JP2003082212A - 生分解性樹脂フィルム - Google Patents
生分解性樹脂フィルムInfo
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- JP2003082212A JP2003082212A JP2001278096A JP2001278096A JP2003082212A JP 2003082212 A JP2003082212 A JP 2003082212A JP 2001278096 A JP2001278096 A JP 2001278096A JP 2001278096 A JP2001278096 A JP 2001278096A JP 2003082212 A JP2003082212 A JP 2003082212A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的強度および耐熱性に優れた生分解性樹
脂フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリ乳酸を５０質量部以上含有する生分
解性ポリエステル樹脂と、層間に１級ないし３級アミン
塩、４級アンモニウム塩、またはホスホニウム塩がイオ
ン結合した層状珪酸塩と、沸点が２５０℃以上、かつ数
平均分子量が２００〜５０，０００であるポリアルキレ
ンオキシド、脂肪族ポリエステル、多価アルコールエス
テル、多価カルボン酸エステルからなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物とからなる生分解性樹脂フィル
ム。
脂フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリ乳酸を５０質量部以上含有する生分
解性ポリエステル樹脂と、層間に１級ないし３級アミン
塩、４級アンモニウム塩、またはホスホニウム塩がイオ
ン結合した層状珪酸塩と、沸点が２５０℃以上、かつ数
平均分子量が２００〜５０，０００であるポリアルキレ
ンオキシド、脂肪族ポリエステル、多価アルコールエス
テル、多価カルボン酸エステルからなる群から選ばれた
少なくとも１種の化合物とからなる生分解性樹脂フィル
ム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸を主体と
する生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とからな
り、機械的強度、耐熱性、生分解性に優れたフィルムに
関するものである。
する生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とからな
り、機械的強度、耐熱性、生分解性に優れたフィルムに
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境保全の見地からポリ乳酸をは
じめとする生分解性樹脂が注目されている。特に食品包
装分野や農業資材分野ではその有用性が高まっている。
生分解性樹脂のうちでポリ乳酸は最も耐熱性が高い樹脂
の１つであり、大量生産可能なためコストも安く、有用
性が高い。しかし、溶融粘度が低く成形加工性に劣り、
また得られたフィルムは脆いという欠点を有していた。
脆さを克服する方法として柔軟成分を添加する方法が従
来検討されてきたが、その場合はポリ乳酸の特徴である
耐熱性が損なわれるという問題があった。
じめとする生分解性樹脂が注目されている。特に食品包
装分野や農業資材分野ではその有用性が高まっている。
生分解性樹脂のうちでポリ乳酸は最も耐熱性が高い樹脂
の１つであり、大量生産可能なためコストも安く、有用
性が高い。しかし、溶融粘度が低く成形加工性に劣り、
また得られたフィルムは脆いという欠点を有していた。
脆さを克服する方法として柔軟成分を添加する方法が従
来検討されてきたが、その場合はポリ乳酸の特徴である
耐熱性が損なわれるという問題があった。
【０００３】耐熱性と耐衝撃性を両立させる方法とし
て、従来ポリ乳酸フィルムに熱処理や延伸処理等を行な
い、結晶化を促進させる試みもなされてきたが、結晶化
速度が遅い場合は成形加工条件にかなりの制約を伴うと
ともに、耐衝撃性が不十分であった。結晶化速度を向上
させるためにタルクやシリカ等の結晶核剤の添加も行わ
れてきたが、機械的特性を満足させるためには添加量を
多くする必要があり、比重が高くなったりフィルムのヘ
イズが顕著に高くなるために用途に制限があった。その
他、ポリ乳酸フィルムは生分解速度が他の生分解性樹脂
フィルムより遅いという問題、また酸素等のガスバリア
性が低いという問題等を抱えていたが、十分な解決はな
されていなかった。
て、従来ポリ乳酸フィルムに熱処理や延伸処理等を行な
い、結晶化を促進させる試みもなされてきたが、結晶化
速度が遅い場合は成形加工条件にかなりの制約を伴うと
ともに、耐衝撃性が不十分であった。結晶化速度を向上
させるためにタルクやシリカ等の結晶核剤の添加も行わ
れてきたが、機械的特性を満足させるためには添加量を
多くする必要があり、比重が高くなったりフィルムのヘ
イズが顕著に高くなるために用途に制限があった。その
他、ポリ乳酸フィルムは生分解速度が他の生分解性樹脂
フィルムより遅いという問題、また酸素等のガスバリア
性が低いという問題等を抱えていたが、十分な解決はな
されていなかった。
【０００４】一方、特開２０００−１７１５７号公報に
は、脂肪族ポリエステルと有機化された層状珪酸塩から
なる組成物およびこれらより得られるフィルムに関する
技術が開示され、層状珪酸塩と複合化することにより機
械的強度およびヒートシール性が向上することが示され
ている。しかし耐熱性は優れるが成形加工性に劣るポリ
乳酸樹脂については実際には全く検討されていない。ま
た、特開２００１−８９６４６号公報には、生分解性樹
脂と有機化された層状珪酸塩からなる組成物が開示さ
れ、剛性および生分解速度が向上することが示されてい
る。しかしフィルム等の成形については何ら検討がなさ
れていないのみならず、実際には１６０℃でも成形可能
な低融点タイプのポリ乳酸を使用しているのみであり、
得られる樹脂組成物の耐熱性は低いものであった。
は、脂肪族ポリエステルと有機化された層状珪酸塩から
なる組成物およびこれらより得られるフィルムに関する
技術が開示され、層状珪酸塩と複合化することにより機
械的強度およびヒートシール性が向上することが示され
ている。しかし耐熱性は優れるが成形加工性に劣るポリ
乳酸樹脂については実際には全く検討されていない。ま
た、特開２００１−８９６４６号公報には、生分解性樹
脂と有機化された層状珪酸塩からなる組成物が開示さ
れ、剛性および生分解速度が向上することが示されてい
る。しかしフィルム等の成形については何ら検討がなさ
れていないのみならず、実際には１６０℃でも成形可能
な低融点タイプのポリ乳酸を使用しているのみであり、
得られる樹脂組成物の耐熱性は低いものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決しようとするものであり、機械的強度や耐熱性
に優れた生分解性樹脂フィルムを提供することにある。
点を解決しようとするものであり、機械的強度や耐熱性
に優れた生分解性樹脂フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸を主
体とした生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とから
なる組成物を成形加工して得られた生分解性樹脂フィル
ムは、機械的強度、耐熱性、生分解性に優れることを見
いだし、本発明に到達した。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸を主
体とした生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とから
なる組成物を成形加工して得られた生分解性樹脂フィル
ムは、機械的強度、耐熱性、生分解性に優れることを見
いだし、本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明の要旨は、次のとおりであ
る。ポリ乳酸を５０質量部以上含有する生分解性ポリエ
ステル樹脂１００質量部と、層間に１級ないし３級アミ
ン塩、４級アンモニウム塩、またはホスホニウム塩がイ
オン結合した層状珪酸塩０．１〜２０質量部とからなる
ことを特徴とする生分解性樹脂フィルム。
る。ポリ乳酸を５０質量部以上含有する生分解性ポリエ
ステル樹脂１００質量部と、層間に１級ないし３級アミ
ン塩、４級アンモニウム塩、またはホスホニウム塩がイ
オン結合した層状珪酸塩０．１〜２０質量部とからなる
ことを特徴とする生分解性樹脂フィルム。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の生分解性樹脂フィルムを構成する生分解性ポリ
エステル樹脂としては、ポリ乳酸を５０質量部以上含有
している必要があり、このポリ乳酸の含有量は、好まし
くは６０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上
である。ポリ乳酸含有量が５０質量部未満では、得られ
る生分解性フィルムの機械的特性や耐熱性が劣る。
本発明の生分解性樹脂フィルムを構成する生分解性ポリ
エステル樹脂としては、ポリ乳酸を５０質量部以上含有
している必要があり、このポリ乳酸の含有量は、好まし
くは６０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上
である。ポリ乳酸含有量が５０質量部未満では、得られ
る生分解性フィルムの機械的特性や耐熱性が劣る。
【０００９】上記ポリ乳酸としては、ポリ（Ｌ−乳
酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、およびこれらの混合物または
共重合体を用いることができる。このポリ乳酸の融点は
１６０℃以上であることが好ましく、融点が１６０℃未
満では得られるフィルムの機械的特性や耐熱性も劣る。
酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、およびこれらの混合物または
共重合体を用いることができる。このポリ乳酸の融点は
１６０℃以上であることが好ましく、融点が１６０℃未
満では得られるフィルムの機械的特性や耐熱性も劣る。
【００１０】本発明において、生分解性ポリエステル樹
脂の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレ
ートは０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、
より好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．５〜１０ｇ／１０分である。メルトフローレー
トが５０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎ
てフィルムの機械的特性や耐熱性が劣る。メルトフロー
レートが０．１ｇ／１０分未満の場合は成形加工時の負
荷が高くなりすぎ操業性が低下する場合がある。
脂の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレ
ートは０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、
より好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．５〜１０ｇ／１０分である。メルトフローレー
トが５０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎ
てフィルムの機械的特性や耐熱性が劣る。メルトフロー
レートが０．１ｇ／１０分未満の場合は成形加工時の負
荷が高くなりすぎ操業性が低下する場合がある。
【００１１】ここで用いられる生分解性ポリエステル樹
脂は通常公知の溶融重合法で、あるいはさらに固相重合
法を併用して製造される。また生分解性ポリエステル樹
脂のメルトフローレートを所定の範囲に調節する方法と
して、メルトフローレートが大きすぎる場合は、少量の
鎖長延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオ
キサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用い
て樹脂の分子量を増大させる方法が挙げられる。逆に、
メルトフローレートが小さすぎる場合はメルトフローレ
ートの大きな生分解性ポリエステル樹脂や低分子量化合
物と混合する方法が挙げられる。
脂は通常公知の溶融重合法で、あるいはさらに固相重合
法を併用して製造される。また生分解性ポリエステル樹
脂のメルトフローレートを所定の範囲に調節する方法と
して、メルトフローレートが大きすぎる場合は、少量の
鎖長延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオ
キサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用い
て樹脂の分子量を増大させる方法が挙げられる。逆に、
メルトフローレートが小さすぎる場合はメルトフローレ
ートの大きな生分解性ポリエステル樹脂や低分子量化合
物と混合する方法が挙げられる。
【００１２】本発明に用いる生分解性ポリエステル樹脂
には、ポリ乳酸の機械的特性や耐熱性を大幅に損ねるこ
とのない範囲で、必要に応じてその他の生分解性樹脂成
分を共重合ないしは混合することもできる。その他の生
分解性樹脂としては、ポリ（エチレンサクシネート）、
ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシ
ネート−ｃｏ−ブチレンアジペート）等に代表されるジ
オールとジカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル、ポ
リ（グリコール酸）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポ
リ（３−ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（３−ヒドロキシカ
プロン酸）等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（ε−
カプロラクトン）やポリ（δ−バレロラクトン）に代表
されるポリ（ω−ヒドロキシアルカノエート）、さらに
芳香族成分を含んでいても生分解性を示すポリ（ブチレ
ンサクシネート−ｃｏ−ブチレンテレフタレート）やポ
リ（ブチレンアジペート−ｃｏ−ブチレンテレフタレー
ト）の他、ポリエステルアミド、ポリエステルカーボネ
ート、澱粉等の多糖類等が挙げられる。
には、ポリ乳酸の機械的特性や耐熱性を大幅に損ねるこ
とのない範囲で、必要に応じてその他の生分解性樹脂成
分を共重合ないしは混合することもできる。その他の生
分解性樹脂としては、ポリ（エチレンサクシネート）、
ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシ
ネート−ｃｏ−ブチレンアジペート）等に代表されるジ
オールとジカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル、ポ
リ（グリコール酸）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポ
リ（３−ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（３−ヒドロキシカ
プロン酸）等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（ε−
カプロラクトン）やポリ（δ−バレロラクトン）に代表
されるポリ（ω−ヒドロキシアルカノエート）、さらに
芳香族成分を含んでいても生分解性を示すポリ（ブチレ
ンサクシネート−ｃｏ−ブチレンテレフタレート）やポ
リ（ブチレンアジペート−ｃｏ−ブチレンテレフタレー
ト）の他、ポリエステルアミド、ポリエステルカーボネ
ート、澱粉等の多糖類等が挙げられる。
【００１３】本発明で用いられる層状珪酸塩としては、
膨潤性層状粘土鉱物であり、具体的には、スメクタイ
ト、バーミキュライト、および膨潤性フッ素雲母等が挙
げられる。スメクタイトの例としては、モンモリロナイ
ト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイトが挙げら
れる。膨潤性フッ素雲母の例としては、Ｎａ型フッ素四
ケイ素雲母、Ｎａ型テニオライト、Ｌｉ型テニオライト
等が挙げられ、また上記の他に、カネマイト、マカタイ
ト、マガディアイト、ケニアイト等のアルミニウムやマ
グネシウムを含まない層状珪酸塩を使用することもでき
る。天然品以外に合成品でもよく、合成方法としては、
溶融法、インターカレーション法、水熱法等が挙げられ
るが、いずれの方法であってもよい。
膨潤性層状粘土鉱物であり、具体的には、スメクタイ
ト、バーミキュライト、および膨潤性フッ素雲母等が挙
げられる。スメクタイトの例としては、モンモリロナイ
ト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイトが挙げら
れる。膨潤性フッ素雲母の例としては、Ｎａ型フッ素四
ケイ素雲母、Ｎａ型テニオライト、Ｌｉ型テニオライト
等が挙げられ、また上記の他に、カネマイト、マカタイ
ト、マガディアイト、ケニアイト等のアルミニウムやマ
グネシウムを含まない層状珪酸塩を使用することもでき
る。天然品以外に合成品でもよく、合成方法としては、
溶融法、インターカレーション法、水熱法等が挙げられ
るが、いずれの方法であってもよい。
【００１４】層状珪酸塩の配合量は生分解性ポリエステ
ル樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ま
しくは０．２〜１０質量部である。０．１質量部未満で
は本発明の目的とする、機械的強度、耐熱性、レオロジ
ー特性等の改良効果が得られず、２０質量部を超える場
合には樹脂中への微分散が困難となり、靭性が大きく低
下するので好ましくない。
ル樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ま
しくは０．２〜１０質量部である。０．１質量部未満で
は本発明の目的とする、機械的強度、耐熱性、レオロジ
ー特性等の改良効果が得られず、２０質量部を超える場
合には樹脂中への微分散が困難となり、靭性が大きく低
下するので好ましくない。
【００１５】本発明において層状珪酸塩、特にスメクタ
イトは、予め有機カチオン処理しておくことが好まし
い。有機カチオンとしては、１級ないし３級アミンおよ
びそれらの塩、４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等
が挙げられる。１級アミンとしては、オクチルアミン、
ドデシルアミン、オクタデシルアミン等が挙げられる。
２級アミンとしては、ジオクチルアミン、メチルオクタ
デシルアミン、ジオクタデシルアミン等が挙げられる。
３級アミンとしては、トリオクチルアミン、ジメチルド
デシルアミン、ジドデシルモノメチルアミン等が挙げら
れる。４級アンモニウムイオンとしては、テトラエチル
アンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、
ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヒドロキシエ
チルメチルオクタデシルアンモニウム、メチルドデシル
ビス（ポリエチレングリコール）アンモニウム、メチル
ジエチル（ポリプロピレングリコール）アンモニウム等
が挙げられる。さらに、ホスホニウムイオンとしては、
テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウ
ム、ヘキサデシルトリブチルホスホニウム、テトラキス
（ヒドキシメチル）ホスホニウム、２−ヒドロキシエチ
ルトリフェニルホスホニウム等が挙げられる。これらの
化合物は単独で使用してもよいが２種以上を組み合わせ
て使用してもよい。
イトは、予め有機カチオン処理しておくことが好まし
い。有機カチオンとしては、１級ないし３級アミンおよ
びそれらの塩、４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等
が挙げられる。１級アミンとしては、オクチルアミン、
ドデシルアミン、オクタデシルアミン等が挙げられる。
２級アミンとしては、ジオクチルアミン、メチルオクタ
デシルアミン、ジオクタデシルアミン等が挙げられる。
３級アミンとしては、トリオクチルアミン、ジメチルド
デシルアミン、ジドデシルモノメチルアミン等が挙げら
れる。４級アンモニウムイオンとしては、テトラエチル
アンモニウム、オクタデシルトリメチルアンモニウム、
ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヒドロキシエ
チルメチルオクタデシルアンモニウム、メチルドデシル
ビス（ポリエチレングリコール）アンモニウム、メチル
ジエチル（ポリプロピレングリコール）アンモニウム等
が挙げられる。さらに、ホスホニウムイオンとしては、
テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウ
ム、ヘキサデシルトリブチルホスホニウム、テトラキス
（ヒドキシメチル）ホスホニウム、２−ヒドロキシエチ
ルトリフェニルホスホニウム等が挙げられる。これらの
化合物は単独で使用してもよいが２種以上を組み合わせ
て使用してもよい。
【００１６】また、層状珪酸塩を上記有機カチオンで処
理する方法としては、まず層状珪酸塩を水またはアルコ
ール中に分散させ、ここへ上記有機カチオンを塩の形で
添加して撹拌混合することにより、層状珪酸塩の無機イ
オンを有機オニウムイオンとイオン交換させた後、濾別
・洗浄・乾燥する方法が挙げられる。
理する方法としては、まず層状珪酸塩を水またはアルコ
ール中に分散させ、ここへ上記有機カチオンを塩の形で
添加して撹拌混合することにより、層状珪酸塩の無機イ
オンを有機オニウムイオンとイオン交換させた後、濾別
・洗浄・乾燥する方法が挙げられる。
【００１７】本発明では生分解性ポリエステル樹脂と層
状珪酸塩の分散性をさらに向上させるために、生分解性
ポリエステル樹脂および層状珪酸塩の双方と親和性があ
り、沸点が２５０℃以上、かつ数平均分子量が２００〜
５０，０００であるポリアルキレンオキシド、脂肪族ポ
リエステル、多価アルコールエステル、多価カルボン酸
エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物を相溶化剤として添加することができる。ポリアルキ
レンオキシドの例としては、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、
およびこれらの共重合体が挙げられ、末端水酸基の１つ
または２つはアルコキシ封鎖されていてもよく、モノカ
ルボン酸またはジカルボン酸によりエステル化されてい
てもよい。脂肪族ポリエステルの例としては、ポリ乳
酸、ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、
ポリ（３−ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（３−ヒドロキシ
カプロン酸）等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（ε
−カプロラクトン）やポリ（δ−バレロラクトン）に代
表されるポリ（ω−ヒドロキシアルカノエート）、ポリ
（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネー
ト）、ポリ（ブチレンサクシネート−ｃｏ−ブチレンア
ジペート）等に代表されるジオールとジカルボン酸から
なる脂肪族ポリエステル等が挙げられる。これらの脂肪
族ポリエステルは、末端カルボキシル基がアルコールに
よりエステル化されていてもよく、ジオールにより水酸
基置換されていてもよい。多価アルコールエステルの例
としては、グリセリンと脂肪酸のエステルであるモノグ
リセリド、ジグリセリド、トリグリセリド等のグリセリ
ンエステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げら
れる。多価カルボン酸エステルの例としては、クエン酸
トリブチルやクエン酸トリブチルアセテート等のクエン
酸エステル等が挙げられる。これらの化合物の沸点は２
５０℃以上であることが必要であり、沸点が２５０℃未
満では成形時のガス発生や得られる成形物からのブリー
ドアウト等が顕著なため実用的でない。また数平均分子
量としては２００〜５０，０００であることが必要であ
り、より好ましくは５００〜２０，０００である。分子
量が２００未満であると成形時のガス発生や得られる成
形物からのブリードアウト等が顕著であるとともに、フ
ィルムの機械的強度や耐熱性を損ねるため実用的でな
く、また分子量が５０，０００より高いと層状珪酸塩の
層間への挿入が十分でなくなる。
状珪酸塩の分散性をさらに向上させるために、生分解性
ポリエステル樹脂および層状珪酸塩の双方と親和性があ
り、沸点が２５０℃以上、かつ数平均分子量が２００〜
５０，０００であるポリアルキレンオキシド、脂肪族ポ
リエステル、多価アルコールエステル、多価カルボン酸
エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物を相溶化剤として添加することができる。ポリアルキ
レンオキシドの例としては、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、
およびこれらの共重合体が挙げられ、末端水酸基の１つ
または２つはアルコキシ封鎖されていてもよく、モノカ
ルボン酸またはジカルボン酸によりエステル化されてい
てもよい。脂肪族ポリエステルの例としては、ポリ乳
酸、ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、
ポリ（３−ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（３−ヒドロキシ
カプロン酸）等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（ε
−カプロラクトン）やポリ（δ−バレロラクトン）に代
表されるポリ（ω−ヒドロキシアルカノエート）、ポリ
（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネー
ト）、ポリ（ブチレンサクシネート−ｃｏ−ブチレンア
ジペート）等に代表されるジオールとジカルボン酸から
なる脂肪族ポリエステル等が挙げられる。これらの脂肪
族ポリエステルは、末端カルボキシル基がアルコールに
よりエステル化されていてもよく、ジオールにより水酸
基置換されていてもよい。多価アルコールエステルの例
としては、グリセリンと脂肪酸のエステルであるモノグ
リセリド、ジグリセリド、トリグリセリド等のグリセリ
ンエステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げら
れる。多価カルボン酸エステルの例としては、クエン酸
トリブチルやクエン酸トリブチルアセテート等のクエン
酸エステル等が挙げられる。これらの化合物の沸点は２
５０℃以上であることが必要であり、沸点が２５０℃未
満では成形時のガス発生や得られる成形物からのブリー
ドアウト等が顕著なため実用的でない。また数平均分子
量としては２００〜５０，０００であることが必要であ
り、より好ましくは５００〜２０，０００である。分子
量が２００未満であると成形時のガス発生や得られる成
形物からのブリードアウト等が顕著であるとともに、フ
ィルムの機械的強度や耐熱性を損ねるため実用的でな
く、また分子量が５０，０００より高いと層状珪酸塩の
層間への挿入が十分でなくなる。
【００１８】上記化合物の添加量は生分解性ポリエステ
ル樹脂１００質量部に対して０．０１〜２０質量部、好
ましくは０．０２〜１０質量部である。添加量が０．０
１質量部未満では添加効果が少なく、２０質量部を超え
ると生分解性樹脂フィルムの耐熱性や機械的強度が著し
く低下する。添加方法としては、予め層状珪酸塩に直接
上記化合物を含浸処理する方法、水または有機溶剤存在
下で上記化合物を混合した後に濾過等により水または有
機溶剤を除去する方法、生分解性ポリエステル樹脂と層
状珪酸塩の溶融混錬時に添加する方法、生分解性ポリエ
ステル樹脂の合成時に層状珪酸塩と共に添加する方法等
が挙げられるが、予め層状珪酸塩に混合処理しておく方
法が好ましく用いられる。
ル樹脂１００質量部に対して０．０１〜２０質量部、好
ましくは０．０２〜１０質量部である。添加量が０．０
１質量部未満では添加効果が少なく、２０質量部を超え
ると生分解性樹脂フィルムの耐熱性や機械的強度が著し
く低下する。添加方法としては、予め層状珪酸塩に直接
上記化合物を含浸処理する方法、水または有機溶剤存在
下で上記化合物を混合した後に濾過等により水または有
機溶剤を除去する方法、生分解性ポリエステル樹脂と層
状珪酸塩の溶融混錬時に添加する方法、生分解性ポリエ
ステル樹脂の合成時に層状珪酸塩と共に添加する方法等
が挙げられるが、予め層状珪酸塩に混合処理しておく方
法が好ましく用いられる。
【００１９】本発明の生分解性樹脂フィルムにおける層
状珪酸塩の分散状態としては、層状珪酸塩の層が１枚１
枚剥離した完全層間剥離型、あるいは層間に樹脂分子が
挿入した層間挿入型、あるいはこれらの混合型が好まし
い。定量的には、透過型電子顕微鏡で観察される層状珪
酸塩の単層あるいは積層の平均厚みが１〜１００ｎｍで
あることが好ましく、より好ましくは１〜５０ｎｍ、さ
らに好ましくは１〜２０ｎｍである。さらにＸ線回折で
観察される層状珪酸塩の層間距離が２．５ｎｍ以上であ
ることが好ましく、より好ましくは３ｎｍ以上であり、
さらに好ましくは４ｎｍ以上である。生分解性樹脂フィ
ルム中の層状珪酸塩の積層の厚みが１００ｎｍを超える
場合、あるいは層間距離が２．５ｎｍ未満である場合
は、得られるフィルムのヘイズが高くなりすぎるばかり
でなく逆に機械的強度も低下しやすい。本発明において
樹脂と層状珪酸塩の分散性を向上する方法としては、混
練法においては、混練条件の向上、樹脂と層状珪酸塩の
双方と親和性のある相溶化剤的な第３成分の添加、樹脂
自身への極性基の導入等が挙げられる。また一般的に重
合法ではより分散性を高めることができる。
状珪酸塩の分散状態としては、層状珪酸塩の層が１枚１
枚剥離した完全層間剥離型、あるいは層間に樹脂分子が
挿入した層間挿入型、あるいはこれらの混合型が好まし
い。定量的には、透過型電子顕微鏡で観察される層状珪
酸塩の単層あるいは積層の平均厚みが１〜１００ｎｍで
あることが好ましく、より好ましくは１〜５０ｎｍ、さ
らに好ましくは１〜２０ｎｍである。さらにＸ線回折で
観察される層状珪酸塩の層間距離が２．５ｎｍ以上であ
ることが好ましく、より好ましくは３ｎｍ以上であり、
さらに好ましくは４ｎｍ以上である。生分解性樹脂フィ
ルム中の層状珪酸塩の積層の厚みが１００ｎｍを超える
場合、あるいは層間距離が２．５ｎｍ未満である場合
は、得られるフィルムのヘイズが高くなりすぎるばかり
でなく逆に機械的強度も低下しやすい。本発明において
樹脂と層状珪酸塩の分散性を向上する方法としては、混
練法においては、混練条件の向上、樹脂と層状珪酸塩の
双方と親和性のある相溶化剤的な第３成分の添加、樹脂
自身への極性基の導入等が挙げられる。また一般的に重
合法ではより分散性を高めることができる。
【００２０】本発明の生分解性樹脂フィルムにはその特
性を大きく損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、
酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、
帯電防止剤、充填材等を添加することも可能である。熱
安定剤や酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノ
ール類、フォスファイト等のリン化合物、ヒンダードア
ミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲ
ン化物あるいはこれらの混合物を使用することができ
る。無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭
酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、
アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸
マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸
化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタル
サイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイス
カー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、
ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。有機充填材とし
ては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ
殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性
品が挙げられる。可塑剤としては、ポリ乳酸を主成分と
する生分解性樹脂に相溶し、不揮発性かつ無毒性のもの
が好ましく、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステ
ル類、ジオクチルアジペート等のアジピン酸エステル
類、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレ
ート等のクエン酸エステル類、トリクレジルフォスフェ
ート等のリン酸エステル類、エポキシ化大豆油やエポキ
シ化アマニ油等のエポキシ類、グリセリンエステル類、
脂肪族ポリエステルのオリゴマー等が挙げられる。
性を大きく損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、
酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、
帯電防止剤、充填材等を添加することも可能である。熱
安定剤や酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノ
ール類、フォスファイト等のリン化合物、ヒンダードア
ミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲ
ン化物あるいはこれらの混合物を使用することができ
る。無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭
酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、
アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸
マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸
化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタル
サイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイス
カー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、
ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。有機充填材とし
ては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ
殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性
品が挙げられる。可塑剤としては、ポリ乳酸を主成分と
する生分解性樹脂に相溶し、不揮発性かつ無毒性のもの
が好ましく、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステ
ル類、ジオクチルアジペート等のアジピン酸エステル
類、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレ
ート等のクエン酸エステル類、トリクレジルフォスフェ
ート等のリン酸エステル類、エポキシ化大豆油やエポキ
シ化アマニ油等のエポキシ類、グリセリンエステル類、
脂肪族ポリエステルのオリゴマー等が挙げられる。
【００２１】なお、本発明の生分解性樹脂フィルムに上
記の熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、充填材等を混合す
る方法は特に限定されるものではなく、生分解性ポリエ
ステル樹脂の製造時、あるいは生分解性ポリエステル樹
脂と層状珪酸塩を溶融混練する際に添加することができ
る。
記の熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、充填材等を混合す
る方法は特に限定されるものではなく、生分解性ポリエ
ステル樹脂の製造時、あるいは生分解性ポリエステル樹
脂と層状珪酸塩を溶融混練する際に添加することができ
る。
【００２２】本発明において、生分解性樹脂フィルム
は、生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とからなる
樹脂組成物を成形することによって製造することができ
る。樹脂組成物の製造法としては、一般的な押出機、例
えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベ
ンダー等を用いて生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸
塩とを溶融混練する方法があるが、層状珪酸塩の分散を
よくする意味で二軸押出機を使用することが好ましい。
また樹脂組成物を製造する第２の方法としては、生分解
性ポリエステル樹脂を形成するモノマーに対して、層状
珪酸塩を所定量存在させた状態でモノマーを重合するこ
とによって樹脂組成物を得る方法がある。
は、生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とからなる
樹脂組成物を成形することによって製造することができ
る。樹脂組成物の製造法としては、一般的な押出機、例
えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベ
ンダー等を用いて生分解性ポリエステル樹脂と層状珪酸
塩とを溶融混練する方法があるが、層状珪酸塩の分散を
よくする意味で二軸押出機を使用することが好ましい。
また樹脂組成物を製造する第２の方法としては、生分解
性ポリエステル樹脂を形成するモノマーに対して、層状
珪酸塩を所定量存在させた状態でモノマーを重合するこ
とによって樹脂組成物を得る方法がある。
【００２３】本発明の生分解性樹脂フィルムを、上記樹
脂組成物から製造する方法としては、通常のＴダイや丸
ダイを用いた押出成形法およびインフレーション法が好
適である。インフレーション法により製造する場合は、
溶融したポリマーを丸ダイから円筒状に引き上げ、空冷
しながら膨らませて製膜する方法、あるいは丸ダイより
溶融ポリマーを円筒状に冷却水とともに下方へ押出した
後一旦折り畳み、それを上方へ引き上げ、加熱しながら
膨らませて製膜する方法がある。成形温度は樹脂組成物
の融点（Ｔｍ）または流動開始温度以上であることが必
要であり、好ましくは１８０〜２３０℃、さらに好まし
くは１９０〜２２０℃の範囲である。成形温度が低すぎ
ると成形が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆
に成形温度が高すぎるとポリ乳酸が分解し、得られるフ
ィルムの強度が低下したり、着色する等の問題が発生す
るため、好ましくない。
脂組成物から製造する方法としては、通常のＴダイや丸
ダイを用いた押出成形法およびインフレーション法が好
適である。インフレーション法により製造する場合は、
溶融したポリマーを丸ダイから円筒状に引き上げ、空冷
しながら膨らませて製膜する方法、あるいは丸ダイより
溶融ポリマーを円筒状に冷却水とともに下方へ押出した
後一旦折り畳み、それを上方へ引き上げ、加熱しながら
膨らませて製膜する方法がある。成形温度は樹脂組成物
の融点（Ｔｍ）または流動開始温度以上であることが必
要であり、好ましくは１８０〜２３０℃、さらに好まし
くは１９０〜２２０℃の範囲である。成形温度が低すぎ
ると成形が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆
に成形温度が高すぎるとポリ乳酸が分解し、得られるフ
ィルムの強度が低下したり、着色する等の問題が発生す
るため、好ましくない。
【００２４】本発明の生分解性樹脂フィルムは、未延伸
フィルムとしてフィルム状あるいはスリットした形状で
使用することもできるし、また未延伸フィルムを真空成
形等により各種の形状に加工することもできる。また、
未延伸フィルムをロール延伸法やテンター法、チューブ
ラ法等を用いて、１軸延伸、同時２軸延伸、および逐次
２軸延伸により各種の用途に用いることができる。延伸
温度は（Ｔｇ＋１０℃）以上、（Ｔｇ＋３０℃）以下で
あることが好ましい。延伸温度が低すぎると延伸時に破
断しやすく、延伸温度が高すぎると厚み精度が低下しや
すい。さらに、得られた生分解性樹脂フィルムの耐熱性
を高める目的で、（Ｔｇ＋１０℃）以上、（Ｔｍ−２０
℃）以下で熱処理することもできる。
フィルムとしてフィルム状あるいはスリットした形状で
使用することもできるし、また未延伸フィルムを真空成
形等により各種の形状に加工することもできる。また、
未延伸フィルムをロール延伸法やテンター法、チューブ
ラ法等を用いて、１軸延伸、同時２軸延伸、および逐次
２軸延伸により各種の用途に用いることができる。延伸
温度は（Ｔｇ＋１０℃）以上、（Ｔｇ＋３０℃）以下で
あることが好ましい。延伸温度が低すぎると延伸時に破
断しやすく、延伸温度が高すぎると厚み精度が低下しや
すい。さらに、得られた生分解性樹脂フィルムの耐熱性
を高める目的で、（Ｔｇ＋１０℃）以上、（Ｔｍ−２０
℃）以下で熱処理することもできる。
【００２５】
【作用】本発明において層状珪酸塩と複合化したフィル
ムの機械的強度やガスバリア性が向上する理由は明確で
ないが、生分解性ポリエステル樹脂が層間に挿入あるい
は層間剥離して高度にマトリクス樹脂中に分散した層状
珪酸塩が、樹脂および層状珪酸塩間の相互作用を保持し
たまま製膜時に一部が面内配向し、擬似的ネットワーク
が形成されたためと考えられる。
ムの機械的強度やガスバリア性が向上する理由は明確で
ないが、生分解性ポリエステル樹脂が層間に挿入あるい
は層間剥離して高度にマトリクス樹脂中に分散した層状
珪酸塩が、樹脂および層状珪酸塩間の相互作用を保持し
たまま製膜時に一部が面内配向し、擬似的ネットワーク
が形成されたためと考えられる。
【００２６】
【実施例】以下本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。実施例および比較例の評価に用いた測定法は次のと
おりである。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ規格Ｋ−
７２１０（試験条件４）に従い、１９０℃、荷重２１．
２Ｎで測定した。 （２）平均層厚：透過型電子顕微鏡を用い、層状珪酸塩
が２０以上観察される視野内で、各層状珪酸塩の厚みを
目視で測定して平均値を算出した。 （３）層間距離：広角Ｘ線回折法により、底面間距離ｄ
001を測定した。 （４）ヘイズ：ＪＩＳ規格Ｋ−７１０５に従い測定し
た。 （５）ヤング率：ＪＩＳ規格Ｋ−７１２７に従い測定し
た。 （６）引裂強度：ＪＩＳ規格Ｋ−７１２８に従い、トラ
ウザー法で測定した。 （７）衝撃強度：ＪＩＳ規格Ｐ−８１３４に準拠し、１
インチ半球を用いて測定した。 （８）酸素透過度：ＪＩＳ規格Ｋ−７１２６に従い、２
３℃で測定した。 （９）生分解性：ＩＳＯ１４８５５に準拠して、５８±
２℃のコンポスト装置にフィルムを埋設し、コンポスト
処理前後の重量平均分子量（Ｍｗ）をゲル浸透クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）で追跡した。７日後のＭｗが処理
前のＭｗの１／５以下の場合を○、１／５〜１／２の場
合を△、１／２未満の場合を×で評価した。 （１０）融点：示差走査熱量計を用い、昇温温度１０℃
／分の条件で測定した。
明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。実施例および比較例の評価に用いた測定法は次のと
おりである。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ規格Ｋ−
７２１０（試験条件４）に従い、１９０℃、荷重２１．
２Ｎで測定した。 （２）平均層厚：透過型電子顕微鏡を用い、層状珪酸塩
が２０以上観察される視野内で、各層状珪酸塩の厚みを
目視で測定して平均値を算出した。 （３）層間距離：広角Ｘ線回折法により、底面間距離ｄ
001を測定した。 （４）ヘイズ：ＪＩＳ規格Ｋ−７１０５に従い測定し
た。 （５）ヤング率：ＪＩＳ規格Ｋ−７１２７に従い測定し
た。 （６）引裂強度：ＪＩＳ規格Ｋ−７１２８に従い、トラ
ウザー法で測定した。 （７）衝撃強度：ＪＩＳ規格Ｐ−８１３４に準拠し、１
インチ半球を用いて測定した。 （８）酸素透過度：ＪＩＳ規格Ｋ−７１２６に従い、２
３℃で測定した。 （９）生分解性：ＩＳＯ１４８５５に準拠して、５８±
２℃のコンポスト装置にフィルムを埋設し、コンポスト
処理前後の重量平均分子量（Ｍｗ）をゲル浸透クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）で追跡した。７日後のＭｗが処理
前のＭｗの１／５以下の場合を○、１／５〜１／２の場
合を△、１／２未満の場合を×で評価した。 （１０）融点：示差走査熱量計を用い、昇温温度１０℃
／分の条件で測定した。
【００２７】実施例１
ポリ乳酸（ＰＬＡ）（カーギルダウ社製ＮａｔｕｒｅＷ
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部、層間がオクタデシルアンモニウム塩
で置換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）
（Ｎａｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）４質量部、およ
びポリエチレングリコール（ＰＥＧ２０００）１質量部
を混合し、スクリュー径４５ｍｍφの２軸押出機を用い
て２００℃で溶融混練し、Ｔダイより押し出した後、キ
ャストロールで冷却し、８５℃で同時２軸延伸を行い、
１２５℃で熱処理して厚み２７μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムの各種物性を表１に示す。
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部、層間がオクタデシルアンモニウム塩
で置換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）
（Ｎａｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）４質量部、およ
びポリエチレングリコール（ＰＥＧ２０００）１質量部
を混合し、スクリュー径４５ｍｍφの２軸押出機を用い
て２００℃で溶融混練し、Ｔダイより押し出した後、キ
ャストロールで冷却し、８５℃で同時２軸延伸を行い、
１２５℃で熱処理して厚み２７μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムの各種物性を表１に示す。
【００２８】実施例２
ポリ乳酸（ＰＬＡ）（カーギルダウ社製ＮａｔｕｒｅＷ
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）９５質量部、ポリ（ブチレンアジペート−ｃｏ−ブ
チレンテレフタレート）（ＰＢＡＴ）（ＢＡＳＦ社製Ｅ
ｃｏｆｌｅｘ、ＭＦＲ＝６．５）５質量部（生分解性ポ
リエステル樹脂全体でＭＦＲ＝３．２）と、層間がジオ
クタデシルジメチルアンモニウム塩で置換されたモンモ
リロナイト（２Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）（豊順洋行製エスベ
ンＮ−４００）４質量部、およびポリカプロラクトンジ
オール（ＰＣＬ２０００）（ダイセル化学工業製プラク
セルＬ２２０ＡＬ）１質量部を混合し、スクリュー径４
５ｍｍφの２軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、
Ｔダイより押し出した後、同時２軸延伸を行い、厚み３
０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性
を表１に示す。
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）９５質量部、ポリ（ブチレンアジペート−ｃｏ−ブ
チレンテレフタレート）（ＰＢＡＴ）（ＢＡＳＦ社製Ｅ
ｃｏｆｌｅｘ、ＭＦＲ＝６．５）５質量部（生分解性ポ
リエステル樹脂全体でＭＦＲ＝３．２）と、層間がジオ
クタデシルジメチルアンモニウム塩で置換されたモンモ
リロナイト（２Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）（豊順洋行製エスベ
ンＮ−４００）４質量部、およびポリカプロラクトンジ
オール（ＰＣＬ２０００）（ダイセル化学工業製プラク
セルＬ２２０ＡＬ）１質量部を混合し、スクリュー径４
５ｍｍφの２軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、
Ｔダイより押し出した後、同時２軸延伸を行い、厚み３
０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種物性
を表１に示す。
【００２９】実施例３
ポリ乳酸（ＰＬＡ）（カーギルダウ社製ＮａｔｕｒｅＷ
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）９５質量部、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）
（昭和高分子製ビオノーレ１９０３、ＭＦＲ＝４．５）
５質量部（生分解性ポリエステル樹脂全体でＭＦＲ＝
３．１）、層間がジメチルジオクタデシルアンモニウム
塩で置換された膨潤性フッ素雲母（２Ｃ１８Ｎ−ＭＩＣ
Ａ）４質量部、およびアセチルトリブチルシトレート
（ＡＴＢＣ）５質量部を混合し、スクリュー径４５ｍｍ
φの２軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、ストラ
ンド状に押し出してペレット化した。次いで、このペレ
ットを真空乾燥後、スクリュー径５０ｍｍφの１軸押出
機を用い、温度１９０℃でサーキュラーダイ（１００ｍ
ｍφ、リップ間隙１ｍｍ）より溶融押出した後、吹き上
げ式のインフレーション法により、フィルム厚み２３μ
ｍ、織り幅３００ｍｍのインフレーションフィルムを得
た。得られたフィルムの各種物性を表１に示す。
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）９５質量部、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）
（昭和高分子製ビオノーレ１９０３、ＭＦＲ＝４．５）
５質量部（生分解性ポリエステル樹脂全体でＭＦＲ＝
３．１）、層間がジメチルジオクタデシルアンモニウム
塩で置換された膨潤性フッ素雲母（２Ｃ１８Ｎ−ＭＩＣ
Ａ）４質量部、およびアセチルトリブチルシトレート
（ＡＴＢＣ）５質量部を混合し、スクリュー径４５ｍｍ
φの２軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、ストラ
ンド状に押し出してペレット化した。次いで、このペレ
ットを真空乾燥後、スクリュー径５０ｍｍφの１軸押出
機を用い、温度１９０℃でサーキュラーダイ（１００ｍ
ｍφ、リップ間隙１ｍｍ）より溶融押出した後、吹き上
げ式のインフレーション法により、フィルム厚み２３μ
ｍ、織り幅３００ｍｍのインフレーションフィルムを得
た。得られたフィルムの各種物性を表１に示す。
【００３０】比較例１
ポリ乳酸（ＰＬＡ）（カーギルダウ社製ＮａｔｕｒｅＷ
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部と、層間がオクタデシルアンモニウム
塩で置換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）
（Ｎａｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）０．０５質量部
を混合し、実施例１と同様にして厚み２５μｍのフィル
ムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示す。
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部と、層間がオクタデシルアンモニウム
塩で置換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）
（Ｎａｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）０．０５質量部
を混合し、実施例１と同様にして厚み２５μｍのフィル
ムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示す。
【００３１】比較例２
ポリ乳酸（ＰＬＡ）（カーギルダウ社製ＮａｔｕｒｅＷ
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部と、層間がオクタデシルアンモニウム
塩で置換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）
（Ｎａｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）２５質量部を混
合し、実施例１と同様にしてフィルムを得ようとした
が、延伸工程においてフィルムが破断し、製膜すること
ができなかった。
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部と、層間がオクタデシルアンモニウム
塩で置換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）
（Ｎａｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）２５質量部を混
合し、実施例１と同様にしてフィルムを得ようとした
が、延伸工程においてフィルムが破断し、製膜すること
ができなかった。
【００３２】比較例３
ポリ乳酸（ＰＬＡ）（カーギルダウ社製ＮａｔｕｒｅＷ
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部と、タルク（林化成製ＨＷＳＴ）５質
量部を混合し、実施例１と同様にして厚み２９μｍのフ
ィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示
す。
ｏｒｋｓ４０３０Ｄ；ＭＦＲ＝３．０、Ｔｍ＝１６９
℃）１００質量部と、タルク（林化成製ＨＷＳＴ）５質
量部を混合し、実施例１と同様にして厚み２９μｍのフ
ィルムを得た。得られたフィルムの各種物性を表１に示
す。
【００３３】比較例４
ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）（昭和高分子製ビ
オノーレ１９０３；ＭＦＲ＝４．５、Ｔｍ＝１１５℃）
１００質量部、層間がオクタデシルアンモニウム塩で置
換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）（Ｎａ
ｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）４質量部を混合し、実
施例３と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。得
られたフィルムの各種物性を表１に示す。
オノーレ１９０３；ＭＦＲ＝４．５、Ｔｍ＝１１５℃）
１００質量部、層間がオクタデシルアンモニウム塩で置
換されたモンモリロナイト（Ｃ１８Ｎ−ＭＭＴ）（Ｎａ
ｎｏｃｏｒ社製ＯＤＡ−ＣＷＣ）４質量部を混合し、実
施例３と同様にして厚み３０μｍのフィルムを得た。得
られたフィルムの各種物性を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１に示したように、実施例１〜３では、
機械的強度、耐熱性、ガスバリア性、生分解性に優れた
フィルムが得られた。一方、比較例１では層状珪酸塩の
含有量が少ないため、また比較例３では層状珪酸塩の代
わりにタルクを使用したため、得られたフィルムは機械
的強度（引裂強度）、ガスバリア性、生分解性に劣るも
のであった。比較例２では、層状珪酸塩の含有量が多い
ため、延伸工程においてフィルムが破断し、フィルムを
得ることができなかった。また、比較例４では、生分解
性ポリエステル樹脂にポリ乳酸を含有していないため、
得られたフィルムは機械的強度（衝撃強度）や耐熱性に
劣るものであった。
機械的強度、耐熱性、ガスバリア性、生分解性に優れた
フィルムが得られた。一方、比較例１では層状珪酸塩の
含有量が少ないため、また比較例３では層状珪酸塩の代
わりにタルクを使用したため、得られたフィルムは機械
的強度（引裂強度）、ガスバリア性、生分解性に劣るも
のであった。比較例２では、層状珪酸塩の含有量が多い
ため、延伸工程においてフィルムが破断し、フィルムを
得ることができなかった。また、比較例４では、生分解
性ポリエステル樹脂にポリ乳酸を含有していないため、
得られたフィルムは機械的強度（衝撃強度）や耐熱性に
劣るものであった。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、優れた機械特性、耐熱
性、生分解性を有する生分解性樹脂フィルムが提供され
る。このフィルムは、例えば食品包装用フィルムや農業
用フィルム等に適用することができ、廃棄する際にはコ
ンポスト化可能であるので、ゴミの減量化、肥料として
の再利用が可能となる。
性、生分解性を有する生分解性樹脂フィルムが提供され
る。このフィルムは、例えば食品包装用フィルムや農業
用フィルム等に適用することができ、廃棄する際にはコ
ンポスト化可能であるので、ゴミの減量化、肥料として
の再利用が可能となる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
//(Ｃ０８Ｌ 67/04 Ｃ０８Ｌ 67/04
71:02 71:02
67:02） 67:02
(72)発明者 早瀬 茂
京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株
式会社中央研究所内
(72)発明者 矢野 拓磨
京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株
式会社中央研究所内
(72)発明者 吉村 和子
京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株
式会社中央研究所内
(72)発明者 岡本 正巳
滋賀県大津市堅田１丁目12番52号
Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA51 AB26 AC10 AF14
AF45 AF52 AH01 AH04 BA01
BB06 BB09 BC01 BC04
4J002 CF032 CF181 CF192 CH012
DJ006 EN137 GA01 GG01
GG02
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリ乳酸を５０質量部以上含有する生分
解性ポリエステル樹脂１００質量部と、層間に１級ない
し３級アミン塩、４級アンモニウム塩、またはホスホニ
ウム塩がイオン結合した層状珪酸塩０．１〜２０質量部
とからなることを特徴とする生分解性樹脂フィルム。 - 【請求項２】 ポリ乳酸の融点が１６０℃以上であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の生分解性樹脂フィル
ム。 - 【請求項３】 沸点が２５０℃以上、かつ数平均分子量
が２００〜５０，０００であるポリアルキレンオキシ
ド、脂肪族ポリエステル、多価アルコールエステル、多
価カルボン酸エステルからなる群から選ばれた少なくと
も１種の化合物を、生分解性ポリエステル樹脂１００質
量部に対して０．０１〜２０質量部含有することを特徴
とする請求項１または２記載の生分解性樹脂フィルム。 - 【請求項４】 層状珪酸塩が平均層厚１〜１００ｎｍ、
層間距離２．５ｎｍ以上であることを特徴とする請求項
１〜３のいずれかに記載の生分解性樹脂フィルム。
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