JP3370342B2

JP3370342B2 - オリザノールを得る方法

Info

Publication number: JP3370342B2
Application number: JP50475498A
Authority: JP
Inventors: ヴァン・アメロンゲン、マーニックス・ピー; ホフマン、コルネリス; ツヴァネンバーグ、アレンド
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシャープ
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1997-06-30
Publication date: 2003-01-27
Anticipated expiration: 2017-06-30
Also published as: WO1998001519A1; EP0912665A1; DE69706177T2; CN1224443A; ES2160965T3; CN1089366C; DE69706177D1; BR9710183A; CA2259537A1; AU739166B2; AU3540097A; ZA975992B; EP0912665B1; CA2259537C; JP2000505134A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、粗米ぬか油のようなオリザノールを含む粗
油から又はオリザノールを含む粗油の精製工程で得られ
た廃棄物質からのオリザノールの回収のための方法に関
する。更に、本発明は、消費者が使用する製品に適用可
能なオリザノール濃縮物を得る方法に関する。

現在、粗油からのオリザノールの直接の回収のための
経済的に実行可能な方法は知られていない。欧州特許出
願第503,650号には、γ−オリザノールを加水分解する
ことによるフェルラ酸の製造方法が記載されている。こ
の開示の後も、廃棄物質からのγ−オリザノールの直接
の抽出は、高い製造コストのために、経済的に実行可能
ではない。

独国特許書類第1,301,002号には、水酸化アルカリ
（0.5規定未満）での抽出と、その後のそのようにして
得られた抽出物の有機カルボン酸での中和（pH6超）に
よる、米ぬか脂肪酸蒸留残渣からのオリザノールの回収
のための方法が記載されている。この方法で得られる収
量は、存在するオリザノールの総量の約22％以下であ
る。

独国特許書類第1,196,321号には、有機溶剤中での水
酸化アルカリの使用と特定のアルコールの使用とが、存
在するオリザノールの約36.5％の収量をもたらすと記載
されている。

食品の科学と技術誌（The Journal of Food Scie
nce and Technology）、23巻、９月/10月、1986年、2
70−273頁で、G.S.SeetharamaiahとJ.V.Prabhakarは、
石鹸貯蔵（ストック）材料からオリザノールを得る方法
を報告している。この方法の主たる欠点は、溶剤の使
用、（高価な）カラム・クロマトグラフィの使用、濃縮
物の最終オリザノール含有量の低さ、及び58％という比
較的低い収量が得られることである。

近年、オリザノールには、脂肪を基本とする食品製品
及び化粧品での用途におけるその薬学的使用の可能性の
ために、かなりの関心がある。従って、純粋なオリザノ
ール又はオリザノールが豊富な濃縮物を得るためのより
経済的な方法に対する、高い要望が存在する。

現在、米ぬか油のようなオリザノールを含む粗油か
ら、非常に経済的な方法で且つ高収量で、オリザノール
濃縮物が得られることができ、加えて、得られるオリザ
ノールを望まれない成分を実質的に含まないようにさせ
る方法が、見出されている。

本発明は、Ａ方法工程A1及びA2の少なくとも一つ； A1 存在するリン脂質の除去、及び A2 好ましくはストリッピングの使用による、遊離脂肪
酸の除去Ｂ得られた生成物のアルカリ中和；Ｃ得られた油相の分離及び除去の工程により、好ましくは粗油であるオリザノール含有
脂肪物質からオリザノール濃縮物を得る方法に関する工程Ａは、工程Ｂの前に又は工程Ｃの後に行われ得
る。工程Ｃは、工程Ｂの後に行われることになってい
る。仮に工程A1とA2の両者が行われるならば、工程A1
は、遊離脂肪酸の除去（工程A2）の前又はその間に行わ
れるのが好ましい。

現在見出されている方法は、出発物質中に存在するオ
リザノールの60％超、特には75％超で、90％超まで、及
びそれよりも多くを含む濃縮物を得ることを可能にす
る。

出発物質は、粗油、又は、粗油の精製の結果もたらさ
れる酸油であることができる。

出発物質は、好ましくは、米ぬか油、トウモロコシ麩
油又はそれらの混合物のような、オリザノールを含む粗
油である。本発明の方法は又、請求項に示されたすべて
の工程（但し、異なる場所で行われる）を包含する方法
で、オリザノールを得ることを含む。例えば、本発明の
方法は、粗油の遊離脂肪酸の除去、任意の、得られた中
間体生成物の貯蔵及び輸送、及びその後の更なる工程の
実施をも包含する。

この明細書では、オリザノールは、すべてのタイプの
ステリル桂皮酸誘導体を示すために使用される。オリザ
ノールは、米ぬか及びトウモロコシの麩のような、植物
材料から得られる幾つかの油中に存在する。

米ぬか油中に見出されるオリザノール又はγ−オリザ
ノールは、少なくとも一つ以上のフィトステロール類
（４−デスメチルステロール類、４−モノメチルステロ
ール及び4,4′−ジメチルステロール類、及びそれらの
スタノール等価物）の、フェルラ酸エステルの混合物を
含むと報告されている。

本発明の方法を用いて得られるオリザノール又はステ
リル桂皮酸誘導体中の成分は、例えば、カンペステロー
ル、スチグマステロール、β−シトステロール、シクロ
アルタノール、シクロアルテノール、24−メチレンシク
ロアルタノール及びシクロブラノールのようなフィトス
テロール類等のフェルラ酸エステルを含む。それは、更
に、４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシフェニル
エタノール、４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸、3,
4−ジヒドロキシ桂皮酸、４−ヒドロキシ−３−メトキ
シ安息香酸、トランス−ｐ−クマル酸、3,4,5−トリヒ
ドロキシ安息香酸及び3,5−ジメトキシ−４−ヒドロキ
シ桂皮酸のような単一フェノール性化合物の、スタノー
ル及びステロールエステル類を含む。

米ぬか油は、オリザノールが比較的に豊富であること
が知られている油であり、オリザノールの量は、出願人
は、米ぬか油中における1.5％超の量でのオリザノール
の存在を支持するデータは見たことがないけれども、１
〜2.9％であると報告されている。トウモロコシ麩油
は、約0.7％までのオリザノール（又はステリル桂皮酸
誘導体）量を有すると報告されている。

濃縮物は、様々な着色成分を含む。予想される最終用
途によっては、例えば、食品製品中における濃縮物のそ
のままの使用では、これらの成分の一種以上を除去する
ことが望まれ得る。仮に、茶色の着色剤の除去が予想さ
れるならば、アルカリ中和工程の前にリン脂質が除去さ
れることが必要とされる。その場合、工程Ａは、従っ
て、少なくとも存在するリン脂質の除去（工程A1）を包
含するであろう。今日までに、前記の茶色の着色剤の化
学構造は、同定されたとは報告されていない。当該技術
分野でそれ自体公知の漂白工程により、茶色の着色剤そ
れ自体が除去され得る。

従って、特定の態様は、 A1 存在するリン脂質の除去； A2 任意に、好ましくはストリッピングの使用による、
遊離脂肪酸の除去；Ｂ得られた生成物のアルカリ中和；Ｃ得られた油相の分離及び除去；Ｄ工程Ｂの前又は工程Ｃの後の得られた生成物の漂白の工程により、好ましくは粗米ぬか油であるオリザノー
ル含有脂肪物質から、オリザノール濃縮物を得るための
方法に関係する。

漂白工程（Ｄ）は、アルカリ中和の前に、即ち工程Ｂ
の前に、あるいは得られた油相の除去の後に、即ち工程
Ｃの後に、行われ得る。工程Ｄ、A1、及び仮に行われる
ならば工程A2、を実施する順序に、必要条件はない。但
し、仮に工程A2が行われるならば、工程A1は、工程A2の
前又はその間に行われることとなっている。しかしなが
ら、A1、Ｄ、Ｂ及びＣの順序で本発明の方法の工程を行
うのが好ましい。仮に、工程A2も行われるならば、これ
は、好ましくは、工程Ｄの後で且つ工程Ｂの前に、ある
いは工程Ｃの後に、行われる。この工程A2に関し、好ま
しいのは、それを工程Ｂの前に行うことである。

この態様の好ましい方法においては、遊離脂肪酸は除
去される。アルカリ中和工程の前に、漂白し且つ遊離脂
肪酸を除去するのは、これが、得られる最終生成物をよ
り高い純度にさせるので、好ましい。

本発明の他の態様では、 A1 任意に、存在するリン脂質の除去； A2 好ましくはストリッピングの使用による、遊離脂肪
酸の除去；Ｂ得られた生成物のアルカリ中和；Ｃ得られた油相の分離及び除去；Ｄ任意に、工程Ｂの前又は工程Ｃの後の得られた生成
物の漂白の工程により、好ましくは粗米ぬか油であるオリザノー
ル含有脂肪物質から、オリザノール濃縮物を得るための
方法が行われる。

本発明のこの特定の態様では、リン脂質の除去工程も
行われるのが好ましい。非常に純粋で白いオリザノール
結晶が、35ppm未満の量までのリン脂質の除去、漂白及
び遊離脂肪酸の除去によって得られ得る。これらの工程
を行う順序は、殆ど関係が無く、この発明の他の態様の
ために示された条件も、これに適用する。仮に上記の順
序（それにより、工程Ｄは、好ましくは、工程A1とA2と
の間、又は工程A2の後に行われる）で行われるならば、
最もよい結果及び最も高い純度が得られることが、見出
された。

その最も好ましい態様では、非常に純粋で高度に濃縮
されたオリザノールが、非常に高い収量で得られる方法
が、適用される。これは、ここに挙げられた順序での、 A1 好ましくは超脱ガム（スーパー・デガミング）方法
を用いることによる、存在するリン脂質の除去、それに
続く；Ｄ得られた生成物の漂白及び A2 好ましくはストリッピングによる、遊離脂肪酸の除
去；Ｂ水酸化アルカリを用いる得られた生成物のアルカリ
中和、及びその後のＣ得られた油相の分離及び除去による、粗油の処理によって得られ得る。これは、二つ
以上の工程を同時に行うことを包含する。

脂肪物質として米ぬか油を用いることが、非常に好ま
しい。この方法により、粗米ぬか油中に存在するオリザ
ノールの90％超が、回収され得る。

これまでに見出された方法は、出発物質としてのオリ
ザノールを含む粗米ぬか油の使用に、特に適合する。し
かしながら、特定の状況の下では、例えば、ある生成物
が、最も入手し易い又は最も経済的な生成物であるとい
ったケースにおいては、主クレームの方法では中間体生
成物である生成物を用いて始めることが、望ましいかも
しれない。これらの生成物もまた、本発明に包含され
る。

本発明の方法の流れ（ストリーム）から除去される油
相は、必要に応じて処理され得、且つ、考えられる適合
性に従って使用され得る。消費者による脱酸（又は精
製）油としての使用を含む、多くの用途が可能である。

アルカリ中和工程は、それ自体酸性の性質のものであ
る、オリザノールの中和を包含する。そのような中和に
相応しい媒体は、NaOH、KOH、LiOH、Na₂CO₃、K₂CO₃、Na
HCO₃等の群から選択され得、好ましいのは、NaOHとKOH
である。

好ましくは高温で、水酸化アルカリ又はアンモニアの
ような、それに相応しい媒体で生成物を中和することに
より、脱酸（又は精製）油生成物と、第二の流れとして
の、オリザノールの実質的な部分を含むアルカリ性の水
相（pH9超）が得られる。水酸化ナトリウムが、0.4〜６
規定の範囲内、好ましくは１〜６規定の範囲内、更に好
ましくは３〜５規定の範囲内の濃度で、水酸化アルカリ
として使用するのに、特に望ましい。

リン脂質の除去は、その技術分野で公知のそれに相応
しい方法により、行われ得る。特に、酸脱ガム処理は、
周知の適切な方法である。好ましくは、例えば米国特許
第4,049,686号に記載されているような超脱ガム方法
が、適用される。好ましい一態様においては、粗油は、
これらの方法のいずれかにより、結果として得られる生
成物のリン（Ｐ）含有量が、35ppm（百万あたりの部）
未満であるような方法で処理される。

遊離脂肪酸の除去は、その分野で公知のいずれかの方
法によって行われ得る。適切な方法の例は、ストリッピ
ング又は脱臭、ソーダ灰中和、及びアンモニア中和又は
オリザノールよりも遊離脂肪酸を選択的に中和する他の
いずれかの塩基による中和である。普通は、これらは、
弱塩基である。遊離脂肪酸を、油のストリッピングによ
って除去するのが好ましい。この方法は、生成物中に存
在する遊離脂肪酸の実質的にすべてを除去するのに、特
に適切である。仮に、生成物が蒸気処理され、遊離脂肪
酸の量が0.1％未満まで低減されると、オリザノールの
獲得のための最もよい結果が見出され得る。特定の態様
においては、特に、重質成分が除去されることになって
いる場合には、充填カラム・ストリッピングが有利であ
ることが見出された。

実質的にリン脂質を含まない油の漂白は、好ましく
は、炭素及び／又は漂白用土の使用によって行われ、そ
の適切な量は、0.1〜３重量％の範囲内であり、漂白用
土については、１〜1.5重量％が好ましい。その重量
は、漂白される生成物に基づく。漂白方法は、80〜100
℃の範囲内の温度で、適切に行われる。

好ましい態様においては、上記の態様のいずれかから
得られるオリザノール濃縮生成物は、その後、Ｆ pH5未満、好ましくはpH2未満までの、酸の添加によ
る水相と油相への分離と、その後の、水及び使用した酸
の塩のような非脂肪物質の油相からの除去の工程により、処理される。

この酸性化により、オリザノールは油相に溶解され
る。水相の除去は、オリザノールのより高い濃度と望ま
しくない成分の除去とをもたらし、特に、実質的にグリ
セリド類、遊離脂肪酸及びオリザノールからなる純粋な
濃縮物をもたらす。

替わりの且つ適切な方法では、油相及び水相は、適切
な酸を、pH5未満まで、好ましくはpH3未満まで、より好
ましくはpH2未満まで添加した後、油相を70〜150℃の温
度に、好ましくは115〜130℃まで、更に好ましくは約12
0℃に加熱することにより、分離される。酸性化のため
に、それに適切な酸は、好ましくは、一塩基酸について
は４未満のpH又はそれと等価のpK_aを有する。適切な酸
の例は、クエン酸、硫酸、リン酸、塩酸、又は他の酸、
又はこれらの酸のいずれかの混合物である。酸性化の際
に、時に、オリザノールと油を含む白色の乳化物が形成
される。この場合、前記乳化物は、油を添加することに
より、あるいは適切な酸を、pH5未満まで、好ましくはp
H2未満まで添加した後、乳化物を100℃超まで、好まし
くは115〜130℃まで、更に好ましくは約120℃に加熱す
ることにより、壊され得る。その後、水相は、分離され
得且つ除去され得、その結果、オリザノールと油を含む
相が得られる。分離は、上記のように、例えば、油の添
加により、あるいは生成物の加熱により、行われ得る。
水、水酸化アルカリ及び酸又はその生成物を含む油では
ない相は、その方法流れから除去される。残りのオリザ
ノール及び油相は、その後、純粋なオリザノールを得る
ために更に処理され得るか、あるいは、そのまま使用さ
れ得る。

結果として得られる生成物は、オリザノール濃縮物で
あり、そのオリザノール濃度は、少なくとも10％、好ま
しくは少なくとも15％、さらに好ましくは少なくとも20
％である。更に好ましい態様では、少なくとも33％、更
に好ましくは少なくとも40％もの濃度を有する濃縮物が
得られる。

工程Ｆの後に得られたオリザノールの濃縮物は、それ
から純粋なオリザノールを結晶化するために使用され得
る。仮に、結晶化することが予想されるならば、工程Ａ
は、少なくとも遊離脂肪酸の除去（工程A2）を含むこと
が必要とされる。それからオリザノールを結晶化するた
めには、濃縮物は、２％超のオリザノールを含むことが
必要とされる。勿論、仮に、濃度がより高いならば、例
えば、少なくとも10％、少なくとも20％ならば（少なく
とも33％の濃度が、更により好ましい）、結晶化のため
のより経済的な方法が得られる。濃縮物は、好ましく
は、少なくとも40％のオリザノール量を有している。

予想される最終用途に応じ、工程Ｆの後に得られた濃
縮物をそのまま使用すること、あるいは、その濃縮物を
いずれかの油又は他のタイプの希釈剤で更に希釈するこ
とが、望まれ得る。濃縮物は、それから純粋なオリザノ
ール結晶を結晶化するためにも使用され得る。

濃縮物そのままの用途は、例えば、食品製品中、化粧
品中、あるいは化学工業中にあり得る。

そのように得られた濃縮物のいずれかの更なる処理
は、予想される用途に応じて行われ得る。オリザノール
含有量が高い、実質的に無色の濃縮物を得るために、得
られた脂肪性オリザノールを含む濃縮物は、もう一度漂
白され得る。即ち、一回は、中和工程の前であり、且
つ、一回は、油相の分離及び除去の後である。好ましく
は、第二の漂白工程は、濃縮物の酸性化の後に、即ち工
程Ｆの後に、行われる。

また、非常に好ましくは脱臭方法である、第二の遊離
脂肪酸の除去処理が、行われ得る。

行われた方法の態様に応じて、遊離脂肪酸、リン脂質
及び／又は着色剤も存在し得る。しかしながら、その最
も好ましい態様においては、これらの成分は、非常に少
量で存在するか、あるいはまったく存在しない。これ
は、特に、上に工程A1、Ｄ、A2、Ｂ、Ｃ及びＦとして示
された工程による粗米ぬか油の処理により、得られるこ
とができる。この態様では、得られるオリザノールの収
量は、非常に高く、90％超、好ましくは95％超であるこ
とができ、且つ、純度と濃度は、それぞれ、25％を越え
る又は33％ものレベルと、99％のレベルであることがで
きる。

任意に、得られた濃縮物は、所望のオリザノール量を
得るために、ある種の粗又は脱酸（又は精製）油と混合
される。これは、工程Ｃの下に示したように、油相を除
去した後に行われるべきである。好ましくは、油が、こ
の除去工程の後で且つ第二の漂白及び／又は脱臭処理
（仮にこれらの処理が行われるならば）の前に、添加さ
れる。これは、化粧品及び食品製品（例えば、スプレッ
ドのような脂肪を基本とする食品製品のような）のよう
な、消費者用の製品中での使用に、特に適切である。所
望により、油が、いずれかの量で添加され得る。適切な
量は、20:1〜1:20の範囲内、好ましくは1:1〜1:20も範
囲内であろう。

濃縮物からのオリザノールの結晶化は、濃縮物をその
まま又は溶剤に溶解された濃縮物を、冷却することによ
って得られ得る。濃縮物の成分に応じて、他の方法も適
用可能であるかもしれない。黄色がかった又は白色のオ
リザノール結晶が、除去され得且つ使用され得る。そし
て、２％未満のオリザノール濃度を有するオリザノール
濃縮物が残される。この方法の結果として得られるオリ
ザノール結晶が、非常に高い純度のものであり得ること
が見出された。さらには、高価で且つ長い加工を行うこ
となく、99％超の純度レベルが見られた。

得られた生成物は、好ましくは更に処理され、好まし
くは、その処理は、それぞれ粗油及び漂白された油の漂
白及び脱臭処理において使用された条件と類似の条件下
に漂白剤を用いて行われたストリッピングのような、漂
白及び脱臭処理である。

従って、そのまま使用され得る、あるいは、それから
オリザノールが結晶化され得る、オリザノール濃縮物が
得られる。

従って、純粋なオリザノールを高収量で得るための非
常に好ましい方法では、粗米ぬか油が、米国特許第4,04
9,686号に記載されたような、周知の超脱ガム方法によ
って処理され、その後、0.5〜２％の漂白用土を用いる
漂白方法で処理され、その生成物を、当業者自身に周知
の方法で脱臭し／ストリッピングし、得られた油を、反
応器中で高温（好ましくは60〜100℃（生成物温度）の
範囲内、その方法のためには、特に約90℃が望ましい温
度である）で脱酸性化する。４規定NaOH溶液を用い、且
つ、反応器中において30〜90分間（他の時間も適用され
得る）攪拌することによる脱酸性化方法は、良好な結果
を提供する。この好ましい方法では、得られる生成物
は、精製された米ぬか油（その洗浄及び乾燥の後には、
オリザノールを殆ど含まない）と、粗出発物質油に含ま
れていたオリザノールの80％超、そして最適な方法条件
を選択することにより90％を超えて含有することができ
る水相とに分割される。米ぬか油は、そのまま販売され
得、あるいは、更なる加工のために使用され得る。例え
ば、米ぬか油は、食品の調製において使用され得る。

水とアルカリ液との混合物は、その後、クエン酸及び
／又はリン酸のような酸で処理され、且つ、任意に、あ
る種の油が添加され得もする。最終用途に応じ、いずれ
の油も使用され得る。例えば、食品中での使用のために
は、時には、ヒマワリ油あるいは脱酸（精製）又は粗米
ぬか油を使用することが望まれる。好ましくは60〜90℃
の範囲内で選択された温度における分割及び分離は、オ
リザノールを含む油相からの、水相の流れの除去を可能
にする。好ましくは、濃縮物は、脱ガム処理されたヒマ
ワリ油と混合され、且つ、漂白及び脱臭される。その結
果、油と0.5〜40％のオリザノールを含む、スプレッド
での使用のためのオリザノールが豊富な油ブレンドが得
られる。任意に、オリザノール濃縮物は、結晶化及び分
離の後に純粋なオリザノールを得るために、そのまま使
用される。

本発明は、次の実施例により、更に説明される。

実施例Ｉ粗米ぬか油が、それからオリザノールを得るために使
用される。使用された米ぬか油は、1.6％のオリザノー
ル、3.0％の遊離脂肪酸（FFA）、250ppmのリン、及びモ
ノ−、ジ−及びトリアシルグリセリドからなっていた。

米国特許第4,049,686号に記載されたようにして、超
脱ガム処理により、リン脂質が除去される。次に、1.5
％の漂白用土を用い、油が漂白される。その後、0.1％
のレベルとなるまで遊離脂肪酸を除去するために、その
油がストリップ処理される。三工程すべては、当業者に
周知の方法によって行われる。

得られた生成物は、1.6％のオリザノール、0.1％の遊
離脂肪酸、2ppm未満のリン、及び残部のグリセリド類か
らなっている。その後、この生成物1000gが、螺旋状攪
拌機を有する密閉容器中で90℃まで加熱され、迅速に攪
拌された。その後、19.6mlの水が添加され、やはり迅速
に５分間攪拌された。その後、19.6mlの4.0規定NaOH溶
液が添加され、30分間攪拌された。NaOHの過剰分は、モ
ル基準で200％であった。10％の水が添加され、５分間
のゆっくりとした攪拌の後、30分間静置された。水相と
脂肪相の分離が生じた。脂肪相は、10％の水で２回洗浄
され、その洗液は、初めの水相と一緒にされた。

オリザノール又はオリザノール塩を含むそのように得
られた水相は、タービン攪拌機を有するじゃま板付き反
応器中で、90℃まで加熱された。その後、27mlの7.2mol
/lのリン酸溶液が、その混合物を酸性にするために使用
され、その結果、水相中で２未満のpHが得られる。10分
間の迅速な攪拌の後、その混合物は、１時間を超えて放
置された。水相と脂肪相の分離が生じた。36.5gの脂肪
相が得られ、それは、分析したところ、40％のオリザノ
ール、グリセリド類、及びいくらかの遊離脂肪酸からな
っていた。オリザノールの91.2％が回収された。

実施例II 29.4kgの粗米ぬか油を用い、実施例Ｉが繰り返され
た。このとき、44.8％のオリザノールを含むオリザノー
ル濃縮物826.4gが得られた。

実施例II A 400.0gのこの濃縮物が、5.5kgの脱ガム処理されたヒ
マワリ油と混合され、オリザノールが３％の油ブレンド
が得られた。このブレンドが、攪拌機付きの密閉容器中
で、90℃にて、10％の水で２回洗浄された。その後、こ
の油ブレンドが、引き続き、1.0％の漂白土を用いて漂
白され且つ230℃にて脱臭された。このブレンドは、製
品中にオリザノールを２％含むマーガリンを調製するた
めに使用された。

実施例II B 400.0gのこの濃縮物が、密閉容器中で120℃まで加熱
され、10％の水で２回洗浄された。その後、その濃縮物
が、セイツ〔Seitz（商標）〕−K100濾紙を用いて濾過
された。その後、油が、100ミリバールの減圧下に乾燥
された。そのようにして得られた、洗浄され且つ乾燥さ
れたオリザノール濃縮物が、ゆっくりとした攪拌下に、
一分間あたり１℃の速度で、70℃まで冷却された。生成
物が、セイツ〔Seitz（商標）〕−K100濾紙を用いて濾
過された。そのようにして得られた濾過ケーキは、79.6
％の純度を有する、黄色がかった白色のオリザノール結
晶からなっていた。

実施例III III A−処理物理的に精製された米ぬか油（RBO）が、90℃まで加
熱された。その米ぬか油（RBO）は、1.65％のオリザノ
ールを含んでいた。そのRBOは、五つの部分に分けられ
た。その量は、表中に示されている。これらは、実施例
Ｉに示されたものと類似の方法で処理された。その量及
び加工条件は、表III中に挙げられたとおりであった。

これらから得られた生成物は、分析され、且つ分析生
成物A1、B1、C1、D1及びE1として挙げられている。これ
らの生成物（生成物A1を除く）は、次の表に挙げられた
方法及び条件で、更に処理された。

実施例IV 粗米ぬか油が、それからオリザノールを得るために使
用される。使用された米ぬか油は、1.7％のオリザノー
ル、1.7％の遊離脂肪酸（FFA）、315ppmのリン、及びモ
ノ−、ジ−及びトリアシルグリセリドからなっていた。

米国特許第4,049,686号に記載されたようにして、超
脱ガム処理により、リン脂質が除去される。次に、遊離
脂肪酸及びオリザノール含有量に基づいて計算して150
％過剰量の７規定Na₂CO₃溶液を用いて、油の遊離脂肪酸
が、ソーダ灰中和により除去される。両工程は、当業者
に周知の方法によって行われる。

得られた生成物は、1.6％のオリザノール、0.2％の遊
離脂肪酸、2ppm未満のリン、及び残部のグリセリド類か
らなっている。その後、この生成物1000gが、実施例Ｉ
に記載されたものと類似の方法で、それからオリザノー
ルを回収するために使用された。このとき、35.0％のオ
リザノールを含むオリザノール濃縮物25.9gが得られ
た。

実施例Ｖソーダ灰で中和され、漂白され且つ脱臭された米ぬか
油が、それからオリザノールを得るために使用される。
その米ぬか油は、1.2％のオリザノール、0.1％未満の遊
離脂肪酸、及びグリセリド類からなっている。その後、
191.7kgのこの生成物が、実施例Ｉに記載されたものと
類似の方法で、それからオリザノールを回収するために
使用された。このとき、34.0％のオリザノールを含むオ
リザノール濃縮物3.9kgが得られた。

実施例に示されたオリザノールの濃度及び重量は、そ
の分野で周知のUV分光分析法によるオリザノールの分析
に基づく。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ホフマン、コルネリスオランダ国、3133・エイティー・ヴラーディンゲン、オリヴィエ・ヴァン・ノートラーン 120、ユニリーバー・リサーチ・ヴラーディンゲン・ラボラトリー（番地なし) (72)発明者ツヴァネンバーグ、アレンドオランダ国、3133・エイティー・ヴラーディンゲン、オリヴィエ・ヴァン・ノートラーン 120、ユニリーバー・リサーチ・ヴラーディンゲン・ラボラトリー（番地なし) (56)参考文献特開昭51−123811（ＪＰ，Ａ) 特開平７−26288（ＪＰ，Ａ) 特開平７−216381（ＪＰ，Ａ) 特開平６−340889（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−160400（ＪＰ，Ａ) 特開平４−320645（ＪＰ，Ａ) 特公昭32−4895（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭44−23344（ＪＰ，Ｂ１) 油化学第32巻第６号（1983）昭和 58年６月20日社団法人日本油化学協会発行Ｐ．３ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11B 7/00 A23D 9/02 A61K 7/00 C11B 3/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】粗油であるオリザノール含有脂肪物質から
オリザノール濃縮物を得る方法であって、下記工程A1、
A2、Ｂ及びＣを含む方法： A1 超脱ガム方法による、リン脂質が35ppm未満のリン
量となるまでの、存在するリン脂質の除去； A2 ストリッピング又は脱臭による、遊離脂肪酸の除
去；Ｂ得られた生成物のアルカリ中和；及びＣ得られた油相の分離及び除去。
【請求項２】脂肪物質が、米ぬか油、トウモロコシ麩油
又はそれらの混合物である、請求項１に係る方法。
【請求項３】脂肪物質が米ぬか油である、請求項２に係
る方法。
【請求項４】工程Ｂの前又は工程Ｃの後に、下記工程Ｄ
を更に含む、請求項１乃至３のいずれか一項に係る方
法：Ｄ得られた生成物の漂白。
【請求項５】下記工程Ｄを更に含み、Ｄ得られた生成物の漂白；工程をA1、Ｄ、A2、Ｂ及びＣの順序で行う、請求項１乃
至３のいずれか一項に係る方法。
【請求項６】水酸化ナトリウムが工程Ｂのアルカリ中和
で使用される、請求項１乃至５のいずれか一項に係る方
法。
【請求項７】下記工程Ｆを更に含み、Ｆ pH5未満までへの、酸の添加による水相及び油相へ
の分離と、その後の非脂肪物質の油相からの除去；請求項１乃至６のいずれか一項に係る方法の結果として
得られるオリザノール濃縮物を、その後に当該工程Ｆに
よって処理する、請求項１乃至６のいずれか一項に係る
方法。
【請求項８】酸の添加が、pHが２未満となるまで行われ
る、請求項７に係る方法。
【請求項９】水相及び油相への分離のために使用する酸
が、リン酸、クエン酸、硫酸、塩酸又はそれらの混合物
を含む、請求項７又は８に係る方法。
【請求項１０】酸性化及び非脂肪物質の油相からの除去
の後に行われる、第二の漂白工程及び／又は遊離脂肪酸
の除去処理工程を更に含む、請求項７乃至９のいずれか
一項に係る方法。
【請求項１１】請求項１乃至10のいずれか一項に係る方
法によって得られた濃縮物を、当該濃縮物からオリザノ
ールを結晶化させるために、冷却又は乾式分別する工程
を更に含む、請求項１乃至10のいずれか一項に係る方
法。