NO175486B - Fremgangsmåte for fjerning av uönsket lukt fra fettsyreblandinger - Google Patents

Description

Oppfinnelsen gjelder en fremgangsmåte for fjerning av uønsket lukt fra fettsyreesterblandinger, som ved siden av andre bestanddeler inneholder estere av høyumettede fettsyrer, spesielt estere av de høyumettede fettsyrene eikosapentaensyre (EPA) og dokosaheksaensyre (DHA).

Forbindelsene EPA og DHA som hører til gruppen av omega-3-fettsyrene, er nylig blitt kjent som midler for forhindring av trombose og arteriosklerose og for senkning av triglyceridspeilet (sammenlign "Ungesåttigte Fettsåuren in der Prophylaxe und Therapie" i Apothekerjournal 10 (1) (1988) S. 38-44) så vel som loe. eit. 10(2) S. 48-52). De opptrer fremfor alt i fiskeoljer og oljer og fett fra alger. Fiskeoljer med innhold av EPA og DHA på 20-30% anvendes for rensing av disse forbindelsene og fremstillingen av dietetiske næringsmidler. I disse EPA- og DHA-holdige preparatene kan fettsyrene bl.a. foreligge som triglycerider eller som estere av lavere alkoholer. De alkylestere som oppnås fra triglyceridene ved omestring med lavere alkanoler har den fordel, at de særlig er egnet for oppkonsentrering av EPA og DHA. Frem-gangsmåter for omestring av fiskeoljer med lavere alkanoler og den etterfølgende oppkonsentrering av EPA og DHA er allerede beskrevet flere ganger (sammenlign E.J. Gaupiitz et al i J. Am. Oil Chem. Soc. 40 (1963) S. 197-198 resp. US 4.377.526).

Et problem ved fremstillingen av EPA- og DHA-holdige preparater fra fiskeoljer for oralt inntak er fiskelukten, som også holder seg hårdnakket etter omestring og oppkonsentrering av EPA og DHA. Denne lukten kan tilbakeføres til en rekke forbindelser som oppstår ved oksydativ nedbyggning av høyumettede fettsyrer (sammenlign J. Amer. Oil Chem. Soc. 52. (1975) sider 349-53) . Derved handler det overveiende om umettede karbonylforbindelser, som allerede kan lukte intenst i meget lave konsentrasjoner.

Fjerningen av luktstoffene fra triglycerider er mulig med desodorisering med vanndamp under nedsatt trykk. For fettsyre-alkylestere er denne fremgangsmåten mindre godt egnet, da en del av esteren destillerer over med vanndampen p.g.a. sin høyere flyktighet. I mange fiskeoljepreparater løses lukt- og smaks-problemet ved innkapsling av oljen i mykgelatinkapsler. Derved unngås enhver kontakt med oljen ved inntaket. Men også her kan fiskesmaken senere gjøre seg ubehagelig merkbar (f.eks. ved oppstøt). Det er således i alle fall ønskelig, uavhengig av den valgte formulering, å anvende en mest mulig luktfri olje.

En annen mulighet for fremstilling av lukt- og smakfrie fiskeoljepreparater er dannelsen av cyklodekstrin-innslutnings-forbindelser (kfr. DE 3.226.232 og DE 3.419.796). Herved oppnås et luktfritt, stabilt tørt pulver. Ulempen ved denne fremgangsmåten består i økning av den mengde som skal inntas med over 100% p.g.a. bærermaterialet. Det var derfor oppgaven for oppfinnelsen å finne en fremgangsmåte for fjerning av uønsket lukt fra fettsyreesterblandinger som inneholder estere av høyumettede fettsyrer, spesielt fra fettsyreblandinger som inneholder høyumettede omega-3-fettsyrealkylestere, som f.eks. fra EPA- og DHA-holdige fett-syrealkylesterblandinger, som ikke oppviser de ulemper som de forannevnte, kjente fremgangsmåtene har.

Gjenstand for oppfinnelsen er derfor en fremgangsmåte for fjerning av uønsket lukt fra fettsyreesterblandinger, som ved siden av andre bestanddeler inneholder estere av høyumettede fettsyrer, som er karakterisert ved at fettsyreesterblandingene behandles med natriumborhydrid ved 20-60°C.

Herved reduseres de karbonylforbindelsene som forårsaker fiskelukten. Samtidig med reduksjonen av fiskelukten opptrer en svak fruktaktig lukt, som stammer fra de reduserte karbonylforbindelsene.

Særlig betydning har fremgangsmåten for fjerning av uønsket lukt fra fettsyreesterblandinger som inneholder estere av høyumettede omega-3-fettsyrer, spesielt av eikosapentaensyre og/eller dokosaheksaensyre. Fremgangsmåten er anvendbar for blandinger som inneholder de høyumettede fettsyrene som triglycerider, men har også spesiell betydning for blandinger som inneholder de høy-umettede fettsyrene som estere av alkanoler med 1 til 3 C-atomer, spesielt for slike blandinger som inneholder estere av høyumettede omega-3-fettsyrer og alkanoler med 1 til 3 C-atomer. Med særlig fordel anvendes fettsyreester-blandinger som er oppnådd ved omestring av fiskeolje med alkanoler med 1 til 3 C-atomer, spesielt slike i hvilke esteren av EPA og/eller DHA er anriket på forhånd.

Som nevnt anvendes ved oppfinnelsen natriumborhydrid, NaBH4. Da dette bare spaltes meget langsomt i vann, kan det arbeides med vandig NaBH4-løsning, noe som byr på store fordeler rent frem-gangsmåteteknisk.

Konsentrasjonen i natriumborhydridløsningen kan være fra 0,01 til 10%, foretrukket 0,1 - 0,5%. Fiskeoljer, som tjener som utgangs-stoffer for fremstillingen av etylesterblandingene, kan som naturprodukter inneholde forskjellige konsentrasjoner av lukt-stoffer av forskjellig opprinnelse og forarbeidelse. Dette gjelder også for de estere som fremstilles derav. Derfor kan den konsentrasjon av natriumborhydridløsningen som er nødvendig for å oppnå den ønskede desodoriseringseffekten ikke nøyaktig forutsies, men vanligvis er det tilstrekkelig med 0,1 - 0,5 vekt%ige løsninger.

Beregnet på esterblandingen anvendes 0,1 til 5 deler, foretrukket 0,5-2 deler, av natriumborhydridløsningen. Reaksjonstemperaturen går fra 20 til 60°C. Reaksjonsblandingen danner en emulsjon under svak skumming. Ved å tilsette fortynnet svovelsyre etter avsluttet reaksjon kan denne emulsjonen brytes. Deretter vaskes esterfasen flere ganger med vann, til vaskevannet er nøytralt. Dersom det skulle opptre emulsjoner ved denne faseskillingen, kan disse fjernes med etanol eller natriumklorhydridløsning.

De således behandlede fettsyreesterne har en fruktig-aromatisk lukt istedenfor den fiskeaktige lukten. De kan stabiliseres og formuleres videre ifølge alle kjente metoder, f.eks. ved tilsetning av antioksydanter, innkapsling i mykgelatin, mikro-innkapsling eller fremstilling av emulsjoner.

Følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen nærmere.

Eksempel l

300 g av en fettsyreetylesterblanding som er oppnådd ved omestring av sardinolje med etanol i nærvær av natriumetylat med et innhold av 13% EPA og 9% DHA, ble omrørt i 30 min. ved 40°C med 300 ml av en 0,2 vekt%ig løsning av natriumborhydrid i vann, hvorved det dannet seg en emulsjon under svak skumming. Etter tilsetning av 100 ml 3%ig svovelsyre skilte fasene seg. Den organiske fasen ble vasket 3 ganger med 2 00 ml vann, hvorved eventuelt opptredende emulsjoner ble fjernet ved tilsetning av litt etanol eller natriumklorhydridløsning. Vann- og løsningsmiddelrester ble fjernet ved destillasjon ved 40°C og 1 mbar. Det ble oppnådd 295 g av en esterblanding, hvis fiskeaktige lukt i stor grad var for-svunnet, og som i stedet luktet fruktaktig-aromatisk. Produktet ble delt i 2 halvdeler (A og B). Prøve A ble oppbevart lufttett under nitrogen, B derimot under luftkontakt. Etter 10 dager hadde prøve A bibeholdt den fruktaktige lukten, mens prøve B hadde antatt en linoljeaktig lukt.

Eksempel 2

200 g av et kommersielt oppnåelig konsentrat av omega-3-fett-syreestere (30% EPA, 20% DHA) ble omrørt i 30 min. ved 40°C med 200 ml av en 0,1 vekt%ig natriumborhydridløsning. Etter opp-arbeidelse analogt med eksempel 1 hadde produktet antatt en aromatisk lukt.

Eksempel 3

6 ml av en teknisk natriumborhydridløsning (Firma Ventron, 12,5% NaBH4 i 40 vekt%ig natronlut) ble fortynnet til 300 ml. Med denne løsningen ble den desodorisering som er beskrevet i eksempel 1 gjennomført, som førte til samme resultat.

Eksempel 4

100 g av et etylesterkonsentrat inneholdende 34% EPA og 21% DHA og som er fremstilt ved omestring av fiskeolje og oppkonsentrering ved behandling med urealøsning og etterfølgende destillering ifølge fremgangsmåten fra US 4.377.526, ble omrørt med 100 g av en 0,25 vekt%ig natriumborhydridløsning i 30 min. ved 40°C og deretter tilsatt 100 ml 10%ig svovelsyre. Etter fraskilling av den vandige fasen, 3 gangers vasking av etylesteren med 100 ml vann og destillativ fjerning av vannrester under forminsket trykk ble det oppnådd et produkt som hadde en svak fruktaktig lukt.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fjerning av uønsket lukt fra fettsyreesterblandinger , som inneholder estere av høyumettede fettsyrer ved siden av andre bestanddeler, karakterisert ved at fettsyreesterblandingene behandles ved omrøring med natriumborhydrid ved temperatur på 20-60°C.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fettsyreesterblandingene behandles med en vandig løsning av natriumborhydrid .

3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det anvendes en natriumborhydridløsning med en konsentrasjon på 0,01-10 vekt%.