０
ｇのシリカゲル６０をシクロヘキサンとともに充填した
内径２ＣＩＩ＋、長さ１３ｃｍのカラムに通液し、次い
でシクロヘキサン６０’ｄを通液した。両溶出液を合し
、減圧下で溶剤を留去して、トリグリセライドを９８゜
６重量％（以下、単に「％」で示す）含む油分５６．１
　ｇを得た。カラムにはさらに５０℃のアセトン８０ｍ
ｆを通液し、先端のシクロヘキサン溶液約２０ｄは除き
アセトン溶出液を分取した。これを減圧下で４０ｒｄま
で溶剤を留去したのち、還流加熱し次に一２０℃まで徐
冷して析出した白色結晶を濾別、真空デシケータ−中で
一晩乾燥し、３．４ｇのコレステロール結晶を得た。得
られたコレステロール結晶は薄層クロマトグラフィーで
単一スポットとして、ガスクロマトグラフィーで単一ピ
ークとして検出された。

また、遠心分離下層を２Ｎ塩酸にて中和後遠心分離して
浮上油分を回収し、減圧下で溶剤を留去して脂肪酸９５
．４％を含む油分８８．７　ｇを得た。

コレステロール　　　　　１．６％ トリグリセリド　　　　　　１９．２％脂肪酸ナトリウ
ム　塩　　　　　　　３４，２％水　　　　　　　　分
　　　　　　４０．５％実施例２ 実施例１で用いたものと同じアルカリ油滓２０ｋｇにメ
タノール１６ｊ７および水８１を加えて４５℃で攪拌溶
解した。この液を４５℃に保った向流液々分配抽出器に
ＬＯＩｌ／時の流速で連続的に送液し、７．５１１／時
の４５℃のｎ−へ牛サンにて抽出した。ｎ−へキサン層
を１．２　ｋｇのマイクロビーズシリカゲルをｎ−へキ
サンとともに充填した内径１ｏｃｎ、長さ３０ｃｍのカ
ラムに通液し、次いでｎ−ヘキサン４１を通液した。両
溶出液を合し、減圧下で溶剤を留去してトリグリセライ
ドを９８．９％含む油分３．７９　ｋｇを得た。カラム
にはさらに５０℃のアセトン５βを通液し、先端のｎ−
へキサン溶液約１．２１は除きアセトン溶出液を分取し
た。

これを減圧下で２１まで溶剤を留去したのち、還流加熱
し、次に一２０℃まで徐冷して析出した白色結晶を濾別
、真空デシケータ−中で一晩乾°燥し、２６９ｇのコレ
ステロール結晶を得た。得られたコレステロール結晶は
薄層クロマトグラフィーで単一スポットとして、ガスク
ロマトグラフィーで単一ピークとして検出された。

また、抽出における水−メタノール層を２Ｎ塩酸にて中
和後遠心分離して浮上油分を回収し、減圧下で溶剤を留
去して、脂肪酸９６．１％を含む油分６．００ｋｇを得
た。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、魚油由来のアルカリ油滓より有機溶剤にてコレステ
   ロール含有画分を抽出し、該抽出液をカラムクロマトグ
   ラフィーに付し、冷却によりコレステロールを析出させ
   ることができる溶剤にて溶出することを特徴とするコレ
   ステロールの製造法。