TWI386457B

TWI386457B - 生物分解性樹脂組成物，其製造方法，及使用該組成物之成形體

Info

Publication number: TWI386457B
Application number: TW095136912A
Authority: TW
Inventors: Mitsuhiro Kawahara; Miho Nakai; Kazue Ueda; Akinobu Ogami
Original assignee: Unitika Ltd
Priority date: 2005-10-05
Filing date: 2006-10-04
Publication date: 2013-02-21
Also published as: CN101223239B; KR101309056B1; US20090298977A1; JP5292614B2; CN101223239A; WO2007040243A1; JP2012158761A; US7825179B2; KR20080053458A; EP1932884A1; JPWO2007040243A1; TW200716708A; JP5156925B2; EP1932884A4

Description

生物分解性樹脂組成物，其製造方法，及使用該組成物之成形體

本發明乃有關生物分解性樹脂組成物，其製造方法，以及使用該組成物之成形體。

近年來由於環保觀點，因而以聚乳酸為首之生物分解性樹脂受到注目。生物分解性樹脂中，聚乳酸乃透明性良好且耐熱性最高之樹脂之一，又，可從玉米或甘藷等植物性來源之原料大量生產，所以成本低廉，且為碳中和(carbon neutral)有助於減低環境負荷，因此，其應用性高。

僅由生物分解性樹脂所構成之成形體，其強度不足，因此，已知藉由分散無機填充材料，特別是滑石或層狀矽酸鹽而改良其強度之方法。然而，添加滑石時透明度會降低，添加層狀矽酸鹽時，添加量愈多凝聚物愈多而損及外觀。因此，使用在容器、薄片或薄膜等時仍有問題。

日本專利：JP－A－2004－027136號公報中，為解決上述問題揭示使用以水或水系溶劑事先膨潤之層狀矽酸鹽，在融點以下和聚乳酸混練而提高分散性之方法。另外，JP－A－2004－204143號公報揭示以含有鋰蒙脫石或皂石之生物分解性樹脂在特殊條件範圍內混煉而提高其透明性之方法。又，JP－A－2004－323758號公報中也揭示使用於層間插入丙交酯或數目平均分子量在50000以下之低分子量聚乳酸而擴大層間距離之層狀矽酸鹽，以提高其分散性之方法。

然而，上述JP－A－2004－027136號公報所揭示之方法，需要特殊之混煉機，經濟上不佳，另外，由於混煉中樹脂組成物之分子量降低，而成形時發生熱劣化。另外，上述JP－A－2004－204143號公報所揭示之方法，為減少凝聚物而加強混煉時，會發生樹脂組成物之劣化或填充料之再凝聚，反而有損及透明性或成形性之問題。又，上述JP－A－2004－323758號公報所揭示之方法，在提高分散性方面尚有改進之餘地。

本發明乃為解決上述課題，其目的在提供透明性高，且凝聚物少之生物分解性樹脂組成物。

本發明研究者發現於生物分解性聚酯樹脂中，添加層狀矽酸鹽之同時亦添加選自聚醚磷酸酯化合物、極性蠟及荷荷巴油之至少任意一種，即可提升層狀矽酸鹽之分散性，改善樹脂組成物之透明性，而完成了本發明。

即，本發明包括下列項目：(1)一種生物分解性樹脂組成物，其特徵為含有生物分解性聚酯樹脂及層狀矽酸鹽，且含有選自聚醚磷酸酯化合物、極性蠟及荷荷巴油之至少任意一種。

(2)如上述(1)項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為含有100質量份之含有50質量%以上聚乳酸之生物分解性聚酯樹脂，0.1至10質量份之層狀矽酸鹽，及0.1至10質量份之聚醚磷酸酯化合物。

(3)如上述(2)項之生物分解性樹脂組成物，其1mm厚之成形體之霧度(haze)在35%以下。

(4)如上述(1)項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為含有以α－及/或β－羥基羧酸單位以及ω－羥基烷酸酯(hydroxyalkanoate)單位之任一者作為主成分之生物分解性聚酯樹脂，層狀矽酸鹽及極性蠟。

(5)如上述(4)項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為每100質量份之生物分解性聚酯樹脂，含有0.1至15質量份之極性蠟。

(6)如上述(4)或(5)項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為1mm厚之成形體之霧度在60%以下，20℃，相對濕度90%下之氧氣透過係數在150ml．mm/m² ．day．MPa以下。

(7)如上述(1)項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為含有以α－及/或β－羥基羧酸單位及ω－羥基烷酸酯單位之任一者作為主成分之生物分解性聚酯樹脂，層狀矽酸鹽及荷荷巴油。

(8)如上述(7)項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為每100質量份之生物分解性聚酯樹脂，含有0.1至15重量份之荷荷巴油。

(9)如上述(7)或(8)項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為1mm厚之成形體之霧度在40%以下，且20℃，相對濕度90%下之氧氣透過係數為150ml．mm/m² ．day．MPa以下者。

(10)如上述(4)至(9)項中任一項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為生物分解性聚酯樹脂含有50質量%以上之聚乳酸。

(11)如上述(4)至(10)項中任一項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為每100質量份之生物分解性聚酯樹脂含有0.5至10質量份之層狀矽酸鹽。

(12)如上述(1)至(11)項中任一項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為層狀矽酸鹽係在層間結合1級至4級銨離子、吡啶鎓離子、咪唑鎓離子或磷鎓離子者。

(13)如上述(1)至(12)項中任一項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為對100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，含有0.1至5質量份之選擇自碳化二亞胺化合物、環氧化合物、異氰酸酯化合物及噁唑啉化合物所構成組群中之至少一種。

(14)如上述(1)至(13)項中任一項之生物分解性樹脂組成物，其特徵為對100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，含有0.1至5質量份之亞磷酸酯化合物或膦酸酯化合物。

(15)一種製造如上述(1)至(14)項中任一項之生物分解性樹脂組成物之方法，其特徵係於熔融混煉時或成形時，添加層狀矽酸鹽於生物分解性聚酯樹脂之同時，亦添加選擇自聚醚磷酸酯化合物、極性蠟及荷荷巴油中之至少任一種。

(16)一種成形體，其係由上述(1)至(14)項中任一項之生物分解性樹脂組成物所形成者。

依據本發明，藉由含有生物分解性聚酯樹脂、層狀矽酸鹽，且同時含有選擇自聚醚磷酸酯化合物，極性蠟及荷荷巴油中之至少任一種，因此，可提高層狀矽酸鹽之分散性，而得凝聚物少且透明性高之生物分解性樹脂組成物，該樹脂組成物可製成各種成形體提供各種有益用途。並且，由於本發明之樹脂組成物具有生物分解性，所以廢棄之際可堆肥化、減量化或做為肥料再利用。

[實施發明之最佳形態]

本發明之生物分解性樹脂組成物含有生物分解性聚酯樹脂。

本發明之第一種形態為含有100質量份之含有50質量%以上聚乳酸的生物分解性聚酯樹脂，0.1至10質量份之層狀矽酸鹽，以及0.1至10質量份之聚醚磷酸酯化合物的生物分解性樹脂組成物。

該樹脂組成物中，生物分解性聚酯樹脂必須含有50質量%以上之聚乳酸。該聚乳酸之含量以60質量份以上為佳，更佳為80質量份以上。當聚乳酸以外之生物分解性樹脂超過50質量份時，所得生物分解性樹脂組成物之機械物性或透明性不足。

聚乳酸可例舉如聚(L－乳酸)、聚(D－乳酸)及該等之混合物，共聚物或立體配位化合物等。聚乳酸可藉由周知之熔融聚合方法，或必要時併用固相聚合方法而製造。又，使用植物來源者為聚乳酸之原料時，尚可獲得減少石油原料使用量之效果。

聚乳酸以外之生物分解性聚酯樹脂可例舉如聚(琥珀酸乙二酯)、聚(琥珀酸丁二酯)、聚(琥珀酸丁二酯－共－己二酸丁二酯)等所代表之二元醇及二元酸所構成之脂肪族聚酯；聚乙醇酸、聚(3－羥基丁酸)、聚(3－羥基戊酸)、聚(3－羥基己酸)等聚羥基羧酸；聚(ε－己內酯)或聚(δ－戊內酯)所代表之聚(ω－羥基烷酸酯)；可含有芳香族成分且呈現生物分解性之聚(琥珀酸丁二酯－共－對苯二甲酸丁二酯)或聚(己二酸丁烯酯－共－對苯二甲酸丁烯酯)；以及聚酯醯胺；聚酯羧酸酯等皆可。上述樹脂可單獨使用或2種以上併用，也可使用其混合物或其共聚物。

上述生物分解性聚酯樹脂在不損及生物分解性之下，亦可和二元酸、二元醇、羥基羧酸共聚合。

該二元酸為例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十八烷二酸、環己烷二酸、苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、氯苯二甲酸、硝基苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、碳數為20至45之二聚酸或氫化二聚酸等脂肪族二元酸；或1,4－環己烷二羧酸等脂環式二元酸、或2,5－萘二羧酸2,6－萘二羧酸、2,7－萘二羧酸、1,5－萘二羧酸、甲基對苯二甲酸、4,4’－聯苯二羧酸、2,2’－聯苯二羧酸、4,4’－二苯基醚二羧酸、4,4’－二苯基甲烷羧酸、4,4’－二苯基碸二羧酸、4,4’－二苯基異亞丙基二羧酸、1,2－雙(4－羧基苯氧基)乙烷、5－磺酸鈉間苯二甲酸等芳香族二元酸等。

二元醇為例如乙二醇、丙二醇、1,3－丙二醇、2,2－二甲基－1,3－丙二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2,2－二丁基－1,3－丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,2－戊二醇、1,3－戊二醇、2,3－戊二醇、2,4－戊二醇、2－甲基－2,4－戊二醇、1,4－戊二醇、1,6－己二醇、1,2－己二醇、1,3－己二醇、1,4－己二醇、1,5－己二醇、1,7－庚二醇、1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,11－十一烷二醇、1,12－十二烷二醇、1,4－環己烷二甲醇、1,3－環己烷二甲醇、1,2－環己烷二甲醇、正丁氧基乙二醇、氫化雙酚A、新戊二醇、二聚二元醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、五亞甲基二醇、八亞甲基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、氫醌、間苯二酚、雙酚A、2,2－雙(2－羥基乙氧基苯基)丙烷、二甲苯二醇、苯基乙二醇等。

羥基羧酸為例如乙醇酸、乳酸、3－羥基丁酸、4－羥基丁酸、4－羥基戊酸、5－羥基戊酸、6－羥基己酸、對－羥基苯甲酸、對－(羥基乙氧基苯甲酸)、6－羥基－2－萘甲酸、4’－羥基－聯苯－4－羧酸等芳香族羥基羧酸等。該等共聚合成分具有不對稱碳原子時，可為L體、D體及其混合物，或其消旋體。

上述共聚合成分中，就透明性之觀點而言，二元酸以使用琥珀酸、己二酸、碳數為20至45之二聚酸或氫化二聚酸為佳，二元醇以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇為佳。

本發明之第二種形態為含有以α－及/或β－羥基羧酸單位及ω－羥基烷酸酯單位之任一者為主成分之生物分解性聚酯樹脂，層狀矽酸鹽，及極性蠟及/或荷荷巴油之生物分解性樹脂組成物。

α－及/或β－羥基羧酸單位為例如D－乳酸、L－乳酸及其等之混合物，乙醇酸、3－羥基丁酸、3－羥基戊酸、3－羥基己酸等，以及其等之混合物、共聚物，其中以D－乳酸、L－乳酸為最佳。ω－羥基烷酸酯單位為例如ε－己內酯、δ－戊內酯。又，只要不損及聚酯樹脂之生物分解性之範圍內，如同上述，亦可與對苯二甲酸、間苯二甲酸等芳香族二元酸進行共聚合，該共聚合聚酯也包含於生物分解性聚酯樹脂中。

上述生物分解性聚酯樹脂之具體例為例如聚(D－乳酸)、聚(L－乳酸)之外，尚有聚乙醇酸、聚(3－羥基丁酸)、聚(3－羥基戊酸)等，還有(ε－己內酯)或聚(δ－戊內酯)所代表之聚(ω－羥基烷酸酯)等。這些成分可單獨使用或2種以上併用，或混合或共聚合使用。又，聚乳酸中之L－乳酸、D－乳酸之含有比率並無特別限制，市販者一般為(L－乳酸/D－乳酸)＝80/20至99.8/0.2(莫耳比)範圍者，皆適用。聚乳酸尚可形成立體配位化合物(stereocomplex)。

第二種形態中，同樣地若使用含有50質量%以上聚乳酸之材料時，由於植物來源度高，所以環保效果高，也可獲得透明性、耐熱性之平衡，因而更佳。聚乳酸含量以60質量%以上為佳，更佳為80質量%以上。當聚乳酸以外之生物分解性樹脂超過50質量%時，雖然使用聚乳酸，但所得生物分解性樹脂組成物之機械特性或透明性或耐熱性不足。又，該聚乳酸以外之原料，例如耐綸11或天然橡膠等植物來源之原料若增加，等於植物來源之樹脂含量增加，則石油來源原料用量之削減效果增大。

該等樹脂一部分經交聯也無妨。

生物分解性聚酯樹脂可藉周知之熔融聚合方法，或必要時再併用固相聚合方法製造。又，聚(3－羥基丁酸)及聚(3－羥基戊酸)等尚可利用微生物製造。

生物分解性聚酯樹脂之分子量並無特別限制，其指標用之190℃、21.2N條件下之熔體流動速率(MFR(Melt Flow Rate))在0.1至50g/10min之範圍即適用，其中，以0.2至40g/min範圍者更佳。

上述第一種形態，第二種形態之任一形態中所使用之層狀矽酸鹽乃屬膨潤性層狀黏土礦物之一種，具體言之，例如蒙脫石、蛭石、膨潤性含氟雲母等。蒙脫石為例如蒙脫土，貝得石、鋰蒙脫石、皂石。膨潤性含氟雲母為例如鈉型含氟四矽雲母、鈉型帶雲母、鋰型帶雲母等，又上述外，亦可使用例如水矽佘石(Kanemite)、多水矽鈉石(Makatite)、麥烴矽鈉石(Magadite)、肯尼愛特等不含鋁或鎂之層狀矽酸鹽。其中以蒙脫土、膨潤性含氟雲母為佳。層狀矽酸鹽不論天然品或合成品皆可使用。合成方法可為例如熔融法，夾雜層間法，水熱法等任一種方法。層狀矽酸鹽可單獨使用，也可將種類、產地、粒徑不同之礦物2種以上調配使用。

為提高生物分解性聚酯樹脂中之層狀矽酸鹽之分散性，藉此更進一步改善其透明性，以在層狀矽酸鹽之層間以離子結合伯胺至季銨之離子、吡啶鎓離子、咪唑鎓離子或磷鎓離子為佳。

伯胺至季銨之離子乃相對應之伯胺至叔胺經質子化者。上述伯胺為例如辛胺、十二烷胺、十八烷胺等。仲胺為例如二辛基胺、甲基十八烷基胺、雙十八烷基胺等。叔胺為例如三辛基胺、二甲基十二烷基胺、雙十二烷基單甲基胺等。季銨離子為例如二羥基乙基甲基十八烷基銨、四乙基銨、十八烷基三甲基銨、二甲基二十八烷基銨、羥乙基二甲基十八烷基銨、羥乙基二甲基十二烷基銨、苯甲基二羥乙基十二烷基銨、苯甲基二羥乙基十八烷基銨、十二烷基(二羥乙基)甲基銨、十八烷基(二羥乙基)甲基胺、N,N－雙(2－羥乙基)－N－(3’－十二烷氧基－2’－羥丙基)甲基銨、甲基十二烷基雙(聚乙二醇)銨、甲基二乙基(聚丙二醇)銨等。磷鎓離子為例如四乙基磷鎓、四丁基磷鎓、十六烷基三丁基磷鎓、肆(羥甲基)磷鎓、2－羥乙基三苯基磷鎓等。上述中，以經二羥乙基甲基十八烷基銨、羥乙基二甲基十八烷基銨、羥乙基二甲基十二烷基銨、十二烷基(二羥乙基)甲基銨、十八烷基(二羥乙基)甲基銨、N,N－雙(2－羥乙基)－N－(3’－十二烷氧基－2’－羥丙基)甲基銨、甲基十二烷基雙(聚乙二醇)銨、甲基二乙基(聚丙二醇)銨、2－羥乙基三苯基磷鎓等分子內具有一個以上羥基之銨離子或磷鎓離子處理之層狀矽酸鹽，由於和生物分解性聚酯樹脂之親和性高，層狀矽酸鹽之分散性提高而最佳。上述離子化合物可單獨使用，或2種以上調配使用。

層狀矽酸鹽以上述伯胺至季銨離子或磷鎓離子處理之方法並無特別限制，例如將層狀矽酸鹽分散於水或醇中，添加上述伯胺至叔胺和酸(例如鹽酸等)、季銨鹽、磷鎓鹽並攪拌混合，使層狀矽酸鹽層間之無機離子與上述銨離子、磷鎓離子進行離子交換後，過濾、洗淨、乾燥之方法。

層狀矽酸鹽之配合量，對於100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，第一種形態中，必需為0.1至10質量份。第二種形態中，必需為0.1至10質量份。第二種形態中，以0.5至10質量份為佳，更佳為0.5至8質量份，尤以2至5質量份為最佳。第一種形態中，未滿0.1質量份時，或第二種形態中，未滿0.5質量份時，構成成形體時，無法獲得提昇必要的實用機械物性之效果。又，超過10質量份時，有透明性劣化，成形加工性降低之傾向。

第一種形態中之聚醚磷酸酯化合物為例如主鏈為聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化乙烯－聚氧化丙烯共聚物、聚氧化乙烯－聚氧化丁烯共聚物、聚氧化丙烯－聚氧化丁烯共聚物、或聚氧化乙烯－聚氧化丙烯－聚氧化丁烯共聚物等聚氧化烯化合物之磷酸單酯、磷酸二酯、或其等之金屬鹽、銨鹽、胺鹽、烷醇胺鹽等。其數目平均分子量以1,000至100,000為佳。

上述聚醚磷酸酯化合物在其歧鏈及主鏈中可具有1種以上之烴基，以酯鏈結合之基，環氧基、胺基、羧基、羰基、醯胺基、羥基、鹵素原子、磷酸基、磺醯基等取代基。該聚醚磷酸酯化合物可單獨使用，或2種以上調配使用。

本發明中，最佳之聚醚磷酸酯化合物乃下列一般式(i)及/或一般式(ii)所示之化合物。

R－O(CH₂ CH₂ O)_n －PO(OH)₂ (i) (R－O(CH₂ CH₂ O)_n －)₂ －PO(OH) (ii)

上述一般式(i)、(ii)中，R示碳數為4至20之烷基，或碳數為6至20之烷基芳基，或碳數為6至20之烷基苯氧基。

R所示碳數為4至20之烷基中，以碳數8至16之烷基為佳。具體言之，例如辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、2－乙基－己基等。

R所示碳數為6至20之烷基芳基中，以碳數14至18之烷基芳基為佳。具體言之，例如辛基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基等。

R所示碳數為6至20之烷基苯氧基中，以碳數14至18之烷基苯氧基為佳。具體言之，例如辛基苯氧基、癸基苯氧基、十二烷基苯氧基等。

R可再具有取代基。

n示1至50之整數，其中以6至20之整數為佳。

聚醚磷酸酯化合物可使用市販品。一般式(i)或(ii)所示之化合物，例如商品名為第司巴龍(Disparlon)DA375(日本楠本化成公司製品)，商品名為布來沙夫A215C(日本第一工業製藥公司製品)，商品名為布來沙夫A217E(日本第一工業製藥公司製品)，商品名為尼奧士可CM57(日本東邦化學公司製品)，商品名為阿弟卡可TS，阿弟卡可CS(日本旭電化公司製品)等市販品。

聚醚磷酸酯化合物之添加量，對於100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，必需使用0.1至10質量份，以0.2至5質量份為佳。當未滿0.1質量份時，缺少充分分散層狀矽酸鹽而減低凝聚物之效果，因此，無法獲得目的之透明性。當使用超過10質量份時，會降低成形體之機械物性而效果不佳。

樹脂組成物中之層狀矽酸鹽和聚醚磷酸酯化合物之調配比率，以質量比計，(層狀矽酸鹽)/(聚醚磷酸酯化合物)＝1/0.01至1/20範圍為佳，以1/0.1至1/10之範圍較佳。

第二種形態中之極性蠟可為天然蠟或合成蠟之任一者。天然蠟為例如石油蠟、褐煤蠟、動物蠟、植物蠟等。該石油蠟為例如石蠟或微晶蠟等，除了具有以飽和脂肪族烴為主架構之無極性蠟以外者均可，例如亦有藉氧化反應將上述變性成為醇型蠟等而具有極性而可用。褐煤蠟為例如藉酯化或部分皂化使具有極性架構者就可利用。植物蠟為例如含巴西棕櫚蠟或米蠟或小燭樹蠟等高級脂肪酸和高級醇之酯之混合物等。合成蠟為例如脂肪酸或脂肪酸酯、脂肪族醯胺等，例如蓖麻油、硬化蓖麻油、己二酸、苯二甲酸、偏苯三酸、癸二酸之酯化物、12－羥基硬脂酸及其酯化物或醯胺化合物、皂化物等。

上述蠟由於具有極性，因此和聚乳酸混合時可維持其透明性，可得外觀優異之樹脂組成物之效果。

又，由於具有極性，跟生物分解性聚酯樹脂及層狀矽酸鹽之親合性良好，也具有層狀矽酸鹽之分散功能。

蠟不會和水混合，所以非常適合於改善氣體阻障性(gas barrier)。又，沸點全面提高而安定性佳，因而即使對於需要高溫之樹脂熔融混煉等也能保持其安定。

極性蠟之調配量，對100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，以0.1至15質量份為佳，其中，更佳為0.5至10質量份。當未滿0.1質量份時，難以獲得氣體阻障性，超過15質量份時，基材樹脂之物性會降低，容易發生成形不良，混煉不良等情形。

第二種形態中之荷荷巴油乃係從天然之荷荷巴種籽壓搾、蒸餾而採取之酯化合物，由高級不飽和脂肪酸和高級不飽和醇類構成。荷荷巴係於美國西南部(阿里桑那州，加州)及墨西哥北部(索諾拉，巴哈地方)之乾燥地帶自然產生之常綠性灌木，雌雄異株、樹高60至180cm，也有高達3m者。現在除美國、墨西哥之外，在以色列、澳洲、阿根廷等乾燥地帶已有栽培。

本發明中所使用荷荷巴油之具體例，為如上述自荷荷巴種籽壓搾而直接使用之粗製荷荷巴油，經分子蒸餾而精製之精製荷荷巴油，精製荷荷巴油再經加氫而成為固體之氫化荷荷巴油、荷荷巴醇、荷荷巴乳霜等，只要能混合於樹脂者皆可使用。其中，為儘量保持樹脂組成物之透明性，以使用精製荷荷巴油為佳。

由於荷荷巴油不會和水混合，所以非常適用於提高氣體阻障性。又，由於其沸點高達420℃，非常高，而安定性良好，所以對於一般需要高溫之樹脂之熔融混煉等，也能保持其安定之存在。另外，荷荷巴油和層狀矽酸鹽及生物分解性聚酯樹脂之互溶性也良好，而適用於提高脂肪族聚酯中之層狀矽酸鹽之分散性。

荷荷巴油之調配量，對於100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，以0.1至15質量份為佳，以0.5至10質量份更佳，又更佳為0.5至8質量份。當未滿0.1質量份時，難以獲得氣體阻障性，超過15質量份時，基材樹脂的物性或成形性容易降低。

本發明中，可併用極性蠟和荷荷巴油。除此之外，也可將聚醚磷酸酯化合物和極性蠟以及荷荷巴油適度調配而使用。

第一種形態之樹脂組成物，以做成1mm厚之成形體，其霧度在35%以下為佳。霧度大於上述值時，透明性不良且產生粗大的凝聚物等，商品價值容易變低。本發明中所稱霧度乃以濁度計所測定之濁度。霧度愈大表示濁度愈強，霧度愈小表示濁度愈弱而透明。霧度以30%以下更佳，以25%以下又更佳，最佳為20%以下。

第二種形態之樹脂組成物中，含有極性蠟者，由於透明性或層狀矽酸鹽之分散性等優異，所以外觀優美，1mm厚之成形體，其霧度可控制在60%以下。霧度大於上述值時，發生透明性不充分之情形，例如霧度雖然不太大時，也會看到粗大的凝聚物，因此，商品價值有降低之情形。1mm厚之成形體，其霧度如上述以60%以下為佳，以55%以下更佳，最佳為霧度50%以下。

第二種形態之樹脂組成物中，含有荷荷巴油者，1mm厚之成形體，其霧度可在40%以下。1mm厚之成形體係如同上述以霧度在40%以下為佳，35%以下更佳，30%以下又更佳，最佳為25%以下。

第二種形態之生物分解性樹脂組成物，在20℃，90%相對濕度(RH)下之氧氣透過係數為150ml．mm/m² ．day．MPa以下為佳，以120ml．mm/m² ．day．MPa以下為更佳。

以封鎖生物分解性聚酯樹脂之末端基，提高耐水解性為目的，亦可含有選自碳化二亞胺化合物，環氧化合物，異氰酸酯化合物及噁唑啉化合物所構成組群中之至少一種化合物，其中以碳化二亞胺化合物為較佳。該等化合物添加量之合計，對於100質量份生物分解性聚酯樹脂而言，以0.1至5質量份為佳，其中，以0.5至2質量份更佳。

該碳化二亞胺化合物之具體為例如N,N’－雙－2,6－二異丙基苯基碳化二亞胺(日本住化拜耳脲烷公司製品，商品名為士達巴克唑I)、N,N’－二－鄰－甲苯基碳化二亞胺、N,N’－二苯基碳化二亞胺、N－甲苯甲醯基－N’－環己基碳化二亞胺、二異丙基碳化二亞胺、二甲基碳化二亞胺、二異丁基碳化二亞胺等單碳化二亞胺，或脂肪族聚碳化二亞胺，或芳香族聚碳化二亞胺(例如日本住化拜耳脲烷公司製品，商品名為士達巴克唑P等)。該碳化二亞胺化合物可單獨使用，也可2種以上調配使用。其中以N,N’－二－2,6－二異丙基苯基碳化二亞胺為最佳。

該環氧化合物之具體為例如乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、聚丁二烯二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6－己二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚、氫醌二環氧丙基醚、N－環氧丙基酞醯亞胺、氫化雙酚A－二環氧丙基醚、山梨糖醇聚環氧丙基醚、季戊四醇聚環氧丙基醚、丙三醇聚環氧丙基醚、聚丙三醇聚環氧丙基醚、三甲基丙烷聚環氧丙基醚、2－乙基己基環氧丙基醚、苯基環氧丙基醚、苯基(聚乙二醇)環氧丙基醚、苯基(聚丙二醇)環氧丙基醚、對－第三丁基苯基環氧丙基醚、二環氧丙基－鄰－苯二甲酸酯、對苯二甲酸二環氧丙基酯、二溴苯基環氧丙基醚、環氧化植物油，或歧鏈上具有環氧丙基的聚合物等。這些環氧化合物可單獨使用，或2種以上調配使用。其中，以乙二醇二環氧丙基醚或聚乙二醇二環氧丙基醚為最佳。

該異氰酸酯化合物之具體例為例如六亞甲基二異氰酸酯、2,4－甲苯撐二異氰酸酯、2,6－甲苯撐二異氰酸酯、二甲苯撐二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等。這些異氰酸酯化合物可單獨使用，或2種以上調配使用。其中以六亞甲基二異氰酸酯為最佳。

噁唑啉化合物之具體例為例如2－甲基－2－噁唑啉、2－乙基－2－噁唑啉、2－苯基－2－噁唑啉、2－異丙烯基－2－噁唑啉、2,4－二甲基－2－噁唑啉等單噁唑啉化合物、2,2’－(1,3－苯撐)雙(2－噁唑啉)等雙噁唑啉化合物，或歧鏈具有噁唑啉基之聚合物等。這些噁唑啉化合物可單獨使用，也可2種以上調配使用。其中，以2,2’－(1,3－苯撐)雙(2－噁唑啉)為最佳。

本發明之樹脂組成物為了改善色調，可含有亞磷酸酯化合物或膦酸酯化合物。具體例如肆(2,4－二－第三丁基苯基)[1,1－聯苯]4,4’－二基雙膦酸酯(汽巴特殊藥品公司製品，商品名為IRGAFOS P－EPQ)、3,9－雙(對－壬基苯氧基)－2,4,8,10－四氧雜－3,9－二磷螺[5,5]十一烷(日本旭電化工業公司製品，商品名為阿迪卡士達布PEP－4C)、0,0’－二烷基(C＝8至18)季戊四醇二亞磷酸酯(旭電化工業公司製品，商品名為可迪卡士達布PEP－8，PEP－8W)，還有對於本發明研究者而言，其正確之物質名稱不詳之旭電化工業公司製品，商品名為阿迪卡士達布PEP－11C、雙(2,4－二－第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(旭電化工業公司製品，商品名為阿迪卡士達布PEP－24G)、雙(2,6－二－第三丁基－4－甲基苯基)季戊四醇－二亞磷酸酯(旭電化工業公司製品，商品名為阿迪卡士達布PEP－36、PEP－36Z)、參(2,4－二－第三丁基苯基)亞磷酸酯(旭電化工業公司製品，商品名為2112)、氫化雙酚A．季戊四醇亞磷酸酯聚合物(日本城北化學工業公司製品，商品名為JPH3800)等。其中，以雙(2,4－二－第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名為PEP－24G)、雙(2,6－二－第三丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(商品名為PEP－36、PEP－36E)、參(2,4－二－第三丁基苯基)亞磷酸酯(商品名為2112)、氫化雙酚A．季戊四醇亞磷酸酯聚合物(商品名為JPH－3800)等為佳。

添加亞磷酸酯或膦酸酯化合物時，其添加量之合計，對於100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，以0.1至5質量份為佳，以0.1至2質量份為更佳。該等可僅用1種，或2種以上併用。

本發明之樹脂組成物中，以併用選自碳化二亞胺化合物、環氰化合物、異氰酸酯化合物及噁唑啉化合物所構成組群中之至少一種化合物及亞磷酸酯化合物或膦酸酯化合物為佳。藉併用而更能提升上述化合物藉由封鎖末端而得之耐水解效果。併用時，選自碳化二亞胺化合物、環氧化合物、異氰酸酯化合物及噁唑啉化合物所構成組群中之至少一種化合物和亞磷酸酯化合物或膦酸酯化合物之質量比以1/0.002至1/200之範圍為佳，以1/0.01至1/50之範圍更佳。

本發明之樹脂組成物之製造方法中，層狀矽酸鹽之添加方法，可例舉如於生物分解性樹脂聚合時添加之方法，熔融混煉時添加之方法，成形時添加之方法等。此時也可採用事前調製成高濃度之層狀矽酸鹽之粒狀物而添加之方法，即所謂母料(master batch)法。添加時期以熔融混煉時或成形時為佳。於熔融混煉時或成形時添加之情況，其添加方法，可例舉如預先和樹脂乾摻合之後，供料至一般混煉機或成形之方法，或利用副供料機在混煉中途添加之方法等。

本發明之樹脂組成物之製造方法中，聚醚磷酸酯化合物之添加方法，可例舉如利用一般混煉機將生物分解性聚酯樹脂及聚醚磷酸酯化合物加以熔融混煉之方法，或對形成生物分解性聚酯之單體，以規定量之聚醚磷酸酯化合物存在之狀態下，使單體聚合而獲得生物分解性聚酯樹脂組成物之方法，或於成形時添加之方法等。就聚酯樹脂之分子量降低較少，及添加時之方便性等觀點而言，以前者之方法較佳。該時，亦可採用將聚醚磷酸酯化合物預先調製成高濃度之粒狀物而添加之方法，即，使用母料法。又，熔融混煉時或成形時添加之方法，可例舉如預先和樹脂進行乾摻合後，供料至一般混煉機或成形機之方法，或利用定量供料泵在混煉中途添加之方法等。

例如利用定量供料泵添加聚醚磷酸酯化合物時，在不損及本發明效果之範圍內，為提高操作方便性亦可使用溶劑稀釋或溶解。該溶劑可使用一般溶劑並無特別限制，但以和本發明所使用生物分解性樹脂互溶性優異之可塑劑為佳，又以生物分解性之溶劑為佳。例如脂肪族多元羧酸酯衍生物，脂肪族多元醇酯衍生物，脂肪族氧基酯衍生物，脂肪族聚醚衍生物，脂肪族聚醚多元羧酸酯衍生物等中選擇之1種以上之可塑劑等。具體化合物之例如為己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、二乙酸三乙二醇酯、乙醯基蓖麻酸甲酯、乙醯基三丁基枸櫞酸、聚乙二醇、琥珀酸二丁酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸二丁基二乙二醇酯等。該可塑劑之使用量，對於100質量份之樹脂而言，以30質量份以下為佳，以0.1至20質量份為更佳。

為提升層狀矽酸鹽在樹脂中之分散性，尚可添加硬脂酸鎂、褐煤酸之部分皂化酯、植物來源之植物油等成分。又，使用馬來酐等將樹脂變性而導入極性基之方法也可以採用。

本發明之樹脂組成物之製造方法中，添加極性蠟及/或荷荷巴油之方法，可例舉如在生物分解性樹脂聚合時添加之方法，熔融混煉時添加之方法，成形時添加之方法等。這時，也可以採用將極性蠟或荷荷巴油預先調製成高濃度之粒狀物而添加之方法，即所謂母料法。添加時期以熔融混煉時或成形時為佳。熔融混煉時或成形時添加之方法，可例舉如預先與樹脂乾摻合後，供料至一般混煉機或成形機之方法，或利用副供料機在混煉機之中途施予添加之方法等。

熔融混煉之際，可使用單軸擠壓機、雙軸擠壓機、滾筒混煉機、布拉本德機等一般性混煉機，為提升添加劑之分散性，以使用雙軸擠壓機為佳。

本發明之樹脂組成物，在不損及本發明效果之範圍內，尚可添加本發明規定之外的熱安定劑、抗氧化劑、色料、耐氣候劑、難燃劑、可塑劑、潤滑劑、脫模劑、靜電防止劑、填充材料、分散劑等。熱安定劑或抗氧化劑可使用例如受阻酚系化合物、苯并三唑系化合物、三系化合物、受阻胺系化合物、硫化物、銅化合物、鹼金屬鹵化物或其等之混合物。該等添加劑通常係在熔融混煉時或聚合時添加。

填充材料包括無機填充材料和有機填充材料。其中，無機填充材料為例如滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、矽灰石、二氧化矽、氧化鋁、氧化鎂、矽酸鈣、鋁酸鈉、鋁酸鈣、矽酸鎂、玻璃氣球、碳黑、氧化鋅、三氧化銻、沸石、水滑石、金屬纖維、金屬晶鬚、陶磁晶鬚、鈦酸鉀、氮化硼、玻璃纖維等。有機填充材料為例如石墨、碳纖維、富勒烯、碳奈米管、澱粉、多糖類、微粒狀纖維素、木粉、豆花、稻穀、麩糠、洋麻等存在於自然界之聚合物或其等之變性物。

本發明之樹脂組成物中，在不損及本發明效果之範圍內，尚可添加聚醯胺(耐綸)、聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、聚甲醛、聚環烯烴系樹脂、聚(丙烯酸)、聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯及其等之共聚物等非生物分解性樹脂。

本發明之樹脂組成物可藉由射出成形法、吹氣成形法、擠壓成形法等周知成形方法製成各種成形體。

該射出成形法除一般性射出成形法之外，尚可採用氣體射出成形法、射出壓縮成形法等。射出成形時之圓筒溫度必須在樹脂組成物之融點(Tm)或流動開始溫度以上，例如生物分解性聚酯樹脂為聚乳酸時，以180至230℃為佳，以190至220℃範圍更佳。成形溫度過低時，由於樹脂之流動性降低，容易造成成形不良或裝置之過度負荷。相反地，成形溫度過高時，則樹脂組成物分解，而有成形體之強度降低、著色等問題。另一方面，模具溫度在樹脂組成物之玻璃化溫度(Tg)以下時，以(Tg－10℃)以下為佳。又，以改善剛性、耐熱性為目的，為促進結晶化，可為Tg以上，且(樹脂組成物之融點(Tm)－30℃)以下之溫度。

吹氣成形法，例如由原料小片直接成形之直接吹氣成形法，或首先用射出成形法成形為預成形體(有底型坯)後，再進行吹氣成形之射出吹氣成形法，或延伸吹氣成形法等。成形為預成形體後，再進行連續吹氣成形之熱型坯法，或一旦冷卻預成形體，取出後再度加熱並進行吹氣成形之冷型坯法等任意方法皆可採行。

擠壓成形法可使用T模法，圓模法等。擠壓成形溫度必需在原料之樹脂組成物之融點(Tm)以上，或流動開始溫度以上之溫度，例如當生物分解聚酯樹脂係聚乳酸時，以180至230℃為佳，以190至220℃範圍更佳。當成形溫度過低時，容易發生操作不安定或過度負荷之情形。相反地，成形溫度過高時，樹脂組成物分解而發生擠壓成形體之強度降低或著色等問題。藉擠壓成形法可製成薄片或管狀物等。

擠壓成形法所製得薄片或管狀物之具體用途，可例舉如深拉伸成形用原料片，分批式發泡用原料片，金融卡等卡類、墊板、資料保存冊、吸管、農園藝用硬質管等。薄片可再藉真空成形或壓空成形或真空壓空成形等深拉成形法而製造食品用容器、農園藝用容器、透明包裝(Blister pack)容器、擠壓包裝(press－through－pack)容器等。深拉伸成形溫度及熱處理溫度以(Tg＋20℃)至(Tg＋100℃)範圍為佳。當深拉伸溫度未滿(Tg＋20℃)時，則深拉伸困難，相反地，當深拉伸溫度超過(Tg＋100℃)時，樹脂組成物會分解，產生厚度不均、定向崩解、耐衝擊性降低之問題。食品用容器、農園藝用容器、透明包裝容器、擠壓包裝容器之形態並無特別限制，但為收容食品、物品、藥品等以2mm以上深度之深拉伸為佳。容器之厚度也無特別限制，但是考慮強度之問題，以50 μ m以上為佳，尤以150至500 μ m為更佳。食品用容器之具體例為例如生鮮食品用碟盤，即食食品容器、速食食品容器、便當盒等。農園藝用容器之具體例為例如育苗盆等。透明包裝容器之具體例為例如食品以外，另可包括辦公室用品、玩具、乾電池等多元之商品群用包裝容器。

使用本發明之樹脂組成物可製成之其他成形品，例如盤、碗、盆、筷、湯匙、刀叉等食器；流體用容器；容器用蓋、尺、筆記用具、資料盒、CD盒等辦公室用品；廚房用三角櫃、垃圾筒、洗臉用器、牙刷、梳子、掛衣架等日常用品；塑料組合模型等各種玩具類；空調控制板、各種外殼等電氣製品用樹脂零件；防撞器、內部控制板、窗門裁邊等汽車用樹脂零件等。

又，流體用容器之形態並無特別限制，惟為了收容流體以成形為20mm以上之深度為佳。容器之厚度並無特別限制，就強度觀點而言，以0.1mm以上為佳，尤以0.1至5mm更佳。流體用容器之具體例為例如乳製品或清涼飲料或酒類等用之飲用杯及飲料用瓶，醬油、醋、沙拉醬、蕃茄醬、食用油等調味料之短暫保存用容器，洗髮精(shampoo)、潤絲精等之容器、化粧品用容器、農藥用容器等。

由本發明之樹脂組成物所構成之成形品，可藉加熱處理促進結晶化，而提升耐熱性或氣體阻障性。熱處理溫度一般在Tg以上而Tm以下之範圍為佳。

本發明之樹脂組成物也可製成纖維。該製造方法並無特別限制，以熔融紡紗、延伸之方法為佳，熔融紡紗溫度以160℃至260℃為佳。當未滿160℃時，有熔融擠壓困難之傾向，另外，超過250℃時，顯著分解而有難以獲得高強度纖維之傾向。熔融紡紗而得之纖維絲，以在Tg以上之溫度延伸可成為所欲直徑之纖維而佳。

上述方法所得之纖維可利用為衣料用纖維、產業資材用纖維、短纖維不織布等。

本發明之樹脂組成物也可製成長纖維不織物。該製造方法並無特別限制，可採用藉高速紡紗法將樹脂組成物紡紗所得之纖維，經堆積後捲料處理，再用加熱壓黏等方法製成布料之方法。

[實施例]

本發明以實施例更具體說明如下。但是本發明不侷限於下述實施例之範圍。

[測定．評估方法]

(1)霧度：依照JIS K－7136之方法，就1mm厚之壓製片進行測定。即，使用試驗儀(Tester)產業公司製品之桌上用壓製試驗(test press)機，將樹脂組成物在190℃下大約加壓3分鐘，製成1mm厚之壓製片之成形體。就該壓製片使用日本電色工業公司製品之NDH－2000型之濁度．霧度測定儀測定之。

(2)凝聚物之狀態(透明性)：就1mm厚之成形體以肉眼評估，以凝聚物多者為不良(×)，幾乎無凝聚物者為良好(○)，完全無凝聚物者為最優(◎)。

(3)彎曲彈性率，彎曲破壞強度：將樹脂組成物射出成形而得127mm×13mm×3mm之成形片。依照ASTM－790之方法，以變形速度1mm/分鐘加以荷重，而測定彎曲彈性率及彎曲破壞強度。試驗片之製作條件，即射出成形條件如下述。

射出成形條件：使用射出成形機(日本東芝機械公司製品IS－80G型)，圓筒溫度190至170℃，模具溫度15℃，射出壓力60%，射出時間20秒鐘，冷卻時間20秒鐘，間隔時間2秒鐘，依照ASTM規格，使用1/8英吋3點彎曲．啞鈴形試驗片用模具進行射出成形。

(4)耐水解性：使用恆溫恆濕器(大和科學公司製品，IG400型)，將上述(3)項所製成之成形片，在溫度60℃，90%相對溼度條件下保存處理300小時，然後，按照(3)項所述相同方法，測定其彎曲破壞強度以進行評估。以下式算出強度保持率。

強度保持率(%)＝(處理後強度)/(處理前強度)×100

(5)黃色度(YI值)：使用日本電色工業公司製品之色差儀Z－Σ 90，填充1.5mm×3mm之方形錠粒於12mm×30mm ψ之玻璃容器中並測定之。其值愈低，其黃色愈淡，表示色調良好。

(6)氣體阻障性(氧氣透過係數)：藉由對樹脂組成物施以熱壓縮形成且預先調濕而成之試片(200至300 μ m)，在20℃，90%相對濕度之條件下，藉壓差型氣體透過率測定儀(雅那可(Yanaco)公司製品，GTR－30XAU)，以壓差方法測定氧氣透過度。又，氧氣透過度係使用由測定時間半小時、1小時、2小時之3個測定點所得之值。按照下式計算可得氧氣透過係數。

氧氣透過係數＝氧氣透過度×試片厚度

氧氣透過係數之值可做為氣體阻障性之指標，其值愈小則氣體阻障性愈佳。

(7)藉吹氣成形瓶評估成形性：使用樹脂組成物，在125℃之高溫模具中試製吹氣成形瓶，以可製成者為優(○)，無法製作者為不良(×)而進行評估。

(8)熔體流動速率(MFR)依照JIS K7210，以附件A表1之條件(190℃，21.2N)測定之。

[原料]

下述實施例，比較例中所使用之各種原料如下所示：(1)生物分解性聚酯樹脂樹脂A：聚乳酸(卡吉兒道爾公司製品，品名為Nature Works 4032D，重量平均分子量(Mw)為180,000，融點為170℃，D－異構物含量為1.4莫耳%，MFR為5g/10分鐘)。

樹脂B：於乳酸/二聚酸/丙二醇共聚物(克尼斯公司製品，品名為「恩波爾1062」(經部分氫化之碳數18之脂肪族不飽和羧酸二聚體之二聚酸)和丙二醇所合成之聚酯中，加入L－丙交酯聚合而得之共聚物)。樹脂B按照下述方法合成之。

(樹脂B之製造方法)

於備有攪拌器、精餾器、導氣管之50公升反應槽中，供應1莫耳當量之「恩波爾1062」，1.4莫耳當量之丙二醇，在氮氣流中，自150℃起每小時升溫10℃之條件下加熱攪拌，一邊蒸餾去除所產生之水，並升溫至220℃，2小時後，添加四丁氧基鈦70ppm作為酯交換反應之觸媒，減壓至0.1kPa，攪拌1小時。藉此而獲得脂肪族聚酯，該聚酯以GPC(膠體滲透層析法)法以聚苯乙烯換算之數目平均分子量(Mn)為14,000，重量平均分子量(Mw)為23,000。取20質量份之該脂肪族聚酯，與80質量份之L－丙交酯，以及對上述丙交酯及聚酯之合計100質量份而言為15質量份之甲苯，放入可分離型燒瓶中，在175℃下熔融之。待溶液均一後添加500ppm之雙乙醯基丙酮鈦，然後，在175℃下攪拌7小時。據此，獲得樹脂B，該樹脂使用GPC法以聚苯乙烯換算之數目平均分子量(Mn)為40,000，重量平均分子量(Mw)為73,000。樹脂B中之乳酸成分為68質量%。

樹脂C：聚乳酸(卡吉兒道爾公司製品，「Nature Works」，重量平均分子量(Mw)為130,000，融點為170℃，D體含率為1.3莫耳%，MFR為7.3g/10分鐘)。

(2)層狀矽酸鹽索馬西夫MEE：此乃用二羥乙基甲基十二烷銨離子取代層間離子之膨潤性合成含氟雲母(可普化藥公司製品，平均粒徑為6.2 μ m)。

索馬西夫MTE：此乃用甲基三辛基銨離子取代層間離子之膨潤性合成含氟雲母(可普化藥公司製品)。

愛士邊W：此乃用雙十八烷基二甲基銨離子取代層間離子之蒙脫土(好純公司製品)。

路伸戴特SAN：此乃用二甲基雙十八烷基銨鹽取代其層間之膨潤性合成鋰蒙脫石(可普化藥公司製品)。

插入丙交酯之層狀矽酸鹽MLE：此乃將以二羥乙基甲基十二烷基銨鹽取代其層間之膨潤性合成含氟雲母(索馬西夫MEE)100g及L－丙交酯(武藏野化學公司製品)25g，使用球磨機混合處理48小時，製成插入丙交酯之層狀矽酸鹽MLE。該層狀矽酸鹽之層間距離為2.9nm。

(3)聚醚磷酸酯化合物DA375：商品名：迪士巴隆DA375(楠本化成公司製品)。

A215C：商品名：布雷沙夫A215C(第一工業製藥公司製品)。

(4)極性蠟極性蠟D：醇型蠟(日本精蠟公司製品「OX1949」)。

極性蠟E：氧化蠟(日本精蠟公司製品「LUVAX0321」)。

極性蠟F：癸二酸二丁酯(DBS)(豊國製油公司製品)。

極性蠟G：癸二酸二辛酯(DOS)(豊國製油公司製品)。

極性蠟H：石蠟(日本精蠟公司製品「石蠟155」)。

(5)荷荷巴油荷荷巴油I：香榮興業公司製品之精製荷荷巴油。

(6)碳化二亞胺化合物CDI：N,N’－二－2,6－二異丙基苯基碳化二亞胺(拜耳公司製品，商品名為士達巴克唑I)。

(7)抗氧化劑(亞磷酸酯化合物)PEP－36(亞磷酸酯系抗氧化劑)：雙(2,6－二第三丁基－4－甲基苯基)季戊四醇－二亞磷酸酯(旭電化工業公司製品，品名為阿迪卡士達布PEP－36)。

JPH－3800(亞磷酸酯系抗氧化劑)：氫化雙酚A．季戊四醇亞磷酸酯聚合物(城北化學工業公司製品)。

(8)稀釋劑ATBC：乙醯基三丁基枸櫞酸(田岡化學工業公司製品)。

實施例1

將100質量份之樹脂A及4質量份之MEE以及0.5質量份之DA375加以乾摻合，再供料至池具公司製之雙軸擠壓機PCM－30型(螺旋徑30mm ψ，平均溝深2.5mm)，以圓筒溫度190℃，螺旋旋轉數200rpm(＝3.3rps)，滯留時間1.6分鐘之條件進行熔融混煉，擠壓成條狀，切割而得粒狀之樹脂組成物。

使用該樹脂組成物所製成之成形體的評估結果示於表1。

實施例2至10，比較例1至7

依據表1所示之樹脂、層狀矽酸鹽、聚醚磷酸酯化合物，其他添加劑之配方組成，按照實施例1同樣方法熔融混煉而得樹脂組成物。又，其他添加劑在供料至擠壓機之前，和樹脂、層狀矽酸鹽、聚醚磷酸酯化合物同時進行乾摻合。

使用上述樹脂組成物所得之成形體之評估結果示於表1。

實施例11

將100質量份之樹脂A及4質量份之MEE及2質量份之CDI以及0.5質量份之JPH－3800加以乾摻合，供料至池貝公司製之雙軸擠壓機PCM－30型(螺旋徑30mm ψ，平均溝深2.5mm)，於圓筒溫度190℃，螺旋旋轉數200rpm(＝3.3rps)，滯留時間1.6分鐘之條件下進行熔融混煉。然後，將DA375及ATBC以質量比1/0.5混合而成之物，使用定量供料泵，以供料之DA375與樹脂A之質量比成為1/100之方式，從混煉機之中途添加。再將混煉物擠壓成為條狀，切割而得粒狀之樹脂組成物。

使用該樹脂組成物所得之成形體之評估結果示於表1。

實施例1至11之樹脂組成物，其霧度皆在35%以下，也幾乎看不到凝聚物。

更在實施例3中，由於添加碳化二亞胺化合物，較之不添加碳化二亞胺化合物之實施例1，獲得高水解性之良好結果。

實施例4由於添加亞磷酸酯化合物，所以YI值低而色調良好。

實施例2、8及11中，由於併用碳化二亞胺化合物及亞磷酸酯化合物，故耐水解性及色調提昇。特別是較之單獨配合碳化二亞化合物之實施例3，其耐水解性特別提升。

相對而言，比較例1至7有下述問題。即，比較例1至7皆不含聚醚磷酸酯，所以其層狀矽酸鹽之分散性不足，而顯示40以上之高霧度。又，肉眼所能確認之凝聚物非常多。

實施例12

將100質量份之樹脂C及4質量份之MEE以及0.5質量份之極性蠟D加以乾摻合，使用池貝公司製之雙軸擠壓機PCM－30型(螺旋徑30mm ψ，平均溝深2.5mm)，以190℃，螺旋旋轉數200rpm(＝3.3rps)，滯留時間1.6分鐘之條件進行熔融混煉、擠壓，加工成粒狀，乾燥而得樹脂組成物。將所得組成物成形為壓製片，評估其霧度、透明性及氧氣透過係數。

其次，使用射出吹氣成形機(日精ASB機械公司製之「ABS－50TH」型)，將樹脂組成物以圓筒設定溫度為200℃下進行熔融，並填充至10℃之模具中，冷卻10秒鐘而得5mm厚度之預成形體(有底型坯)。將之以120℃之電熱加熱器加熱之後，放入設定於125℃之高溫模具中，以空氣壓力3.5MPa之條件下吹氣成形，製作內容量為130ml，厚度1.1mm之瓶形容器，觀察其成形時之狀況。

其結果示於表2。

實施例13至22

對於實施例12如表1所示變更其組成，其他皆按照實施例12相同方法進行各項評估。其結果示於表2。

比較例8

較之實施例12，不添加極性蠟而僅用樹脂及層狀矽酸鹽同樣地進行混煉而得成形體，並進行評估。其結果示於表2。

比較例9至12

和比較例8同樣地未添加極性蠟，但對與比較例8相較，係按照表2所示變更其組成而得成形體，並進行評估。其結果示於表2。

比較例13

按照表2所示未添加層狀矽酸鹽，僅用樹脂及極性蠟同樣地進行混煉而得成形體，並進行評估。

比較例14

較之實施例12，除將蠟變更為不具極性者以外，同樣地進行混煉而得成形體，並進行評估，其結果示於表2。

實施例12至22之樹脂組成物，其外觀，氣體阻障性，成形性皆優異。相對地，比較例8至14之樹脂組成物，並無外觀，氣體阻障性，成形性皆優異者。

實施例23

將100質量份之樹脂C及2質量份之MEE以及2質量份之精製荷荷巴油I加以乾摻合，使用池貝公司製之雙軸擠壓機PCM－30型(螺旋徑30mm ψ，平均溝深2.5mm)，以190℃，螺旋旋轉數200rpm(＝3.3rps)，滯留時間1.6分鐘之條件進行熔融混煉、擠壓、加工成為粒狀，乾燥而得樹脂組成物。將所得之組成物成形為壓製片，就其霧度、透明性，氧氣透過係數進行評估。

繼之，使用射出吹氣成形機(日精ABS機械公司製「ASB－50TH」)，將樹脂組成物在圓筒設定溫度為200℃下進行熔融並填充於10℃之模具中，冷卻10秒鐘而得5mm厚度之預成形體(有底型坯)。將之用120℃之電熱加熱器加熱之後，放入設定在125℃之高溫模具中，在空氣壓力3.5MPa之條件下吹氣成形，製作得內容積130ml，厚度1.1mm之瓶形容器，並確認成形時之狀況。

其結果示於表3。

實施例24至32

依照實施例23，但按照表3所示變更其組成，此外同樣地進行各項評估。其結果示於表3。

比較例15及18

較之實施例24，未添加精製荷荷巴油，僅用樹脂及層狀矽酸鹽同樣地進行混煉，而得成形體，並進行評估。其結果示於表3。

比較例16至17

如同比較例15未添加精製荷荷巴油，惟較之比較例15則係按照表3所示變更其組成，而得成形體，並進行評估。其結果示於表3。

比較例19

如同表3所示未添加層狀矽酸鹽，僅用樹脂及荷荷巴油進行同樣地混煉，而得成形體，並進行評估。其結果示於表3。

實施例23至32之樹脂組成物，其透明性，氣體阻障性皆優異，且皆可藉高溫模具成形加工。相對地，比較例15至19之樹脂組成物並無透明性，氣體阻障性均優異者。

Claims

一種生物分解性樹脂組成物，其特徵為含有生物分解性聚酯樹脂及層狀矽酸鹽，且含有選自聚醚磷酸酯化合物及荷荷巴油之至少任一種者。
如申請專利範圍第1項之生物分解性樹脂組成物，其中，含有100質量份之含50質量%以上聚乳酸之生物分解性聚酯樹脂及0.1至10質量份之層狀矽酸鹽以及0.1至10質量份之聚醚磷酸酯化合物者。
如申請專利範圍第2項之生物分解性樹脂組成物，其中，1mm厚度之成形體之霧度(haze)在35%以下者。
如申請專利範圍第1項之生物分解性樹脂組成物，其中，含有以α-及/或β-羥基羧酸單位及ω-羥基烷酸酯單位之任一者為主成分之生物分解性聚酯樹脂及層狀矽酸鹽及荷荷巴油者。
如申請專利範圍第4項之生物分解性樹脂組成物，其中，每100質量份之生物分解性聚酯樹脂，含有0.1至15質量份之荷荷巴油者。
如申請專利範圍第4項之生物分解性樹脂組成物，其中，1mm厚度之成形體之霧度在40%以下，且在20℃，90%相對濕度條件下之氧氣透過係數為150ml．mm/m² ．day．MPa以下者。
如申請專利範圍第4項之生物分解性樹脂組成物，其中，生物分解性聚酯樹脂係含有50質量%以上之聚乳酸者。
如申請專利範圍第4項之生物分解性樹脂組成物，其中，每100質量份之生物分解性聚酯樹脂，含有0.5至10質量份之層狀矽酸鹽者。
如申請專利範圍第2項或第4項之生物分解性樹脂組成物，其中，層狀矽酸鹽係在層間結合1級至4級銨離子，吡啶鎓離子，咪唑鎓離子，或磷鎓離子者。
如申請專利範圍第2項或第4項之生物分解性樹脂組成物，其中，對100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，含有0.1至5質量份之選自碳化二亞胺化合物、環氧化合物、異氰酸酯化合物及噁唑啉化合物所構成組群中之至少1種者。
如申請專利範圍第2項或第4項之生物分解性樹脂組成物，其中，對100質量份之生物分解性聚酯樹脂而言，含有0.1至5質量份之亞磷酸酯化合物或膦酸酯化合物者。
一種申請專利範圍第2項或第4項之生物分解性樹脂組成物之製造方法，係於熔融混煉時或成形時，添加層狀矽酸鹽於生物分解性聚酯樹脂，同時添加選自聚醚磷酸酯化合物以及荷荷巴油中之至少任一種者。
一種成形體，其特徵係由申請專利範圍第2項或第4項之生物分解性樹脂組成物所構成。