JPH09194875A - 高度不飽和脂肪酸残基含量の高い油脂の製造方法 - Google Patents
高度不飽和脂肪酸残基含量の高い油脂の製造方法Info
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- JPH09194875A JPH09194875A JP8004651A JP465196A JPH09194875A JP H09194875 A JPH09194875 A JP H09194875A JP 8004651 A JP8004651 A JP 8004651A JP 465196 A JP465196 A JP 465196A JP H09194875 A JPH09194875 A JP H09194875A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 魚油のような天然の油脂から構成脂肪酸とし
て高度不飽和脂肪酸、特にＥＰＡあるいはＤＨＡ含量の
高い油脂を得ることが困難であった。 【解決手段】 高度不飽和脂肪酸残基を高濃度で含む魚
油を特定の温度まで冷却し、高融点部分をあらかじめ除
去した後、加温してランダムエステル交換し、特定の冷
却速度により特定の温度まで冷却後、析出した三飽和脂
肪酸トリグリセリドを除去し、残りの液相部分で再びラ
ンダムエステル交換を行い、同様の冷却条件で飽和脂肪
酸グリセリドとして析出した固体脂を除去し、この操作
を繰返して、魚油中の飽和脂肪酸残基の大部分を除去
し、さらに比較的融点の高い不飽和脂肪酸残基含有油脂
を順次除去する。
て高度不飽和脂肪酸、特にＥＰＡあるいはＤＨＡ含量の
高い油脂を得ることが困難であった。 【解決手段】 高度不飽和脂肪酸残基を高濃度で含む魚
油を特定の温度まで冷却し、高融点部分をあらかじめ除
去した後、加温してランダムエステル交換し、特定の冷
却速度により特定の温度まで冷却後、析出した三飽和脂
肪酸トリグリセリドを除去し、残りの液相部分で再びラ
ンダムエステル交換を行い、同様の冷却条件で飽和脂肪
酸グリセリドとして析出した固体脂を除去し、この操作
を繰返して、魚油中の飽和脂肪酸残基の大部分を除去
し、さらに比較的融点の高い不飽和脂肪酸残基含有油脂
を順次除去する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、魚油からグリセリド構
成脂肪酸として高度不飽和脂肪酸、特にエイコサペンタ
エン酸（以後「ＥＰＡ」という）および／またはドコサ
ヘキサエン酸（以後「ＤＨＡ」という）含量の高い油脂
を得る方法に関する。
成脂肪酸として高度不飽和脂肪酸、特にエイコサペンタ
エン酸（以後「ＥＰＡ」という）および／またはドコサ
ヘキサエン酸（以後「ＤＨＡ」という）含量の高い油脂
を得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】油脂は、種々のトリグリセリドの混合物
であり、このため溶融した油脂を冷却して結晶を析出さ
せ、ろ過等により分別することにより、新しい物性の油
脂を得ることができる。この分別には一般に、高融点ワ
ックスを除く「脱ろう」と、低融点ワックスおよび固体
脂を除去する「ウィンタリング」とがある。
であり、このため溶融した油脂を冷却して結晶を析出さ
せ、ろ過等により分別することにより、新しい物性の油
脂を得ることができる。この分別には一般に、高融点ワ
ックスを除く「脱ろう」と、低融点ワックスおよび固体
脂を除去する「ウィンタリング」とがある。
【０００３】ウィンタリングは、主として綿実油からサ
ラダ油を得るために開発された方法で、綿実油から低温
で析出する固体部、すなわち綿実ステアリンを分離除去
する。このウィンタリングは、低温室の中に設けたタン
クに原料油を入れ、タンク全体を冷却することにより低
温で析出する結晶を成長させ、この結晶をろ過すること
により行われる。
ラダ油を得るために開発された方法で、綿実油から低温
で析出する固体部、すなわち綿実ステアリンを分離除去
する。このウィンタリングは、低温室の中に設けたタン
クに原料油を入れ、タンク全体を冷却することにより低
温で析出する結晶を成長させ、この結晶をろ過すること
により行われる。
【０００４】このウィンタリングの原理を利用して、特
定の脂肪酸の濃度を高めることも行われている。たとえ
ばエステル交換反応と分別を組合せた技術として、特公
平４−５８３１５号および特公平３−４７８３７号等が
あるが、これらはいずれも固体脂を配合又は含有する植
物性の液状油を酵素エステル交換し、その後に１回の分
別により固体脂を除去して、液状油、特に冷却試験に合
格するサラダ油グレードの液状油を得ることを目的とし
たものである。ここでサラダ油とは、ＪＡＳ（日本農林
規格）にもとづいて、０℃で５．５時間曇り又は結晶が
析出しないものをいう。
定の脂肪酸の濃度を高めることも行われている。たとえ
ばエステル交換反応と分別を組合せた技術として、特公
平４−５８３１５号および特公平３−４７８３７号等が
あるが、これらはいずれも固体脂を配合又は含有する植
物性の液状油を酵素エステル交換し、その後に１回の分
別により固体脂を除去して、液状油、特に冷却試験に合
格するサラダ油グレードの液状油を得ることを目的とし
たものである。ここでサラダ油とは、ＪＡＳ（日本農林
規格）にもとづいて、０℃で５．５時間曇り又は結晶が
析出しないものをいう。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来のウィンタリング技術は、特定の不飽和脂肪
酸を構成脂肪酸とする油脂の製造を目的としたものでは
ないために、魚油のような天然の油脂からグリセリド構
成脂肪酸として高度不飽和脂肪酸、特にＥＰＡあるいは
ＤＨＡ含量の高い油脂を得るためという特定の目的には
適していない。このためとくに、構成脂肪酸が高濃度の
ＥＰＡおよびＤＨＡであるグリセリド油脂を得ることが
困難であった。
ような従来のウィンタリング技術は、特定の不飽和脂肪
酸を構成脂肪酸とする油脂の製造を目的としたものでは
ないために、魚油のような天然の油脂からグリセリド構
成脂肪酸として高度不飽和脂肪酸、特にＥＰＡあるいは
ＤＨＡ含量の高い油脂を得るためという特定の目的には
適していない。このためとくに、構成脂肪酸が高濃度の
ＥＰＡおよびＤＨＡであるグリセリド油脂を得ることが
困難であった。
【０００６】本発明は、グリセリドを構成する脂肪酸と
して高度不飽和脂肪酸の豊富な魚油から単に分別ろ過の
方法では達成しえない、さらに高含量のＥＰＡおよび／
またはＤＨＡ残基を有する油脂を製造する方法を提供す
ることを目的とする。
して高度不飽和脂肪酸の豊富な魚油から単に分別ろ過の
方法では達成しえない、さらに高含量のＥＰＡおよび／
またはＤＨＡ残基を有する油脂を製造する方法を提供す
ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意研究をした結果、ウィンタリングを
行った後、ランダムエステル交換と特定の冷却条件およ
び分別の組合せ操作を繰返すことにより、高濃度のＥＰ
ＡおよびＤＨＡを構成脂肪酸とする油脂が得られること
を見出し、この新たな知見にもとづいて本発明を完成す
るに至った。
を解決すべく、鋭意研究をした結果、ウィンタリングを
行った後、ランダムエステル交換と特定の冷却条件およ
び分別の組合せ操作を繰返すことにより、高濃度のＥＰ
ＡおよびＤＨＡを構成脂肪酸とする油脂が得られること
を見出し、この新たな知見にもとづいて本発明を完成す
るに至った。
【０００８】即ち本発明は、高度不飽和脂肪酸残基を高
濃度に含む魚油を特定の温度まで冷却し、高融点部分を
あらかじめ除去した後、加温してランダムエステル交換
し、特定の冷却速度により特定の温度まで冷却後、析出
した三飽和脂肪酸トリグリセリドを除去する。残りの液
相部分を用いて再びグリセリド組成を平衡に戻すべく同
様にランダムエステル交換を行い、同様の冷却条件で飽
和脂肪酸を有するグリセリドとして析出した固体脂を除
去する。この操作を繰返し、魚油中の飽和脂肪酸残基含
有油脂の大部分を除去し、さらに比較的融点の高い不飽
和脂肪酸残基含有油脂を順次除去して高度不飽和脂肪酸
残基特にＥＰＡ，ＤＨＡ残基含量の高い油脂の製造法を
提供するものである。
濃度に含む魚油を特定の温度まで冷却し、高融点部分を
あらかじめ除去した後、加温してランダムエステル交換
し、特定の冷却速度により特定の温度まで冷却後、析出
した三飽和脂肪酸トリグリセリドを除去する。残りの液
相部分を用いて再びグリセリド組成を平衡に戻すべく同
様にランダムエステル交換を行い、同様の冷却条件で飽
和脂肪酸を有するグリセリドとして析出した固体脂を除
去する。この操作を繰返し、魚油中の飽和脂肪酸残基含
有油脂の大部分を除去し、さらに比較的融点の高い不飽
和脂肪酸残基含有油脂を順次除去して高度不飽和脂肪酸
残基特にＥＰＡ，ＤＨＡ残基含量の高い油脂の製造法を
提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において、比較的融点の高
い不飽和脂肪酸残基含有油脂を効果的に除去することが
きわめて重要である。ここで比較的融点の高い不飽和脂
肪酸残基含有油脂とは、油脂としての融点が０〜１５℃
で、不飽和脂肪酸としての二重結合が２個までのものを
意味する。このような比較的融点の高い不飽和脂肪酸残
基含有油脂は、エステル交換反応後に、１〜３℃／時間
の冷却速度で、０〜１５℃まで好ましくは５〜１０℃ま
で徐冷することにより除去することができる。冷却速度
は３℃／時間より早いと、析出する結晶が小さくなって
ろ過しにくく、１℃／時間より遅くしても結晶状態は変
らないが、冷却するために長時間を必要とし、結果的に
効率が悪くなる。また徐冷到達温度が０℃より低いと、
処理すべき油脂がゲル化ないし固化しやすく、１５℃よ
り高いと目的とする高度不飽和脂肪酸残基含有油脂の歩
留が悪くなる。
い不飽和脂肪酸残基含有油脂を効果的に除去することが
きわめて重要である。ここで比較的融点の高い不飽和脂
肪酸残基含有油脂とは、油脂としての融点が０〜１５℃
で、不飽和脂肪酸としての二重結合が２個までのものを
意味する。このような比較的融点の高い不飽和脂肪酸残
基含有油脂は、エステル交換反応後に、１〜３℃／時間
の冷却速度で、０〜１５℃まで好ましくは５〜１０℃ま
で徐冷することにより除去することができる。冷却速度
は３℃／時間より早いと、析出する結晶が小さくなって
ろ過しにくく、１℃／時間より遅くしても結晶状態は変
らないが、冷却するために長時間を必要とし、結果的に
効率が悪くなる。また徐冷到達温度が０℃より低いと、
処理すべき油脂がゲル化ないし固化しやすく、１５℃よ
り高いと目的とする高度不飽和脂肪酸残基含有油脂の歩
留が悪くなる。
【００１０】このような処理を行うことにより、原料魚
油に比べて、高度不飽和脂肪酸残基含量のさらに高い油
脂を得ることができる。すなわち原料魚油がＤＨＡ，Ｅ
ＰＡを約３０重量％の含有量で含んでいるのに対し、本
発明によれば、５５％重量以上の高い含有量でＤＨＡ，
ＥＰＡを含んだ油脂を安定的に得ることができる。
油に比べて、高度不飽和脂肪酸残基含量のさらに高い油
脂を得ることができる。すなわち原料魚油がＤＨＡ，Ｅ
ＰＡを約３０重量％の含有量で含んでいるのに対し、本
発明によれば、５５％重量以上の高い含有量でＤＨＡ，
ＥＰＡを含んだ油脂を安定的に得ることができる。
【００１１】本発明において、高度不飽和脂肪酸残基を
高濃度で含む原料魚油としては、いわし類のうるめいわ
し、かたくちいわし、まいわし等の他、するめいか、に
しん、まさば等、あるいはまぐろ類のきはだまぐろ、く
ろまぐろ、めばちまぐろ等から得られる油脂が使用でき
る。
高濃度で含む原料魚油としては、いわし類のうるめいわ
し、かたくちいわし、まいわし等の他、するめいか、に
しん、まさば等、あるいはまぐろ類のきはだまぐろ、く
ろまぐろ、めばちまぐろ等から得られる油脂が使用でき
る。
【００１２】本発明の最初の工程である高融点部分の除
去、およびつづいて行われるランダムエステル交換の工
程は、次のようにして行うことができる。
去、およびつづいて行われるランダムエステル交換の工
程は、次のようにして行うことができる。
【００１３】まず、原料油脂である高度不飽和脂肪酸残
基含量の高い魚油の水分を、０．１重量％以下になるま
で脱水する。この脱水は、原料魚油を約９０℃〜約１３
０℃に加温し、約１時間減圧下で撹拌することにより行
うことができる。
基含量の高い魚油の水分を、０．１重量％以下になるま
で脱水する。この脱水は、原料魚油を約９０℃〜約１３
０℃に加温し、約１時間減圧下で撹拌することにより行
うことができる。
【００１４】次いで、脱水された原料魚油を５℃〜１０
℃まで冷却し、高融点部分を晶析させ、生成した固形分
をろ別して除去する。
℃まで冷却し、高融点部分を晶析させ、生成した固形分
をろ別して除去する。
【００１５】ついで、高融点部分が除去されたろ液を適
当な温度、好ましくは約７５℃〜約８５℃まで加温し、
ついでエステル交換触媒を添加して、この範囲の温度を
保持してエステル交換反応を行わせる。このエステル交
換反応は、約７５℃〜約８５℃の温度では約２０分間で
完了する。反応の終了は、反応物の色が赤味を帯びるこ
とを目安として判定できる。
当な温度、好ましくは約７５℃〜約８５℃まで加温し、
ついでエステル交換触媒を添加して、この範囲の温度を
保持してエステル交換反応を行わせる。このエステル交
換反応は、約７５℃〜約８５℃の温度では約２０分間で
完了する。反応の終了は、反応物の色が赤味を帯びるこ
とを目安として判定できる。
【００１６】エステル交換触媒としては、例えばアルカ
リ金属の低級アルコラート（ナトリウムメチラート、ナ
トリウムエチラート、カリウムメチラート、カリウムエ
チラート等）を用いることができる。このようなエステ
ル交換触媒の添加量に特に制限はないが、反応原料油脂
の重量の約０．０１〜１重量％、通常は約０．２〜０．
３重量％で十分である。
リ金属の低級アルコラート（ナトリウムメチラート、ナ
トリウムエチラート、カリウムメチラート、カリウムエ
チラート等）を用いることができる。このようなエステ
ル交換触媒の添加量に特に制限はないが、反応原料油脂
の重量の約０．０１〜１重量％、通常は約０．２〜０．
３重量％で十分である。
【００１７】エステル交換反応の終了後、もし必要であ
れば水を反応物の３〜４重量％添加して反応を停止さ
せ、ついで反応物を遠心分離機にかけて触媒を除去し、
さらに温湯、好ましくは９０℃程度の温湯による洗浄、
遠心分離を繰返して、最後に減圧にして脱水する。
れば水を反応物の３〜４重量％添加して反応を停止さ
せ、ついで反応物を遠心分離機にかけて触媒を除去し、
さらに温湯、好ましくは９０℃程度の温湯による洗浄、
遠心分離を繰返して、最後に減圧にして脱水する。
【００１８】得られたランダムエステル交換反応物を、
１℃〜３℃／時間の冷却速度で０℃〜１５℃、好ましく
は約５℃〜約１０℃に徐冷して、析出した固体脂をろ過
により除去することにより第１回目の精製を行う。
１℃〜３℃／時間の冷却速度で０℃〜１５℃、好ましく
は約５℃〜約１０℃に徐冷して、析出した固体脂をろ過
により除去することにより第１回目の精製を行う。
【００１９】この徐冷・ろ過により得られたろ液に対し
て、上記と同様のエステル交換反応、遠心分離、洗浄お
よび脱水を行い、得られたランダムエステル交換反応物
を徐冷およびろ過して第２回目の精製を行う。
て、上記と同様のエステル交換反応、遠心分離、洗浄お
よび脱水を行い、得られたランダムエステル交換反応物
を徐冷およびろ過して第２回目の精製を行う。
【００２０】第２回目の精製工程で適用される最終冷却
温度は、第１回目の精製工程で適用された最終冷却温度
よりも低い温度とするが、下限は０℃程度が良い。これ
は、第１回目の精製工程では固化しなかった除去すべき
比較的融点の高い不飽和脂肪酸残基含有油脂を固化させ
るのに有利であるからである。また０℃を下回る温度ま
で冷却すると、処理すべき油脂がゲル化ないしは固化し
てしまい、ろ別操作の作業性が低下し、あるいは該操作
が不能となるためである。この一連の操作を繰返して、
飽和脂肪酸残基含有油脂の大部分、さらに比較的融点の
高い、不飽和脂肪酸残基含有油脂を順次除去し、高度不
飽和脂肪酸残基、とりわけＥＰＡおよび／またはＤＨＡ
の残基を多量に含む油脂を得る。
温度は、第１回目の精製工程で適用された最終冷却温度
よりも低い温度とするが、下限は０℃程度が良い。これ
は、第１回目の精製工程では固化しなかった除去すべき
比較的融点の高い不飽和脂肪酸残基含有油脂を固化させ
るのに有利であるからである。また０℃を下回る温度ま
で冷却すると、処理すべき油脂がゲル化ないしは固化し
てしまい、ろ別操作の作業性が低下し、あるいは該操作
が不能となるためである。この一連の操作を繰返して、
飽和脂肪酸残基含有油脂の大部分、さらに比較的融点の
高い、不飽和脂肪酸残基含有油脂を順次除去し、高度不
飽和脂肪酸残基、とりわけＥＰＡおよび／またはＤＨＡ
の残基を多量に含む油脂を得る。
【００２１】
（実施例１）かたくちいわしから採取した魚油（ガスク
ロマトグラフィ：ＧＬＣ分析による構成脂肪酸組成のう
ち、二重結合が３個以上の高度不飽和脂肪酸の総量：約
３８重量％、ＥＰＡ：１２重量％、ＤＨＡ：２１．５重
量％）３００ｇを約９０℃に加温し、３〜５ｍｍＨｇの
減圧下で約１時間撹拌して脱水処理した。ついでこの脱
水魚油（カールフィッシャー法による水分含量：０．０
３重量％）を５℃まで冷却し、高融点部分を晶析させ、
ろ布を用いる加圧式ろ過機を通してろ別した。
ロマトグラフィ：ＧＬＣ分析による構成脂肪酸組成のう
ち、二重結合が３個以上の高度不飽和脂肪酸の総量：約
３８重量％、ＥＰＡ：１２重量％、ＤＨＡ：２１．５重
量％）３００ｇを約９０℃に加温し、３〜５ｍｍＨｇの
減圧下で約１時間撹拌して脱水処理した。ついでこの脱
水魚油（カールフィッシャー法による水分含量：０．０
３重量％）を５℃まで冷却し、高融点部分を晶析させ、
ろ布を用いる加圧式ろ過機を通してろ別した。
【００２２】得られたろ液を８０℃まで加温し、エステ
ル交換触媒としてナトリウムメチラートを前記ろ液の重
量の０．２重量％添加し、８０℃の温度を維持して約３
ｍｍＨｇの減圧下で撹拌しながら、ランダムエステル交
換反応を行わせた。反応液が赤みを帯びるのを目安にし
て約２０分間反応を行った。
ル交換触媒としてナトリウムメチラートを前記ろ液の重
量の０．２重量％添加し、８０℃の温度を維持して約３
ｍｍＨｇの減圧下で撹拌しながら、ランダムエステル交
換反応を行わせた。反応液が赤みを帯びるのを目安にし
て約２０分間反応を行った。
【００２３】つぎに反応液に水を約１０ｇ添加して前記
反応を停止させ、遠心分離して触媒除去および脱水を行
った後、約２℃／時間の冷却速度で１０℃まで徐冷し
た。この冷却には、静置法で約３３時間を要した。つい
で析出した固体脂をろ過により除去した。
反応を停止させ、遠心分離して触媒除去および脱水を行
った後、約２℃／時間の冷却速度で１０℃まで徐冷し
た。この冷却には、静置法で約３３時間を要した。つい
で析出した固体脂をろ過により除去した。
【００２４】得られたろ液を、再び８０℃に加温し、前
記と同様にしてエステル交換反応を行い、約２０分後に
水約１０ｇを添加して反応を停止させた。ついで約２℃
／時間の冷却速度で５℃まで徐冷し、析出した固体脂の
除去を行った。冷却時間は３５時間であった。
記と同様にしてエステル交換反応を行い、約２０分後に
水約１０ｇを添加して反応を停止させた。ついで約２℃
／時間の冷却速度で５℃まで徐冷し、析出した固体脂の
除去を行った。冷却時間は３５時間であった。
【００２５】ランダムエステル交換反応、徐冷、および
ろ過の操作を前記と同様の条件で繰返した（ただし冷却
到達温度は３回目：３℃、４回目：１℃）ところ、４回
目で固体脂の析出はなくなった。この操作により、高度
不飽和脂肪酸残基含量が合計で約７２％、ＥＰＡ残基含
量：２０．５％、ＤＨＡ残基含量：３２．０％の油脂約
１３０ｇを得ることができた。
ろ過の操作を前記と同様の条件で繰返した（ただし冷却
到達温度は３回目：３℃、４回目：１℃）ところ、４回
目で固体脂の析出はなくなった。この操作により、高度
不飽和脂肪酸残基含量が合計で約７２％、ＥＰＡ残基含
量：２０．５％、ＤＨＡ残基含量：３２．０％の油脂約
１３０ｇを得ることができた。
【００２６】（実施例２）すけとうたらの肝油（ＧＬＣ
分析による構成脂肪酸組成のうち、高度不飽和脂肪酸の
総量：約２０重量％、ＥＰＡ：１３．３重量％、ＤＨ
Ａ：７．５重量％）５００ｇを約９５℃に加温し、２〜
３ｍｍＨｇの減圧下で約３０分攪拌して脱水処理した。
ついでこの脱水魚油（水分含量０．０５重量％）を７℃
まで冷却し、高融点部分を晶析させ、濾紙を用いて吸引
ろ別した。
分析による構成脂肪酸組成のうち、高度不飽和脂肪酸の
総量：約２０重量％、ＥＰＡ：１３．３重量％、ＤＨ
Ａ：７．５重量％）５００ｇを約９５℃に加温し、２〜
３ｍｍＨｇの減圧下で約３０分攪拌して脱水処理した。
ついでこの脱水魚油（水分含量０．０５重量％）を７℃
まで冷却し、高融点部分を晶析させ、濾紙を用いて吸引
ろ別した。
【００２７】得られたろ液を８５℃まで加温し、エステ
ル交換触媒としてナトリウムエチラートを前記ろ液の重
量の０．３重量％添加し、同温度にて約２ｍｍＨｇの減
圧下で攪拌しながら、ランダムエステル交換反応を３０
分間行わせた。
ル交換触媒としてナトリウムエチラートを前記ろ液の重
量の０．３重量％添加し、同温度にて約２ｍｍＨｇの減
圧下で攪拌しながら、ランダムエステル交換反応を３０
分間行わせた。
【００２８】つぎに反応液に水を約２０ｇ添加して前記
反応を停止させ、遠心分離して触媒除去および脱水を行
った後、約３℃／時間の冷却速度で１５℃まで徐冷し
た。この冷却には、静置法で約２５時間を要した。つい
で析出した固体脂をろ過により除去した。
反応を停止させ、遠心分離して触媒除去および脱水を行
った後、約３℃／時間の冷却速度で１５℃まで徐冷し
た。この冷却には、静置法で約２５時間を要した。つい
で析出した固体脂をろ過により除去した。
【００２９】得られたろ液を、再び８０℃に加温し、前
記と同様にしてエステル交換反応を行い、２０分後に水
約１０ｇを添加して反応を停止させた。ついで約２℃／
時間の冷却速度で１０℃まで徐冷し、析出した固体脂の
除去を行った。冷却時間は３０時間であった。
記と同様にしてエステル交換反応を行い、２０分後に水
約１０ｇを添加して反応を停止させた。ついで約２℃／
時間の冷却速度で１０℃まで徐冷し、析出した固体脂の
除去を行った。冷却時間は３０時間であった。
【００３０】ランダムエステル交換反応、徐冷、および
ろ過の操作を前記と同様の条件で繰り返した（ただし冷
却到達温度は３回目：５℃）ところ、３回目で固体脂の
析出はなくなった。この操作により、高度不飽和脂肪酸
残基含量が合計で約８５％、ＥＰＡ残基含量：３７．４
％、ＤＨＡ残基含量：３５．０％の油脂約２７０ｇを得
ることができた。
ろ過の操作を前記と同様の条件で繰り返した（ただし冷
却到達温度は３回目：５℃）ところ、３回目で固体脂の
析出はなくなった。この操作により、高度不飽和脂肪酸
残基含量が合計で約８５％、ＥＰＡ残基含量：３７．４
％、ＤＨＡ残基含量：３５．０％の油脂約２７０ｇを得
ることができた。
【００３１】（実施例３）めばちまぐろから採取した魚
油（ＧＬＣ分析による構成脂肪酸組成のうち、高度不飽
和脂肪酸の総量：約４９重量％、ＥＰＡ：４．０重量
％、ＤＨＡ：３６．５重量％）２００ｇを約９５℃に加
温し、３〜５ｍｍＨｇの減圧下で約１時間攪拌して脱水
処理した。ついでこの脱水魚油（水分含量０．０２重量
％）を５℃まで冷却し、高融点部分を晶析させ、ろ紙を
用いて吸引ろ別した。
油（ＧＬＣ分析による構成脂肪酸組成のうち、高度不飽
和脂肪酸の総量：約４９重量％、ＥＰＡ：４．０重量
％、ＤＨＡ：３６．５重量％）２００ｇを約９５℃に加
温し、３〜５ｍｍＨｇの減圧下で約１時間攪拌して脱水
処理した。ついでこの脱水魚油（水分含量０．０２重量
％）を５℃まで冷却し、高融点部分を晶析させ、ろ紙を
用いて吸引ろ別した。
【００３２】得られたろ液を実施例１に記載の方法で処
理し、ランダムエステル交換反応、徐冷およびろ過の一
連の操作を４回繰り返した。これにより、高度不飽和脂
肪酸残基含量が合計で約９３重量％、ＥＰＡ残基含量：
１０．２重量％、ＤＨＡ残基含量：７７．０重量％の油
脂約１１０ｇを得た。
理し、ランダムエステル交換反応、徐冷およびろ過の一
連の操作を４回繰り返した。これにより、高度不飽和脂
肪酸残基含量が合計で約９３重量％、ＥＰＡ残基含量：
１０．２重量％、ＤＨＡ残基含量：７７．０重量％の油
脂約１１０ｇを得た。
【００３３】（比較例１）原料油脂として、かたくちい
わしから採取した魚油（実施例１で用いたものと同じ）
３００ｇを用い、実施例１と同様の方法により１回目の
エステル交換反応までを行い、反応を停止させた。その
後、約５℃／時間の冷却速度で１０℃まで徐冷した。徐
冷時間は静置法で約１３時間を要した。ついで析出した
固体脂をろ過により除去した。
わしから採取した魚油（実施例１で用いたものと同じ）
３００ｇを用い、実施例１と同様の方法により１回目の
エステル交換反応までを行い、反応を停止させた。その
後、約５℃／時間の冷却速度で１０℃まで徐冷した。徐
冷時間は静置法で約１３時間を要した。ついで析出した
固体脂をろ過により除去した。
【００３４】得られたろ液を、再び８０℃に加温し、前
記と同様に２回目のエステル交換反応を行い、約２０分
後に水約１０ｇを添加して反応を停止させた。ついで約
５℃／時間の冷却速度で５℃まで徐冷し、析出した固体
脂の除去を行った。冷却時間は約１４時間であった。
記と同様に２回目のエステル交換反応を行い、約２０分
後に水約１０ｇを添加して反応を停止させた。ついで約
５℃／時間の冷却速度で５℃まで徐冷し、析出した固体
脂の除去を行った。冷却時間は約１４時間であった。
【００３５】エステル交換反応、徐冷、およびろ過の操
作を前記と同様の条件で繰り返し、６回目で固体脂の析
出はなくなった。この操作で得られた油脂の高度不飽和
脂肪酸残基含量の合計は、ＧＬＣ分析によると約４７重
量％、ＥＰＡ残基含量：１５．４重量％、ＤＨＡ残基含
量：２４．１重量％と低く、収量は１７０ｇであった。
作を前記と同様の条件で繰り返し、６回目で固体脂の析
出はなくなった。この操作で得られた油脂の高度不飽和
脂肪酸残基含量の合計は、ＧＬＣ分析によると約４７重
量％、ＥＰＡ残基含量：１５．４重量％、ＤＨＡ残基含
量：２４．１重量％と低く、収量は１７０ｇであった。
【００３６】（比較例２）実施例１にいおて、原料魚油
を予め脱水処理したが、高融点部分を除去することな
く、同様に処理した。ランダムエステル交換反応、徐
冷、およびろ過の一連の操作を４回繰り返して得られた
油脂は、高度不飽和脂肪酸残基含量の合計：約４２重量
％、ＥＰＡ残基含量：１４．８重量％、ＤＨＡ残基含
量：２４．７重量％であり、収量は１５５ｇであった。
を予め脱水処理したが、高融点部分を除去することな
く、同様に処理した。ランダムエステル交換反応、徐
冷、およびろ過の一連の操作を４回繰り返して得られた
油脂は、高度不飽和脂肪酸残基含量の合計：約４２重量
％、ＥＰＡ残基含量：１４．８重量％、ＤＨＡ残基含
量：２４．７重量％であり、収量は１５５ｇであった。
【００３７】（比較例３）実施例１において、原料魚油
をランダムエステル交換反応に供することなく、徐冷、
およびろ過の操作のみを４回繰り返した。これにより得
られた油脂の高度不飽和脂肪酸残基含量、ＥＰＡ残基含
量、およびＤＨＡ残基含量はいずれも原料魚油の各含量
とほぼ同じであった。
をランダムエステル交換反応に供することなく、徐冷、
およびろ過の操作のみを４回繰り返した。これにより得
られた油脂の高度不飽和脂肪酸残基含量、ＥＰＡ残基含
量、およびＤＨＡ残基含量はいずれも原料魚油の各含量
とほぼ同じであった。
【００３８】
【発明の効果】以上に説明したように本発明によれば、
ウィンタリングを行った後、ランダムエステル交換と特
定の冷却条件および分別の組合せ操作を繰返すことによ
り、高濃度のＥＰＡおよびＤＨＡを構成脂肪酸とする油
脂を得ることが可能である。
ウィンタリングを行った後、ランダムエステル交換と特
定の冷却条件および分別の組合せ操作を繰返すことによ
り、高濃度のＥＰＡおよびＤＨＡを構成脂肪酸とする油
脂を得ることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 魚油を５〜１０℃まで冷却して高融点部
分を晶析させ、生成した固形分をろ別する第１工程と、 得られたろ液をエステル交換触媒の存在下で所定の温度
に加温してランダムエステル交換反応を行わせ、この反
応終了後、１〜３℃／時間の冷却速度で０〜１５℃まで
徐冷し、析出した固体脂を除去する第２工程と、を備
え、 前記第２工程を、徐冷到達温度が前回よりも低く、かつ
０℃よりも高い温度条件で、固体脂が析出しなくなるま
で繰返して、原料魚油に比し、高度不飽和脂肪酸残基含
量のさらに高い油脂を取得することを特徴とする前記油
脂の製造方法。 - 【請求項２】 前記エステル交換触媒が、アルカリ金属
の低級アルコラートである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記高度不飽和脂肪酸がエイコサペンタ
エン酸および／またはドコサヘキサエン酸である請求項
１または２に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00465196A JP3656863B2 (ja) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | 高度不飽和脂肪酸残基含量の高い油脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00465196A JP3656863B2 (ja) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | 高度不飽和脂肪酸残基含量の高い油脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194875A true JPH09194875A (ja) | 1997-07-29 |
| JP3656863B2 JP3656863B2 (ja) | 2005-06-08 |
Family
ID=11589865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00465196A Expired - Fee Related JP3656863B2 (ja) | 1996-01-16 | 1996-01-16 | 高度不飽和脂肪酸残基含量の高い油脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3656863B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004187116A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Casio Comput Co Ltd | 行動監視システムおよびプログラム |
| JP2010503748A (ja) * | 2006-09-14 | 2010-02-04 | イルシン ウェルズ カンパニー リミテッド | 魚油由来のグリセリド油脂組成物及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-01-16 JP JP00465196A patent/JP3656863B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004187116A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Casio Comput Co Ltd | 行動監視システムおよびプログラム |
| JP2010503748A (ja) * | 2006-09-14 | 2010-02-04 | イルシン ウェルズ カンパニー リミテッド | 魚油由来のグリセリド油脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3656863B2 (ja) | 2005-06-08 |
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