JP3400621B2 - 油分吸着性脂肪族ポリエステル組成物及び油分吸着用積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有し、
油分を吸着する脂肪族ポリエステル組成物、油分吸着用
発泡開繊体、油分吸着用発泡開繊体マット及び油分吸着
性及び浮力に優れ海上等のオイルフェンスの材料として
有用な油分吸着用発泡開繊体シート積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、タンカー等の座礁や沈没等の海難
事故による原油等の流出、石油タンクからの流出等の海
上に流出した石油等の回収、河川の液状油性有害浮遊物
の除去等の処理のため油吸着性のあるポリプロピレン、
ポリエチレン等の発泡開繊体を使用した油分吸着性用マ
ットがもちいられている。これら油吸着材は、使用後は
プラスチックとしての後処理、油に汚染されているので
リサイクルには問題があるので、例えば焼却が必要とな
り、そのまま廃棄すれば河川、海洋、土壌を汚染するた
め、この後処理はコスト的にも重要な課題になってお
り、汚染防止のために生分解性を有するプラスチックの
開発が望まれていた。

【０００３】生分解性を有するプラスチックとしては、
例えば発酵法により製造されるポリ（３−ヒドロキシブ
チレート）や天然高分子であるでんぷんとポリエチレン
とのブレンド物等が知られている。しかし、前者はポリ
マーの融点と熱分解温度が近接しており、発泡成形体の
ような成形体への加工性に劣る等も問題を有している。
また後者はでんぷん自身が熱可塑性でないため、成形加
工性に問題があり、利用範囲の大きな制約となってい
た。一方、脂肪族のポリエステルは生分解性を有するこ
とは知られていたが、実用的な成形品としての物性を得
るのに十分な高分子量のポリマーが得られないとしてほ
とんど利用されていなかった。最近になって、ε−カプ
ロラクトンが開環重合により高分子量になることが見い
だされ生分解性樹脂として提案されているが、融点が６
２℃と低く、原料的にもコストアップになるため極めて
特殊な用途利用に限定されている。またグリコール酸や
乳酸等もグリコリドやラクチドの開環重合により高分子
量のポリマーが得られ、わずかに医療用繊維等に利用さ
れているが、このポリマーも融点と分解温度が近接して
おり、成形加工性に欠点を持つため、これらポリマーも
プラスチック材料としては大量に使用されるに至ってい
ない。

【０００４】最近、脂肪族グリコールと脂肪族ジカルボ
ン酸等を主原料として、重縮合反応により融点が７０℃
以上の融点を持つ生分解性高分子量の脂肪族ポリエステ
ル及びその製造方法等が米国特許第５，３０６，７８７
号（高分子量化）、第５，３１０，７８２号（重縮合触
媒）及び第５，４３６，０５６号（長鎖分岐構造体）に
よって明らかにされている。またこれらの脂肪族ポリエ
ステルの発泡開繊体に係る発明は米国特許第５，３６
２，７６５号によって開示されている。前記の重縮合法
によって製造される脂肪族ポリエステルは、成形加工性
に優れており、発泡開繊体とした時開繊度、風合いが良
く、かつ土中、砂地中及び海中の微生物によって生分解
が可能な発泡開繊体を製造することができた。しかしな
がらこのようにして得られた発泡開繊体は油分の吸着性
が必ずしも十分でなく、特に水または海水にあらかじめ
接触した時は油を吸着し難くなる欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、生分解性の
ある脂肪族ポリエステルを原料とし、あらかじめ水に接
触した場合においても油分吸着性が低下しない油分吸着
性の優れた生分解性脂肪族ポリエステル組成物、油分吸
着用発泡開繊体、油分吸着用発泡開繊体マット及び水上
に浮かんで油分を吸着することができ、生分解性を有す
る油分吸着用発泡開繊体シート積層体を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、脂肪族ポ
リエステルに少量のワックス類を混入することにより、
脂肪族ポリエステルの表面を生分解性を維持しながら親
油性とし、水または海水に先に接触した場合においても
油分吸着性を高く維持できることを見いだした。また油
分吸着用発泡開繊体の押出成形において、線状構造の脂
肪族ポリエステルに長鎖分岐構造の脂肪族ポリエステル
を混合した脂肪族ポリエステルが好適であり、それらの
脂肪族ポリエステルを用いて製造された脂肪族ポリエス
テル組成物、油分吸着用発泡開繊体、油分吸着用発泡開
繊体マット、及び油分吸着用発泡開繊体シート積層体を
完成するに至った。

【０００７】即ち本発明は、 、Ａ．主として、脂肪族グリコールと脂肪族ジカルボ
ン酸とから得られた、脂肪族ポリエステルプレポリマー
（Ａ）を脱グリコール反応させて、数平均分子量が４
０，０００以上とした脂肪族ポリエステル（Ｉ）・・・
・１００重量部及び Ｂ．数平均分子量が１０，０００以下の合成ワックス、
天然ワックスまたはそれらの混合物のいずれかのワック
ス・・・・０．１〜５重量部からなり、濡れ指数が３８
ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である脂肪族ポリエステル組成物、 、Ａ．主として、脂肪族グリコールと脂肪族ジカルボ
ン酸とをエステル化反応させ、次いで脱グリコール反応
させて得られた、末端ヒドロキシル基を有する脂肪族ポ
リエステルポリオール（Ｂ）に、多官能イソシアナート
を反応させて数平均分子量が４０，０００以上とした脂
肪族ポリエステルポリオール（ＩＩ）・・・・１００重
量部及び Ｂ．数平均分子量が１０，０００以下の合成ワックス、
天然ワックスまたはそれらの混合物のいずれかのもの・
・・・０．１〜５重量部からなり、濡れ指数が３８ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以下である脂肪族ポリエステル組成物、

【０００８】、またはの、数平均分子量が４０，
０００以上であり、メルトフローレートが１０ｇ／１０
分以下である脂肪族ポリエステル組成物１００重量部
と、発泡剤０．２〜５．０重量部からなる組成物を温度
１５０〜２２０℃において押出発泡延伸成形した油分吸
着用発泡開繊体、 、数平均分子量が６０，０００以上の脂肪族ポリエス
テル組成物であるの油分吸着用発泡開繊体、 、脂肪族ポリエステル組成物が、９５重量部以下の線
状構造を示す脂肪族ポリエステル（Ｉ）または線状構造
を示す脂肪族ポリエステルポリオール（ＩＩ）から選ば
れたポリマーと、長鎖分岐構造を有する脂肪族ポリエス
テル（Ｉ）または長鎖分岐構造脂を有する肪族ポリエス
テルポリオール（ＩＩ）１００〜５重量部とからなる脂
肪族ポリエステル組成物であるまたはの油分吸着用
発泡開繊体、

【０００９】、Ｂ重油の吸着量が、２０℃において、
自重の４倍以上である〜のいずれかの油分吸着用発
泡開繊体、 、〜のいずれかの油分吸着用発泡開繊体を適当な
サイズに切断し、これを複数枚積層し、少なくとも２個
所を加熱融着した油分吸着用発泡開繊体マット及び、
油分吸着用発泡開繊体を積層するに際し、発泡倍率２〜
４０倍、密度０．６〜０．０３ｇ／ｃｍ³ 、厚さ１〜５
０ｍｍのまたはの脂肪族ポリエステル組成物からな
る発泡シートを積層した油分吸着用発泡開繊体シート積
層体を開発することにより上記課題を解決した。

【００１０】以下本発明の内容について詳細に説明す
る。本発明で使用する脂肪族ポリエステルは、米国特許
第５，３０６，７８７号及び第５，３１０，７８２号に
開示されている方法により線状構造体を製造することが
できる。また米国特許第５，４３６，０５６号に開示さ
れた方法によるか、あるいは末端ヒドロキシル基を有す
る脂肪族ポリエステルポリオールである線状構造の脂肪
族ポリエステルに３官能以上の多官能イソシアネートを
反させることによって長鎖分岐構造体を製造することが
できる。

【００１１】即ち、本発明に使用する脂肪族ポリエステ
ルは、（１）脂肪族（環状脂肪族を含む）グリコール
（２）脂肪族（環状脂肪族を含む）ジカルボン酸（また
はその酸無水物）とを主成分とし、少量の（３）３価以
上の多価アルコール、３価以上の多価オキシカルボン酸
（またはその酸無水物）または３価以上の多価カルボン
酸（またはその酸無水物）の存在下または非存在下にエ
ステル化反応を行い、生成した数平均分子量が約５，０
００のポリエステル（Ａ）を触媒の存在下、１８０〜２
８０℃の温度及び０．０５〜２ｍｍＨｇの高真空下で脱
グリコール反応させて得られる数平均分子量が４０，０
００以上、好ましくは４５，０００以上、より好ましく
は６０，０００以上の重縮合によって製造された脂肪族
ポリエステル（Ｉ）である。本脂肪族ポリエステルは、
高分子量にするために脱グリコール反応が１０〜３０時
間と長時間を必要とすることがあり、その際ポリマーは
淡黄色に着色し、若干脆くなる傾向がある。

【００１２】好ましくは本発明に使用する脂肪族ポリエ
ステルは、重縮合反応によるポリエステルポリオール
（Ｂ）に、少量の２価以上の多価イソシアナートを反応
させて得られた強靭なポリエステルポリオール（ＩＩ）
である。即ち、本脂肪族ポリエステルは、（１）脂肪族
（環状脂肪族を含む）グリコールと、（２）脂肪族（環
状脂肪族を含む）ジカルボン酸（またはその酸無水物）
とを主成分とし、少量の（３）３価以上の多価アルコー
ル、多価オキシカルボン酸（またはその酸無水物）また
は３価以上の多価カルボン酸（またはその酸無水物）の
在下または非存在下にエステル化反応で数平均分子量を
約５，０００として後、脱グリコール反応させて得られ
る末端にヒドロキシル基を有する数平均分子量が２０，
０００〜３０，０００の脂肪族ポリエステルポリオール
（Ｂ）に、さらに２価以上の多官能イソシアナートを反
応させて得られる数平均分子量を約４０，０００以上、
好ましくは４５，０００以上、より好ましくは６０，０
００以上のウレタン結合を含ポリエステルポリオール
（ＩＩ）である。

【００１３】本発明に用いられる脂肪族グリコールは、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタジオール、１，６−ヘキサンジオール、デ
カメチレンリコール、ネオペンチルグリコール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これら
の脂肪族グリコールは併用してもよい。

【００１４】脂肪族グリコールと反応して脂肪族のポリ
エステルを形成する脂肪族ジカルボン酸（または酸無水
物）には、こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、ドデカン二酸、無水コハク酸、無水アジピン酸、
あるいは、そのジメチルエステル等の低級アルコールエ
ステルなどが一般に市販されており、本発明に利用する
ことができる。多塩基酸（または酸無水物）は併用して
もよい。

【００１５】第三成分として使用される多官能成分とし
ては、３官能または４官能の多価アルコール、オキシカ
ルボン酸及び多価カルボン酸が挙げられる。３官能の多
価アルコール成分としては、トリメチロールプロパン、
グリセリンまたはその無水物が代表的である。４官能の
多価アルコール成分は、ペンタエリスリットが代表的で
ある。３官能のオキシカルボン酸成分は、（ｉ）カルボ
キシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に
有するタイプと、（ｉｉ）カルボキシル基が１個とヒド
ロキシル基が２個のタイプとに分れる。市販品が容易
に、且つ低コストで入手可能といった点からは、（ｉ）
の同一分子中に２個のカルボキシル基と１個のヒドロキ
シル基とを共有するリンゴ酸が実用上有利であり、本発
明の目的には十分である。

【００１６】４官能のオキシカルボン酸成分には、次の
３種類がある。即ち、（ｉ）３個のカルボキシル基と１
個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ
（例えばクエン酸）、（ｉｉ）２個のカルボキシル基と
２個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ
（例えば酒石酸）、（ｉｉｉ）３個のヒドロキシル基と
１個のカルボキシル基とを同一分子中に共有するタイプ
があり、いずれのタイプも使用可能であるが、市販品が
容易に、且つ低コストで入手可能といった点からは、ク
エン酸ならびに、酒石酸が実用上有利であり、本発明の
目的には十分である。

【００１７】３官能の多価カルボン酸（またはその無水
物）成分としては、例えばトリメシン酸、トリメリット
酸、プロパントリカルボン酸等を使用することができる
が、実用上から無水トリメリット酸が有利であり、本発
明の目的には十分である。４官能の多価カルボン酸（ま
たはその無水物）成分は、文献上では脂肪族、環状脂肪
族、芳香族等の各種タイプがあるが、市販品を容易に入
手し得るといった点からは、例えば無水ピロメッリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、シクロペ
ンタンテトラカルボン酸無水物が挙げられ、本発明の目
的には十分である。

【００１８】添加される多官能成分の量は、ゲル化の危
険がないようにするためには、脂肪族ジカルボン酸（ま
たはその無水物）の成分全体１００モル％に対して３官
能の場合は０．１〜２モル％、好ましくは０．２〜１．
０モル％、さらに好ましくは０．２５〜０．５０モル％
であり、４官能の場合は０．１〜１モル％、好ましくは
０．１〜０．５モル％である。３官能または４官能成分
の量が０．１モル％未満の場合、成形加工性に代表され
る効果が見られず、３官能成分の量が２モル％を超え
る、または４官能成分の量が１モル％を超えるとゲル成
分が多くなる危険性があり、実用性が大幅に低下する。
また、添加量は目的とする成形加工法によりこの範囲内
で異なる。

【００１９】本発明に用いられる脂肪族ポリエステル
（Ａ）は制限されないが、脂肪族ポリエステルポリオー
ル（Ｂ）は、末端基が実質的にヒドロキシル基であり、
そのためには合成反応に使用するグリコール類及び多塩
基酸（またはその無水物）の使用割合は、グリコール類
を幾分、例えば５〜１０モル％と過剰に使用する必要が
ある。

【００２０】高分子量のポリエステル（Ｉ）、脂肪族ポ
リエステルポリオール（Ｂ）を合成するには、エステル
化に続く脱グリコール反応の際に、脱グリコール反応触
媒を使用することが必要である。脱グリコール反応触媒
としては、例えばアセトアセトイル型チタンキレート化
合物、あるいは有機アルコキシチタン化合物等のチタン
化合物が挙げられる。これらのチタン化合物は併用もで
きる。これらの例としては、例えばジアセトアセトキシ
オキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキ
シチタン、テトラプトキシチタン等が挙げられる。チタ
ン化合物の使用割合は、ポリエステルプレポリマー１０
０重量部に対して０．００１〜１重量部、好ましくは
０．０１〜０．１重量部である。チタン化合物はエステ
ル化の最初から加えてもよく、また脱グリコール反応の
直前に加えてもよい。脱グリコール反応は原料組成、目
的とする反応生成物の数平均分子量などにより異なる
が、一般的に温度１８０〜２８０℃、０．０５〜２．０
ｍｍＨｇの如き真空下で行うことにより得ることができ
る。

【００２１】脂肪族ポリエステルポリオール（Ｂ）にお
いては、数平均分子量が１０，０００以上、好ましくは
２０，０００〜３０，０００の末端基が実質的にヒドロ
キシル基であるプレポリマーとし、さらに数平均分子量
を４０，０００以上に高めるためにカップリング剤が使
用される。

【００２２】線状構造体の脂肪族ポリエステルポリオー
ル（ＩＩ）を得るためには、２価のジイソシアナートが
使用される。ジイソシアナートはその種類には特に制限
はないが、例えば次の種類が挙げられる。２，４−トリ
レンジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナ
ートと２，６−トリレンジイソシアナートとの混合体、
ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５−ナフチレ
ンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、水
素化キシレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナート、イソホロンジイソシアナートなどがある
が、中でもヘキサメチレンジイソシアナートが生成樹脂
の色相、ポリエステル添加時の反応性及び生分解性等の
点から好ましい。

【００２３】これらカップリング剤の添加量は、ポリエ
ステルポリオール（Ｂ）１００重量部に対して０．１〜
５重量部、好ましくは０．５〜１．５重量部である。
０．１重量部未満では、カップリング反応が不十分であ
り、５重量部を超えるとゲルが発生し易くなる。

【００２４】カップリング剤の添加は、ポリエステルポ
リオール（Ｂ）が均一な溶融状態であり、容易に撹拌可
能な条件下で行われることが望ましい。カップリング剤
をニーダー中のポリエステルポリオール（Ｂ）に添加
し、エクストルーダーを通して溶融、混合、反応させる
ことも不可能ではない。一般には脂肪族ポリエステルの
製造装置内で１８０〜２２０℃の溶融状態のポリエステ
ルポリオール（Ｂ）に添加することが実用的である。

【００２５】長鎖分岐構造体の脂肪族ポリエステルポリ
オール（ＩＩ）を得るためには、３価以上の多価イソシ
アナートを使用する。多価イソシアナートとしては、３
官能のイソシアナートが好ましい。３官能イソシアナー
トは、トリメチロールプロパン・ヘキサメチレンジイソ
シアナート・アダクト、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト環状トリマーまたはヘキサメチレンジイソシアナート
・水・アダクトなどが好適に使用される。

【００２６】多価イソシアナートを反応させる場合に
は、脂肪族ポリエステルポリオール（Ｂ）の数平均分子
量を予め４０，０００〜４５，０００程度に増大させて
おくことが望ましい。これ以下になると多価イソシアナ
ートの反応後に生成するポリエステルポリオール（Ｉ
Ｉ）が、一部ゲル化したり全体がプラスチックからゴム
的になる傾向が出易いので避けることが好ましい。多価
イソシアナートの添加量は、通常０．５〜２重量部、好
ましくは０．８〜１．２重量部である。

【００２７】本発明の脂肪族ポリエステル組成物として
は、線状構造の数平均分子量が４０，０００以上の脂肪
族ポリエステル（Ｉ）あるいは線状構造の脂肪族ポリエ
ステルポリオールにさらに２価の多官能イソシアネート
を反応させて得られる数平均分子量４０，０００以上の
ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステルポリオール（Ｉ
Ｉ）でもよいが、好ましくはこの線状構造脂肪族ポリエ
ステルが０〜９５重量部に、脂肪族グリコール、脂肪族
ジカルボン酸及び少量の３価以上の多価アルコール、多
価オキシカルボン酸または多価カルボン酸から製造され
た長鎖分岐構造を有する脂肪族ポリエステルあるいは末
端ヒドロキシル基を有する脂肪族ポリエステルポリオー
ルにさらに３価以上の多官能イソシアナートを反応させ
て得られる長鎖分岐構造を有する脂肪族ポリエステルを
１００〜５重量部と配合した脂肪族ポリエステル組成物
が好ましい。好ましくは６０〜１０重量部、より好まし
くは３０〜５０重量部を配合したものがよい。

【００２８】なおこの脂肪族ポリエステル組成物は、メ
ルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されたも
の：測定温度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ：以下
ＭＦＲという。）が１０ｇ／１０分以下、好ましくは５
〜０．５ｇ／１０分、より好ましくは２〜１ｇ／１０分
のものである。この脂肪族ポリエステル組成物におい
て、発泡開繊体の製造に関係する物性としてＭＦＲのほ
かにメルトテンションが関係する。通常、線状構造の脂
肪族ポリエステルはメルトテンションが小さく、発泡成
形時にバブルが破裂しやすく、発泡開繊体の製造が困難
になる。これに対し、長鎖分岐構造の脂肪族ポリエステ
ルはメルトテンションが高いのでその両者を配合してこ
の困難性を改善することができる。

【００２９】本発明で使用できるワックス類は、合成ワ
ックス、天然ワックス及びそれら両者の配合ワックスで
ある。特に石油から合成された合成ワックスが、本脂肪
酸ポリエステルへの親油性賦与効果が大きいために、好
適である。ワックスの添加量は脂肪族ポリエステル
（Ｉ）または脂肪族ポリエステルポリオール（ＩＩ）の
１００重量部に対して０．１〜５重量部である。０．１
重量部未満では効果が少なく、一方５重量部より多い場
合では樹脂と相溶し難く層分離する傾向を生ずる。一般
的には、生分解性を促進させるためには天然ワックスが
合成ワックスよりも好ましい。

【００３０】本発明では、合成ワックスとして合成炭化
水素系のフィシャー・トロプシュ法ワックス、例えばサ
ゾールワックス（分子量４６０〜２，０００、凝固点８
０〜１１０℃）；石油系合成法ワックス、例えばポリエ
チレン・ワックス（分子量５００〜１０，０００、融点
９０〜１３０℃）、ポリプロピレン・ワックス（分子量
５００〜１０，０００、融点１５０〜１７０℃）；フッ
素樹脂系ワックス、シリコーン樹脂系ワックス；天然物
変性ワックス、例えばモンタンワックス誘導体、パラフ
ィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘
導体及びアミド変性体などを使用することができる。

【００３１】本発明では、天然ワックスとして、植物系
ワックスでは例えばキャンデリラワックス、カルナウバ
ワックス、ライスワックス、木ろう及びホホバ油など；
動物系ワックスでは例えば密ろう、ラノリン、及び鯨ろ
うなど；鉱物系ワックスでは例えばモンタンワックス、
オゾケライト及びセレシンなど；石油系ワックスでは例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ペトロラクタムなどがあり、これらを使用できる。

【００３２】本発明で使用できる発泡剤は、一般のプラ
スチック発泡体の製造に用いられている炭化水素ナトリ
ウム、アジド類などの無機化合物発泡剤、アゾ系、ヒド
ラジン系、トリアゾール系、Ｎ−ニトロン系及びクエン
酸などの有機化合物発泡剤などである。またこれらの発
泡剤に例えば炭酸カルシウム、タルクなどの各種発泡助
剤を併用することも好ましい態様である。これらは、発
泡剤の分解温度によるが、あらかじめ同種樹脂に練り込
んだペレットとするか、低融点ポリエステルのポリカプ
ロラクトンに練り込んだり、またはミキサーなどで直接
ドライブレンドして使用することができる。発泡剤の配
合量は発泡剤の種類、製品の発泡倍率、成形温度などに
より異なるが、通常は脂肪族ポリエステル組成物１００
重量部に対し０．２〜５．０重量部である。

【００３３】本発明の発泡開繊体を製造する方法は、ポ
リプロピレンなどの発泡開繊体に使用する押出成形機及
び製造法を用いて、押出温度１５０〜２２０℃の温度範
囲で行うことができる。

【００３４】本発明に使用する発泡開繊体は、Ｂ重油の
吸着量が２０℃において自重の４倍以上でああることが
必要であり、そのため発泡倍率、その他の製造条件を工
夫し、開繊した繊維をできるだけ細くすることが必要に
なる。好ましくは吸着量が１０倍以上である。

【００３５】本発明の油分吸着用発泡開繊体マットは、
従来のポリプロピレン製の油分吸着用発泡開繊体マット
を参考として製造することができる。即ち、油分吸着用
発泡開繊体をＴＤ方向（繊維の引き取り方向に直角方
向）に約４５ｃｍの長さに切断し、取り扱いやすい厚さ
になるように複数枚（５〜１００枚、好ましくは約４０
〜６０枚くらい）を積層し、積層体を複数箇所、例えば
約５ｍｍ間隔くらいで加熱溶着してマットとして使用す
る。

【００３６】このようにして製造された油分吸着用発泡
開繊体マットは、使用した脂肪族ポリエステル組成物の
樹脂の密度が１，２３〜１．２６ｇ／ｃｍ³ なので発泡
開繊体だけでは水あるいは海水では沈んでしまい、水面
上に広がる油膜を捕集除去するにに適さない。したがっ
て河川、海上などで使用する油分吸着用発泡開繊体シー
ト積層体としては、油分吸着用発泡開繊体と同一組成の
発泡シートを積層し、発泡開繊体シート積層体全体とし
て密度が１ｇ／ｃｍ³ 以下の発泡シート積層体とするこ
とが必要である。

【００３７】脂肪族ポリエステルの発泡シートの製造に
は、米国特許第５，３６２，７６５号の開示に基づいて
製造することができる。即ち、押出発泡成形により、発
泡倍率約２〜４０倍、シートの密度としてほぼ０．６〜
０．０３ｇ／ｃｍ³ 、厚さ１〜５０ｍｍ、好ましくは１
〜１０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍの発泡シートと
して用いることが好ましい。発泡倍率が低い時は密度を
低くできないのでシートの配合量を多くしなければなら
ない。一方発泡倍率を高くし過ぎるとシートの剛性が失
われ、積層体としての強度を失うことになる。またシー
トの厚みが薄い時は、製造に際し作業が面倒になるが、
積層する枚数を増せば良いので問題がないが、余り厚く
する時は積層体中の油分吸着用発泡開繊体の割合が小さ
くなり、油分吸着性を損なうことになる。なお油分吸着
用発泡開繊体シート積層体とした場合には、油分の吸着
を促進するために、シートに直径１〜１０ｍｍの穴を開
け、上下に水や油が流通可能にしておくことが好まし
い。

【００３８】通常の脂肪族ポリエステル組成物の濡れ指
数（臨界表面張力とも言う。）は３９〜４０ｄｙｎｅ／
ｃｍであり、ポリエチレンの３０〜３２ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ、ポリプロピレンの２７〜３１ｄｙｎｅ／ｃｍに比べ
ると水約７０ｄｙｎｅ／ｃｍに近寄ったものである。し
たがって水と油が共存する時はポリプロピレン製の発泡
開繊体は水よりも油の方を吸着しやすいが、脂肪族ポリ
エステル製の発泡開繊体では水を先に吸着した時はその
後では油を吸着しがたくなる。本発明では、このような
脂肪族ポリエステルにワックスを練り込み、これが発泡
開繊体表面の濡れ性を改善すると共に、内部においても
油分吸着の案内役をするものと考えられる。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により説明
する。なお物性測定に使用した分析機器及び測定条件は
下記の通り。 （Ａ）分子量の測定 測定はＧＰＣ法によった。 ａ．システム：昭和電工（株）製、ＳＹＳＴＥＭ−１１ ｂ．カラム ：サンプル、（リファレンス側とも）Ｓｈ
ｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ−８０１（１本）＋Ｋ−８０Ｍ（２本）＋Ｋ８００Ｐ
（１本） ｃ．溶剤 ：クロロフォルム ｄ．カラム温度：４０℃ ｅ．流量 ：１．０ｍｌ／分 ｆ．ポリマー濃度：０．１重量％ ｇ．検出器 ：Ｓｈｏｄｅｘ Ｒ１ ｈ．分子量換算スタンダード：ＰＭＭＡ（Ｓｈｏｄｅｘ
Ｍ−７５） ｉ．注入量 ：０．８ｍｌ／分

【００４０】ｊ．脂肪族ポリエステル組成物の表面の濡
れ性評価方法：ＪＩＳ Ｋ−６７６８−１９７７のポリ
エチレン、ポリプロピレンのフィルムの濡れ試験法（３
０〜５６ｄｙｎｅ／ｃｍ）によった。本発明の脂肪族ポ
リエステル組成物を１８０℃で約１分間で約０．３ｍｍ
厚さのフィルムにプレス成形した。恒温、恒湿室で１日
放置後、和光純薬（株）の濡れ指数試薬を塗って評価し
た。 ｋ．脂肪族ポリエステル組成物（脂肪族ポリエステル＋
ワックス）の塩水・油分の 吸着試験：プレス成形した
厚さ０．３ｍｍのフィルムを５０ｍｍ角に切断した。ケ
ロシンに室温で５分間浸漬し、ティッシュペーパーで表
面を拭いて重量増加率（Ｗａ％）を測定した。次に３％
食塩水にあらかじめ浸漬し重量増加率（Ｗｂ％）を測定
しておき、次いでケロシンに浸漬した場合の増加率を測
定した。

【００４１】ｌ．発泡開繊体の吸油量の測定：油分吸着
用発泡開繊体を２０枚（インフレーションフィルムなの
で１０枚）を積層し、ＴＤ方向にヒートシールし、１０
ｃｍ角の油分吸着用発泡開繊体を製造した。２０℃のＢ
重油の油面に浮かべ、５分間静置した後、これを直径１
ｍｍの針金のふるい目が１７ｍｍメッシュ状に編んだ金
網（以下単に金網という）の上に５分間放置した後その
重量を測定する。その結果を１ｇ当たりに換算した値を
発泡開繊体の吸油量とした。

【００４２】ｍ．発泡開繊体の糸状体の繊度の測定：長
さ２ｃｍの糸を１００本集め、ｎ＝３として重量を求め
デニール数を求めた。 ｎ．成形性 ：スクリュー径５５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０
の押出機を用い、スリット間隔０．５ｍｍで２００ｍｍ
φの環状スリットノズルから樹脂のＭＦＲに合わせて１
３０〜２４０℃までの間で最適温度を求めて、その温度
で溶融押出しし、エアリングから常温の空気を送風し、
溶融押出直後から開繊開始点（スリットノズルから約２
ｃｍの位置）以降の部分まで空冷しながら引取り速度３
０、６０、１００、１５０、ｍ／分で引き取り、発泡開
繊体を成形した。表１に示した開繊体フィルム全体のデ
ニール、及び単繊維のデニール数は引取り速度が１００
ｍ／分の時の発泡開繊体のデータである。 ｏ．土中生分解試験：川砂９０重量部、市販園芸用堆肥
５重量部及び油粕５重量部を混合し、幅約４０ｃｍ、長
さ約８０ｃｍ、深さ約４０ｃｍのプランターに入れ、水
を十分かけてから上部をポリエチレンシートで覆い約１
か月間熟成させた。試験片を土の表面下約１０ｃｍに埋
設し、所定時間、室温に保持した。その後試験片を掘り
出し、水洗し乾燥してから重量減少率を測定した。

【００４３】（実施例１）ベースポリマーとして生分解
性が良いが、成形加工速度の遅い線状構造を有するブチ
レンサクシネートアジペート共重合体ＩＩＢ１（昭和高
分子（株）：商品名ビオノーレ＃３００３、融点９６
℃、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、数平均分子量６７，００
０、重量平均分子量 １６８，０００）を用い、空冷イ
ンレーション法による厚さ約３０μｍのフィルムを成形
し、土中生分解性を試験した。常温で２０日後で重量減
少率は約４６％と良好であった。

【００４４】ベースポリマー１００重量部にワックス
２．５重量部または５重量部とを加え笠松化工研究所製
の口径３６ｍｍのニーダールーダーを使用し、まずニー
ダーにて１５０〜１８０℃で２軸羽根で約４０分間混合
した後、エクストルーダーで１５０〜１８０℃でストラ
ンド状に水中に押出てペレット化した。７０〜９０℃で
一夜真空乾燥した後、プレス成形にて０．３ｍｍのフィ
ルムを作成した。各種ワックス添加による脂肪族ポリエ
ステル組成物を、海水を模擬した３％食塩水における灯
油（石油を代表させた）の吸着試験の結果を表１に示
す。

【００４５】使用したワックスは、ヘキスト社製のポリ
エチレンワックスＰＥ１９０（滴点１３５℃）、ポリプ
ロピレンワックスＰＰ２３０（滴点１５８℃）、フッ素
樹脂系ワックス（セリダスト３９１０）、モンタンワッ
クス（ヘキストワックス Ｓ）、信越化学工業（株）製
のシリコーン油ＫＦ９６−Ｌ、野田ワックス社の脱臭精
製密ろう高酸、及び加藤洋行社のカルナバワックスであ
る。本ベースポリマー単独では油分をまったく吸着しな
かったが、ワックスを併用することにより樹脂表面の濡
れ指数が３９ｄｙｎｅ／ｃｍから３７ｄｙｎｅ／ｃｍに
改善され、ケロシンを吸着できるようになった。

【００４６】

【表１】

【００４７】（比較例１）油分吸着性材料として従来か
ら使用されて来たポリプロピレン（ショウアロマーＡＦ
２）について、実施例１と同様な試験をおこなった。ポ
リプロピレンは油分吸着性においては本脂肪族ポリエス
テルより優れているが、土中での生分解性はまったくな
いので本発明の目的には適しないものである。

【００４８】（実施例２）ベースポリマーに成形性は良
いが、生分解性の遅い長鎖分岐構造のポリブチレンサク
シネートＩＩＢ２（昭和高分子（株）：商品名ビオノー
レ＃１９０３、融点１１４℃、ＭＦＲ８．２ｇ／１０
分、数平均分子量 ５８，０００、重量平均分子量３３
４，０００、土中生分解の重量減少量が２０日後におい
て約２２％）を使用した。実施例１と同じ試験を行っ
た。結果を表２に示す。本脂肪族ポリエステルは、ワッ
クスの併用により表面の濡れ指数が３８ｄｙｎｅ／ｃｍ
から３６〜３７ｄｙｎｅ／ｃｍに改善されると共に油分
吸着性が改良された。

【００４９】（実施例３）ベースポリマーにエチレング
リコール１０５モル、コハク酸８０モル、アジピン酸２
０モル、トリメチロールプロパン０．５モルから重縮合
法により脂肪族ポリエステルポリオールｂ３を合成し、
次いでヘキサメチレンジイソシアナート０．８２モルで
高分子量化したところの、成形性が良く、生分解性の早
い長鎖分岐構造のポリエチレンサクシネート・アジペー
トＩＩＢ３（融点９１℃、数平均分子量 ４５，７０
０、重量平均分子量２３６，０００、厚さ４０μｍのイ
ンフレーションフィルムの土中生分解の重量減少量が２
０日後において約７５％）を使用した。この脂肪族ポリ
エステル１００重量部にポリエチレンワックスＰＥ１９
０を５重量部を混練した組成物は濡れ指数が３５ｄｙｎ
ｅ／ｃｍに改良され、油分吸着性と生分解性の双方とも
に優れていた。結果を表２に示す。

【００５０】

【表２】

【００５１】（実施例４〜１０） 脂肪族ポリエステルの合成例及び発泡開繊体の製造： １）長鎖分岐構造を有する本発明の脂肪族ポリエステル
系樹脂ＩＡ１の合成例：８０リットルの反応器を窒素置
換してからコハク酸２５．２ｋｇ、１，４−ブタンジオ
ール １７．７ｋｇ、プロピレングリコール１．６２ｋ
ｇ、グリセリン９８ｇ（コハク酸１００モル％に対して
９５モル％、１０モル％及び０．５モル％）を仕込ん
だ。窒素気流下に昇温を行い、１９０〜２２０℃にて
３．５時間、更に窒素を停止して２０〜２ｍｍＨｇの減
圧下に５．５時間にわたり脱水縮合によるエステルか反
応を行った。採取された資料は、酸価が１６ｍｇ／ｇ、
数平均分子量が６，４００、また重量平均分子量が１
０，６００であった。引き続いて、常圧の窒素気流下に
触媒のテトライソプロポキシチタン２．０ｇを添加し、
温度を上昇させ、２１０〜２２０℃で 1．８〜０．５ｍ
ｍＨｇの減圧下にて１５時間、脱グリコール反応を行っ
た。このプレポリマー（ａ１）は凝縮水を除くと理論収
量は３５．２ｋｇであった。

【００５２】この反応物を、釜下のギヤーポンプを稼働
させて、１９０〜２００℃において、ダイスから４本ス
トランドを水中に押出し、カッターで切断して淡黄色の
ペレットにした。９０℃で３時間、真空乾燥した後の脂
肪族ポリエステル（ＩＡ１）の収量は、約２９ｋｇであ
った。このようにして得られたウレタン結合を含まず、
長鎖分岐構造を有する、本発明の脂肪族ポリエステル
（ＩＡ１）（ポリブチレン・プロピレンサクシネート共
重合体）は、融点１１０℃、数平均分子量 ４８，４０
０、重量平均分子量 ２７７，３００、ＭＦＲ１．７ｇ
／１０分であった。

【００５３】２）線状脂肪族ポリエステル共重合体（Ｉ
ＩＢ１）の合成例：８０リットルの反応器を窒素置換し
てから１，４−ブタンジオール１７．４ｋｇ、コハク酸
１７．３ｋｇ、アジピン酸５．４ｋｇ（コハク酸とアジ
ピン酸のモル比＝８０：２０）を仕込んだ。窒素気流下
で昇温を行い、１９０〜２１０℃にて３．５時間、さら
に窒素を停止して２０〜２ｍｍＨｇの減圧下にて３．５
時間にわたり脱水縮合によるエステル化反応を行った。
採取された試料は、酸価が９．６ｍｇ／ｇ、数平均分子
量６，１００、また重量平均分子量１２，２００であっ
た。引き続いて常圧の窒素気流下に触媒のテトライソプ
ロポキシチタン２．０ｇを添加した。温度を上昇させ温
度２１０〜２２０℃で１５〜０．２ｍｍＨｇの減圧下に
て６．５時間脱グリコール反応を行った、採取された試
料は数平均分子量 ２６，０００、また重量平均分子量
６９，６００であった。このプレポリマー（ｂ１）
は、凝縮水を除くと理論収量は３２．６ｋｇであった。
次いで抗酸化剤としてイルガノックス１０１０（チバガ
イギー社）を３４ｇ及び滑剤としてステアリン酸カルシ
ウムを３４ｇ加えて、さらに３０分間攪拌を続けた。

【００５４】このプレポリマー（ｂ１）３２．６ｋｇを
含む反応器に攪拌下にヘキサメチレンジイソシアナート
３１０ｇ（プレポリマー（ｂ１）１００重量部に対して
０．９７５重量部）を添加し、１６０〜１９０℃で１時
間結合反応を行った。粘度は急速に増大したがゲルは生
じなかった。この反応物をニーダールーダーにて水中に
押出し、カッターで裁断してペレットにした。７０℃で
６時間、真空乾燥した後の脂肪族ポリエステル（ＩＩＢ
１）の収量は３０．０ｋｇであった。このポリブチレン
・サクシネート・アジペート共重合体（ＩＩＢ１）は、
わずかにアイボリー調の白色で、融点が９５．８℃、溶
解熱（△Ｈ）４５．３ジュール／ｇ、数平均分子量 ７
５，０００、重量平均分子量 １８，８０００、ＭＦＲ
（１９０℃）１．８ｇ／１０分であった。

【００５５】３）長鎖分岐構造を有する脂肪族ポリエス
テル系樹脂（ＩＩｂ２）の合成例：８０リットルの反応
器を窒素置換してから１，４−ブタンジオール１７．７
ｋｇ、こはく酸２２．１ｋｇ、トリメチロールプロパン
１２６ｇ（こはく酸に対して０．５モル％）を仕込ん
だ。窒素気流下で昇温を行い、１９０〜２１０℃にて
３．５時間、更に窒素を停止して２０〜２ｍｍＨｇの減
圧下にて５．５時間にわたり脱水縮合によるエステル化
反応を行った。採取された試料は、酸価が１２ｍｇ／
ｇ、数平均分子量６，８００、また重量平均分子量１
３，５００であった。引き続いて常圧の窒素気流下に触
媒のテトライソプロポキシチタン２．０ｇを添加した。
温度を上昇させ温度２１０〜２２０℃で１５〜０．７ｍ
ｍＨｇの減圧下にて４．５時間脱グリコール反応を行っ
た、採取された試料は数平均分子量 ３６，４５０、ま
た重量平均分子量 ８３，４００であった。このプレポ
リマー（ｂ２）は、凝縮水を除くと理論収量は３５．４
ｋｇであった。

【００５６】このプレポリマー（ｂ２）３５．４ｋｇを
含む反応器に、１６０℃で着色防止剤として亜りん酸
３．５ｇを投入し、次いで抗酸化剤としてイルガノック
スＢ２２５（チバガイギー社）を３５．４ｇ及び滑剤と
してステアリン酸カルシウム３５．４ｇを加えてさらに
３０分間攪拌を続けた。次いで攪拌下にヘキサメチレン
ジイソシアナート３１９ｇ（プレポリマー（ｂ２）１０
０重量部に対して０．９重量部）を添加し、１８０〜２
００℃で１．５時間、次いで２００〜４００ｍｍＨｇの
減圧下で３０分間の減圧脱泡し更に１．５時間、攪拌停
止して静置（全３．５時間）のカップリング反応を行っ
た。粘度は急速に増大したがゲルは生じなかった。この
反応物を釜下のギヤーポンプを稼働させて、１９０〜２
００℃においてダイスから４本ストランドを水中に押出
し、カッターで切断して白色のペレットにした。９０℃
で３時間、真空乾燥した後の脂肪族ポリエステル（ＩＩ
Ｂ２）の収量は約２９ｋｇであった。このようにして得
られた長鎖分岐構造を有する本発明の脂肪族ポリエステ
ル（ＩＩＢ２）（ポリブチレンサクシネート重合体）
は、融点１１４℃、数平均分子量 ５５，１００、重量
平均分子量 ２２１，１００、ＭＦＲ５．４ｇ／１０分
であった。

【００５７】４）長い長鎖分岐構造を有する脂肪族ポリ
エステル系樹脂（ＩＩＢ３）の合成：８０リットルの反
応器を窒素置換してから１，４−ブタンジオール２０．
０ｋｇ及びコハク酸２５．０ｋｇを仕込んだ。窒素気流
下で昇温を行い、１９０〜２２０℃にて３．５時間、更
に窒素を停止して２０〜１．２ｍｍＨｇの減圧下にて
２．５時間にわたり脱水縮合によるエステル化反応を行
った。採取された試料は、酸価が２３．１ｍｇ／ｇであ
った。引き続いて常圧の窒素気流下に触媒のテトライソ
プロポキシチタン２．０ｇを添加した。温度を上昇させ
温度２１０〜２２０℃で１．５〜０．７ｍｍＨｇの減圧
下にて４．５時間脱グリコール反応を行った、採取され
た試料は数平均分子量 ２４，０００、また重量平均分
子量 ４７７，４０であった。このプレポリマー（ｂ
３）は、凝縮水を除くと理論収量は３６．４ｋｇであっ
た。このプレポリマー（ｂ３）３６．４ｋｇを含む反応
器に、１６０℃で着色防止剤として亜りん酸９ｇ、抗酸
化剤としてイルガノックスＢ２２５（チバガイギー社）
を３６ｇ及び滑剤としてステアリン酸カルシウム３６ｇ
を加えて更に３０分間攪拌を続けた。

【００５８】次いで攪拌下にヘキサメチレンジイソシア
ナート２９１ｇ（プレレポリマー（ｂ３）１００重量部
に対して０．８重量部）を添加し、１６０℃で２０分間
攪拌し、次いでトリメチロールプロパン・ヘキサメチレ
ンジイソシナナート・アダクト２９１ｇ（有効成分７５
％の酢酸エチル溶液、プレポリマー１００重量部に対し
て０．８重量部、日本ポリウレタン工業社：商品名コロ
ネートＨＬ）を更に添加し、１８０〜２００℃で２時間
反応させた。粘度は急速に増大したがゲルは生じなかっ
た。この反応生成物をニーダールーダーを経由して水中
に押出し、カッターで切断して白色のペレットにした。
９０℃で６時間、真空乾燥した後の脂肪族ポリエステル
（ＩＩＢ２）の収量は約３２ｋｇであった。このように
して得られた長鎖分岐構造を有する本発明の脂肪族ポリ
エステル（ＩＩＢ３）（ポリブチレンサクシネート重合
体）は、融点１１６．１℃、数平均分子量 ６５，１３
０、重量平均分子量 １８６，４４０、ＭＦＲ（１９０
℃）３．５ｇ／１０分であった。

【００５９】５）発泡開繊体の製造：上記において製造
した脂肪族ポリエステルの単独または混合物を１００重
量部、ポリエチレンワックスＰＥ１９０を２重量部、発
泡剤としてクエン酸・重炭酸ナトリウム混合物（重量比
で１０／９０の混合物）２〜５重量部、また必要に応じ
て炭酸カルシウム１〜５重量部をドライブレンドし、５
５ｍｍφ押出機によりスクリュー温度１５０〜２００℃
でスリット間隔０．５ｍｍ、ダイス径２００ｍｍφの環
状スリットノズルから成形温度１５０〜２００℃で溶融
押出し、エアリングから常温の空気を送風して溶融押出
直後から開繊開始点（スリットノズルより約２ｃｍの位
置）以降の部分まで風冷しながら引き取り速度１０ｍ／
分で引き取り、発泡開繊体を成形した。

【００６０】得られた発泡開繊体は、樹脂構造と組成の
組み合わせにより糸切れの少ない網状体であり、全体と
しては３６，０００デニールで単糸としては５〜２０デ
ニールで均一で細かい開繊度を示し、風合いも優れてい
た。

【００６１】これらの発泡開繊体約５ｇを土中に５か月
間埋めておいたところ、ほとんど実用的引張り強度を持
たない状態にまで分解変化していた。また生分解性の早
い組成物系の発泡開繊体は、大幅に減量していた。

【００６２】（実施例４）長鎖分岐構造のポリブチレン
・プロピレン・サクシネート（ＩＡ１）１００重量部と
発泡剤２重量部をスクリュー温度１６０〜２００℃、ダ
イス温度２００℃、ノズル温度１９０℃の設定値で発泡
開繊体製造を開始し、引き取り速度１０ｍ／分で引き取
りを行った。成形性は良好であった。製造された発泡開
繊体は柔軟で強いものであり、これを１０ｃｍ角に２０
枚重ねたもののＢ重油の吸油量は自重の６倍であった。
また開繊体の約５ｇを土中１０ｃｍ下に埋め、５か月後
の生分解性を見たところ、相当程度進行しており、発泡
開繊体の糸強度はほとんどなかった。

【００６３】（実施例５）線状構造のポリブチレン・サ
クシネート・アジペート共重合体（ＩＩＢ１）は共重合
体のために結晶化速度が遅く、成形性は劣っており、発
泡助剤の炭酸カルシウム２〜４重量部の添加効果も小さ
かった。得られた発泡開繊体はＢ重油の吸着量は自重の
８倍で比較的良く、５か月後の土中生分解性は、重量減
少率が約８０％と非常に優れていた。

【００６４】（実施例６）長鎖分岐構造のポリブチレン
・サクシネート（ＩＩＢ２）の１００重量部と発泡剤
（クエン酸／重炭酸ナトリウム＝４０／６０重量比）２
〜４重量部の混合組成物を、スクリュー温度１５５〜１
９０℃、ダイス温度１８５〜２００℃、ノズル温度１８
５〜２００℃で発泡開繊体を製造した。引き取り速度は
１０〜２０ｍ／分であり、成形性は良好であった。この
発泡開繊体は、Ｂ重油の吸着量が自重の５倍であり、土
中性分解性が５か月後でも遅かった。

【００６５】（実施例７）長い長鎖分岐構造のポリブチ
ル・サクシネート（ＩＩＢ３）の発泡開繊体は、実施例
６とほぼ同様にして製造した。成形性は比較的良好であ
った。本発泡開繊体はＢ重油油分吸着量が自重の４倍と
低く土中分解性も遅かった。

【００６６】（実施例８〜１０）生分解性の早い長鎖分
岐構造のポリブチレン・サクシネート・アジぺート共重
合体（ＩＩＢ１）をベースポリマーとしてペレット８０
重量部を使用し、成形性に優れた長鎖分岐構造のポリブ
チル・サクシネート（ＩＩＢ２）の２０重量部のペレッ
トを混合した。さらにヘキスト社製ポリエチレンワック
ス ＰＥ１９０を添加なし、２重量部及び４重量部をド
ライブレンドし、スクリュー温度１６０〜２００℃、ダ
イス温度１８０〜２００℃、ノズル温度１７５〜１９０
℃、引き取り速度１０〜２０ｍ／分にて発泡開繊体の製
造を行った。成形性は極めて順調であった。

【００６７】本発明の発泡開繊体はＢ重油吸着量がポリ
エチレンワックスの添加量が２重量部、４重量部となる
に従い、自重の６倍、１２倍及び１５倍と増加して優れ
た効果を発揮した、土中５か月後の生分解性も重量減少
率が７０〜９０％と優れていた。本発泡開繊体の燃焼熱
は、５，８００〜６，０００ｋｃａｌ／ｋｇとポリオレ
フィン類の半分程度と低く、焼却処分も容易である。以
上の実施例４〜１０の結果を表３にまとめて示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】（比較例２）ポリプロピレンの発泡開繊体
についても同様な試験を行った。油分吸着量は大きい
が、土中生分解性をまったく有しておらず本発明の目的
には適していない。

【００７０】（実施例１１）実施例８〜１０で得られた
本発明の円筒状発泡開繊体を、成形方向（ＭＤ）と直角
方向（ＴＤ）に長さ４５ｃｍに切断し、４５枚（９０
層）を積層し、切断部を５ｍｍ幅にヒートシールして、
幅５０ｃｍの油分吸着用発泡開繊体マットを作成した。
角型容器に水を張り、Ｂ重油を水面に少量浮かべてか
ら、本発明の油分吸着用発泡開繊体マットに吸着させ
た。ポリエチレンワックスの添加量の増大と共に油分吸
着速度も改良されていた。

【００７１】（実施例１２）実施例８〜１２の油分吸着
用発泡開繊体マットは油分の吸着性能はほぼ十分ではあ
るが、比重が水より大きく、水に沈んでしまった。した
がって海上のオイルマット、オイルフェンスとして使用
する場合には課題があることが判明した。この対策とし
て発泡シートを油分吸着用発泡開繊体マットに積層し浮
力を与えてみた。

【００７２】［発泡シートの製造例］長鎖分岐構造体の
ポリブチレン・サクシネート（ＩＩＢ２）を１００重量
部、ポリエチレンワックス２重量部、発泡核剤として平
均粒径２μｍのタルク２重量部を添加してガス発泡方法
により厚さ約３ｍｍの発泡シートを作成した。タンデム
式ガス発泡成形機の第１エクストルーダー（口径６１ｍ
ｍ：１７０℃）、第２エクストルーダー（口径９０ｍ
ｍ：１４０℃〜１１４℃）、サーキュラー式ダイス（１
１０℃）を使用し、発泡ガスとしてＨＣＦＣ１４２ｂ／
ＨＣＦＣ２２（６０／４０）の混合ガスを使用し、マン
ドレル外周径６４０ｍｍの成形体を製造した。得られた
発泡シートは厚さ３．０ｍｍ、幅１０００ｍｍ、発泡倍
率約２０倍であり、密度は０．０３２ｇ／ｃｍ³ であっ
た。

【００７３】（油分吸着用発泡開繊体シート積層体の製
造法）上記の発泡シートを、縦４５×横４８ｃｍに切断
し、実施例１１の油分吸着用発泡開繊体マットに内挿し
ヒートシール部分で固定することにより油分吸着用発泡
開繊体シート積層体を製造した。口径１０ｍｍの穴を開
け、海水と油分の流通を容易にできるようにした。この
油分吸着用発泡開繊体シート積層体は淡水及び３％濃度
の塩水にも容易に浮上し、油分の吸着も良好であった。
また発泡体部分の土中生分解性も５か月後に表面が微生
物により相当侵食されていた。

【００７４】

【発明の効果】本発明の脂肪族ポリエステルを主成分と
し、合成ワックス及び天然ワックスで濡れ性を改良され
た脂肪族ポリエステル組成物、油分吸着用発泡開繊体、
油分吸着用発泡開繊体マット及び油分吸着用発泡開繊体
シート積層体は、土壌などに埋設した時は生分解性を有
し、焼却処理をしたとしても燃焼発熱量はポリエチレン
やポリプロピレンと比較してもその約半分と低く、熱安
定性及び機械的強度に優れている。また油分吸着用材料
として十分の性能を持つので広く社会環境保全の産業用
資材として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 91:06） 91:06 (72)発明者 大倉 英夫 東京都千代田区神田錦町３丁目20番地昭 和高分子株式会社内 (72)発明者 渡辺 信博 東京都千代田区神田錦町３丁目20番地昭 和高分子株式会社内 (72)発明者 宮寺 健 福岡県山門郡三橋町大字磯島238ダン産 業株式会社内 (72)発明者 井手 保孝 福岡県山門郡三橋町大字磯島238ダン産 業株式会社内 (72)発明者 今泉 光博 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 木村 秀治 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内 (56)参考文献 特開 平６−172578（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02 C08L 91/06

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ．主として、脂肪族グリコールと脂肪
   族ジカルボン酸とから得られた、脂肪族ポリエステルプ
   レポリマー（Ａ）を脱グリコール反応させて、数平均分
   子量が４０，０００以上とした脂肪族ポリエステル
   （Ｉ）・・・・１００重量部及び Ｂ．数平均分子量が１０，０００以下の合成ワックス、
   天然ワックスまたはそれらの混合物のいずれかのワック
   ス・・・・０．１〜５重量部からなり、濡れ指数が３８
   ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることを特徴とする脂肪族ポリ
   エステル組成物。
2. 【請求項２】 Ａ．主として、脂肪族グリコールと脂肪
   族ジカルボン酸とをエステル化反応させ、次いで脱グリ
   コール反応させて得られた、末端ヒドロキシル基を有す
   る脂肪族ポリエステルポリオール（Ｂ）に、多官能イソ
   シアナートを反応させて数平均分子量が４０，０００以
   上とした脂肪族ポリエステルポリオール（ＩＩ）・・・
   ・１００重量部及び Ｂ．数平均分子量が１０，０００以下の合成ワックス、
   天然ワックスまたはそれらの混合物のいずれかのもの・
   ・・・０．１〜５重量部からなり、濡れ指数が３８ｄｙ
   ｎｅ／ｃｍ以下であることを特徴とする脂肪族ポリエス
   テル組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２の、数平均分子
   量が４０，０００以上であり、メルトフローレートが１
   ０ｇ／１０分以下である脂肪族ポリエステル組成物１０
   ０重量部と、発泡剤０．２〜５．０重量部からなる組成
   物を温度１５０〜２２０℃において押出発泡延伸成形し
   た油分吸着用発泡開繊体。
4. 【請求項４】 数平均分子量が６０，０００以上の脂肪
   族ポリエステル組成物である請求項３記載の油分吸着用
   発泡開繊体。
5. 【請求項５】 脂肪族ポリエステル組成物が、９５重量
   部以下の線状構造を示す脂肪族ポリエステル（Ｉ）また
   は線状構造を示す脂肪族ポリエステルポリオール（Ｉ
   Ｉ）から選ばれたポリマーと、長鎖分岐構造を有する脂
   肪族ポリエステル（Ｉ）または長鎖分岐構造脂を有する
   肪族ポリエステルポリオール（ＩＩ）１００〜５重量部
   とからなる脂肪族ポリエステル組成物である請求項３ま
   たは４記載の油分吸着用発泡開繊体。
6. 【請求項６】 Ｂ重油の吸着量が、２０℃において、自
   重の４倍以上である請求項３〜５のいずれか記載の油分
   吸着用発泡開繊体。
7. 【請求項７】 請求項３〜５のいずれか記載の油分吸着
   用発泡開繊体を適当なサイズに切断し、これを複数枚積
   層し、少なくとも２個所を加熱融着した油分吸着用発泡
   開繊体マット。
8. 【請求項８】 油分吸着用発泡開繊体を積層するに際
   し、発泡倍率２〜４０倍、密度０．６〜０．０３ｇ／ｃ
   ｍ³ 、厚さ１〜５０ｍｍの請求項１または２記載の脂肪
   族ポリエステル組成物からなる発泡シートを積層した油
   分吸着用発泡開繊体シート積層体。