TWI310732B - Flame retardant fiber sheet and molded articles thereof - Google Patents

Description

1310732 ， 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明，係有關一種使用於 等的難燃性纖維薄片及其成形物。單或建#物之内裳材料 【先前技術】 馬此種纖維片 诉杈供藉由針刺 p:h㈣絡合纖維網片而成的針刺不織布或針刺^ 由5成樹脂黏接纖維網而成的樹脂不—及错 編織物等。對於此種纖維片 有：：月曰蚝 '纖維 同時，亦要求具有難燃性。以往為；或隔熱性的 性，使在該纖維片中含有毒壯,纖維片之難燃 參照專利文獻i 2 3較少之鱗酸系難 [專利文獻1 ] 日本專利特開2002-348766號公報 [專利文獻2 ] $日本專利特開平1〇 226952號公報 [專利文獻3 ] 日本專利特開平10-168756號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 但是’由於上述磷酸系難燃劑為水溶性，如一旦和水 分接觸即從該纖維片中溶出，從而無法得到具有耐 *1^ Λ4. vl “、、注。為了賦與磷酸系難燃劑之耐水性，雖提供—種在 難燃劑粉末表面被覆了合成樹脂皮膜之物，但因被覆處理 317728 5 1310732 而成為南價之物。 (解決問題之手段） 本發明係為用以解決上述習知問題之方案，而提供一 種於纖維中含有平均聚合 ’、 性_维H 又為10至40之聚磷酸銨之難燃 纖，'隹片’以及於纖維中含 ^ 3有千均聚合度為10至40之聚 拜酉文銨和衫脹石墨之難燃性纖維片。 於5亥纖維中以混合炫點為]只〇。广 佳。 在180 c以下的低熔點纖維為 將纖維片成形時，該输維丨ν益I人丄丄 、截維猎由合成樹脂黏合劑及/ 或針刺接合及/或纏合為佳。 人 V? V* I、時 S成樹月日黏合劑係水 洛液絲末’如係水溶液時，宜於該水溶液中分散平均聚 合度為1G至4G之㈣酸錄或聚餐銨與膨脹石墨，並含

浸於該纖維#，而且，於該水雜hx溶解有水溶 陡樹月曰為。亚且’該合成樹脂黏合劑係紛系樹脂，該酚 系樹脂宜經續酸基甲基化（sulfQmethylatiGn)及/或亞石黃 酸基甲基化（sulfimethylation)。 本發明再提供一種將上述難燃性纖維片成形為預定形

狀的成形物。該成形物的通氣阻力係以〇 〇1至1〇此以/ /m為佳。 S 發明之功效 [作用] 因平均t合度為1〇至4〇的聚鱗酸錄幾乎不溶解於 水，所以水分即使接觸含有該聚磷酸銨之纖維片，該纖維 片中所含有的該聚磷酸銨也幾乎不溶解析出。 317728 6 1310732 於該纖維片中加入該聚磷 纖維片如曝露於高溫下，則有的：有膨脹石墨時，該 加入該聚碟酸錢即更加職與該纖==便膨脹’再 維片-般藉由合成樹脂黏合劑==的減火性。該纖 及/或墟合。再者’該纖維二=使纖維相互黏接 的低熔點纖維，錢特由人㈣18G°C以下 唯κ…： 成樹脂黏合劑黏接時，該纖 Γ 形性。通常合成樹脂黏合劑係粉末或水溶

液H成樹脂黏合劑係水溶液時，於該水 聚磷酸銨或聚磷酸銨與該膨脹 /刀月 Μ , 石墨並含浸或塗布於該纖維 樹脂如轉於該切Μ，該水料經增黏即 可防止該聚磷酸銨或該膨脹石黑 、， 酸銨或該膨脹石墨對纖維的“ a:且亚且提高該聚磷 也成為脫膜劑，於加壓成形難燃性纖維片時，可使成形物 的脫膜性提高。 』便珉办物 [功效] 耐久之難燃性， 本發明之纖維薄月具有高度耐水性 且對人畜無害，並可廉價提供。 【實施方式】 以下詳細說明本發明之内容 [纖維] 作為本!χ月巾所使用之纖維，例如；聚乙稀纖維、聚 丙烯腈纖維、聚乙烯醇纖維、聚丙烯纖維、聚醋纖維、聚 醯胺纖維、丙稀酸纖維、聚胺酯（尿燒）纖維、聚氯乙稀纖 維、聚偏氯乙稀纖維、乙酸g旨纖維等合成纖維、羊毛、馬 317728 7 1310732 海毛、喀什米爾羊絨、駝毛、羊 单车 .. 、化毛縣馬絨、安哥拉山 平毛、&絲、棉花、蒲草纖 寸徂山 纖維、竹_維、、’μ $、、、氏聚木棉椰子纖維、麻 之乳酸為等天然纖維，由玉米_所得 棉為原料的生分解性纖維、人造纖維（人造絲、人造 ίΓ λ W〇iyn〇S1C)、鋼銨人造纖維

Uupra)、乙酸酯、三乙酸纖維音 痛她协 夂、戴难常羊纖維素系人造纖維、玻 璃纖、、隹、碳纖維、陶瓷纖維、 ^ m 緊乍石棉纖維荨無機纖維、以及

:使用此等纖維的纖維製品之碎布將纖維予以開鬆所得之 再生，維等。此等纖維可單獨或二種以上組合使用。 最為理想之纖維係中空纖維。 該中空纖維係由；聚對苯二甲酸乙二酯（ρΕτ:

polyethylene terephthalate)、聚對苯二曱酸丁二酯 (PBT : P〇lybutylene terephthalate)、聚對苯二甲酸曰六伸 曱醋’聚-1’4-二甲基環己院對苯二甲酸醋等聚醋、尼龍 6、尼龍66、尼龍46、尼龍10等聚醯胺、聚乙烯、聚丙烯 等聚烯烴、聚丙烯酸、聚胺酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、 乙酸酯等熱可塑性樹脂所組成。此等中空纖維可單獨或二 種以上組合使用。 該中空纖維，藉由熔融紡絲法（S〇iuti〇n spinning) ’ 或將二種聚合物複合紡絲所得纖維之一方成分藉由優先溶 出去除等習知方法而製造。 該中空纖維，具有1個或2個以上戴面圓形，橢圖形 等形狀之中空管部’中空率係5%至70%，較佳為10%至 50%。並且中空率係中空管部戴面積相對於纖維戴面積之 317728 8 1310732 比率。 —並且中空纖維的纖度範圍係ldtex至50dtex，較佳 之範圍為2dtex至20dtex。 字上述中空纖維和其他纖維混合使用時，上述中空纖 維以混合30質量％以上為佳。 ^如使用上述中空纖維時，則纖維片之剛性會因為中空 * 管效果而增強。 % 再者，於本發明中，亦可使用熔點為18(TC以下之低 炫點纖維。作為該低溶點纖維例如有：聚乙稀，聚丙稀-， 乙烯乙酉夂乙稀醋共聚物’乙烯—丙埽酸乙醋共聚物等聚婦 =纖維，聚氣乙烯纖維，聚胺醋（尿烷）纖雉，聚醋纖維， ^酉曰共聚物纖維’聚醯胺纖維’聚醯胺共聚物纖維等。此 等低熔點纖維可單獨或二種以上組合使用。 +再者，本發明巾，亦可使用貼合經配置於芯的高㈣ 樹脂，配置於鞘（外層）的低熔點樹脂之芯鞘型複合纖維， $鬲熔點樹脂纖維，低熔點樹脂纖維的貼合型複合纖維。 該低融點纖維的纖度範圍係〇· ld1：ex至6〇dkx。 上述低融點纖維通常於上述纖維中以丨至質量〆罗 合。 ' [聚磷酸銨] 本發明所使用之聚磷酸銨為難溶於水或不溶性之物 '作為此種聚磷酸銨，以聚合度10以上40 W 上 人卜者為理相。 在此，聚磷酸銨的聚合度η係指從下述的計算式所μ = 317728 9 1310732 計算式 η Ρ m〇i

Nmo 1 - Ρ m〇 ] L〇l係 在此’ Pw係指聚磷酸銨中所含磷的莫耳數， 指氮的莫耳數，PmQi及由以下之計算式算出。 計算式2

Pmo 1 = P原子量（30. 97) 計异式

Nm〇,= (質量 ％)/100 _ N原子量（14. 01)

P含有量的分析，例如藉由IGP發光分光分析法，N 含有量的分析，例如藉由CHN計法進行。 聚合度如係1〇以上，則㈣酸銨幾乎不溶於水。但 。度如超過4G’職磷酸銨分散於水巾或水性分散溶劑中 t因分散液的黏度異常增大，所以於纖維>1等塗布或含户 時就很難均㈣布或含浸，塗布量或含浸㈣均勻，复二 果則無法得到充分的難燃性。 〃、、、° [膨脹石墨] 本發明所使用之膨脹石墨，係將天然石墨浸潰 酉夂，硝酸，賴等錢酸中，並藉由添加㈣酸 10 31 乃28 •1310732 ' 鹽，過錳酸鹽’重鉻酸鹽，過氧各与μ ^n * 氧化虱寺乳化劑處理而所得 之物’膨脹開起溫度約為200°c 5 b*,昨— υ l主300 C，膨脹容積約為 30 至 300ml/g ’ 粒徑約為 50 至 5〇〇//m。 [熱膨脹性顆粒體] • 於本發明中，使用時亦可於纖維片中添加熱膨脹性顆 ‘粒體。該熱膨脹性顆粒體係例如由具有低軟化點的熱塑性 叫封脂和低沸點溶劑所組成。*有低軟化點4熱塑性樹脂係 •例如：丙稀酸曱酯、丙稀酸乙酉旨、丙稀酸正丙醋、丙婦酸 異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、 丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸四氫糠酯、甲 基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、甲 基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、 曱基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、曱基丙烯酸 四氫糠酯、曱基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯等脂肪 族或環式丙烯酸及/或甲基丙烯酸酯、曱基乙烯基醚、乙 $基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基 乙烯基醚等乙烯基醚類、苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙稀 類、丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系單體、乙酸乙烯酯、丙酸 乙烯酯等脂肪酸乙烯、氯乙烯、偏二氣乙烯、氟乙烯、偏 二氟乙烯等含鹵素單體、乙烯、丙烯等烯烴類、異戊二稀、 氯丁一稀、丁二烯等二稀系、丙稀酸、曱基丙稀酸、衣康 '酸、馬來酸、巴豆酸、阿托酸、檸康酸等α，々—不飽和羧 酸、甲基丙烯酸-2-經乙酯、丙稀酸-2-經乙醋、曱基丙烯 酉义2 -起丙醋、丙細酸—2 -經丙醋、稀丙醇等含經基單體、 317728 11 1310732 丙稀醢胺、曱基丙烯醯胺、二丙酮丙烯酿胺等醯胺類、甲 基丙烯酸二曱胺基乙酯、丙烯酸二曱胺基乙酯、甲基丙歸 酸二曱胺基丙酯、丙烯酸二曱胺基丙酯等含胺基單體、丙 稀酸縮水甘油醋、曱基丙稀酸縮水甘油醋、縮水甘油稀丙 醚等含環氡基單體、以及其他乙烯吡咯烧酮、乙稀比唆、 乙烯咔唑等水溶性單體、以及將如上述之7 -(曱基两稀酿 -氧基）丙基三曱氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、對_二 曱氧基矽烷苯乙烯、對-三乙氧基矽烷苯乙烯、對_三曱氧 基矽烷_α-曱基苯乙烯、對-三乙氧基矽烷_α_甲基苯乙 烯、r -(丙烯醯氧基）丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三曱氧 基矽烷、N-冷（N-乙烯基苄基胺基乙基_r_胺基丙基）三甲 氧基矽烷•鹽酸鹽等含水解性矽烷基乙烯單體等一種或二 種以上之聚合物或上述聚合物以二乙烯苯，二丙烯酸二乙 二醇酯等多元丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，對苯二甲酸二烯

丙酯（DAP)’烯丙基縮水甘油醚等交聯劑使交聯之聚合物， 低軟化點聚醯胺，低軟化點聚酯等較佳為具有它以 軟化點之熱塑性樹脂，低沸點溶劑例如有：正己烷 燒、正戊烷、異戊烷、正丁烷、里丁栌 χ ^ ^ … 異丁烷、正庚烷、正辛烷、 二烷、汽油、乙醚、丙酮、苯等沸點15〇。。以下之 乂谷劑。所以，敎膨脹神 中含壤有上、f:、抵難體係在上述熱塑性樹脂顆粒體 二：Γ! 劑之發泡性珠粒，熱膨脹性顆粒體 係由上述低軟化點熱塑性樹 . w月曰，専忒中充填上述低沸點溶劑 二絲囊相組成。該顆粒體的直徑通編5至1〇^ 317728 12 1310732 山再者，使用於本發明之熱膨脹性顆粒體有如蛭石、珍 珠岩、石夕膠球（sirrusballon)此等熱膨脹性無機顆粒體。 L合成樹脂黏合劑] ^上述纖維的黏合劑所使用之合成樹脂，例如可使用； 聚乙烯、聚丙烯、乙烯—两烯共聚物、乙烯_乙酸乙烯共聚 、勿乙烯-丙烯三元共聚物、聚氣乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙 $聚乙酸乙稀醋、氟樹脂、熱塑性丙稀酸樹脂、熱塑性 • 曰、熱塑性聚醯胺、熱塑性聚胺樹脂、丙烯腈—丁二烯共 ♦，、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯睛—丁二婦—笨乙稀共聚 物等熱塑性合成樹脂、聚胺醋樹脂、蜜胺樹脂、熱固型丙 烯酸樹脂、尿素樹脂、酚樹脂、環氧樹脂、熱固型聚酯等 此類之熱固性合成樹脂等，也可使用生成該合成樹脂的聚 胺醋樹脂預聚物、環氧樹脂預聚物、蜜胺樹脂預聚物、尿 素樹脂預聚物（初期縮合物）、盼樹脂預聚物（初期縮合 ,)_、料二甲酸二烯丙酿（DAp)預聚物、丙烤酸寡聚物、 ^多兀異氰酸酯、甲基丙烯酸醋單體、對苯 (_單體等預聚物、寡聚物、單體等合成樹脂先::丙： =成樹脂亦可單獨或二独上併用，料使用作為粉末 乳膠、乳液、水溶液、有機溶劑等。 . 上述合成樹脂黏合劑係水溶液時，於該水溶液中宜溶 解水溶性樹脂。上述水溶性樹脂例如有：聚丙稀酸蘇打， *聚丙烯酸酯部分驗化物，聚乙烯醇（PVA)，綾甲基纖維 (CMC)’甲基纖維’乙基纖維，經乙基纖料，亦可再使用： 丙烯酸醋及/或T基丙烯酸酯，和丙烯酸及，或甲基丙烯 317728 13 1310732 酸之共聚物，或該共 上述共聚物或微交聯個通常=鹼性可溶性樹脂。 u入,… 艰物通^以孔液狀態提供。 '述合成樹脂水溶液中添加溶解i、f k、+ 時，藉由其增黏效果或分散效杲而祐^上述水洛液樹脂 膨脹石墨不易沈资二 刀散於該水溶液中的 溶液樹脂可增強膨脹石墨對纖維的附著： = ::該水 止膨脹石墨從纖維片脫離。 、’有效地防 〇/伟ί述水溶性樹脂通常以成為固形分約0.01至20 ^ %使用於上述水溶液中。 主α貝罝 本發明中所使用之合成樹脂黏合割 月曰。以下說明有關本發明所使用的I系樹脂。系柯 紛糸樹脂係藉由縮合酚系化合物 而所得。 /給予體 [酚系化合物]

使用於上述㈣樹脂中之㈣化合物，可為 夕讀’-元醇與多㈣的混合物，但在僅❹ ^ 於硬化時以及硬化後因容易釋放 -子日寸， 刃件风出甲醃，因而宜使一 酚或一元酚與多元酚之混合物。 夕兀 [一元齡] 上述-元紛可例舉如：盼；或鄰甲 Γ乙基紛、異丙基盼、二甲盼、3,卜二甲盼、丁基Γ 第三丁絲、壬絲等院基盼、鄰氟I間㈣ t ，、麵、對氣酚、對氯盼、鄰填盼、間漠盼對 演盼、鄰㈣、間蛾盼、對㈣、鄰胺基盼、間胺基盼對 317728 14 1310732 二基二鄰=紛、間伽、對硝'基盼、2,4_二硝基 酚等，，而此 一元盼取代物；萘紛等多環式一元 [多元紛寺—元料以單獨或二種以上混合使用。 上述多元紛可例舉如：間苯二紛、烧基間笨二紛、隹

=、兒“ 1基兒茶紛、氫醒、烧基麵、均苯三I ΐ用。^基奈％。此等多元料以單獨或二種以上混合 ,^ %紛巾較佳之物為間苯二紛或絲間苯二紛，特 一^勿係為無之反應速度較間笨二紛為快速的絲 —盼0

“烷基間苯二驗可例舉如：5—甲基間苯二盼、5一乙基間 本一酚、5-丙基間苯二齡、5一正丁基間笨二齡、4, 5一二甲 基間苯二酚、2, 5 —二甲基間笨二酚、4, 5 —二乙基間苯二酚、 ，:-,乙基間苯二酚、4, 5_二丙基間苯二紛、2, 5_二丙基 間本一酚、4_曱基_5_乙基間苯二酚、2—甲基—5—乙基間笨 酚2甲基—5-丙基間笨二酚、2,4,5_三曱基間笨二酚、 2’ 4, 5-三乙基間苯二酚等。 藉由乾餾踅沙尼亞（Est〇nia)國產的油頁岩所得之多 ::混合物係廉價’且除了 5-甲基間苯二酚之外，因含有 多I反應性較高之各種垸基間苯二紛，而為本發明中特佳 之多元盼原料。 [醛給予體] 本發明中，上述酚系化合物與醛及/或醛給予體（醛類、 可進行縮合，所謂上述醛給予體係指分解時可產生供給醛 3 Π728 15 1310732 的化合物或一種以上該等之混合物。此類酸給予體可例舉 如：仲甲醛、三噁烷、六伸甲四胺、四曱醛等。本發明中， 酸和醛給予體合併，以下稱為醛類。 [酚系樹脂的製造] 上述酚系樹脂有二種形態係：相對上述酚系化合物使 •醛類過量並藉由鹼觸媒反應而得之甲階酚醛樹脂，以及相 '對醛類使酚過量並藉由酸觸媒反應而得之酚醛清漆樹脂， _甲階酚醛樹脂係由酚和醛反應所附加的各種酚醇的混合物 所成，通常為水溶液狀態，酚醛清漆樹脂係由酚醇中縮合 紛的-赵基一苯T燒系的各種衍生物所成，通常為粉末。 —本發明所使用之酚系樹脂中，首先將上述酚系化合物 矛醛類細合為初期縮合物，並使該初期縮合物附著在纖維 片後，藉由硬化觸媒及/或加熱使其樹脂化。 製造上述縮合物，可將一元酚和醛類縮合為一元 獨初期縮合物，並且，亦可將一 _ 早

J』將兀酚和多兀酚的混合物和 物，可將一元酚和多元酚的一種或二 物。 為7元酚多元酚初期縮合物。製造上述初期縮合 種作為預先初期縮合 本發明中，最佳之㈣樹㈣ϋ基 ㈣基間苯二紛共縮合物，其該共縮合物二 /、鈿口物）之水溶液安定性良好，且與只由 (初期縮合物)比較，具有於常成之^物 點。並且，…下能長期保存之優 得之二塗布於薄片基材，經預供所 之女疋14良好’而且即使長期保存該纖維片亦 317728 16 1310732 I'失成开v性。再者，烷基間苯二酚因與醛之反應性高， 二因捕捉遊離㈣反應，所以樹脂中之遊祕量具有漸減 之優點。上述酚—烷基間苯二酚共縮合物之最佳製造方 认’係百先使盼與搭反應製造紛系樹脂初期縮合物，接著 ㈣糸樹脂初期縮合物中添加烧基間苯二紛， 加醛類並使其反應之方法。 罟添 例如，上述（a)_元酚及/或多元酚與醛類之縮合 通常對於1莫耳Λ n 、 兀酴/4、加0· 2至3莫耳之醛類，對於工 其耳多元酴添加〇 1 5 s苜 加溶，第：成八Γ 及如有必要添 庳“二主 5 5至1 〇 〇 t之條件下加熱反

:“ J、日夺。此時之醛類可在反應初期全部加入，亦可 分次或連續滴入。 j J 加屄去者*於本毛明中’上述酚系樹脂，如有必要亦可添 加尿素、硫代尿素、蜜胺、硫代蜜胺、二氮胺

胺（胍基⑴、甲基胍胺、苯代三聚氰胺、2,6 = 二胺之胺^體及A切胺㈣醇體所成 ’ 並與紛系化合物及/或初期縮合物共縮合。 體 在製造上述酚系樹脂時’如有必要於反應前或反庳中 或反應後，可與作為催化劑或PH調整#1混合，例如n 硫酸、正磷酸、硼酸、草酸、甲酸、醋酸、丁： 酚磺酸、對甲苯磺酸、萘1磺酸ϋ磺酸等無:夂 有機酸、草酸二甲醋等有機酸之㈣、順丁軒、J 二甲酸酐等酸酐、氣化銨、硫酸銨、硝酸錢、草酸== 酸按、碟酸銨、硫氰酸錢、亞胺㈣酸録等錢鹽、氣^ 317728 17 1310732 :其納广，α ’―二氯丙醇等有機•化物、三乙醇胺鹽於 二；胺等胺類之鹽酸鹽、水楊酸尿素加成物、硬醋 成^物、庚酸尿素加成物等尿素加成物、Ν_三甲基 Ϊ二^一一氯化鋅、氯化鐵等魏 料鹼性金屬歧土金叙氫氧化物、 = 氧化物、碳酸鈉、亞硫酸 、 "=之 之弱酸鹽類等驗性物質。城納、魏納等鹼性金屬 物)中於紛系樹脂的初期縮合物(包含初期共縮合 劑。 j、、加混合㈣ 1歧醇化三_射物等硬化 趁反醇化謂崎生物藉由尿素系化合物與胺類與 =:传。使用於製造燒醇化三_衍生物

尿辛尿素硫代尿素、甲基尿素等烷基 辛^化硫代尿素、苯基尿素、萘基尿 合物肖化烧基尿素等單獨或二種以上之混 〃 μ之尿纽合物係尿素或硫代尿素 =例舉如：甲胺，乙胺，丙胺，異两胺，丁 心曰肪族胺，τ⑷胺，糠（基）胺，乙醇胺，乙二胺，己女 二胺類：，其他尚有氨’此等化合物可 種上之混合物使用。使用於製造上述烷醇 之生物之嶋使用於製造紛系樹脂初期縮合物 之酪係同樣之物。 切 ;上述院醇化二哄酮衍生物之合成中’通常對於1莫 317728 18 1310732 耳尿素類化合物，胺類及/或氨以〇.丄至i 2莫耳 以1.5至4.0莫耳之比例使其反應。於上述反應時，此等 反，物之添加順序係任意，但最佳之反應方法係首先於反 應态中投入所需量之醛類，通常—邊 n η 吊逯保持在60 C以下的溫 度H緩添加所需量之胺類及/或氨，再添加所 料化合物，然後於㈣至啊的條件下加錢拌〗^ 小時使其反應之方法。越類通常使用37%甲时，但 :反應生成物之濃度，其中一部分亦可換成多聚甲盤。又， 用六伸甲基四胺便能得到較高固形分之反應生成物。 =化::與胺類及/或氨與駿類的反應通常 中進订，但亦可以使用甲醇、乙醇、異㈣、正 -醇、二甘醇等醇類的單獨或二種 部分或全部之水。並且…… H以取代 耸獅⑽ 也此/4、加使用丙酮、甲基乙基酮 荨嗣類等之早獨或二種以上的、θ 量，於艇赖令士 的此5物。上述硬化劑的添加

初时人物 相對刚f量份之本發明之㈣、樹脂的 :=期共縮合物)係10至⑽質量份，於燒醇化 二井酮何生物之時，相對100質量份之 期縮合物（初期共縮合物）係10至500質量份曰的初 [紛系樹脂之韻基甲基化及/或亞磺酸基甲基化] 為了改善水溶性酚系樹脂之安定性， 脂績酸基T基化及/或亞續酸基甲基化。 4糸樹

[磺酸基T基化劑;I 為改善水溶性酚系樹脂 基化劑，可例舉如：_由__壬了使用之石頁酸基甲 曰由亞is文，重亞硫酸或偏重亞硫酸 317728 19 1310732 ^金屬或三甲胺或〒基三甲銨等三級胺或四級敍反應所 伃之水冷性亞硫酸鹽，或藉由此等水溶性亞硫酸鹽與醛之 反應所得之醛附加物。 ^亥輕附加物係曱醛、乙醛、丙路、氯醛、糠醛、乙二 =、正丁醛'己醛、烯丙醛、笨甲醛、巴豆醛、丙烯醛、 本基乙醛、鄰甲苯醛、水揚醛等醛與上述水溶性亞硫酸鹽 進:附加反應所得之產物，例如甲搭與亞硫酸鹽反應所成 I之酸附加物係經甲烧磺酸鹽。 [亞磺酸基甲基化劑] 為改良水溶性酚系樹脂之安定性而可使用的亞碏酸基 甲基化劑、可例舉如：甲搭一次硫酸氣納（雕白粉、 RongaUt)、苯甲次硫酸氫納等脂肪族、芳香族搭之驗 金屬人鹽類、酸式亞硫酸鈉、酸式亞硫酸鎂等鹼金屬、 鹼土颏金屬之酸式亞硫酸鹽（連二亞硫酸鹽）類、羥基甲烷 亞磺酸鹽等羥基烷亞磺酸鹽等。 | 將上述酚系樹脂初期縮合物進行磺酸基甲基化及/或 亞石尹、酸基甲基化時，可於該初期縮合物中，於任意階段添 加石黃酸基甲基化劑及A戈亞石黃酸基甲基化劑，再使驗系化 合物及/或初期縮合物石黃酸基甲基化及/或亞石黃酸基甲美 化。 土 磺酸基甲基化劑及/或亞石黃酸基甲基化劑之添加，可 於縮合反應前，反應中，反應後的任一階段中進行。

石黃酸基甲基化劑及/或亞磺酸基甲基 量，對於1莫耳I系化合物，通常係0.001幻.、5H 317728 20 1310732 〇.〇士〇1莫耳以下時，酚系樹脂之親水性不足，15莫耳以 2二=_<耐水性變差°為了良好地保持所製造之 /、％ 0物的硬化性及硬化後樹脂之物性等性能，以0 〇1 至0.8莫耳左右為最佳。 . :了使初期縮合物磺酸基甲基化及/或亞磺酸基曱基 虚贫加之續酸基甲基化劑及/或亞石黃酸基甲基化劑，係 :〜、σ物之备甲基及/或該初期縮合物之芳香環反 應，於該初期縮合物中導入磺甲基及/或硫甲基。 如此'_基甲基化及/或亞磺酸基甲基化之I系 範二合t的水溶广於酸性(ΡΗ1.°)至驗性的廣泛 也:=ρ使於酸性’中性以及驗性之各個範圍下 ::。寸別—旦於酸性側使其硬化時，殘存的羥甲基 /夕，硬化物經分解不會有發生甲醛的疑慮。 土 人.t么月所使用之合成樹脂黏合劑中，，亦可再添加、浐

二·碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、亞硫酸鈣、磷： k風乳化詞、氯氧化鎮、氣氧化紹、氧化鎂、氧化欽、 =鐵、氧化鋅、氧化銘、二氧切1藻土、白雲石（石 灰石）、石貧、滑石、對+ f (石 )、石棉、雲母、石夕酸鈣、 h entonlte)、白碳、碳黑、鐵粉、紹粉、破 :粉、石粉、高爐溶渣（礦渣）、飛灰（飄塵）、水泥 :粉等無機填材、天，然橡膠或其衍生物、苯乙稀—丁 膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氣丁 _ κ橡 昱戊…J:希梭髁y虱丁—烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、 :戍-細料、異戊二稀—異丁_膠等合成橡膠、聚 ’、澡酸鈉、澱粉、澱粉衍生物、骨膠、明膠、血粉' 7 317728 21 1310732 基纖維素、mu纖維素、以基纖維素、聚㈣酸鹽、 胺等水溶性高分子或天然橡膠類；木粉、核桃粉、 椰叙粉、小麥粉、米粉等有機充填材，·硬§旨酸（正十八酸）、 杆椚-夂(十一酉夂)等冋級脂肪酸；棕櫚醇、硬酯醇等高級醇; 硬醋酸丁醇、單硬酯酸甘^(glyeeHne _stearate) 等脂肪酸之_ ;脂肪酸醯胺類；巴西_价ar麵ba wax)等天然蝶類；合成蟻類；石咖、石壞油、㈣油、

石夕酮樹脂、氟樹脂、聚乙烯醇、潤滑脂等脫膜劑、偶氮二 甲醯月女、二硝基五伸甲基四胺 (dinitr〇pentamethylenetetramine)、p，p，—氧代雙苯磺醯 肼偶氮2,2-(2-二異丁腈）等有機發泡劑、碳酸氮納' 碳酸氫鉀、碳酸氫銨等無機發泡劑；矽膠球、珍珠岩、玻 璃球、發泡玻璃、中空陶莞等中空顆粒體；發泡聚乙婦、 發泡聚苯乙烯、發泡聚丙稀等塑膠發泡體或發泡顆粒；顏 料、染料、抗氧化劑、抗靜電劑、促結晶劑、磷系化合物、 %氮系化合物、硫系化合物、硼系化合物、溴系化合物、脈 系化合物、磷酸鹽系化合物、磷酸酯系化合物、胺系樹脂 專難燃劑、防火劑、撥水劑、撥油劑、防蟲劑、防腐劑、 蝶類、界面/舌性劑、潤滑劑、抗老化劑、紫外線吸收劑（uv 吸收劑）、D0P(dioctyl phthalate :鄰苯二甲酸二辛酯）、 • DBP(dibutyl phthalate :鄰苯二曱酸二丁酯）、如苯二曱 酸一環己酯之笨二曱酸醋系增塑劑或其他之填酸三甲苯酉旨 (tricresyl phosphate)等增塑劑。 [纖維片的製造] 22 317728 1310732 :::之纖維片係藉由針刺絡合纖維 法，或於纖維網片或墊令含浸或混合低炫 = 脂黏合劑黏接，或藉由針刺纏合纖 後含：： 樹脂黏合劑黏接的方法，以及編織纖維的方法成 上述聚碗酸銨，膨脹石墨或熱膨脹性顆粒體，

，維製成薄片或墊之前混合於纖維中，但於薄片或塾中含 浸或塗布或於纖維中混合合成樹脂黏合㈣，亦可混^ 該合成樹脂黏合劑中。混合比率可任意，但相對^ 維添加該聚磷酸銨0.5至50質量％，使用該膨脹石墨時， 添加0.5 S 50質量％ ’使用該熱膨脹顆粒體時，添加該顆 粒體0. 1至50質量％。 、 對纖維片再添加該聚磷酸銨或該膨脹石墨或該熱膨脹 性顆粒體係於對纖維片含浸合成樹脂黏合劑後，亦可於該 合成樹脂黏合劑或聚丙烯酸蘇打，聚丙烯酸酯部分鹼化 物，聚乙烯醇（PVA)，羧甲基纖維素（CMC),甲基纖維素， %乙基纖維素，羥乙基纖維素等水溶性樹脂的水溶液，或丙 烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，和丙烯酸及/或曱基丙烯酸 之共t物，或5亥共t物之微乂聯物等驗性可溶性樹脂等的 乳液中分散該聚填酸銨或該膨脹石墨或該熱膨脹性顆粒體 並調製分散液，再將分散液塗布，含浸於纖維片。 於合成樹脂黏合劑乳液’水溶液中分散該聚磷酸銨或 ' 該膨服石墨或該熱膨服性顆粒體，以使用均質器 (homogenizer)，超音波乳化裝置等為佳。 使用超音波乳化裝置時’該聚磷酸銨或該膨脹石墨或 317728 23 1310732 =熱膨脹性顆粒體於（合成樹脂黏合劑）乳液或水溶液 =散，尤其該輕石㈣由超音波而微細化，如使已均 化的膨脹石墨之合成樹脂乳液或水溶液含浸於 =性膨脹石墨嶋透於物内部，而提高纖 於該纖維片中含浸或混人人$ •進行乾燥。含於該纖維片㈣後’該纖維片 溫下短時間=嶋時便可長期保存，且可在低 在上述纖維片中含浸合成樹脂時，通 =合ΐ樹脂溶液中浸潰該纖維片，或藉由噴塗、；/ 塗等對該纖維片塗佈液狀合成樹脂或合成樹ς溶

量時==::;!rr"合成樹脂 纖維片絞擰。此時，纖維片雖減少厚度用㈣輕或壓盤將 含有中空纖維時，剛性較高，絞擰後;^於錢維片中 或保持某種程度的厚度。特別於;早性地復原， 維時，將該纖維薄片化，加熱炫有低熔點纖 ::物將纖維接著為佳。如此，該纖:：二： 加“，合成樹脂含浸時的作業片之強度和剛性更 度的復原也趨 於明顯。、”高’並且絞擰後的厚 如上所述，於本發明 化之纖維片成為高剛性，並可使纖;薄片 # *々的合成樹脂黏合劑 317728 24 .1310732 ^含量少於不含中靖的纖維片的合成樹脂黏合劑之含 合成樹脂黏合劑係水性合成樹脂 成樹脂乳液中以添加膨脹石墨並用均質二=水性： 分散，或施加超音波使其分散為佳。此；=裝置將其 最佳為10至7_Ηζ。如施加超音波=之= 微細：，、,可使其含浸至纖維片内部。脹石墨了被 合成樹脂黏合劑係酚系樹脂 般以粉末狀的初期縮合物混合於纖維中並==樹脂- (初期縮合物液）係含二塗 醇：丙使"

第三丁醇、正戊醇、異戊醇、正己;、、ν:戊二 丁醇、正庚醇、正辛醇、基 醇、四氫糠醇、於香酿:環己醇、〒醇、糠 Η基乙基：：正=酮醇等醇f甲基丙 丁基酮、二乙酉同、二正土丙其丙基嗣、甲基正丁基酮、甲基異 甲醚、環己酮、甲1”土酮、一異丁基酮、丙酮基丙酮、 醇、二乙二醇-土酮、乙醯苯、樟腦等酮類；乙二 等甘醇類7乙二二醇、丙二醇、三甲二醇、聚乙二醇 二乙二醇單甲峻、早乙二醇單乙_、乙二醇異丙峻、 乙酸酉旨、二乙：醇單甲料甘醇《貞，·乙二醇二 物；^甘軸之麵或其衍生 乙基乳酸酿、異…、—乙基溶纖劑、二乙基卡必醇' 異兩基孔酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二甲基 317728 25 .1310732 基醯胺等水溶性有機溶劑。 [纖維片之成形] 發明之纖維片係成形為平板狀或規定形狀，通常適 用於熱加壓成形。膨脹石墨附著於上述纖維片時，執加壓 溫度設定在該膨脹石墨的膨脹起始溫度以下，並且該纖維 片中含有熱膨脹性顆粒體時，該熱膨服性顆粒體之加孰膨 服，係於加壓成形時一邊限制厚度-邊進行膨脹。如I邊 限制厚度一邊以含有該熱膨脹性顆粒體的熱膨脹溫度以上 祕;J日貝J °亥熱知服性顆粒體會膨脹。該纖維片如上所述 纖維部：度二=此藉由該顆粒的膨脹而遷縮周圍的纖維， 、’二'刀之始度變向而使剛性提高。然而，纖維片全體上， 其空隙率不變，因而重晉 m 亦不受。本發明之纖維片藉由熱 亦可藉由熱壓成形規定形狀，並且於含 有低融點纖維或敎塑性谢匕 ^ … 树知黏合劑時，經加熱使低熔點纖

开黏合劑軟化後’亦可藉由冷壓成形所規定 ==之:維薄片亦可數層重疊使用。本發明之纖 車蓋二:如汽車之車Τ_Η義表板隔音材料、 蓋隔心料儀矣，音材、引擎底部隔音材料、汽缸前 鋪墊、儀表板、車門 於基材之補強材料内的 ^熱材、建築材料等。 由本發明之纖料所得成形 至lOOkPa· s//m為佳。 、孔阻抗係以0.01 其中，通氣阻力R(Pa.s/m)係表示通氣性材料的通 317728 26 1310732 氣程度。此通氣阻力R的測定’係藉由穩流差壓測定方式 進行。如第1圖所示，於圓筒的通氣路w内配置試驗片^ 以-定的通氣量V(圖中箭頭方向)的狀態，測定圖 ’ 的起點側之通氣路W内的壓力ρι和圖中箭頭的終點=之 壓力差，再根據以下的公式即可算出通氣阻抗r。

^中’ △㈣卜⑺：壓力差（Pa)，V:每單位面積之通氣 夏而通氣阻力R(pa.s//_、通氣度C(m/Pa· s)與C = 1 / R的關係。 通氣阻力係藉由例如通氣性試驗機[(製品名：K e s—F 8 — API)，Kato-tech股份有限公司製造，穩流差壓測定方 測定。 」 通氣阻力在〇. 01至l00kPa 吸音性優異。 s/m範圍之成形物 其 於本發明之纖維片之單面或雙面，亦可將表皮材、内 :材、β材、其他纖維片等其他材料積層。本發明之纖維 ^其他材料接著係介由熱溶融薄片，減融黏接劑粉末 °亥 '截，、隹片塗佈有合成樹脂黏合劑時，可藉由該合成 知ί"脂黏合劑接著。 取該熱溶融薄片’熱炫融黏接劑粉末，例如以：聚乙埽、 版=烯*乙^希—乙酸乙稀醋共聚*、乙婦—丙埽酸乙酿共聚 酽等：烯烴系樹脂(包含聚烯烴系樹脂之改質物）、聚胺 曰、聚醋、聚醋共聚物、聚酿胺、聚酿胺共聚物等的i種 5 2種以上之混合物等低熔點樹脂為材料。 317728 27 1310732 使用熱溶融薄片時接時，例如. 熱熔融薄片層壓（laminate)於難燃性 片上積層其他材料進行熱壓成形。 尤其’將該纖維片安梦於 於件時，即使用金屬零件、 或使用黏接劑，並且，者开啟 对7什 古斗苜^ ^ 田 、、』膠時，可使用熱溶融或 问頻、超音波黏接等安裝。 乂 為了確保通氧性，該埶溶融壤y在 ^ — ，，，、格融/專片係以多孔性為佳。將 該熱熔融溥片作成多孔性時 、 定多7丨，W你於邊熱熔融溥片上預前設 織等於難難纖維錢藉由針 或於該纖維片例如由塑模Τ中擠出之 加熱軟化狀態的熱溶融薄Μ届茂 ^ , L, 蛐，專片層壓，—經擠壓，便於該薄膜 中形成微細多孔。該多孔彳+ g & 、 Μ , 夕札你糟由纖維薄片表面之絨毛所形 成者。於此方法中，盔須#埶校 ，、貝便熱熔融溥片進行預前多孔化之 ^驟’並且微細多孔對製品之吸音性而言有較佳的影響。

將由塑模τ申擠出的 纖維片’再於其纖維 二用上㈣接劑粉末黏接時，可確保積層物的 性。 /將上述積層物成形為規定形狀所得之積層物的通氣阻 力係以0.01至i00kPa. s/m為佳。通氣阻力在〇, W至 lOOkPa · s/m範圍之成形物，其吸音性佳。 乂下依貝施例詳細說明本發明。但本發明並不只限 定於以下所示之實施例。 [實施例1 ] *日在由聚酯纖維（纖度12. 5dtex，纖維長度：55丽）8〇 質罝％以及低融點聚酯纖維（軟化點：11〇。〇，纖度：Η 317728 28 1310732 dte^纖維長度：50mm)2〇質量％所紐成之混合纖維網片 中，藉由針刺製成纖維片（單位面積重量12〇g/m2)。接著， 將作為合成樹脂黏合劑的苯酚•曱醛初期縮合物（45%質量 固形为的水溶液）以塗輥塗佈含浸使相對該纖維片之塗佈 量達到30質量％後，再於其反面散佈平均聚合度各自為 n-l〇 ’ 30 ’ 40的聚磷酸銨（粒子直徑5〇至75#…使相對該 纖維片達到20質量％的程度，並以13〇至14〇。〇的溫度將 其乾燥。再藉由預烘該纖維片同時固定附著於該纖維片反 面的該聚磷酸銨後，而製得難燃性纖維片。最後將所得之 該難燃性纖維片在20(TC的溫度熱壓成形6〇秒鐘，製得3mm 厚之成形物。 [比較例] 使實施例1中的聚磷酸銨的平均聚合度成為n=5. 其他和實施例1同樣製得3mm厚之成形物。 [實施例2]

藉由㈣機將㈣或棉所成之纖維再生碎片（短 :鬆成棉狀製得再生（回收）棉。接著，各自添加50質量份 心有六伸甲基四胺之騎清漆樹脂粉末（粒徑：2〇至 容點…至阶仏及平均聚合度㈣^之⑽ 二量份聚磷酸銨（粒徑：5Q至75_)的混合物，使相對於 =再生棉達到30質里％ ’然後再開鬆該再生棉形成長絨 以150 C的熱風預烘該長絨兩面而製得、厚，單位 :積重量之難燃性纖維 性纖維片在默的溫度下，進行6_之熱壓成形= 317728 29 1310732 -得5mm厚之成形物。 [比較例2] 使貫施例2中的聚磷酸銨（粒徑：50至75/zm)的平均 來合度成為11 =5、8，其他和實施例2同樣製得5顏厚之 成形物。 '[實施例3] ’ 藉由開鬆機將聚酯或棉所成之纖維再生碎片（短纖維） 開鬆成棉狀製得再生棉。接著，各自添加5〇質量份摻有六 伸甲基四胺的酚醛清漆樹脂粉末（粒徑：2〇至3〇 # m，熔 點· 78至85C )和5質量份膨脹石墨（粒徑：7〇至8〇//m， 膨脹起始溫度：3〇〇t、膨脹率：300ml/g),以及45質量 份平均聚合度n = 1〇、30、4〇的聚磷酸銨（粒徑：5〇至 私m)之混合物，使相對於該再生棉達到4〇質量％ ,然後再 開鬆該再生棉形成長絨後，以15〇乞的熱風預烘該長絨兩 面而製得15mm厚，單位面積重量6〇〇g//m2之難燃性纖維 %片。最後將所得之該難燃性纖維片在2〇〇它的溫度下進行 60秒鐘之熱壓成形而製得5mm厚之成形物。 [比較例3] 使實施例3中的聚構酸銨（粒徑：5 〇至7 5 // m)的平均 聚合度成為11=5、8 其他和實施例3同樣製得5mm厚之 成形物。 [難燃性試驗] 將上述實施例1、2、3及比較例丨、2、3中所得之成 形物於常態時，及25± 2°C的水中浸潰1、3、7天後，於 317728 30 1310732 -1 C )下將其乾燥 48 、^ ^ ^ 施例1、2月j ¥，再將此寺成形物在實 WSS-302法，… 衣用°的女全基準， 自、I ^ # 只靶例3及比較例3按照UL94規格，並各

自進仃難燃性試驗。其結果如表】所示。 谷

平均可知實施例的成形物其耐水性均為良好，使用 耐水：；Ϊ〇以下聚碟酸錢的比較例之成形物，其 317728 31 1310732 [貫施例4 ] 藉由針刺法將聚酯纖維（纖度12dtex，纖維長度：6〇mm) 00貝製成單位面積重量1〇〇〇g/m2纖維片。接著，以 塗幸塗佈含浸作為合成樹脂黏合劑的酚—烷基間苯二酚-甲 .酸初期共縮合物（50質量％固形分的水溶液）使相對該纖 維片的塗佈篁達到4〇冑量％後，再於其反面以均質器將由 .3^質量份該合成樹脂黏合劑、〇 5質量份聚丙歸酸納，別 •質里份平均聚合度n=15的聚磷酸銨（粒徑：3〇至 49. 5貝畺伤之水所組成混合液均勻分散而得黏度為 〇. 3 P a · s的混合液。將該混合物用喷霧塗佈使相對該纖維 片成為固形分30質量％，並以13〇至14〇。〇的溫度乾燥預 烘，製得難燃性纖維片。將該難燃性纖維片使用作表皮材， 將塗有未硬化甲階酚醛樹脂15質量％的玻璃棉原棉（單位 面積重量700g/m2)作為基材，再將該難燃性纖維片的背 面和玻璃棉原棉疊合並以20(rc的溫度熱壓成形6〇秒，製 %得10mm厚之成形物。該成形物喷塗時因均勻喷塗有黏度為 〇· 3Pa · s的混合液，所以根據FMVSS —3〇2法所測定的=燃 性為不燃。 … [比較例4 ] 除了使實施例4中混合液的聚磷酸銨的平均聚合产成 .為ri=50，黏度2.6Pa· s以外，其他和實施例4同樣^得 .1 〇mm厚之成形物。該混合液的黏度因異常增大至2 s’該成形物噴塗時不能均勻塗佈而發生分佈不均，所Z根 據FMVSS-302法所測定的難燃性零零散散而多為遲燃。 317728 32 1310732 由實施例4及比較例4 度（η ) 4 0以上的聚填酸錢時 時出現深淺不均，其結果报 [實施例5] 的結果來看，如使用平均聚合 ’混合液黏度異常增大，塗佈 難得到充分的難燃性。 將由3G f量份I甲酸初期縮合物（5G%質量固形分 的水溶液），和20質量份聚碟酸銨（平均聚合度·· n=15， .粒徑：6〇至70/^)，！質量份碳黑分散液⑽質量％固形 •刀）’ 0.5質置份氟系撥水撥油劑（2〇質量％固形分），切^ 質量份水所組成之混合㈣均f||均勻混合後，於該不織 布中以噴塗法塗佈藉由紡黏法所成聚酉旨長纖不織布（單位 面積重1 30g/m2)的背面使固形分成為3〇質量％，然後 於140至150t的乾燥室内乾燥2分鐘，製得難燃性纖維 片。將該難燃性纖維片使用作為表皮材，將塗有15質量％ 未硬化曱階酚醛樹脂的玻璃棉原棉（單位面積重量6〇〇g/ 心用作基材，再將該難燃性纖維片的背面和玻璃棉原棉疊 %合並以20(TC的溫度熱壓成形65秒，而製得1〇mm厚之成 形物。此成形物根據汽車内裝用品的安全基準，fmvss_3〇2 法係為不燃，且财水，耐候性優良之成形物。 [實施例6] 併旦使用由聚_維（纖度：12dtex，纖維長度：_m)7〇 貝里％，和低熔點聚酯纖維（軟化點：丨丨〇c>c，纖度：1 ， 纖維長度：60mm)30質量％所成之纖維網片，並熔融含於 該網片中的該低熔點聚酯纖維，再藉由該熔融物使纖維互 相黏接而製造纖維片（單位面積重量：4〇〇g/m2，厚度： 317728 33 1310732 40nun) 0接者，將访織他u、； 士 、、義、准片次〉貝於實施例5所用的由30質 量份酚-曱醛初期縮人榀J田利貝 *曰 ’兔物（50貝量％固形分的水溶液），和 20夤莖份聚磷酸銨（平均人 旦 十勺來s度η= 15，粒徑：60至70“ .1貝置伤石炭黑分散液（3〇質量％固形分），0.5質量份 氟系撥水撥油劑（2〇質量％ 貝里分），48. 5質量份之水所組 成之混合液中，並將兮鑪 所 將錢維片含浸使含浸量成為固形分40 貝ϊ然後於乾燥室内—套 a 、田 ^ 至鬥邊抽軋一邊以10 0至11 〇。〇的

^ >刀麵’預供该含浸纖維片而製得難燃性纖維 片、、後’將該難燃性纖維片作為基材，將實施例4中所 作成的難燃性纖維片作為表皮材並疊合，㈣的溫 度熱堡60秒成形為規定形狀。此成形物根據汽車内裝用品 的安全基準，mSS-3G2法，係為不燃，且 優良之成形物。 [實施例7] 藉由開鬆機將聚g旨或棉所成之纖維再生碎片（短纖維） 開鬆成棉狀製得再生棉。接著，將5〇質量份摻有六伸甲基 四胺的㈣清漆樹脂粉末（粒徑：2〇至3{)^，溶點：Μ J 85。〇,和45質量份平均聚合度$ n，的聚磷酸銨(粒 ‘ 30至40 # m)，以及5質量份膨脹石墨（粒徑：7〇至㈣ "m，膨脹起始溫度：3〇(rc，膨脹率：3〇如1/§)之混合物 ，對該再生棉達到30質量％、然後再開鬆該再生棉形成長 ’、後以15 〇 c的熱風預烘該長絨而製得15mm厚，單位面 知重量1 000g/m2之難燃性纖維片。最後將該所得之難燃 性纖維片在20(rc的溫度下熱壓成形60秒鐘，製得3_厚 317728 34 1310732 之成形物。此成形物係為觀規格之v_〇，耐水性，财候 性，剛性優良’適用作車門修邊，儀表板。 [實施例8 ] 所旦依經由聚酉旨纖維（纖度：1〇.恤ex，纖維長度：K随）8〇 貝里％，以及中空聚酯纖維（中空率：2〇%，纖度：12^^， 纖維長度：60_)20質量％所組成之由針刺法製造單位面 .積重量8W的纖維片。接著，調製由3〇質量份石黃酸基 •甲基化酚-烷基間苯二酚—曱醛初期共縮合物質量％ /固形分之水溶液），1冑量份碳黑分散液（30質量％固形 刀）’ 1. 5夤董份氟系撥水撥油劑（2〇質量％固形分），π. 5 質量份水所組成之混合液’再將該纖維片浸潰於該混合液 中’將該纖維片含浸於該混合液中使含浸量成為固形分4〇 質量％後’藉由喷霧器將由1()質量份作為熱炼融黏接劑的 聚醯胺粉末（軟化點：13(rc，粒徑：4〇至5〇#m)，平均聚 合度為n=40的20質量份聚磷酸銨（粒徑：3〇至4〇#m)， %以及5質量份膨脹石墨（粒徑：7〇至8〇”，膨服起始溫度： 3〇〇°C，膨脹率：150ml/g)& 65質量份水所組成之混合液 物塗佈於該含浸纖維片的背面使固形分成為25質量％的 含量，再以130至14〇〇C的溫度乾燥2分鐘，預烘該含浸 •纖維片之同日守，製知於该纖維片中將熱溶融黏接劑及難燃 劑粒子黏接固定形成難燃性纖維片所成之表皮材。接著， 將實施例6所得之難燃性纖維片作為基材，並在其兩面疊 δ "亥難燃性纖維片的表皮材，然後以21 〇七的溫度熱麼6 〇 心成开> 為規定形狀。此成形物之通氣阻力係4〇. 5kpa · s/ 317728 35 .1310732 m難燃性為UL94規格之v-o,可用為吸音性，耐水性， 耐 ~候性良好的汽車之車蓋隔音材料或引擎底部隔音材料。 [貫施例9 ] +調製由40質量份亞磺酸基曱基化酚—烷基間笨二酚一 ^醛仞期共縮合物（45%質量固形分之水溶液），丨質量份 Γ黑=散液（30質量％固形分），2質量份氣系撥水撥油劑 余〇貝里％固形分），57質量份水所組成之混合液，並將依 ==法所製之聚酯長纖維不織布（單位面積重量5〇g/m2) =潰於該混合液中，將該不織布含浸於該混合液中使含浸 為固形分4〇質量％後，藉由喷霧器將由2〇質量份平 均聚合度為n=14的20質量份聚磷酸銨（粒徑：6〇至7〇//

m)和80質量份水所組成之混合液塗佈於該含浸不織布的 背2使成為固形分30質量％的含量，再以13〇至14〇。〇 =溫度乾燥2分鐘’預棋該含浸纖維片的同時製得於該含 :不織布中經固定之聚碟酸銨的難燃性表皮材。將由洋麻 隹（纖維長度.6〇_)3〇質量％，尼龍纖維（纖度：了以以， 1 n、^度’ ？〇mm) 6〇貝1 %，芳族聚醯胺纖維C纖度：15dtex) 2質量％所組成之由針刺法所製單位面積重量$ m之纖維片浸潰於由3G f量份紛基間苯二紛—甲酸初 期共縮合物（50質量％固形分之水溶液），和2Q質量份聚 :酸錢(平均聚合度為n=14,粒徑：6◦至、…，⑽ 散液（3G f量％固形分），G.5質量份氟系撥水撥 H20質量％固形分），饥5質量份水所組成之含浸液 :該纖維片含浸使含浸量成為固形分4〇質量％，然後 317728 36 1310732 於乾燥室内_、真4丄# 立、， 故抽氣一邊以100至12CTC的溫度乾燥3分 名里亚預供该含浸纖維片而製得難燃性基材。於此難燃性基 材的:面宜合作為熱熔融黏接劑的單位面積重量為15g/ 1之烯薄膜’並再於其上將該難燃性表皮材之背面疊 口在忒永丙烯薄膜上，最後以190。。的溫度熱壓70秒成妒 為。規5定k形狀，從而製得成形物。此成形物之通氣阻力係7 s/ m ’難燃性為ul9 4規格之V—〇，可用為吸 音性，耐水性，耐候性良好的汽車之儀表板隔音材料或儀 表板外部隔音材料。 / [實施例10] 藉由開鬆機將聚酯纖維（纖度：！ 2. 5dtex，纖維長声： 55mm) 60 »量％和低熔點聚酯纖維(軟化點"耽，纖；·

=〇X，=隹長度：5°_) 1〇 f量％及洋麻纖維(纖維I· 二·”〇_)30質量％之混合物開鬆成棉狀，接著，將 重份推有六伸曱基四胺的㈣清漆樹脂粉末（粒徑20至3〇 =，熔點：78至85。〇，和平均聚合度為η=2〇的 (好.70 ^ 以及2〇質量份膨脹石墨 (粒仫.70至80 ，膨脹起始溫 A)之混合物添加於該棉狀㈣^ C %脹率：300"11 長織後，《挪c的熱風預供該Z狀纖維形成 尽早位面積重置700gyV之難燃性纖維片。 施例9中所使用之難燃性表皮 ，將只 並以職的溫度熱壓60秒鐘成頻5請燃性纖維片， 里成开ν為規疋形狀，從而製得 317728 37 1310732 成形物此成形物之通氣阻力係5· 5kp / UL94規格之v—〇 ,冗田* s/m難燃性為 、* T用為吸音性，耐水性，耐候性良好的 ^ 表板隔音材料或儀表板外部隔音材料。 [實施例11] 所旦旨纖維（纖度：1Q.5dteX，纖維長度：65mm) 1〇〇

:I用I Z依針刺法而成單位面積重量的纖維 乍為表皮材。調製由30質量份磺醆基甲基化紛•烷 、土本所盼甲駿初期共縮合物（5〇質量％固形分之水溶 液)/ 1質量份碳黑分散液（30質量％固形分），1.5質量份 1撥水撥油劑（2〇質量％固形分），67 5質量份水所組成 ^4液，再將該纖維片浸潰於該混合液中，將纖維片含 Ϊ:該混合液中，使含浸量成為固形分40質量％。藉由噴 務將由15貝置份作為熱熔融黏接劑的聚酯粉末（軟化 ’’’、占· l2〇C，粒徑：40至50#m)，平均聚合度為n=15的 15質量份㈣酸鐘（粒徑：3〇至4〇//m)，5質量份的丙婦 酸礼液（50 f量％固形分）以及6〇 f量份的水所組成之混 〇合液塗佈於該含浸纖維片的背面使固形分成為25質量此 义^以130至140 c的溫度乾燥2分鐘，預烘該纖維片 的同時，製得於該纖維片中將熱熔融黏接劑及難燃劑粒 ，接固定而成難燃性纖維片之表皮材。接著，將此表皮材 ®合於經難燃處理的聚胺酯發泡基材（單位面積重量2〇〇g ，厚度：30mm)的兩面，然後以18〇t的溫度熱壓％ 秒成形為規定形狀，從而製得成形物。此成形物之通氣阻 力係8.5kPa· s/m，難燃性為UL94規格之v—〇，可用為吸 317728 38 1310732 蓋隔音材料或儀表 音性，耐水性，耐候性良好的汽車之車 板隔音材料或儀表板外部隔音材料。 [實施例12] ” Hi纖維（纖度：10.5dtex，纖維長度：65_)7() 二2和中空聚酯纖維（中空率：咖、纖度：歸以，纖 重卿―纖.;;二 =刺法而成單位面積 分散液(3。質量％固形分5 〇 \ 1貝里份奴黑 皙旦0/田r v、 、里知鼠糸撥水撥油劑（20 ^ 刀），平均聚合度為㈣的2〇質量份聚碟酸銨 葬JV+30至40//m)，52.5質量份水所組成之混合液，並 Π二1合液塗佈於該纖維片的背面使固形分成 為3〇貝以，再以130至14(rc的溫度乾燥2分鐘， 於錢維片表面黏接有㈣酸銨之難難纖維片的表皮 材。接著，藉由開鬆機將作為基材之由聚I纖維（纖度： 、纖維長度.55mm)7〇質量％和玻璃纖維（纖維直獲. :〇1厂.。6_ ’纖維長度：5。_) 3。質量％之混合物開 ==後，將65質量份摻有六伸曱基四胺的 末(粒徑2。瑪，，熔點:78至嶋，和平： 來曰度為n = 20的30質量份聚磷酸銨（粒徑：5〇至 :5質量份膨服石墨(粒徑-瑪喻起始 使、祕率田· 3〇〇ml/g)之混合物添加於該棉狀纖維中 早立面積重量成為40質量％，並再開鬆混合該棉狀纖維 3 ”72δ 39 1310732 =長減後’以2 0 0 的熱風將長絨中㈣樹脂硬化而製 :50随厚，早位面積重量1〇，"之難燃性纖維片。最 二，'15'。的溫度介由作為熱炫融黏接劑的炫點為1〇〇 =♦酿胺膜（厚度.QQlmm)將所得之該難燃性纖維 表皮材和該㈣性纖維片鍾成形2分鐘使其黏合而制 得積層物。此積層物之通氣阻力係3〇 5kPa· s/m，難^ 性良好且吸音性、耐水性、耐候性、耐油性優異，可用為 壓縮器或建築機器引擎機周4，空調機設備 婵 材料。 難"、、 [實施例13] 曰將由聚酯纖維（纖度：10.5dtex，纖維長度：65酿）7〇 i量％和低熔點聚酯纖維（軟化點：i 1 〇，纖度：1， 纖維長度：60_)30質量％所組成之依針刺法=成單位ζ’ 積重量80g/m2的纖維片使用作為表皮材。將由2〇質量份 作為熱熔融黏接劑的聚酯粉末（軟化點：12〇它，粒徑： ^至50")，！質量份碳黑分散液（3〇質量％固形分質 量份氟系撥水撥油劑（20質量％固形分），平均聚合度為、 n=20的20質量份聚鱗酸録（粒徑：3〇至4〇#m)，σ5β"質量 份水所組成之混合液藉由喷霧器塗佈於該纖維片的背面= 固形分成為30質量％，再以130至14〇t的溫度乾燥2分 '鐘，製得於該纖維片表面藉由熱熔融黏接劑黏接聚磷酸^ 之難燃性纖維片纟1材。接著，藉由開鬆機將作為基材之 由聚酯纖維（纖度：1.5dtex，纖維長度：55_)7〇質量％， 低溶點聚醋纖維（軟化點：inrc，纖度：12dtex，纖維長度： 317728 40 1310732 6〇_)10質量％，及洋麻纖 纖維長度··70_)20質量％之、、曰入二0·02至 里/〇之此合物開鬆成棉狀，然後， 20至二里伸甲基四胺的_清漆樹脂粉末（粒徑 的30二广點.78至85°C)，和平均聚合度為“0 ::二 粒徑:5…5"m)，以及5質量份 8〇//m，膨膜起始溫度：350°C，膨 重:二 —/§)之混合物添加於該棉狀纖維中使單位面積

後，以棉狀纖維形成長絨 …預火、該長絨的兩面而製得50mm厚，單 量崎以之難燃性纖維片基材。最後，以· 片^^將所件之該難燃性纖維片表皮材和該難燃性纖維 片^ 70秒鐘成形為衫形狀而製得成形物。此成形物之 =阻力係18.5kPa· s/m’該成形物之難燃性良好且吸 :性:耐水性、耐油性、耐候性優異，可用為壓縮器或建 杀―機器引擎周邊’空調機設備等防音，難燃材料。— [實施例14 ] 由玻璃纖維（纖維直徑：0.01至〇〇5mm，纖維長度： 7〇mm)30質量％和聚酯纖維（纖度：1〇.5^χ，纖維長1 : 65_)70質量％所組成之依針刺法而製成單位面積重量又 6〇〇g:m2的纖維片，調製由3〇質量份磺酸基甲基化酚·烷 基間苯二酚-甲醛初期共縮合物（50質量％固形分之水溶几 液）’ 1質量份碳黑分散液（30質量％固形分），15質量份 氟系撥水撥油劑（2〇質量％固形分），67 5質量份二 之混合液，再將該纖維片浸潰於該混合液中，使含浸於纖 317728 41 1310732 維片中之該混合液的含芦旦# *门… 又里成為固形分40質量％後，再調 衣由2 0質量份聚乙稀醇（8拼θ 邱S子（8貝置％固形分之水溶液， 度· 99mol%)，1質景山田 、饧厌黑/刀政液（30質量％固形分）， 存質量份㈣撥水撥油劑⑽質量％_分），平均聚合 度為n= 1 0的2 0質|份取z来純__ 口 、里知χκ^^ι文（粒徑：3〇至4〇 質量份膨脹石墨（粒秤.7η 。 ^杬· 70至80#m，膨脹起始溫度：35〇 C，膨脹率：200mi/g)，52 日 .+ b2. 5貝置份水所組成之混合液， 並猎由嘴霧器將該混合洛+使〜 皇佈於5亥纖維片的背面使固形分 成為3 0負置％，真lv 1 Q η 7* 1 制 30至140 C的溫度乾燥預烘2分鐘， 衣侍15mm厚之難辦w输他u π “，、性纖維片。最後’以210T：的溫度將該 物‘然性纖維片熱壓5G秒鐘成形為規定形狀而製得成形 ㈣之通氣阻力係1Q5kpa.s/m，該成形物之 良好且吸音性、耐水性、耐油性、耐候性優異，可 燃材料。 一械°。引名周邊，空調機設備等防音，難

[實施例15] %例12所得之難燃性纖維片表皮材的反面和實 ::二Γ寻彻性纖維片的表面疊合，再以21吖的溫 ^ Γ ^ ^成形為規定形狀而製得成形物。此成形物之 通氣阻力係12 3k 立 . s/m ,該成形物之難燃性良好且吸 I立材二ί性、耐油性、耐候性優異’可用為汽車之車蓋 ϋ材料〔儀表板隔音材料，汽缸罩隔音材料，引擎底部 [貫施例16 j 317728 42 1310732 使用由聚酯纖維C纖度.·2·_χ，纖維長度·55·)δ〇 質量％和芯鞘構成的低熔點聚酯纖維（芯··熔點26〇〇c之聚 酯纖維，鞘··熔點12 (TC之低熔點聚酯纖維，纖度· 2 5 d丨e 纖維長度：5-) 2〇質量％所組成之纖維網，將該纖維網 中所含的該芯勒型複合纖維之低溶點聚醋纖維溶融，並藉 由該熔融物使纖維互相黏接而製得纖維片（單位面積重量 4〇〇g/m2’厚度20随）。接著，調製由3〇質量份石黃酸基甲 基化紛•院基間苯u酸初期共縮合物（4G質量％固形 2水溶液），1質量份碳黑分散液⑽f量％固形分），2 質量份氟系撥水撥油劑（2〇質量％固形分），平均聚人产為 n = 25的20質量份聚鱗酸銨（粒徑：％至· m)二^量 份水所組成之混合液’再用塗輕將該混合液含浸塗佈於纖 維片使固形分成為80質量％，最後於乾燥室内—邊抽氣一 邊以1GG至lure的溫度乾燥5分鐘，並以⑽。c的溫度献 壓該所得之難難纖維片60秒鐘成形為1G匪厚之成形，、、、 ^此成I物之^阻力係G· Q2kpa· s/m，難燃性係腳4 規格之V - 0，吸吾极、篇+ u t丄 生耐水性、耐候性優異，可用為汽車 之車盍隔音材料或引擎底部隔音材料。 [實施例17] 所旦由：§曰纖維(纖度:2. 〇dteX’纖維長度:55mm) 80 口芯鞘構成的低溶點聚酿纖維（芯：溶點260°c之 =::熔點12rc之低熔點聚I纖維，纖度： 声.\ R隹長度.50mm)20質量％，和洋麻纖維（纖維長 度.55mm) 60 皙吾 0/ & A 丄、 〇所、、且成之纖維網，將該纖維網中所含 317728 43 1310732 的該芯勒型複合纖維之低炼點聚醋纖維炫融，並藉由 融物使纖維互相黏接而製得纖維片(單位面積重量：厂二 m2,厚度3G_)。接著，調製由％ f量份賴其^ :顧二紛-甲藤初期共縮合物⑷質量％固形；：：· =液）’ 1質1份碳黑分散液（3〇 #量％固形分）’ 2質量份 鼠系撥水撥油劑（2〇質量％固形分），平均聚合度為n—15 的20質量份聚碟酸錢（粒徑：2〇至·心，ο質 >所組成之混合液，再用塗親將該混合液含浸塗佈於纖唯片 使固形分成請質量％，最後於乾燥室内一邊抽= 至nn：的溫度乾燥6分鐘，並以鮮㈢溫度轉 :所件之難燃性纖維片7〇秒鐘而成形為1〇_厚之成形 規样此之成Λ物之1氣阻力係〇._.s/m，難燃性係㈣ ^ ’吸音性m财候性優異’可用為汽車 之車盍隔曰材料或引擎底部隔音材料。 [實施例18]

晰旦^㈣纖維（纖度：1.5dtex，纖維長度：Η丽）9〇 二里心鞘構成的低熔點聚酯纖維(芯：熔點260。。之 =曰纖維’鞘：炫點13代之㈣點聚㈣維，纖度： 斜击Π纖維長度：5〇丽）10質量％所組成之纖維網藉由 = = 面積重量之纖維片。接著，用 =使由30質量份石黃酸基甲基化紛•炫基間苯二紛_甲搭 初功共縮合物（4 〇質晋# 分散⑽〇質衫f之水溶液），1質量份碳黑 質量％固形分），°6=1、，=量份氟系撥水撥油劑（20 7貝里伤水所組成之混合液含浸塗佈於 317728 44 •1310732 纖維片使塗佈量之固形分成為20質量％後，再將由平均聚 合度為n=15的20質量份聚磷酸銨（粒徑：3〇至4〇以m)，5 貝里份膨脹石墨（粒徑：70至80//m，膨脹起始溫度：22〇 C，膨脹率：200ml/g)，15質量份丙烯酸乳液（5〇質量 % 口I刀），6 0負量份水所組成之混合液以噴霧塗佈在該 背面使塗佈量之固形分成為4〇質量％量，並以12〇至 C的概度乾燥5分鐘，再將所得之難燃性纖維片疊合於厚 度調整為15_厚的蜜胺發泡體（商品名：Bas(Uect，

JapanLtd製）的兩面，以2〇(rc的溫度熱壓6〇秒鐘成形為 規定形狀，從而製得成形物。此成形物之難燃性為舰 規格之V—0 ’吸音性、耐水性、耐候性優異，可用為建築 物或建設機械，及汽車的防音難燃劑。 [實施例19]

=汽車弓丨擎上部安裝由難燃性㈣胺成形物所組成的 引擎蓋的内側將實施例16中所得之難燃性 :料其可用為吸音性、隔音性、難燃性優異的引二 [實施例20] :用：：醋纖維(纖度：2.〇dtex、_ =纖維（纖度：6.Gdtex，纖維長度：5㈣2〇 二以’㈣由㈣機將纖维再切片開鬆成棉狀之再生 :35//%，及芯雜的低炫點聚醋纖維(炫點：110 C ’纖度.IGdtex，纖維長度：30mm)〗5質量 纖維網’於靴至靴之環境卜使纖維财所含的t 317728 45 1310732 2 j XK sa纖維4融’並藉由該溶融物使纖維互相黏接而製 位面積重量4〇〇g/m2，厚度2°_)。接著，調 24〇貝里份韻基甲基化紛•烧基間苯二盼—甲酸初期 ^縮合㈣〇質量％固形分之水溶液），lf4份碳黑分散 :“30，量％固形分）’3質量份氟系撥水撥油細質量 、、θ :) 56貝里伤水所組成之混合液，再用塗輥將該 次塗佈於纖維片使固形分成為30質量％，缺後再 =平均聚合度為，15質量份㈣酸銨(粒徑：2〇 至40/z m) ’ 15質量份胗勝r里，“ y_ 起妒墨（粒從：7G至8G㈣，膨脹 C，膨服率：200ml々），1〇質量份丙烯酸 礼液（50質量％固形分），以及5質詈彳八祚a # & ♦ Μ 5 Θ M作為減融黏接劑 二軟化點：靴，粒徑：4。至50"m)，55 在人 ^且成之接有熱炫融黏接劑的難燃劑混合液噴塗 分纖維片的單面(背面)使塗佈量之固形

溫度ml I ’然後，一邊抽氣—邊以130至14(rc的 ，皿又乙、卞分鐘，製得難燃性纖維。 日 難燃性纖維片的難婵劑汾佈面^、入、後料仔之該 > u …μ 土佈面（反面）相互疊合，並以 c的溫度熱壓90秒鐘，成 200 阻力係5至為規疋形狀。此成形物之通氣 吸音性、射 難燃性係UL94規格之Η，其 [實施例21 ] 除了使用由洋麻纖維（徑.〇 〇1 55mm)75 f ψ 〇χ , ^ ^ 〇· 〇?_ ’ 纖維長度： 狀夕丑 由開鬆機將纖維再生碎片開㈣掠 狀之再生棉10質量％ , 卞^開松成棉 及心勒構成的低溶點聚醋纖維（溶 317728 46 1310732 點：not:，纖度··聽ex，纖維長度：3〇mm)i5 ΐ开成=片以外，其他和實施例2〇同樣進行，成形為規 疋形狀的成形物’其通氣阻力係5至i5kpa·仏，難燃 性係UL94規格之V-0，並且，特別係埶 ..... +瘧—μ· i w 行別你熟收鈿小，製品的尺 寸穩疋性優異，吸音性、耐水性、耐候性良好。 發明之功效 人畜^明的纖維薄片係具有高難燃性且價格便宜，並對 對例如汽車或建築物的内裝材料而言極其有用。 【圖式間单說明】 第1圖係表示通氣阻力之測定原理的說明圖。 317728 47

Claims (1)

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.Η 申請專利範irx 種難燃性纖維片，其特 度為10至40的聚…於纖維中含有平均聚4 一種難燃性纖維片，其特 度為10至40的4纖維中含有平均聚洽 Q 4υ的聚磷酸銨和膨脹石墨。 .如申請專利範圍第J項 中，於該纖維中混有溶點18(rr難燃性纖維片，其 4.如申請專利範圍第i項或第2:::低熔點纖維。 中，詨纖雒後一 項之難燃性纖維片，其 或鐘;:者成樹脂黏合劑及/或針刺黏接及/ 2. \ 第951GG271號專利申請案 (98年4月9日 5.

如申請專利範圍第4項之難難纖維片，其中，該人 樹脂黏合劑係水溶液或粉末， μ 口 , χ +刘為水洛液時，於該水滿 液中为散平均聚合度為1〇至4〇 ^ 王4U的汆磷酸銨或該聚磷酿 鉍和膨脹石墨並含浸或塗布於該纖維片。 如申請專利範圍第5項之難燃性纖維片，#中，於該水 溶液中溶有水溶性樹脂。 八 、'^ 如申請專利範圍第4項之難燃性纖維片，其申，該合成 樹脂黏合劑係酚系樹脂。 8.如申請專利範圍第7項之難燃性纖維片，其中，該酚系 樹脂係經磺酸基甲基化（如丨丨⑽以心丨豺“幻及/或亞 續酸基甲基化（sulfimethylation)l。 317728(修正版) 48