TWI309232B - Uv-radiation absorbing glass with reduced absorption of visible light and methods of making and using same - Google Patents

Description

1309232 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種製造只在可見範圍具降低吸收性之 uv吸收破螭之方法，及有關藉此方法製造之玻璃及 途。 【先前技術】 八有強UV吸收性質之玻璃已為吾人所知。這些玻璃可用 於製造氣體放電管，特別是營光燈，及用於製造液晶顯示 器（LCD)。螢光燈係用料光源，特別是在背面照明顯示器 (所謂的背光顯示器）。這種螢光燈尺寸都非常小，而因此燈 玻璃僅具有極度薄之厚度。已顯示’在1_11111下之可見範 圍之吸收仍相當大，儘官厚度已減小。這在特別是高級顯 不裝置，如電子顯示裝置，例如手提電腦之電腦榮幕或行 動電話，是不利的。 而且，特別是達400 nm，特別是38() nm下之波長範圍之 可見光之穿透性及/或透過率，在這一類應用之玻璃，都保 持相當固定’然後突然垂直下降。氣體放電燈，特別是螢 光燈，會在UV範圍發射出彼等輕射之大部份，這對周圍組 件，如聚合物及塑膠材料有破壞作用。因此，彼等在一段 時間以後會變得很脆，這會使彼等變得不堪使用。318 nm 之汞發射線特別有破壞性。因此，目標是在製備可完全吸 收此一發射線之這種玻璃。 再者，用於上述用途之螢光燈玻璃已自美國專利案第 5,747,399A號得知，這種玻璃可吸收所欲量2UV輻射。然 93691.doc 1309232 而’已顯示，此種玻璃在可見範圍内具強曝曬性及強變色 性。當這些燈玻璃之原料在熔解時，常會產生黄褐色。 具商抗性之含氧化錘及含氧化鋰之硼矽酸玻璃已自 DE-A 198 42 942得知’其特別適合用作為封合玻璃以與 Fe-Co-Ni合金封合。這種玻璃也可含有有色成分，如 Fe203、Cr203、CoO及 Ti02。 美國專利案第4,565,791號說明一種用於眼科應用之玻 璃’其具有特殊折射率及阿貝數（AbbS nUmber)，及該應用 所需之適當密度。此種玻璃具有uv吸收界限或邊線介於 310 nm與33 5 nm之間，並含有Ti〇2作為uv吸收劑。就這種 玻璃之製造而言，該專利案明白教示，必須用氣氣淨化， 因為用As2〇3及用Sb2〇3淨化都會有所不足。最後，該專利 案教示，雖然這些玻璃都非常薄，但之組合， 仍會導致玻璃變色，故只能使用含鐵量低於1〇〇ppm之石英 原料。 【發明内容】 本發明之一目的為提供一種玻璃，其既無上述缺點又能 有效阻斷UV輻射，而在可見範圍具有高透光性且可與習知 合金，如Fe-Co-Ni合金及金屬，如鎢及/或鉬封合。 本發明之另一目的為提供一種具有儘可能尖突uv吸收 邊線或界限之玻璃，亦即，透光率應在數11111内儘速下降至 〇。最大透光率與最大吸收率之間的空間愈小，吸收率界限 或邊線即愈陡直及/或愈尖突。 這些目的係由以下隨附申請專利範圍所界定之玻璃，及 93691.doc 1309232 其製造及使用方法達成。 根據本發明，製造可在可見範圍透光之uv吸收玻璃之方 法，包含將原料熔解成熔體及在氧化狀光下製造具以下組 成之熔體： Si02 55-79重量％ B2O3 3-25重量％ Al2〇3 0-10重量％ Li20 0-10重量％ Na2〇 0-10重量％ κ2ο 0-10重量％， 其中 Σϋ20+Να20+Κ20 0.5-16重量％， MgO 0-2重量％ CaO 0-3重量％ SrO 0-3重量％ BaO 0-3重量％ ZnO 0-3重量％ 其中 Σ MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 0-10 重量 °/〇 Zr02 0-3重量％ Ce02 0-1重量％ Fe2〇3 0-1重量％ W03 0-3重量％ Bi2〇3 0-3重量％ M0O3 0-3重量％ Ti02 〇.1-1〇重量°/〇 As2〇3 0.01-1重量％ 93691.doc 1309232 根據本發明’頃發現’上述缺點’在破璃熔體幾乎不含 氯化物且特別是未添加氯化物及⑽叫以供玻璃溶體淨 化時，即可至少部份避免。也已發現，破璃發藍色，像是 在添加Ti〇2時發生的，當锍使用氯化物作為淨化劑時，即 可避免。 也已出人意外地顯示，硫酸鹽，在例如用作為淨化劑時， 同樣會像以上提及之藥劑導致玻璃著色。根據本發明，較 佳避免使用硫酸鹽。 最後，本發明之目的及上述缺點，係藉以_〇3且當然在 氧化狀光下淨化，特別是在Tio々Fe2〇3 一起加入以調整㈣ 吸收邊線或界限時，達成及避免。根據本發明，頃發現， 上述缺點’在玻璃或熔體中之叫之鈦至少8〇%，較佳至少 9〇/。，特佳至少95%，最佳至少99%為+4氧化狀態時，即可 避免。特佳為99.9% ’甚至更佳99 99%之鈦為Ti+4。在有些 情形，已明顯証明，存在之鈦99.999。/。係以Ti+4存在。"氧化 狀況”-詞係指m述量下或氧化至其狀態之狀況。這 些氧，狀況’根據本發明可在溶體中，例如藉添加硝酸鹽， 2別是鹼及/或鹼土硝酸鹽及視需要硝酸鋅，而輕易達成。 氧化性熔體可藉吹入氧氣及/或乾空氣進入其中而產生。再 者’可根據本發明之方法藉調整氧化喷火器對原料之炫解 而產生氧化性熔體。 已顯示，玻璃基質中顏色形成及曝曬所形成的顏色形成 瑕麻及缺陷，根據本發明之程序，即可避免或至少大幅 低。 93691.doc 1309232 根據本發明之玻璃係由習知原料加入驗氧化物如Na、κ 及Li ^些係以對應碳酸鹽而較佳石肖豸鹽加入製造溶體而 製成。根據本發明之方法較佳避免齒化物及/或硫酸鹽之使 用。玻璃係以已知方法自其原料炼解並較佳藉As仙淨化。 然而’㈣及/或料在氧化性淨化時，可存在最小量之硫 酸鹽’衹要不超過0.2莫耳％，特別是〇1莫耳％即可。根據 本發明之方法較佳不用Sb2〇3作為淨化劑進行且玻璃較佳 不含Sb2〇3。以石肖酸鹽加入之驗及/或驗土氧化物之最大含 量可達8重量％，較佳至多6重量％，特佳2重量％，然而以 0.1重量％及至少0.5重量％為較佳。確酸鹽本身在根據本發 明之方法中之適當使用量為至纽3莫耳％，較佳至少丨莫耳。 石肖酸鹽之通常最大量為6莫耳％，尤其是5莫耳。4。 淨化劑As2〇3在根據本發明之方法之使用量為至少"！ 重量❶較佳至妓〇5重量％，特佳至少Qi重量％。通常 As2〇3最大使用量為至多2重量％，特別l 5重量％，較w 重量°/。。最大量以0.8重量％為特佳。 可調整UV吸收邊線或界限之強度及尖銳度及位置之 Ti〇2之含量可達較佳至少_重量％，通常至少〇 ]重量。^ 然而’以至少0.5重量％為特佳。在大多數情形，最少丄重量 %及/或2重量％之Ti〇2已証明很適合阻斷至少26〇腿（層㈠ mm)。為獲得320 nm (層〇.2mm)之阻斷，至少4重量％曰，較 佳至少u重量量’ 此—波長範圍之通: 較佳5>5重量％。根據本發明，最 大Ti〇2量係12重量％’通常為1G重量％，但以8重量％為特佳。 93691.doc ，10- 1309232 根據本發明，己發現，Fe：2〇3可用於以增效方式再進一步 調整uv吸收邊線或界限。雖然已知％〇3會導致基本玻璃 變色而因此不當吸收可見波長，但現已發現，玻璃在可見 範圍内不會變色或至多呈非干擾方式，當其如已述在根據 本發明之玻璃組合物氧化性淨化時。依此方式，即可根據 本發明限制玻璃中之Ti〇2含量。現也已顯示，溶解於基質 t之Τι〇2會力離成—相，特別是在較高鈦含量下緩慢冷却 及/或重新加熱時’例如’在加卫時，特別是在較高欽含量 下，延會產生延德耳（Tyndall)效應而散射光。此—效應而 因此Τί〇2之固有還原現即可藉在氧化狀況下添加Fe203至 基本玻璃而避免。玻璃中之以2〇3之量較佳達至少5〇叩瓜， 特別是至少100 ppm。以最低量12〇及/或14〇 ppm為較佳。 然而’典型最低Fe2〇3量達15〇ppm，特別是鳩ppm。Mo〗 ΐ之上限係藉UV吸收邊線或界限而因此吸收行為之所欲 調整而決定。然而，適當上限至多15〇〇 ppm，特別是· ppm已證明报適合。上限1〇〇〇剛已証明特別適合。上限議 PPm，特別是5G〇 ppm已註明完全適合。在許多情形，最大 量4〇〇 PPm即已足夠。根據本發明’現已顯示，w吸收邊 線或界限可藉添加約100 ppm仏〇3移動約2至8 _至6趟 至較高波長。 在有Fe2〇3存在之情形，已顯示，最小Ti〇2量0.5重量％， 特別是0‘7及/或〇,8重量％即已足夠。卜办之存在量上限達 U重量％’特別是4重量％ ’但以35重量〇/〇為較佳。在許多 情形’上限3重量％，特別是2.8重量％，甚至2.5重量％已證 93691.doc 1309232 明非常理想。 根據本發明之基本玻璃含有至少55重量％之峨。以至少 ^重量％之叫，特別是至少仰重量％ si〇2為特佳。s叫 之較佳最低量為62重量％。最高Si02量為79重量％，特別是 75重量％。73重量％，特別是的重量％ si〇2之量為最佳上 限。根據本發明之玻璃中之ΙΑ量達至少3重量％，特別是 至少6重量％。最小量以1〇重量％，特別是似/或^重量％ 為特佳最大Β〗〇3 3里在根據本發明之玻璃中達約Μ重量 %，較佳22重量％，但以最高2〇重量％為特佳。 AU〇3在根據本發明之玻璃中之量為〇至1〇重量％。然而， 以最小量0.5重量％及/或1重量％，特別是2重量％為較佳。 最大量或上限以5重量％，較佳3重量％為較佳。各個鹼金屬 氧化物Li〇2、NaaO及K2〇相互獨立之存在量為〇至1〇重量 %。最小量以0.1重量❶/。，特別是0.2重量％為較佳。各個鹼 氧化物之最大量較佳達8重量％。較佳為，Li〇2之存在量為 〇·2至1重量％，NaaO之存在量為0.2至ι·5重量％及6至8重量 % bo。鹼氧化物在根據發明之玻璃中之總和為〇 5至16重 量％，較佳1至16重量。/。。Mg、Ca、Sr、^之鹼土氧化物及 過渡元素Zn之氧化物各自之存在量為〇至3重量％，較佳〇至 2重量％。這些鹼土氧化物及Zn〇在根據發明之玻璃令之總 和為0至1〇重量％。而且，根據本發明之基本玻璃較佳含有 〇至3重量°/〇 Zr〇2，〇至1重量°/〇 Ce02及〇至1重量。/。Fe2〇3。再 者，W03、Bi2〇3及Mo03相互各自獨立之存在量為〇至3重量％， 較佳0·1至3重量％。 9369l.doc -12· 1309232 已.，，具示雖然根據本發明之玻璃對uv輻射之曝日麗非常穩 疋，其曝曬穩疋性可藉小量之pb〇、pt〇3、pt〇2、pt〇、灿〇2、 Rh203 Ir02及/1!"2〇3進_步增加。上述氧化物之總含量最大 '值為ο.1重里/〇 ’較佳〇.01重量％，特佳o.ool重量％。此一用 途之最小含量通常達〇.〇! ppm，其中以至少G 〇5 ppm，特別 是至少0.1 ppm為較佳。 雖然根據本發明之玻璃可含有小量Ce〇2、制及Sb2〇3以 增加化學抗性及可加工性’但根據本發明之玻璃較佳不含 這些成分。在含有鐵的情形時，它會在熔解時在氧化狀況 下被轉化成+3氧化狀態，而因此不會在可見波長範圍内^ 起變色。 雖然根據本發明之玻璃在溶體中加人石肖酸鹽，較佳為驗 及/或鹼土硝酸鹽之形式且如需要硝酸鋅，但在淨化後完成 玻璃中之N〇3_濃度僅達最高0 01重量％，且在許多情形至多 0.001 重量 ％ 〇 例如，具有以下組成： 55-79重量％ 3-25重量％ 0-10重量％ 〇-1〇重量％ 〇-1〇重量％ 0-10重量％ 0.5-16重量 ％ 0-2重量％ 根據本發明之UV輻射吸收玻璃 Si〇2 B203 A1203 Li20 Na2〇 K20

其中 Σ Li2〇+ Na20+ Κ20 MgO 93691.doc -13- 1309232

CaO 〇-3重量°/〇 SrO 0-3重量％ BaO 0-3重量％ ZnO 0-3重量°/〇 其中 Σ MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 0-10重量％ Zr〇2 0-3重量％ Ce02 0-1重量％ Fe2〇3 0 - 1重量％ WO3 0-3重量％ Bi2〇3 0-3重量％ M0O3 0-3重量％ 以及殘留硝酸鹽量，其在o.oi莫耳％以下。 額外較佳UV輻射吸收玻璃具有以下組成： Si02 5 5-79重量％ B2〇3 10-25重量％ AI2O3 0.5-10重量％ Li2〇 0-10 重量 °/〇 Na2〇 0-10重量％ K20 0-10重量％ 其中 Σ Li20+Na20+K20 1 -1 6重量％ MgO 0-2重量％ CaO 0-3重量％ SrO 0-3重量％ BaO 0-3重量％ 93691.doc -14- 1309232 〇-3重量％ 0-10重量％ 0-3重量％ 0-1重量°/〇 0-1重量°/〇

ZnO

其中 Σ MgO+ CaO+ SrO+ BaO+ ZnO

Zr02

Ce02

Fe2〇3

Ti02 0 AS2O3 0 及殘留硝酸鹽。 然而，具有以下組成之玻璃也較佳： Si02 62-69重量％ B2〇3 18-20重量％ ai2〇3 2-3重量％ Li2〇 0.2-0重量％ Na2〇 0.2-1.5 重量 ％ K20 6-8重量％ ZnO 0.2-1重量％ Ti02 0.1-10重量 ％ As〗〇3 0.01-1 重量％ 及殘留頌酸鹽。 本發明之額外較佳具體例具有以下組成 Si02 69-75重量％ B2〇3 15-18重量％ ai2o3 0.5-2重量％ Li20 〇-〇.5重量％ 93691.doc -15- 1309232 3-5重量％ 0.5-3重量％ (M重量％ 0.1-10 重量 ％ 0.01 -1 重量 ％

Na20 K2〇

ZnO

Ti〇2 AS2O3 及殘留硝酸鹽。 全部上述代表性組成較佳含有上述量之Fe办，且較佳實 質上不含FeO。 本發明也係有關-種製造在可見範圍内具低吸收性之 UV吸收玻璃之方法。㈣料及/或具有巾請專職圍所界定 組成之廢或舊玻璃製造熔體。根據本發明之方法之特徵為 無需尚純度之原料，特別是高純度Si〇2原料。本發明方法 所需之Si〇2原料可具有F帥含量大於_啊及/或大於 5〇〇PPm，特別是>600卯111。這些原料主要係以氧化鐵含量 大於120Ppm及α130ρρηι使用。然而，15〇啊以上或_ PPm之量也可用於根據本發明之方法。在許多情形，既使 Si〇2基本原料之Fe2〇3含量大於_啊，特別是川―㈣ 至大於12GGGPpm己證明报適合。因為無鐵原料較玻璃製造 成本還高’故根據本發明之程序不但有出人意外的技術效 果’而且又能特別經濟地製造玻璃。 已顯示，特別尖突Uv吸收邊線可藉根據本發明之方法及 根據本發明之破璃調整。uv阻斷達26〇 nm，特別是達 ，尤其是達鳩nm可毫無困難地達成。在—特佳具體例 中，根據本發明之玻璃可阻斷達320 nm，特別是335 nm2 93691.doc 16 1309232 uv輻射。UVK收邊線可藉根據本發明添加Ti〇2並以As2〇3 及Τι〇2 /爭化而達成，而對可視波長範圍内之吸收毫無損傷 或損傷最小。 根據本發明之玻璃特別適合用於製造平板玻璃。以藉根 據2發明之程序製造玻璃管為特佳。此種玻璃特別適合於 製故具直徑至少0.5 mm，特別是至少】mm及上限至多2 cm特別是至多1 cm之管子。制是以管直徑介於2醜與 彷之間為較佳。根據本發明之管具直徑至少〇 職， 特別是至少0.1 mm，已證明报適合。以直徑至少0.2 mm為 特佳。管壁之最大壁厚達至多lmm，其中以壁厚為<〇8職 及/或<0.7 mm為特佳。 ，據本發明之玻璃特別適合用於氣體放電管如螢光燈， 且最適合於發光裝置，特別是電子顯示裝置，如顯示器及 ⑽螢幕’例如行動電話及電腦顯示器之背景發光。較佳 顯不器及螢幕為平面顯示器，特別是平面背光配置。以非 素燈源例如以在惰性氣體如氬、氛 '氣或混合物（氣燈 :放電之燈源為特佳。含汞填充氣體據了解也是很適合。 這二/、體例都已證明特別不會傷害環境。 根據本發明之玻璃特別可用於具外電極之螢光燈 電極與燈㈣封合且可通過之螢光燈，如由k〇var合麵 製成者。外電極可例如由導電膏形成。 【實施方式】 在一特^具體例中’例如圖6a^所示，玻璃係用 造低愿放電燈·，姓、製 且特別疋用於背光配置。—種特別用途係用 9369 丨.doc -17- 1309232 於其中各別小型t狀光源】係相互平行配置在板2之凹處3 内’以將所產生的光反射在顯示器上。均勻分散光而因此 均勻照明顯示器之層4係加在反射板2之上表面。此一配置 係供較大顯示器之用，如用於電視。 再者，管狀光源1，如圖7所示，可安裝在顯示器外面。 於是’光即藉導光及作為光導器之板，即所謂的LGp(光導 板）均勻地分散在整個顯示器上。在二種情形，管狀光源都 可具有外或内電極。 如圖8所示，也可利用此-配置於背光裝置，其中產生光 之元件係位於結構化盤、板或片Μ。結構化因此產生，而 在月2内藉由凸起或升起段，即在盤、板或片2内具有預定 寬度（W肋）之障壁5 ’產生具預定深度及預定寬度槽及/或 w槽）之槽3。放電光源6係配置在槽内。槽3與附有墙層7之

另片8形成輕射至。二片本身係在側面以密封9封合並内 有通過彼等之電極。在此種具體例之情形時，其可稱為户 謂的CC㈣统（冷陰極螢光燈）。然、而，在原則上，也可月 外電連接’亦即，藉外電場點燃電漿（EEFL，外電極螢； 燈）。此-配置會形成大面積背光，又稱為平面背光。平廷 背光之片及/或蓋板都根據彼等應用或用途結構化。二者才 互口在起即形成輕射室。使用經適當結構化裳置，例士 -適田、、、“冓化輥壓製或壓印所得之素板製造這種結構^ ^板或盤。再者，將玻璃加熱至其黏度適合此-目的έ /皿度，、為”於破璃之熔點與工作點之間。結構化片具; 結構深度Μ度為數十分之-毫米（例如，G.i，通常0.3 _ 93691.doc -18- 1309232 至數毫米（例如1至8 mm)之結構物。此種結構化可藉其他製 造方法，例如，壓印、蝕刻 '切削、化學蝕刻或雷射燒蝕 產生。所欲結構物也可藉某些熱模製或成形方法自熔體直 接獲得。 本發明將藉以下實例加以更詳細說明。 實例 將根據本發明之玻璃A1至A14與先前技藝之比較玻璃… 至V6 (彼等組成列於表I至Va&Vb)之原料熔解。將原料放 在石英玻璃容器中在溫度1620t下熔解及淨化。測量所得 玻璃之吸收率及及或透光率。 透光率結果顯示於圖1至5。圖1顯示根據本發明之玻璃幻 及A2具有約略相同的透光行為，這是與根據先前技藝狀態 之玻璃VI之實例之透光行為比較。很清楚地可看出，可見 |巳圍内之透光率’在根據本發明之玻璃之情形時，一直到 約400 nm都非常固定’然後在約315 nm陡直下降。因此， 根據本發明之玻璃具有尖突uv吸收邊線，相反的，玻璃V1 在約1300至1400 nm範圍内之透光率則強勢降低。圖2顯示 增加TiCb含量’ UV吸收邊線或界限即陡直增加。圖3顯示 根據本發明之玻璃A4與先前技藝狀態之玻璃V5及V6比 較’具有陡直UV吸收邊線。圖4顯示根據本發明之玻璃在 介於400 nm與800 nm間之範圍内具有很好的透光性質。 93691.doc •19- 1309232 表ι.本發明之玻璃組成 氧化物成份 Al,% A2, % A3, % Si〇2 65.13 64.13 63.13 B203 19.00 19.00 19.00 Al2〇3 2.65 2.65 2.65 ZnO 0.60 0.60 0.60 Ti02 3.50 4.50 5.50 AS2O3 0.10 0.10 0.10 Sb203 - - Na2C03 ” - - - Na2N03 0.72 0.72 0.72 Li2C03 ” LiN03 *4 0.65 0.65 0.65 NaCl *5 - - Na2S04 ^ - - - K2C〇3 7.65 7.65 7.65 KC1巧 - - 所示量：1Na2〇以Na2C〇3加入；2Na2〇以NaN〇3加入； *3Li20 以 LiC03 加入；MLi20 以 LiN03 加入；*5Na20 以 NaCl 加入；*6Na20 以 NaS04 加入；”K20 以 K2C03加入；*8K20 以 KC1加入。 表II.先前技藝之玻璃組成 氧化物成份 Al,% A2, % A3, % A4, % Si02 65.23 65.23 64.63 63.73 B2O3 19.00 19.00 19.00 19.00 AI2O3 2.65 2.65 2.65 2.65 ZnO 0.60 0.60 0.60 0.60 T1O2 3.50 3.50 4.00 5.00 AS2O3 - - - - Sb2〇3 - - 0.10 - Na2C03 ” - » - - Na2N03 0.72 0.72 Li2C03 ” LiN03 *4 0.65 0.65 0.65 0.65 NaCl ” - 0.72 - - Na2S(V6 - - - 0.72 K2C〇3T/ 6.45 7.65 7.65 7.65 KC1〜 1.20 - - - 93691.doc •20- 1309232 所示量：*^狂2〇以Na2C〇3加入；*2Na20以NaN〇3加入； ”Li20 以 LiC03 加入；*4Li20 以 LiN03 加入；*5Na20 以 NaCl 加入；6Na2〇以NaS〇4加入；7K2〇以K2CO3加入；8K2〇以 KC1加入。 表III.先前技藝及本發明之玻璃組成 氧化物成份 A4, % A5, % A6, % Si02 63.63 63.73 63.73 B2O3 19.00 19.00 19.00 AI2O3 2.65 2.65 2.65 ZnO 0.60 0.60 0.60 Ti02 5.00 5.00 5.00 AS2O3 0.10 - _ Sb203 - - - Na2C03 ” - 0.72 Na2N03 0.72 - Li2C03 ” 0.65 L1NO3 M 0.65 0.65 - NaCl ” - - - Na2S〇/b - 0.72 - K2C〇317 7.65 7.65 7.65 KC1 - - 所示量：MNa2〇以Na2C〇3加入；*2Na2〇以NaN〇3加入； *3Li20 以 LiC03 加入；MLi20 以 LiN03 加入；*5Na20 以 NaCl 加入；*6Na2〇 以 NaS〇4加入；7K_2〇 以 K2CO3加入；*8K2〇 以 KC1加入。 以與上述類似之程序，將具有表IV所列組成之玻璃熔 解。自這些玻璃之每一種研磨或切出0.2 mm厚樣本片，並 測量其透光率。藉由改變Ti02之含量由4.5至5.5重量％，UV 吸收邊線或界限可清楚移動約20 nm至較高波長。這些結果 顯示於圖5。 93691.doc -21 - 1309232 表ιν·本發明之玻璃組成及性質 氧化物成份/性質 A5, % A6, % A7, % Si〇2 64.13 63.63 63.13 B203 19.00 19.00 19.00 Al2〇3 2.65 2.65 2.65 Na2C/2 0.72 0.72 0.72 K2CTy 7.65 7.65 7.65 U20 0.65 0.65 0.65 ZnO 0.60 0.60 0.60 As203 0.10 0.10 0.10 T1O2 4.50 5.00 5.50 合計 100.00 100.00 100.00 ALPHA x 106 in K'1 (20-300〇C) 4.84 TG, °C 487 VA, °C 1031 密封實例玻璃 8250標準玻璃 -72 密封實例玻璃 Vacon 11 金屬 -20 透光邊線T<0.1°/〇 (層厚,0.2 mm) 315 nm 329 nm 333 nm 在318 mm的透光 率,％ (層厚,0.2 mm) 0.41% 所示量：2Na2〇以NaN〇3加入；92 % K2O以KN〇3加入， 其餘以K2C03加入。 表Va.本發明之玻璃組成及性質及原料 氧化物 成份/性質 原料 A8, % A9, % A10,% All,% Si02 Si〇2 71.50 69.00 71.65 71.20 B2O3 H3B03 17.00 18.00 16.90 16.90 Al2〇3 Al2〇3 1.00 1.50 1.15 1.15 Na2〇 NaC03 1.90 1.00 1.75 1.75 Na20 NaC03 2.00 3.00 2.00 2.00 93691.doc -22- 1309232 κ2ο K2C〇3 2.00 2.00 1.45 1.45 CaO CaC03 0.60 0.80 0.60 0.60 MgO MgC03 0.40 0.60 0.40 0.40 Ti02 Ti02 3.50 4.00 4.00 4.50 AS2O3 0.10 0.10 0.10 0.05 合計 100.00 100.00 100.00 100.00 ALPHA x 106 inK'1 (20-300。。） 3.9 TQ °C 500 VA, °C 透光邊線 Τ<0·1% (層 厚，0.2 mm) 310 nm 315 nm 表Vb.本發明之玻璃組成及性質及原料 氧化物 成份/性質 原料 A12,% A13,% A14,% Si02 Si〇2 64.15 64.15 63.65 B2O3 H3B03 19.00 19.00 19.00 Al2〇3 Al2〇3 2.65 2.65 2.65 Na20 NaC03 0.70 0.70 0.70 K20 K2C03 5.65 5.65 5.65 k2o KNO3 2.00 2.00 2.00 Li20 Li2C03 0.65 0.65 0.65 ZnO ZnO 0.60 0.60 0.40 AS2O3 AS2O3 0.10 0.10 0.10 Ti02 Ti02 4.50 4.50 5.00 F62O3 15 ppm 110 ppm 15 ppm 合計 100.00 100.00 100.00 T<0.1°/。之最 大波長(nm) 310 nm 315 nm 315 nm 表Va與Vb之比較顯示UV吸收界限可藉添加鐵含量（特別 是利用不同鐵含量之Si02原料）加以調整。根據本發明，因 此不管鐵是否以原料之不純物含入或以外加成分加入，都 93691.doc -23- 1309232 =重要。鐵含量大於！00 ppm在製造上特佳，因為原料成本 可降低，因為到目前為止，低鐵Si〇2原料都非常貴。 除非另有註明，全部百分比皆以重量百分比計。 、德國專利申請案103 25 744.6(扇3年6月6日）之揭示内容 以參考方式併於此。該德國專利申請案描 下隨附申請專利範圍所申請之本發明專利，並提 在35 U.S.C. 119下優先權主張之基礎。

i雖然本發明已就具低可見光吸收之UV輻射吸收玻璃，及 其製造及使用方法作為具體例加以例証及說明，但並不受 斤丁''田即所限制’因為在不以任何方式偏離本發明之精神 下’本發明可作各種修正及改變。 #不用進一步分析，前述將完全揭露本發明之主旨，以致 藉由應用現有知識，其他人即可輕易地使其適合各種用 途，從先前技藝之觀點而言，不必省略一定程度上構成本 發月般或特定方面之主要特徵。

所申吻之範圍新穎且列於所附申請專利範圍中。 【圖式簡單說明】 本發明之目的、特徵及優點已藉助以上較佳具體例之說 月亚參照所附圖式加以更詳細例證，圖式中： 、圖〗為顯7F本發明及先前技藝之玻璃實例隨波長變化之 透光率圖解； =2為顯不根據本發明之代表性玻璃在UV吸收界限或邊 線時透光顿肖彳增加之詳細圖解； 圖3為比較根據本發明代表性玻璃與先前技藝玻璃實例 9369J.doc •24- 1309232 之UV吸收邊線之詳細圖解； 圖4為比較根據本發明代表性玻璃與先前技藝玻璃之透 光行為之詳細圖解； 圖5為顯示根據本發明之代表性玻璃如何藉改變玻璃之 鈦含量調整UV吸收邊線之詳細圖解； 圖6a為小型背光配置之反光基板或支板之概略剖面圖； 圖6b為利用根據圖6a之反光基板或支板之小型背光配置 之剖面圖； 圖7為藉侧面配置之螢光燈背面照明之顯示器裝置及/或 背光裝置之剖面圖；及 圖8為具整體螢光槽之小型顯示器置及/或背光顯示器之 剖面圖 【主要元件符號說明】 1 管狀光源 2 片 3 凹槽 4 層 5 肋 6 放電光源 7 構層 8 另一片 9 密封 10a,10b 外電極 d 槽深 93691.doc -25- 1309232 P 槽中心距離 t 片厚度 w 槽寬

93691.doc -26-

Claims (1)

1. 今0½修(動正替換頁 13 09¾¾¾ 116277號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(％年12月） 十、申請專利範圍： 1. 一種製造在可見範圍可透光之UV吸收玻璃之方法，該方 法包含將原料熔解以形成熔體並在氧化狀況下製造該熔 體， 其中該熔體具有以下組成： Si〇2 55-79重量％ B2〇3 3-25 重量 °/〇 A1203 0-10重量％ Li20 0-10 重量 °/〇 Na20 0-10重量％ K20 0-10重量％， 其中 Σ Li20+Na20+K20 0.5-16 重量 ％， MgO 〇-2重量％ CaO 0-3重量％ SrO 0-3重量％ BaO 〇-3重量％ ZnO 0-3重量％ 其中 Σ MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 0-10重量％ Zr02 0-3重量％ Ce02 0-1重量％ Fe2〇3 0-1重量％ W03 0-3重量％ Bi203 0-3重量％ M0O3 〇-3重量％ 93691-961228.doc 1309232 〇 · 1 -1 0 重量 ％ Ti 〇 2 %年、/日修(更)正替換頁 as2〇, 2. 3. 5. 6. 0·01·1 重量 ％。 月’項1之方法’其中該熔體含有至少5〇 pprn Fe2〇3。 言奮^ 負1之方法’其中該Si〇2及/或該原料含有大於loo PPm pe2〇3 〇 如叫求項1之方法’其令該氧化狀況係藉添加鹼硝酸鹽及/ 或驗土硝酸鹽而產生。 如明求項1之方法，其中該原料含有達最大6重量％之鹼硝 酸鹽及/或鹼土硝酸鹽以產生該氧化狀況。 如咕求項1之方法’其中該溶體含有達最大1〇〇 pprn氯化 物。 如晴求項1之方法，其中該熔體含有0.01至2重量❶/〇該 As2〇3作為淨化劑。 一種在可見範圍具有最小吸收之UV輕射吸收玻璃，該UV 輻射吸收玻璃具有以下組成： Si02 55-79重量％ B2O3 3-25重量％ Al2〇3 0-10重量％ L120 0-10重量％ Na20 0-10重量％ K20 0-10 重量 °/〇 ’ 其中 Σ Li20+Na20+K20 0.5 -16 重量 ％ MgO 0-2重量％ CaO 〇-3重量％ 93691-961228.doc 1309232 SrO 〇-3重量％ BaO 0-3重量％ ZnO 0-3重量％ 其中 EMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 0-10重量％ Zr02 0-3重量％ Ce02 0-1重量％ Fe203 0-1重量％ W03 〇-3重量％ Bi203 0-3重量％ Mo〇3 0-3重量％ Ti02 0.1_10重量％ AS2O3 0.01-2重量 ％ 7%¾¾¾ pf说)正替換買 其中存在之任何鈦95%係呈+4氧化狀態。 9. 如晴求項8之UV輻射吸收玻璃，其含有至少5〇 ppm F^2〇3 ° 10. 如明求項8之UV輻射吸收玻璃，其含有55至79重量％該 Si〇2 ’ 1〇至 25 重量。/。該 b2〇3 ’ 〇.5至 10 重量。/。該 Ai2〇3，〇.1 至1重量％該As2〇3及1至16重量％該£ Li20+Na20+K20。 11·如睛求項8iUV輻射吸收玻璃，其含有“至69重量％該 Sl〇2 ’ 18至 20重量％該 B2〇3，2至 3重量％該 Al2〇3，0.2至 1 重量°/。該1^2〇 ’ 〇.2至丨.5重量，6至8重量％該 K2〇，〇·2至1重量％該Zn〇，0.1至1〇重量％該丁i〇2及0.01 至1重ϊ %該As203。 12·如π求項8之UV輻射吸收玻螭，其含有69至75重量％該 93691-961228.doc 1309232 御’么月2(Γ日!if.(吏)正替換頁 Si02，15至18重量％該b2〇3，〇.5至2重量％該Al2〇3，0至 0.5重量°/〇該Li2〇 ’ 3至5重量％該Na20，0.5至3重量％該 K20，0至1重量％該ZnO，0.1至1〇重量❶/❶該Ti〇2及〇.〇1至1 重量％該As2〇3。 13. 如請求項8之UV輻射吸收玻璃，進一步包含達最大〇.〇1重 量 之至少一種自 Pdo、Pt〇3、Pt〇2、Pto、Rh〇2、Rh2〇3、 Ir〇2及Ir〇3所組成之族群中所選出之金屬氧化物。 14. 一種包含UV吸收玻璃之發光裝置，該uv吸收玻璃具有包 含以下之組成： Si〇2 5 5-79 重量 〇/0 B203 3-25重量％ Al2〇3 0-10重量％ Li20 0-10 重量 〇/0 Na2〇 0-10重量％ K2〇 0-10重量％ , 其中 Σ Li20+Na20+K20 0 _ 5 -16 重量 〇/〇， MgO 〇-2重量％ CaO 0 - 3重量％ SrO 0 - 3重量％ BaO 0-3重量％ ZnO 0 - 3重量％ 其中 EMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 0-10重量％ Zr02 0 - 3重量％ Ce〇2 0 -1重量％ 93691-961228.doc 1309232 Fe2〇3 W03 B l2〇3 M0O3 Ti〇2 AsoO

   0-1重量％ 0-3重量％ 0-3重量％ 0-3重量％ 0.1-10重量 ％ 0.01-1 重量 ％ 其中存在之任何鈦95%係呈+4氧化狀態。 15. 如請求項14之發光裝置，其係由氣體放電燈、螢光燈或 氙燈所組成。 16. —種包含UV吸收玻璃之顯示器裝置，該UV吸收玻璃具有 包含以下之組成： Si〇2 55-79重量％ B203 3-25重量％ A1203 0-10重量％ Li2〇 0-10重量％ Na2〇 〇-1〇重量％ κ20 0-10重量％， 其中 Σ Li20+Na20+K20 0.5-16重量 ％， MgO 0-2重量％ CaO 0-3重量％ SrO 0-3重量％ BaO 0-3重量％ ZnO 0-3重量％ 其中 Σ MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 0-10重量％ 93691-961228.doc 1309232 衫年&月W珍(更)正替換頁 Zr02 0-3重量°/〇 Ce〇2 0 -1重量％ Fe2〇3 0-1重量％ W〇3 0-3重量％ B l2〇3 0-3重量％ M〇〇3 0-3重量％ Ti〇2 0.1-10 重量 ％ As2〇 3 0.01-1 重量 ％ 其中存在之任何鈦95%係呈+4氧化狀態。 17.如請求項16之顯示器裝置，其係由電腦監視器、電話顯 示器或液晶顯示器所組成。 18 —種玻璃-金屬封接’其包含鉬、鎢及/或KOVAR合金及 UV吸收玻璃，及其中該UV吸收玻璃係如請求項8或14所 界定。 93691-961228.doc