JPH02214798A - 脱酸方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、脂肪酸エステル中に混在する遊離脂肪酸を除
去する方法に関するものである。

（従来の技術） 従来の技術では遊離脂肪酸が脂肪酸エステル中にｌθ％
程度でも混在すると、それを除去することは困難であっ
た。特にアルカリ塩として除去することは、乳化の発生
などを伴い、不可能であった。

そのため、イオン交換樹脂等を用いたカラム分別法が行
われてきた。しかし、カラム分別法では非常に効率が悪
く、しかも多大の時間と費用を要していた。

（発明が解決しようとする課題） 従来の技術では遊離脂肪酸が５％程度含有されている場
合、これを除去するためにゼニスプロセスなどが利用さ
れている。しかしながら含有量がそれ以上になると、ア
ルカリによる石鹸を作っての除去法は、乳化が起こって
しまうために遊離脂肪酸の除去が不可能になる。その上
、乳化のために脂肪酸エステルがそれ以後の工程で使用
不可能になってしまう。

そこでイオン交換樹脂等を用いたカラム操作による分離
法が行われてきた。しかし、このようなカラム操作では
多大の費用と時間を要し、しかも大量の処理には不向き
であった。

本発明は、これらの問題点を解決するためのもので、脂
肪酸エステル中に混在する遊離脂肪酸を簡便に除去する
ことが可能であり、しかも大量に処理ができる脱酸法を
提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、脂肪酸エステル中の遊離脂肪酸をアルカリ水
溶液を用いて除去する際に、溶媒として誘電率１．８〜
７５の溶剤を用いて、濃アルカリ溶液を加えて生成した
脂肪酸アルカリ塩を溶剤中で沈澱させ、それを濾過分別
して、乳化させることなく分離させることを特徴とする
。

即ち、誘電率１．８〜７５の溶剤中では濃アルカリの添
加により生成した脂肪酸塩は、溶媒に溶解せずに結晶と
して沈澱するため、乳化させることなく濾過分別が可能
となった。

本発明は脂肪酸エステル中に混在する遊離脂肪酸の除去
を目的としている。本発明に用いる溶媒としては誘電率
１．８〜７５の溶剤、好ましくは１．８〜５５の溶剤、
例えば、ヘキサン（１，８９）、アセトン（２１，４５
）　、エタノール（２５，７）、メタノール（３１，２
）、エタノール−水混合液２：ｌν／ν（４６）を用い
る。

誘電率が７５を超える溶媒を用いて本脱酸法を行うと、
生成した脂肪酸塩が溶媒に溶解するため乳化を起こし、
濾過分別が不十分となる。誘電率が７５以下の溶剤中で
は生成した脂肪酸塩が容易に沈澱を形成するため、脂肪
酸塩の濾過が容易である。

本発明で用いる濃アルカリ水溶液の塩基としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどが挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムが望ましい。アルカリの量は遊離脂肪酸の当量
の１．２〜１．５倍量が適している。また濃アルカリ溶
液はアルカリを３０重量％以上含む水または水−アルコ
ール溶液であり、４０〜８０重量％が望ましい。この範
囲外ではアルカリ石鹸の生成速度が遅くなったり、生成
した石鹸がうまく結晶化して沈澱しない場合があり好ま
しくない、溶媒は脱酸する脂肪酸エステルの３〜８倍量
が必要である。

脱酸方法を簡単に述べると、例えば遊離脂肪酸を含む原
料油脂（脂肪酸のグリセリンエステル）に所定量の溶剤
を添加し、ついで所定量の濃アルカリ水溶液を添加、攪
拌し、遊離脂肪酸のアルカリ石鹸を生成、沈澱させる。

これを４〜１０℃に冷却して充分沈澱を形成させた後、
アルカリ石鹸を濾過により分離し、濾液から溶媒を１去
すると目的の脂肪酸エステル（油脂）が得られる。

（発明の効果） 本発明は、従来は乳化して分離が不可能であった遊離脂
肪酸を１０％以上も大量に含′むような脂肪酸エステル
の脱酸においても応用でき、生成したアルカリ石鹸を沈
澱させて分離可能にした効果的な脱酸方法である。

（実施例） 以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。

本発明の実施例では、まず遊離脂肪酸、トリグリセリド
、ジグリセリド、モノグリセリド等を組み合わせてモデ
ル油脂を作る。これを本発明の方法に従って脱酸する。

アセトン溶媒中には遊離脂肪酸以外のものが溶解してお
り、アルカリ石鹸は結晶として沈澱する。溶剤に溶解し
ている成分の脂肪酸組成及び沈澱したアルカリ石鹸を塩
酸で中和した後、遊離脂肪酸の脂肪酸組成をガスクロマ
トグラフィーによって分析する。これらの分析結果が、
あらかじめ分析しておいたトリグリセリド、ジグリセリ
ド、モノグリセリドの混合物および遊離脂肪酸の脂肪酸
組成のそれと一致することにより、脱酸法の有用性が示
される。尚、実施例中の％は重量％を示す。

実施例１ 遊離脂肪酸（エクストラオレイン−９０、日本油脂■製
、オレイン酸９０％）とトリグリセリド（オリーブ油、
和光純薬■製、オレイン酸７５％）をそれぞれ５ｇと６
ｇ混合して酸価１０５の混合油脂を得、これにさ、らに
アセトン８０ｇを加えて溶解する。

５０％の水酸化ナトリウム水溶液を２．５ｇ加えて２時
間激しく攪拌した後、４℃まで冷却してアルカリ石鹸を
充分に沈澱させる。沈澱を濾別して、濾液からアセトン
を蒸去すると４．５ｇのトリグリセリド（酸価０．５）
が得られる。この両分の脂肪酸組成は原料のオリーブ油
のそれとほぼ一致していた。

実施例２ 実施例１と同様の操作を行うが、脂肪酸としてＥＰＡ９
０（市販エイコサペンクエン酸エチルエステルより調製
したちの；エイコサペンタエン酸含有率９５％）を用い
、オリーブ油とそれぞれ４．５ｇと５．７ｇ混合して酸
価８０の混合油を得、これにヘキサンを５０ｇ加えて溶
解し、７０％水酸化カリウム溶液（水／メタノール２　
：　３　（ｖ／い）を１．４ｇ加えて１、攪拌、冷却、
濾過を行った後、濾液からヘキサンを蒸去すると５．２
ｇのトリグリセリド（酸価２）が得られた。トリグリセ
リドの脂肪酸組成をガスクロマトグラフィーで分析する
と、オレイン酸７２．６％であり、これはオリーブ油に
含まれるオレイン酸７４％とほぼ一致し、エイコサペン
タエン酸１％であった。

さらに沈澱に水を加え、塩酸で中和後、ヘキサンで抽出
した結果、全脂肪酸中のエイコサペンタエン酸の含有率
は９３％であった。これはエイコサペンタエン酸がアル
カリ石鹸として沈澱を形成したことを示す。

実施例３ 魚油３Ｑｇにオレイン酸３５ｇとリノール酸３５ｇを添
加し、酸価１３３の油脂を調製した。この油脂にエタノ
ールを６００ｇ添加し、これに７０％水酸化ナトリウム
溶液（水／エタノール２　：　１　（ｖ／ｖ））を１８
ｇ滴下して激しく２時間攪拌した。　１０℃まで冷却後
、沈澱を濾別し、濾液からエタノールを蒸去した結果２
３ｇのグリセリド画分（Ｍ価０．８）が得られた。

このグリセリド画分についてガスクロマトグラフィーに
より脂肪酸を分析すると、パルミチン酸１６％、オレイ
ン酸１３％、エイコサペンクエン酸１２％、ドコサヘキ
サエン酸１０％であった。

一方、調製油脂を一般法に従い、カラムなどでグリセリ
ド画分を取り出し、ガスクロマトグラフィーで脂肪酸組
成を分析すると、パルミチン酸１５％、オレイン酸１３
％、エイコサペンクエン酸１４％、ドコサヘキサエン酸
９％であり、両者はほぼ一致し、調製油脂のグリセリド
画分はほぼ回収され、脱酸処理が行われたことを証明し
た。

実施例４ 実施例３と同様に酸価を１３３に調製した油脂を用い、
溶剤としてエタノール；水＝　２　：　Ｌ　（ｖ／ｖ）
３００ｇを加え、その他については実施例３と同様の操
作を行った。その結果、２１ｇのグリセリド画分（酸価
１．８）が得られた。

実施例５ 実施例３と同様に酸価を１３３に調製した油脂を用い、
溶剤としてメタノール８００ｇを加え、その他について
は実施例３と同様の操作を行った。その結果、２５ｇの
グリセリド画分（酸価２．１）が得られた。

比較例１ 実施例３と同様に酸価を１３３に調製した油脂を用い、
？８剤として水／ホルムアミド１　：　２　（ｖ：ｖ）
（誘電率＝１０２）　５００ｇを加え、その他について
は実施例３と同様の操作を行ったところ、全溶液が乳化
してしまい、脂肪酸のみを沈澱濾別することはできなか
った。

比較例２ 実施例３と同様に酸価を１３３に調整した油脂を用い、
同様の条件を用いたが、溶媒は一切使用しなかった。水
酸化ナトリウム水溶液を添加するやいなや魚油の加水分
解物はゲル状に固化した。

比較例３ 実施例３と同様の酸価を１３３に調製した油脂をゼニス
プロセスを用いて、脱酸処理した。即ち、０．３規定の
水酸化ナトリウム水溶液を満たしたゼニス反応塔の底部
より原料魚油を供給すると、約１〜２ｍｍの直径の粒子
となって水酸化ナトリウム水溶液中を、魚油分解物は上
昇して脱酸されていくが、次第に溶液が白濁し、乳化状
態となり、操作を続けることが不可能となってしまった
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 脂肪酸エステル中の遊離脂肪酸をアルカリを用いて除去
   する際に、誘電率１．８〜７５の溶剤を溶媒として用い
   、濃アルカリ溶液を加え、生成した脂肪酸アルカリ塩を
   溶剤中で沈澱させて、それを濾過分別することを特徴と
   する脱酸方法。