TWI398502B - 雙面壓感黏著帶 - Google Patents

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Hiroaki Kishioka
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Description

雙面壓感黏著帶
本發明係關於欲用於光學部件及諸如此類中之雙面壓感黏著帶。
近年來,液晶顯示器(LCD)及類似顯示器裝置及用於上述顯示器裝置中之觸控面板及類似輸入裝置已用於各種領域。在該等顯示器裝置及輸入裝置之生產及諸如此類中,出於黏著光學部件之目的使用透明壓感黏著帶。舉例而言,透明雙面壓感黏著帶用於將觸控面板黏著至各種顯示器裝置及光學部件(保護板及諸如此類)(例如,參見JP-A-2003-238915、JP-A-2003-342542及JP-A-2004-231723)。
當兩個部件經由上述雙面壓感黏著帶彼此附接時,首先將佈置於雙面壓感黏著帶之兩個黏著面上的兩個脫離襯墊(隔離件)中之一者剝離並黏著於一個部件上。在一般方法中,隨後剝離剩餘脫離襯墊並將另一部件黏著至其上。傳統上,兩個部件通常在彼此附接的情況下裝送,且由於佈置於雙面壓感黏著帶上之脫離襯墊已經移除以在裝運時實施目視檢查,因此對所用脫離襯墊無特別限制。
然而,近年來,端視光學部件之應用及生產過程而定,在雙面壓感黏著帶黏著於一個部件上之階段進行裝運的情形正日益增加。在該情形下,在脫離襯墊仍佈置於黏著於部件上之雙面壓感黏著帶之黏著側中之一者上的條件下實施部件之目視檢查。在該情形下,由於必須透過脫離襯墊 實施部件之目視檢查,故存在以下問題:由於脫離襯墊上之劃痕及污跡及其他因素會妨礙部件之目視檢查。相反,目前情況需要即使在仍具有脫離襯墊之條件下實施黏合體的目視檢查之情形下,亦不會檢查產生不良影響(對部件之缺陷及諸如此類失察)之雙面壓感黏著帶。
因此,本發明之目的係提供一種雙面壓感黏著帶,即使在仍具有脫離襯墊之條件下實施黏合體之目視檢查之情況下,其亦不會妨礙黏合體(光學部件或諸如此類)之目視檢查並顯示良好檢查性質。
以解決上述問題為目的,本發明者已進行廣泛試驗且結果發現,可藉由製備具有混濁度值為5.0%或更小之脫離襯墊的雙面壓感黏著帶獲得即使在仍具有脫離襯墊之條件下實施黏合體的目視檢查之情況下亦不會妨礙黏合體之目視檢查的雙面壓感黏著帶,且由此實現本發明。
即,本發明提供以下第1至9項。
1.一種壓感黏著帶,其包含混濁度值為5.0%或更小之脫離襯墊A。
2.如第1項中所述之壓感黏著帶,其係用於光學部件之壓感黏著帶。
3.如第1或2項中所述之壓感黏著帶,其中根據180°剝離測試,脫離襯墊A之剝離強度為1.0 N/50 mm或更小。
4.如第1至3項中任一項所述之壓感黏著帶,其中脫離襯墊A之厚度為25 μm至200 μm。
5.如第1至4項中任一項所述之壓感黏著帶,其另外包含根據180°剝離測試,剝離強度為0.03 N/50 mm或更大之脫離襯墊B。
6.如第5項中所述之壓感黏著帶,其中脫離襯墊A根據180°剝離測試之剝離強度與脫離襯墊B根據180°剝離測試之剝離強度之間的差係0.05 N/50 mm至0.90 N/50 mm。
7.如第1至6項中任一項所述之壓感黏著帶,其包含整個表面之厚度不勻度為0.030 μm或更小的壓感黏著層,該壓感黏著層之整個表面之厚度不勻度係藉由以下獲得之值:根據條紋掃描方法(條帶掃描方法)將使用雷射干涉儀獲得之干涉條紋轉化成壓感黏著層之厚度hi且隨後使用在直徑為30 mm之量測範圍內獲得之hi值根據下式(1)進行計算: 其中i係1至N之整數,且N係取樣數目。
8.如第7項中所述之壓感黏著帶,其中壓感黏著層係自壓感黏著組合物形成,該壓感黏著組合物含有由一或若干單體組份構成之丙烯酸系聚合物,該等單體組份包括至少一種選自由以下組成之群之單體組份:具有碳原子數為1至12之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯及含有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯,且其中自壓感黏著層之乙酸乙酯萃取獲得之可溶部分(溶膠部分)的重量平均分子量為50,000至 500,000。
9.一種光學產品,其包含第1至8項中任一項所述之壓感黏著帶及黏著於該壓感黏著帶之一側上的光學部件。
由於本發明之雙面壓感黏著帶具有上述構造,故即使在仍具有上述脫離襯墊之條件下實施黏合體之目視檢查之情況下,其亦不會抑制黏合體之目視檢查。因此,其可適宜地用於黏著光學部件及諸如此類之應用中。
下文詳細闡述本發明之實施例。
本發明之雙面壓感黏著帶係可用於黏著光學部件之應用及諸如此類中的雙面壓感黏著帶。
本發明之雙面壓感黏著帶係包括混濁度值為5.0%或更小之脫離襯墊(有時稱為「脫離襯墊A」)的雙面壓感黏著帶。本發明之雙面壓感黏著帶具有使壓感黏著體(雙面壓感黏著體)之壓感黏著表面中之至少一者受上述脫離襯墊A保護之結構,其中該壓感黏著體之兩個表面均係壓感黏著表面(壓感黏著層表面)。就此而言,根據本發明,當稱為「雙面壓感黏著帶」時,其應通常意指含有「脫離襯墊」之膠帶,且「在分離脫離襯墊與雙面壓感黏著帶後之剩餘部分」有時稱為「壓感黏著體」。另外,壓感黏著體之壓感黏著層表面有時稱為「壓感黏著表面」。當在本發明中稱為「雙面壓感黏著帶」時,其應包括片形產物,即「雙面壓感黏著片」。
本發明之雙面壓感黏著帶可為(例如)所謂的雙隔離件型 雙面壓感黏著帶,其具有其中脫離襯墊佈置於壓感黏著體之每一壓感黏著表面上之構造,或可為單一隔離件型雙面壓感黏著帶,其具有如下構造:脫離襯墊佈置於壓感黏著體之一個壓感黏著表面上且該壓感黏著體之另一壓感黏著表面藉由將該壓感黏著體卷起而亦由上述脫離襯墊保護。
當本發明之雙面壓感黏著帶係雙隔離件型雙面壓感黏著帶時,在壓感黏著體之一個壓感黏著表面上提供脫離襯墊A,且亦在另一壓感黏著表面上提供另一脫離襯墊(有時稱作「脫離襯墊B」)。亦即,雙面壓感黏著帶具有「脫離襯墊A/壓感黏著體/脫離襯墊B」之構造。當本發明之雙面壓感黏著帶係雙隔離件型時,期望脫離襯墊A及脫離襯墊B各自係僅在其一側上具有脫離層(脫離處理層)之脫離襯墊。另外,以使脫離層與壓感黏著表面接觸之方式提供脫離襯墊。就此而言,在上述脫離襯墊(脫離襯墊A及脫離襯墊B)之兩側中,對置於與壓感黏著體接觸之側的側有時稱作脫離襯墊之「背側」。
另外,當本發明之雙面壓感黏著帶係雙隔離件型雙面壓感黏著帶時,脫離襯墊B通常用於首先使用(施加)之壓感黏著表面(亦稱作「第一表面側」),且脫離襯墊A用於稍後使用(施加)之壓感黏著表面(亦稱作「第二表面側」)。因此,在本發明之雙面壓感黏著帶情形下,通常使用脫離襯墊A作為自壓感黏著體脫離需要較大力(剝離強度)的「較重脫離側」之脫離襯墊,且使用脫離襯墊B作為可由較小力(剝離強度)達成脫離之「較輕脫離側」的脫離襯 墊。
當本發明之雙面壓感黏著帶係單一隔離件型雙面壓感黏著帶時,在壓感黏著體之一個壓感黏著表面上提供脫離襯墊A,且壓感黏著體藉由捲曲其另一壓感黏著表面亦受脫離襯墊A保護。亦即,雙面壓感黏著帶具有如下結構:利用一片脫離襯墊A保護壓感黏著體之兩個壓感黏著表面。當本發明之雙面壓感黏著帶係單一隔離件類型時,期望脫離襯墊A之兩側上均具有脫離層(脫離處理層)。另外,在上述脫離襯墊A之兩個脫離層中,在一些情形下,卷起後與壓感黏著表面接觸之脫離層特定稱作「背側脫離層」脫離襯墊A之背側脫離層通常用於「第一表面側」。
脫離襯墊
本發明雙面壓感黏著帶之脫離襯墊A的混濁度值係5.0%或更小、較佳3.0%或更小、更佳1.5%或更小。另外,脫離襯墊A之混濁度值的下限值並不特別受限,儘管0%係合意的,但鑒於其產生該值通常變為0.3%或更大。
當脫離襯墊A之混濁度值超過5.0%時,在黏著具有脫離襯墊之雙面壓感黏著帶之黏合體(光學部件或諸如此類)的目視檢查中脫離襯墊之透明度不足以致於會產生壞的影響,例如會忽視黏合體之劃痕、污跡及類似缺陷、及諸如此類。換言之,本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊A的混濁度值係5.0%或更小。因此,舉例而言,即使倘若在所黏著雙面壓感黏著帶仍具有脫離襯墊A之該條件下實施黏合體(光學部件或諸如此類)的目視檢查,亦不會忽視黏合 體之缺陷及其類似物及類似行為,此顯示優良檢查性質,此乃因脫離襯墊A之透明度優良。另外,當脫離襯墊A之混濁度值係3.0%或更小時,由於進一步優良之透明度,可檢測進一步較薄劃痕及污跡及類似缺陷。
自檢查性質之角度來講,上述脫離襯墊A之可見光波長區中的總透光率較佳係85.0%或更大(例如,85.0%至92.0%)、更佳88.0%或更大(例如,88.0%至92.0%)。
可藉由根據JIS K 7361之方法量測脫離襯墊A之上述混濁度值及總透光率。舉例而言,可使用混濁度計(商品名「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)量測該等值。就此而言,可藉由下式計算混濁度值。
混濁度值(%)=(漫射透光率/總透光率)×100
作為控制本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊A的混濁度值的因素,可提及降低構成脫離襯墊A之脫離襯墊基材的混濁度值、降低脫離處理之混濁度值、及諸如此類。
儘管在滿足上述混濁度值之前提下並無特別限制,但(例如)可使用在脫離襯墊基材之至少一個表面上具有脫離層之脫離襯墊、具有低黏著性之由氟系統聚合物構成的脫離襯墊、具有低黏著性之由非極性聚合物構成之脫離襯墊及諸如此類作為上述脫離襯墊A。作為上述氟系統聚合物,儘管無特別限制,但可使用(例如)聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-二氟亞乙烯共聚物及諸如此類。另 外,上述非極性聚合物並無特別限制,但可使用(例如)聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)及類似烯烴系統樹脂及諸如此類。具體而言,自透明度及成本角度來講,期望使用在脫離襯墊基材之至少一個表面上具有脫離層之脫離襯墊。
儘管無特別限制,但可提及塑膠膜及諸如此類作為上述脫離襯墊基材。作為該塑膠膜,可使用(例如)由以下構成之塑膠膜:聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)及類似聚酯系統樹脂;聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)及由α-烯烴作為單體組份組成之類似烯烴系統樹脂;聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯系統樹脂;聚碳酸酯(PC);聚苯硫醚(PPS);聚醯胺(耐綸);全芳香族聚醯胺(芳香族聚醯胺)及類似醯胺系統樹脂;聚醯亞胺系統樹脂;聚醚醚酮(PEEK)及諸如此類。具體而言,自透明度、可加工性、可用性、成本及類似角度來講,自聚酯系統樹脂形成之塑膠膜較佳,且PET膜更佳。
儘管無特別限制,但上述脫離襯墊基材之混濁度值較佳係5.0%或更小、更佳3.0%或更小、尤佳1.5%或更小。上述脫離襯墊基材之混濁度值的下限值並無特別限制,儘管0%係合意的,但鑒於其產生該值通常變為0.3%或更大。當脫離襯墊基材之混濁度值超過5.0%時,則不能將自該脫離襯墊基材構成之脫離襯墊的混濁度值控制在5.0%或以下,以致於當透過具有該脫離襯墊之雙面壓感黏著帶進行 黏合體之目視檢查時出現忽略黏合體之劃痕、污跡及類似缺陷的情形。
自檢查性質角度來講,可見光波長區中之上述脫離襯墊基材的總透光率較佳係85.0%或更大(例如,85.0%至92.0%)、更佳88.0%或更大(例如,88.0%至92.0%)。
作為構成上述脫離層之脫離處理劑,並無特別限制,但可使用(例如)聚矽氧系統脫離處理劑、氟系統脫離處理劑、長鏈烷基系統脫離處理劑及硫化鉬或類似脫離處理劑,且具體而言自脫離控制角度來講,期望使用聚矽氧系統脫離處理劑。上述脫離處理劑可單獨使用或兩種或更多種物質組合使用。另外,在不破壞本發明之特徵性質之該範圍內,上述脫離層可為單層或可為層壓兩個或更多層的層壓結構。
具體而言,在上述情形中,作為本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊A的期望闡釋性構造的一實例,可提及其中使用PET膜作為脫離襯墊基材且在脫離襯墊基材之至少一個表面上提供經聚矽氧系統脫離處理劑處理之脫離層之構造。
可藉由習用且常用之方法產生本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊A。另外,在不破壞本發明效應之範圍內,本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊A可具有其他層(例如,中間層、底塗層及諸如此類)。
儘管上述脫離襯墊A之厚度並無特別限制但較佳係(例如)25 μm至200 μm、更佳25 μm至150 μm、更佳25 μm至 125 μm。當上述脫離襯墊A之厚度超過200 μm時,存在不能將脫離襯墊A之混濁度值控制在上述範圍內之情形且將存在脫離襯墊A變得昂貴之情形,此對於成本而言係不利的。同時,將出現雙面壓感黏著帶之重量變重之情形。當上述脫離襯墊A之厚度小於25 μm時,將出現雙面壓感黏著帶之操作能力在黏著工作期間變差之情形。另外,可能出現易於在雙面壓感黏著帶上形成凹痕(在衝壓時擦傷)的情形。
根據180°剝離測試量測之本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊A相對於壓感黏著體之剝離強度較佳係1.0 N/50 mm或更小(例如,0.03 N/50 mm至1.0 N/50 mm)、更佳0.6 N/50 mm或更小(例如,0.03 N/50 mm至0.6 N/50 mm)。當根據180°剝離測試量測之脫離襯墊A相對於壓感黏著體之剝離強度超過1.0 N/50 mm時,將出現在自壓感黏著體剝離脫離襯墊A中發生缺陷之情形。就此而言,本文所用術語「剝離強度」意指相對於壓感黏著體之180°剝離壓感黏著強度,此係根據JIS Z 0237之180°剝離測試量測。
作為控制上述剝離強度之因素,可提及脫離處理劑之種類、脫離處理劑之塗佈量、脫離襯墊之厚度及諸如此類。
期望上述脫離襯墊A之背側具有優良抗劃傷性質。抗劃傷性質係代表難以造成劃傷之指標之一。期望藉由判斷以下抗劃傷性質評價測試將脫離襯墊A之背側的抗劃傷性質評價為「良好」。當脫離襯墊A之背側的抗劃傷性質較差時(藉由以下判斷評價為「差」之情形),將出現以下情形: 易於在脫離襯墊A之背側出現劃痕及諸如此類且其變為抑制因素,例如,藉由黏合體之目視檢查忽略缺陷及諸如此類。可藉由(例如)以下方法評價脫離襯墊A之背側的抗劃傷性質。
(抗劃傷性質評價測試)
使用摩擦測試儀(由Taihei Rika Kogyo製造)、用施加有250 gf負荷之十元日元硬幣將脫離襯墊A之背側來回摩擦10次(條寬:100 mm,速度:1輪/秒)且隨後肉眼觀察脫離襯墊A之背側,且將未觀察到劃痕之情形評價為良好抗劃傷性質(良好),且將觀察到劃痕之情形評價為差抗劃傷性質(差)。
脫離襯墊B
當本發明雙面壓感黏著帶係雙隔離件類型時,將上述脫離襯墊A佈置於壓感黏著體之一個壓感黏著表面上且將脫離襯墊B佈置於其另一壓感黏著表面上。作為脫離襯墊B,可使用習知及常用脫離襯墊而無特別限制,且(例如)可使用在脫離襯墊基材之至少一個表面上具有脫離層之脫離襯墊、具有低黏著性之由氟系統聚合物構成的脫離襯墊、具有低黏著性之由非極性聚合物構成的脫離襯墊及諸如此類。作為在脫離襯墊基材之至少一個表面上具有脫離層之脫離襯墊,例如,可提及表面經聚矽氧系統、長鏈烷基系統、氟系統、硫化鉬及類似脫離處理劑處理的塑膠膜及紙。同時,作為上述氟系統聚合物,可溶提及(例如)聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-二氟亞乙烯及諸如此 類。另外,作為上述非極性聚合物,可提及烯烴系統樹脂(例如,聚乙烯、聚丙烯及諸如此類)及諸如此類。
可藉由習知及常用方法產生本發明雙面壓感黏著帶中之上述脫離襯墊B。同時,在不破壞本發明效應之範圍內,本發明雙面壓感黏著帶中之上述脫離襯墊B可具有其他層(例如,中間層、底塗層及諸如此類)。
本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊B在可見光波長區內的混濁度值及總透光率並無特別限制。
儘管上述脫離襯墊B之厚度並無特別限制但較佳係(例如)25 μm至200 μm、更佳25 μm至150 μm、更佳25 μm至75 μm。當脫離襯墊B之厚度超過200 μm時,將出現脫離襯墊變得昂貴(鑒於成本此係不利的)及帶重量變重之情形。同時,當脫離襯墊B之厚度小於25 μm時,將出現雙面壓感黏著帶之操作能力在黏著工作期望變差且易於形成凹痕之情形。
根據180°剝離測試量測之本發明雙面壓感黏著帶中之脫離襯墊B相對於壓感黏著體之剝離強度較佳係0.03 N/50 mm或更大(例如,0.03 N/50 mm至0.3 N/50 mm)、更佳0.05 N/50 mm或更大(例如,0.05 N/50 mm至0.3 N/50 mm)。當脫離襯墊B相對於壓感黏著體之剝離強度小於0.03 N/50 mm時,將出現造成脫離襯墊B變鬆之缺陷情形。
另外,在本發明雙面壓感黏著帶係雙隔離件類型之情形下,根據180°剝離測試量測之脫離襯墊A相對於壓感黏著體的剝離強度與根據180°剝離測試量測之脫離襯墊B相對於壓感黏著體的剝離強度之間的差(剝離強度之差)[(脫離 襯墊A之剝離強度)-(脫離襯墊B之剝離強度)]較佳係0.05 N/50 mm至0.90 N/50 mm、更佳0.05 N/50 mm至0.60 N/50 mm。當上述剝離強度差小於0.05 N/50 mm時,將出現剝離可操作性降低或發生不期望分離的情形。換言之,當上述剝離強度差超過0.90 N/50 mm時,將出現在剝離脫離襯墊A時由於脫離襯墊A之過大剝離強度造成缺陷之情形。由於本發明雙面壓感黏著帶之剝離強度差滿足上述範圍,故例如,由於脫離襯墊之優良選擇性剝離能力可改良部件之黏著可操作性。
當本發明雙面壓感黏著帶係單一隔離件類型時,根據180°剝離測試量測之脫離襯墊A之脫離層表面相對於壓感黏著體的剝離強度與根據180°剝離測試量測之脫離襯墊A之背側脫離層表面相對於壓感黏著體的剝離強度之間的差(剝離強度之差)[(脫離襯墊A之脫離層表面的剝離強度)-(脫離襯墊A之背側脫離層表面的剝離強度)]較佳係0.05 N/50 mm至0.90 N/50 mm、更佳0.05 N/50 mm至0.60 N/50 mm。當上述剝離強度差小於0.05 N/50 mm時,將出現剝離可操作性降低或發生不期望分離的情形。換言之,當上述剝離強度差超過0.90 N/50 mm時,由於脫離襯墊A之脫離層表面剝離強度過大,將出現在剝離脫離襯墊A時造成缺陷之情形。由於本發明雙面壓感黏著帶之剝離強度差滿足上述範圍,故例如,由於優良選擇性剝離能力可改良部件之黏著可操作性。
作為控制上述剝離強度及剝離強度差之因素,可提及脫 離處理劑之種類、脫離處理劑之塗佈量、脫離襯墊之厚度及諸如此類。
壓感黏著體
本發明雙面壓感黏著帶中之壓感黏著體具有至少一層壓感黏著層。上述壓感黏著體可為不具有基材(基材層)之所謂「無基材型壓感黏著體」,或可為具有基材(基材層)之「具有基材型之壓感黏著體」。作為上述無基材型壓感黏著體,例如,可提及僅由壓感黏著層組成之壓感黏著體。作為上述具有基材型之壓感黏著體,可提及在基材之每一側上均具有壓感黏著層的壓感黏著體(「壓感黏著層/基材/壓感黏著層」之構造)。具體而言,自薄化雙面壓感黏著帶及改良透明度及類似光學特性的角度來講,無基材型壓感黏著體、具體而言僅由壓感黏著層組成之無基材型壓感黏著體係合意的。就此而言,在使用(黏著)雙面壓感黏著帶時剝離之脫離襯墊(隔離件)不包括於上述「基材(基材層)」中。
上述壓感黏著體之混濁度值並無特別限制但較佳係1.5%或更小,更佳1.0%或更小。另外,上述壓感黏著體之混濁度值的下限值並無特別限制,儘管0%係合意的,但鑒於其產生及量測方法該值變為0.4%。當上述壓感黏著體之混濁度值超過1.5%時,將出現黏著壓感黏著體之產物(例如,光學產品或諸如此類)的透明度變得不足之情形。
另外,上述壓感黏著體在可見光區中之總透光率較佳係90.0%或更大,更佳91.0%或更大,更佳92.0%或更大。可 藉由根據JIS K 7361之方法量測上述壓感黏著體之混濁度值及總透光率。舉例而言,該等值可使用混濁度計(商品名「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)藉由將上述壓感黏著體黏著於載玻片(例如,總透光率為91.8%且混濁度值為0.4%者)上來量測。
(壓感黏著層)
作為形成上述壓感黏著體之壓感黏著層,可使用習知及常用壓感黏著層,其通常用於壓感黏著帶及壓感黏著片,且可提及(例如)自習知及常用壓感黏著劑形成之壓感黏著層,該等壓感黏著劑係例如丙烯酸壓感黏著劑、橡膠壓感黏著劑、乙烯基烷基醚壓感黏著劑、聚矽氧壓感黏著劑、聚酯壓感黏著劑、聚醯胺壓感黏著劑、胺基甲酸酯壓感黏著劑、氟壓感黏著劑、環氧樹脂壓感黏著劑及諸如此類。該等壓感黏著劑可單獨使用或兩種或更多種物質組合使用。就此而言,壓感黏著劑可為具有任一形式之壓感黏著劑,且可使用(例如)乳液型壓感黏著劑、溶劑型壓感黏著劑、加熱熔融型壓感黏著劑(熱熔融型壓感黏著劑)、有效能量射線硬化型壓感黏著劑(例如,紫外線硬化型壓感黏著劑或諸如此類)及諸如此類。
作為用於形成上述壓感黏著層之壓感黏著劑,在上述黏著劑中,自改良透明度及類似光學物理性質角度來講,丙烯酸壓感黏著劑係合意的。亦即,期望形成本發明雙面壓感黏著帶之壓感黏著體的壓感黏著層係丙烯酸壓感黏著層。期望上述丙烯酸壓感黏著層係自含有丙烯酸系聚合物 作為基本組份之壓感黏著組合物(丙烯酸壓感黏著組合物)形成的壓感黏著層(丙烯酸壓感黏著層)。就此而言,除丙烯酸系聚合物外,上述壓感黏著組合物根據需要亦可含有其他組份(添加劑)。就此而言,丙烯酸系聚合物在上述壓感黏著組合物中之含量並無特別限制但較佳係65重量%或更大(例如,65重量%至100重量%)、更佳70重量%至99.999重量%。
期望上述丙烯酸系聚合物係由一或多個單體組份構成之聚合物,該等單體組份包括至少一個選自由以下組成之群之單體組份:具有碳原子數為1至12之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有時稱作「(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯」)、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸烷基酯及含有芳香族環之(甲基)丙烯酸烷基酯,其作為主要單體組份(單體主要組份)。就此而言,上述「(甲基)丙烯酸酯」意指「丙烯酸酯」及/或「甲基丙烯酸酯」,且同樣應適用於整個此說明書。
另外,除上述主要單體組份外,構成上述丙烯酸系聚合物之單體組份可另外含有含極性基團之單體、多官能單體及其他可共聚單體作為可共聚單體組份。使用上述可共聚單體組份使得可(例如)改良對黏合體之黏著強度並增加壓感黏著層之黏結力。上述可共聚單體組份可單獨使用或兩種或更多種物質組合使用。
上述(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯係具有碳數目為1至12之直鏈或具支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,且無特別限制。 舉例而言,可提及(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯及諸如此類。具體而言,丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸甲酯較佳,且丙烯酸正丁酯(BA)及丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)尤佳。另外,上述(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯可單獨使用或兩種或更多種物質組合使用。
儘管上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯並無特別限制,但可提及(例如)(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯及諸如此類。具體而言,丙烯酸烷氧基烷基酯較佳,且丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)尤佳。上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可單獨使用或以兩種或更多種物質之組合形式使用。
儘管上述含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯在其係在分子中具有脂肪族環結構之(甲基)丙烯酸酯的前提下並無特別限制,但可提及(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯及諸如此類。具體而言,自可共聚性質角度來講,丙 烯酸環己酯及丙烯酸異莰基酯較佳。上述含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以兩種或更多種物質之組合形式使用。就此而言,上述「脂肪族環」意指由脂肪族烴形成之環狀結構(脂環)。
儘管上述含有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯在其係在分子中具有芳香族環結構之(甲基)丙烯酸酯的前提下並無特別限制,但可提及(甲基)丙烯酸苯氧基己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯及諸如此類。具體而言,自可用性角度來講,丙烯酸苯氧基乙酯及丙烯酸苄基酯較佳。上述含有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以兩種或更多種物質之組合形式使用。就此而言,芳香族雜環並不包括於上述「芳香族環」中。
用作主要單體組份之上述主要單體組份[至少一種選自由(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯及含有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯組成之群的單體組份]佔構成丙烯酸系聚合物之總單體組份(單體組份之總量)(100重量%)的含量較佳係50重量%或更大、更佳60重量%或更大、更佳75重量%或更大。就此而言,主要單體組份佔總單體組份之上述含量的上限並無特別限制,但較佳係99.5重量%或更小、更佳99重量%或更小。就此而言,當選自由(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯及含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯組成之群的兩種或更多種單體組份用作主要單體組份時,其含量之總 和(總含量)滿足上述範圍即足矣。
作為上述含有極性基團之單體,可提及(例如)(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸及類似含有羧基之單體或其酐(馬來酸酐及諸如此類);(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯及類似(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、乙烯醇、烯丙基醇及類似含有羥基之單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基丙烯醯胺及類似含有醯胺基之單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯及類似含有胺基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯及類似含有環氧基之單體;丙烯腈、甲基丙烯腈及類似含有氰基之單體;N-乙烯基-2-吡咯啶酮及(甲基)丙烯醯基嗎啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基六氫吡啶、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑及類似含有雜環之乙烯基系統單體;乙烯基磺酸鈉及類似含有磺酸根基團之單體;磷酸2-羥基乙基-丙烯醯酯及類似含有磷酸根基團之單體;環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺及類似含有亞胺基之單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯及類似含有異氰酸根之單體及諸如此類。作為含有極性基團之單體,在上述者中,含有羧基之單體或其酐、含有羥基之單體及含 有醯胺基之單體較佳,且丙烯酸(AA)、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)及丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)尤佳。就此而言,上述含有極性基團之單體可單獨使用或以兩種或更多種物質之組合形式使用。
以構成丙烯酸系聚合物之單體組份的總量(100重量%)計,上述含有極性基團之單體的含量較佳係25重量%或更小(例如,0.01重量%至25重量%)、更佳0.5重量%至20重量%。當含量超過25重量%時,例如,由於黏結強度過高將出現降低黏著強度之情形或由於極性基團變為交聯點將出現交聯變得過度緻密的情形。另外,當含量小於0.01重量%時(其過小),將出現降低壓感黏著層之黏著性的情形或將出現交聯反應變得極其緩慢的情形。
作為上述多官能單體,可提及(例如)己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯及諸如此類。
以構成丙烯酸系聚合物之單體組份的總量(100重量%)計,上述多官能單體的含量較佳係1.0重量%或更小(例如,0重量%至1.0重量%)、更佳0重量%至0.5%重量%。當 含量超過1.0重量%時,將出現由於壓感黏著層之黏結強度過高而降低壓感黏著層之黏著性的情形。
另外,作為除上述含有極性基團之單體及多官能單體外的可共聚單體,可提及(例如)(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯及類似(甲基)丙烯酸烷基酯,其中烷基之碳數目係13至20;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及類似乙烯基酯;苯乙烯、乙烯基甲苯及類似芳香族乙烯基化合物(不包括上述「含有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯」);乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯及類似烯烴或二烯;乙烯基烷基醚及類似乙烯基醚;氯乙烯及諸如此類。
上述丙烯酸系聚合物可藉由由習知及常用聚合方法聚合上述單體組份來製備。作為丙烯酸系聚合物之聚合方法,可提及(例如)溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、由活性能量射線輻照進行之聚合(活性能量射線聚合)及諸如此類,其中自透明度、拒水性、成本及諸如此類角度來講,溶液聚合或活性能量射線聚合係合意的。
在實施上述溶液聚合中,可使用各種一般溶劑。作為該溶劑,可提及有機溶劑,例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯及類似酯;甲苯、苯及類似芳香族烴;正己烷、正庚烷及類似脂肪族烴;環己烷、甲基環己烷及類似脂環族烴;甲基乙基酮、甲基異丁基酮及類似酮及諸如此類。溶劑可單獨 使用或兩種或更多種物質組合使用。
欲用於實施上述丙烯酸系聚合物之聚合的聚合起始劑及諸如此類並無特別限制且可藉由視情況自彼等習知及常用者選擇來使用。更具闡釋性地,作為聚合引起始劑,例如,較佳可例示為油溶性聚合起始劑,例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、二甲基-2,2'-偶氮雙(丙酸2-甲酯)及類似偶氮系統聚合起始劑;及過氧化苯甲醯、第三-丁基過氧化氫、二-第三-丁基過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁基酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(第三丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷及1,1-雙(第三丁基過氧)環十二烷及類似過氧化物系統聚合起始劑。聚合起始劑可單獨使用或兩種或更多種物質組合使用。聚合起始劑之使用量可為普通使用量且以構成丙烯酸系聚合物之100重量份數的總單體組份計可選自(例如)大約0.01重量份數至1重量份數的範圍。
上述丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳係500,000至1,200,000、更佳600,000至1,000,000、更佳600,000至900,000。根據本發明,當藉由增加欲用於形成壓感黏著層之壓感黏著組合物(溶液)的固體物質濃度來使乾燥時壓感黏著組合物之塗層(即,含有溶劑之層)的膜厚度變薄而在塗層乾燥時抑制其中的對流時,此由於易於減小壓感黏著層之整個表面厚度不勻度(稍後進行闡述)而係合意的。 當丙烯酸系聚合物之重量平均分子量變大時,與低重量平均分子量相比,相同固體物質濃度之壓感黏著組合物(溶液)之黏度變高。因而,當丙烯酸系聚合物之重量平均分子量超過1,200,000時,自塗佈性質角度來講不可增大壓感黏著組合物(溶液)之固體物質濃度,因而帶來增大壓感黏著層之整個表面厚度不勻度的可能性,稍後進行闡述。換言之,當重量平均分子量小於500,000時,由於溶膠部分之重量平均分子量變低存在壓感黏著層之耐久性變差的情形。
就此而言,根據本發明,可藉由凝膠滲透層析(GPC)量測壓感黏著層之丙烯酸系聚合物、稍後進行闡述之丙烯酸寡聚物及溶膠部分的重量平均分子量(Mw)。更具闡釋性地,其可藉由在以下GPC量測條件下使用商品名「HLC-8120 GPC」(由TOSOH製造)量測聚苯乙烯轉化值來獲得。
GPC之量測條件
試樣濃度:0.2重量%(四氫呋喃溶液)
試樣注射體積:10 μl
洗脫液:四氫呋喃(THF)
流速(流動速度):0.6 ml/min
管柱溫度(量測溫度):40℃
管柱:商品名「TSK gel Super HM-H/H4000/H3000/H2000」(由TOSOH製造)
檢測器:差式折射計(RI)
可藉由聚合起始劑之種類及使用量及實施聚合之溫度及 時間段、以及單體濃度、單體逐滴添加速率及諸如此類來控制上述丙烯酸系聚合物之重量平均分子量。
自使得本發明壓感黏著帶可表現良好壓感性質角度來講,上述丙烯酸系聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)較佳係-20℃或更低(例如,-70℃至-20℃)、更佳-25℃或更低。可藉由構成丙烯酸系聚合物之單體組份的種類、含量及諸如此類來控制上述丙烯酸系聚合物的玻璃化轉變溫度。
上述丙烯酸系聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)係由下式代表之玻璃化轉變溫度(理論值)。另外,亦可以相同方式獲得稍後進行闡述之丙烯酸寡聚物的玻璃化轉變溫度。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
在上式中,Tg係丙烯酸系聚合物之玻璃化轉變溫度(單位:K),Tgi係單體i之均聚物的玻璃化轉變溫度(單位:K),且Wi代表總單體組份中之單體i的重量份數比率(i=1,2,...n)。就此而言,在丙烯酸系聚合物係由單體1、單體2、...、單體n之n種單體組份構成的情形下,上文說明係計算公式。就此而言,「均聚物之玻璃化轉變溫度」係「當形成均聚物時之玻璃化轉變溫度(Tg)」,其稍後闡述。
在本發明雙面壓感黏著帶中形成壓感黏著體的壓感黏著層可含有丙烯酸寡聚物(丙烯酸寡聚物組份)。就此而言,本發明之「寡聚物」意指分子量為10,000或更小之聚合物,且「聚合物」意指分子量超過10,000之聚合物。類似於上述Mw之情形,可藉由GPC方法量測上述分子量。
期望上述丙烯酸寡聚物係由(甲基)丙烯酸酯作為主要單體組份(單體主要組份)構成的寡聚物,該(甲基)丙烯酸酯當形成均聚物時玻璃化轉變溫度(Tg)為60℃至190℃且分子中具有環狀結構(存在所謂「均聚物之Tg為60℃至190℃的含有環之(甲基)丙烯酸酯」的情形)。同時,除上述主要單體組份外,期望上述丙烯酸寡聚物亦含有含羧基之單體作為基本共聚物組份。同時,除上述均聚物之Tg為60℃至190℃之含有環的(甲基)丙烯酸酯及含有羧基之單體外,遇必要時亦可另外使用另一單體組份(可共聚單體)作為構成上述丙烯酸寡聚物之單體組份。
在上述丙烯酸寡聚物中,均聚物之Tg為60℃至190℃之含有環的(甲基)丙烯酸酯分子具有的環狀結構(環)可為芳香族環或非芳香族環,但自進一步改良發泡/剝離抗性角度來講,為非芳香族環係合意的。作為上述芳香族環,例如,可提及芳香族碳環(芳香族環)(例如,苯環、萘環及類似稠合碳環)、各種芳香族雜環及諸如此類。同時,作為上述非芳香族環,例如,可提及非芳香族脂環族環(環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環及類似環烷烴環;環己烯環及類似環烯烴環及諸如此類)、非芳香族橋接環(例如,松油二環烷、蒎烯、莰烷、降莰烷、降冰片烯及諸如此類中之二環烴環;金剛烷及諸如此類中之三環烴環;四環烴環及類似橋接型烴環及諸如此類)及類似脂肪族環(脂環)。
亦即,當形成均聚物時,均聚物之Tg為60℃至190℃之 含有環的(甲基)丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度(Tg)係60℃至190℃、較佳65℃至180℃。在形成均聚物時Tg小於60℃之(甲基)丙烯酸酯情形下,由於降低壓感黏著層之黏著性而存在易於發生發泡或剝離的情形。換言之,在形成均聚物時Tg超過190℃之(甲基)丙烯酸酯情形下,由於硬化壓感黏著層而存在易於造成在低溫下剝離的情形。
就此而言,術語「當形成均聚物時之玻璃化轉變溫度(Tg)」(有時其可稱作「均聚物之玻璃化轉變溫度(Tg)」)意指「(甲基)丙烯酸酯之均聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)」,且其值在「Polymer Handbook」(第3版,John Wiley & Sons,公司,1989)中闡釋性地提及,其以引用方式併入本文中。就此而言,上述參考文獻中未闡述之(甲基)丙烯酸酯均聚物的Tg意指藉由(例如)以下量測方法(參見JP-A-2007-51272,其以引用方式併入本文中)獲得之值。亦即,將100重量份數單體((甲基)丙烯酸酯)、0.2重量份數2,2'-偶氮雙異丁腈及200重量份數乙酸乙酯作為聚合溶劑放入於反應器中,該反應器配備有溫度計、攪拌器、氮氣引入試管及回流冷凝器,並在引入氮氣的同時攪拌1小時。在以此方式移除氧之後,藉由將溫度升高至63℃實施反應10小時。其後,藉由冷卻至室溫,獲得固體物質濃度為33%之均聚物溶液。其後,使此均聚物溶液鋪展開並塗佈於脫離襯墊上並進行乾燥以製備厚度為約2 mm的測試試樣(片形均聚物)。其後,將此測試試樣壓印出並固持在平行板之間,使用黏彈性測試儀(ARES,由Rheometrics製造)以 5℃/min之程式化速率在-70℃至150℃之溫度範圍內、同時施加頻率為1 Hz之剪切應變來量測其黏彈性,且將tanδ之峰頂溫度視為均聚物之Tg。
作為均聚物之Tg為60℃至190℃之上述含環之(甲基)丙烯酸酯,闡釋性地,可適宜地例示甲基丙烯酸環己酯(均聚物之Tg:66℃)、丙烯酸異莰酯(均聚物之Tg:97℃)、甲基丙烯酸異莰酯(均聚物之Tg:180℃)及諸如此類。在以上中,自黏著特性角度來講,甲基丙烯酸環己酯尤為適宜。均聚物之Tg為60℃至190℃之上述含環之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或兩種或更多種物質組合使用。
由於均聚物之Tg為60℃至190℃之含環之(甲基)丙烯酸酯用作主要單體組份,故以構成上述丙烯酸寡聚物之總單體組份(單體組份之總量)(100重量%)計,其含量較佳係50重量%至99重量%、更佳70重量%至99重量%、更佳80重量%至97重量%。當以總單體組份計,均聚物之Tg為60℃至190℃之含環之(甲基)丙烯酸酯含量小於50重量%時,將出現易於發生發泡或剝離之情形。
期望使用含有羧基之單體作為上述丙烯酸寡聚物中之基本共聚單體組份。作為該含有羧基之單體,類似於上述丙烯酸系聚合物中之含有羧基的單體情形,可提及(例如)(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸及諸如此類。另外,可使用該等含有羧基之單體的酸酐(例如,馬來酸酐、衣康酸酐及類似含有酸酐基團之單體)作為含有羧基之單體。
以構成上述丙烯酸寡聚物之總單體組份(單體組份之總量)(100重量%)計,含有羧基之單體的含量較佳係1重量%至10重量%、更佳3重量%至8重量%。當含有羧基之單體的含量小於1重量%時,存在雙面壓感黏著帶之透明度降低的趨勢。換言之,當其超過10重量%時,將出現引起壓感黏著組合物之黏度增大的情形。
遇必要時,在上述丙烯酸寡聚物中可聯合使用能夠與均聚物之Tg為60℃至190℃之含環之(甲基)丙烯酸酯共聚的其他單體組份(可共聚單體)與含有羧基之單體。就此而言,以構成丙烯酸寡聚物之總單體組份(單體組份之總量)(100重量%)計,上述可共聚單體的含量可視情況經選擇且並無特別限制,但較佳係49.9重量%或更小(例如,0至49.9重量%)、更佳30重量%或更小。
作為上述丙烯酸寡聚物中之可共聚單體,可提及(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯及類似(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯及類似含有環氧基之丙烯酸單體;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及類似乙烯基酯;(甲基)丙烯酸羥基乙 酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯及類似含有羥基之單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯及類似(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯及類似烯烴及二烯;乙烯基烷基醚及類似乙烯基醚及諸如此類。期望以使上述丙烯酸寡聚物之Tg變為60℃或更高的該方式選擇上述可共聚單體。
另外,作為上述可共聚單體,亦可提及多官能單體,例如,己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯及諸如此類。
就此而言,含有氮原子之單體[例如,(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯及類似含有胺基之單體;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基(甲基)丙烯醯胺及類似含有醯胺基之單體;丙烯腈、甲基丙烯腈及類似含有氰基之單體;異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯及類似含有異氰酸根基團之單體及諸如此類]變為壓感黏著層在加熱下變黃的原因,因此不期望使 用其作為上述可共聚單體。亦即,期望構成上述丙烯酸寡聚物之總單體組份中實質上不包含含有氮原子的單體。闡釋性地,以構成上述丙烯酸寡聚物之總單體組份(單體組份之總量)(100重量%)計,上述含有氮原子之單體的含量較佳小於3重量%、更佳小於1重量%。
上述丙烯酸寡聚物可藉由習知及常用聚合方法聚合上述單體組份(均聚物之Tg為60℃至190℃之含環的(甲基)丙烯酸酯、含有羧基之單體及遇必要時另一單體(可共聚單體))來製備。作為上述丙烯酸寡聚物之聚合方法,可提及(例如)溶液聚合、乳液聚合、本體聚合及藉由紫外線輻照聚合。具體而言,自透明度、拒水性、成本及諸如此類角度來講,溶液聚合或本體聚合係合意的,且溶液聚合更合意。
就此而言,欲用於實施上述丙烯酸寡聚物之聚合的聚合起始劑、鏈轉移劑及諸如此類並無特別限制且可藉由視情況自彼等習知及常用者選擇來使用。更具闡釋性地,作為聚合引起始劑,例如,可提及2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、二甲基-2,2'-偶氮雙(丙酸2-甲酯)及類似偶氮系統聚合起始劑;及過氧化苯甲醯、第三-丁基過氧化氫、二-第三-丁基過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁基酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(第三丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷及1,1-雙(第三丁基過氧)環十二 烷及類似過氧化物系統聚合起始劑。就此而言,在溶液聚合之情形中,期望使用油溶性聚合起始劑。聚合起始劑可單獨使用或兩種或更多種物質組合使用。聚合起始劑之使用量可為普通使用量且以構成上述丙烯酸寡聚物之總單體組份的100重量份數計可選自(例如)大約0.1重量份數至15重量份數的範圍。
另外,作為鏈轉移劑,可提及(例如)2-巰基乙醇、月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚體及諸如此類。鏈轉移劑之使用量可為普通使用量且以構成上述丙烯酸寡聚物之總單體組份的100重量份數計可選自(例如)大約0.01重量份數至15重量份數的範圍。
就此而言,在溶液聚合中,可使用各種一般溶劑。作為該種溶劑,可提及有機溶劑,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯及類似酯;甲苯、苯及類似芳香族烴;正己烷、正庚烷及類似脂肪族烴;甲基乙基酮、甲基異丁基酮及類似酮及諸如此類。溶劑可單獨使用或以兩種或更多種物質組合形式使用。
另外,在乳液聚合中,可使用習知及常用乳化劑。作為乳化劑,可提及(例如)月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉及類似陰離子型乳化劑;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚及類似非離子型乳化劑及諸如此類。
上述丙烯酸寡聚物之重量平均分子量較佳係3,000至6,000、更佳3,300至5,500、更佳3,500至5,000。當上述丙烯酸寡聚物之重量平均分子量小於3,000時,將出現易於發生發泡或剝離之情形,且當其超過6,000時,將出現降低透明度之情形。
可藉由聚合起始劑及鏈轉移劑之種類及使用量及實施聚合之溫度及時間段、以及單體濃度、單體逐滴添加速率及諸如此類來控制上述丙烯酸寡聚物之重量平均分子量。
自改良發泡/剝離抗性角度來講,上述丙烯酸寡聚物之玻璃化轉變溫度(Tg)較佳係60℃至190℃、更佳60℃至180℃。可藉由構成丙烯酸寡聚物之單體組份的種類、含量及諸如此類來控制上述丙烯酸寡聚物的玻璃化轉變溫度。
上述丙烯酸寡聚物之含量並無特別限制,但以上述丙烯酸系聚合物之100重量份數計較佳係10重量份數至35重量份數、更佳15重量份數至30重量份數。當以丙烯酸系聚合物之100重量份數計丙烯酸寡聚物之含量小於10重量份數時,由於難以獲得添加丙烯酸寡聚物之效應將出現降低發泡/剝離抗性的情形,且換言之當其超過35重量份數時,將出現降低透明度之情形。
根據本發明之雙面壓感黏著帶,形成上述壓感黏著層之壓感黏著組合物可含有交聯劑。藉由使用交聯劑,可經由使丙烯酸系聚合物交聯進一步增強壓感黏著層之黏結力。另外,可調節壓感黏著層之溶膠部分的重量平均分子量。 交聯劑中廣泛包括彼等習知者。作為交聯劑,多官能三聚氰胺化合物(三聚氰胺系統交聯劑)、多官能環氧化合物(環氧系統交聯劑)及多官能異氰酸酯化合物(異氰酸酯系統交聯劑)尤為合意。具體而言,異氰酸酯系統交聯劑及環氧系統交聯劑較佳。交聯劑可單獨使用或與以兩種或更多種物質之組合形式使用。
作為上述三聚氰胺系統交聯劑,可提及(例如)甲基化三羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺及諸如此類。
作為上述異氰酸酯系統交聯劑,可提及(例如)1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯及類似低碳數脂肪族聚異氰酸酯;伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛樂酮(isophorone)二異氰酸酯、氫化伸甲苯基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯及類似脂環族聚異氰酸酯;2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯及類似芳香族聚異氰酸酯及諸如此類,且除該等物質外,亦可使用三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成產物[商品名CORONATE L,由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造]、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成產物[商品名CORONATE HL,由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造]及諸如此類。
作為上述環氧系統交聯劑,可提及(例如)N,N,N',N'-四縮水甘油基-間-伸二甲苯基二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)-環己烷、1,6-己二醇二縮 水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、異戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、異氰酸三縮水甘油基-叁(2-羥乙基)酯、間苯二酚二縮水甘油醚及雙酚-S-二縮水甘油醚、以及分子中具有兩個或更多個環氧基之環氧系統樹脂、及諸如此類。作為市場上之物件,可使用(例如)由Mitsubishi Gas Chemical公司製造之「TETRAD C」(商品名)。
上述交聯劑之使用量並無特別限制,但在丙烯酸壓感黏著層之情形中,例如,以構成丙烯酸系聚合物之單體組份的總量(100重量份數)計,其較佳係0至1重量份數、更佳0至0.8重量份數。
遇必要時,在本發明雙面壓感黏著帶中形成壓感黏著層之壓感黏著組合物可含有增稠劑(例如,松香衍生樹脂、多萜樹脂、石油樹脂、油溶性酚系樹脂或諸如此類)、抗老劑、填充劑、著色劑(顏料、染料或諸如此類)、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑、抗靜電劑及類似習知添加劑及溶劑(可用於實施上述丙烯酸系聚合物及丙烯酸寡聚物之溶液聚合的溶劑、或諸如此類)。
上述壓感黏著組合物可藉由混合丙烯酸系聚合物(或丙 烯酸系聚合物溶液)及(遇必要時)丙烯酸寡聚物(或丙烯酸寡聚物溶液)、交聯劑、溶劑及其他添加劑來製備。
在本發明雙面壓感黏著帶中形成壓感黏著體之壓感黏著層的厚度並無特別限制,但較佳係10 μm至250 μm、更佳12 μm至200 μm、尤佳12 μm至50 μm。當壓感黏著層之厚度超過250 μm時,在塗佈期間將出現在捲繞時形成褶皺的情形。當壓感黏著層之厚度小於10 μm時,由於薄壓感黏著層不可進行應力分散而存在易於發生剝離的情形。
期望在本發明雙面壓感黏著帶中形成壓感黏著體之壓感黏著層整個表面的厚度不勻度係0.030 μm或更小、更佳0.025 μm或更小。壓感黏著層整個表面之厚度不勻度的下限值並無特別限制,且儘管0 μm係令人合意的,但自產生角度來講其通常變為0.005 μm或更大。壓感黏著層整個表面之厚度不勻度代表壓感黏著層厚度之微小變化,且當其較大時,變形變得顯著且外觀上形成失真,但當其較小時外觀變平滑且均勻。在平滑薄層體(例如,PET膜)或諸如此類附接於基材上的情形中,當雙面壓感黏著帶之壓感黏著層中存在微小厚度變化時,欲附接之薄層體遵循上述壓感黏著層厚度之微小變化以使在薄層體表面上形成微小變形。在顯示器應用及諸如此類之情形中,當存在該表面變形時,在表面上形成反射光斑以造成產品外觀較差,例如,顯示器表面看似香櫞皮之情形。當壓感黏著層整個表面之厚度不勻度係0.030 μm或更小時,不會出現上述由厚度微小變化造成之壞的外觀,自產品品質角度來講此係合 意的。具體而言,本發明雙面壓感黏著帶可適用作光學部件用雙面壓感黏著帶。
本發明之「整個表面之厚度不勻度」係自干涉條紋計算之壓感黏著層厚度的標準偏差,該等干涉條紋係使用雷射干涉儀藉由條紋掃描方法(條帶掃描方法)在30 mm直徑範圍內獲得。
此外,此係藉由以下方式闡釋性計算。
首先,使用雷射干涉儀(使用He-Ne雷射)量測壓感黏著層,且根據條紋掃描方法(條帶掃描方法)將由此獲得之干涉條紋轉化為壓感黏著層之厚度h。在直徑為30 mm之量測範圍內,獲得N個壓感黏著層厚度(h1、h2、h3、...、hN)(i係1至N之整數)之數據hj且藉由下式(1)計算壓感黏著層厚度之標準偏差。
就此而言,N係量測點的數量(取樣數目)且儘管並無特別限制但係(例如)1,000至50,000(較佳10,000至50,000)之可選正數。另外,式(1)中之「Σ」代表「i=1至N中之值的總和」。
根據本發明之雙面壓感黏著帶,自乙酸乙酯萃取壓感黏著層獲得之可溶部分(溶膠部分)(在一些情形中簡稱作「溶膠部分」)的重量平均分子量較佳係50,000至500,000、更佳100,000至500,000。當上述溶膠部分之重量平均分子量小於50,000時,由於壓感黏著層中包含大量低分子量組份 將出現雙面壓感黏著帶之耐久性降低的情形。換言之,當溶膠部分之重量平均分子量超過500,000時,必須增大壓感黏著組合物(溶液)中之丙烯酸系聚合物的重量平均分子量,以便當壓感黏著組合物(溶液)之固體物質濃度較高時,由於塗層性質因高黏度而降低,故將出現壓感黏著層整個表面之厚度不勻度變大的情形。另外,倘若自塗層性質角度來講降低壓感黏著組合物(溶液)之固體物質濃度,由於塗層中之對流影響亦將出現壓感黏著層整個表面之厚度不勻度變大的情形。可藉由丙烯酸系聚合物之重量平均分子量、交聯劑之種類及使用量及諸如此類將上述溶膠部分之重量平均分子量控制在上述範圍內。
藉由以下量測方法計算上述「自乙酸乙酯萃取獲得之可溶部分(溶膠部分)的重量平均分子量」。
(自乙酸乙酯萃取獲得之可溶部分(溶膠部分)的重量平均分子量之量測方法)
自本發明之雙面壓感黏著片收集約0.1 g壓感黏著層,使用平均孔徑為0.2 μm之多孔四氟乙烯片(商品名「NTF1122」,由NITTO DENKO公司製造)纏繞起來且隨後用風箏線包紮。
其後,將上述使用四氟乙烯片纏繞並利用風箏線包紮之壓感黏著層放入填充有乙酸乙酯之50 ml容量之容器中並於23℃下靜置7天。其後,取出容器中之乙酸乙酯溶液(含有經萃取溶膠部分)並在減壓下乾燥,且蒸發溶劑(乙酸乙酯)以獲得溶膠部分。
將上述溶膠部分溶解於四氫呋喃(THF)中並藉由上述凝膠滲透層析(GPC)量測溶膠部分之重量平均分子量。
自賦予適當發泡/剝離抗性角度來講,形成壓感黏著體之壓感黏著層的凝膠部分比率較佳係30%至80%(重量%)、更佳35%至80%。上述凝膠部分比率可計算為乙酸乙酯不可溶部分,闡釋性地,其可計算為在23℃下於乙酸乙酯中浸泡7天後不可溶部分佔浸泡前之試樣的重量部分比率(單位:重量%)。可藉由丙烯酸系聚合物之單體組成、重量平均分子量、交聯劑之使用量(添加量)及諸如此類控制上述凝膠部分比率。當凝膠部分比率小於30%時,將出現易於發生發泡之情形,且當其超過80%時,將出現易於發生剝離之情形。
上述凝膠部分比率(溶劑-不可溶部分比率)闡釋性地係藉由(例如)以下「量測凝膠部分比率之方法」計算的值。
(量測凝膠部分比率之方法)
自本發明之雙面壓感黏著片收集約0.1 g壓感黏著層,使用平均孔徑為0.2 μm之多孔四氟乙烯片(商品名「NTF1122」,由NITTO DENKO公司製造)纏繞起來且隨後用風箏線包紮,且同時量測其重量並將重量視為包裝重量。就此而言,浸泡前之重量係壓感黏著層(上文中收集之壓感黏著層)、四氟乙烯片及風箏線的總重量。另外,亦量測四氟乙烯片與風箏線之總重量並將該重量視為包裝重量。
其後,將使用四氟乙烯片纏繞並利用風箏線包紮壓感黏著層之上述產物(稱作「試樣」)放入填充有乙酸乙酯之50 ml容量之容器中並於23℃下靜置7天。其後,自容器中取出試樣(在乙酸乙酯處理之後),轉移入鋁杯中並在130℃下於乾燥劑中乾燥2小時以移除乙酸乙酯,且隨後量測其重量並將重量視為浸泡後之重量。
其後,自下式計算凝膠部分比率。
凝膠部分比率(重量%)={(A-B)/(C-B)}×100
(在上式中,A係浸泡後之重量,B係包裝重量且C係浸泡前之重量)。
上述壓感黏著層之混濁度值並無特別限制,但較佳係1.5%或更小、更佳1.0%或更小。另外,上述壓感黏著層之混濁度值的下限值並無特別限制,且儘管0%係合意的,但鑒於產生及量測該值通常變為0.4%。當上述壓感黏著層之混濁度值超過1.5%時,將出現黏著壓感黏著層之產物(例如,光學產品或諸如此類)的透明度變得不足之情形。
另外,上述壓感黏著層之可見光波長區中之總透光率較佳係90.0%或更大、更佳91.0%或更大、更佳92.0%或更大。可藉由根據JIS K 7361之方法量測上述壓感黏著層之混濁度值及總透光率。舉例而言,該等值可使用混濁度計(商品名「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)藉由將上述壓感黏著層黏著於載玻片(例如,總透光率為91.8%且混濁度值為0.4%者)上來量測。
(基材)
在本發明雙面壓感黏著帶中之壓感黏著體係具有基材型壓感黏著體的情形中,基材並無特別限制但可提及塑膠 膜、抗反射(AR)膜、偏振板、相位對比板及類似各種光學膜。作為上述塑膠膜及諸如此類之原材料,例如,可提及聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或類似聚酯系統樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或類似丙烯酸系統樹脂、聚碳酸酯樹脂、三乙醯基纖維素(TAC)、聚碸、聚芳酯、聚醯亞胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名「ARTON(環狀烯烴系統聚合物;由JSR製造)」、商品名「ZEONOR(環狀烯烴系統聚合物;由Nippon Zeon製造)」及類似環狀烯烴系統聚合物及類似塑膠材料。就此而言,塑膠材料可單獨使用或以兩種或更多種物質之組合形式使用。另外,當雙面壓感黏著帶用於(黏著於)黏合體(光學部件或諸如此類)時,上述「基材」係欲與壓感黏著層一起黏著於黏合體上之部分。當使用(黏著)雙面壓感黏著帶時剝離之隔離件(脫離襯墊)並不包括於「基材」中。
在上述中,透明基材作為基材係合意的。作為上述「透明基材」,例如,在可將光波長區(根據JIS K 7361)內總透光率為85.0%或更大的基材較佳、更佳為透光率為88.0%或更大的基材。另外,基材之混濁度值(根據JIS K 7361)較佳係(例如)1.5%或更小、更佳1.0%或更小。
上述基材之厚度並無特別限制,但(例如)12 μm至75 μm係合意的。就此而言,上述基材可具有單層或多層形狀。另外,可視情況對基材表面施加習知及常用表面處理,例如,電暈放電處理、電漿處理或類似物理處理、底塗處理 或類似化學處理、或諸如此類。
雙面壓感黏著帶
本發明之雙面壓感黏著帶可根據產生雙面壓感黏著帶之一般方法來產生。舉例而言,在無基材型雙面壓感黏著帶之情形中,將用於形成壓感黏著層之上述壓感黏著組合物(溶液)以乾燥後厚度變為預定厚度之量塗佈於脫離襯墊(並無特別限制,但通常為脫離襯墊A)上,藉此佈置壓感黏著組合物(溶液)之塗層,且隨後可藉由經由乾燥塗層並遇必要時對其進行硬化而形成壓感黏著層來形成雙面壓感黏著帶。另外,可在與已提供上述脫離襯墊之側相對的側上提供另一脫離襯墊(並無特別限制,但通常為脫離襯墊B)(亦即,其可為雙隔離件型雙面壓感黏著帶,其中由兩個脫離襯墊保護雙面壓感黏著帶之壓感黏著表面)。在雙面壓感黏著帶係單一隔離件型之情形中,其可藉由以下方式產生:將上述壓感黏著組合物(溶液)以其變為預定厚度之方式塗佈於脫離襯墊A之脫離面上,藉此形成壓感黏著層,且隨後以使脫離襯墊A之背側脫離層接觸壓感黏著層表面之方式將其捲曲成滾筒形。
當本發明之雙面壓感黏著帶係配備有基材之雙面壓感黏著帶時,壓感黏著層可藉由在基材表面上直接塗佈並乾燥上述壓感黏著組合物(溶液)(直接轉移法)來提供,或壓感黏著層可藉由以如上文所述相同方式在脫離襯墊上製備壓感黏著層且隨後將其轉移(黏著)於基材上(轉移法)而提供於基材上。另外,可在仍未提供脫離襯墊上之壓感黏著表 面上提供脫離襯墊。
就此而言,在施加(塗佈)上述壓感黏著組合物(溶液)中可使用習知塗佈方法,且可使用常用塗佈機,例如凹板輥塗佈機、反向輥塗佈機、吻合輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、刮塗機、刀塗機、噴塗機、噴泉式模具塗佈機或諸如此類。
在製造本發明之雙面壓感黏著帶中,期望將經壓感黏著組合物(溶液)塗佈之塗層(在乾燥之前)的厚度設定為200 μm或更小(例如,20 μm至200 μm)、更合意為100 μm或更小。當塗層厚度超過200 μm時,將出現在塗層之乾燥過程期間於塗層中發生強對流的情形,且由此造成壓感黏著層(乾燥之後)中發生微小厚度變化以使壓感黏著層整個表面之厚度不勻度變大。
根據本發明,為了將壓感黏著層之厚度控制於適當範圍內同時薄化如上文中所述塗層之厚度,期望一定程度地增大壓感黏著組合物(溶液)之固體物質濃度。壓感黏著組合物(溶液)之固體物質濃度儘管並無特別限制但較佳係20重量%或更大、更佳23重量%或更大。當固體物質濃度小於20重量%時,需要使塗層之厚度相對變厚且易於在塗層中發生強對流,致使將出現壓感黏著層整個表面之厚度不勻度變大的情形。另外,固體物質濃度之上限並無特別限制,但由於為了獲得高濃度需要降低丙烯酸系聚合物之分子量,故自耐久性角度來講50重量%係合意的。
在製造本發明雙面壓感黏著帶中(23℃,剪切速率20 rpm,BH型黏度計)欲塗佈之壓感黏著組合物(溶液)的黏度較佳係0.5 Pa.s至7.0 Pa.s、更佳1.0 Pa.s至5.0 Pa.s。當壓感黏著組合物(溶液)之黏度小於0.5 Pa.s時,塗層易於變為紊流以致將出現壓感黏著層整個表面之厚度不勻度變大的情形。換言之,當其超過7.0 Pa.s時,由於壓感黏著組合物(溶液)之黏度較高將出現塗佈性質降低的情形。可藉由丙烯酸系聚合物之重量平均分子量、壓感黏著組合物(溶液)之固體物質濃度、溶劑種類及諸如此類來控制壓感黏著組合物(溶液)之黏度。
在本發明雙面壓感黏著帶之生產過程(壓感黏著層形成步驟)中,在乾燥藉由塗佈壓感黏著組合物(溶液)形成之塗層中,於相對較低溫度下開始乾燥且隨後於高溫下乾燥之乾燥方法係合意的。在一般雙面壓感黏著帶製造中,自改良製造效率角度來講,通常在較高溫度條件下實施乾燥較短時間段以使在塗層中不發生發泡,但由於藉由該乾燥方法會使溶劑之蒸發速率較高且塗層中發生強烈對流,故壓感黏著層整個表面之厚度不勻度易於變大。因而,對於藉由抑制壓感黏著層之厚度變化來降低整個表面厚度不勻度同時維持生產率而言,可藉由在主要進行溶劑蒸發之初始階段乾燥步驟期間在相對較低溫度下實施乾燥而有效抑制溶劑之快速蒸發,且隨後可藉由實施高溫乾燥有效移除剩餘溶劑及未反應單體。闡釋性乾燥條件端視塗層厚度、壓感黏著組合物之組成、固體物質濃度及諸如此類而有所變化,且因此並無特別限制,但(例如)可提及如下方法:其 中乾燥係在20℃至80℃(較佳30℃至70℃)下實施20至180秒(較佳30至120秒)且隨後在90℃至180℃(較佳100℃至150℃)下再實施30至180秒(較佳30至120秒)。就此而言,乾燥條件並不限於上述兩個步驟條件且可為三個或更多個步驟之多重步驟條件。
就此而言,作為降低壓感黏著層整個表面之厚度不勻度的方法,除上述多重步驟乾燥外,亦可使用具有緩慢蒸發速率之溶劑。當使用具有緩慢蒸發速率之溶劑時,由於幾乎不發生因溶劑快速蒸發而改變壓感黏著層之厚度以便可進一步降低整個表面之厚度不勻度,因此其係合意的。另外,即使倘若自開始乾燥在相對較高溫度下乾燥,此亦為合意的,此乃因幾乎不發生因溶劑快速蒸發而改變壓感黏著層之厚度。作為該具有低溶劑蒸發速率之溶劑,例如,可提及甲苯、二甲苯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮、甲基環己酮及諸如此類。
本發明之雙面壓感黏著帶利用混濁度值為5.0%或更小之脫離襯墊A。因此,例如,在使用本發明雙面壓感黏著帶之部件黏著工作中,即使在具有脫離襯墊A之狀態下黏著雙面壓感黏著帶且對雙面壓感黏著帶實施目視檢查時,檢查性質亦優良。因而,本發明之雙面壓感黏著帶可適用作光學部件用雙面壓感黏著帶,其用於黏著光學部件及諸如此類。另外,由於本發明雙面壓感黏著帶具有優良脫離襯墊之剝離能力,故其亦在部件之黏著工作時具有優良操作能力。
作為上述光學部件,例如,可提及用於液晶顯示器裝置、有機EL(電致發光)顯示器裝置、PDP(電漿顯示屏)、電子紙及類似顯示器裝置、觸控面板及諸如此類中之部件。上述顯示器裝置及觸控面板用於(例如)便攜式電話機、智能手機及類似移動儀器、電視、電腦及諸如此類中。
進一步闡釋性地,例如,可經由本發明雙面壓感黏著帶將塑膠膜(具體而言,各種功能膜及諸如此類,下文進行闡述)及諸如此類黏著並固定於黏合體上。儘管上述黏合體並無特別限制,但可提及丙烯酸樹脂板、聚碳酸酯板及類似塑膠基材、玻璃、TAC膜、由ARTON及ZEONOR組成之膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜、偏振板、導電膜及類似光學膜及諸如此類。
另外,可藉由將光學部件黏著於本發明雙面壓感黏著帶之一個壓感黏著表面(一側)上獲得壓感黏著型光學部件(光學產品)。作為上述光學部件之實例,例如,可提及光學膜及類似各種功能膜,且可獲得壓感黏著型功能膜,其中在功能膜之至少一個表面上提供本發明雙面壓感黏著帶之壓感黏著體。在提及闡釋性實例中,可藉由將本發明雙面壓感黏著帶層壓於硬塗層膜(硬塗層PET膜)之未經硬塗層處理之側上獲得具有「脫離襯墊A/黏合體/硬質塗PET膜」構造的壓感黏著型硬塗層膜,該硬塗層PET膜係藉由對PET膜之一側施加硬塗層處理而製得。欲用於上述壓感黏著膜中之雙面壓感黏著帶(本發明之雙面壓感黏著帶)的黏 合體可為無基材型壓感黏著體或可為具有基材型壓感黏著體。
儘管上述功能膜並無特別限制,但(例如)可提及具有光學功能(例如,偏振性質、光折射性質、光散射性質、光反射性質、透光性、光吸收性質、光學繞射性質、旋光本領、可見度及諸如此類)之膜、具有傳導性之膜(ITO膜及諸如此類)、具有紫外線切割能力之膜、具有硬質塗層性質(耐磨性)之膜及諸如此類。進一步闡釋性地,可提及硬質塗膜(其中對PET膜或類似塑膠膜之至少一側施加硬質塗層處理的膜)、偏振膜、波長板、相位對比膜、光學補償膜、亮度改良膜、導光板、反射器膜、抗反射膜、透明傳導膜(ITO膜或諸如此類)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、稜鏡、濾色器及諸如此類。就此而言,上述「板」及「膜」亦可包括各自板、膜、片及類似形狀;例如,「偏振膜」亦可包括「偏振板」及「偏振片」。
實例
下文基於實例進一步詳細闡述本發明,但本發明並不受該等實例限制。
脫離襯墊之製造實例 (脫離襯墊1)
使用PET膜(由Toray Industries公司製造,商品名「Lumirror T-60」,厚度50 μm,混濁度值1.0%)作為脫離襯墊基材。使用聚矽氧系統聚合物脫離處理劑(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造,商品名「KS-774」)作為脫 離處理劑,且藉由將100重量份數此脫離處理劑及1.0重量份數鈀觸媒溶解於庚烷中來製備固體含量為1.0重量%之脫離處理劑塗層溶液。使上述塗層溶液鋪展開並塗佈於上述脫離襯墊基材之一側上並於130℃下乾燥1分鐘,藉此製備在一個表面上具有脫離層(脫離處理劑之塗層量:0.10 g/m2)之脫離襯墊1。脫離襯墊1之混濁度值係1.0%。
(脫離襯墊2)
以與脫離襯墊1中之相同方式製備脫離襯墊2,只是使用PET膜(由Teijin DuPont Films Japan Limited製造,商品名「G2」,厚度25 μm,混濁度值2.4%)作為脫離襯墊基材。脫離襯墊2之混濁度值係2.4%。
(脫離襯墊3)
以與脫離襯墊1中之相同方式製備脫離襯墊3,只是使用PET膜(由Mitsubishi Plastics公司製造,商品名「T100F」,厚度38 μm,混濁度值3.5%)作為脫離襯墊基材。脫離襯墊3之混濁度值係3.5%。
(脫離襯墊4)
以與脫離襯墊1中之相同方式製備脫離襯墊4,只是使用PET膜(由Toray Industries公司製造,商品名「Lumirror R75」,厚度75 μm,混濁度值6.3%)作為脫離襯墊基材且脫離處理劑之塗層量變為0.06 g/m2。脫離襯墊4之混濁度值係6.3%。
(脫離襯墊5)
以與脫離襯墊1中之相同方式製備脫離襯墊5,只是使用 PET膜(由Toray Industries公司製造,商品名「Lumirror R75」,厚度38 μm,混濁度值3.2%)作為脫離襯墊基材,使用聚矽氧系統聚合物脫離處理劑(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造,商品名「KS-772」)作為脫離處理劑且其塗層量變為0.06 g/m2。脫離襯墊5之混濁度值係3.2%。
實例中之較重脫離側脫離襯墊(即脫離襯墊1至4)對應於本發明中提及之脫離襯墊A。同時,實例中之較輕脫離側脫離襯墊(即脫離襯墊5)對應於本發明中提及之脫離襯墊B。
丙烯酸系聚合物之製備實例 (丙烯酸系聚合物A)
將97重量份數丙烯酸正丁酯(BA)及3重量份數丙烯酸(AA)作為單體組份、0.2重量份數2,2'-偶氮雙異丁腈作為聚合起始劑及233.8重量份數乙酸乙酯作為聚合溶劑放入可分離燒瓶中並在引入氮氣的同時攪拌1小時。在移除聚合系統中之氧之後,將溫度升至63℃以實施反應10小時,且隨後藉由添加甲苯調節濃度,藉此獲得固體含量濃度為30重量%之丙烯酸系聚合物溶液(有時稱作「丙烯酸系聚合物溶液A」)。丙烯酸系聚合物溶液A中之丙烯酸系聚合物(有時稱作「丙烯酸系聚合物A」)的重量平均分子量係700,000。
(丙烯酸系聚合物B)
將29重量份數丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、70重量份數丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)及1重量份數丙烯酸4-羥基丁酯 (4HBA)作為單體組份、0.2重量份數2,2'-偶氮雙異丁腈作為聚合起始劑及185.7重量份數乙酸乙酯作為聚合溶劑放入可分離燒瓶中,並在引入氮氣的同時攪拌1小時。在移除聚合系統中之氧之後,將溫度升至63℃以實施反應10小時,且隨後藉由添加甲苯調節濃度,藉此獲得固體含量濃度為30重量%之丙烯酸系聚合物溶液(有時稱作「丙烯酸系聚合物溶液B」)。丙烯酸系聚合物溶液B中之丙烯酸系聚合物(有時稱作「丙烯酸系聚合物B」)的重量平均分子量係1,000,000。
丙烯酸寡聚物之製備實例 (丙烯酸寡聚物C)
將95重量份數甲基丙烯酸環己酯(CHMA)[均聚物(聚甲基丙烯酸環己酯)之玻璃化轉變溫度:66℃]及5重量份數丙烯酸作為單體組份、3重量份數2-巰基乙醇作為鏈轉移劑、0.2重量份數2,2'-偶氮雙異丁腈作為聚合起始劑及103.2重量份數甲苯作為聚合溶劑放入可分離燒瓶中並在引入氮氣的同時攪拌1小時。在移除聚合系統中之氧之後,將溫度升至70℃以實施反應3小時,且隨後於75℃下再實施反應2小時,藉此獲得固體含量濃度為50重量%之丙烯酸寡聚物溶液(有時稱作「丙烯酸寡聚物溶液C」)。丙烯酸寡聚物溶液C中之丙烯酸寡聚物(有時稱作「丙烯酸寡聚物C」)的重量平均分子量係4,000。
在下文中,丙烯酸系聚合物A、丙烯酸系聚合物B及丙烯酸寡聚物C之摻和量係由固體含量轉化摻和量(重量份 數)表示。另外,環氧系統交聯劑(TETRAD C)及異氰酸酯系統交聯劑(CORONATE HL)之摻和量不由固體含量轉化率而是由產物之摻和量(重量份數)表示。就此而言,亦以相同方式展示表1中之摻和量。
本發明實例1
如表1中所示,藉由向丙烯酸系聚合物A溶液中添加20重量份數丙烯酸寡聚物C及0.05重量份數TETRAD C(由Mitsubishi Gas Chemical公司製造,四重功能環氧系統交聯劑)作為交聯劑(以丙烯酸系聚合物A之100重量份數計)來製備壓感黏著組合物溶液。
使上文中獲得之壓感黏著組合物溶液以乾燥後厚度變為25 μm之量鋪展開並塗佈於脫離襯墊1之脫離側(脫離處理側),且在常壓下藉由於60℃加熱1分鐘且隨後於155℃下加熱2分鐘進行乾燥。隨後,將脫離襯墊5佈置於脫離襯墊1之相對側,且於23℃下進一步老化168小時,藉此製備雙面壓感黏著帶(無基材之雙面壓感黏著帶)。
本發明實例2、本發明實例3及比較實例1
如表1中所示,以與本發明實例1中之相同方式製備雙面壓感黏著帶(無基材之雙面壓感黏著帶),只是改變脫離襯墊之種類、丙烯酸系聚合物之種類、存在或不存在丙烯酸寡聚物、交聯劑之種類及摻和量。
(評價)
藉由以下量測方法或評價方法量測或評價本發明實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著帶。就此而言,藉由上述 「自乙酸乙酯萃取獲得之可溶部分(溶膠部分)的重量平均分子量」方法量測壓感黏著層之溶膠部分的重量平均分子量。
評價結果示於表1中。
(1)較重脫離側脫離襯墊之混濁度值
使用混濁度計(由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造,「HM-150」)量測本發明實例及比較實例中所用較重脫離側脫離襯墊的混濁度值。就此而言,利用公式:(漫射透光率/總透光率)x 100計算混濁度值(%)。
(2)壓感黏著層整個表面之厚度不勻度
在試樣形狀「較重脫離側脫離襯墊/壓感黏著層/較輕脫離側脫離襯墊」之45°斜面下使用由Fujinon公司製造之雷射干涉儀「F601(平面量測)」實施量測,使用由Fujinon公司製造之干涉條紋分析儀「A1」實施分析,且將「RMS值」視為整個表面之厚度不勻度。
量測範圍:30 mmΦ
取樣數目(N):35,235
分析模式:SOFT模式
(3)脫離襯墊之剝離強度及剝離強度之差
自本發明實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著帶的每一者中切出一片50 mm寬及150 mm長之帶,且使用其作為量測較輕脫離側脫離襯墊之剝離強度的試樣。藉由自上述帶片剝離出較輕脫離側脫離襯墊並將25 μm PET膜黏著(背襯)於壓感黏著表面上來製備用於量測較重脫離側脫離襯 墊之剝離強度的試樣。
藉由使用拉伸測試儀並根據JIS Z 0237實施180°剝離測試來量測脫離襯墊之180°剝離黏著力(N/50 mm)並將其用作「脫離襯墊之剝離強度」。於23℃下在50% RH氛圍下及在180°剝離角度及300 mm/min彈性應力速率之條件下實施量測。將測試之頻率(數量為n)設定為3,且計算平均值。
另外,自如上文中所述量測之脫離襯墊的剝離強度藉由下式計算剝離強度差。剝離強度差(N/50 mm)=[(較重脫離側脫離襯墊之剝離強度)-(較輕脫離側脫離襯墊之剝離強度)]
(4)抗劃傷性質
自本發明實例及比較實例中所用之較重脫離側脫離襯墊的每一者中切出20 mm寬及150 mm長的脫離襯墊片且用作抗劃傷性質評價之試樣。使用摩擦測試儀(由Taihei Rika Kogyo製造)將未佈置脫離層之上述脫離襯墊側(脫離襯墊之背側)在縱向方向上用施加有250 g負荷之十丹硬幣來回摩擦10次(條寬:100 mm,速度:1輪/秒)且隨後肉眼觀察脫離襯墊之背側,且將未觀察到劃痕之情形評價為良好抗劃傷性質(良好),且將觀察到劃痕之情形評價為差抗劃傷性質(差),藉此評價抗劃傷性質。
(5)目視檢查
自本發明實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著帶中的每一者切出100 mm寬及100 mm長的帶片。剝離帶片之較輕脫離側脫離襯墊並將壓感黏著表面黏著於表面上具有輕 微劃痕及/或污跡之PET膜(「A 4100」,厚度:38 μm,由Toyobo有限公司製造)上,藉此製備測試試樣(其具有「較重脫離側脫離襯墊/黏合體/PET膜」之構造)。其後,自測試試樣之較重脫離側脫離襯墊側背靠黑色背景經由螢光燈實施肉眼檢查。藉由將其中PET膜之劃痕及/或污跡得到驗證之情形視為良好的檢查性質(良好)、並將其中劃痕及/或污跡未得到驗證且缺陷被忽略的情形視為差的檢查性質(差)來評價目視檢查性質。
(6)外觀(香櫞皮)
自本發明實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著帶中的每一者切出50 mm寬及65 mm長的帶片。將帶片之一個壓感黏著表面(較輕脫離側脫離襯墊側)黏著於鹼石灰玻璃(由Matsunami Glass有限公司製造,物件號S,厚度1.0 mm)上,且將鋁沈積之聚酯膜(由Toray Industries公司製造,Metalumy第50號)黏著於另一壓感黏著表面(較重脫離側脫離襯墊側)上。藉由自鹼石灰玻璃側反射螢光射線實施觀察,且將可看到反射螢光之圖像而不失真的情形判斷為良好層壓外觀(好),且將看到失真之情形判斷為差層壓外觀(差)。
(7)剝離能力
自本發明實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著帶中的每一者切出50 mm寬及500 mm長的帶片。藉由在2至3秒內以180°方向自帶片剝離500 mm(縱向方向)較輕脫離側脫離襯墊來評價其剝離能力。在此接合處,將壓感黏著劑造成 不期望分離之情形評價為差剝離能力(差),且將能夠容易地剝離壓感黏著劑而不會造成不期望分離之情形評價為良好剝離能力(良好)。
(8)可加工性
自本發明實例及比較實例中獲得之雙面壓感黏著帶中的每一者切出50 mm寬及150 mm長的帶片。自帶片剝離較輕脫離側脫離襯墊,且在仍具有較重脫離側脫離襯墊之狀態下,壓感黏著表面沿曲率半徑為50 mm之圓弧形黏著於不銹鋼板上。在黏著後保持30分鐘後,驗證雙面壓感黏著帶之黏著情況。在此接合處,將較重脫離側脫離襯墊中形成「褶皺」或自壓感黏著體發生「提升」之情形評價為差的可加工性(差),且將不產生該等「褶皺」及「提升」之情形評價為良好可加工性(良好)。
表中之縮寫係如下。
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
2MEA:丙烯酸2-甲氧基乙酯
4HBA:丙烯酸4-羥基丁酯
CHMA:甲基丙烯酸環己酯
TETRAD C:由Mitsubishi Gas Chemical公司製造,商品名「TETRAD C」(環氧系統交聯劑)
CORONATE HL:由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造,商品名「CORONATE HL」(異氰酸酯系統交聯劑)
儘管本文已詳細且參照其具體實施例闡述了本發明,但熟習此項技術者會瞭解,可對其實施多種改變及修改,此並不背離其之範疇。
本申請案係基於2009年7月16日提出申請之日本專利申請案第2009-167506號,其全部內容皆以引用方式併入本文中。

Claims (5)

  1. 一種雙面黏著帶,其係至少具有一層黏著劑層且兩側表面形成為黏著劑層表面之黏著體中,一側之黏著劑層表面設有脫離襯墊A,另一側之黏著劑層表面設有脫離襯墊B,且用於光學部件之雙面黏著帶,其中上述脫離襯墊A之混濁度值為1.5%以下;上述脫離襯墊A相對於上述黏著體之180°剝離測試中之剝離強度為1.0 N/50 mm以下;上述脫離襯墊B相對於上述黏著體之180°剝離測試中之剝離強度為0.03 N/50 mm以上;上述脫離襯墊A之180°剝離測試中之剝離強度與上述脫離襯墊B之180°剝離測試中之剝離強度之差[(脫離襯墊A之剝離強度)-(脫離襯墊B之剝離強度)]為0.05~0.90 N/50 mm;且上述黏著層之以下述方法定義之全表面厚度不勻度為0.030 μm以下,黏著劑層之全表面厚度不勻度:係將使用雷射干涉儀獲得之干涉條紋根據條紋掃描方法(條帶掃描方法)轉化成黏著劑層之厚度hi,將30 mmφ之量測範圍內獲得的該hi值根據下式(1)所計算之值; (其中i為1至N之整數,N為取樣數目)。
  2. 一種雙面黏著帶,其係至少具有一層黏著劑層且兩側表面形成為黏著劑層表面之黏著體中,一側之黏著劑層表 面設有脫離襯墊A,另一側之黏著劑層表面設有脫離襯墊B,且用於光學部件之雙面黏著帶,其中上述脫離襯墊A之混濁度值為1.5%以下;上述脫離襯墊A相對於上述黏著體之180°剝離測試中之剝離強度為1.0 N/50 mm以下;上述脫離襯墊B相對於上述黏著體之180°剝離測試中之剝離強度為0.03 N/50 mm以上;上述脫離襯墊A之180°剝離測試中之剝離強度與上述脫離襯墊B之180°剝離測試中之剝離強度之差[(脫離襯墊A之剝離強度)-(脫離襯墊B之剝離強度)]為0.05~0.90 N/50 mm,上述黏著劑層係包含含有丙烯酸系聚合物之黏著劑組合物,該丙烯酸系聚合物係包含至少一種選自由烷基碳數為1至12之(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯及含有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯所組成之群中之單體成分;且上述黏著劑層中,23℃、7天之萃取條件下之乙酸乙酯萃取物之可溶部分(溶膠部分)的重量平均分子量為50,000至500,000。
  3. 如請求項1之雙面黏著帶,其中上述黏著劑層係包含含有丙烯酸系聚合物之黏著劑組合物,該丙烯酸系聚合物係包括至少一種選自由烷基碳數為1至12的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含有脂肪族環之(甲基)丙烯酸酯及含有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯所組 成之群中之單體成分,且上述黏著劑層中,23℃、7天之萃取條件下之乙酸乙酯萃取物之可溶部分(溶膠部分)的重量平均分子量為50,000至500,000。
  4. 如請求項1~3中任一項所記載之雙面黏著帶,其中上述脫離襯墊A之厚度為25~200 μm。
  5. 一種光學產品,其係於如請求項1~4中任一項所記載之雙面黏著帶之單面上貼附光學部件者。
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