TWI358437B

TWI358437B -

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Publication number: TWI358437B
Application number: TW095110046A
Authority: TW
Original assignee: Arakawa Chem Ind
Priority date: 2005-03-30
Filing date: 2006-03-23
Publication date: 2012-02-21
Also published as: EP1865041A1; WO2006109441A1; US20090145329A1; KR20070118272A; TW200700525A; KR101195286B1; EP1865041A4; EP1865041B1; JPWO2006109441A1

Description

九、發明說明：【發明所屬之技術領域】及含==於'著付與劑及"著付與樹脂乳膠，以脂乳膠得之水_之'姑接者劑組成物及使用枯著付與樹之扒性粘•接著劑組成物。【先前技術】 .各構二廣用於構件之固定，接著後各種環境下二而了予切貫固定，亦即保持力非強不可。但接者劑因成為接著$ 介，W 對象之構件的種㈣，接著性能會有變故有對於所有構件皆且自& M t #件6具良好接著性能（接著力、保持力專）之粘•接著劑的需求。使用為接著劑之接著性能等，多有“付與劑之、，枯讀與劑之—松㈣Μ付與劑，因其接著性能以夕為所採用。松香系粘著付與劑俜來自I, 人、川你不自各種樹脂酸之混 :…因於松香中含之㈣類等微量低需經純化步驟去除兮成八，你士、头4 ^ 除該成刀使松香類與醇類反應製得松香拉酉日類時’亦常需去除未反應之醇類（參考例如日本專利特開平5-3UI37號公報及特開平6_329992號公報）。近年來環境問題受到高度關注，不只各種製品之安全 ’各種製品製造之際能保持工作環境良好之工業材料亦廣有需求。例如，環境污染之減少、安全•衛生上，習知，機溶劑已由安全之水取代。取代習知有機溶劑型點•接者劑’水溶性樹脂、樹脂經乳化之樹脂乳膠已廣受採用， 2066-7871-pp 5 :::二有::安定性、财熱性優良的水性㈣劑組成梦參考特開平7_331m號公報）。態下=二:因用途而不得良好接著性能’並有溶融狀【發明内容】 (尤以::明力之/的在提供’對於所有構件具良好接著性能接著化+ ·接㈣之料，其係可詩種種點· # 月並以扣供，使用該粘著付與劑或枯考付與樹脂乳膠，耵於所有構件具良好接著性能（尤以 1持力）’發煙性低工作性良好之勒·接著劑組成物為目的0 本發明人等探討了各㈣著付與樹脂及其成分，結果發現使特定成分未達特定量，即可提升接著性能（尤以保持力）。亦即，本發明係關於含有松香系樹脂系樹脂中含之分

#松香系樹i的—軟化點之比 (分子量300以下之成分的含量（重量幻/軟7匕點(K)—)在T 。。4以下之松香系樹月旨的枯著付與劑，以及含該枯著付與劑之粘•接著劑組成物。本發明並係關於將松香系樹脂系樹脂中含之分子量 300以下之成分的含量’與松香系樹脂的軟化點之比刀（分子量300以下之成分的含量（重量％)/軟化點（κ))在〇 _以 2066-7871-PF 6 1358437 下之松香系樹脂乳化得之粘著付與樹脂乳膠，以含該粘著付與樹脂乳膠之水性粘•接著劑組成物。【實施方式】用於本發明之粘著付與劑及粘著付與樹脂乳膠之粘著付與樹脂係由松香系樹脂系樹脂中分子量3〇0以下的成分之含量’與松香系樹脂的軟化點之比（分子量300以下之成分的含量（重量％)/軟化點（K))在0. 004以下之松香系樹脂構成。本發明中分子量300以下之成分的含量（重量％) ’係由凝膠滲透層析（GpC)之尖峰面積比決定，亦即，由GPC 分析的分子量300以下成分之尖峰面積總和，除以尖峰面積總和所決定。本發明如實施例係用特定GPC裝置及管柱，由聚笨乙烯換算值決定分子量3〇〇以下之成分的含量 (重ϊ %) ’若實質上可決定上述分子量3〇()以下之成分量，亦可使用其它GPC。分子量3〇〇以下之成分通常應係產生於各種反應之際的分解物（例如松香酸去羧酸，失去羧基者），餘留在反應系之觸媒類、未反應物，含於松香類之雜質。這些因分子量之大小，彿點、溶點低，大量存在於松香系樹脂中則造成發煙、保持力低。本發明中軟化點係以環球法（j IS κ 59〇2)測定，以絕對溫度表示。軟化點高時，—般有接著力（尤以保持力）良好之傾向，軟化點過高則與用於枯•接著劑之基底聚合: 的相溶性明顯下降，有低溫至常溫範圍之接著力低之門

2066-7871-PF 7 ⑧ 1358437 題。因此軟化點以360〜450K為佳，390〜450K尤佳。一般保持力、發煙上，分子量3〇〇以下之低沸點成分少者性能良好，尤以分子量3〇〇以下之成分的含量（重量 %)在1 · 5%以下為佳。因上述理由，分予量300以下之成分的含量（重量％) 及軟化點（K)所表之值需在〇 004以下，〇〇〇2以下則接著性此（尤以保持力）及發煙性更獲改良。用於本發明之松香系樹脂有，松香、妥爾油松香、木松香之松香類’及該松香類經改質、氮化、聚合及醇或環氧化合物之添加而酯化之至少一種方法的加工松香' 使用經改質、氫化、不均化、聚本σ及私或裱氧化合物之添之各步驟以2種以上使用，製造松香系樹脂時:、 :順序無特殊限制’如習知方法即可。亦可例如’於松香類加醇酯化後進行氫化，將々香丁虱化將权香類改質後聚可採用例如特開平4_72369號公虱化亦報、特開平號公報所述之；^^86334號公依上述方法得之松香系樹脂的具體例有、广者。質得之改香松香類、松香類經氮化得之類經改類經不均化得之不均化松香纟香類、松香丨曰艰松香類經聚a 香類等（這些此後稱作原料松香），及、*此\ σ侍之聚合松類之松香醋類等。改質松香類有例如料松香類與醇改質得之不飽和酸改質松香類、松香類:類以不飽和酸香類等。用於製造不飽和酸改::：質得之紛有例如丙稀酸、曱基丙烯之不飽和酸延胡索酸、順丁烯二酸等。 2066-7871-pf 8 1358437 用於紛改質松香類之㈣有例如ι 無特殊限制，可採用f 兀基酚等。改質方法飽和酸或酚類混合加熱之方法。*株用，將松香類及不原料松香類及醇類之松香gt 醇、乙醇、丙醇等！價醇類，乙曰之氣造用的醇類有甲戊二醇等2價醇類，甘涵己广丙二醇、新等3價醇類，新戊四醇、二甘心坑、三經甲基丙烧笙R伸π站 —油等4價醇類、二新戊四醇

專6料等。松香s旨類之製法新戍四醇法，通常採用，將原料松悉細n 』刼用I知方觸媒存在下加埶之方法4 時於知化 #stig 法使松香類與表氯醇反應亦可得松香酉曰類，松香類之環氧丙酯。于^ β松香％氧丙酯可更士、系樹脂反應。（參考例如特 Α 〇閉十3 —1 1 548〇號公報）這肚松香系樹脂♦，得自松香類盘多 "" ,^ ^ 興夕铷酵之酯化物的樹脂以聚合松香為佳，原料松香传用 η杳使用不均化松香、聚合松香之松香酯類（亦即聚合松香酯類、不朽白曰頰不均化松香酯類）於粘•接著#作尤佳。庇这些松香系樹脂隨其種類，酸值、經基值、軟化點等不同，通常酸值約為，經基值約 H0_mg/g，軟化點約36卜測。钻•接著性能尤佳者軟化點在390〜450K左右。如上，本發明中粘著付與樹脂必須係分子量300以下之成分的含量，與松香系樹脂的軟化點之比（分子量以下之成分的含量（重量％)/軟化點（κ))在〇. 〇〇4以下之松香系树脂。例如軟化點約373Κ之松香系樹脂分子量3〇〇 2066-7871-PF 9 丄 / 以下之成分的含量需在約I 5重量％以下，軟化點約伽 =松香系樹脂分子量300以下之成分的含量需在約、"重下旦。因而’通常需自依上述方法得之松香系樹脂去除分子® 300以下之成分至分子量300 成分的含量 (重量％)/軟化點（K))達〇_ 004以下。 . 里 . '自松香系樹脂去除分子量300以下之成分的方法叙特 =限制’可’用習知方法。具體有例如加熱·減壓之減壓蒸館法，蒸發效率更佳之分子蒸德法，力。熱·常壓或下Μ:加熱之水蒸氣吹入系内之水蒸氣蒸餾法，以僅溶解八子量300以下之成分的溶劑萃取之方法刀去除分子量剔卩下的成分之際，通常H·減壓 200〜30(TC，壓力約0.01〜3kPa。時間隨舰^在約，、’繼續至(分子量3。。以下之成分的含量(重量%) 點（K))在〇.004以下即可，通常於約27〇。〇、約係約1小時。 ’Pa 以水蒸氣蒸館去除分子量300以下之成於常壓下於溫度，約2〇°铺以加熱·加…心 …作水蒸氣蒸館。時間隨溫度·水蒸氣 2而異，繼續至(分子量_以下之成分的含量(重量… .軟化點⑴）在U04以下即可，通常係於約27〇〇c、以 0 · 1 MPa之水蒸氣吹入約2小時。 ^劑萃取時有，例如，將上述松Μ樹脂粉碎，以僅洛解为子量30〇以下之成分的溶劑萃取之方法溶劑有例如己炫、庚院等脂肪烴，甲醇、乙醇等^之 2066-7871-pf 10 1358437 得之松香系樹脂’（分子量300以下之成分的含里（重里<)/軟化點（κ))在0.004以下，通常酸值約 S/g羥基值約1〜70KOHmg/g ,軟化點約360 45〇K粘•接著性能尤佳者軟化點約390〜450K。該松香系樹曰之門點（依JIS κ 2265，由克利弗蘭德閃點測定裝 •置測疋）在300 c以上，而2%加熱減量溫度在27〇〇c以上， 5/6力=、減里，皿度31 〇 c以上。加熱減量溫度係以微差熱· 重置同時測定裝置（商品名：TG/DTA220，SEIKO電子（股）製）’氮氛圍下，樣本量1〇mg，測定溫度25〜4〇〇它，升溫速度.5C/分鐘，樣本重量各減少2%、5%之溫度。本發明之粘著付與劑係含如上方法得之松香系樹脂而成，該粘著付與劑可用作粘•接著劑原料。本發明之粘•接著劑係使用上述粘著付與劑而得。粘·接著劑有例如丙烯醯系感壓接著劑組成物、苯乙烯一共輛二烯系嵌段共聚物粘著劑組成物等。丙烯醯系感壓接著劑係由基底聚合物丙烯醯系聚合物配合以粘著付與劑配合而得。丙烯醯系聚合物無特殊限制，用作丙烯醯系感壓接著劑之各種習知單聚物或共聚物可直接使用。用於丙烯醯系聚合物之單體有各種（曱基）丙烯酸酯（而（甲基）丙烯酸酯指丙烯酸酯及/或曱基丙稀酸酯，以下（甲基）皆同義）。該 (甲基）丙稀酸酯之具體例有例如（曱基）丙缚酸曱酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（曱基）丙稀酸2_乙己酯，這些可單獨或組合使用。為於所得丙烯醯系聚合物 2066-7871-PF 11 (S) 丄挪437 付與極性，可取代上述（甲基）丙稀酸醋之—部A" =(甲基）丙稀酸。並與交聯性單體（曱基）丙稀酸^丙曰：曱基)丙稀酸…旨、N，甲基(甲基醯 ^二必要時，在無損於（甲基）丙稀酸㈣合物㈣特性苯乙烯等。 4之早體，例如乙酸乙稀酷、這些（甲基)丙烯酸酯為主成分之丙烯醯玻璃轉移溫度無特殊限制，通常約為鲁更佳。玻璃轉移溫度遠高於0。。。時有接著力差之傾向。分…:：差通低於， ::分子量約…萬，約…萬更佳 1在該範圍，枯•接著性能即良好。刀子該丙稀醯系聚合物之製法可適當選擇各種法，例如塊狀聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法等自由A =二自由基聚合引發劑可用偶氮系、過氧化物系之： p知物’反應溫度通常約5〇曹c，反應時間約Η小時。丙烯醯糸聚合物之溶劑，—般係用乙酸乙酿極性溶劑，溶液濃度通常約為4〇〜6〇重量％。系令ί Γ月之丙稀酿系感壓接著劑組成物，相對於丙稀醯 =00重量份，上述點著付與劑樹脂係以約卜4。重置份，較佳者脂之添加量丄重量過40重量份則不只相溶性乂^^與充〃刀之枯者特性，超及枯性差而不佳。 -’接者劑組成物固化接著力

2066-7871-PF 12 1358437 :發明之丙埽酿系感屋接著劑組成物 ^合物及枯著付與樹脂加聚異氮酸醋化合：物、三聚氰胺樹脂、尿素谢胪^ 〆妝化σ 更摇w & 氧_等交聯劑，即可更徒升凝集力、耐熱性 #此 mi甘劑之中以聚異氰酸醋化 :為尤佳。其具體財〗，6-六亞甲二異氰酸醋、四亞 :異亂酸酶、異佛酮二異氰酸醋、甲苯二異氰酸醋、甲本一異旨'4, 4—二苯基甲院二異氰酸醋等各種習知物。又’本發明之丙烯醯系感壓接著劑組成物必要時可適s使用填料、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。本發明之丙稀醯系感壓接著劑組成物，在不脫離本發明目的之範圍可併用各種習知粘著付與樹脂。本發明之笨乙烯-共軛二烯系嵌段共聚物粘著劑組成物，配合有上述粘著付與劑、苯乙烯—共軛二烯系嵌段共聚物及油。 ~ 苯乙烯-共軛二烯系嵌段共聚物係苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯類，及丁二烯、異平等共軛二烯類，隨使用目的適當選擇共聚而成之嵌段共聚物。通常’苯乙烯類/共辆•二烯之重量比在10/90〜50/50。如此的共聚物之較佳具體例有例如笨乙烯類（S)/ 丁二烯（Β)之重量比在 10/90~50/50之SBS型嵌段共聚物，苯乙烯類（s)/異平（！）之重量比在10/90〜30/70之SIS型嵌段共聚物等。本發明之笨乙烯-共軛二烯系嵌段共聚物亦含上述嵌段共聚物之共軛二烯成分經氫化者。氫化物之具體例有所謂SEBS型嵌段共聚物、SEPS型嵌段共聚物等。 2066-7871-PF 13 油有環烷系油、石臘集力下降少，以環烷系油加工油、石臘系加工油、系油、芳香系油等塑化油。因凝石臘系油為佳。具體有環焼系液態聚丁烯等。成分之用量係’粘著付與劑15〜21〇重量份，苯乙稀-共親二烯系嵌段共聚物4,〇重量份，油[2〇〇重量份0 苯乙稀—共輛二烯系嵌段共聚物未達4重量份則保持 =足’㈣2GG重量份則所得枯著劑組成物溶融黏度皆不佳。油未達4重量份則粘著劑組成物熔融黏度高，超過20〇重量份則有時保持力不足。本發明之嵌段系粘著劑組成物必要時可加填料、抗化劑專添加劑。本發月之乙烯系熱熔接著劑組成物係由乙烯系聚合物配合上述枯著付與劑而得。乙烯系共聚物係乙烯’及能與乙烯共聚之單體的共聚物可用習知熱熔接著劑所用者。能與乙稀共聚之單體有例如乙酸乙烯酯等。乙酸乙烯酯之含量通常約20〜45重量 %。分子量係以熔融指數（19〇t，荷重216〇g，1〇分鐘）約 10〜400g/10分鐘者為佳。 /蠘可用熱炫接著劑所用者，具體有石臘、微晶壤等石油系蠟’費雪-缺布希蠟，低分子量聚乙烯蠟等合成蠟。本發明之乙稀系熱溶接著劑含乙烯系共聚物1 00重量伤，上述本發明之粘著付與劑5〇~15〇重量份及蠟重量份。

2066-7871-PF 粘者付與劑未達5〇重量份則不得充分之接著力過Ή份則有時不得充分之保持力。蝶未達1〇重量伤二所仔接著劑組成物炫融點度過高，超過100重量份則不仔充刀之保持力故不佳。本發明之乙稀系熱炼接著劑必要時可加填料、抗氧化劑等添加劑。本發明之枯著付與樹脂乳膠，係由含依上4方法得之松香系樹脂的粘著付與樹脂經乳化而得。一該粘著付與樹脂乳化之際，通常使用乳化劑。所用之乳化劑無特殊限制，可用習知乳化劑。具體有乙稀基單體聚合而得之高分子量乳化劑，低分子量陰離子乳化劑，低 Τ子量㈣子乳化劑等。本發明以用高分子量乳化劑因可 k升接著J1此（尤以保持力），及機械安定性故較佳。高分子量乳化劑係將乙烯基單體共聚而得，具乳化能力^高分子，使用陰離子性單體（A)(下稱（A)成分）10〜80 重里％，苯乙烯類及/或（甲基）丙烯酸烷基酯(下稱（B) 成分）10〜50重量％及反應性乳化劑（c)(下稱（c)成分）ι〇 50重罝共軛二烯系嵌段共聚物粘著劑組成物聚合而得之高分子量乳化劑，因可提升接著性能（尤以保持力）故較佳。 (A)成分若係分子令有乙烯基及羧基，或磷酸基、磺酉欠基等陰離子官能基即無特殊限制，可用習知物。具體有例如丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸等—羧酸，順丁烯二酸、順丁烯二酐、延胡索酸、伊康酸、黏康酸等二羧酸等羧酸類，乙烯碩酸、苯乙烯磺酸、2 -丙烯醯胺_2 —甲基丙烷續 2〇66-7871-PF 15 1358437 酸等有機項酸類；2-(曱基）丙烯醯氧乙基酸式磷酸酯等磷酸系乙烯單體類；及這些各種有機酸之鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、銨鹽、有機鹼類之鹽等。這些（六）成刀可單獨使用亦可複數併用。這些（A)成分中，因所得高刀子礼化劑之乳化性、與粘著付與樹脂之親和性，以曱基丙烯酸、苯乙烯磺酸為佳。因與粘著付與樹脂之親和性尤以本乙稀續酸為佳。 (B)成分例如笨乙烯類有苯乙烯、曱基苯乙烯、乙稀甲苯等。其中因與粘著付與樹脂之親和性，以苯乙烯、 α -甲基苯乙烯為佳。（曱基）丙烯酸烷基酯有（甲基）丙烯酉文曱自曰、（曱基）丙稀酸乙酯、（曱基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（曱基）丙烯酸正丁酯、（曱基）丙烯酸異丁 a曰、（甲基）丙烯酸2 一乙己酯、（曱基）丙烯酸硬脂酯、 (甲基）丙烯酸環己酯等。這些可單獨使用亦可複數併用。其中因與粘著付與樹脂之親和性尤以（甲基）丙烯酸甲酯為佳。 (c)成分係具親水基及疏水基之界面活性劑，指分子中有碳-碳雙鍵，不含於上述（A)成分、（B)成分者。碳一碳雙鍵有例如（曱基）烯丙基、卜丙烯基、2_甲_卜丙烯基、乙烯基、異丙烯基、（曱基）丙烯醯基等官能基。（c)成分之具體例有，例如分子中至少有丨上述官能基之聚氧乙烯烷基醚、分子中至少有i上述官能基之聚氧乙烯烷基醚的磺酸基琥珀酸酯鹽、分子中至少有！上述官能基之聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯鹽、分子中至少有丨上述官能基之聚氧 2066-7871-PF 16 1358437 * 乙烯苯醚、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯苯醚的琥珀酸酯鹽、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯苯醚的硫酸酯鹽、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯烷基苯醚、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯烷基苯醚的磺酸基琥珀酸酯鹽、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯烷基苯醚的硫酸酯鹽、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯烷基苯醚、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯芳炫*基苯驗的磺酸基琥轴酸自旨鹽、分子中至少有1上述官月b基之5^氧乙缔方烧基本鍵的硫酸醋鹽、分子中至少有1 上述官能基之聚氧乙稀烧基苯趟的峨酸酯鹽、分子中至少有1上述官能基之聚氧乙烯烷基苯醚的脂肪族或芳香族羧酸鹽、酸性磷酸（甲基）丙烯酸酯系乳化劑、松香環氧丙酯丙烯酸酯之酐改質物（參考特開平4_256429號公報）、特開昭63-23725號公報、特開昭63_240931號公報、特開昭62-1 04802號公報所述之乳化劑等。並有上述反應性乳二匕劑中之聚氧乙烯’由聚氧丙烯或聚氧乙烯與聚氧丙烯嵌段共聚或隨機共聚物取代者。本發明中如此之反應性乳化劑無特殊限制，可以使用。工迎或为之市售品有例如（商品名： ΡΜ 1，日本化藥（股）製）、（商品名：KAYAMER ΡΜ-2， ^藥（股）製）、（商品名：KAYMER ρΜ_21，日本化藥（幻（商名.SE-10N，旭電化工業（股）製）、（商品旭電化工業（股）製）、（商品名：ne_2〇，旭= 。（奴）製）、（商品名：NE_3〇，旭電化工業（股）製）、

2066-7871-PF 17 (8) 1358437 工業製藥（股）製）、（商工業製藥（股）製）、（商品名：NEW FRONTIER A229E ,第品名：NEW FRONTIER N-117E，第 .，、”人/衣^、、陶品名：NEwFR〇NnERN-250Z，第一工業製藥（股）製）、

品名：AKUARONRN-10 ’第一工業製藥（股）製）、（商。名B 麵隨N-2〇,第-工業製藥（股）製商品名 KN_50,第一工業製藥（股）製）、（商品名：ΑΚϋ卿Hs_i〇, 第一工業製藥（股）製）、（商品名：emin〇l ，三洋化成工業（股）製）、（商品名：LATERUMUK-180,花王（股）製）等代表例。上述反應性乳化劑中，基於聚合性、所得高分子乳化劑之乳化性，聚氧乙烯苯醚系即可，市售品以1 = 品名：AKUARONRN-10’第一工業製藥（股）製）、（商品名： AK_N RN-20，第—卫業製藥（股）製）、（商品名細麵 RN-50，第一工業製藥（股）製）為佳。高分子乳化劑係由（A)成分約10〜80重量％，較佳者 2〇,重量％，⑻成分約1〇，重量％，較佳者15〜4。重量 %，及（C)成分約1()〜5〇重量％,較佳者1〇，重量％共聚而得。使⑷成分在10重量%以上，因乳化性提升而佳，未達8〇重量％則耐水性提升而佳。使⑻成分在10重量％以上’因與枯著付與樹脂之親和性提升而佳’在5G重量％以下則乳化性提升而佳。使（c)成分在1 〇重量％以上，因乳化性提：而佳，在50重量%則耐水性提升而佳。同分子礼化劑之聚合方法可直接採用溶液聚合、乳化 :口 t年聚合等各種習知方法。而(A)成分可在聚合前邰刀中和或元全中和形成鹽，亦可於聚合後部分中和或完

2066-7871-PF 18 1358437 全中和形成鹽。可用於溶液聚合之溶劑有苯、曱笨、二曱苯、己垸、環己烷、甲醇、乙醇、異丙醇、乙酸乙酯、丙_、甲基異丁基酮、二氧化圜、二甲基甲醯胺、二甲亞砜等。經乳化聚合時，因（c)成分具乳化能力，不必特別使用乳化劑，但通常亦可使用（c)成分以外之乳化聚合用乳化劑。該乳化劑有例如二烷基磺酸基琥珀酸酯鹽、烷績酸鹽、烯烴確酸鹽、聚氧乙炼烧基謎續酸基琥轴酸醋鹽、聚氧乙烯苯乙缔基苯醚磺酸基琥珀酸酯鹽、萘磺酸福馬林縮合物、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸醋鹽等陰離子乳化劑，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙稀苯乙稀基笨鱗、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等非離子乳化劑°這些乳化劑可1種單獨或適當選擇2種以上使用。其用量相對於上述（A)成分、（B)成分及（C)成分之總入料 ϊ ’通常係約1 〇重量％以下，約1〜1 0重量％為佳。用於上述聚合之際的聚合引發劑無特殊限制，可用過硫酸鹽類、過氡化物、偶氮化合物、氧化還原系引發劑等各種習知物。上述（c)成分之分子量因與粘著付與樹脂的乳膠分散能力直接相關，通常以重量平均分子量約 1 000〜200〇〇〇為佳。為調節分子量可用習知鏈轉移劑。鏈轉移劑有例如異丙醇、四氣化碳、乙苯、異丙苯、硫二醇酸酯、烷基巯、2，4-二苯-4-曱_卜戊烯等。用於製造高分子乳化劑之鏈轉移劑的用量，對於（A)〜（C)成分之總入料量，通常係約〇· 5〜3〇重量％。 2066-7871-PF 19 1358437 高分子乳化劑之用量無特殊 m 100 A 制，相對於粘著付與樹 /里伤’通常以固體成分換算係約H。重量份， 2 ~ 7重里份為佳。超過丨〇重量对水性低，而未…重量份則：诗水性钻著劑組成物性、機械安定性^ 時樹脂乳膝之貯存安定古乳化法可採用習知高墨乳化法、反轉乳化法等。且體 :付與樹脂溶解於笨、甲苯等溶劑後添:上 =刀子魏劑及軟水，制Μ乳化魏化後於減去除溶劑之方法，钻著付與樹脂以少量苯、甲苯等溶劑混合’繼之混入乳化劑，緩慢添加熱水使之轉相乳化得乳膠後烕壓下去除溶劑或直接使用之方法，加壓下或溫至樹脂軟化點以上混入乳化劑，緩慢添加乳化成乳膠之方法等。 W相如此得之枯著付與樹月旨乳膠之固冑分濃纟制，通常係適當調整成約20,重量％使用。所得乳膠义 φ平均粒徑通常約0· 2〜2 " m，大部分係均勾分散的〇 /之以下之粒子。該乳膠外觀呈白色或乳白色，汕約/ m 如上得之本發明之粘著付與樹脂乳膠係配合於其广樹脂丙烯醯系聚合物乳膠及/或粘著劑用勝毁，付斑土 & 水性粘著劑組成物粘性等粘著特性，並改二各種柏者劑紐成物之機械剪切。 ° 丙烯醯系聚合物一般可用於各種丙烯醯李不呢者劑，可由（甲基）丙烯酸酯之一併入料聚合法，單體琢a -人添加聚合法，乳化單體逐次添加聚合法，種粒聚合法耸 ° 寺I知乳化聚 2066-7871-PF 20 1358437 合法簡便製造。使用之（甲基）丙婦酸酯有例如（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯 '(甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2_ 乙己酯、（甲基）丙烯酸環氧丙酯、（曱基）丙烯酸2-羥乙酯等，這些可單獨或混合二種以上使用。為於所得乳膠付與貯存安定性，上述（甲基）丙烯酸酯可改用少量之（曱基）丙烯酸。必要時在無損於(甲基)丙烯酸酯聚合物之接著特性的程度’可併用例如乙酸乙烯酯法、苯乙烯等可孜聚之單體。這些（甲基）丙稀酸醋為主成分之聚合物，玻璃轉移溫度通常係約—7〇黄，-60〜-耽為佳。超過代則钻性顯著降低而不佳。用於丙稀醯系聚合物乳勝之乳化劑可用陰離子系乳化劑、部分驗化聚乙稀醇等’其用量相對於聚人物100重量份約0·1〜5重量份重量份為佳。丙婦醯系聚合物乳膠與枯著付與樹脂乳膠之使用比相對^丙雄酿系聚合物乳膠1〇〇重量份（固體成异），枯者付與樹脂乳膠通常約5〜3〇重算），粘著付與樹脂乳膠未達5番曰a知（固體成刀換脂幾無改質可見，超過30重钻者付與树不適當。則有凝集力低之傾向皆粘著劑用膠漿有天然橡膠膠漿、物膠敷、氣平《等。天然_ 本乙稀-丁二婦共聚劑組成物，解聚合、不經解聚合皆知用於水性枯著聚物膠漿、氯平膠漿通常可用 D笨乙烯-丁二烯共 -丁二烯共聚物膠漿、氣平膠用作粘著劑者。笨乙烯夕戒可係經鲮基改質者。

2066-7871-PF 21 13-58437 粘者劑用膠漿與枯著付與樹脂乳膝之使用比率，相對於枯著劑用膠漿100重量份（固體 nt w、u髖成刀換异），粘著付與樹月曰乳膠通常約5〜150重量份（固一里157、u髖成刀換舁）。粘著付與樹曰礼膠未達5重3:份則添加點著付與樹脂幾無改質可見，超過150重量份則有凝集力低之傾向皆不適當。 /本發明之水性枯著劑組成物，可併用基底樹脂丙烤酿系聚合物乳膠及枯著劑用膠漿’必要時使使用消泡劑增粘劑、填料 '抗氧化劑、耐水化劑、造膜助劑等。實施例以下舉實施例更具體說明本發明，但本發明不限於這些實施例。各例中「％」皆以重量為準。首先以實施例1〜5及比較例1〜6說明本發明之粘著付與劑及含有該粘著付與劑之粘•接著劑組成物。實施例1 聚合松香酯（商品名：PENCEL D-1 60，荒川化學工業（股） _製）於280 C溶解，0. 5 kPa下減壓蒸餾1小時。餘留粘著付與劑之軟化點為442K。分子量300以下之成分的含量為 1·? %。分子量300以下之成分的含量（％)/軟化點（κ)之值為 0. 0038 。各測定值係如下測定，結果如表1。 (軟化點）依J IS Κ 5902測定，以絕對溫度換算。 (分子量300以下之成分的含量）以凝膠滲透層析儀（GPC)(東曹（股）製，商品名： 2066-7871-PF 22 1358437 HLC-8120’ #柱：東曹（股）製，商品名：TSKgeiSu，HM Lx3 ，）’溶劑四氫°夫°南之測定值，由未反應松香尖峰低分子里側之尖峰面積的總和決定。 (閃點）依JIS K 2265以克利弗蘭德開放式閃點測定裝置測定。 (加熱減量溫度）乂微差熱.重量同時測定裝置（商品名：TG/DTA220， SEIKO電子（股）製）’敗氛圍下，樣本量，測定溫度 40〇 C升,皿速度5c/分鐘測定樣本各減重㈣⑽ 之溫度。實施例2 4 J 1中聚合松香酯改為不均化松香酯（商品名： SUPER ESTER T-125 . ^ ,,ι ^ ^ 5荒川化學工業（股）製）以外如同實施例1實施。所得粘著付與劑之性狀如表卜實施例3

實施例2中減壓蒸館實施2小時以外如同實施例2實施。所得點著付與劑之性狀如表卜實施例4 貫施例2中減壓幕餾竇u 点餾貫施3小時以外如同實施例2實施。所得粘著付與劑之性狀如表卜實施例5 貫％例4中不均化松香

PFNfFT Δη 香§0改為一般松香酯（商J PENCEL AD ’荒川化學干工某（奴）製）以外如同實施例 2066-7871-pp 23 1358437 施所知'粘著付與劑之性狀如表j。表1 軟化點分子量300以下之 ⑻/(A) 閃點加熱減量溫度 (A) 成分的含量(B) CC) CC) ——-- (it%) 2% 5% 實施例1 ------- 442 1.7 0. 0038 300< 288 326 實施例2 396 1.5 一 0. 0038 300< 292 332 實施例3 398 1.0 0. 0025 300< 295 339 貫施例4 400 0.6 0. 0015 300< 279 324 實施例5 381 0.4 0.010 300< 289 327 比較例1〜4 下述表2所述之樹脂直接使用。樹脂性狀如表2。比較例5 備有攪拌裝置、分水器、氮導入管之反應裝置饋入中國聚合松香10G份，氮氣流下溶解攪拌，於220eC加延胡索酸5份，新戊四醇13份後，升溫至28〇{>c，同溫度下進離行Sa化反應12小時得樹脂。樹脂性狀如表2。比較例6 實施例4中不均化松香酯改為氫化石油樹脂（商品名：ARCON P-100，荒川化學工業（股）製）以外如同實施例 4實施。所得粘著付與劑之性狀如表2。 2066-7871-PF 24 1358437 表2 軟化點(A) (K) 分子量300 以下之成分的含量(B) (重量%) (B)/(A) 閃點 (°C) 加熱減量溫度 (°〇 2% 5% 比較例1 PENCEL D-160 428 3.0 0.0070 260 257 300 比較例2 SUPER ESTER T-125 393 1.9 0.0048 253 232 271 比較例3 PENCEL AD 378 3.5 0. 0093 255 230 265 比較例4 SUPER ESTER A-75 353 2.0 0. 0057 247 228 267 比較例5 - 451 3.0 0.0057 272 265 --— - 304 比較例6 - 398 0.7 0.0018 215 190 230 表中SUPER ESTER A-75係荒川化學工業（股）製之松香酯樹脂。 (溶劑型丙烯醯系聚合物之製造）備有攪拌裝置、冷卻管、2隻滴液漏斗及氮導入管之反應裝置饋入乙酸乙酯50份、曱笨3〇份後，氮氣流下升 φ溫至系内溫度約肌。其次，先以丙稀酸丁醋48 5份、丙稀酸2-乙己醋48. 5份、丙稀酸3份混合饋入之滴液漏斗，及合饋人偶氮雙異丁腈（Μ份及乙酸乙醋1()份之滴液漏斗經3小時滴入系内，更於同溫度保持5小時完成聚合反應。追加乙酸乙自旨調整固體杰八z ^ 门定u體烕分至約5〇%，得含丙烯酿系聚合物之組成物。實用例1 ~ 5及比較實用你| 1 β r * ^ 耳用例1 6(溶劑型丙烯醯系粘接著劑組成物之調製）製造例中得之溶劑型丙嫌醯系肺醞糸拈接著劑組成物100份 2066'7871-PF 25 1358437 •(固體成分換算），添加實施例1〜5、比較例1〜6中得之樹脂的50%曱笨清漆20份後，添加交聯劑聚異氱酸酯系化合物（日本聚氨酯（股）製，商品名「c〇R〇NALE L」）^ 6份，得溶劑型丙烯醯系粘接著劑組成物。所得溶劑型丙烤酿系枯接著劑組成物用迴旋型塗敷機塗敷於厚度38以m之聚醋膜至乾造膜厚可達約25/zm，其次去除該粘接著劑組成物中之溶劑製作試樣膠帶，依後敘性能評估方法作各種試驗。 ® (保持力）試樣膠帶（25mmx25mm)貼附於不銹鋼板，7〇t、lkg 荷重下測定24小時後之滑移（mm)。滑移小即保持力強。結果如表3。 (接著力）試樣膠帶裁成25mm寬’剝除脫模紙得之粘著面與聚乙稀基材貼合，於23°C以剝離速度30〇mm/分鐘作1 8〇。剝離，測定此時寬25mm之接著力（N/25mm)。結果如表3。 (加熱減量）試樣膠帶置入直徑5cm之玻皿，200°C、1小時後之加熱減量分以重量％測定。結果如表3。表3 保持力 (mm) 接著力 (N/25 晒）加熱減量 (%) 實用例1 0.0 7.6 0.3 實用例2 0.0 6.8 0.2 實用例3 0.0 6.0 0.2 2066-7871-pf 26 1358437 — ‘ __^用例4 0.0 5.6 0.1 _____$用例 5 0.0 5.5 0.1 實用例1 0.0 f/7.0 j 0.5 實用例2 實用例3 0.1 6. 5 0.7 0.1 5.8 0.8 實用倒4 0.5 4.5 1 9 4. · Μ 比較實用例5 0.0 4.0 0.4 比較實用例6 0.0 1.5 0.4 春實用例6〜10及比較實用例7〜12(熱熔型EVA系接著劑組成物之調製）將實施例1〜5、比較例卜6中得之樹脂40份， EVA#210(三井杜邦（股）製）40.份，SAZOL WAX (SAZOL 公司製）20份熔融混合，調製熱熔型EVA系接著劑組成物，依後敘之性能評估方法作各種試驗。 (保持力）實用例6~1〇、比較實用例7〜12中得之配合物以#22 _棒塗機熱熔塗敷於紹基材上，裁成25mm寬，以熨斗貼附於瓦楞紙成面積25mmx25mm，60eC、500g荷重下測定落下時間（時間）。結果如表4。 (接著力）實用例6〜10、比較實用例7〜12中得之配合物以#22 棒塗機熱熔塗敷於鋁基材上，裁成25mm寬，以熱封貼附於瓦楞紙’於23 C以剝離速度300mm/分鐘作1 80。剝離，目視觀察剝離後之試片的狀態。材料破壞表瓦楞紙之材料破壞，界面剝離表瓦楞紙界面之剝離，材料破壞者表接著 2066-7871-PF 27 1358437 力良好，結果如表4。 (加熱減量）實用例6〜10、比較實用例7~12中得之配合物5g置入直徑5cm之玻皿，200°Cxl小時後之加熱減量分以重量％測定。結果如表4。

表4 保持力 (時間）接著力加熱減量 (%) 實用例6 24〈材料破壞 0.4 實用例7 24< 材料破壞 0.5 實用例8 24〈材料破壞 0.5 實用例9 24< 材料破壞 0.3 實用例10 24< 材料破壞 0.3 比較實用例7 24< 材料破壞 0.9 比較實用例8 23 材料破壞 1.4 比較實用例9 10 材料破壞 1.5 比較實用例10 2 界面剝離 2.0 比較實用例11 24< 界面剝離 0.7 比較實用例12 20 界面剝離 0.5 其次，以實用例6〜10及比較例7〜14說明本發明之粘著付與劑乳膠及使用該粘著付與劑乳膠得之水性粘•接著劑組成物。製造例1 (丙烯醯系聚合物乳膠之製造例）備有攪拌裝置、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮

2066-7871-PF 28 1358437 乳氣’"il下饋入水$ 3 導入管之反應容器炫醚績酸醋納鹽（陰離子性乳化劑：商品名「hytenol 〇73」.·。第一工業製藥（股）製）0. 92份構成之水溶液，升溫至70C。其次’丙缔酸丁酷〗岬毆丁 6日45. 1份及丙烯酸丨4〇份之混合物，及過硫酸鉀（聚Α ζ|路為f、Λ η 。5丨發劑）0.24份、ρΗ調整劑（碳酸氫納）0. 11份及水8 份夕a 义女份之引發劑水溶液各以1/10

量添加於反應容器，氮氣流下於70。。預聚合30分鐘。其次將上述混合物及上述引發劑水溶液的其餘9/1〇以2 時添加於反應容器進行乳化聚合，然後於7(rc保持丨小時完成聚合反應。如此得之丙烯醯系聚合物乳膠，冷卻至室溫後用100目之金屬網過濾，得固體成分47. 8%之丙烯醯系聚合物乳膠。製造例2 (而分子乳化劑之製造例）備有稅拌裝置、溫度計、回流冷卻管、及氮導入管之反應容器，氮氣流下饋入聚氧乙烯苯醚系反應性乳化劑 (商品名「AKUARON RN-50」：第一工業製藥（股）製）以固體成分換算25份、笨乙烯12. 5份、曱基丙烯酸曱酯12. 5 份、甲基丙烯酸40份及笨乙烯磺酸鈉1 〇份，再加水2〇份使上述饋入成分透明均勻。其次，於其混合十二硫醇1 份、過氧化苯曱醯2份及水300份開始聚合。於65°C攪拌 2小時後，加28%氨水29份，更於65°C攪拌6小時結束聚合’冷卻至常溫。得不揮發分22· 5%之高分子乳化劑分散液。製造例3 (高分子乳化劑之製造例） 2066-7871-pf 29 1358437 於如同製造例2之反應裝置饋入聚氧乙稀苯鍵系反應性乳化劑（商品名「AKUARONRN-10」：第一工業製藥（股）製）固體成分換算25份 '苯乙稀2◦份、曱基丙婦酸〒酿 15伤、甲基丙稀酸3Q份及苯乙埽續酸納15份，再加水 2 0伤使上述饋入成分透明均勻。其次，於其混合辛硫醇〇· 5份、過氧化苯曱醯2份及水3〇〇份開始聚合。於85 C攪拌2小時後，加過硫酸鈉丨份於同溫度保溫〗小時，更添加48%氫氧化鉀28. 6份後冷卻至常溫。得不揮發分 2 3. 8 %之高分子乳化劑分散液。製造例4 (比較例用南分子乳化劑之製造例）於如同製造例2之反應裝置饋入苯乙烯3〇份、曱基丙烯酸甲酯30份及曱基丙烯酸4〇份。其次，於其混合2 4-二苯-4-曱-卜戊烯5份，過硫酸鉀2份及水300份開始聚合。於8 5 °C攪拌2小時後加過硫酸鉀1份於同溫度保溫 1小時。更添加48%氫氧化鉀24份後，冷卻至常溫。得不揮發分24. 5%之高分子乳化劑分散液。製造例5(粘著付與樹脂乳膠基底樹脂之製造）松香酯（商品名：PENCEL D-160，荒川化學工業（股）製’聚合松香酯）於280°C熔化，〇. 5 kPa下減壓蒸館1小時。所得粘著付與劑之軟化點為442K。分子量300以下之成分的含量為1. 7%。分子量300以下之成分的含量（重量 %)/軟化點（K)之值為〇· 0038。軟化點係依JIs K 5902測定，以絕對溫度換算。分子量300以下之成分的含量係由GPC(東曹（股）製，商品

2066-7871-PF 30 / HLC 8120 ’ f才主：東曹（股）製，商品名： TSK曰gelSuperHM_Lx3根）測定以未反應松香的尖峰之低分子量側的尖峰面積總和除以測得之所有尖峰總和而決定。製造點著付與樹脂乳膠基底樹脂之製造） . 風樹月曰改為松香酯（商品名：SUPER ESTER T-125，荒川 •業（月又）製，不均化松香酯）以外如同製造例5實施。所得粘著付與劑之性狀如表5。鲁製造们（枯著付與樹脂乳膠基底樹脂之製造） ^製梃例6中減壓蒸餾2小時以外，如同製造例6實施。所得粘著付與劑之性狀如表5。製造例8(枯著付與樹脂乳膠基底樹脂之製造）製k例6中減壓蒸餾3小時以外，如同製造例6實施。所得粘著付與劑之性狀如表5。製造例9(枯著付與樹脂乳膠基底樹脂之製造） &樹脂改為松香酉旨（商品名：PENCEL AD，荒川化學工業 (叙）製般松香酯）以外如同製造例8實施。所得签付與劑之性狀如表5。于枯者表5 -- 軟化點(A) 分子量300以下之成分 (B)/(A) (K) 的含量(B) ---- (重量幻製造例5 442 1. 7 0. 0038 製造例6 --------— —396 1. 5 0. 0038 製造例7 _ 398 1. 0 0. 0025 製造例8 400 0. 6 0. 0015 製造例9 381 0. 4 0. 0010 2066-7871-pf 31 1358437 * 用於下述比較例之比較用樹脂的性狀如表6。比較製造例1 (比較例用之粘著付與樹脂乳膠用基底樹脂的製造）於備有攪拌裝置、分水器及氮導入管之反應裝置饋入中國聚合松香100份，氮氣流下熔融攪拌，於220°C加延胡索酸5份、新戊四醇13份後，升溫至28(TC，於同溫度進行酯化反應12小時，得樹脂，其性狀如表6。比較製造例2(比較例用之粘著付與樹脂乳膠用基底樹脂 •的製造）樹脂改為氫化石油樹脂（商品名：ARCON P-100，荒川化學工業（股）製）以外，如同製造例8實施。所得粘著付與劑之性狀如表6。表6 商品名軟化點 (A) (K) 分子量300以下之成分的含量(B) (重量%) (B)/(A) 比較用樹脂1 PENCEL D-160 428 3.0 0. 0070 比較用樹脂2 SUPER ESTER T-125 393 1.9 0. 0048 比較用樹脂3 PENCEL AD 378 3.5 0. 0093 比較用樹脂4 SUPER ESTER A-75 353 2.0 0.0057 比較製造例1 一 451 3.0 0.0057 比較製造例2 - 398 0.7 ((0.0018 ^

表中，SUPER ESTER A-75C商品名）係荒川化學工業（股）製松香酯樹脂。實施例6 2066-7871-PF 32 1358437 於備有攪拌裝置、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗及氮導入管之反應容器饋入製造例5中得之粘著付與樹脂 100份及曱苯60份，升溫至1 〇〇。〇以約1小時將粘著付與樹脂溶解。其次將之冷卻至8 0。(：，以製造例2中得之高分子乳化劑分散液的固體成分換算5份及水120份構成之水溶液添加作為乳化劑。然後，於75艺強力攪拌1小時預乳化。更將所得預乳化物用高壓乳化機（MANTONGAULIN公司製）於30MPa下高壓乳化，得乳化物（乳膠）。然後將該乳化物饋入減壓蒸餾裝置，5(TC、130hPa之條件下，減壓蒸德6小時去除曱苯及水至該乳化物之固體成分達5〇. 〇%，的粘著付與樹脂乳膠。如此得之粘著付與樹脂乳膠20份（固體成分換算）與上述製造例1之丙烯醯系聚合物乳膠80份（固體成分換算）混合，得水性粘著劑組成物。實施例7 實施例6令除使用製造例6中得之基底樹脂、製造例 4中得之高分子乳化劑以外，如同實施例6得粘著付與樹脂乳膠。更如同實施例6得水性粘著劑組成物。實施例8〜10 實施例7中取代製造例6中得之基底樹脂使用製造例 K對應於實施例8)、製造例8(對應於實施例9)、製造例 9(對應於實施例1〇)中得之基底樹脂以外，如同實施例7 得枯著付與樹W更如同實施例6得水性⑽劑組成物。 2066-7871-PF 33 1358437 比較例7 實施例6中取代製造例5中得之基底樹脂使用比較用樹脂1以外，如同實施例6得粘著付與樹脂乳膠。更如同實施例6得水性粘著劑組成物。比較例8 比較例7中取代製造例2中得之高分子乳化劑使用十二基笨磺酸鈉（商品名「NEOGEN R」：花王（股）製）以外，如同比較例7得粘著付與樹脂乳膠。更如同實施例6得水 ®性粘著劑組成物。比較例9 比較例7中除使用製造例5中得之基底樹脂、製造例 6中得之高分子乳化劑以外’如同比較例7得粘著付與樹脂乳膠。更如同實施例6得水性粘著劑組成物。比較例10 比較例7中除使用比較用樹脂2 '製造例4中得之高 _ 分子乳化劑以外，如同比較例7得粘著付與樹脂乳膠。更如同實施例6得水性粘著劑組成物。比較例11 ~ 1 4 比較例10中取代比較用樹脂2使用比較用樹脂3 (對 • 應於比較例U)、比較用樹脂4 (對應於比較例12)、比較製k例1 (對應於比較例1 3 )、比較製造例2 (對應於比較 ^ / 4 中仵之基底樹脂以外，如同比較例10得粘著付與樹月曰礼膠。更如同實施例6得水性枯著劑組成物。 (粘著評估用試樣膜之製造） 2066-7871-pp 34 13-58437

上述方法得之各水系粘著劑組成物以迴旋型塗敷機塗敷於聚酯膜（厚度38ym)至乾燥膜厚可達約25#m。其次，該膜以105X：之吹風乾燥機乾燥3分鐘，去除粘著劑組成物中之水分製作試樣膜。 (接著力）自上述試樣膜切取寬25咖><長15Umm成試樣膠帶，貼附於聚丙烯板，於23°C以剝離速度3〇〇mm/分鐘作18〇。剝離’測定此時寬度每25mm之接著力（N/25mm)。結果如表7。 (保持力）自上述试樣膜切取寬25111111)<長25mm成試樣膠帶，貼附於不銹鋼板’ 70 C、lkg荷重下測定24小時後之滑移 (mm)。滑移小者可謂保持力強。結果如表7。 (加熱減量）試樣膠帶5g置入5cm之玻皿，2〇〇β(：減量分以重量％測定。結果如表7。 (水性粘著劑組成物之安定性）實施例及比較例Φ细杂丨户 J中調製之水性粘著劑組成物，以風水調整成pH8、不揎揮發刀30%後，作馬隆試驗，算d 集物之產生率(凝、疑集物/初期固體成分）xl 〇〇。馬H 驗之條件係荷重：1〇k s 轉數.1 OOOrpm ’剪切時間1 c 釦。結果如表7。評估基準〇.、这# , 凝集物產生率0. 7%以下，△:渴物產生率超過〇. 7%, 達1. 0 %，X :凝集物產生率j.

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表7 保持力接著力加熱減量 — ^ 安定性 (mm) ----- (N/25mm) (%) 實施例6 0.0 〜---- 7.2 0.3 〇實施例7 0.0 —-— 6.5 0.2 〇杳 Jr\ κ··* «, y 0.0 — 6.2 0.2 --------- 〇實施例9 0.0 — 6.4 0.1 〇實施例10 0.0 6.0 0.1 〇比較例7 0.0 7.0 0.5 — 〇比較例8 0.2 6.5 0.5 X 比較例9 0.0 6.9 0.3 X 比較例10 0.3 6.5 0.7 〇比較例11 0.5 5.8 0.8 〇比較例12 1.5 4.5 1.2 〇比較例13 0.0 4.0 0.4 〇比較例14 0.0 1.5 0.4 〇產業上可利性使用本發明之粘著付與劑及粘著付與樹脂乳膠，可得對於所有構件具良好接著性能（尤以保持力）之粘·接著劑組成物或水性粘·接著劑組成物。該粘•接著劑組成物或水性粘•接著劑組成物，發煙少於習知粘•接著劑組成物，尤以自水性粘.接著劑組成物，去除水分之乾燥步驟及高溫使用時工作性良好。【圖式簡單說明】 2066-7871-PF 36 1358437 •無【主要元件符號說明】無

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Claims

1358437 第 095110046 號申請專利範園： A ^|l〇〇年 10 月广正，|4 I補定 Π 1. 一種粘著付與劑’包括松香系樹脂系樹脂，該松香 .糸樹脂系樹脂含有1. 7重量％以下的分子量3 0 0以下之成分’該分子量3 0 0以下之成分的含量，與經環球法測定的松香系樹脂軟化點之比（分子量300以下之成分的含量（重量％)/軟化點（K))在0. 004以下。 2. 如申請專利範圍第1項之粘著付與劑，其中松香系樹脂的軟化點在360〜450K。 3. 如申請專利範圍第1或2項之粘著付與劑，其中松香系樹脂的閃點在300°C以上。 4·如申請專利範圍第1或2項之粘著付與劑，其中2% •加熱減量％溫度在27(TC以上’且5%加熱減量％溫度在 31 0 aC以上。 5.如申請專利範圍第丨或2項之粘著付與劑，其中松香系樹脂的軟化點在390〜450K。 6·如申請專利範圍第丨或2項之粘著付與劑其中松香系樹脂係松香類與多價醇之酯化物。 7.如申請專利範圍第6項之粘著付與劑，其中松香類係聚合松香。 8. —種粘•接著劑組成物，含有如申請專利範圍第i 至7項中任一項之粘著付與劑。 9. -種枯著付與樹脂乳膠’將松香系樹脂系樹脂中含之分子量300以下之成分的含量與松香系樹脂的軟化點之比（分子量300以下之成分的含量（重量％)/軟化點（κ))在 2066-7871-PF2 38 iOO年10月24日修正替換頁 1358437第__ 號 0. 0 04以下之松香系樹脂乳化而得。 H).如宇請專利範圍第9項之料付與樹脂乳膠，其中松香系樹脂的軟化點在360〜450K。 11. 如申請專利範圍第9項之粘著付與樹脂乳膠，其中松香系樹脂的軟化點在390〜450K。 12. 如申請專利範圍第9至丨丨項中任一項之粘著付與树月曰乳膠，其中松香系樹脂係得自松香類與多價醇之酯化物的樹脂。 13. 如申請專利範圍第12項之粘著付與樹脂乳膠，其中松香系樹脂係聚合松香。得自松香類與多價醇之酯化物的樹脂。 14·如申請專利範圍第9至π項中任一項之粘著付與樹脂乳膠’其中含有陰離子性單體（A) 1〇~8〇重量％，苯乙烯類及/或（曱基）丙稀酸烧基酯（B) 10〜50重量％以及反應性乳化劑（C) 1〇〜5〇重量％聚合而得之高分子乳化劑。 15. —種水性粘·接著劑組成物，含有如申請專利範圍第9至14項中任一項之粘著付與樹脂乳膠。 2066-7871-PF2 39