JPH01207258A

JPH01207258A - 脱酸方法

Info

Publication number: JPH01207258A
Application number: JP2868688A
Authority: JP
Inventors: Yukihisa Tanaka; 幸久田中; Tadashi Funada; 船田　正; Ron Hashizume; 橋爪　論; Hisae Ooguchi; 大口　寿恵
Original assignee: Japanese Res & Dev Assoc Bio Reactor Syst Food Ind
Current assignee: Japanese Res & Dev Assoc Bio Reactor Syst Food Ind
Priority date: 1988-02-12
Filing date: 1988-02-12
Publication date: 1989-08-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、脂肪酸エステル中に混在する遊離脂肪酸を除
去する方法に関するものである。

（従来の技術）従来の技術では遊離脂肪酸が脂肪酸エステル中に１０％
程度でも混在すると、それを除去することが困難であっ
た。特にアルカリ塩として除去することは、乳化の発生
などを伴い、不可能であった。

そのため、イオン交換樹脂などを用いたカラム分別法が
行われてきた。しかし、カラム分別法では非常に効率が
悪く、しかも多大の時間と費用を要していた。

（発明が解決しようとする課題）従来の技術では遊離脂肪酸が５％程度含有されている場
合、これを除去するためにゼニスプロセスなどが利用さ
れている。しかしながら含有量がそれ以上になると、ア
ルカリによる石ケンを作っての除去法は、乳化が起こっ
てしまうために遊離脂肪酸の除去は不可能になってしま
う。そのうえ、乳化のために脂肪酸エステル全体がそれ
以後の工程で使用不可能になってしまう。

そこでイオン交換樹脂等を用いたカラム操作による分離
法が行われてきた。しかし、このようなカラム操作では
多大の時間と費用を要し、しかも大量の処理には不向き
であった。

本発明は、これらの問題点を解決するためのもので、脂
肪酸エステル中に混在する遊離脂肪酸を簡便に除去する
ことが可能であり、しかも大量に処理できる脱酸方法を
提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明は脂肪酸エステル中の遊離脂肪酸をアルカリ水溶
液を用いて除去する際に、水溶性有機溶媒および非水溶
性有機溶媒とを組み合わせて用いることを特徴とする脱
酸方法である。

本発明は脂肪酸エステル中に混在する遊離脂肪酸の除去
を目的としている。本発明に用いる有機溶媒としては、
例えば、エタノール、メタノール、アセトンなどの水溶
性の溶媒、さらに、ヘキサン、クロロホルム、エーテル
などの非水溶性の溶媒が挙げられ、この両者を組み合わ
せて用いる。本発明で用いるアルカリ水溶液の塩基とし
ては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げられるが、
特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが望ましい。本
発明では脂肪酸エステル中に水が含まれていても問題は
ない。

アルカリの量は遊離脂肪酸の当量の１〜１．５倍量が適
している。またその水溶液の濃度は０．５〜２規定が望
ましい。これらの範囲外では、水相と油相の分離性能が
低下するので好ましくない。

有機溶媒の組合せは、水溶性溶媒：非水溶性溶媒＝１：
１〜ｌ：３程度が良好であり、これらの範囲外では、充
分に遊離脂肪酸を除去できない。

また、必要な全溶媒量は脱酸する脂肪酸エステルの１〜
２倍量が必要である。

脱酸方法を簡単に述べると、たとえば、遊離脂肪酸を含
む原料油脂に所定量の水溶性および非水溶性有機溶媒を
添加し、ついで所定量のアルカリ水溶液を添加・攪拌し
、遊離脂肪酸のアルカリ石ケンを生成させる。この混合
物を静置して油相と水相に分相し、下層の水相を除去し
、上層の油相から溶媒を蒸去すると目的の脂肪酸エステ
ルが得られる。

（発明の効果）本発明は、従来は乳化して分離が不可能であった遊離脂
肪酸を１０％以上も大量に含むような脂肪酸エステルの
脱酸においても応用でき、２種類の溶媒の添加により、
水相と油相の分離を可能にした効果的な脱酸方法である
。

（実施例）次に本発明を実施例に基づき具体的に説明する。

本発明実施例では、まず遊離脂肪酸、トリグリセライド
、ジグリセライド、モノグリセライド等を組み合わせて
モデル油脂を作る。これを本発明の方法に従って脱酸す
る。ヘキサン層には遊離脂肪酸以外のものが含まれ、水
層には遊離脂肪酸のアルカリ塩が含まれる。へ革サン層
に含まれる成分の脂肪酸組成及び水層の遊離脂肪酸塩を
塩酸中和した後、遊離脂肪酸の脂肪酸組成をガスクロマ
トグラフィーによって分析する。これらの分析結果が、
あらかじめ分析しておいたトリグリセライド、ジグリセ
ライド、モノグリセライドの混合物及び遊離脂肪酸の脂
肪酸組成のそれぞれと一致することにより、脱酸法の有
用性が示される。

実施例１遊離脂肪酸（エクストラオレイン−９０、日本油脂０匍
製、オレイン酸９０％）とトリグリセライド（オリーブ
油、和光純薬■製、オレイン酸７５％）をそれぞれ５ｇ
と６ｇ混合して酸価１０５の混合油脂を得、これにさら
にエタノール２０ｇとヘキサン１０ｇを混合し、よく攪
拌した後に、ＩＮの水酸化ナトリウム水溶液１０ｍ１を
静かに攪拌しながら滴下する。滴下終了後、静置すると
上Ｎ（ヘキサン層）と下Ｎ（水層）に分離する。分液ロ
ートで上層のみを取り、ヘキサンを除去すると、４．５
ｇのトリグリセライド溶液が得られる。その酸価は０で
あった。この両分の脂肪酸組成は原料のオリーブ油のそ
れとほぼ一致していた。

実施例２実施例１と同様の操作を行うあく、脂肪酸としてＥＰＡ
９０（市販エイコサペンクエン酸エチルエステルより調
整したちの；エイコサペンクエン酸含有率９５％）を用
い、オリーブ油とそれぞれ４．５ｇと５．７ｇ混合して
酸価８０の混合油脂を得、これにメタノール１０ｇとヘ
キサン１０ｇを加えた。水酸化カリウム水溶液（ＩＮ）
をｌ１ｇ加えて、ヘキサン層を脱ヘキサンすると５．２
ｇのトリグリセライドが得られた。さらに水層を塩酸で
中和後、ヘキサン抽出した結果エイコサペンクエン酸の
含有率は９３％であり、これはエイコサペンクエン酸が
遊離脂肪酸としてほとんど水層に移ったことを示す。

また、ヘキサン層のトリグリセライド層の脂肪酸組成を
、ガスクロマトグラフィーを用いて分析すると、オレイ
ン酸７２．６％であり、これはオリーブ油に含まれるオ
レイン酸７４％とほぼ一致し、エイコサペンクエン酸Ｏ
％、また酸価を測定すると０であった。

実施例３魚油１００ｇをリパーゼで加水分解し、酸価１３３の状
態で反応を停止した。この加水分解物に、アセトン１５
０ｇ、エーテル１５０ｇを添加し、これにｌＮＮａＯＨ
１００ｇを滴下し、静かに攪拌した。静置によって２分
層する。上層のエーテル層を脱エーテルする。この結果
２３ｇのグリセライド層が得られた。

このグリセライド層をガスクロマトグラフィーにより脂
肪酸組成を分析すると、エイコサペンクエン酸１４％、
ドコサヘキサエン酸２９％であった。

一方加水分解物を一般法に従い、カラム等でグリセライ
ド画分を取り出し、ガスクロマトグラフィーで脂肪酸組
成を分析すると、エイコサペンクエン酸１５％、ドコサ
ヘキサエン酸２５％であり両者はほぼ一致し、分解混合
物中のグリセライド画分はほぼ回収され、脱酸工程が行
われたことを証明した。

比較例１実施例３と同様にリパーゼで加水分解した魚油を用い、
アセトン３０ｇのみを加えエーテルを加えなかった。そ
の他については同様の操作を行ったところ、全溶液が均
一層になってしまい、遊離脂肪酸のみを分けることがで
きなかった。ここにエーテルを加えても分層できなかっ
た。

比較例２実施例３と同様の条件でエーテル３０ｇのみを加え、ア
セトンを加えなかったところ、水酸化ナトリウム水溶液
を添加するやいなや乳化がおこり、さらにエーテル層は
ゲル状になってしまった。このゲルを取り出し、エタノ
ールを加え均一層にした。このエタノール層を薄層クロ
マトグラフィーで分析すると遊離脂肪酸が残存しており
、完全な脱酸は行われていなかった。

比較例３実施例３と同様の条件を用いたが、溶媒は一切使用しな
かった。水酸化ナトリウム水溶液を添加するやいなや乳
化が生じた。

比較例４実施例３と同様の方法で得られたリパーゼ分解魚油をゼ
ニスプロセスを用いて、脱酸処理した。

即ち、０．３規定の水酸化ナトリウム水溶液を満たした
ゼニス反応塔の底部より原料油脂を供給すると、約１〜
２ｍｍの直径の粒子となって水酸化ナトリウム水溶液中
を、魚油分解物は上昇して脱酸されて行くが、次第に溶
液が白濁し乳化状態となり、操作を続けることが不可能
となってしまった。

Claims

【特許請求の範囲】

脂肪酸エステル中の遊離脂肪酸をアルカリ水溶液を用い
て除去する際に、水溶性有機溶媒および非水溶性有機溶
媒とを組み合わせて用いることを特徴とする脱酸方法。