TWI354699B - Refrigerating machine oil composition - Google Patents

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TWI354699B
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Kazuo Tagawa
Katsuya Takigawa
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1354699 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種用於冷凍/空調裝置之壓縮機中之冷凍 機油組成物。 【先前技術】 依照蒙特婁協定,隨著由消耗臭氧層之氯氟烴轉向冷凍 劑替代品’已對適合此冷凍替代品之冷凍機油進行許多硏究 。例如,用於氫氟烴(HFC)冷凍劑之冷凍機油包括與HFC冷 凍劑互溶之合成油,如多醇酯及醚(例如,參見專利文件1 _3 )» [專利文件1 ] 日本專利公告審査HEI第3-505602號。 [專利文件2] 日本專利未審査公告HEI第3- 1 28992號。 [專利文件3] 日本專利未審査公告HEI第3-200895號。 【發明內容】 然而,在使用包括氧系合成油之此習知冷凍機油時,此 冷凍機油相較於礦物油爲主冷凍機油之較低潤滑性,連同共 同使用之冷凍劑替代品相較於消耗臭氧層氯氟烴之較低潤 滑性’趨於造成冷凍/空調裝置之不穩定操作,及此裝置較 短之使用壽命。 本發明係關於先行技藝之上述問題而完成,而且其目的 爲提供一種對使用冷凍劑(如HFCs )之冷凍/空調裝置呈現 1354699 優良潤滑性,及使冷凍/空調裝置長時間以穩定方式操作之 , 冷凍機油組成物。 _ 爲了達成此目的,本發明提供一種冷凍機油組成物,其 包括一種指定基油、一種磷系極高壓劑及一種酯系添加劑。 藉由在本發明之冷凍機油組成物中使用磷系極高壓劑 組合油劑,適當地增強冷凍機油組成物之耐磨性及磨擦性質 ,因而使冷凍/空調裝置長時間以穩定方式操作,即使是組 合冷凍劑(如HFCs)使用。 由於本發明之冷凍機油組成物對耐磨性及磨擦性質之 φ 增強效果亦造成冷凍/空調裝置之改良能量效率,由節省能 量及降低冷凍/空調裝置之製造成本之觀點亦極爲有利。具 體而言,由於耐磨性增強劑或油劑之負作用爲一種顧慮,因 冷凍機油在習知冷凍/空調裝置中造成之磨損及磨擦降低尙 未被適當地硏究,而且大部份改良耐磨性或磨擦性質之嚐試 係依賴修改硬體,如壓縮機。然而,本發明之冷凍機油組成 物由於其優良之耐磨性及磨擦性質而適當地降低壓縮機中 之滑動負擔,因此其可改良冷凍/空調裝置之能量效率,即 ® 使是不修改硬體,如壓縮機或熱交換器。此外,依照本發明 增強耐磨性及磨擦性質之效果使低材料等級滑動構件,即, 較便宜之滑動構件,可作爲壓縮機之滑動構件,因而實現冷 凍/空調裝置之成本降低。此外,藉由組合本發明之冷凍機 油組成物與耐磨性強化壓縮機等,可達成能量效率之戲劇性 改良。 本發明之冷凍機油組成物對耐磨性及磨擦性質之增強 效果僅藉由使用一種磷系極高壓劑組合一種油劑而得,而且 1354699 此增強效果相較於僅使用磷系極高壓劑或油劑更爲明顯。例 . 如’在上述添加劑中僅使用油劑用於H F C s系冷凍劑用冷凍 機油時’對耐磨性及磨擦性質之增強效果經常不當,或在某 些情形’冷凍機油之熱氧化安定性或冷凍大氣/低溫抗分離 性質受損。在僅使用極高壓劑(如磷系化合物)時,磨擦性 · 質有時較差。另一方面’本發明之冷凍機油組成物可使這些 性質維持於高程度。 依照本發明使用之名詞「磷系極高壓劑」包含磷系添加 劑,如磷酸酯、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯胺、氯化磷酸酯與 · 亞磷酸酯,及磷硫酸酯(硫磷酸酯)。 本發明之冷凍機油組成物中之磷系極高壓劑較佳爲含 磷硫酸酯。磷硫酸酯與油劑之組合可以冷凍機油組成物之高 程度耐磨性及磨擦性質得到令人滿意之平衡。 本發明之冷凍機油組成物中之磷系極高壓劑較佳爲含 磷硫酸酯與磷硫酸酯以外之磷系極高壓劑。由於磷硫酸酯與 磷硫酸酯以外之磷系極高壓劑之協同效果,及各磷系極高壓 劑與油劑間之協同效果,本發明之上述效果因而呈現甚至更 · 高之程度,因而提供特別是磨擦性質之進一步強化。 本發明之冷凍機油組成物較佳爲進一步含一種環氧化 合物。磷系極高壓劑、油劑與環氧化合物之組合使本發明之 上述效果呈現甚至更高之程度,而且由進一步增強磨擦性質 之觀點特別有效。 本發明之冷凍機油組成物中之油劑較佳爲含酯油劑。由 於磷系極高壓劑與酯油劑之協同效果,本發明之上述效果因 而呈現甚至更高之程度。 1354699 本發明之冷凍機油組成物中之油劑較佳爲包括至少一 種選自單元酸與單羥基醇之酯及線性二元酸與單羥基醇之 酯之化合物,而且更佳爲其包括至少一種選自單元酸與單羥 基醇之2C12酯及線性二元酸與單羥基醇之酯之化合物。使 用此油劑可進一步增強耐磨性及磨擦性質。 本發明之冷凍機油組成物中之油劑包括酯油劑,而且酯 油劑之含量以組成物總重量計較佳爲0.0 1 -1 0重量%。此範 圍內之酯油劑含量不僅增強耐磨性及磨擦性質,亦增強熱氧 化安定性。 較佳爲,本發明之冷凍機油組成物中之基油包括至少一 種選自多羥基醇與單元脂肪酸之酯及脂環二元酸與單羥基 醇之酯之化合物,而且油劑包括至少一種選自單元酸與單羥 基醇之酯及線性二元酸與單羥基醇之酯之化合物。此種酯系 基油與酯油劑之組合可進一步增強耐磨性及磨擦性質,及冷 凍劑大氣/低溫抗分離性質。 藉由使用本發明之冷凍機油組成物,可使得使用冷凍劑 (如HFCs )之冷凍/空調裝置達成優良之潤滑性,如此使冷 凍/空調裝置長時間以穩定方式操作。 【實施方式】 現在詳細解釋本發明之較佳模式。 (基油) 用於本發明之基油可爲礦物油或合成油,或者其可爲包 括礦物油與合成油之混合基油。 至於礦物油之實例,可提及鏈烷烴(paraffin)系礦物 油或環烷(naphthene)系礦物油,其係藉由對藉鏈烷烴粗基 1354699 油、中間粗基油或環烷粗基油之大氣蒸餾及真空蒸餾而得之 · 潤滑油蒸餾物’應用一或多種純化手段之適當組合而得,如 溶劑脫柏油、溶劑萃取、氫裂解、溶劑脫蠟、催化脫蠟、氫 精製、硫酸淸洗、及黏土處理。 此礦物油中,由達成優異熱安定性之觀點,較佳爲使用 ‘ 已高度純化之礦物油(以下稱爲「高純化礦物油」)。至於 高純化礦物油之指定實例,可提及純化油,其係使用將藉由 油殘渣(得自鏈烷烴粗基油、中間粗基油或環烷粗基油之大 氣蒸餾)之大氣蒸餾或真空蒸餾而製備之油蒸餾物純化之一 · 般方法而得;在純化後藉進一步深脫蠟處理而得之深脫蠟 油;及藉氫化處理而得之氫化油。 對於用於此純化步驟之純化方法並無特別之限制,而且 可使用任何習知之已知方法;然而,例如,可提及(a)氫化處 理,(b)脫蠟處理(溶劑脫蠟或氫化脫蠟),(c)溶劑萃取處 理,(d)鹼洗或硫酸淸洗處理,及(e)黏土處理,單獨或二或 更多種以適當次序之組合。經多階段重複地進行以上處理(a) 至(e)之處理爲有效的。更特別地,可提及(i)一種將油蒸餾 ® 物氫化處理之方法或一種氫化處理繼而鹼洗或硫酸清洗之 方法;(Π)—種將油蒸餾物氫化處理繼而脫蠟處理之方法; (iii) 一種將油蒸餾物溶劑萃取繼而氫化處理之方法;(iv)-種油蒸餾物二階段或三階段氫化處理,視情況地繼而鹼洗或 硫酸淸洗之方法;及(v)任何上述方法⑴至(iv)繼而進一步 脫蠟處理而得深脫蠟油。 藉這些純化方法而得之高純化礦物油中,由低溫流動性 質及防止低溫蠟分離之觀點,環烷系礦物油及藉深脫蠟處理 1354699 而得之礦物油較佳。深脫蠟處理一般藉由在嚴格條件下之溶 * 劑脫蠟處理,或使用沸石觸媒之催化脫蠟處理進行。 · 高純化礦物油之非芳族不飽和部份(不飽和程度)較佳 . 爲不大於10重量%,更佳爲不大於5重量%,甚至更佳爲不 大於1重量%,而且最佳爲不大於0.1重量%。大於10重量 %之非芳族不飽和部份造成較大之淤泥產生,其趨於阻塞擴 充裝置,如冷凍劑循環系統之毛細管。 至於用於本發明之合成油,可提及烴系油,如烯烴聚合 物、萘化合物與烷基苯,及含氧合成油,如酯、聚環氧烷二 · 醇、聚乙烯醚、酮、聚苯醚、聚矽氧、聚矽氧烷、與全氟醚 〇 至於烯烴聚合物,可提及藉C2-12烯烴之聚合而得者, 及藉此聚合而得之化合物之氫化產物,而且較佳地使用爲聚 丁烯、聚異丁烯、C5-12 0C-烯烴寡聚物(聚α-烯烴)、乙烯 -丙烯共聚物、及其氫化產物。 對於製造烯烴聚合物之方法並無特別之限制,而且可使 用任何各種已知方法。例如,聚α-烯烴係藉由以已知聚合方 · 法,如戚格勒觸媒法、自由基聚合法、氯化鋁法、氟化硼法 等,處理乙烯衍生α-烯烴原料而製造》 對於萘化合物並無特別之限制,只要其包括萘骨架·,但 是由與冷凍劑之優良互溶性之觀點,較佳爲具有一至四個 C1-10烷基,總共1-10個碳原子之烷基者,而且更佳爲具有 一至三個C1-8烷基,總共3_8個碳原子之烷基者。 至於萘化合物之C1-10烷基之指定實例,可提及甲基、 乙基、正丙基、異丙基、直鏈或分支丁基、直鏈或分支戊基 -10- r1354699 、直鏈或分支己基、直鏈或分支庚基、直鏈或分支辛基、直 * 鏈或分支壬基、與直鏈或分支癸基。 _ 在使用萘化合物時,可單獨使用一種具指定結構之化合 物,或可組合使用二或更多種具不同結構之化合物。 對於製造萘化合物之方法並無特別之限制,而且可使用 ^ 任何各種已知方法。至於實例,可提及一種方法,其中在酸 性觸媒存在下,例如,礦物酸(如硫酸、磷酸、鎢矽酸、或 氫氟酸)、固態酸性物質(如酸性白黏土或活性白黏土)、 或金屬鹵化物夫-夸觸媒(如氯化鋁或氯化鋅),將鹵化ci-i〇 φ 烴、C2-10烯烴或C8-10苯乙烯加入萘。 對於用於本發明之烷基苯並無特別之限制,但是由與冷 凍劑之優良互溶性之觀點,較佳爲具有一至四個C1-40烷基 ’總共1-40個碳原子之烷基者,而且更佳爲具有一至四個 C 1-30烷基,總共3-30個碳原子之烷基者》 至於烷基苯化合物之Cl-4〇烷基之指定實例,可提及甲 基、乙基、正丙基、異丙基、直鏈或分支丁基、直鏈或分支 戊基、直鏈或分支己基、直鏈或分支庚基、直鏈或分支辛基 φ '直鏈或分支壬基、與直鏈或分支癸基、直鏈或分支十一碳 基、直鏈或分支十二碳基、直鏈或分支十三碳基、直鏈或分 支十四碳基、直鏈或分支十五碳基、直鏈或分支十六碳基、 直鏈或分支十七碳基、直鏈或分支十八碳基' 直鏈或分支十 九碳基、直鏈或分支二十碳基、直鏈或分支二十一碳基、直 鏈或分支二十二碳基、直鏈或分支二十三碳基 '直鏈或分支 二十四碳基、直鏈或分支二十五碳基、直鏈或分支二十六碳 基、直鏈或分支二十七碳基、直鏈或分支二十八碳基、直鏈 -11 - 1354699 或分支二十九碳基、直鏈或分支三十碳基、直鏈或分支三十 * 一碳基、直鏈或分支三十二碳基、直鏈或分支三十三碳基、 直鏈或分支三十四碳基'直鏈或分支三十五碳基、直鏈或分 支三十六碳基'直鏈或分支三十七碳基、直鏈或分支三十八 碳基、直鏈或分支三十九碳基、直鏈或分支四十碳基(包括 ’ 其所有異構物)。 雖然上述烷基可爲直鏈或分支,由與用於冷凍劑循環系 統之有機材料之互溶性之觀點,其較佳爲直鏈烷基。然而, 由冷凍劑互溶性、熱安定性與潤滑性之觀點,分支烷基較佳 φ ,而由可得性之觀點,衍生自烯烴(如丙烯、丁烯與異丁烯 )之寡聚物之分支院基更佳。 在使用烷基苯時,可單獨使用一種具指定結構之化合物 ’或可組合使用二或更多種具不同結構之化合物。 可使用任何烷基苯製法而無限制,而且敘述下列之合成 方法作爲實例。 至於可使用之芳族起始化合物,具體而言爲苯、甲苯、 二甲苯、乙基苯、甲基乙基苯、二乙基苯、及其混合物。至 Φ 於烷化劑,可使用藉低碳單烯烴(如乙烯、丙烯、丁烯、或 異丁烯’較佳爲丙烯)之聚合而得之C6-40直鏈或分支烯烴 :藉蠟、重油、石油餾份、聚乙烯、聚丙烯等之熱分解而得 之C6-4〇直鏈或分支烯烴;藉由自石油餾份(如燈油或輕油 )分離正鏈烷烴,及以觸媒將其烯烴化而得之C 9-40直鏈烯 烴;及其混合物。 上述芳族化合物與烷化劑間之反應可使用習知之已知 院化觸媒進行,例如,夫-夸觸媒(如氯化鋁或氯化鋅)、 -12- 1354699 或酸性觸媒(如硫酸、磷酸、鎢矽酸、氫氟酸、或酸性白黏 土)。 酯之實例包括芳族酯、二元酸酯、多醇酯、複合酯、碳 酸酯、及其混合物。 至於芳族酯,可提及單元至六元,較佳爲二元至四元, 而且更佳爲單元至三元芳族羧酸與C1-18,而且較佳爲C1-12脂族醇之酯。至於單元至六元芳族羧酸,可提及苯甲酸、 酞酸、異酞酸、對酞酸、偏苯三甲酸 '焦蜜石酸、及其混合 物。C1-18脂族醇可爲直鏈或分支,而且特別地可提及甲醇 、乙醇、直鏈或分支丙醇、直鏈或分支丁醇、直鏈或分支戊 醇、直鏈或分支己醇、直鏈或分支庚醇、直鏈或分支辛醇、 直鏈或分支壬醇、直鏈或分支癸醇、直鏈或分支十一碳醇、 直鏈或分支十二碳醇、直鏈或分支十三碳醇、直鏈或分支十 四碳醇、直鏈或分支十五碳醇、直鏈或分支十六碳醇、直鏈 或分支十七碳醇、直鏈或分支十八碳醇、及其混合物。 至於使用上述芳族化合物及脂族醇而得之指定芳族酯 ,可提及酞酸二丁酯、酞酸二(2-乙基己酯)、酞酸二壬酯 、酞酸二癸酯 '酞酸二-十二碳酯、酞酸二-十三碳酯、偏苯 三甲酸三丁酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己酯)、偏苯三甲酸 三壬酯、偏苯三甲酸三癸酯、偏苯三甲酸三-十二碳酯、與 偏苯三甲酸三·十三碳酯。不用說,在使用二元或更高芳族 羧酸時,酯可爲包括一型脂族醇之簡單酯,或者其可爲包括 二或多種不同脂族醇之複合酯。 至於二元酸酯,較佳爲使用C5-10線形或環形脂族二元 酸(如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸 -13- 1354699 、1,2·環己二羧酸 '及4-環己烯- i,2-二羧酸)與直鏈或分支 · C1-15單羥基醇(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇 . '庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一碳醇、十二碳醇、十三碳 醇、十四碳醇 '及十五碳醇)之酯,及其混合物,其中可特 別地提及戊二酸二-十三碳酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二 酸二異癸酯、己二酸二·十三碳酯、癸二酸二-2·乙基己酯、 1,2-環己二羧酸與C4-9單羥基醇之二酯、4-環己烯-1,2-二羧 酸與C4-9單羥基醇之二酯、及其混合物。 至於使用之多醇酯,較佳爲C6-20脂肪酸與二醇或與含 . 3-20個羥基之多醇之酯。至於指定二醇,可提及乙二醇'13 — 丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、12-丁二醇、2-甲基-1,3-丙 二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇' 16-己二醇、2-乙基-2-甲基 -1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、l,9-壬二醇、1,1〇-癸二醇 、1,1卜十一碳二醇、與1,12-十二碳二醇。至於指定多醇, 可提及多羥基醇’如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲 基丁烷 '二-(三羥甲基丙烷)、三·(三羥甲基丙烷)、新 β 戊四醇、二-(新戊四醇)、三-(新戊四醇)、丙三醇、聚 丙三醇(丙三醇之2-20體)、1,3,5 -戊三醇、山梨醇、脫水 山梨醇、山梨醇丙三醇縮合物 '側金盞醇、阿拉伯糖醇、木 糖醇、與甘露糖醇’糖,如木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖 、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維雙醣、麥 芽糖、異麥芽糖、海藻糖、蔗糖'棉子糖、龍膽糖、與蜜三 糖,及其部份醚化產物,及甲基葡萄聚糖。其中較佳多醇爲 位阻醇’如新戊二醇、三羥甲基乙烷' 三羥甲基丙烷 '三羥 -14- 1354699 甲基丁烷'二-(三羥甲基丙烷)、三-(三羥甲基丙烷)、 · 新戊四醇、二-(新戊四醇)、與三-(新戊四醇)。 . 對於用於多醇酯之脂肪酸之碳原子數量並無特別之限 < 制,但是一般使用C1-24脂肪酸。C1-24脂肪酸中,由潤滑 性之觀點,具有3或更多個碳原子者較佳,具有4或更多個 * 碳原子者更佳,具有5或更多個碳原子者甚至更佳,而且具 有10或更多個碳原子者特佳。由與冷凍劑之互溶性之觀點 ,具有不大於18個碳原子者較佳,具有不大於12個碳原子 者更佳,而且具有不大於9個碳原子者甚至更佳。 φ 此脂肪酸可爲直鏈脂肪酸或分支脂肪酸,但是由潤滑性 之觀點,直鏈脂肪酸較佳,而由水解安定性之觀點,分支脂 肪酸較佳》脂肪酸可爲飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸》 至於指定脂肪酸,苛提及戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬 酸、癸酸、十一碳酸、十二碳酸、十三碳酸、十四碳酸、十 五碳酸、十六碳酸 '十七碳酸、十八碳酸、十九碳酸、二十 碳酸、與油酸,而且脂肪酸可爲直鏈脂肪酸或分支脂肪酸, 及亦可爲其中(X-碳原子爲四級碳原子之脂肪酸(新酸)。較 β 佳地使用爲戊酸(正戊酸)、己酸(正己酸)、庚酸(正庚 酸)、辛酸(正辛酸)、壬酸(正壬酸)、癸酸(正癸酸) 、油酸(順-9-十八烯酸)、異戊酸(3-甲基丁酸)、2-甲基 己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸 '及3,5,5-三甲基己酸。 用於本發明之多醇酯可爲其中多醇之一部份羥基保留 未酯化之部份酯,只要其具有至少兩個酯基,或者其可爲其 中所有羥基均酯化之完全酯,或甚至爲部份酯與完全酯之混 合物,但是完全酯較佳。 -15- 1354699 複合酯爲脂肪酸及二元酸與單羥基醇及多醇之酯,而且 · 使用之脂肪酸、二元酸、單羥基醇、及多醇可爲上述二元酸 醋與多醇酯之相同脂肪酸、二元酸、單羥基醇、及多醇。 — 碳酸酯爲一種分子中具有下式(1)表示之碳酸酯鍵之化 合物: · -O-CO-O- (1) 式(1)表示之碳酸酯鍵之數量可爲每個分子一、二或更多個 0 至於形成碳酸酯之醇,可使用上述二元酸酯與多醇酯之 Φ 單羥基醇與多醇,及聚二醇與聚二醇附加多醇。亦可使用得 自碳酸與脂肪酸及/或二元酸之化合物。 不用說,在使用酯時,可單獨使用一種具指定結構之化 合物,或可組合使用二或更多種具不同結構之化合物。 上述之酯中,二元酸酯、由與冷凍劑之優良互溶性之觀 點,多醇酯與碳酸酯較佳。 由與冷凍劑之互溶性及熱/水解安定性之觀點,二元酸 酯中更佳爲脂環二羧酸酯,如1,2-環己二羧酸與4-環己烯· φ 1,2-二羧酸。 至於較佳地用於本發明之二元酸酯之指定實例,可提及 得自一或多種選自丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、與壬醇 之單羥基醇,及一或多種選自1,2-環己二羧酸與4-環己烯-1,2-二羧酸之二元酸之二元酸酯,及其混合物。 較佳爲使用二或更多種不同之單羥基醇形成依照本發 明之二元酸酯,而且其趨於改良冷凍劑機油組成物之低溫性 質及冷凍劑互溶性。由二或更多種單羥基醇組成之二元酸酯 -16 - 1354699 包括二元酸與一型醇之二或更多種不同之酯、及二元酸與二 · 或更多種混合醇之酯之混合物。 多醇酯中,位阻醇之酯因其優良之水解安定性而更佳, 如新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷 、二·(三羥甲基丙烷)、三-(三羥甲基丙烷)、新戊四醇 ’ '二-(新戊四醇)、與三-(新戊四醇),以新戊二醇、三 羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、與新戊四醇之 酯更佳,而且新戊四醇之酯因其優良之冷凍劑安定性及水解 安定性而最佳。 φ 至於依照本發明較佳地使用之多醇酯之指定實例,可提 及得自一或多型脂肪酸(其選自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、 壬酸、癸酸、油酸 '異戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸 '與3,5,5-三甲基己酸)及一或多型醇(其選自新 戊二醇'三羥甲基乙烷'三羥甲基丙烷'三羥甲基丁烷'與 新戊四醇)之二酯、三酯與四酯,及其混合物》 二或更多種不同之脂肪酸較佳地形成依照本發明之多 醇酯,而且其趨於改良冷凍機油組成物之低溫性質及冷凍劑 Φ 互溶性。由二或更多種脂肪酸組成之多醇酯包括多醇與一型 脂肪酸之二或更多種酯、及多醇與二或更多種不同之混合脂 肪酸之酯之混合物。 較佳之碳酸酯爲具有以下通式(2)表示之結構者: (X,0)b-B-[0-(A10)c-C0-0-(A20)d-Y,]a (2) [其中X1爲氫、烷基、環烷基、或以下通式(3)表示之基: Y2-(〇A3)e- (3) (其中Y2表示氫 '烷基或環烷基,A3表示C2-4伸烷基,及 -17· 1354699 e表示1-50之整數),A1與A2可爲相同或不同,而且各表 示C2-4伸烷基,Y1表示氫、烷基或環烷基,b表示具有3_ 2〇個羥基之化合物之殘基,a表示1-20,b表示0-19 ( a + b 表示3-20之整數),c表示0-50之整數,及d表示1-50之 整數] 在上式(2)中,X1表示氫、烷基、環烷基、或以上通式 (3)表示之基。此烷基之碳原子數量並未特別地限制,但是 通常爲1-24,較佳爲1-18,而且更佳爲1-12。烷基可爲直 鏈或分支。 至於指定C1-24烷基,可提及甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、直鏈或分支 戊基、直鏈或分支己基、直鏈或分支庚基、直鏈或分支辛基 '直鏈或分支壬基、直鏈或分支癸基' 直鏈或分支十一碳基 、直鏈或分支十二碳基、直鏈或分支十三碳基、直鏈或分支 十四碳基、直鏈或分支十五碳基、直鏈或分支十六碳基、直 鏈或分支十七碳基、直鏈或分支十八碳基、直鏈或分支十九 碳基、直鏈或分支二十碳基 '直鏈或分支二十一碳基、直鏈 或分支二十二碳基、直鏈或分支二十三碳基、或直鏈或分支 二十四碳基。 至於指定環烷基,可提及環戊基、環己基、與環庚基。 至於上式(2)中之A3表示之C2-4伸烷基,可特別地提 及伸乙基、伸丙基、亞丙基、伸丁基、亞丁基、1-甲基亞丙 基、2-甲基亞丙基、1,1-二甲基亞丙基、與1,2-二甲基亞丙 基。 上式(2)中之Y2表示氫、烷基或環烷基。此烷基之碳原 1354699 子數量並未特別地限制,但是通常爲1 _24,較佳爲1-18’ 而且更佳爲1-12。烷基可爲直鏈或分支。至於C1-24烷基, 可提及如以上X1所述之烷基。 至於環烷基之指定實例,可提及環戊基、環己基 '與環 庚基。 Y2表示之基中,較佳爲氫及C1-12烷基,以氫、甲基 、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第 三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚 基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、 異癸基、正十一碳基、異十一碳基、正十二碳基、或異十二 碳基更佳。e亦表示1-50之整數。 至於X1表示之基,較佳爲氫、C1-12烷基、或以上通 式(3)表示之基,以氫 '甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、異丁基、第二丁基 '第三丁基、正戊基' 異戊基、新 戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基 '正壬基' 異壬基 '正癸基、異癸基、正十一碳基、異十一 碳基、正十二碳基 '異十二碳基、或通式(3)表示之基更佳 〇 至於具有B作爲殘基且含3-20個羥基之指定化合物, 可提及上述之多醇。 A1與A2可爲相同或不同,而且各表示C2-4伸院基》 至於指定伸院基,可提及伸乙基' 伸丙基、亞丙基' 伸丁基 、亞丁基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基' 1,1-二甲基亞丙 基、與1,2-二甲基亞丙基》 Y1表示氫 '烷基或環烷基。此烷基之碳原子數量並未 -19- 1354699 特別地限制,但是通常爲1 -24,較佳爲1 -1 8,而且更佳爲 1-12。烷基可爲直鏈或分支。至於C1-24烷基,可提及如以 上W所述之烷基。 至於指定環烷基,可提及環戊基、環己基、與環庚基。 Y1表示之基中,較佳爲氫及C1-12烷基’以氫、甲基 、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第 三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚 基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基' 異癸基、正十一碳基、異十一碳基、正十二碳基、或異十二 碳基更佳。 在上式(2)及(3)中,c、d與e表示聚環氧烷鏈之聚合程 度,而且分子中之聚環氧烷鏈可爲相同或不同。在式(2)表 示之碳酸酯具有不同之聚環氧烷鏈時,對於環氧烷基之聚合 形式並無特別之限制,而且其可爲無規共聚合或嵌段共聚合 〇 用於本發明之碳酸酯可藉任何製程而得,例如,其可藉 由將環氧烷加入多醇化合物以製造聚烷二醇聚醚,然後在鹼 存在下’例如’鹼金屬氫氧化物(如氫氧化鈉或氫氧化鉀) 、鹼金屬烷氧化物(如甲氧鈉或乙氧鈉)、或金屬鈉,在〇_ 30 °〇以氯甲酸酯反應之而得。或者,其可藉由在鹼存在下,例 如’驗金屬氫氧化物(如氫氧化鈉或氫氧化鉀)、鹸金屬烷 氧化物(如甲氧鈉或乙氧鈉)、或金屬鈉,在反應 聚院二醇聚醚與碳酸來源(如碳酸二酯或光氣)而得。如果 必要,然後可將自由羥基醚化。 可將由上述原料得到之產物純化以去除副產物或未反 -20- 1354699 應物質,但是少量副產物或未反應物質之存在並無問題’只 要其不抑制本發明潤滑油之優良性能。 在使用依照本發明之碳酸酯時,可單獨地使用一種具指 定結構之化合物,或可組合使用二或更多種具不同結構之化 合物。本發明之碳酸酯之分子量並未特別地限制,但是由進 一步改良壓縮機之密封性質之觀點,數量平均分子量較佳爲 2〇0-4000而且更佳爲300-3000。本發明之碳酸酯之動黏度 在100 °C較佳爲2-150平方毫米/秒,而且更佳爲4-100平方 毫米/秒。 至於用於本發明潤滑油之聚環氧烷二醇之實例,可提及 以下通式(4)表示之化合物: R,-[(OR2)f-OR3]g (4) [其中R1表示氫,C1-10烷基' C2-10醯基、或具有2-8個羥 基之化合物之殘基,R2表示C2-4伸烷基,R3表示氫' Cl-iO 烷基 、或 C2-10 醯基, f 表示 1-80 之整數 ,及 g 表示 1-8 之整數]。 在通式(4)中,R1與R3表示之烷基可爲直鏈、分支或環 形。至於烷基之指定實例,可提及甲基、乙基、正丙基、異 丙基、直鏈或分支丁基、直鏈或分支戊基、直鏈或分支己基 '直鏈或分支庚基、直鏈或分支辛基、直鏈或分支壬基、直 鏈或分支癸基、環戊基、與環己基。如果烷基含超過1〇個 碳原子,則冷凍劑互溶性降低且趨於發生相分離。烷基中之 較佳碳原子數量爲1-6。 R1與R3表示之醯基之烷基部份可爲直鏈、分支或環形 。至於醯基之烷基部份之指定實例,可提及上述作爲烷基實 1354699 例中之C1-9烷基。如果醯基含超過ι〇個碳原子,則冷凍互 溶性降低且發生相分離。醯基中之較佳碳原子數量爲2_6。 在R1與R3均表示烷基時,或在其均爲醯基時,R,與. 表示之基可爲相同或不同。亦在g爲2或更大時,相同分子 . 中之R1與R3表示之基可爲相同或不同。 . 在R1表示之基爲具2-8個羥基之化合物之殘基時,此 化合物可爲線形或環形。至於具兩個羥基之指定化合物,可 提及乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、込扣丁 I;醇、ι,2-丁二醇 、2-甲基-13-丙二醇、丨,5_戊二醇、新戊二醇、丨,6•己二醇 · 、2 -乙基-2-甲基- i,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2 -甲基·2-丙基· 1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇 ' l,8-辛二醇、1,9-壬二 醇、1,1〇-癸二醇、"―碳二醇 '與1,12-十二碳二醇。 至於具3-8個羥基之指定化合物,可提及多羥基醇,如 三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、二_(三經 甲基丙烷)、三-(三羥甲基丙烷)、新戊四醇、二-(新戊 四醇)、三-(新戊四醇)、丙三醇、聚丙三醇(丙三醇之 2-6體)、ι,3,5-戊三醇 '山梨醇、脫水山梨醇、山梨醇丙三 · 醇縮合物 '側金盞醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、與甘露糖醇, 糖’如木糖、阿拉伯糖、核糖 '鼠李糖、葡萄糖、果糖、半 乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維雙醣、麥芽糖、異麥芽糖、海 藻糖、蔗糖、棉子糖、龍膽糖 '與蜜三糖,及其部份醚化產 物’及甲基葡萄聚糖。 以上通式(4)表示之聚環氧烷二醇中,由冷凍劑互溶性 之觀點’較佳爲其中R1與R3至少之一爲烷基(更佳爲C1- 4院基),而且特別是甲基。由熱及化學安定性之觀點,R1 -22- 1354699 與R3較佳爲均爲烷基(更佳爲Cl_4烷基),而且最佳爲均 爲甲基。由製造容易性及成本之觀點,較佳爲R1與R3至少 之一爲烷基(更佳爲C1-4烷基)且另一爲氫,而且最佳爲 一爲甲基且另一爲氫。 以上通式(4)中之R2表示C2-4伸烷基,至於指定伸烷 基,可提及伸乙基、伸丙基與伸丁基。至於OR2表示之重複 單位之環氧烷基,可提及環氧乙基 '環氧丙基與環氧丁基。 相同分子中之環氧烷基可相同,或此分子可含二或更多種不 同之環氧烷基。 通式(4)表示之聚環氧烷二醇中,由冷凍劑互溶性及黏 度-溫度性質之觀點,含環氧乙基(E0)與環氧丙基(P0)之共 聚物較佳’在此情形,由膠住載荷(seizure load)及黏度-溫度性質之觀點,全部環氧乙基與環氧丙基中之環氧乙基比 例(EO/(PO + EO))較佳爲0.1-0.8之範圍,而且更佳爲0.3-0.6 之範圍。 - 由吸濕性及熱氧化安定性之觀點,EO/(PO + EO)値較佳 爲0-0.5之範圍,更佳爲0-0.2之範圍,而且最佳爲零(即 ,環氧丙烷同元聚合物)。 在以上通式(4)中’ f表不1-80之整數,及g表示1-8 之整數。在R7爲院基或醯基時,例如,g爲1。在R7爲具 2 - 8個羥基之化合物之殘基時’例如,g爲化合物中之羥基 數量。 對於f與g之積(fxg)並無特別之限制,但是爲了提供 令人滿意之冷凍機油組成物所需性能平衡,f X g之平均値 較佳爲6-80。 ^4699 具有上述結構之聚環氧烷二醇中,由經濟性及上述效果 之觀點,以下通式(5)表示之聚環氧丙二醇二甲醒: CH30-(C3H60)h-CH3 (5) (其中h表不6·δ0之整數) 及以下通式(6)表不之聚環氧乙烷聚環氧丙二醇二甲醚: CH3〇-(C2H40)i-(C3H60)j-CH3 (6) (其中ί與j各爲1或更大且丨與』加總爲68〇)
較佳,而由經濟性之觀點,以下通式(7)表示之聚環氧丙二 _單丁醚: C4H90-(C3H60)k-H (7) (其中k表示6-80之整數), 以下通式(8)表示之聚環氧丙二醇單甲醚: C Η 3 Ο - (C 3 Η 6 0),- Η (8) (其中1表示6-80之整數), 以下通式(9)表示之聚環氧乙烷聚環氧丙二醇單甲醚: CH30_(C2H40)m_(c3H60)n-H (9)
(其中m與η各爲1或更大且m與η加總爲6-8〇), 以下通式(10)表示之聚環氧乙烷聚環氧丙二醇單丁醚: C4H90-(C2H4〇)m.(c3H6〇)n-H (10) (其中m與π各爲1或更大且111與11加總爲6-80 ),及 由經濟之觀點,以下通式(11)表示之聚環氧丙二醇二乙酸酯 CH3C00-(C3H60)丨-COCH3 (11) (其中1表示6-80之整數)爲較佳。 至於本發明之上述聚環氧院二醇,可使用·含至少一種通 式(12)表示之結構單位之聚環氧烷二醇衍生物: -24 * 1354699 [化學式π R4 R6 I I . ~~"ΐ 一?SO—— (12). R5 k [其中R4-R7可爲相同或不同,而且各表示氫、Cl-10單價烴 基、或以下通式(13)表示之基: [化學式2 ] R8
I -9—·^0—(只1〇〇)_R11 (13) (其中R8與R9可爲相同或不同,而且各表示氫、CM-ΊΟ單 價煙基 '或C2-20烷氧基烷基,。表示C2-5伸烷基、具有 院基作爲取代基且含總共2_5個碳原子之經取代伸烷基、或 具有院氧基院基作爲取代基且含4_10個碳原子之經取代伸 烷基’ r表不〇-2〇之整數,及ru表示C1_10單價烴基), 及R*-Ru至少之—爲通式(13)表示之基]。 在上式(12)中,R4-R7各表示氫、C1-10單價烴基、或以 上通式(I3)表示之基,至於指定C1_10單價烴基,可提及 C1-10直鏈或分支烷基' C2_1〇直鏈或分支烯基、環烷 基或烷塞環烷基、C6-10芳基或烷芳基、與c7_1〇芳烷基。 這些單價烴基中較佳爲客(:6單價烴基,而且特別是$〇烷 基,以甲基、乙基、正丙基、與異丙基特佳。 在以上通式(13)中,…與…各表示氫^丨⑺單價烴基 、或C2-2〇烷氧基烷基,其中gC3烷基與$c6烷氧基烷基 1354699 較佳。至於指定SC3烷基,可提及甲基、乙基、正丙基、 · 與異丙基。至於指定SC6烷氧基烷基,可提及甲氧基甲基 · 、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、異丙氧基甲基、正丁氧基甲 基、異丁氧基甲基、第二丁氧基甲基、第三丁氧基甲基、戊 氧基甲基(包括其所有異構物)、甲氧基乙基(包括其所有 ^ 異構物)、乙氧基乙基(包括其所有異構物)、丙氧基乙基 (包括其所有異構物)、丁氧基乙基(包括其所有異構物) 、甲氧基丙基(包括其所有異構物)、乙氧基丙基(包括其 所有異構物)、丙氧基丙基(包括其所有異構物)、甲氧基 · 丁基(包括其所有異構物)、乙氧基丁基(包括其所有異構 物)、及甲氧基戊基(包括其所有異構物)。 在以上通式(13)中,Rl()表示C2-5伸烷基、具有烷基作 爲取代基且含總共2-5個碳原子之經取代伸烷基、或具有烷 氧基烷基作爲取代基且含4-10個碳原子之經取代伸烷基, 而且較佳爲其表示C 2-4伸烷基或具有總共不超過6個碳原 子之經取代伸乙基。至於指定C2-4伸烷基,可提及伸乙基 、伸丙基與伸丁基。至於具有總共不超過6個碳原子之指定 β 經取代伸乙基,可提及卜(甲氧基甲基)伸乙基、2-(甲氧 基甲基)伸乙基、卜(甲氧基乙基)伸乙基、2-(甲氧基乙 基)伸乙基、1-(乙氧基甲基)伸乙基' 2-(乙氧基甲基) 伸乙基、1-甲氧基甲基-2-甲基伸乙基、1,1-貳(甲氧基甲基 )伸乙基、2,2-貳(甲氧基甲基)伸乙基、1,2-貳(甲氧基 甲基)伸乙基、1-甲基-2-甲氧基甲基伸乙基、1-甲氧基甲基 -2·甲基伸乙基' 1-乙基-2-甲氧基甲基伸乙基、1-甲氧基甲 基-2-乙基伸乙基、1-甲基-2-乙氧基甲基伸乙基' 1-乙氧基 -26- ^^4699 甲基-2-甲基伸乙基' 丨_甲基_2_甲氧基乙基伸乙基及卜甲· 氧基乙基_2_甲基伸乙基。 在通式(13)中,rh表示C1_1()單價烴基,至於此烴基 · ,可特別地提及Cl-ίο直鏈或分支烷基、C2-10直鏈或分支 烯基、C5-l〇環烷基或院基環烷基、C6 l〇芳基或烷芳基、 · 與C7_10方烷基。這些單價烴基中較佳爲SC6單價烴基, 而且特別是‘C3烷基,以甲基、乙基 '正丙基、與異丙基 特佳。 在通式(12)中,R、R7至少之—爲以上通式(丨3)表示之基鲁 。特別地’較佳爲R4或R6爲通式(13)表示之基,而且另— 個R4或R6及R5與R7各爲氫或C1-10單價烴基。 較佳地用於本發明之具有通式(12)表示之結構單位之 聚環氧烷二醇主要可分類成三型:包括通式〇2)表示·之結 構單位之同元聚合物;包括二或更多種通式(12)表示之結 構單位且具有不同結構之共聚物;及包括通式(1 2)表示之 結構單位與另一種結構單位之共聚物,例如,以下通式(14) 表示之結構單位: Φ [化學式3] :R12 R14 ..| | ——C—C—:— (14).
I I r13 r15 [其中R12-R15可爲相同或不同且各表示氫或C1-3烷基]。 至於上述同元聚合物之較佳實例,可提及具有1_20〇個 通式(12)表不之結構單位A,而且包括經基、C1-10醯氧基 、C1-10烷氧基、或芳氧基作爲端基之同元聚合物。至於共 -27- 1354699 聚物之較佳實例,可提及具有各1-200個通式(12)表示之兩 種不同結構單位A與B,或具有1_200個通式(12)表示之結 構單位A與1-200個通式(12)表示之結構單位C,而且包括 經基、C1-10醯氧基、C1-10烷氧基、或芳氧基作爲端基之 共聚物。此共聚物可具有結構單位A與結構單位B(或結構 單位C)之交錯共聚、無規共聚、或嵌段共聚之聚合形式, 或可爲結構單位B接枝至結構單位A主鏈上之接枝共聚物。 至於用於本發明之聚乙烯醚,可提及具有以下通式(15) 表示之結構單位之聚乙烯醚系化合物: [化學式4] R16 R18 I 丨 Μς、 —-c—e—— (15)
I I R17 0(R19O)sR2° [其中R16-R18可爲相同或不同且各表示氫或Cl-8烴基,R19 表示C1-10二價烴基或C2-20二價含醚鍵氧烴基,R2°表示 C1-20烴基,s表示平均0-10之整數,R16-R2(>對各結構單位 可爲相同或不同,而且在通式(15)表示之結構單位具有多個 R"〇基時,多個RI9〇基可爲相同或不同]。 亦可使用具有以上通式(15)表示之結構單位及以下通 式(16)表示之結構單位之含嵌段共聚物或無規共聚物之聚 乙烯醚系化合物: [化學式5] R21 R23 (16)
I I C- i22 R24
-28- 1354699 [其中R21-R24可爲相同或不同且各表示氫或CUO烴基,及 · R2I-R24對各結構單位可爲相同或不同]。 以上通式(15)中之R16-R18各表示氫或C1_8烴基(較佳 爲C1-4烴基)’而且可爲相同或不同。至於指定烴基,可 提及院基’如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基'異丁 · 基、第二丁基、第三丁基、戊基異構物、己基異構物'庚基 異構物、與辛基異構物;環烷基,如環戊基、環己基、甲基 環己基異構物、乙基環己基異構物、與二甲基環己基異構物 ;芳基,如苯基'甲基苯基異構物、乙基苯基異構物、與二 · 甲基苯基異構物;及芳烷基,如苄基、苯乙基異構物與甲基 苄基異構物;然而,氫對r22-r24較佳。 通式(15)中之R19表示C1-10C較佳爲C2-10)二價烴基 或C2-20二價含醚鍵氧烴基。至於指定C1-10二價烴基,可 提及二價脂族線形烴基,如亞甲基、伸乙基、苯基伸乙基、 1,2 -伸丙基、2 -苯基-1,2 -伸丙基、l,3 -伸丙基、伸丁基異構 物、伸戊基異構物、伸己基異構物、伸庚基異構物、伸辛基 異構物、伸壬基異構物、與伸癸基異構物;在脂環烴基中具 ® 有兩個鍵結位置之脂環烴基,如環己烷、甲基環己烷、乙基 環己烷、二甲基環己烷、與丙基環己烷;二價芳族烴基/如 伸苯基異構物、甲基伸苯基異構物、乙基伸苯基異構物、二 甲基伸苯基異構物、與萘基異構物;在烷基芳族烴基之烷基 部份與芳族部份具有單價鍵結位置之烷基芳族烴基’如甲苯 、二甲苯與乙基苯;在聚烷基芳族烴之烷基部份具有一個 鍵結位置之烷基芳族烴基’如二甲苯與二乙基苯。其中特佳 爲C2-4脂族線形烴基。 -29- 1354699 至於較佳C2-20二價含醚鍵氧烴基之實例,可特別地提 及甲氧基亞甲基、甲氧基伸乙基、甲氧基甲基伸乙基、1,1_ 貳甲氧基甲基伸乙基、1,2-貳甲氧基甲基伸乙基、乙氧基甲 基伸乙基、(2-甲氧基乙氧基)甲基伸乙基、與(1-甲基- 2-甲氧基)甲基伸乙基。通式(15)中之字母s表示Rl90之重複 數,而且其平均爲0-10,而且較佳爲0-5之範圍。在多個 Rl9〇基存在於相同之結構單位中時,多個R190基可爲相同 或不同。 通式(15)中之R2°表示C1-20而且較佳爲C1-10烴基, 至於此烴基,可特別地提及烷基,如甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基異構 物、己基異構物、庚基異構物、辛基異構物、壬基異構物、 與癸基異構物;環烷基,如環戊基、環己基、甲基環己基異 構物、乙基環己基異構物、丙基環己基異構物、與二甲基環 己基異構物;芳基,如苯基、甲基苯基異構物、乙基苯基異 構物、二甲基苯基異構物、丙基苯基異構物、三甲基苯基異 構物、丁基苯基異構物、與萘基異構物;及芳烷基,如苄基 、苯乙基異構物、甲基苄基異構物、苯基丙基異構物、與苯 基丁基異構物。r22-r2 6對各結構單位可爲相同或不同。 在用於本發明之聚乙烯醚爲包括上式(I5)表示之結構 單位之同元聚合物時,碳/氧莫耳比例較佳爲4.2-7.0之範圍 。小於4 · 2之莫耳比例產生過度吸濕性,而7.0之莫耳比例 趨於降低與冷凍劑之互溶性。 在以上通式(16)中,R21-R24可爲相同或不同,而且各表 示氫或C1-20烴基。至於C1-20烴基,可提及通式(15)中之 1354699 R2<)之烴基。R21-R24對各結構單位可爲相同或不同。 在用於本發明之聚乙烯醚爲通式(15)表示之結構單位 與通式(16)表示之結構單位之嵌段共聚物或無規共聚物時 ,碳/氧莫耳比例較佳爲4.2-7.0之範圍。小於4.2之莫耳比 例產生過度吸濕性,而7 · 0之莫耳比例趨於降低與冷凍劑之 互溶性。 依照本發明,亦可使用含通式(15)表示之結搆單位之同 兀聚合物、及含通式(15)表不之結構單位與通式(16)表示之 結構單位之嵌段或無規共聚物之混合物。此同元聚合物與共 φ 聚物各可藉對應乙燃酸系單體之聚合'及具有烁烴雙鍵之對 應烴單體與對應乙烯醚系單體之共聚合製造。 至於用於本發明之聚乙烯醚,較佳爲其中終端結構至少 之一由以下通式(17)或(18)表示: [化學式6] R2® R27
I I HC—C— (17)
| I R26 0(R280)tR29 · [其中R2i-R27可爲相同或不同,而且各表示氫或C18烴基 ’ R28表不c卜10 —價烴基或C2-20二價含醚鍵氧烴基,r29 表不C1-20煙基’及t表不平均0-10之數目,其條件爲在通 式(17)表不之終·結構含多個R28〇基時,多個r28q基可爲 相同或不同] [化學式7]
-31 - 丄354699 [其中R3°-R31可爲相同或不同’而且各表示氫或 C 1 - 2 0烴基 而且另一終端結構由以下通式(19)或(2〇)表示: [化學式8] R34 R36 .I I R35 0(R^O)tR^ (19) [其中R34-R3i可爲相同或不同,而且各表示氮每 ’ R37表示ci-io二價烴基或<:2·2〇二價含酸鍵 表示Cl_2〇烴基,及t表示平均0-10之數目,其 式(19)表示之終端結構含多個R37〇基時,多@ 相同或不同] [化學式9 ] R39 R41 I | ~~C—CH (20) R40 R42 . Λ • · ·· . ·. [其中R39-R42可爲相同或不同,而且各表示氫或 ;C1-8烴基 高烴基,R38 條件爲在通 <37〇基可爲 及其中終端結構至少之一由通式(17)或(18)表示 由以下通式(21 )表示: [化學式1 01 .只43 j^.45.:1.:丄 〒,-〒—OH . (21) [其中η”可爲相同或不肖,而且各表示氫或 C1-2G烴基 ,而且另一 C1-8烴基] -32- 1354699 此聚乙烯醚中,特佳爲可提及以下: (1) 聚乙烯醚中,其中一端具有通式U7)或(18)表示之結構 且另一具有通式(19)或(20)表示之結構,通式(15)中之 任何Rl6-R18均爲氫,s爲0-4之整數,Ri9爲C2-4二價 烴基,及R2°爲C1-20烴基: (2) 僅具有一種通式(15)表示之結構單位之聚乙烯醚,其中 一端具有通式(17)表示之結構且另一具有通式(18)表示 之結構,通式(15)中之任何R16-R18均爲氫,8爲〇-4之 整數,R19爲C2-4二價烴基,及R2。爲ci-20烴基; (3) 其中一端具有通式(17)或(18)表示之結構且另一具有通 式(19)表示之結構’通式(15)中之任何rm_ri8均爲氫, s爲0-4之整數’ R19爲C2-4二價烴基,及R2〇爲ci-20 烴基之聚乙烯醚; (4) 僅具有一種通式(15)表示之結構單位之聚乙烯醚,其中 一端具有通式(17)表示之結構且另一具有通式(2〇)表示 之結構’通式(15)中之任何RI6_RI8均爲氫,8爲〇_4之 整數,R19爲C2-4 —價烴基,及尺2。爲cl-2〇烴基。 依照本發明’亦可使用具有一種通式(1 5)表示之結構單 位之聚乙烯醚,其中一端具有通式(1 7)表示之結構且另一具 有通式(22)表示之結構: [化學式1 1] -^-C—^.CO(R51 P)VR52. (22) J?47 i(f?490)uR5。 C 1 - 8烴基 [其中Ro-Ru可爲相同或不同,而且各表示氫或 -33- 1354699 ,R4與R51可爲相同或不同,而且各表示cno二價烴基 ’ R5。與R”可爲相同或不同,而且各㈣C"。二價烴基 ,'^與V可爲相同或不同,而且各表示平均〇1〇之數目及 在通式(22)表示之終端結構具有多個r4S〇或R5,〇基時多 個R490或R5l〇基可爲相同或不同]。 依照本發明’亦可使用包括由以下通式(23)或(24)表示 之結構單位組成之烷基乙烯基醚同元聚合物或共聚物: [化學式12] :· . : OR5? /
|'v ::: . (23) [其中R53表示C1-8烴基] [化學式13] ; VeCH3-OR54 ;. ;- :..: τ -GH—CH-: — (24) [其中R54表示C1-8烴基] 而且具有300-5000之重量平均分子量之聚乙烯醚系化合物 ’其中終端之一具有以下通式(25)或(26)表示之結構:
[化學式14] R55 | CHzCHOR56 (25〉 [其中R55表示C1-3烷基,及R56表示C1-8烴基] [化學式15] -CH = CHOR5 7 ( 2 6 ) [其中R57表示C1-8烴基]。 依照本發明,可單獨使用選自上述礦物油與合成油之油 或可組合使用其二或更多種,但是在使用HFC系冷凍劑時 -34- 1354699 ,對於自動空調機等中之開放型壓縮機,上述礦物油與合成 · 油中較佳爲聚環氧烷二醇、酯與聚乙烯醚,而對於冷凍機、 . 空調機等中之封閉型壓縮機,烷基苯、酯與聚乙烯醚較佳。 (磷系極高壓劑) 包括於本發明之冷凍機油組成物中之磷系極高壓劑較 佳爲選自磷硫酸酯(硫磷酸酯)、磷酸酯、酸性磷酸酯、酸 性隣酸酯胺鹽、氯化磷酸酯、與亞磷酸酯至少之一。上述較 佳磷系極高壓劑中,磷硫酸酯以外之磷系添加劑包括磷酸或 亞磷酸與烷醇及聚醚型醇之酯、或其衍生物。 · 依照本發明之磷硫酸酯爲以下通式(2 7)表示之化合物 [化學式16] OR59
T r58o—p=s (27) ;Γ OR60 [其中R58-R6°可爲相同或不同,而且各表示Cl-24烴基]。 至於R58-R6°表示之指定C1-24烴基,可提及烷基、環 · 烷基、烯基、烷基環烷基、芳基、烷芳基、與芳烷基。 至於烷基之實例,可提及甲基、乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳基、十二碳基 、十三碳基、十四碳基、十五碳基、十六碳基、十七碳基、 與十八碳基(其中這些烷基可爲直鏈或分支)。 至於環烷基之實例,可提及C5-7環烷基,如環戊基、 環己基與環庚基。至於烷基環烷基之實例,可提及C6_ll烷 基環烷基,如甲基環戊基、二甲基環戊基、甲基乙基環戊基 -35- 1354699 、二乙基環戊基、甲基環己基、二甲基環己基、甲基乙基環.* 己基、二乙基環己基、甲基環庚基、二甲基環庚基、甲基乙 . 基環庚基、與二乙基環庚基(其中環烷基上烷基之取代部份 _ 爲視情況的)。 至於烯基之實例,可提及如以下之烯基:丁烯基、戊烯 基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯 基、十二碳燒基、十三碳稀基、十四碳稀基、十五碳嫌基、 十六碳烯基、十七碳烯基、與十八碳烯基(其中烷基可爲直 鏈或分支,及雙鍵部份爲視情況的)。 · 至於芳基之實例,可提及如苯基與萘基之芳基。至於烷 芳基之實例,可提及C 7-18烷芳基,如甲苯基、二甲苯基、 乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚 基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一碳基苯基、 與十二碳基苯基(其中烷基可爲直鏈或分支,及芳基上之取 代部份爲視情況的)。 至於芳烷基之實例,可提及C7-12芳烷基,如苄基、苯 基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、與苯基己基(其 ® 中烷基可爲直鏈或分支)。 R58-R“表示之指定C1-24烴基較佳爲烷基、芳基或烷 芳基,而且更佳爲C4-18烷基、C7-24烷芳基或苯基。 至於通式(2 7)表示之指定磷硫酸酯,可提及磷硫酸三丁 酯、磷硫酸三戊酯、磷硫酸三己酯、磷硫酸三庚酯、磷硫酸 三辛酯 '磷硫酸三壬酯、磷硫酸三癸酯、磷硫酸三·十一碳 酯、磷硫酸三-十二碳酯、磷硫酸三-十三碳酯 '磷硫酸三-十四碳酯、磷硫酸三-十五碳酯、磷硫酸三-十六碳酯、磷硫 -36- 1354699 酸三-十七碳酯、磷硫酸三-十八碳酯、磷硫酸三油酯、磷硫 * 酸三苯酯、磷硫酸三甲苯酯、磷硫酸三-二甲苯酯、磷硫酸 . 甲苯基二苯酯、磷硫酸二甲苯基二苯酯、磷硫酸参(正丙基 苯酯)、磷硫酸参(異丙基苯酯)、磷硫酸参(正丁基苯酯 )、磷硫酸参(異丁基苯酯)、磷硫酸参(第二丁基苯酯) '與磷硫酸参(第三丁基苯酯)。亦可使用其混合物。 對於磷硫酸酯含量並無特別之限制,但是以冷凍機油組 成物總重量(基油與所有添加劑之總重量)計,其通常爲 0.01-10重量%,較佳爲0.01-5重量%,而且更佳爲0.01-3 · 重量% » 磷硫酸酯以外之磷系極高壓劑中,可提及以下作爲磷酸 酯:磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、 磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三-十一碳酯 、磷酸三-十二碳酯、磷酸三-十三碳酯、磷酸三-十四碳酯、 磷酸三-十五碳酯、磷酸三-十六碳酯、磷酸三-十七碳酯、磷 酸三-十八碳酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯 、磷酸三-二甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯 '與磷酸二甲苯基 鲁 二苯酯: 可提及以下作爲酸性磷酸酯:酸性磷酸單丁酯、酸性磷 酸單戊酯、酸性磷酸單己酯、酸性磷酸單庚酯、酸性磷酸單 辛酯、酸性磷酸單壬酯、酸性磷酸單癸酯、酸性磷酸單十一 碳酯、酸性磷酸單十二碳酯 '酸性磷酸單十三碳酯' 酸性磷 酸單十四碳酯、酸性磷酸單十五碳酯、酸性磷酸單十六碳酯 、酸性磷酸單十七碳酯、酸性磷酸單十八碳酯、酸性磷酸單 油酯、酸性磷酸二丁酯、酸性磷酸二戊酯、酸性磷酸二己醋 -37- 1354699 、酸性磷酸二庚酯、酸性磷酸二辛酯'酸性磷酸二壬醋、酸 t 性磷酸二癸酯、酸性磷酸二-~f —碳醒、酸性碟酸二-十二碳 酯、酸性磷酸二·十三碳酯、酸性磷酸二-十四碳酯、酸性憐 酸二-十五碳酯、酸性磷酸二·十六碳酯、酸性磷酸二·十七碳 ^ 酯、酸性磷酸二-十八碳酯、與酸性磷酸二油酯; — 可提及以下作爲酸性磷酸酯胺鹽:上述酸性磷酸ng 如下之胺之鹽:甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚 胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二 己胺、二庚胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺 · 、三戊胺、三己胺、三庚胺、與三辛胺; 可提及以下作爲氯化磷酸酯:参(二氯丙基)磷酸醋、 参(氯乙基)磷酸酯、参(氯苯基)磷酸酯'與聚環氧院戴 [二(氯烷基)]磷酸酯; 而且可提及以下作爲亞磷酸酯:亞磷酸二丁酯、亞磷酸 二戊酯、亞磷酸二己酯、亞磷酸二庚酯、亞磷酸二辛酯、亞 磷酸二壬酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二-十一碳酯、亞磷酸 二-十二碳酯、亞磷酸二油酯、亞磷酸二苯酯'亞磷酸二甲 φ 苯酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸三己酯、亞磷 酸三庚酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、 亞磷酸三-十一碳酯、亞磷酸三-十二碳酯 '亞磷酸三油酯、 亞磷酸三苯酯、與亞磷酸三甲苯酯。亦可使用其混合物。 在磷硫酸酯以外之磷系極高壓劑包括於本發明之冷凍 機油組成物時,對於其含量並無特別之限制,但是以冷凍機 油組成物總重量(基油與所有添加劑之總重量)計,磷系極 高壓劑通常以0.01-5.0重量%而且較佳爲0.02-3.0重量%之 -38- 1354699 量加入。 11 雖然任何一種上述磷系極高壓劑單獨或任何之二或更 . , 多種之組合均可用於本發明乏冷凍機油組成物,由達成較優 良熱安定性之觀點,較佳爲使用磷硫酸酯。 如果組合使用磷硫酸酯與磷硫酸酯以外之磷系極高壓 劑作爲磷系極高壓劑,則磷系極高壓劑之協同效果、及各磷 系極高壓劑與油劑之協同效果產生較高程度之本發明上述 效果,而且特別地進一步增強耐磨性》 (油劑) φ 至於用於本發明之油劑,可提及酯油劑、單羥基醇油劑 、錢酸油劑、醚油劑等。 使用之油劑可爲天然(通常在天然脂或油中發現)或合 成。依照本發明’由所得冷凍機油組成物之安定性及酯成分 之均勻性之觀點,合成酯較佳。 作爲醋油劑之合成醋係藉由反應醇與竣酸而得。醇可爲 單經基醇或多羥基醇。羧酸可爲單元酸或多元酸。 形成酯油劑之單羥基醇通常具有〗_24,較佳爲1_12, φ 而且更佳爲1-8個碳原子,及此醇可爲直鏈或分支,及飽和 或不飽和。至於C1-2 4醇之指定實例,可提及甲醇、乙醇、 直鏈或分支丙醇、直鏈或分支丁醇、直鏈或分支戊醇、直鏈 或分支己醇、直鏈或分支庚醇、直鏈或分支辛醇、直鏈或分 支壬醇 '直鏈或分支癸醇、直鏈或分支十一碳醇、直鏈或分 支十二碳醇' 直鏈或分支十三碳醇 '直鏈或分支十四碳醇、 直鏈或分支十五碳醇、直鏈或分支十六碳醇、直鏈或分支十 七碳醇、直鏈或分支十八碳醇' 直鏈或分支十九碳醇 '直鏈 -39- 1354699 或分支二十碳醇、直鏈或分支二Η—碳醇 '直鏈或分支二十 * 二碳醇、直鏈或分支二十三碳醇、直鏈或分支二十四碳醇、 . 及其混合物。 * 形成酯油劑之多羥基醇通常爲有2-10多羥基,而且較 佳爲2-6多羥基。至於2-1〇多羥基醇之實例,可提及二羥 · 基醇,如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇(乙二醇之3-15體 )、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇之3_15體)、 1,3-丙二醇、ι,2-丙二醇、1,3-丁 二醇、ι,4-丁 二醇、2-甲基 -1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇 · 、I,4 -戊二醇、1,5 -戊二醇、與新戊二醇;多羥基醇,如丙 三醇、聚丙三醇(丙三醇之2-8體,如二丙三醇、三丙三醇 四丙三醇等)、三羥甲基烷屬烴(三羥甲基乙烷、三羥甲基 丙烷 '三羥甲基丁烷等)與其2-8體、新戊四醇與其2-4體 、1,2,4-丁三醇、:^夂卜戊三醇、ι,2,6-己三醇、l,2,3,4-丁四 醇' 山梨醇、脫水山梨醇、山梨醇丙三醇縮合物、側金盞醇 、阿拉伯糖醇、木糖醇、與甘露糖醇;糖,如木糖、阿拉伯 糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨 Φ 糖、纖維雙醣、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖、與蔗糖,及其 混合物。 這些多羥基醇中,較佳爲2-6多羥基醇,如乙二醇、二 乙二醇、聚乙二醇(乙二醇之3-10體)、丙二醇、二丙二 醇 '聚丙二醇(丙二醇之3-1 0體)、1,3-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2_甲基-丨,3·丙二醇、新戊二醇、丙三醇 '二丙 —醇、二丙三醇、三經甲基院屬烴(三經甲基乙院、三經甲 基丙院、三羥甲基丁烷等)與其2_4體、新戊四醇、二新戊 -40- 1354699 四醇、1,2,4-丁三醇 ' 1,3,5·戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4_ * 丁四醇、山梨醇、脫水山梨醇、山梨醇丙三醇縮合物、側金 . 盞醇、阿拉伯糖醇 '木糖醇、甘露糖醇、及其混合物。更佳 爲乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基乙烷、三 羥甲基丙烷、新戊四醇、葡萄聚糖、及其混合物。其中,新 戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、新戊四醇、及其混 合物特佳,因爲其提供較高之氧化安定性。 形成本發明之酯油劑之醇可爲以上解釋之單羥基醇或 多羥基醇,但是由在組合磷系極高壓劑使用時進一步增加耐 擊 磨性及磨擦性質之觀點,及由在冷凍劑大氣中及在低溫之抗 分離性質之觀點,較佳爲單羥基醇。 形成本發明之酯油劑之酸可爲單元酸,通常爲C2-24 脂肪酸,而且此脂肪酸可爲直鏈或分支,及飽和或不飽和。 至於指定實例,可提及飽和脂肪酸,如乙酸、丙酸 '直鏈或 分支丁酸、直鏈或分支戊酸、直鏈或分支己酸、直鏈或分支 庚酸、直鏈或分支辛酸、直鏈或分支壬酸、直鏈或分支癸酸 、直鏈或分支十一碳酸、直鏈或分支十二碳酸、直鏈或分支 ® 十三碳酸、直鏈或分支十四碳酸、直鏈或分支十五碳酸、直 鏈或分支十六碳酸、直鏈或分支十七碳酸、直鏈或分支十八 碳酸、直鏈或分支十九碳酸、直鏈或分支二十碳酸、直鏈或 分支二十—碳酸、直鏈或分支二十二碳酸、直鏈或分支二十 三碳酸、與直鏈或分支二十四碳酸,及不飽和脂肪酸,如丙 烯酸 '直鏈或分支丁烯酸、直鏈或分支戊烯酸 '直鏈或分支 己烯酸、直鏈或分支庚烯酸、直鏈或分支辛烯酸、直鏈或分 支壬稀酸、直鏈或分支癸烯酸、直鏈或分支十一烯酸、直鏈 -41 - 1354699 支十二烯酸、直鏈或分支十三烯酸、直鏈或分支十四烯 · 直鏈或分支十五烯酸、直鏈或分支十六烯酸、直鏈或分 _ 支十七烯酸'直鏈或分支十八烯酸、直鏈或分支十九烯酸、 · 直鏈或分支二十烯酸、直鏈或分支二十一烯酸、直鏈或分支 二十二烯酸、直鏈或分支二十三烯酸、與直鏈或分支二十四 _ 條酸’及其混合物。 至於多元酸,可提及二元酸、偏苯三甲酸等,但是由冷 凍劑大氣/低溫抗分離性質之觀點,二元酸較佳。二元酸可 爲線形二元酸或環形二元酸。在線形二元酸之情形,其可爲 φ 直鏈或分支,及飽和或不飽和。線形二元酸較佳爲C2-16線 形二元酸,至於指定實例,可提及乙二酸、丙二酸、直鏈或 分支丁二酸 '直鏈或分支戊二酸 '直鏈或分支己二酸、直鏈 或分支庚二酸、直鏈或分支辛二酸、直鏈或分支壬二酸、直 鏈或分支癸二酸、直鏈或分支十一碳二酸、直鏈或分支十二 碳二酸 '直鏈或分支十三碳二酸、直鏈或分支十四碳二酸、 直鏈或分支十七碳二酸 '直鏈或分支十六碳二酸 '直鏈或分 支己二酸'直鏈或分支庚二酸'直鏈或分支辛二酸'直鏈或 · 分支壬二酸、直鏈或分支癸二酸 '直鏈或分支十一烯二酸、 直鏈或分支十二烯二酸、直鏈或分支十三烯二酸、直鏈或分 支十四烯二酸、直鏈或分支十七烯二酸、直鏈或分支十六烯 二酸、及其混合物。至於環形二元酸,可提及12 —環己二羧 酸、4-環己烯-1,2-二羧酸 '與芳族二羧酸。由安定性之觀點 ,線形二元酸較佳。 形成本發明之酯油劑之酸可爲上述之單元酸或多元酸 ,但是由對耐磨性及磨擦性質達成較優良增強效果之觀點 -42- 1354699 ,較佳爲單元酸。 醇與酸之任何組合可用於酯油劑而無特別之限制,至於 實例’可提及包括以下組合⑴至(vii)之酯。 (i) 單羥基醇與單元酸之酯 (ii) 多羥基醇與單元酸之酯 (iii) 單羥基醇與多元酸之酯 (iv) 多羥基醇與多元酸之酯 (v) 包括單羥基醇與多羥基醇之混合物及多元酸之酯 (vi) 包括多羥基醇及單元酸與多元酸之混合物之酯 (vii) 包括單經基醇與多經基醇及單元酸與多元酸之混合 物之酯 以上(Π)至(vii)之各酯可爲其中多羥基醇之所有羥基或 多兀酸之所有羧基均酯化完全酯,或其中殘留一些羥基或羧 基之部份酯,但是由降低對冷凍劑大氣/低溫抗分離性質之 影響之觀點’完全酯較佳’而由增強耐磨性之效果之觀點, 部份酯較佳。 以上(i)至(vii)之酯中,較佳爲(i)單羥基醇與單元酸之 酯及(iii)單羥基醇與多元酸之酯,以⑴之酯更佳。這些酯對 耐磨性及磨擦性質增強具有非常顯著之效果,同時亦使對冷 凍劑大氣/低溫抗分離性質'及熱氧化安定性之影響最小。 對於(i)之酯,由在組合磷系極高壓劑使用時增強耐磨 性及磨擦性質之觀點,及由熱氧化安定性之觀點,單元酸之 碳原子數量較佳爲10個或更多,更佳爲12個或更多,而且 更佳爲14個或更多。由冷凍劑大氣/低溫抗分離性質之觀點 ’單元酸之碳原子數量亦較佳爲不大於28個,更佳爲不大 1354699 於26個,而且更佳爲不大於24個。至於此酯,可提及硬脂 4 酸甲酯、硬脂酸丁酯、棕櫚酸甲酯、與棕櫚酸異丙酯。 . ¥ 形成以上(i)之酯之單元酸及單羥基醇可各爲直鏈或分 _ 支,但是由磨擦性質之觀點,直鏈單元酸之酯較佳。 以上(iii)之酯中之二元酸較佳爲線型。至於此酯,可提 及己二酸二異癸酯、己二酸二異壬酯、與己二酸二異丁酯。 本發明之冷凍機油組成物有時含酯作爲基油,而且作爲 基油之酯較佳爲至少一種選自多醇酯及脂環二元酸之二酯 ’而酯油劑較佳爲至少一種選自單羥基醇與單元酸之酯及 · 線形二元酸與單羥基醇之酯。 至於單羥基醇油劑,可提及上述酯油劑之單羥基醇。由 增強耐磨性及磨擦性質之觀點,單羥基醇油劑之碳原子總數 較佳爲6或更多個,更佳爲8或更多個,而且最佳爲10或 更多個。另一方面,由於如果碳原子總數太高則趨於在冷凍 劑大氣中發生分離,其較佳爲不大於20個,更佳爲不大於 18個,而且最佳爲不大於16個。 羧酸油劑可爲單元酸或多元酸。至於此羧酸之實例,可 Φ 提及上述酯油劑之單元酸與多元酸。由耐磨性及磨擦性質之 觀點,單元酸較佳。由增強耐磨性及磨擦性質之觀點,羧酸 油劑中之碳原子總數較佳爲6或更多個,更佳爲8或更多個 ,而且最佳爲10或更多個。另一方面,由於如果羧酸油劑 之碳原子總數太高則趨於在冷凍劑大氣中發生分離,其較佳 爲不大於20個,更佳爲不大於18個,而且最佳爲不大於16 個。 至於醚油劑,可提及醚化脂族3 · 6多羥基醇,及脂族 -44- J^4699 3'6多羥基醇之醚化二分子縮合物或三分子縮合物。 駿化脂族3-6多羥基醇之實例包括以下通式(2 8)-(3 3 ) 袠示考。 [化擧式 (28) r61〇CH2~ch—ch2-〇r63 [化學式18] -.64 ch2or cH3'CH2-CH-CH2-〇R' ,65 (29) ,66 .ch2or [化學式19] OR6® OR69 R67〇7~CH2-CH-^iH—CH2—OR70 [化學式20] (30)
,72 CH2OR' I ... R71〇-ch2-ch—ch2-or74 (31) ,73
ch2or [化學式2 1 ] .OR76 OR77 OR78 I
R^50~CH2—CH-r_CH—-CH—CH2-~~OR79 [化學式2 2 ] OR81 OR82 OR83 OR84 | |. J | ReoO—CH2-CH—CH—CH—CH-〇h2~_〇r85 ^ [其中R6I-R85可爲相同或不囿 ^ π ]’而且各表示氫或C1-18直鏈 或分支烷基' 烯丙基、芳燒| + 斑基、或_(Ra〇)n-Rb表示之二醇醚 殘基(其中Ra表示C2-6伸怜 __ 屍基’R表不C1-20院基、烯丙 基、芳院基,及η表示之整數)]。 (32) -45- 1354699 至於脂族3-6多羥基醇之指定實例’可提及丙三醇 '三 羥甲基丙烷、赤藻糖醇、新戊四醇、阿拉伯糖醇、山梨醇、 與甘露糖醇。至於以上通式(28)至(3 3)中R61-R8i之基’可提 及甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基異構物、戊基異構物 、己基異構物、庚基異構物、辛基異構物、壬基異構物、癸 基異構物、+—碳基異構物、十二碳基異構物、十三碳基異 構物、十四碳基異構物、十五碳基異構物、十六碳基異構物 、十七碳基異構物、十八碳基異構物、苯基、與苄基。上述 醚化形式亦包括其中一些R61-R85爲氫之部份醚化形式。 至於脂族3-6多羥基醇之醚化二分子縮合物或三分子 縮合物,可提及通式(2 8)-(3 3)表示之化合物之均質或不均質 縮合物。例如,通式(28)表示之醇之醚化二分子縮合物或三 分子縮合物係以通式(34)與(35)表示。通式(30)表示之醇之 醚化二分子縮合物或三分子縮合物係各以通式(3 6)與(3 7)表 示。 [化學式23] OR62 OR62 I I . R610CH2-CH^CH2-:0-CH2-CH—ch2-or63 ^34); [化學式24] OR62 OR62 OR62
.1.. I I R61P'CH2~CH—CH2-O—CH2~CH-·;CH2-p--CH2-.CH—CH2_OR63. (35) [化學式25] ch2or72 ch2or72
. I I R Q—CH2-宁H~":CH2-〇—CH2~CH—CH2-OR74 (36) ch2or73 : ch2or73 1354699 [化學式26] [其中R6I-R63及R71-R74各具有如式(28)之R6I-R “及式(3ι) 之R7I-R74之相同定義]。 ·
CH2〇R72 . CH2OR72 R71〇-CH2-CH—CH2-〇-CH2-CH^CH2-〇-CH2-CH—CH2-〇R74 (37) • I I I
CH,OR •Ί ch2or73 ch2or73 ch2or73 至於脂族3-6多羥基醇之醚化二分子縮合物或 =i73 分子
縮合物之指定實例,可提及二丙三醇、二·三羥甲基两院、 二新戊四醇 '二山梨醇、三丙三醇、三·三羥甲基丙院、三 新戊四醇、與三山梨醇。 至於通式(28)至(37)表示之酸油劑之指定實例,可提及^ 丙三醇三己醚 '丙三醇二甲基辛基三醚、丙三醇二(甲氧基 異伸丙基)十二碳基三醚、丙三醇二苯基辛基三醚、丙三醇 二(苯氧基異伸丙基)十二碳基三醚、三羥甲基丙烷三己酸 、三羥甲基丙烷二甲基辛基三醚、三羥甲基丙烷二(甲氧基 異伸丙基)十二碳基三醚、新戊四醇四己醚、新戊四醇三甲 基辛基四醚 '新戊四醇三(甲氧基異伸丙基)十二碳基四醚 鲁 、山梨醇六丙醚、山梨醇四甲基辛基五醚、山梨醇六(甲氧 基異伸丙基)醚、二丙三醇四丁醚、二丙三醇二甲基二辛基 四醚 '二丙三醇三(甲氧基異伸丙基)十二碳基四醚 '三丙 三醇五乙醚' 三丙三醇三甲基二辛基五醚 '三丙三醇四(甲 氧基異伸丙基)癸基五醚、二-三羥甲基丙烷四丁醚 '二-三 羥甲基丙烷二甲基二辛基四醚、二·三羥甲基丙烷三(甲氧 基異伸丙基)十二碳基四醚、三-三羥甲基丙烷五乙醚、三- -47- 1354699 三羥甲基丙烷三甲基二辛基五醚、三-三羥甲基丙院四(甲 " 氧基異伸丙基)癸基五醚、二新戊四醇六丙醚、二新戊四醇 _ 五甲基辛基六醚' 二新戊四醇六(甲氧基異伸丙基)醚、三 新戊四醇八丙醚' 三新戊四醇五甲基辛基六醚、三新戊四醇 六(甲氧基異伸丙基)醚、二山梨醇八甲基辛基十酸、及二 山梨醇十(甲氧基異伸丙基)醚。其中較佳爲丙三醇二苯基 辛基三醚、三羥甲基丙烷二(甲氧基異伸丙基)十二碳基三 醚、新戊四醇四己醚、山梨醇六丙醚、二丙三醇二甲基二辛 基四醚 '三丙三醇四(甲氧基異伸丙基)癸基五醚、二新戊 · 四醇六丙醚、及三新戊四醇五甲基辛基六醚。 任何單一酯油劑、單羥基醇油劑、羧酸油劑、或醚油劑 均可單獨使用,或可組合使用其二或更多種,與本發明之冷 凍機油組成物中之磷系極高壓劑一起使用。由達成高程度耐 磨性、磨擦性質、抗分離性質、與安定性之令人滿意平衡之 觀點,這些油劑中較佳爲含酯油劑作爲主要成分者。酯油劑 不僅提供高程度耐磨性及磨擦性質,亦造成較單羥基醇油劑 或醚油劑優良之抗分離性質,及優於羧酸油劑之安定性。 ® 雖然油劑含量可如所需,由使用磷系極高壓劑對耐磨性 及磨擦性質之優良增強效果之觀點,以組成物總量計,其較 佳爲0.01重量%或更大,更佳爲0.05重量%或更大,而且更 佳爲0.1重量%或更大》由冷凍機油組成物之較優良冷凍大 氣/低溫抗分離性質、及熱氧化安定性之觀點,以組成物總 量計,此含量亦較佳爲不大於10重量%,更佳爲不大於7.5 重量%,而且甚至更佳爲不大於5重量%。 磷系極高壓劑與油劑之比例較佳爲1:10-10:1,更佳爲 -48- 1354699 1:5-5:1 ’而且甚至更佳爲1:3-1:1重量比。如果磷系極高壓 劑與油劑之比例在此範圍內,則可達成耐磨性及磨擦性質之 進一步增強。 如上所述’本發明之冷凍機油組成物包括指定基油、磷 系極高壓劑及油劑作爲主要成分,但是其亦可進一步含苯并 三唑及/或其衍生物、環氧化合物、或其他添加劑,如以下 所解釋。 (苯并三唑及/或其衍生物) 本發明之冷凍機油組成物亦較佳爲含苯并三唑及/或其 衍生物。加入苯并三唑及/或其衍生物進一步增加對耐磨性 及磨擦性質之增強效果。 苯并三唑爲下式(38)表示之化合物。 [化學式27]
Π 至於苯并三唑衍生物之實例,可提及以下通式(3 9)表示 之烷基苯并三唑,及通式(4 0)表示之(烷基)胺基苯并三哩 〇 [化學式28]
[化學式29] 1354699 在式(3 9)中,R86表示Cl-4直鏈或分支烷基,两且較佳 * 爲甲基或乙基,及X表示1·3之整數,而且較佳爲1或2。 . , 至於R86之實例,可提及甲基、乙基、正丙基、異丙基 '正 丁基、異丁基、第二丁基 '與第三丁基。至於式(3 9)表示之 烷基苯并三唑,較佳化合物爲其中R86爲甲基或乙基且X爲 1或2,特別是由達成優良抗氧化性之觀點,至於實例,可 提及甲基苯并三唑(甲苯基三唑)、二甲基苯并三唑、乙基 苯并三唑、乙基甲基苯并三唑、二乙基苯并三唑、或其混合 物。 φ 在式(40)中,R87表示C1-4直鏈或分支烷基,而且較佳 爲甲基或乙基,R88表示亞甲基或伸乙基,R89與R9fl可爲相 同或不同,而且各表示氫或C1-18直鏈或分支院基,而且較 佳爲C1-12直鏈或分支烷基,及y表示0-3之整數,而且較 佳爲0或1。至於R87之實例,可提及甲基、乙基、正丙基 '異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基 '與第三丁基。至於 R89與R"之實例,可獨立地提及氫及烷基,如甲基 '乙基 '正丙基、異丙基 '正丁基、異丁基 '第二丁基、第三丁基 β '直鏈或分支戊基、直鏈或分支己基、直鏈或分支庚基、直 鏈或分支辛基 '直鏈或分支壬基、直鏈或分支癸基、直鏈或 分支碳基、直鏈或分支十二碳基、直鏈或分支十三碳基 、直鏈或分支十四碳基、直鏈或分支十五碳基 '直鏈或分支 十六碳基、直鏈或分支十七碳基、及直鏈或分支十八碳基。 至於上式(4〇)表示之(烷基)胺基苯并三唑,由達成特 別優良抗氧化性之觀點,較佳爲使用二烷胺基烷基苯并三唑 與二烷胺基甲苯基三唑,其中R87爲甲基,y爲〇或1,R*8 -50- Ϊ354699 爲亞甲基或伸乙基,及R89與R9°爲C1-12直鏈或分支烷基 , ,或其混合物。至於這些二烷胺基烷基苯并三唑之實例,可 . 提及二甲胺基甲基苯并三唑、二乙胺基甲基苯并三唑、二( 直鏈或分支)丙胺基甲基苯并三唑、二(直鏈或分支)丁胺 基甲基苯并三唑、二(直鏈或分支)戊胺基甲基苯并三唑、 ^ 二(直鏈或分支)己胺基甲基苯并三唑、二(直鏈或分支) 庚胺基甲基苯并三唑、二(直鏈或分支)辛胺基甲基苯并三 唑、二(直鏈或分支)壬胺基甲基苯并三唑、二(直鏈或分 支)癸胺基甲基苯并三唑、二(直鏈或分支)十一碳胺基甲 H 基苯并三唑'與二(直鏈或分支)十二碳胺基甲基苯并三唑 :二甲胺基乙基苯并三唑'二乙胺基乙基苯并三唑'二(直 鏈或分支)丙胺基乙基苯并三唑、二(直鏈或分支)丁胺基 乙基苯并三唑、二(直鏈或分支)戊胺基乙基苯并三唑、二 (直鏈或分支)己胺基乙基苯并三唑、二(直鏈或分支)庚 胺基乙基苯并三唑、二(直鏈或分支)辛胺基乙基苯并三唑 '二(直鏈或分支)壬胺基乙基苯并三唑、二(直鏈或分支 )癸胺基乙基苯并三唑、二(直鏈或分支)Η—碳胺基乙基 $ 苯并三唑、與二(直鏈或分支)十二碳胺基乙基苯并三唑; 二甲胺基甲基甲苯基三唑、二乙胺基甲基甲苯基三唑、二( 直鏈或分支)丙胺基甲基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)丁 胺基甲基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)戊胺基甲基甲苯基 三唑、二(直鏈或分支)己胺基甲基甲苯基三唑、二(直鏈 或分支)庚胺基甲基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)辛胺基 甲基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)壬胺基甲基甲苯基三哩 、二(直鏈或分支)癸胺基甲基甲苯基三唑、二(直鏈或分 -51- 1354699 支)十一碳胺基甲基甲苯基三唑、與二(直鏈或分支)十二 · 碳胺基甲基甲苯基三唑;二甲胺基乙基甲苯基三唑、二乙胺 _ 基乙基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)丙胺基乙基甲苯基三 * 唑、二(直鏈或分支)丁胺基乙基甲苯基三唑'二(直鏈或 分支)戊胺基乙基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)己胺基乙 ‘ 基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)庚胺基乙基甲苯基三唑、 二(直鏈或分支)辛胺基乙基甲苯基三唑、二(直鏈或分支 )壬胺基乙基甲苯基三唑、二(直鏈或分支)癸胺基乙基甲 苯基三唑、二(直鏈或分支)十一碳胺基乙基甲苯基三唑、 φ 與二(直鏈或分支)十二碳胺基乙基甲苯基三唑;或其混合 物。 雖然本發明之冷凍機油組成物中之苯并三唑及/或其衍 生物之含量可如所需,以組成物總重量計,其較佳爲〇. 〇 〇 i 重量%或更大,而且更佳爲〇·〇〇5重量%或更大。如果其小 於0.001重量%,則苯并三唑及/或其衍生物增強耐磨性及磨 擦性質之效果可能不足。以組成物總重量計,苯并三唑及/ 或其衍生物之含量較佳爲不大於1_〇重量%,而且更佳爲不 φ 大於〇. 5重量%。如果此含量大於1 . 0重量%,則無法得到對 耐磨性及磨擦性質之相稱增強效果,因此產生關於經濟性之_ 缺點。 (環氧化合物) 對於進一步改良之磨擦性質及熱/水解安定性,本發明 之冷凍機油組成物較佳爲含至少一種選自以下之環氧化合 物: (1)苯基環氧丙醚型環氧化合物 -52- 1354699 (2) 烷基環氧丙醚型環氧化合物 (3) 環氧丙酯型環氧化合物 (4) 烯丙基環氧乙烷化合物 (5) 烷基環氧乙烷化合物 (6) 脂環環氧化合物 (7) 環氧化脂肪酸單酯’及 (8)環氧化蔬菜油。 (1) 苯基環氧丙醚型環氧化合物之指定實例包括苯基環 氧丙醚與烷基苯基環氧丙醚。至於烷基苯基環氧丙酸,可提 鲁 及具有一至三個C1-13烷基者’其中具有一個C4-10烷基者 較佳,例如,正丁基苯基環氧丙醚、異丁基苯基環氧丙醚、 第二丁基苯基環氧丙醚、第三丁基苯基環氧丙醚、戊基苯基 環氧丙醚、己基苯基環氧丙醚’'庚基苯基環氧丙醚、辛基苯 基環氧丙醚、壬基苯基環氧丙醒、與癸基苯基環氧丙酸。 (2) 烷基環氧丙醚型環氧化合物之指定實例包括癸基環 氧丙醚、Ί——碳基環氧丙醚、十二碳基環氧丙酸、十三碳基 環氧丙醚、十四碳基環氧两酸、2_乙基己基環氧丙酸、新戊 ® 二醇二環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、新戊四醇四環 氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙酸 '山梨醇聚環氧丙醚 '聚烷 二醇單環氧丙醚、與聚烷二醇二環氧丙醚。 (3) 至於環氧丙酯型環氧化1合物之指定實例’可提及以 下通式(41)表示之化合物: (41) [化學式30] R-—C—ο1 II : -53- 1354699 (其中R表示CM-18烴基)。 ‘ 在式(41)中,R表示C1-18烴基,至於此烴基,可提及 . C1-18烷基、C2-18烯基、C5-7環烷基、C6-18烷基環烷基 . 、C6-10芳基、C7-l8烷芳基、與C7-18芳烷基。其中較佳 爲烷基苯基,如C5-15烷基' C2-15烯基 '苯基 '與C1_4 院基。 較佳環氧丙酯型環氧化合物之指定實例包括2,2-二甲 基辛酸環氧丙酯、苯甲酸環氧丙酯、第三丁基苯甲酸環氧丙 酯、丙烯酸環氧丙酯、與甲基丙烯酸環氧丙酯。 · (4) 烯丙基環氧乙烷化合物之指定實例包括1,2-環氧基 苯乙烯與烷基-1,2-環氧基苯乙烯。 (5) 烷基環氧乙烷化合物之指定實例包括1,2-環氧基丁 烷、1,2-環氧基戊烷、1,2-環氧基己烷、1,2·環氧基庚烷、1,2-環氧基辛烷、1,2-環氧基壬烷、I,2-環氧基癸烷、1,2-環氧基 十一碳烷、I,2-環氧基十二碳烷' I,2-環氧基十三碳烷、1,2-環氧基十四碳烷' 1,2-環氧基十五碳烷、1,2-環氧基十六碳 院、1,2-環氧基十七碳院、1,2 -環氧基十八碳垸' 1,2-環氧基 β 十九碳烷、1,2-環氧基二十碳烷。 (6) 至於脂環環氧化合物,可提及其中形成環氧基之碳 原子直接形成脂環之化合物,如以下通式(4 2)表示之化合物 [化學式3 1 ]
脂環環氧化合物之指定實例包括1,2 -環氧基環己院、 -54- 1354699 1,2-環氧基環戊烷、3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己 烷羧酸酯、己二酸貳(3,4-環氧基環己基甲酯)、外-2,3-環 - η 氧基降莰烷、己二酸貳(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酯)、 · 2- (7·噚二環[4.1.0]庚-3-基)·螺(1,3-二噚烷-5,3’-[7]噚二 環[4.1.0]庚烷)、4- (1,-甲基環氧基乙基)-1,2-環氧基- 2· 甲基環己烷、與4-環氧基乙基-1,2-環氧基環己烷。 (7) 環氧化脂肪酸單酯之指定實例包括環氧化C1 2-20脂 肪酸與C1-8醇、酚或烷基酚之酯。特佳地使用爲環氧基硬 脂酸之丁酯、己酯、苄酯、環己酯、甲氧基乙酯、辛酯、苯 ® 酯、與丁基苯酯。 (8) 環氧化蔬菜油之指定實例包括衍生自蔬菜油(如大 豆油、亞麻油、棉花油等)之環氧化合物。 這些環氧化合物中,較佳爲苯基環氧丙醚型環氧化合物 、環氧丙酯型環氧化合物、脂環環氧化合物、與環氧化脂肪 酸單酯,以環氧丙酯型環氧化合物與脂環環氧化合物更佳, 因爲其可進一步增強熱/水解安定性。 在這些環氧化合物包括於本發明之冷凍機油組成物中 ® 時,其含量並未特別地限制,但是以冷凍機油組成物總重量 (基油與所有添加劑之總重量)計,環氧化合物通常以 0.1-5.0重量%,而且更佳爲0.2-2.0重量%之含量加入》 不用說,可組合使用二或更多種上述環氧化合物》 (其他添加劑) 對於甚至進一步增加性能,如果需要,本發明之冷凍機 油組成物可含習知之已知冷凍機油添加劑,例如,其包括酚 系抗氧化劑,如二第三丁基對甲酚與聯酚A,胺系抗氧化劑 -55- 1354699 ,如苯基- CX -萘胺與N,N -一(2 -萘基)對伸苯二胺,抗磨劑 , ,如二硫磷酸鋅’磷系極高壓劑,如氯化鏈烷烴,及硫系極 . 高壓劑,防沫劑’如聚矽氧系試劑’黏度指數改良劑,流點 ^ 抑制劑,淸潔劑分散劑等’單獨或不同型式之組合。對於此 添加劑之總加入量並無特別之限制’但是以冷凍機油組成物 ‘ 總重量(基油與所有添加劑之總重量)計,其較佳爲不大於 10重量%,而且更佳爲不大於5重量%。 對於本發明之冷凍機油組成物之體積電阻率並無特別 之限制,但是其較佳爲1 ·〇 X 1〇9歐姆·公分。其趨於需要高 鲁 電絕緣,特別是在用於封閉型冷凍機時。在此,體積電阻率 指依照JIS C 2〗(Π :「電絕緣油測試法J在25°c測量之値[歐 姆·公分]。 對於本發明之冷凍機油組成物之水分含量並無特別之 限制,但是以全部冷凍機油組成物計,其較佳爲不大於200 ppm,更佳爲不大於100 ppm,而且最佳爲不大於50 ppm。 特別是在將組成物用於封閉型冷凍機時,由其對油之熱/水 解安定性及電絕緣性質之效果之觀點,需要較少之水分含量 # 〇 本發明之冷凍機油組成物之酸値並無特別之限制,但是 爲了防止用於冷凍機或管線中之金屬腐蝕,其較佳爲不大於 0.1毫克KOH/克,而且更佳爲不大於0.05毫克KOH/克。在 此,酸値指依照JIS K 25 0 1:「石油產物及潤滑油-中和値測 試法」測量之値[毫克KOH/克]。 本發明之冷凍機油組成物之灰分含量並無特別之限制 ,但是爲了增加本發明之冷凍機油組成物之熱/安定性且抑 -56- 1354699 制淤泥產生,其較佳爲不大於100 ppm,而且更佳爲不大於 5 0 ppm。依照本發明,灰分含量指依照JIS K 2272:「粗油 及石油產物灰分含量及硫酸化灰分測試方法」測量之値[ppm] 用於使用本發明之冷凍機油組成物之冷凍機之冷凍劑 爲HFC冷凍劑,氟醚系冷凍劑,如全氟醚,非氟醚系冷凍 劑,如二甲醚,或天然冷凍劑,如二氧化碳氨或烴,而且其 任何均可單獨或以二或更多種不同型式之混合物使用》
至於HFC冷凍劑,可提及CM-3而且較佳爲Cl-2氫氟 烴。至於指定實例,可提及如下之HFCs:二氟甲烷(HFCN32) 、三氟甲烷(HFC-23)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙 烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1-三氟乙 烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)等,或其二或更多 種之混合物。這些冷凍劑可視使用目的及所需性能而適當地 選擇,但是至於較佳實例,可提及HFC-32單獨;HFC-23單 獨;HFC- 134a 單獨;HFC-125 單獨;HFC-134a/HFC-32 = 60- 80 重量 %/40-20 重量 %之混合物;HFC-32/HFC-125 = 40-70 重量 %/60-30 重量 %之混合物;HFC-125/HFC-143a = 40-60 重量 %/60-40 重量 % 之混合物;1^(:-1343/11?(:-3 2/HFC- 1 25 = 60重量%/30重量%/10重量%之混合物; HFC-134a/HFC-32/HFC- 1 25 = 40-70 %1%/15-35重量%/5-40 重量% 之混合物;及 HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = 35-55 重量%/l-1 5 wt%/40-60重量%之混合物。更特別地,可提及 HFC-134a/HFC-3 2 = 70/3 0 重量 % 之混合物;HFC-32/HFC-125 = 60/4 0 重量 %之混合物:HFC-32/HFC-125 = 5 0/50 重量 -57- 1354699 %之混合物(R410A) ; HFC-32/HFC- 1 2 5 = 45/5 5 重量 %之混合. · 物(R410B) ; HFC-125/HFC-143a = 50/50 重量 %之混合物 . (R507C) ; HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 30/10/60 重量 %之 混合物;HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 23/2 5/52 重量 %之混 合物(R407C); HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 25/1 5/60 重量 %之混合物(R407E);及 HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = 44/4/52重量%之混合物(R4 04A)。 至於天然冷凍劑,可提及二氧化碳、氨'及烴。較佳烴 冷凍劑爲在25 °C,1大氣壓力爲氣態者。特別地,其包括 修 C1-5而且較佳爲C1-4烷屬烴、環烷屬烴、烯屬烴、及其混 合物。至於指定實例,可提及甲烷'乙烯、乙烷、丙烯、丙 烷'環丙烷、丁烷、異丁烷、環丁烷、甲基環丙烷、或其二 或更多種之混合物。其中,丙烷、丁烷、異丁烷、及其混合 物較佳。 本發明之冷凍機油組成物一般爲在冷凍機中混合上述 冷凍劑之冷凍機流體組成物形式。對於流體組成物中之冷凍 機油與冷凍劑之混合比例並無限制,但是對10 0重量份之冷 ® 凍劑較佳爲1 - 5 00重量份,而且更佳爲2-400重量份之冷凍 機油組成物。 本發明之冷凍機油組成物提供所有所需性能性質間之 令人滿意平衡,其包括潤滑性、冷凍互溶性、低溫流動性質 、與安定性,而且其可適當地用於包括往復或轉動開放型或 半封閉型或封閉型壓縮機之冷凍裝置或熱泵。特別是在用於 使用鋁系構件之冷凍裝置時,其使鋁系構件之耐磨性質及熱 /化學安定性保持在高程度。更特別地,此冷凍裝置包括汽 -58- 1354699 車空調'除濕機、冰箱、冷凍儲藏室、自動販賣機、櫥窗、 ' 化學工廠等之冷凍設備、家用空調、冷氣機'及水熱式熱泵 . 。本發明之冷凍機油組成物可用於往復、轉動或離心型壓縮 機。 可使用本發明之冷凍機油組成物之冷凍劑循環系統之 典型構造包括沿流動路徑按此次序連接之冷凍劑壓縮機、冷 凝器、膨脹機構、及蒸發器,如果需要,其在流動路徑中亦 裝有乾燥器。 冷凍劑壓縮機可例示爲包覆馬達之高壓容器壓縮機,其 φ 包括在含有冷凍機油之封閉容器中之轉子與定子、套裝在轉 子上之轉軸、及經轉軸連接馬達之壓縮機部份,其中自壓縮 機部份排放之高壓冷凍劑係在封閉容器中累積,或低壓容器 壓縮機,其包括在含有冷凍機油之封閉容器中之轉子與定子 '套裝在轉子上之轉軸、及經轉軸連接馬達之壓縮機部份, 其中自壓縮機部份排放之高壓冷凍劑係直接自封閉容器排 出。 由避免張力強度及電絕緣性質退化之觀點,作爲馬達中 β 電絕緣系統材料之絕緣膜較佳爲玻璃轉移溫度爲5 Ot或更 高之結晶塑膠膜,而且特別是,例如,至少一型選自聚對酞 酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚硫化伸苯基、聚醚醚酮、聚 萘甲酸乙二酯、聚醯胺醯亞胺' 與聚醯亞胺之絕緣膜,或包 括高玻璃轉移溫度樹脂層塗覆於低玻璃轉移溫度膜上之複 合膜。用於轉子之磁線具有玻璃轉移溫度爲120 °C或更高之 琺瑯塗層,例如,包括單層聚酯、聚酯醯亞胺、聚醯胺、或 聚醯胺醯亞胺,或包括以低玻璃轉移溫度層作爲下層且以高 -59- 1354699 玻璃轉移溫度層作爲上層之複合塗層之琺瑯塗層。至於複合 之塗琺瑯線,可提及具有聚酯醯亞胺作爲下層及聚醯胺醯亞 胺作爲上層者(AI/EI),及具有聚酯作爲下層及聚醯胺醯亞胺 作爲上層者(AI/PE) » 充塡乾燥機之乾燥劑較佳爲由化合物矽酸與鋁酸鹼金 屬鹽組成之合成沸石,其具有不大於3.3埃之孔度,及在25 °(:與250毫米汞之二氧化碳分壓爲不大於1.0%之二氧化碳 氣體吸收力。至於指定實例,可提及Union Show a Co.,Ltd. 之 XH-9、XH-10、XH-11、與 XH-600 (商標名)。 [實例] 本發明現在基於實例及比較例而詳細解釋,應了解這些 實例對本發明絕非限制性。 [實例1 -1 2 5,比較例1 - 5 2 ] 對於實例1-125及比較例1-52,使用以下之基油與添加 劑製備具有表1至20所示組成物之冷凍機油組成物。 (基油) 基油1:新戊四醇及2-乙基己酸與3,5,5-三甲基己酸之 等莫耳混合物之四酯(在40 °C之動黏度:68.5平方毫米/秒 ,流點:-2 5 °C ) 基油2: 1,2-環己二羧酸與2-乙基己醇之二酯(在40 °C之動黏度:1 5平方毫米/秒,流點:-40°C ) 基油3:乙烯基乙醚與乙烯基異丁醚之無規共聚物(乙 烯基乙醚/乙烯基異丁醚莫耳比例:7/1,數量平均分子量: 900,在4〇°C之動黏度·· 68.5平方毫米/秒,在1〇〇°C之動黏 度:8平方毫米/秒,流點:-40°C ) 1354699 基油4:環烷系礦物油(在4(TC之動黏度:56.5平方毫 米/秒,流點:-30C ) 基油5:聚丙二醇單甲醚(數量平均分子量:1 000,在 40 °C之動黏度:46平方毫米/秒,在100eC之動黏度:10平 方毫米/秒,流點:-4〇°C ) (磷系極高壓劑) A1 :磷酸三甲苯酯 A2:磷酸三苯酯 A3 :磷酸三(正辛)酯 (油劑) B 1 :硬脂酸丁酯 B2:己二酸二異丁酯 B3:己二酸二異癸酯 B4 :丙三醇單油酯 B5 :丙三醇三油酯 B6 :油醇 B7 :甘油醚 B 8 :硬脂酸 (其他添加劑) C1:二-第三丁基-對甲酚 C2:環氧丙基-2,2’-二甲基辛酸酯 C3 :苯并三唑 其次,使實例1 - 1 2 5及比較例N 5 2之各冷凍機油組成 物接受下述之評估測試。表1 -2 1之列「冷凍劑」顯示用於 磨擦性質及磨損性質評估測試與安定性評估測試之冷凍劑 -61 - 1354699 型式。 [磨擦性質及磨損性質評估測試1 ] 將FALEX測試機(ASTMD2714)之滑動構件設定於耐壓 容器中’將冷凍劑引入容器中,及在以下條件下進行F ALEX 測試。 測試材料:鋼環,鋼塊 測試起初溫度:80°C. 測試時間:1小時 滑動速度:0.5米/秒 負載:1 250牛頓 冷凍劑大氣壓力:500 kPa。 在FALEX測試開始後,每隔—秒測量磨擦係數及油溫 ,及計算平均値(以下稱爲「平均磨擦係數1」及「平均油 溫1」)。按體積減少測定測試完成後之塊磨損損失(以下 稱爲「磨損體積1」)。結果示於表1-20。 [抗分離性質評估測試1 ] 將各冷凍機油組成物冷卻至比組成物中基油之流點高 5 °C之溫度’及目視地檢驗組成物之外觀。結果示於表^20 。表中之字母A-D表示以下之條件。 A:透明 B :稍濁 C :不透明 D:添加劑完全分離 [安定性評估測試1 ] 依照]ISK22],] ’使用鐵、銅與鋁作爲觸媒,進行遮蔽 -62- 1354699 玻璃管測試,及在200 °C爲2週之時間後觀察淤泥存在。結 果示於表1-20。表中之字母A表示未發現淤泥’及B表示 發現淤泥。 [抗分離性質評估測試2] 首先使用基油1-5製備包括20體積%之各基油與80體 積%之冷凍劑之測試溶液,而且測量基油與冷凍劑之雙層分 離溫度。得到之結果如下。
基油 1 與 R4 10A: 10°C 基油 2 與 R134a: -35°C 基油 3 與 R4 10A: -50°C 基油4與R22 : -8°C 基油 5 與 R134a: -45°C。 然後依照JIS K 221 1進行抗分離性質評估測試。、特別 地,製備包括20體積%之各基油與80體積%之冷凍劑之測 試溶液’將測試溶液冷卻至比組成物中基油之雙層分離溫度 高5 eC之溫度,目視地觀察組成物之外觀,及基於以下之等 級評估抗分離性質。結果示於表1-20。 A:透明 B:稍濁 C :不透明 D:添加劑完全分離 [安定性評估測試2] 依照ns K 221 1,使用鐵、銅與鋁作爲觸媒,進行遮蔽 玻璃管測試’及在1 75 °c爲2週之時間後觀察淤泥存在。結 果示於表1-20。表中之字母A表示未發現淤泥,b表示發現 -63- 1354699 非常少量之淤泥,及c表示發現大量之淤泥。 [表1]
實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 實例7 實例8 實例9 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A1 0.5 - - 05 - - 0.5 - A2 - 0.5 - * 0.5 - - 0.5 - A3 - - 0.5 - - 0.5 - • 0.5 B1 0.5 0.5 0.5 - - - - - - B2 - - - 0.5 0.5 0.5 - - - B3 - - - - - - 0.5 0.5 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R110A R410A 平均磨擦係數1 0.10 0.12 0.13 0.11 0.13 0.13 0.13 0.14 0.14 平均油溫1 (°c) 84 85 86 84 85 87 85 86 88 磨損體積1 (立方毫米) 2.0 1.9 2.1 2.2 2.0 2.3 2.3 2.2 2.3 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A A
[表2]
實例10 實例Π 實例12 實例13 實例14 實例15 實例16 實例17 實例18 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A1 0.1 1.0 2.0 - - - - - - A2 - - - 0.1 1.0 2.0 - - - A3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B1 0.1 1.0 2.0 - - - - B2 - - - 0.1 1.0 2.0 - - - B3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數 1 0.14 0.12 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 平均油溫1 CC) 92 88 91 92 89 92 89 90 93 磨損體積1 (立方毫米) 2.8 1.9 2.2 2.8 2.0 2.2 2.8 2.2 2.3 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A A -64 - 1354699 表3]
實初19 實例20 實例21 實例22 實例23 實例24 實例25 實例26 實例27 基油 基油1 基油1 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) Α1 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 - - 0.5 Α2 - - - 0.5 - - 0.5 • - A3 - - - - 0.5 - - 0.5 - Β1 - - 0.5 0.5 0.5 - - - 一 Β2 - - - - - 0.5 0.5 0.5 Β3 - - - - - - - • 0.5 Β4 0.5 _ - - - - - - - Β5 - 0.5 - - - - - - 麟 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均i擦係數 1 0.13 0.15 0.12 0.13 0.13 0.12 0.13 0.14 0.12 平均ή溫1 CC) 94 94 88 89 91 90 92 92 91 磨損#積1 (立方毫米) 2.7 2.8 2.6 2.8 2.9 2.7 2.9 2.9 2.8 抗分離性質1 Β B A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A A
[表4]
實例28 實例29 實例30 實例31 實例32 實例33 實例34 實例35 實例36 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A1 - - 0.1 1.0 2.0 - - - A2 0.5 - - - - 0.1 1.0 2.0 - A3 - 0.5 - - - - - - 0.1 B1 - - 0.1 1.0 2.0 - - - - B2 - - - - - 0.1 1.0 2.0 - B3 0.5 0.5 - - - - - - 1.0 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數 1 0.13 0.14 0.14 0.12 0.13 0.14 0.12. 0.13 0.14 平均油溫1 (°C) 92 93 94 90 93 94 91 94 94 磨損體積1 (立方毫米) 2.8 2.9 3.1 2.5 2.8 3.1 2.6 2.9 3.1 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A A
-65- 1354699 [表5]
實例37 實例38 實例39 實例40 實例41 實例42_ 實例43 管例44 基油3 基油3 基油3 基油3 基油1 基油1 基油3 甚油3 添加劑 (重量%) A1 - - 0.5 0.5 0.5 _ 0.5 A1 - - - - - 0.5 0 5 AJ 1.0 2.0 - - - B1 - - - - 0.5 - 0.5 H2 - 等 - - - 0.5 BJ 1.0 2.0 - - • 0.5 B4 - - 0.5 - - • B5 - - - 0.5 - . C1 - - - - 0.1 0.1 0.1 0.1 C2 - - - - 0.5 0.5 0.5 0.5 C3 - - - - - 0.001 _ 0.001 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數1 0.12 0.13 0.12 0.14 0.10 0.08 0.11 0.10 平均油溫1 (。〇 91 94 94 94 83 82 87 85 磨損體積1 (立方毫米) 2.8 3.0 3.1 3.1 1.9 1.5 2.5 2.2 抗分離性質1 A A B B A A A A 安定性1 A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A [表6] 實例45 實例46 實例47 實例48 實例49 實例50 基油 基油1 基油1 基油1 基油3 基油3 基油3 添加劑 A1 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 r重量% ί A2 - - - - • A3 - - - - - - B1 - - 供 - - - B2 - - - - • B3 - - - - - - B4 - - 1.0 - - 1.0 B5 - 1.0 - 1.0 - Cl 1.0 - - 1.0 - 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數1 0.14 0.15 0.16 0.15 0.15 0.16 平均油溫1 (°c) 95 94 100 94 97 95 磨損體積1 (立方毫米) 2.9 3.1 2.8 3.1 2.8 3.0 抗分離性質1 B C D B C D 安定性1 B A A B A A 抗分離性質2 A B B A B B 安定性2 A A A A A A
-66- 1354699 [表7]
比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 ΐ匕較例 5 比較例 6 比較例 7 It較例 8 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A1 - 1.0 - - - - A2 - - - - - • • • A3 - - - - • • • B1 - - 1.0 - - - - • B2 - _ - 1.0 - . - • B3 - - - - 1.0 _ • B6 - - - - - 1.0 • _ B7 - - - - - - 1.0 _ B8 - - - - - _ 1.0 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數1 0.17 0.19 0.17 0.18 0.19 0.16 0.15 0.13 平均油溫1 (°c) 95 99 94 98 99 94 95 93 磨損體積1 (立方 毫米) 2.9 2.9 3.1 3.3 3.1 3.2 3.5 3.3 抗分離性質1 - A A A A D C B 安定性1 - A A A A A A B 抗分離性質2 - A A A A B B A 安定性2 - A A A A A A A
[表8]
比較例 9 比較例 10 比較例 11 比較例 12 比較例 13 比較例 14 比較例 15 比較例 16 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (mm%) A1 - 1.0 - - • - • A2 - - - - - - - - A3 - - - - - - - - B1 - - 1.0 - - . B2 - - - 1.0 - - - . B3 - - . - 1.0 - - - B6 - - - - - 1.0 - - B7 - - - - - - 1.0 - B8 - - - - . - - 1.0 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數1 0.17 0.20 0.17 0.18 0.20 0.16 0.15 0.14 平均油溫1 (°c) 96 99 94 99 102 93 94 93 磨損體積1 (立 方毫米) 3.2 3.2 3.3 3.7 3.6 3.4 3.3 3.2 抗分離性質1 A A A A A D C B 安定性] A A A A A A A B 抗分離性質2 A A A A A B B A 安定性2 A A A A A A A A -67- 1354699 [表9]
實例51 實例52 實例53 實例54 實例55 實例56 實例57 實例58 實例59 基佃 基油2 基油2 基油2 皋油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量%) AI 0.5 - - 05 - • 0.5 . A2 - 0.5 - - 0.5 - • 0.5 A3 - - 0.5 - - 0.5 - 0.5 BI 0.5 0.5 0.5 - - - _ _ B2 - - - 0.5 0.5 0.5 _ B3 - - - - - - 0.5 0.5 0.5 冷凍劑 R134a Rl34a R134a R134a Rl34a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數 1 0.11 0.12 0.14 0.12 0.13 0.14 0.12 0.14 0.15 平均油溫1 CC) 85 89 87 88 90 88 90 feo 磨損體積1 (立方毫米) 3.0 3.0 3.2 3.1 3.3 3.3 3.2 3.3 3.4 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A 1 A A
[表 10]
實例60 實例61 實例62 實例63 實例64 實例65 實例66 實例67 k例68 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 棊油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量%) A1 0.1 1,0 2.0 - - _ • A2 - - - 0.1 1.0 2.0 • _ A3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B1 0.1 1.0 2.0 - - - B2 - - - 0.1 1.0 2.0 - _ B3 - - - - - 0.1 1.0 2.0 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數 1 0.16 0.13 0.15 0.16 0.14 0.15 0.16 0.15 0.16 平均油溫1 CC) 94 88 92 94 89 93 94 91 94 磨損體積1 (立方毫米) 3.4 2.8 3.0 3.4 2.9 3.0 3.4 2.9 3.1 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A "a A A 1354699
[表 11] *M69 實例70 實例71 實例72 實例73 實例74 實例75 實例76 實例77 基油 基油2 i油2 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 A1 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 - 0.5 (重量%) A2 - - - 0.5 - - 0.5 _ A3 - - - - 0.5 - - 0.5 一 B1 - - 0.5 0.5 0.5 - - - • B2 - - - - - 0.5 0.5 0.5 • B3 - - - - - - - 料 0.5 B4 0.5 麵 - - - - - - B5 - 0.5 - - - - - 冷棟劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數 1 0.14 0.17 0.12 0.13 0.14 0.13 0.15 0.15 0.13 平均油溫1 ΓΟ 94 94 86 87 89 87 88 90 88 磨損體積1 (立方毫米) 3.2 3.4 3.3 3.4 3.4 3.3 3.4 3.5 3.3 抗分離性質1 B B A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 |A A A A A A A A A
[表 12] 實例78 實例79 實例80 實例81 實例82 實例83 實例84 實例85 實例86 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5. 基油5 基油5 添加劑 (雷量%Ί A1 - - 0.1 1.0 2.0 - - - - A2 0.5 - - - - 0.1 1.0 2.0 • A3 0.5 > - - - . - 0.1 B1 - - 0.1 1.0 2.0 - . - _ B2 - - - - - 0.1 1.0 2.0 • B3 0.5 0.5 - - - - - . 0.1 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數 1 0.15 0.16 0.18 0.13 0.14 0.18 0.14 0.15 0.18 平均油溫1 CC) 90 92 94 88 92 94 89 93 94 磨損體積1 (立方毫米) 3.5 3.5 3.8 3.1 3.3 3.8 3.2 3.5 3.8 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A A
-69- 1354699
[表 13] 實例87 實例88 _實例89 實例90 夤例91 實例92 實例93 實例94_ 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油2 基油2: 基油5 基油5 添加劑 A1 - - 0.5 0.5 - 0.5 _ (重量%) A2 - - - - - - 0.5 A3 1.0 2.0 - - 0.5 - _ 0.5 B1 - - - - - - - 0.5 B2 參 - - - 0.5 - _ _ B3 1.0 2.0 - - - 0.5 0.5 • B4 - - 0.5 - - _ _ B5 - - - 0.5 - - - C1 - - - - 0.1 0.1 0.1 0.1 C2 - - - - 0.5 0.5 0.5 0.5 C3 - - - - - 0.001 _ 0.001 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數1 0.15 0.16 0.14 0.16 0.13 0.09 0.14 0.10 平均油溫1 (°c) 91 94 94 94 89 85 89 87 磨損體積1(立方毫米) 3.3 3.7 3.8 3.8 3.2 2.6 3.4 2.7 抗分離性質1 A A B B A A A A -安定性1 A A A A A A A A _ 抗分離性質2 A A A A A A A A 一安定性2 A A A A A A A A
[表 14] 實例95 實例96 實例97 實例98 實例99 實例100 基油 基油2 基油2 基油2 基油5 基油5 基油5 添加劑 (重量%) A1 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 A2 - - - - - - A3 - - - - B1 - - - - - - B2 - - _ - _ - B3 - - - - - - B6 - - 1.0 - 1.0 B7 - 1.0 - - 1.0 - B8 1.0 - - 1.0 - - 冷凍劑 ^R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數1 0.14 0.16 0.17 0.14 0.16 0.17 平均油溫1 (。〇 94 95 100 93 97 96 磨損體積1 (立方毫米) 3.0 3.1 3.2 3.5 3.3 3.4 抗分離性質1 B C D B C D 安定性1 B A A B A A 抗分離性質2 A B B A B B 安定性2 A A A A A A -70- 1354699 [表 15]
比較17 比較18 比較19 比較20 比較21 比較22 比較23 比較24 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 A1 - 1.0 - (重量%) A2 - 擎 - - • _ _ A3 - - - - - • _ B1 - - 1.0 - - _ . - B2 - - - 1.0 - • _ _ B3 - - - . 1.0 _ 齡 齡 B6 - - - - • 1.0 _ • B7 - - - - • _ 1.0 • B8 - - • . . 1.0 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數1 0.18 0.19 0.17 0.18 0.20 0.16 0.15 0.13 平均油溫1 (〇C) 96 99 94 99 102 93 94 93 磨損體積1(立方毫米) 3.5 3.5 3.6 3.8 3.6 3.5 3.7 3.1 抗分離性質1 - A A A A D C B 安定性1 A A A A A A B 抗分離性質2 - A A A A B B A 安定性2 - A A A A A A A
im i6]
比較25 比較26 比較27 比較28 比較29 比較30 比較31 比較32 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 (重量%) A1 - 1.0 - - - - - - A2 - - - - - - - - A3 - - - - - - - - B1 - - 1.0 - - - - B2 - - 1.0 - - - - B3 - - - - 1.0 - - - B6 - - - - - 1.0 - - B7 - - - - - - 1.0 - B8 - - . - 一 - - 1.0 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數1 0.18 0.21 0.18 0.19 0.19 0.16 0.15 0.13 平均油溫1 96 101 91 99 101 94 92 91 磨損體積1(立方毫米) 3.9 3.9 4.5 4.2 4.1 3.9 3.9 4.0 抗分離性質1 A A A A A D C D 安定性1 A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A B B B 安定性2 A A A A A A A A -71 - 1354699 m i7]
實例 101 實例 102 實例 103 實例 104 實例 105 實例 106 實例 107 *例 108 實例 109 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量 %) A1 0.5 - - 0.5 - - 0.5 - - A2 - 0.5 - - 0.5 - - 0.5 - A3 - - 0.5 - - 0.5 - - 0.5 B1 0.5 0.5 0.5 - - - - - - B2 - - - 0.5 0.5 0.5 - - - B3 - - - - - - 0.5 0.5 0.5 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係 數1 0.10 0.11 0.12 0.11 0.11 0.12 0.11 0.12 0.13 平均油溫1 (°〇 84 86 87 84 85 87 84 86 87 磨損體積1 (立方毫米) 2.0 2.1 2.1 2.0 2.2 2.2 2.1 2.1 2.2 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A A
[表 18]
實例 110 實例 111 實例 112 實例 113 實例 114 實例 115 實例 116 實例 117 實例 118 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量 %) A1 0.1 1.0 2.0 - - - - - - A2 - - - 0.1 1.0 2.0 - - - A3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B1 0.1 1.0 2.0 - - - - - - B2 - - - 0.1 Ι,ο 2.0 - - - B3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係 數1 0.11 0.12 0.13 0.11 0.12 0.13 0.111 0.13 0.13 平均油溫1 CC) 86 85 88 84 86 89 85 86 89 磨損體積1 (立方毫米) 2.4 1.9 2.1 2.4 2.1 2.2 2.4 2.1 2.3 抗分離性質1 A A A A A A A A A 安定性1 A A A A A A A A A 抗分離性質2 A A A A A A A A A 安定性2 A A A A A A A A A -72- 1354699 m i9]
實例 119 實例 120 實例 121 實例 122 實例 123 實例 124 實例 125 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 - 0.5 1.0 1.0 1.0 A2 - - - - - - - A3 - - 0.5 - - - - B1 - - 0.5 - - - - B2 - - - 0.5 - - - B3 - - - - - - - B4 0.5 - - - - - - B5 - 0.5 - - - - - B6 - - - - - - 1.0 B7 - - - - - 1.0 - B8 - - - - 1.0 - - C1 - - 0.1 0.1 - - - C2 - - 0.5 0.5 - - - C3 - - - 0.001 - - - 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數1 0.11 0.13 0.11 0.08 0.13 0.15 0.16 平均油溫1 (°c) 89 79 86 81 91 94 94 磨損體積1 (立方毫米) 2.3 2.3 2.0 1.5 2.6 2.7 2.5 抗分離性質1 B B A A B C D 安定性1 A A A A B A A 抗分離性質2 A A A A A B B 安定性2 A A A A A A A
-73- 1354699 [表 20]
比較例 45 比較例 46 ί匕較例 47 比較例 48 比較例 49 比較例 50 比較例 51 比較例 52 基油 基油4 基油4 _基油4 基油4 基油4 基油1 基油4 基油4 添加劑 A1 - 1.0 - - - • _ _ (重量%) A2 - - - - - - - _ A3 - - - - - - _ • * B1 - - 1.0 - - . • • B2 - - - 1.0 - - _ • B3 - - - 1.0 _ • B6 参 - - - - 1.0 • _ B7 - - - - - - 1.0 • B8 - - - - _ _ 1.0 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數1 0.16 0.18 0.17 0.16 0.18 0.15 0.14 0.12 平均油溫1 (。〇 93 100 91 94 102 92 93 90 磨損體積1 (立方 毫米) 2.5 2.4 3.0 2.9 3.1 2.8 3.0 2.7 抗分離性質1 A A A A A D C B 安定性1 A A A A A A A B 抗分離性質2 A A A A \A B B A 安定性2 A A A A A A A . A
[磨擦性質評估測試2 ] 使用Optimollnc.之SRV測試機,測量實例1、21、41 、43、56、78、91、93' 103、與121之冷凍機油組成物在 1/2英吋SUJ2鋼球與SUJ2碟(直徑1〇毫米)間之磨擦係 數。測試條件爲100牛頓之負載,1毫米之振幅,及25 Hz 之頻率,而且自測試開始每秒記錄磨擦係數直到20分鐘後 ,取平均値作爲平均磨擦係數(以下稱爲「平均磨擦係數2 」)。將冷凍劑以1 〇公升/小時之流速循環至滑動構件。結 果示於表21及22。在此測試中,視冷凍機油組成物中之基 油型式選擇冷凍劑型式。使用之冷凍劑示於表21-22。 -74- 1354699 [表 21] 實例1 實例41 實伽21 實例43 實例56 實例91 基油 基油1 基油1 基油3 基油3 基油2 基油2 添加劑 A1 0.5 0.5 0.5 0.5 (重量%) A2 - - - . • A3 - - - • 0.5 0.5 B1 0.5 0.5 0.5 0.5 • • B2 - - - 0.5 0.5 B3 - - - • _ B4 - - - - B5 - - - - _ _ C1 - 0.1 - 0.1 0.1 C2 - 0.5 - 0.5 0.5 C3 - - - • _ 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R134a R134a 平均磨擦係數2 0.117 0.105 0.122 0.109 0.142 0.129 [表 22] 實例78 實例93 實例103 實例121 基油 基油5 基油5 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A1 - - - - A2 b.5 0.5 • A3 - - 0.5 0.5 B1 - - 0.5 0.5 B2 - - - - B3 0.5 0.5 - - B4 - - - - B5 - - - • C1 - 0.1 - 0.1 C2 - 0.5 - 0.5 C3 - - - 冷凍劑 R134a R134a R22 R22 平均磨擦係數2 0.149 0.141 0.122 0.109 [實例 1 2 6-45 2,比較例 5 3- 1 00]
對於實例126-452及比較例53-100,使用以下之基油與 添加劑製備具有表23-74所示組成物之冷凍機油組成物。 (基油) 基油1:新戊四醇及2-乙基己酸與3,5,5-三甲基己酸之 等莫耳混合物之四酯(在40 °C之動黏度:68.5平方毫米/秒 ,流點:-2 5 SC ) -75- 1354699 基油2: 1,2-環己二羧酸與2-乙基己醇之二酯(在40 。(:之動黏度:15平方毫米/秒’流點:-4〇°C ) 基油3:乙烯基乙醚與乙烯基異丁醚之無規共聚物(乙 烯基乙醚/乙烯基異丁醚莫耳比例:7/1,數量平均分子量: 900,在40 °C之動黏度:68.5平方毫米/秒,在1〇〇 °C之動黏 度:8平方毫米/秒,流點:-40°C ) 基油4:環烷系礦物油(在4〇°C之動黏度:56.5平方毫 米/秒,流點:-30°C ) 基油5:聚丙二醇單甲醚(數量平均分子量:1000,在 4 0°C之動黏度:46平方毫米/秒,在100°C之動黏度:10平 方毫米/秒,流點:-40°C ) 基油6:二新戊四醇及新戊四醇之混合物(莫耳比例 = 1:1)與2-乙基己酸及3,5,5-三甲基己酸之混合物(莫耳比 例=1:1)之完全酯(在40 °C之動黏度:195平方毫米/秒,流 點:-30°C ). 基油7:鏈烷烴系礦物油(在40 °C之動黏度:92平方 毫米/秒,流點:-15°C ) 基油8:鏈烷烴系礦物油(在40 °C之動黏度:12平方 毫米/秒,流點:-30°C ) (磷系極高壓劑) A4:磷硫酸三苯酯 A5:磷硫酸三甲苯酯 A6:磷硫酸三(正辛)酯 (油劑) B 1 :硬脂酸丁酯 -76- 1354699 B2:己二酸二異丁酯 B3:己二酸二異癸酯 B 4 :丙三醇單油酯 B5:丙三醇三油酯 油醇 B7: 2_乙基己基甘油醚 B 8 :硬脂酸 (其他添加劑) C1:二-第三丁基-對甲酚 C2:環氧丙基-2,2’-二甲基辛酸酯 C3 : 苯并三唑 [磨擦性質及磨損性質評估測試3] 使實例126-452及比較例41-100之各冷凍機油組成物 接受下述之評估測試。表23-74之列「冷凍劑」顯示用於磨 擦性質及磨損性質評估測試之冷凍劑型式。 在以下條件下,同時將冷凍劑吹入冷凍機油組成物中, 而進行 FALEX 測試(ASTM D2670)。 測試起初溫度:25°C 測試時間:3 0分鐘 負載:1 3 34牛頓 冷凍劑吹入速率:1〇公升/小時。 在FALEX測試開始後,每隔一秒測量磨擦係數及油溫 ’及計算平均値(以下稱爲「平均磨擦係數3」及「平均油 溫3」)°在測試完成後測量銷與塊重量,及按重量減少測 定磨損損失(以下稱爲「磨損損失3」)。結果示於表23_ •77- 74 - 1354699 74 -
[m 23] 一實-例 126 實例 127 實例 128 實例 129 實例 130 實例 131 實例 132 實例 133 昜佃 ϊ油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A5 - - - - - - • A6 - - - - - - B1 0.5 - - * - - • B2 - 0.5 - - - - • B3 - - 0.5 - - - 一 B4 - - 0.5 - - - 一 - - 0.5 - — Β6 - - - - - 卜0.5 • Β7 _ - - - - - 0.5 Β8 - - - - - - _ 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.101 0.102 0.103 0.102 0.113 0.111 0.108 0.109 平均油溫3 (。〇 45 45 46 46 47 52 51 51 磨損損失3 (毫 克) 7.8 7.5 7.9 8.4 8.6 8.5 8.8 8.8 [表 24] _實例 134 實例 135 實例 136 實例 137 實例 138 實例 139 實例 140 實例 141 基油 基油1 Ϊ油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量% ) Α4 - - - - - . - Α5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Α6 - - - - - - - - Β1 0.5 - - - - - - _ Β2 - 0.5 - - - - - _ Β3 - 0.5 - - - - - Β4 - - - 0.5 - - - - Β5 - - - - 0.5 - - - Β6 - - - - - 0.5 - - Β7 - - - - - - 0.5 - Β8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.101 0.101 0.102 0.103 0.114 0.113 0.109 0.110 平均油溫3 (。〇 44 45 45 44 46 50 52 51 磨損損失3 (毫 克) 7.4 7.6 7.2 8.5 8.6 8.9 8.6 9.2 -78- 1354699 [表 25] 實例 142 費例 143 實例 144 實例 145 實例 146 nm 147 實例 148 nm 149 基油 基油1 Ϊ油1 基油1 δ油1 基油.1 S油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A4 - 争 - - - - _ At> - - - - - - _ A6 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 B1 0.5 - - - - - • B2 - 0.5 - 备 - - _ _ B3 - - 0.5 - - - _ B4 - - - 0.5 - • _ _ Βί> - - - - 0.5 - - Β6 - 墨 - - - 0.5 _ • Β7 - - - - - • 0.5 _ Β8 - - - - - - _ 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.102 0.103 0.103 0.102 0.114 0.112 0.109 0.110 平均油溫3(°C) 49 44 44 43 43 52 52 51 磨損損失3 (i 克) 7.8 7.9 7.9 8.5 8.6 8.6 8.5 8.6 [表 26] 實例 150 爱例 151 實例 152 實例 153 實例 154 實例 155 實例 156 實例 157 實例 158 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 油1 添加劑 (重量 %) A4 0.01 0.3 0.10 - - - - - .. A5 - - 0.01 0.3 1.0 - - A6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 B1 0.1 1.0 2.0 - - - - - - B2 0.1 1.0 2.0 - _ B3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B4 - - - - - - - - - B5 - - - _ - - - - B6 - - - - - - - _ • B7 - - - - - - - - - B8 - - - - - - - - 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係 數3 0.113 0.104 0.106 0.111 0.104 0.106 0.110 0.102 0.105 平均油溫3 CO 48 46 48 46 46 48 48 46 49 磨損損失3 (毫克) 12.2 7.2 8.0 12.1 7.5 7.9 12.3 7.7 8.4 -79- 1354699
[表 27] 實例 159 貫例 160 實例 161 實例 162 實例 163 實例 164 實例 165 實例 166 實例 167 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加 劑 (重 量 %) A4 0.01 0.3 1.0 - - - - - Ai • - - 0.01 0.3 1.0 • Α6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 Β1 - - - - - - - 一 Β2 - _ - - - - • _ Β3 - - 爭 - - - - 一 . Β4 0.1 1.0 2.0 - - - _ _ tit) - - - 0.1 1.0 2.0 _ B6 - - - - - 0.1 Ϊ.0 2.0 * B7 - - - - - - _ _ B8 - - - - - • • 冷潮 剖 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨 擦係數 3 0.112 0.100 0.105 0.110 0.112 0.113 0.118 0.113 0.115 平均油 溫 3 (。〇 48 46 49 50 46 47 52 50 52 磨損損 失3 (毫克) 12.2 8.5 8.8 12.1 8.6 8.7 12.2 8.4 8.6 [表 28] 實例168 實例169 實例170 實例171 實例172 實例173 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A4 0.01 0.3 1.0 - - - A5 垂 - - 0.01 0.3 1.0 A6 - - - - - - B1 - - - - • B2 - - - - - - B3 - - - - - B4 - - - - - - B5 - - - - - - B6 - - - - - - B7 0.1 1.0 2.0 - • - B8 - - - 0.1 1.0 2.0 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.114 0.110 0.112 0.117 0.111 0.112 平均油溫3 (°C) 53 51 51 52 51 51 磨損損失3(毫克) 12.0 9.2 9.0 11.8 9.1 9.2
-80- 1354699 [表 29] 實例174 實例175 實例176 實例177 實例178 實例179 實例180 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 (重量%) A5 - - - - _ • - A6 - - - - • _ _ B1 0.5 - - - • 0.5 - B2 - - - - - • - B3 - 0.5 - - • _ B4 - - - - - _ - B5 - - 0.5 - • • 0.5 B6 - - - - - - B7 - - - 0.5 - _ - B8 - - - - 0.5 _ - C1 - - - - - 0.1 0.1 C2 - - - - - 0.5 0.5 C3 0.001 0.002 0.005 0.0005 0.001 0.001 0.001 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.091 0.088 0.101 0.102 0.104 0.091 0.091 平均油溫3 (°〇 41 40 41 46 47 41 43 磨損損失3 (毫克) 7.5 7.3 7.2 8.3 8.2 7.6 7.3
[表 30]
比較例41 比較例42 比較例43 比較例44 比較例45 比較例46 _基油 基油1 基油1 基油1 i油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A4 0.5 - - - - - A5 - 0.5 - - - - A6 - - 0.5 - - - B1 - - 0.5 - - B2 - - - 0.5 - B3 - - - - - 0.5 B4 - - - - - - B5 - 麵 - - - B6 -' - - - - - B7 - - * - - - B8 - - - - - - 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.128 0.135 0.129 0.115 0.113 0.112 平均油溫3(°C) 60 62 59 54 54 53 磨損損失3 (毫克) 9.4 9.5 9.9 12.8 13.1 12.9 -81 - 1354699 [表 31] 比較例47 比較例48 比較例49 比較例50 比較例51 比較例52 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A4 - - - - - - A5 - - - - - • A6 - - - - - B1 - - - - • _ B2 - - - - - - B3 - - - - • - B4 0.5 - - - - - B5 - 0.5 - - - - B6 - - 0.5 - _ _ B7 - - - 0.5 - _ B8 - - - • 0.5 • 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.110 0.117 0.118 0.108 0.109 0.125 平均油溫3 (。〇 52 54 58 56 57 58 磨損損失3 (毫克) 12.9 13.1 13.3 12.8 13.5 12.5
[表 32]
實例 181 實例 182 實例 183 實例 184 實例 185 實例 186 實例 187 實例 188 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量0/〇) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A5 - - - - - - - . A6 - - - - - - - - B1 0.5 - - - - - - _ B2 - 0.5 - - - - - . B3 - - 0.5 - - - - - B4 - - - 0.5 - - - B5 - - - - 0.5 - - B6 - - - - - 0.5 - - B7 - - - - - - 0.5 - B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 丰均磨擦係數3 0.105 0.107 0.108 0.106 0.117 0.118 0.112 0.111 丰均油溫3 CC) 45 46 46 47 13 48 49 50 磨損損失3 (毫 克) 8.8 8.6 8.9 9.4 9.6 9.5 9.8 9.9 -82- 1354699 [表 33] 實例 189 mm 190 實例 191 實例 192 實例 193 實例 194 實例 195 實例 196 基油 基油3 _基油3 基油3 基油3 油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A4 - - - - _ At> 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0:1 A6 - - - - - • B1 Ό.5 - - - - • • . B2 - 0.5 - - - • B3 - - 0.5 - • B4 - - - 0.5 - . _ 麵 Bb - - - - 0.5 - 參 B6 - - - - - 0.5 • B7 - - - - - - 0.5 B8 - - - - - • 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 卒均磨擦係數3 0.106 0.107 0.108 0.107 0.115 0.117 0.113 0.112 平均油溫3(°c) 46 46 48 47 46 50 48 49 磨損損失3 (毫 克) 8.7 8.7 8.8 9.5 9.8 9.6 9,7 9.6 [表 34] 實例 197 實例 198 實例 199 實例 200 實例 201 實例 202 實例 203 實例 204 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A4 - - - - - - - - A5 - - - - - - - - A6 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 B1 0.5 - - - - - - B2 - 0.5 - - - - - • B3 - - 0.5 - - - - . B4 - - - 0.5 - - - • B5 - - - 0.5 - - B6 - - - - - 0.5 - - B7 - - - - - - 0.5 - B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.108 0.106 0.108 0.107 0.116 0.119 0.113 0.112 平均油溫3 (°〇 46 47 46 46 47 51 51 50 磨損損失3 (毫 克) 8.7 8.6 8.8 9.5 9.7 9.7 9.6 9.8 1354699 [表 35] 實例 205 實例 206 實例 207 實例 208 實例 209 實例 210 實例 211 實例 212 實例 213 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 Ϊ油3 添加劑 (重量 %) A4 0.01 0.3 0.10 - - Ai - - - 0.01 0.3 1.0 Ab - - - - - - 0.01 0.3 10 B1 0.1 1.0 2.0 - - • 轉 til - - 0.1 1.0 2.0 - Bi - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B4 - - - - - - • Bi - - - - - - B6 - - - - - - • B7 - - - - - - B8 - - - - - • 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係 數3 0.116 0.107 0.108 0.117 0.107 0.108 0.115 0.108 0.110 平均油溫3 CC) 48 46 47 49 47 48 48 46 48 磨損損失3 (毫克) 12.2 8.7 8.7 12.4 8.6 8.8 12.1 8.6 8.8
[表 36] 實例 214 實例 215 實例 216 實例 217 實例 218 實例 219 實例 220 實例 221 實例 222 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 ί油3 涵3 基油3 基油3 添加劑 (重量 %) A4 0.01 0.3 1.0 - - - - A5 - - - 0.01 0.3 1.0 - . _ A6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 B1 - - - - - - - - . B2 - - - - - - - • B3 - - - - - - • . B4 0.1 1.0 2.0 - - - - - - B5 - - - 0.1 1.0 2.0 - - - B6 - - - - - 0.1 1.0 2.0 B7 - - - * - - - - _ B8 - - - - - - - - - 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係 數3 0.113 0.107 0.108 0.117 0.117 0.118 0.122 0.116 0.115 平均油溫3 (°C) 48 46 48 49 47 48 52 51 50 磨損損失3 (毫克) 12.5 9.5 9.6 12.6 9.6 9.7 12.3 9.5 9.4
-84 - 1354699 [表 37] 實例223 實例224 實例225 實例226 實例227 實例HI 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 i油3 添加劑 (重量%) A4 0.01 0.3 1.0 - • A5 - - - 0.01 0.3 1.0 A6 - - - - - • B1 - - - - - _ B2 - - - - - • B3 - - - - • • B4 - - - - - • B5 - - - - - — B6 - - - - - _ B7 0.1 1.0 2.0 - - _ B8 - - - 0.1 1.0 2.0 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A 卒均磨擦係數3 0.115 0.114 0.115 0.119 0.113 0.114 卒均油溫3(°C) 50 48 49 50 48 48 磨損損失3 (毫克) 12.8 9.5 9.7 12.7 9.7 9.9 [表 38] 實例229 實例230 實例231 實例232 實例234 實例235 實例236 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量% ) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A5 - - - - - - - A6 - - - - - - - B1 0.5 - - - - - - B2 - - - - - - B3 - 0.5 - - - 0.5 B4 _ - - - - - - B5 - - 0.5 - - - - B6 - - - - - - - B7 - - - 0.5 - - 0.5 B8 - - - - 0.5 - - C1 - - - - - 0.1 0.1 C2 - - - - - 0.5 0.5 C3 0.001 0.002 0.005 0.0005 0.001 0.002 0.0005 冷凍劑 R110A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.094 0.093 0.103 0.103 0.102 0.094 0.103 平均油溫3 (°〇 41 43 44 49 49 41 47 磨損損失3 (毫克) 8.0 7.9 8.0 9.2 9.3 8.0 8.8
-85- 1354699 [表 39] 比較例53 比較例54 比較例55 比較例56 比較例57 比較例58 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A4 0.5 - - - - - A5 - 0.5 - - - - A6 - - 0.5 - - - B1 - - - 0.5 - - B2 - - - - 0.5 - B3 - - - - - 0.5 B4 - - - - - - B5 - - - - - - B6 - - - - - B7 - - - - - - B8 - - 麵 - - • 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數3 0.131 0.132 0.135 0.118 0.119 0.117 平均油溫3(°〇 59 60 61 53 54 54 磨損損失3 (毫克) 9.8 10.2 10.5 14.8 15.3 15.1
[表 40] 比較例59 比較例60 比較例61 比較例62 比較例63 比較例64 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A4 - - - - - A5 - - - - - — A6 *- - - - - - B1 - - - - - - B2 - - - - - - B3 - - - - - - B4 0.5 - 麵 - - - B5 - 0.5 - - - - B6 - - 0.5 - - - B7 - - - 0.5 - - B8 - - - - 0.5 - 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A 举均磨擦係數3 0.115 0.119 0.125 0.117 0.118 0.128 平均油溫3(°〇 53 54 56 53 55 55 磨損損失3 (毫克) 14.9 15.1 15.2 15.5 15.1 14.2
-86- 1354699 [表 41] 實例 236 實例 237 實例 238 實例 239 實例 240 實例 241 實例 242 實例 243 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量%) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A5 - - - - - - _ A6 - - - - - - B1 0.5 - - - - - _ B2 - 0.5 - - - - _ • B3 - - 0.5 - - - • B4 - - - 0.5 - - • B5 - - - - 0.5 - B6 - - - - - 0.5 • B7 - - - - - - 0.5 B8 - - - - - - _ 0.5 冷屎劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a Sl34a 平均磨擦係數3 0.105 0.109 0.110 0.108 0.121 0.125 0.117 0.116 平均油溫3(°〇 47 49 48 48 49 54 52 53 磨損損失3 (毫 克) 8.1 8.9 8.8 9.3 9.5 卜9.6 h9.5 9.6
[表 42] 實例 244 實例 245 nm 246 mm 247 實例 248 mm 249 實例 250 實例 251 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 $油2 基油2 添加劑 A4 - - - - - - • 輪 (重量%) A5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A6 - - - - - - • 一 B1 0.5 - - - - - • B2 - 0.5 - - - • 一 B3 - - 0.5 -, - - _ B4 - - - 0.5 - - - B5 - - - - 0.5 - B6 - - - - - 0.5 _ _ B7 - - - - • 0.5 • B8 - - - - - - 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.108 0.109 0.108 0.109 0.122 0.125 0.118 0.117 平均油溫3(°C) 48 48 47 49 49 53 55 54 磨損損失3 (罨 克) 8.9 8.8 8.7 9.4 9.6 9.4 9.3 9.5
-87- 1354699 [表 43] 實例 252 實例 253 實例 254 實例 255 實例 256 實例 257 實例 258 實例 259 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 $油2 基油2 添加劑 A4 - - - - _ - 一 (重量%) A5 - - - - _ . • A6 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 B1 0.5 参 - - • - _ B2 - 0.5 - - - - - B3 - - 0.5 - - - - B4 - - - 0.5 - • • B5 - - - 0.5 _ • B6 - - - - - 0.5 _ B7 - - - - - - 0.5 B8 - - - - - - _ 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.108 0.107 0.109 0.107 0.122 0.125 0.118 0.117 平均油溫3 (。〇 48 48 49 47 49 54 55 53 磨損損失3 (毫 克) 8.8 8.7 8.9 9.5 9.6 9.5 9.6 9.4 [表 44] 實例 260 實例 261 實例 262 實例 263 實例 264 實例 265 實例 266 實例 267 實例 268 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (雷量 A4 0.01 0.3 0.10 - - - - _ A5 - - - 0.01 0.3 1.0 - • • %) A6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 B1 0.1 1.0 2.0 _ - - - _ _ B2 - - - 0.1 1.0 2.0 - • B3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B4 - - - - - - - _ _ B5 - - - - - - - - B6 - - - - - - - . _ B7 - - - - - - - _ B8 - - - - - - - - • 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係 數3 0.113 0.106 0.107 0.109 0.108 0.110 0.111 0.108 0.109 平均油溫3 (°C) 49 47 47 50 49 50 52 50 51 磨損損失3 (毫克) 12.9 8.0 8.1 12.8 8.9 8.8 12.9 8.9 9.0 1354699 [表 45] 實例 269 實例 270 實例 271 實例 272 實例 273 實例 274 實例 275 實例 276 實例 277 基油 基油2 基油2 Ϊ油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量 A4 0.01 0.3 1.0 - - - - R5 - - - 0.01 0.3 1.0 _ _ %) A6 - - - - - - 0.01 0.3 1,0 B1 - • - - - - • B2 - - - - - - • • _ B3 - - - - - - • - _ B4 0.1 1.0 2.0 - - - - - • B5 - - - 0.1 1.0 2.0 - _ B6 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B7 - - - - - - - • • B8 - - - - - - • _ _ 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係 數3 0.111 0.109 0.108 0.117 0.122 0.123 0.118 0.120 0.124 平均油溫3 (°〇 51 49 49 52 48 49 54 53 53 _磨損損失3 (毫克) 12.7 9.7 9.8 12.9 9.7 9.9 13.0 9.1 9.0
[表 46] 實例278 實例279 實例280 實例281 實例282 實例283 基油. 油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量%) A4 0.01 0.3 1.0 - - - A5 - - - 0.01 0.3 1.0 A6 - - - - - - B1 - - - - - - B2 - - - - - - B3 - - - - - • B4 - - - - - - B5 - - - - - - B6 - - - - - - B7 0.1 1.0 2.0 - - - B8 - - - 0.1 1.0 2.0 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.119 0.114 0.115 0.118 0.118 0.120 平均油溫3 (°C) 54 53 52 54 53 53 磨捐損失3(毫克) 12.8 9.2 9.5 12.7 9.6 9.8
-89- 1354699 [表 47] 實例284 實例285 實例286 實例287 實例288 實例289 實例290 M油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量%) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 At> - - - - . At - - - - . til 0.5 - - - 0.5 til - - - - Bi - 0.5 - - B4 - - - - B5 备 - 0.5 - • B6 - - - - - B7 - - - 0.5 • B8 - - - - 0.5 0.5 Cl - - - - • 0.1 0.1 C2 - - - - • 0.5 0.5 C3 0.001 0.002 0.005 6.0005 0.001 0.001 0.001 市凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.099 0.101 0.110 0.112 0.111 0.100 0.111 平均油溫3 (。〇 45 46 46 49 48 45 48 磨損損失3 (毫克) 7.7 8.0 8.2 8.5 8.7 7.8 8.8
[表 48]
it較例65 比較例66 比較例67 比較例68 比較例69 比較例70 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量%) A4 0.5 - - - _ • A5 - 0.5 - — - - A6 - - 0.5 - - • B1 - - - 0.5 - • B2 - - - - 0.5 - B3 - - - - - 0.5 B4 - - - - - - B5 - - - - - B6 - - - - - - B7 - _ - - - - B8 - - - - - - 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.132 0.139 0.133 0.115 0.111 0.113 平均油溫3 (。〇 61 50 58 55 54 55 磨損損失3 (毫克) 9.3 9.5 9.9 14.9 13.9 14.1 -90- 1354699 [表 49] 比較例71 比較例72 比較例73 比較例74 比較例75 比較例76 基油 基油2 基油2 i油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 (重量%) A4 - - - - • _ A5 - - - - - A6 - - - - - B1 - - - - • B2 - - - - • _ B3 - - - - - B4 0.5 - - - • B5 0.5 - - - _ B6 - - 0.5 - - _ B7 - - - 0.5 - _ B8 - - - - 0.5 - 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.113 0.119 0.120 0.115 0.116 0.130 平均油溫3 (°C) 54 55 57 55 56 60 磨損損失3(毫克) 13.7 14.5 14.8 14.4 15.4 13.5
[表 50] 實例 291 實例 292 實例 293 實例 294 實例 295 實例 296 實例 297 實例 298 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 (重量%) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A5 - - - - - - - - A6 - - - _ - - - . B1 0.5 > - - - - - - B2 - 0.5 - - - - - - B3 - - 0.5 - - - - - B4 - - - 0.5 - - - - B5 - - - - 0.5 - - - B6 - - - - - 0.5 - B7 - - - - - - 0.5 - B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R131a 平均磨擦係數3 0.108 0.110 0.109 0.109 0.119 0.120 0.113 0.114 平均油溫3 (°〇 44 46 45 45 46 52 53 50 磨損損失3 (毫 克) 10.1 10.3 10.6 10.9 11.1 11.0 10.9 10.4
-91 - 1354699 [表 51] 實例 299 ΐ例 300 實例 301 食例 302 實例 303 實例 304 305 實例 306 基油 基油5 Ϊ油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 (重量% ) A4 - _ - - - _ Αί) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Α6 - - - - - • • Β1 0.5 - - - - _ Β2 - 0.5 - - - _ Β3 - - 0.5 - - • • Β4 - - - 0.5 - • Β5 - - - 0.5 • • Β6 - - - - • 0.5 _ Β7 - - - - - 0.5 Β8 - - - - - • 0.5 冷凍劑 R134a —R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.111 0.109 0.111 0.110 0.121 0.120 0.114 0.115 平均油溫3(°C) [46 46 46 45 44 52 53 52 磨損損失3 (毫 克) 10.7 10.8 10.6 11.0 11.2 11.2 11.1 11.2
[表 52] 實例 307 實例 308 實例 309 實例 310 實例 311 實例 312 實例 313 實例 314 基油 基油5 基油5 _基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 S油5 添加劑 A4 - - - - - _ (重量%) A5 - - - - - - - • A6 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 B1 0.5 - - - - - - • B2 - 0.5 - - - - B3 - - 0.5 - - • - _ B4 - - - 0.5 - - - - B5 - - - - 0.5 - - - B6 - - - 修 - 0.5 - _ B7 - - - - - • 0.5 • B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.109 0.110 0.110 0.111 0.121 0.121 0.114 0.115 平均油溫3 (°〇 47 46 47 46 45 53 51 51 磨損損失3 (毫 克) 10.4 10.3 10.8 11.1 11.3 11.0 11.1 11.0
-92- 1354699 表53] 實例 315 實例 316 實例 317 實例 318 實例 319 實例 320 實例 321 實例 322 實例 323 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 (重量 %) A4 0.01 0.3 0.10 - - - - - — A5 - - - 0.01 0.3 1.0 - • 一 A6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 B1 0.1 1.0 2.0 - - - - • B2 - - - 0.1 1.0 2.0 - _ B3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B4 - - - - - - - • B5 - - - - - - - • • B6 - - 麵 - - - - - - B7 - - - - - - - - • B8 - - - - - - - • 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係 數3 0.114 0.109 0.110 0.114 0.109 0.109 0.116 0.109 0.110 平均油溫3 CC) 47 45 46 48 46 47 48 48 46 磨損損失3 (毫克) 12.7 9.9 9.8 13.1 10.6 10.7 13.0 10.6 10.2 [表 54] 實例 324 實例 325 實例 326 實例 327 實例 328 實例 329 實例 330 實例 331 m\ 332 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 (重量 %) A4 0.01 0.3 1.0 - - - - - - A5 - - - 0.01 0.3 1.0 - . - A6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 B1 - - - - - • • - _ B2 - - - - - - B3 - - - - - - - - _ B4 0.1 1.0 2.0 - - - • - - B5 - - 0.1 1.0 2.0 • - - B6 - - - - - • 0.1 1.0 2.0 B7 - - - - - - - - • B8 - 德 - - - - _ - - 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係 數3 0.115 0.109 0.110 0.123 0.118 0.118 0.122 0.120 0.120 平均油溫3 (°C) 48 46 47 46 44 45 55 53 54 磨損損失3 (毫克) 13.1 11.2 11.3 12.9 11.3 11.5 13.2 11.3 11.4 -93- 1354699 [表 55] 實例333 實例334 實例335 實例336 實例337 實例338 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 每油5 基油5 添加劑 (重量〇/〇) A4 0.01 0.3 1.0 - _ A3 - - - 0.01 0.3 1.0 A6 - - - - _ B1 - - - • _ . B2 - - - - - B3 - - - - B4 - - - - - B5 - - - - - 參 B6 - - 爭 - • • B7 0.1 1.0 2.0 - - _ B8 - - - 0.1 1.0 2.0 C1 - - - - - _ C2 - - - • - C3 - - - - _ 釋 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.118 0.112 0.114 0.118 0.114 0.115 平均油溫3(。〇 54 53 54 54 52 53 磨損損吴3 (毫克) 12.8 11.0 11.2 13.0 11.2 11.4
[表 56] 實例339 實例340 實例341 實例342 實例343 實例344 實例345 基油. 基油5 基油5 基油5 基油5 S油5 基油5 基油5 添加劑 (重量%) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A5 - - - - - - • A6 - - - - - . _ B1 0.5 - - - - 0.5 B2 - - - - - - • B3 - 0.5 - - - - - B4 - - - - - - B5 - - 0.5 - - - B6 - - - - - - - B7 - - - 0.5 - - _ B8 - - - - 0.5 0.5 C1 - - - - - 0.1 0.1 C2 - - - - - 0.5 0.5 C3 0.001 0.002 0.005 0.0005 0.001 0.001 0.001 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.100 0.101 0.110 0.115 0.116 0.100 0.116 平均油溫3 (°〇 43 45 42 51 50 44 52 磨損損失3 (毫克) 9.3 9.5 9.1 10.1 10.1 9.3 10.2
-94- 1354699 [表 57] 比較例77 比較例78 比較例79 比較例80 比較例81 比較例82_ 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 (重量%) A4 0.5 - - - - - A5 - 0.5 - - - - A6 - - 0.5 - - - B1 - - - 0.5 - - B2 - - - - 0.5 - B3 - - - - - 0.5 B4 - - - - - B5 - - - - - - B6 - - - - - - B7 - - - - - - B8 - - - - - - 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.128 0.129 0.132 0.116 0.116 0.118 平均油溫3 (°〇 57 59 59 52 52 53 磨損損失3(毫克) 11.1 11.3 11.4 14.3 14.8 14.9
[表 58] 比較例83 比較例84 比較例85 比較例86 比較例87 比較例88 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 添加劑 ("雷量% ) A4 - - - - - - A5 - - - - - - A6 - - - - - - B1 - - - - - - B2 - - - - - - B3 - - - - - - B4 0.5 - - - - - B5 - 0.5 - - - - B6 - - 0.5 - - - B7 - - - 0.5 - - B8 - - - - 0.5 - 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數3 0.117 0.125 0.125 0.120 0.121 0.126 平均油溫3(°C) 52 53 57 55 55 55 磨損損失3(毫克) 15.2 14.5 14.9 14.7 14.5 13.5
-95- 1354699 [表 59] 實例 346 實例 347 實例 348 實例 349 實例 350 實钿 351 實例 352 費例 353 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A5 - - - - - • _ A6 - - - - - - J31 0.5 - - 备 - - — . B2 - 0.5 - - - - • B3 - - 0.5 - - - _ B4 - - - 0.5 - - • - - - - 0.5 - _ B6 - - - - - 0.5 B7 - - - - - 0.5 B8 - - - - - . 0.5 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數3 0.112 0.112 0.113 0.112 0.123 0.121 0.116 0.117 平均油溫3(°〇 47 47 49 48 47 54 53 55 磨損損失3 (毫 克) 8.1 8.3 8.0 8.7 8.8 8.8 8.9 8.9
[表 60] 實例 354 實例 355 實例 356 實例 357 實例 358 實例 359 實例 360 實例 361 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 墓油4 基油4 S油4 S油4 添加劑 A4 - - - - - - - (重量%) A5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A6 - - - - - - - • B1 0.5 - - - - - • 一 B2 - 0.5 - * - - - B3 - - 0.5 - - - - _ B4 - - - 0.5 - - - • B5 - - - - 0.5 - - - B6 - - - - - 0.5 - B7 - - - - - - 0.5 — B8 - - 修 - - - - 0.5 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數3 0.111 0.112 0.114 0.110 0.124 0.123 0.116 0.117 平均油溫3(°C) 48 47 48 48 47 55 54 54 磨損損失3 (毫 克) 7.9 7.8 8.1 8.9 9.0 9.1 9.0 9.0
-96- 1354699 [表 61] 實例 362 nm 363 實例 364 實例 365 實例 366 實例 367 mm 368 實例 369 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 f重量%) A4 - - - - _ • A6 - - - - • _ A6 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 B1 0.5 - - - _ - • B2 - 0.5 - - _ - • Bi - - 0.5 - _ _ • B4 - - - 0.5 - 一 tit) - - - - 0.5 • B6 - - - - - 0.5 • B7 - - - - - • 0.5 B8 - - - - • _ • 0.5 市凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數3 0.112 0.113 0.111 0.114 0.124 0.123 0.117 0.117 平均油溫3(°〇 48 47 47 48 48 54 53 55 磨損損失3 (毫 克) 8.0 7.9 7.8 9.1 9.0 9.0 8.9 9.1
表62] 實例 370 實例 371 實例 372 373 實例 374 實例 375 實例 376 實例 377 實例 378 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A4 0.01 0.3 Ιαιο - - . _ - A5 - - 0.01 0.3 1.0 - _ A6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 B1 0.1 1.0 2.0 - - - _ • B2 - - - 0.1 1.0 2.0 - - B3 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B4 - - - - - - • B5 - - - - - - - - _ B6 - - - - - - - - B7 - - - - - - - - B8 - - - - • • 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數 3 0.119 0.111 0.113 0.121 0.111 0.112 0.120 0.110 0.111 平均油溫3(°C) 50 47 49 48 46 47 49 48 49 _損損失3 (毫 克) 9.4 8.4 8.2 9.3 7.8 8.0 9.4 7.7 7.9
-97- 1354699 [表 6 3 ] 實例 379 賞例 380 實例 381 *例 382 實例 383 實例 384 實例 385 實例 386 實例 387 基油 基油4 基油4 基油4 i油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A4 0.01 0.3 1.0 - - - • • A5 - - - 0.01 0.3 1.0 一 • A6 - - - - - - 0.01 0.3 1.0 B1 - - - - - - B2 - - - - - - 一 _ B3 - - - - - - _ _ B4 0.1 1.0 2.0 - - - • _ _ B5 - - 备 0.1 1.0 2.0 • B6 - - - - - - 0.1 1.0 2.0 B7 - - - - - - • _ _ B8 - - - - - - 一 • 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數 3 0.121 0.111 0.112 0.124 0.122 0.122 0.124 0.122 0.122 平均油溫3 ro 50 48 49 48 47 48 54: 52 52 磨損損失3 (毫 克3 9.3 8.8 8.7 9.4 8.9 9.0 9.3 8.6 8.6
[表 64] 實例388 實例389 實例390 實例391 實例392 實例393 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 r簠量%) A4 0.01 0.3 1.0 - • - A5 - - - 0.01 0.3 1.0 A6 - - - - - B1 - - - - - B2 - - - - 一 B3 - - - - - _ B4 - - - - - • B5 - - - - - • B6 - - - - - • B7 0.1 1.0 2.0 - - _ B8 - - - 0.1 1.0 2.0 冷凍劑 R22 R22 F22 R22 R22 R22 平均磨擦係數3 0.125 0.115 0.117 0.127 0.116 0.117 平均油溫3 (°c) 53 52 51 53 51 51 磨損損失3 (毫克) 9.4 8.8 9.0 9.4 8.9 9.2
-98- 1354699 [表 65] 實例394 實例395 OTU 396 實例397 實例398 實例399 實例4〇d 基油___ 基油4 基油4 基油4 基油4 鲞油4 基油4 _基油4 添加劑 A4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 — (重量%) A5 - - - - - - A6 - - - - - • B1 0.5 - - - - 0.5 B2 - - - - - - B3 - 0.5 - - - - • B4 - 参 - - - • Bt> - - 0.5 - - - 0.5 B6 - - - - - - • B7 - - - 0.5 - - _ B8 - - - - 0.5 - 0.5 Cl - - - - - 0.1 0.1 C2 - - - - - 0.5 0.5 C3 0.001 0.002 0.005 0.0005 0.001 0.001 0.005 洽凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 年均磨擦係數3 0.102 0.105 0.110 0.117 0.118 0.102 0.110 Φ均油溫3(。〇 45 44 45 51 50 46 45 癖捐損失3 (毫兄厂_ 7.6 7.9 7.7 8.1 8.2 7.6 7.8 .[表 66] 比較例89 比較例90 έ匕較例91 比較例92 比較例93 比較例94 基油 基油4 基油4 基油4 基-油4 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A4 0.5 - - - _ • A5 - 0.5 - . - A6 - _ 0.5 - • • B1 - - - 0.5 _ B2 - - - - 0.5 B3 - - - - _ 0.5 B4 - - - - _ B5 - - - - - B6 - - - - . - B7 - - - - • B8 - - - - - 洽凍劑 _ R22 R22 R22 R22 R22 R22 革均麼檫係數3 0.133 0.135 0.137 0.121 0.123 0.122 卒均油溫3 (°C) 61 63 62 53 55 54 癖損損失3(亀克) 8.8 8.7 8.9 10.5 10.8 10.9 -99- 1354699 [表 67] 比較例95 比較例96 比較例97 比較例98 比較例99 比較例100 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A4 - - - - - _ A5 - - - - - _ A6 - - - - - _ B1 - - - - - - B2 - - - - - B3 - - - - - _ B4 0.5 - - - - _ B5 - 0.5 - _ - _ B6 - - 0.5 - - - B7 - - - 0.5 - B8 - - - - 0.5 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數3 6.112 0.115 0.116 0.116 0.117 0.134 平均油溫3(。〇 52 53 55 56 56 57 磨損損失3 (毫克) 11.1 10.7 10.8 10.9 11.3 10.2
[表 68] 實例 401 實例 402 實例 403 實例 404 實例 405 實例 406 實例 407 實例 408 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量% ) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A2 - - - - - - - - A3 - - - - - - - - B1 0.5 - - - - - - - B2 - 0.5 - - - - - - B3 - - 0.5 - - - - - B4 - - - 0.5 - - - B5 - - - - 0.5 - - - B6 - _ - - - 0.5 - B7 - - - - - - 0.5 - B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R407C R407C R407C R407C R407C R407C R407C R407C 平均磨擦係數3 0.102 0.102 0.104 0.103 0.114 0.112 0.108 0.111 平均油溫3 (°C) 45 45 47 46 48 51 52 52 磨損損吴3 (毫 克) 7.6 7.7 8.0 8.3 8.7 8.4 8.7 8.6
-100- 1354699 [表 69] 實例 405 實例 406 實例 407 實例 408 實例 409 實例 410 實例 411 實例 412 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A2 - - - - - _ • A3 - - - - - _ _ B1 0.5 - - - - - 丨 B2 - 0.5 - - - - _ . B3 - - 0.5 - - • - B4 - - - 0.5 - - • B5 - - - - 0.5 - • B6 - - - - - 0.5 B7 _ - - - - - 0.5 B8 - - - - - - • 0.5 冷凍劑 R407C R407C R407C R407C R407C R407C R407C R407C 平均磨擦係數3 0.106 0.106 0.107 0.107 0.115 0.117 0.113 0.113 平均油溫3(。〇 45 46 47 46 47 47 50 51 磨損損失3 (毫 克) 8.6 *8.7 8.9 9.2 9.7 9.6 9.7 9.7
[表 7〇] »例 413 實例 414 實例 415 實例 416 實例 417 實例 418 實例 419 實例 420 基油 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 _添加劑 ί重量a/d A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A2 - - - - - - _ A3 - - - - - - - B1 0.5 - - - - - - _ B2 - 0.5 - - - - B3 - - 0.5 - - - • B4 - - - 0.5 - - - • B5 - - - - 0.5 - - B6 - - - - - 0.5 - • B7 - - - - - - 0.5 • B8 - - - - - - 0.5 冷凍劑 co2 co2 co2 co2 C02 co2 co2 C02 平均磨擦係數3 0.103 0.107 0.111 0.110 0.120 0.124 0.115 0.114 平均油溫3 (°〇 48 50 49 49 50 54 53 55 磨損損失3 (毫 克) 8.3 9.1 8.9 9.4 9.6 9.6 9.5 9.7
-101 - 1354699 [表 71]
[表 72] 實例 429 實例 430 實例 431 實例 432 m\ 433 實例 434 實例 435 實例 436 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 _基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A2 - - - - _ • A3 - - - - . B1 0.5 - - - _ • _ B2 - 0.5 - - _ 錄 B3 - - 0.5 - • B4 - - - 0.5 . 一 ....... B5 - - - - 0.5 鱗 B6 - - - - . 0.5 B7 争 - - - _ 0.5 _ B8 - - - _ • • w 0.5 冷凍劑 C02 co2 co2 lco2 co2 co2 co2 C02 平均磨擦係數3 0.106 0.108 0.110 0.110 0.119 0.121 0.116 0.117 平均油溫3 (°C) 46 46 47 48 48 49 51 52 磨損損失3(毫克) 9.3 9.1 9.2 9.7 9.8 9.7 10.0 10.2 -102- 1354699 [表 73] 實例 437 實例 438 實例 439 實例 440 實例 441 實例 442 實例 44^ 實例 444 基油 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 5 A2 - - - - • Ai - - - - B1 0.5 - - - • HI - 0.5 每 - Bi - - 0.5 - _ B4 - - - 0.5 B5 - - - - 0.5 B6 - - - - 0.5 B/ - - - - • 0.5 B8 - - - - _ 0.5 冷凍劑 R290 R290 R290 R290 R290 R290 R290 R290 平均磨擦係數3 0.093 0.094 0.094 0.095 0.103 0.101 0.099 0.101 平均油溫3 (0〇 44 44 46 45 47 49 50 50 磨損損失3 (毫 克) 7.6 7.7 8.0 8.3 8.4 8.3 8.5 8.6 [表 74] 實例 445 實例 446 實例 447 *例 448 實例 449 實例 450 實例 451 實例 452 基油 i油8 基油8 基油8 基油8 基油8 基油8 基油8 基油8 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A2 - - - - - - - 备 A3 - - • - - 一 _ B1 0.5 - - - - - - 修 B2 - 0.5 - - - _ _ B3 - - 0.5 - - - - B4 - - - 0.5 - - - B5 - - - - 0.5 - - . B6 - - - - - 0.5 - • B7 墨 - - - - - 0.5 • B8 墨 墨 - - - - - 0.5 冷凍劑 R600a R600a R600a R600a R600a R600a R600a R600a 平均磨_擦^係數3 0.105 0.108 0.109 0.107 0.123 0.121 0.119 0.118 平均油溫3 (eC) 48 49 50 50 51 53 55 54 磨損損失3 (毫 克) 7.8 7.5 7.9 8.4 8.6 8.5 8.8 8.8
使實例126-133、實例 181-188、實例236-243、實例 29卜298、及實例346-3 S3之冷凍機油組成物接受以下之評 估測試。表4 6 - 5 0之列「冷凍劑」顯示用於評估測試之冷凍 -103 - 1354699 劑型式。 [抗分離性質評估測試2] 首先使用基油1-5製備包括20體積%之各基油與8〇體 積%之冷凍劑之測試溶液,而且測量基油與冷凍劑之雙層分 離溫度。得到之結果如下。
基油 1 與 R41 0A : 1 〇°C 基油 2 與 R134a: -35°C 基油 3 與 R410A: -50°C 基油4與R22: -8°C 基油 5 與 R134a: -45°C。 然後依照JIS K 22 11進行抗分離性質評估測試。特別 地,製備包括20體積%之各基油與80體積%之冷凍劑之測 試溶液’將測試溶液冷卻至比組成物中基油之雙層分離溫度 高5 °C之溫度,目視地觀察組成物之外觀,及基於以下之等 級評估抗分離性質。結果示於表75-79。 A:透明 B:稍濁 C :完全不透明 D :添加劑分離 [安定性評估測試2] 依照JISK2211,使用鐵、銅與鋁作爲觸媒,進行遮蔽 玻璃管測試,及在175 °C爲2週之時間後觀察淤泥存在。結 果示於表75-79。表中之字母A表示未發現淤泥,B表示發 現非常少量之淤泥,及C表示發現大量之淤泥。 -104- 1354699 [表 75]
實例 126 實例 127 實例 128 實例 129 實例 130 賣例 131 實例 132 實例 133 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A2 - - - - - - _ A3 - - - - - - • _ B1 0.5 - - • - - _ B2 - 0.5 - • - B3 - _ 0.5 - - - _ _ B4 - - - 0.5 - • • • B5 - - - - 0.5 - - • B6 - - - - - 0.5 B7 - - - - - - 0.5 . B8 鲁 - - - - 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A: R410A R410A 抗分離 '2 A A A B B B B A 安足性2 A A A A A A A B
[表 76]
實例181 實例182 實例1183 實例184 實例185 實例186 實例187 實例188 基油 基油3 基油3 基油3 基油3_| 基油3 蓳油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A2 - - - - - - - _ A3 - - - - - - • _ B1 0.5 - - - - - • _ B2 - 0.5 - - - - _ • B3 - - 0.5 - - - - B4 - - 0.5 - - • B5 - - - - 0.5 - _ B6 - - - - - 0.5 — B7 - - - - • - 0.5 B8 - - - - - - • 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 沅分離性質2 A A A B B B B A 安定性2 A A A A A A A B 105- 1354699
im 77] 實例 236 實例 237 實例 238 實例 239 實例 240 實例 241 實例 242 實例 243 基油 基油2 Ϊ油2 基油2 基油2 _基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 ί雷量%) Α1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Α2 * - - - - - A3 - - - - - - Β1 0.5 - - - - - • _ Β2 - 0.5 - - - - • Β3 - - 0.5 - - _ _ . Β4 - - - 0.5 - • 論 Β5 - - - - 0.5 - Β6 - - - - - 0.5 Β7 - - - - - - 0.6 . Β8 - - - - - - • 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 抗分離性質2 A A A B B B B A 安定性2 A A A A A A A B
[表 78] 實例 291 實例 292 實例 293 實例 294 實例 295 實例 296 實例 297 實例 298 基油 基油5 基油5 基油5 基油5 i油5 S油5 基抽5 基油5 添加劑 (重量%) A1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A2 A3 B1 0.5 B2 0.5 B3 0.5 B4 0.5 B5 0.5 B6 0.5 B7 0.5 B8 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 抗分離性質2 A A A B B B B A 安定性2 A A A A A A A B ^1354699 [表 79] 實例 346 實例 347 實例 348 實例 349 實例 350 實例 351 實例 352 *例 353 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 — 添加劑 (雷量%) A1 0.1 0.1 0.1 0.Ϊ 0.1 0.1 0.1 0.1 A2 - - - - - - - _ A3 - - - - - - - • B1 0.5 - - - - - - . B2 - 0.5 - - - _ B3 - - 0.5 - - - - - B4 - - - 0.5 - - - - B5 - - - - 0.5 - - _ B6 - - - - - 0.5 - • B7 - - - - - 0.5 _ B8 - - - - - • - 0.5 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 抗分離性質2 A A A B B B B A 安定性2 A A A A A A A B [磨擦性質評估測試2] 使用Optimol Inc.之SRV測試機,測量實例174、179 、230、234、284、289、339、344' 394、與 399 之冷凍機 油組成物在1/2英吋SUJ2鋼球與SUJ2碟(直徑10毫米) 間之磨擦係數。測試條件爲i 〇 0牛頓之負載,i毫米之振幅 ’及25 Hz之頻率’而且自測試開始每秒記錄磨擦係數直到 20分鐘後’取平均値作爲平均磨擦係數(以下稱爲「平均磨 擦係數2」)》將冷凍劑以1 〇公升/小時之流速循環至滑動 構件。結果示於表8〇_8 i。在此測試中,視冷凍機油組成物 中之基油型式選擇冷凍劑型式。使用之冷凍劑示於表8〇_81 -107- 1354699 [表 80] 實例174 實例179 實例230 實例234 實例284 實例289 基油 基油1 基油1 基油3 基油3 基油2 基油2 添加劑 (重量%) A1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 A2 - - - - - - A3 - - - - - - B1 0.5 0.5 - 麵 0.5 0.5 B2 - - - - - - B3 - - 0.5 0.5 • • B4 - - - - - B5 - - - - - . B6 - - - - - . B7 - - - - - B8 - - - - _ - C1 - 0.1 - 0.1 - 0.1 C2 - 0.5 - 0.5 • 0.5 C3 0.001 0.001 &〇〇2 0.002 0.001 0.001 冷凍劑 R410a R410a R410a R410a R134a R134a 平均磨擦係數2 0.110 0.095 0.118 0.105 0.131 0.119 [表 8 1 ] 實例339 實例344 實例394 實例399 基油 基油5 基油5 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A1 0.1 0.1 0.1 0.1 A2 - - - - A3 - - - B1 0.5 0.5 0.5 0.5 B2 - - - - B3 - - - - B4 - - - - B5 - - - - B6 - - - - B7 - - - . B8 - - - C1 - 0.1 - 0.1 C2 - 0.5 - 0.5 C3 0.001 0.001 0.001 0.001 冷凍劑 R134a R134a R22 R22 丰均磨擦係數2 0.139 0.128 0.118 0.107
[實例 4 5 3 - 4 6 3 ] 使用基油丨-5及添加劑A】、A4、B2、B4、與B6製備 表8 2所示之冷凍機油組成物。 [抗淤泥性質評估測試] -108- 1354699 藉以下步驟測量實例453463之各冷凍機油組成物之 抗淤泥性質。首先將1克之氯化處理油加入99克之冷凍機 、 油組成物》對於實例279及比較例64,將測試油之水含量調 . 整至lOOppm,而且對所有其他實例爲500ppm。其次將100 克之測試油及各鐵、銅或鋁觸媒(各爲1毫米直徑X 1〇公 分)一起置於3 0 0毫升熱壓器中,然後在淸除熱壓器後,將 其充塡5 0克之冷凍劑。冷凍機油組成物與冷凍劑之組合示 於表82。將各熱壓器在150°C保持14日,及在測試後觀察 淤泥存在。結果示於表82。表中之字母A表示未發現淤泥 ® ,及B表示發現淤泥。 [表 82]
實例 453 實例 454 實例 456 實例 457 賃例 458 實例 459 實例 460 實例 461 實例 462 實例 463 基油 基油1 基油1 基油2 基油2 基油3 基油3 基油 4 基油 4 基油5 基油5 添加劑 A1 - 0.5 - 0.5 - 0.5 - 0.5 - 0.5 (重量 A4 0.5 - 0.5 - 0.5 - 0.5 — 6.5 %) B2 0.5 0.5 - - 0.5 0.5 - - 0.5 0.5 B6 - 备 0.5 0.5 - - 0.5 0.5 - • 冷凍劑 R410A R410A R134a R134a R410A R410A R22 R22 R134a R134a 抗淤泥性 質 A B A B A B A B A B
[實例 464-569] 對於實例464-5 69,使用基油1-8及添加劑Al、A4及 B1-B8製備以下表83-94所示之冷凍機油組成物。這些冷凍 機油組成物含磷酸三甲苯酯(A1)與磷硫酸三苯醋(A4)作爲 主要成分》 其次,使實例464-569之各冷凍機油組成物接受下述之 評估測試。表83 -94之列「冷凍.劑」顯示用於評估測試之冷 -]〇9- 1354699 凍劑型式。 [磨擦性質及磨損性質評估測試1] 將FALEX測試機(ASTMD2714)之滑動構件設定於耐壓 容器中’將冷凍劑引入容器中,及在以下條件下進行F ALEX 測試。 測試材料:鋼環,鋼塊 測試起初溫度:8 0 °C 測試時間:1小時 滑動速度:0.5米/秒 負載:1 250牛頓 冷凍劑大氣壓力:500 kPa。 在F ALEX測試開始後,每隔一秒測量磨擦係數及油溫 ,及計算平均値(以下稱爲「平均磨擦係數1」及「平均油 溫1」)°按體積減少測定測試完成後之塊磨損損失(以下 稱爲「磨損體積1」)。結果示於表83-94。 [磨擦性質及磨損性質評估測試3] 在以下條件下,同時將冷凍劑吹入冷凍機油組成物中, 而進行 FALEX 測試(ASTMD2670)。 測試起初溫度:25°C 測試時間:3 0分鐘 負載:1 3 3 4牛頓 冷凍劑吹入速率:1 0公升/小時。 在FALEX測試開始後,每隔—秒測量磨擦係數及油溫 ,及計算平均値(以下稱爲「平均磨擦係數3」及「平均油 溫3」)°在測·試完成後測量銷與塊重量,及按重量減少測 -110- 1354699 定磨損損失(以下稱爲「磨損損失3」)。結果示於表83-94 » [表 83] 實例 464 實例 465 實例 466 實例 467 實例 468 實例 469 實例 470 實例 471 基油 基油1 基油1 Ϊ油1 基油1 基油1 i油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - - • • B2 - 0.5 - - 麵 - • - B3 - - 0.5 - - • • B4 - - - 0.5 - - • - B5 - - - - 0.5 - - - B6 - - - - - 0.5 - B7 - _ - - - - 0.5 - B8 - - - - - - 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410R R410A 平均磨擦係數1 0.11 0.10 0.14 0.13 0.15 0.15 0.14 0.14 平均油溫1 (。〇 84 85 85 94 95 93 92 91 磨損體積1 (立方毫米) 1.7 1.9 2.0 2.3 2.4 2.4 2.5 2.6 平均磨擦係數3 0.102 0.101 0.103 0.101 0.111 0.112 0.109 0.110 平均油溫3(°C) 45 45 47 46 46 52 50 50 磨損體積3 (毫 克) 7.0 6.9 7.2 ' 7.8 8.1 8.0 8.2 8.1 111 1354699 [表 84] 食例 472 實例 473 實例 474 實例 475 愛例 476 實例 477 實例 478 實例 479 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (重量%) A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - • B2 - 0.5 - - - _ B3 - - 0.5 - - 一 • B4 - - - 0.5 • • 敏 B5 - - - - 0.5 _ B6 - - - - - 0.5 _ _ B7 - - - - - • 0.5 • B8 - - - - - • _ 0.5 冷凍劑 R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A R410A 平均磨擦係數1 0.12 0.13 0.12 0.11 0.14 0.15 0.12 0.14 平均油溫1 (。〇 94 92 91 91 93 93 94 92 磨損體積1 (立方毫米) 2.2 2.4 2.5 2.7 2.9 2.8 3.0 2.9 平均磨擦係數3 0.104 0.106 0.109 0.105 0.117 0.116 0.114 0.110 平均油溫3 (°C) 44 46 46 46 43 46 47 48 磨損體積3(毫克) 8.1 7.8 8.2 8.8 8.9 9.0 9.3 9.4
[表 85] 實例 480 實例 481 實例 482 實例 483 實例 484 實例 485 實例 486 實例 487 基油 基油2 基油2 S油2 基油2 基油2 基油2 基油2 基油2 添加劑 A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (重量%) A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - - - • B2 - 0.5 - - - - - 一 B3 - 0.5 - 響 - • B4 - - _ 0.5 - - - — B5 - - - _ 0.5 - • B6 - - - - - 0.5 - - B7 - - - - - - 0.5 - B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數1 0.10 0.13 0.12 0.13 0.16 0.17 0.18 0.17 平均油溫1 (°c) 85 86 86 92 91 94 93 93 磨損體積1 (立方毫米) 2.6 2.8 2.9 2.8 3.0 3.3 3.1 3.0 平均磨擦係數3 0.104 0.110 0.108 0.108 0.120 0.123 0.115 0.117 平均油溫3 (°C) 47 48 47 48 47 51 49 50 磨損體槙3 (毫克) 7.6 8.3 8.5 8.7 9.0 8.9 8.8 9,1
-112- 1354699 [表 86] 實例 488 實例 489 實例 500 實例 501 實例 502 實例 503 nm 504 實例 5〇5 基油5 _基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 基油5 甚油5 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 til 0.5 - - - - - • til - 0.5 - - - • Hi - - 0.5 - - - 一 JB4 - - 0.5 - - _ B5 - - - - ^.5 - B6 - - - - - 0.5 釋 B7 - - - - - - 0.5 H8 - - - - - • 0.5 冷凍劑 R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a R134a 平均磨擦係數1 0.11 0.13 0.13 0.13 0.15 0.16 0.15 0.13 平均油溫1 (。〇 84 85 87 91 90 90 89 90 磨損體積1 (立方毫米) 2.8 2.9 2.8 3.6 3.5 3.4 3.5 3.2 平均磨擦係數3 0.106 0.111 0.108 0.107 0.115 0.116 0.110 0.112 平均油溫3 (°C) 44 45 45 45 46 48 49 48 磨損體積3 (毫 克5 9.3 9.5 9.5 9.9 10.3 10.4 10.3 10.0
表87] 實例 506 實例 507 實例 508 實例 509 實例 510 實例 511 實例 512 實例 513 基油 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 基油4 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - - - _ B2 - 0.5 - - - - - _ B3 - - 0.5 - - - - - B4 - - - 0.5 - - • • B5 - - - - 0.5 - • B6 - - - - - 0.5 - - B7 - - * - - - 0.5 • B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 R22 平均磨擦係數1 0.10 0.11 0.12 0.11 0.13 0.12 0.13 0.14 平均油溫1 (〇C) 84 85 86 87 87 86 88 91 磨損體積1 (立方毫米) 1.6 1.8 1.7 1.9 2.0 2.0 1.8 2.01 平均磨擦係數3 0.111 0.113 0.114 0.111 0.120 0.119 0.114 0.116 平均油溫3(°c) 47 48 49 48 47 50 51 51 磨損體積3(毫克) 7.6 7.8 7.7 8.2 8.3 8.2 8.4 8.5
-113- 1354699 [表 88] 實例 514 實例 515 實例 516 實例 517 實例 518 實例 519 實例 520 實例 521 基油 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 基油1 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - B2 - 0.5 - - - • _ B3 - - 0.5 - - • _ B4 - - - 0.5 - • _ _ B5 - - - - 0.5 - 一 . B6 - - - - - 0.5 _ B7 - - - - - - 0.5 _ B8 - - - - - _ _ 0.5 冷凍劑 R407C R407C R407C ^407C R407C R407C R407C R407C 平均磨擦係數1 0.11 0.10 0.1.3 0.13 0.15 0.14 0.14 0.14 平均油溫1 (°c) 84 85 85 92 92 91 92 90 磨損體積1 (立方 毫米) 1.1 1.2 1.4 1.8 1.9 1.9 2.0 2.1 平均磨擦係數3 0.102 0.102 0.103 0.103 0.115 0.113 0.107 0.110 平均油溫3 (。〇 45 45 46 46 47 50 50 51 磨損體積3 (毫克) 7.0 7.2 7.6 7.8 8.3 8.0 8.2 8.3
m 89] 實例 522 實例 523 實例 524 實例 525 實例 526 «例 527 實例 528 實例 529 基油 基油3 基油3 基油.3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - - - - B2 - 0.5 - - - - - B3 - - 0.5 - - - _ B4 - - - 0.5 - - B5 - - - - 0.5 - - - B6 - - - - - 0.5 - - B7 - - - - - - 0.5 - B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R407C R407C R407C R407C R407C R407C R407C R407C 平均磨擦係數1 0.12 0.13 0.12 0.11 0.14 0.14 0.12 0.14 平均油溫1 (。〇 92 92 91 91 93 93 93 92 磨損體積1 (立方 毫米) 1.8 2.0 2.1 2.2 2.5 2.6 2.8 2.7 平均磨擦係數'3 0.106 0.106 0.107 0.107 0.113 0.114 0.112 0.113 平均油溫3 (°C) 45 46 46 46 47 47 49 · 50 磨損體積3 (毫克)1 8.0 8.2 8.5 8.8 9.2 9.1 9.3 9.2
-114- 1354699 [表 90] IS 添加劑 (重量%) A1 A4 實例 530 Ϊ油2~ 0.5 0.5 實例 531_ 油2 _ 0.5 0.5 實例 532 S油2 0.5 0.5 實例 533 0.5 0.5 實例-534 基油2 0.5 0.5 535 SST~ 0.5 0.5 實例 536 SST~ 0.5 η ^ 實例 537 蓳油2 0.5 B1 B2 B3 0.5 0.5 0.5 - - V/. J U.5 134 * - - 0.5 - • J35 讎 - - - 0.5 _ B6 - - - - 0.5 B7 B8 - - - - 0.5 - 冷凍劑 "co2 co2 co2 "co2 co2 co2 C02 0.5 C02 平均磨擦係數1 Ιαϊο 0.13 0.12 0.13 0.15 0.16 0.17 0.16 平均油溫1 (°c) 85 86 86 91 91 92 93 91 磨損體積1 (立方毫 米) 2.3 2.5 2.5 2.6 2.7 2.9 2.7 2.8 平均磨擦係數3 0.103 0.105 0.108 0.109 0.118 0.121 0.113 0.112 平均油溫3(〇C) 48 49 49 49 50 51 51 52 磨損體積3 (毫克) 7.7 8.6 8.3 9.0 9.1 9.3 9.2 9.4 m 9i] 實例 538 實例 539 實例 540 實例 541 實例 542 實例 543 實例 544 *例 545 基油 基油6 基油6 _基油6 基油6 基油6 6 _基油6 某油6 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - - - B2 - 0.5 - - - - _ B3 - - 0.5 - - -. • B4 - - - 0.5 - - - • B5 - - - - 0.5 - . _ B6 - - - - - 0.5 - • B7 - - - - - - 0.5 - B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 co2 co2 co2 co2 co2 co2 C02 co2 平均磨擦係數1 0.12 0.11 0.13 0.14 0.10 0.13 0.14 0.13 平均油溫1 (°c) 84 85 85 91 92 91 92 90 磨損體積1 (立方毫米) 1.2 1.2 1.4 1.9 2.0 1.9 2.2 2.2 平均磨擦係數3 0.111 0.112 0.113 0.114 0.119 0.120 0.118 0.119 平均油溫3(°c) 47 46 47 48 49 50 51 52 磨損體積3(毫克)_ 7.5 7.3 7.8 8.2 8.4 8.3 8.4 8.5 -115- 1354699 [表 92] 實例 546 實例 547 實例 548 實例 549 實例 550 實例 551 Ϊ例 552 實例 553 基油 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 基油3 某油3 添加劑 (重量%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 05 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 5 B1 0.5 - - - - - B2 - 0.5 - - - • Hi 參 - 0.5 - _ . B4 - - - 0.5 - • - - - - 0.5 • B6 - - - - - 0.5 a/ 參 - - - - - 0.5 B8 - - - - - 0.5 冷凍劑 co2 co2 co2 "co2 co2 C02 C02 CO, 平均磨擦係數1 0.12 0.13 0.12 0.11 0.14 0.14 0.12 0.13 平均油溫1 (°c) 92 92 91 91 93 93 94 92 磨損體積1 (立方毫 米) 1.8 2.2 2.2 2.4 2.5 2.4 2.7 2.5 平均磨擦係數3 0.106 0.108 0.110 0.110 0.117 0.117 0.114 0.115 平均油溫3 (°C) 46 46 47 48 43 49 50 51 磨損體積3 (毫克) 8.1 8.1 8.2 8.8 8.9 8.7 8.9 9.0
[表 93] 實例 554 實例 555 實例 556 實例 557 實例 558 實例 559 實例 560 實例 561 基油 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 基油7 添加劑 A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - - - _ B2 - 0.5 - - - - - • B3 - - 0.5 - - - - • B4 - - - 0.5 - - • _ B5 - - - - 0.5 - - _ B6 - - - - - 0.5 - _ B7 - - - - - - 0.5 B8 - - - - - - - 0.5 冷凍劑 R290 R290 R290 R290 R290 R290 R290 R290 平均磨擦係數1 0.13 0.14 0.13 0.12 0.15 0.15 0.13 0.14 平均油溫1 (°c) 92 92 91 91 93 93 94 92 磨損體積1 (立方毫 米) 1.7 2.0 2.1 2.2 2.3 2.2 2.4 2.3 平均磨擦係數3 0.093 0.094 0.094 0.095 0.102 0.101 0.099 0.100 平均油溫3 (°〇 44 44 46 45 47 48 49 50 磨損體積3 (毫克) 7.1 7.2 7.5 7.8 8.0 7.8 8.0 8.1
-116- 1354699 [表 94] 實例 562 實例 563 實例 564 實例 565 實例 566 實例 567 實例 568 實例 569 塞油 基油8 基油8 基油8 基油8 基油8 基油8 基油8 基油8 添加劑 (Si%) A1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 A4 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 B1 0.5 - - - - - - — B2 - 0.5 - - - - - • B3 - - 0.5 - - - - - B4 - - - 0.5 - - - - B5 - - - - 0.5 - - - B6 - _ - - - 0.5 - • B7 - - - - - _ 0.5 - B8 - - - - - _ _ 0.5 冷凍劑 R600a R600a R600a R600a R600a R600a R600a R600a 平均磨擦係數1 0.11 0.11 0.12 0.11 0.12 0.12 0.12 0.12 平均油溫1 (0C) 92 92 91 91 93 93 94 92 磨損體積1 (立方 毫米) 1.9 2.3 2.3 2.4 2.6 2.4 2.8 2.6 平均磨擦係數3 0.105 0.108 0.109 0.107 0.120 0.119 0.118 0.116 平均油溫3 (°〇 48 49 50 50 51 51 54 53 磨損體積3 (毫克) 7.1 6.9 7.2 7.8 8.1 8.0 8.1 8.2 -117-

Claims (1)

1354699 修正本 1 第093 1 22702號「冷凍機油組成物」專利案 (2011年4月14日修正) 十、申請專利範圍: 種冷凍機油組成物,其含有至少一種選自礦物油、烴系 油、芳族酯、C5-10之線形脂族二元酸酯、複合酯、碳酸 酯、聚乙烯醚、酮、聚苯醚、聚矽氧、聚矽氧烷及全氟醚 之基油、0.01 -10重量%之磷系極高壓劑及選自硬脂酸丁酯 、己二酸二異丁酯、己二酸二異癸酯、丙三醇單油酯、丙 三醇三油酯、油醇及甘油醚之0.1-5.0重量%之油劑。 2·如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物,其中該磷系極 高壓劑含磷硫酸酯。 3. 如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物,其中該磷系極 高壓劑含磷硫酸酯及該磷硫酸酯以外之磷系極高壓劑。 4. 如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物,其進—步包括 〇 · 1 - 5 · 0重量%之環氧化合物。 5. 如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物,其中該油劑含 線形二元酸與單羥基醇之酯。 6. 如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物,其中該基油含 至少一種多羥基醇與單元脂肪酸之酯及脂環二元酸與單 羥基醇之酯,而且該油劑含線形二元酸與單羥基醇之酯。 7. 如申請專利範圍第1項之冷凍機油組成物,其中該基油之 流點在-40°C至-25°C。 8. 如申請專利範圍第2或3項之冷凍機油組成物,其中該磷 硫酸酯係選自磷硫酸三甲苯酯、憐硫酸三苯酯、磷硫酸三 (正辛)酯。 1354699 修正本 9.如申請專利範圍第3項之冷凍機油組成物,其中該磷硫酸 酯以外之磷系極高壓劑係選自磷酸三甲苯酯、磷酸三苯 酯、磷酸三(正辛)酯。.
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