TWI391351B - A glass fiber treating agent and a glass fiber treating agent composition - Google Patents

A glass fiber treating agent and a glass fiber treating agent composition Download PDF

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Description

玻璃纖維處理劑及玻璃纖維處理劑組成物
本發明係有關一種玻璃纖維處理劑，特別是摻合製造玻璃纖維時所使用的矽烷偶合劑溶液或黏合劑溶液等時，由於動態表面張力或接觸角低，可發揮優異的濕潤性、浸透性、消泡性，以及藉此可對應高速塗覆處理，藉由防止起毛以減低不良品產生，故可提高生產性且可有效地處理玻璃纖維，在玻璃纖維上附著有成型體用樹脂之不飽和聚酯樹脂及玻璃纖維處理劑組成物。
近年來，於玻璃纖維製造中為使玻璃集束、補強時使用黏合劑、矽烷偶合劑，惟對應於伴隨生產性提高時對玻璃纖維基材之高速塗覆化或防止起毛情形，伴隨最終製品之層合塗覆用板薄膜化等時強度之提升或使用於浴槽等之FRP的強度提升時，企求提高在玻璃纖維上附著有成型體用樹脂之不飽和聚酯樹脂或環氧樹脂糊劑時的強度。
就該背景而言，於玻璃纖維製造業界中為賦予黏合劑、矽烷偶合劑對玻璃纖維基材而言之浸透性時，必須使用具有優異的表面張力降低能力與低接觸角性能之界面活性劑。
就該點而言，如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇及其氧化乙烯加成物的乙炔二醇系界面活性劑，由於具有靜態表面張力與動態表面張力之降低能力的平衡性，幾乎沒有 習知的非離子及陰離子性界面活性劑的缺點，且具有消泡性，故被使用作為玻璃纖維處理劑之濕潤劑。例如，使用該界面活性劑作為黏合劑時，除作為黏合劑的澱粉外，藉由添加植物油、陽離子系界面活性劑、為賦予對基劑而言之浸透性的界面活性劑、視其所需之蠟，雖可抑制起毛之產生，惟伴隨性能提高或生產性提高之進步而言，企求濕潤性、分散性等更加提高。
另外，有關對上述界面活性劑之矽烷偶合劑的使用，於日本特開平7-315888號公報(專利文獻1)中，提案在環氧樹脂、環氧樹脂之硬化劑、含環氧基矽烷之矽烷偶合劑中，含有雙酚A之氧化乙烯加成物或聚乙二醇脂肪酸酯之非離子系界面活性劑的集束劑。然而，此等之非離子系界面活性劑與聚矽氧烷系界面活性劑相比時，由於靜態表面張力較高，浸透性不佳，故伴隨性能提高或生產性提高之進步時，企求濕潤性、分散性等更加提高。
此外，聚矽氧烷系界面活性劑，利用其界面活性劑具有的低表面張力性、低接觸性，在玻璃纖維製造業界中被實用化作為浸透劑。然而，聚矽氧烷系界面活性劑雖具有高的水平性、濕潤性、分散性，惟起泡性極高，因起泡情形致使實用上產生很多的缺點。換言之，會有塗覆時產生氣泡情形，或因動態表面張力高引起的無法塗覆或塗覆表面產生塗覆斑等情形，藉此於塗覆成型體用樹脂之不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂等時，無法得到充分的強度等之問題。
而且，本發明相關的習知文獻如下述者。
[專利文獻1]日本特開平7-315888號公報
[專利文獻2]日本特開2000-290549號公報
[專利文獻3]日本特開2000-327787號公報
本發明係為改善上述情形者，以提供一種由於具有低的動態表面張力與靜態表面張力及低接觸角，可發揮塗覆時對基材之優異的濕潤性、浸透性、消泡性，且塗覆性優異的玻璃纖維處理劑及玻璃纖維處理劑組成物為目的。
本發明為達成上述目的時再三深入研究檢討的結果，發現使用含有乙炔二醇系界面活性劑與聚矽氧烷系界面活性劑(較佳者為非離子型聚矽氧烷系界面活性劑、更佳者為特定的聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷)之玻璃纖維處理劑作為玻璃纖維用黏合劑溶液、矽烷偶合劑溶液等之添加劑時，由於表面張力或接觸角低，故可發揮優異的濕潤性、浸透性、消泡性，且藉由使用該物，可解決上述習知的問題，遂而完成本發明。
因此，本發明係提供一種玻璃纖維處理劑，其特徵為含有5~95質量%(A)1種或2種以上選自以下述一般式(1)所示之乙炔二醇與以下述一般式(2)所示之乙炔二醇的氧化乙烯及/或氧化丙烯加成物， (式中，R1 及R2 各表示碳數1~5之烷基) (式中，R1 、R2 及R3 各表示碳數1~5之烷基，X及Z各為0.5~25之正數，Y及W各為0~25之正數，惟X+Y+Z+W為1~50)及5~95質量%(B)聚矽氧烷系界面活性劑。
而且，本發明係提供一種玻璃纖維處理劑組成物，其特徵為在黏合劑溶液或矽烷偶合劑溶液中摻合上述之玻璃纖維處理劑所成，該玻璃纖維處理劑之含量對黏合劑溶液全量或矽烷偶合劑溶液全量而言為0.01~5質量%。
本發明之玻璃纖維處理劑，由於對基劑而言滴下後之接觸角低、動態表面張力亦低，故添加於製造玻璃纖維時所使用的黏合劑溶液或矽烷偶合劑溶液時，藉由對玻璃纖 維之優異濕潤性(移動性)、浸透性、消泡性，就可有效地處理玻璃纖維而言，就可防止切斷面之起毛、減低不良品產生情形而言，及就提高移動性而言，可提高其生產性、且在玻璃纖維上附著成型體用樹脂之不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂糊劑時提高其強度。玻璃纖維就目的、用途、工程上之處理性等而言大致上分為紗線與粗紗，惟本發明之玻璃纖維處理劑藉由上述之特性，對紗線、粗紗兩者而言皆極為有效。
〔為實施發明之最佳形態〕
本發明之玻璃纖維處理劑的成分(A)，如上所述係為1種或2種以上選自以下述一般式(1)所示之乙炔二醇與以下述一般式(2)所示之乙炔二醇的氧化乙烯及/或氧化丙烯加成物。
(式中，R1 、R2 及R3 各表示碳數1~5之烷基，X及Z各為0.5~25之正數，Y及W各為0~25之正數，惟 X+Y+Z+W為1~50)
以上述一般式(1)所示之乙炔二醇，例如2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇、5,8-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,3,6,7-四甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇等。
上述一般式(2)之乙炔二醇的氧化乙烯及/或氧化丙烯加成物，例如2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8-二醇之氧化乙烯加成物(氧化乙烯加成莫耳數：6)、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之氧化乙烯加成物(氧化乙烯加成莫耳數：10)、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之氧化乙烯加成物(氧化乙烯加成莫耳數：4)、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之氧化乙烯及氧化丙烯加成物(氧化乙烯加成莫耳數：5、氧化丙烯加成莫耳數：2)、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇之氧化乙烯加成物(氧化乙烯加成莫耳數：4)等之上述乙炔二醇的氧化乙烯及/或氧化丙烯衍生物，該乙炔二醇中氧化乙烯單位之加成莫耳數各為0.5~25莫耳，氧化丙烯單位之加成莫耳數各為0~25莫耳(較佳者為0.5~25莫耳)，此等之加成莫耳總數為1~50莫耳。氧化乙烯及/或氧化丙烯之加成莫耳總數大於50莫耳時，對水之溶解度提高，且由於起泡性上升，導致消泡效果降低。
此等之乙炔二醇類[成分(A)]，可單獨1種或2種以上混合使用，調製本發明之玻璃纖維處理劑時所使用的 量，為玻璃纖維處理劑全體之5~95質量%，較佳者為20~80質量%。小於5質量%時，消泡效果降低且因泡沫而產生針孔情形，無法得到充分的減黏效果，而大於95質量%時，對水或有機溶劑之溶解性降低，摻合時產生凝聚物，無法得到充分的表面張力降低效果，引起無法塗覆或塗覆表面上產生塗覆斑等之情形。
本發明所使用的成分(B)之聚矽氧烷系界面活性劑，例如陰離子型聚矽氧烷系界面活性劑、非離子型聚矽氧烷系界面活性劑、陽離子型聚矽氧烷系界面活性劑及兩性型聚矽氧烷系界面活性劑等。陰離子型聚矽氧烷系界面活性劑例如羧酸鹽改性聚矽氧烷、磺酸鹽改性聚矽氧烷、硫酸酯鹽改性聚矽氧烷及磷酸酯鹽改性聚矽氧烷等，非離子型聚矽氧烷系界面活性劑例如：聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷、(聚)丙三醇改性聚矽氧烷、糖類改性聚矽氧烷等，陽離子型聚矽氧烷系界面活性劑例如四級銨改性聚矽氧烷等，兩性型聚矽氧烷系界面活性劑例如甜菜鹼改性聚矽氧烷等，就適合於廣泛範圍之用途而言以非離子型聚矽氧烷系界面活性劑較佳，另外，就原料取得之容易性或經濟性而言以聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷更佳。
聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷，只要是構造中具有聚氧化伸烷基鏈之聚矽氧烷化合物即可，沒有特別的限制，以下述平均組成式(3)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷較佳。
R4 p R5 q SiO(4-p-q)/2 (3)(式中，R4 係為不具脂肪族不飽和鍵之未經取代或經取代的碳數1~10之1價烴基，R5 係為一般式－Cf H2 f O(Cg H2 g O)h R6 (R6 為氫原子、不具脂肪族不飽和基之未經取代或經取代的1價烴基或乙醯基，f為2~12之整數、g為2~4之整數、h為1~200之整數)所示之有機基。P及q各為0≦p<3.0、0<q<3.0，滿足0<p＋q≦3.0之正數)
上述式中R4 之具體例，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等之烷基；環戊基、環己基等之環烷基；苯基、甲苯基等之芳基；苯甲基、苯乙基等之芳烷基；三氟化丙基、十七氟化癸基等之經氟取代烷基等，就表面張力降低能力而言以甲基較佳。R6 以氫原子、碳數1~4之1價烴基、乙醯基較佳，具體例如氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、乙醯基等。
而且，f為2~12之整數(較佳者為2~6之整數，更佳者為3)，g為2~4之整數(較佳者為2,3，更佳者為2，亦可併用2與3)。h為1~200之整數(較佳者為1~100之整數，更佳者為1~50之整數)。p及q各為0≦p<3.0、0<q<3.0，滿足0<p＋q≦3.0之正數。較佳者為1.0≦p<3.0、0<q≦2.0、1.0<p＋q≦3.0。
以上述式(3)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷，具體例如下述式所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷。R4 a R5 3 － a SiO－(R4 b R5 2 － b SiO)m －(R4 c R5 2 － c SiO)n －Si R4 a R5 3 － a (式中，R4 、R5 係與上述相同，m,n為整數，m＋n為0~198(較佳者為1~100，a為1、2或3之整數，b及c為1或2。惟上述式中至少含有1個R5 )
另外，聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷中聚氧化乙烯的含量，以30~80重量%較佳，更佳者為40~60重量%。聚氧化乙烯之含量小於30質量%時，缺乏對水或有機溶劑之溶解性，組成物變得混濁且分離，大於80質量%時，會有表面張力降低能力變弱的情形。
此外，聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷中矽原子數為2~200個，特別是2~10個之較低分子量者，由於水溶性或表面張力降低能力優異，故更佳。
該聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷，例如以下述式(4)~(13)所示者，惟本發明不受此等所限制。
聚氧化乙烯之含量：47.3質量% 聚氧化乙烯之含量：54.5質量% 聚氧化乙烯之含量：55.7質量% 聚氧化乙烯之含量：43.4質量% 聚氧化乙烯之含量：48.4質量% 聚氧化乙烯之含量：58.7質量% 聚氧化乙烯之含量：38.2質量% 聚氧化乙烯之含量：47.3質量% 聚氧化乙烯之含量：53.3質量% 聚氧化乙烯之含量：57.4質量%
此等之聚矽氧烷系界面活性劑[成分(B)]，可單獨1種或2種以上混合使用。該聚矽氧烷系界面活性劑[成分(B)]之量，為玻璃纖維處理劑全體之5~95質量%，較佳者為20~80質量%。
於本發明之玻璃纖維處理劑中，以上述(A),(B)之2成分的合計量為100質量%使用較佳，另外亦可併用第三成分[成分(C)]之離子交換水、或乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丙二醇、丙三醇等之水溶性有機溶劑，在不會損害本組成物之物性範圍內可使用組成分全體之0~25質量%之量，較佳者為5~20質量%。
本發明之玻璃纖維處理劑，例如使上述各成分藉由攪拌翼式攪拌機等習知的混合調製方法混合、製得。而且，有關常溫下固體之成分，視其所需亦可加溫混合。
此處，所得的玻璃纖維處理劑，其0.1質量%水溶液之接觸角為50度以下(較佳者為1~30度，更佳者為1~20度)，動態表面張力為50mN/m以下(較佳者為10~50mN/m，更佳者為20~40mN/m)，靜態表面張力為35mN/m以下(較佳者為10~25mN/m)。而且，接觸角係使用接觸角計CA-D型(協和界面科學公司製)，測定0.1質量%水溶液於滴下30秒後之值，動態表面張力係使用起泡壓力型動態表面張力計古魯斯(譯音)BP-2(KRUSS公司製)，測定0.1質量%水溶液於1Hz及10Hz時之值，靜態表面張力係使用表面張力計ESB-V型(協和界面科學公司製)，測定0.1質量%水溶液之靜態表面張力。0.1質量%玻璃纖維處理劑水溶液於滴下30秒後之接觸角過大時，恐因黏合劑溶液、矽烷偶合劑溶液之濕潤性不充分，導致塗覆性不佳的情形產生。同樣地，0.1質量%水溶液於1Hz及10Hz時之動態表面張力過大時，恐因黏合劑溶液或矽烷偶合劑溶液之濕潤性不充分，導致塗覆性不佳的情形產生。
本發明之玻璃纖維處理劑，於摻合製造玻璃纖維時所使用的矽烷偶合劑溶液或黏合劑溶液時，由於動態表面張力或接觸角低，可發揮優異的濕潤性、浸透性、消泡性， 且藉此對應製造玻璃纖維時之高速塗覆性，或藉由防止起毛情形產生以減低不良品的產生，提高生產性，此外，由於其優異的濕潤性、浸透性、消泡性，故可有效地利用，於該玻璃纖維上附著有成型體用樹脂之不飽和聚酯樹脂或環氧樹脂糊劑時，可提高其強度。
使用本發明之玻璃纖維處理劑作為黏合劑或矽烷偶合劑之浸透劑，調製玻璃纖維處理劑組成物時，對黏合劑溶液全量或矽烷偶合劑溶液全量而言添加量以0.01~5質量%較佳，以0.05~2質量%更佳。
此時，有關黏合劑溶液，組合 ，形成100質量份之黏合劑系玻璃纖維處理劑組成物。
另外，有關矽烷偶合劑溶液，組合 ，形成100質量份之矽烷偶合劑系玻璃纖維處理劑組成物。
此處，黏合劑例如聚乙烯醇系樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、水溶性高分子、苯酚系樹脂、蜜胺系樹脂、尿素系樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、聚苯乙烯，聚胺基甲酸酯等。
偶合劑例如1種或2種以上選自乙烯基參(β－甲氧基乙氧基)矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－胺基丙基三乙氧基矽烷、甲基丙烯酸酯氯化鉻、γ－氯化丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三氯化矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基苯甲基矽烷、N－β－(N－乙烯基苯甲基胺基乙基)－γ－胺基丙基三甲氧基矽烷． 鹽酸鹽等之偶合劑，亦可併用其他的非離子系、陽離子系界面活性劑。
此外，可使用水作為水性介質，亦可使用其他的低級醇、多元醇等之醇類、醚類等之有機溶劑。
而且，上述之水及有機溶劑可各為單獨使用，亦可使用水與有機溶劑之混合溶劑。此時，有機溶劑之混合量為0~5質量%、較佳者為0.5~5質量%、更佳者為1~2質量%。
另外，油劑例如高級脂肪酸及其衍生物、高級醇、矽油等，具體例如牛脂等之動物油及其加氫物、芝麻油、菜油、棕櫚油、大豆油等之植物油及其加氫物、高級脂肪酸與高級醇之縮合物、改性矽油等，惟不受此等限制。其他的界面活性劑，陽離子系例如烷基三甲銨氯化物、二烷基二甲銨氯化物、烷基胺鹽等，非離子系例如聚氧化乙烯烷醚、聚乙二醇等，惟不受此等限制。
使用本發明之玻璃纖維處理劑的玻璃纖維，沒有特別的限制，例如鹼玻璃、無鹼玻璃、低介電玻璃、高彈性玻璃、E玻璃等。
一般而言，玻璃纖維係使玻璃集束、交叉編織後，除去集束時使用的集束材料，然後，使附著有偶合劑之紗線與玻璃集束，且在半乾下捲取成蛋糕狀，予以乾燥、形成所定條數之粗紗，惟本發明之組成物對任何一種而言皆極為有效。總之，可添加於集束時之黏合劑、以紗線附著偶合劑之添加方法兩種皆可使用。為紗線時，對玻璃表面之偶合處理不完整時，會造成繼後之樹脂加工時不具強度等的問題，惟使用本發明組成物可解決該問題。
於下述中，藉由實施例及比較例具體地說明本發明，惟本發明不受下述之實施例所限制。而且，實施例中之份及%係表示質量份及質量%。
[實施例1]
使55份在70℃下加溫的2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇(耶亞布羅拉古茲(譯音)公司製、商品名舒菲羅魯(譯音)104)投入附有攪拌翼式攪拌機之容器中予以攪拌，且慢慢地投入45份以下述式(4)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷(聚氧化乙烯之含量：47.3%)予以混合，連續攪拌2小時後，冷卻至室溫。
冷卻後，以200篩網布過濾，製得玻璃纖維處理劑(以下稱為M-1)。
另外，使0.1份玻璃纖維處理劑M-1加入100份離子交換水中，在磁性起動機中形成0.1%水溶液，使用該液以下述之測定條件測定水溶液之外觀、接觸角、動態表面張力、靜態表面張力。結果如表2所示。
此外，使用該玻璃纖維處理劑，藉由下述之摻合處方製作添加有玻璃纖維處理劑之黏合劑水溶液、矽烷偶合劑水溶液，有關黏合劑水溶液，測定動態表面張力、靜態表面張力、起毛情形，且結果如表3所示。而且，有關矽烷偶合劑水溶液，測定接觸角、動態表面張力、靜態表面張力、拉伸強度、拉伸率，結果如表4所示。
<黏合劑水溶液之調製>
在100份高直鏈澱粉型酯化玉米澱粉(商品名：派歐斯塔吉(譯音)KY、日澱化學公司製)之5%水溶液中，添加2份加氫植物油、0.4份陽離子系界面活性劑(商品名：卡吉歐肯(譯音)ESO、第一工業製藥公司製)、0.1份玻璃纖維處理劑M-1，製得黏合劑水溶液(以下稱該溶液為N－1)。
<矽烷偶合劑水溶液之調製>
在100份之1%醋酸水中慢慢地加入1份矽烷偶合劑(化學名：3－甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、商品名：KBM－503、信越化學工業公司製)、0.05份玻璃纖維處理劑M－1、予以攪拌且攪拌30分鐘，製得添加有玻璃纖維處理劑之矽烷偶合劑水溶液(以下稱該溶液為C－1)。
而且，各物性之測定如下述進行。
<玻璃纖維處理劑水溶液之評估>
(1)水溶液之外觀藉由下述基準，以目視進行確認上述玻璃纖維處理劑之0.1%水溶液的外觀、及有無不溶解物。
○：水溶液為透明、沒有不溶解物△：水溶液呈白濁、惟沒有不溶解物×：有部分不溶解物xx：幾乎完全沒有溶解
(2)接觸角使用協和界面科學公司製接觸角CA－D型，測定玻璃纖維處理劑之0.1%水溶液在滴下30秒後的接觸角。
(3)動態表面張力使用KRUSS公司製起泡壓力型動態表面張力計克魯斯BP－2，測定玻璃纖維處理劑之0.1%水溶液在1Hz及10Hz時之動態表面張力。
(4)靜態表面張力使用協和界面科學公司製表面張力計ESB－V型，測定玻璃纖維處理劑之0.1%水溶液的靜態表面張力。
<添加有玻璃纖維處理劑之黏合劑水溶液的評估>
(1)動態表面張力使用KRUSS公司製起泡壓力型動態表面張力計克魯斯BP－2，測定黏合劑水溶液在1Hz及10Hz時之動態表面張力。
(2)靜態表面張力使用協和界面科學公司製表面張力計ESB－V型，測定黏合劑水溶液的淨態表面張力。
(3)起毛情形使用附著有1%黏合劑水溶液之紗線，觀察以高速氣噴式織機製織的玻璃織布之起毛情形。計算以織機編織後之織布表面的起毛情形，藉由其狀態分為5個等級。1為起毛情形最少者，5為起毛情形最多者，3以下時通常極為耐用。
<添加有玻璃纖維處理劑之矽烷偶合劑水溶液的評估>
(1)接觸角使用協和界面科學公司製接觸角CA－D型，測定添加有玻璃纖維處理劑之矽烷偶合劑水溶液在滴下30秒後之接觸角。
(2)動態表面張力
使用KRUSS公司製起泡壓力型動態表面張力計克魯斯BP-2，測定添加有玻璃纖維處理劑之矽烷偶合劑水溶液在1Hz及10Hz時之動態表面張力。
(3)靜態表面張力
使用協和界面科學公司製表面張力計ESB-V型，測定添加有玻璃纖維處理劑之矽烷偶合劑水溶液的靜態表面張力。
(4)拉伸強度
使添加有玻璃纖維處理劑之矽烷偶合劑水溶液及不飽和聚酯樹脂之附著量為0.3%之玻璃纖維ECG751/2(135tex)，紗密度以經紗29條/25mm、緯紗30條/25mm之條件製織，製得玻璃纖維織物，
使寬度40mm、長度420mm之試驗片朝各織物之經紗方向與緯紗方向，抓住間隔為320mm，且以抓住移動速度為200mm/min拉伸，測定求取斷裂時之荷重(N)。
(5)拉伸率
於上述拉伸強度之測定中，讀取斷裂時之拉伸率。
[實施例2~6、比較例1~6]
與實施例1相同地，以表1所示摻合物之種類及摻合量(%)攪拌混合，製得玻璃纖維處理劑(M-2~M-12) 。有關固體物係在70℃下加溫，使成分混合。
使用上述玻璃纖維處理劑，與實施例1相同地製作0.1%水溶液，相同地進行水溶液之評估，結果如表2所示。另外，與實施例1相同地製作添加有玻璃纖維處理劑之黏合劑水溶液(N-2~N-14)、矽烷偶合劑水溶液(C-2~C-14)。有關黏合劑水溶液，測定動態表面張力、靜態表面張力、起毛情形，結果如表3所示。此外，有關矽烷偶合劑水溶液，測定接觸角、動態表面張力、靜態表面張力、拉伸強度、拉伸率，結果如表4所示。
[比較例7,8]
各使用市售品1：拉布羅(譯音)W-77(耶雷面迪斯(譯音)日本公司製商品名、琥珀酸酯系界面活性劑)、市售品2：羅尼伯魯(譯音)160(三洋化成公司製商品名、聚氧化乙烯壬基苯醚)，與實施例1相同地進行評估，結果如表2,3,4所示。
[成分(A)]
A－1：2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇(舒菲羅魯104：耶亞布羅拉古茲公司製商品名)A－2：3,6－二甲基－4－辛炔－3,6－二醇(舒菲羅魯82：耶亞布羅拉古茲公司製商品名)A－3：2,5,8,11－四甲基－6－十二炔－5,8－二醇(舒菲羅魯DF－110：耶亞布羅拉古茲公司製商品名)A－4：2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇之氧化乙烯加成物(舒菲羅魯465：耶亞布羅拉古茲公司製商品名、乙烯加成莫耳數：10)A－5：2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇之氧化乙烯及氧化丙烯加成物(舒菲羅魯2502：耶亞布羅拉古茲公司製商品名、乙烯加成莫耳數：5、丙烯加成莫耳數：2)A－6：2,4,7,9－四甲基－5－癸炔－4,7－二醇之氧化乙烯及氧化丙烯加成物(乙烯加成莫耳數：60、丙烯加成莫耳數：5)
[成分(B)]
B－1：以下述式(4)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷(聚氧化乙烯之含量：47.3%) B－2：以下述式(5)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷(聚氧化乙烯之含量：54.5%) B－3：以下述式(6)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷(聚氧化乙烯之含量：55.7%) B－4：以下述式(7)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷(聚氧化乙烯之含量：43.4%) B－5：以下述式(8)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷(聚氧化乙烯之含量：48.4%) B－6：以下述式(9)所示之聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷(聚氧化乙烯之含量：58.7%)

Claims (7)

  1. 一種玻璃纖維處理劑，其特徵為含有5~95質量%(A)1種或2種以上選自以下述一般式(1)所示之乙炔二醇與以下述一般式(2)所示之乙炔二醇的氧化乙烯及/或氧化丙烯加成物， (式中，R1 及R2 各表示碳數1~5之烷基) (式中，R1 、R2 及R3 各表示碳數1~5之烷基，X及Z各為0.5~25之正數，Y及W各為0~25之正數，惟X+Y+Z+W為1~50)及5~95質量%(B)聚矽氧烷系界面活性劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之玻璃纖維處理劑，其中 聚矽氧烷系界面活性劑為非離子型聚矽氧烷系界面活性劑。
  3. 如申請專利範圍第2項之玻璃纖維處理劑，其中非離子型聚矽氧烷系界面活性劑為聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷。
  4. 如申請專利範圍第3項之玻璃纖維處理劑，其中聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷係以下述平均組成式(3)表示，R4 p R5 q SiO(4-p-q)/2 (3)(式中，R4 係為不具脂肪族不飽和鍵之未經取代或經取代的碳數1~10之1價烴基，R5 係為一般式Cf H2f O(Cg H2g O)h R6 (R6 為氫原子、不具脂肪族不飽和基之未經取代或經取代的1價烴基或乙醯基，f為2~12之整數，g為2~4之整數，h為1~200之整數)所示之有機基，p及q各為0≦p<3.0、0<q<3.0，滿足0<p+q≦3.0之正數)。
  5. 如申請專利範圍第3項之玻璃纖維處理劑，其中聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷中之聚氧化乙烯的含量為30~80質量%。
  6. 如申請專利範圍第3~5項中任一項之玻璃纖維處理劑，其中聚氧化伸烷基改性聚矽氧烷中之矽原子數為2~200個。
  7. 一種玻璃纖維處理劑組成物，其特徵為在黏合劑溶液或矽烷偶合劑溶液中摻合如申請專利範圍第1~6項中 任一項之玻璃纖維處理劑所成，該玻璃纖維處理劑之含量對黏合劑溶液全量或矽烷偶合劑溶液全量而言為0.01~5質量%。
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