TWI301152B

TWI301152B -

Info

Publication number: TWI301152B
Application number: TW091107649A
Authority: TW
Inventors: Takashige Maekawa; Minako Shimada; Ryuji Seki
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Priority date: 2001-04-13
Filing date: 2002-04-12
Publication date: 2008-09-21
Also published as: CA2412602C; JP5825395B2; US20030130457A1; US6716944B2; JP5110064B2; EP1298180A4; JP2014169449A; JP2013007044A; KR20030011886A; CA2412602A1; EP1298180A1; WO2002083809A1; JPWO2002083809A1; CN1461334A; JP2010001499A; DE60233192D1; KR100889714B1; JP5712982B2; CN100445344C; EP1298180B1

Description

1301152 A7 B7 五、發明説明（i ) 本發明係有關物品中可賦與拒水拒油性、防污性之拒水拒油劑組成物者。先行技術中，以具有低表面張力之疏水性固體覆蓋物品後，改善表面者爲公知技術者。如：利用疏水性鱲類、分子內具有1個以上長鏈烷基之羧酸類、胺類、硫醇類、等烴基系低分子化合物、丙烯酸酯系或乙烯系高分子化合物、或聚矽氧類等進行處理之技術者。惟，該烴系低分子化合物、或聚矽氧類於物品上雖附與拒水性，卻無拒油性之缺點存在。另外，做爲同時附與拒水性及拒油性於表面之技術者係利用以分子內含有聚氟烷基（以下以聚氟烷基記成R f基。）之聚合性單體聚合單位聚合物，或此與其他單體相互之共聚物（合倂記成Rf基含有聚合物。），或具有1^1基之低分子化合物做爲有機溶媒溶液或水性分散液使用後進行處理物品者。此拒水拒油性之發現係塗層膜中藉由R f基之表面定向 ’於表面形成臨界表面張力低的「低表面能之表面」而出現者。爲同時具拒水性及拒油性，其表面R f基之定向極爲重要者，爲實現R f基之表面定向，務必於聚合物中存在源於R f基之微結晶熔點。因此，均聚物中具有源於R f基之微結晶熔點R f基含有單體（結晶性R f基含有單體）被使用之。此結晶性R f基含有單體雖可達到拒水拒油性之目的，惟，針對其他實用上功能被進行改良之。如：爲提昇其洗本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂争· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 1301152 at _B7___ 五、發明説明（2 ) 濯性、乾洗、磨擦等耐久性，與結晶性R f基含有單體同時使用具有附與高硬度單體，或具交聯反應基單體者，或取得共聚物與被膜強度高之聚合物進行摻混等之改良。另外，針對含結晶性R f基含有單體聚合單位之共聚物 (結晶性聚合物）使粗硬觸感變柔軟者進行討論，爲於低 .溫處理條件下發現拒水性進行硏討降低R f基之熔點。公知者如：使含有廣範圍鏈長之全氟烷基（以下，將全氟烷基記成尺1?基）之單體與含烷基單體進行共聚之例者。又，同樣的使用含有廣範圍鏈長之RF基聚矽氧之方法亦爲公知者〇公知例如：日本特開平7 - 1 7 3 0 2 5號公報（氟系化合物與特定熔點之蠟相互配合之化粧用組成物），日本特開平1 0 — 2 3 7 1 3 3號公報（以R F基（甲基）丙烯酸酯及硬脂醯基（甲基）丙烯酸酯及其他2種單體做爲必須成份之4元共聚物），日本特開平1〇—81873 號公報（氟系拒水拒油劑與特定鏈長之R F基含有醇或全氟聚醚基含有醇之配合物），日本特開平8 — 109580 號公報（胺基含有聚矽氧與R f基含有酯化合物之反應物）等。另外，限定使用之含尺£基之單體之鏈長的例如：曰本特開昭6 2 - 1 7 9 5 1 7號公報（R F基限定鏈長分佈之丙儲系7元共聚物）等，至少含4 〇 %之結晶性含r ί基的單體。又’利用以結晶性聚合物做爲有效成份之拒水拒油劑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂争· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 1301152 at B7 五、發明説明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之加工表面出現黏著性與觸感無法並存之問題。亦即，於利用含有結晶性聚合物之拒水拒油劑之加工纖維製品表面上爲賦與各種機能之黏著加工，如：爲賦與拒水性能進行薄膜層壓塑料或接縫之黏著加工，爲賦與透濕防水性能進行尿烷或丙烯樹脂之黏著加工等，惟，結晶性R f基阻斷黏著性，無法有效確保黏著性。藉由使用結晶性R f基含有單體與氯化乙烯等特定單體相互共聚物後進行改善黏著性，惟，此法將使得纖維之觸感更爲粗硬，而無法兼倂黏著性與觸感。此公知例所代表之該領域技術其R f基不損及原有之拒水性、拒油性，此外，由被要求機能面進行改善其物性。惟，由於以含R f基之結晶性聚合物做爲其主成份，因此，無法根本改善後述之缺點。先行拒水拒油劑中，爲同時賦與拒水拒油性及耐久性，則即使結晶性R f基含有單體中，仍務必使用源於R f基微結晶之熔點高的（一般7 0 °C以上）結晶性R f基含有單

JDMB 體者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製惟，使用結晶性R f基含有單體後，其聚合物整體具有源於其之高結晶性者，因此，以該聚合物進行覆蓋、加工之物品呈極粗硬者。如：原本柔軟之纖維製品等時，其柔軟觸感受損，且，塗層膜變硬、變脆。因此物品使用時易造成手寫標記、粉筆標記等痕跡之最終製品的壞體。又’加工初期發現高度拒水拒油性，惟，藉由使用中之磨損、或重覆洗濯後，其性能完全消失之缺點產生。亦本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6- 1301152 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，期待可維持初期性能呈安定之拒水拒油劑者。更且’ 塗層膜中表面黏著性不足，降低物品之品質’易出現龜裂、裂痕等，爲使此拒水拒油劑更適於廣範圍基材使用，上述問題點極被期待改善之。另外，以結晶性聚合物做爲主成份時，爲取得拒水拒油性均高之塗層膜，一般，於塗佈後進行微結晶熔點以上高溫處理使聚合物融解後，進行冷卻後，其形成被膜之過程爲不可缺者。惟，進行此高溫處理後，由極細纖維、異型截面絲等基材所成之纖維製品時，降低染色率固度、觸感變粗硬、變色等問題出現，更損及加工物品之品質。以往，爲了解決結晶性聚合物之問題點，以降低聚合物之結晶性，或使聚合物柔軟之技術爲公知者。又，爲於低溫下進行造膜之目的下，公知之技術有使用造膜助劑，使含具有內部可塑效果之分枝烷基聚合性單體與結晶性R f 基含有單體進行共聚者。惟，此時，發現拒水拒油性之源於R f基結晶部份被破壞，因此，無法出現拒水拒油性，或降低耐久性等問題點產生。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明人進行精密硏討有關全新的拒水拒油性的出現機序。其結果發現均聚物中未具源於R f基之微結晶之熔點，或熔點極低，因此，將目前爲止之拒水塗層領域中所未使用之R f基含有單體與均聚合物中未出現拒水拒油性之結晶性烴系單體相互組合後，可更強化具有結晶性烴系單體之結晶性。亦即，使表面定向強化之相乘效果後，於聚合物中不存在源於R f基之微結晶，或即使該微結晶之熔點極本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301152 A7 B7 五、發明説明（5 ) 低，仍具有拒水拒油性者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以此原理爲基準之拒水拒油劑係於聚合物中不具源於 R f基之微結晶者，或其熔點不高者，因此，沒有先行問題之觸感硬化、被膜脆化等降低品質之虞而可賦與物品拒水拒油性者。更且’加工之物品比先行者更低溫下進行加工仍可充份賦與拒水拒油性。甚至即使磨損或洗濯等仍極少降低性能。本發明係提供一種實質上由下記單體（a )之聚合單位及下記單體（b )之聚合單位所成之共聚物做爲必須之拒水拒油劑組成物者。單體（a) ••具有Rf基之單體者，於均聚合物中不存在源於R f基之微結晶熔點，或具有5 〇 t以下之r f基單者。單體（b):具有Rf基以外之有機基單體者，均聚合物中具有源於有機基之微結晶熔點爲3 0 °C以上的R f基以外有機基單體者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明中以含有均聚合物中不存在源於R f基微結晶熔點或，50 °C以下之單體（a)(以下亦記成Rf單體）之聚合單位者爲重點。又，本發明中以含有具有^^單體與共聚性’且其均聚合物之源於有機基微結晶熔點爲3 〇 °C以上者’具有基以外之有機基單體（b )之聚合單位者亦爲其重點，實質上以Rf單體與單體（b )之共聚物做爲必須者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- I3〇1152 A7 B7 五、發明説明（6 ) 〔發明實施之最佳形態〕本發明之單體（a )亦可使用R f單體之2種以上混合物者。源於R f基微結晶熔點之有無可藉由示差熱量測定（ J IS-K-7121-1987，K- 7122-.1 9 8 7所載之D S C測定法）進行確定之。本方法其伴隨微結晶之融解、凝固之熱量爲3 k J / m ο 1以下時，其q R f基之聚合物被判定爲未含有微結晶者。源於R f基微結晶之存在與否亦可由其補助性廣角或小角X線散放後，藉由其自體支撐之頂點所觀測者確定之。當聚合物中存在微結晶時，一般其特性之支撐面間隔呈5 A者。

R f單體係指具有r f基及聚合性不飽和基之化合物者 ° R f單體係以特定2價有機基Y結合R f基Z與聚合性不飽和基X者，以（Z - Y ) n X所示化合物者宜。惟，Z爲碳數6以下之1^基，或CmF2m+1〇（CF2CF (CF (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) F C /IV F C d 爲 d ο 數整之 6 ? IX 爲 m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 z c H c 者

，爲 --時，R 2 時 C 爲 1 〇 η爲 C ， η 〇者之 I 2 X ，或。 1 者爲異 η 相，爲者可基亦之，示同所相」 }爲。3 。可 Η 數 } C 整 Υ II 之 -R H c II R c 〇〇 c i II o時 I 2，爲 2n Φ H c II R c H c H c R c Η C 一一一一 Η ， C 2 〇 Η I c 或 -- H c 〇 II c R 〇 c I 〇或〇 , 2 c q H )c 2 II H R c c (o He c 〇 H c Q R ) ( 2 H _ Co ( 〇 H c c H 一 - c 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 1301152 at B7 五、發明説明（7 ) 爲氫原子，甲基或鹵原子。Φ爲亞苯基。q爲0〜4之整數。）者。又，Y爲2價有機基或單結合者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R 1基其部份或全部烷基之氫原子被氟原子取代之基者，碳數爲1〜2 0者宜。Rf基至少做成烷基之氫原子數，其2 0〜8 0%被氟原子取代之基者宜。又，部份、或全部殘餘氫原子被氯原子取代者亦可。更且，該1^!基可爲直鏈狀、或分枝狀均可。分枝狀時，以由結合處至遠處末端或其附近具有短分枝者宜。更且，該理想尺£基中又以F (CF2) k — (k爲1 〜20之整數）所示之直鏈狀1^基，或，CjF2j + 1 ( C Μ 1 Μ 2 C Μ 3 Μ 4 ) •，—（Μ1，Μ2，Μ3，Μ4 分別爲獨立之氫原子、氟原子或氯原子者，且，其中1個爲氟原子者，j ，i分別爲1以上之整數，滿足2 0 2 ( j + 2 X i ) - 6者。）所示之基者較佳。特別以碳數6以下之R F 基，或 CmF2m+1〇（CF2CF (CF3)〇）dCF ( CF3) — (m爲1〜6之整數。d爲1〜4之整數。）所示之基爲更佳者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Rf基之碳數以1〜20者宜，特別以1〜1 2爲更佳。碳數少時，則做成均聚合物時不易出現源於R f基之微結晶’且，可使其共聚物形成柔軟被膜爲理想者。做爲r f基者，亦可爲具有1個以上之碳一碳不飽和雙鍵等不飽和基之鏈狀聚氟烴基者。 R f基其部份碳原子亦可爲被醚性氧原子取代之聚氟氧雜烷基者。特別以具有1個以上全氟環氧丙烷之聚氟氧雜本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -10- 1301152 A7 B7 五、發明説明（8 ) 院基（特別是全氟氧雜烷基）爲更佳。此時之碳數其被氧原子取代前所含碳數以6〜18者宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲R f基之具體例者如以下r f基例者，惟，並未僅限於此。 F ( C F 2 ) 4 - ' F ( c F 2 ) 5 - > F ( C F 2 ) 5 、(C F 3 ) 2 C F (CF2) 2 -、H (CF2) 6 -、 H C F 2 C F 2 - ' C 1 (CF2)4 -、f(CF2)4( c H 2 C F 2 ) 3-、F ( C F 2 ) 6 (CH2CF2) 3-、 F (CF2)4(CFC1CF2)2—、CF3CF 二 CFCF2CF = CF-' CF3CF2C (CF3) - CH (CF3) ( C F 2 C F 3 )、CeF2e + i〇〔CF(CF3 )CF2〇] h-CF (CFs) - > C3F7O [CF ( CF3) CF2〇〕h (CF2) v— (e 爲 3 〜6 之整數， h爲0〜3整數，v爲2〜6之整數。）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R f基與聚合性不飽和基係指以單鍵結合亦可者，或介於2價有機基之結合亦可。做爲2價有機基例者以含亞烷基者宜。該亞烷基例可爲直鏈，亦可爲分枝者。又，該2 價有機基中，亦可含一〇一、一NH —、一C〇一、 —S〇2 —、一 CDi^CD2 — (D1，D2分別爲獨立之氫原子或甲基）等。做爲2價有機基之例者如：亞烷基者宜。 Y以一 RM— Q - RN —所示之2價有機基（RM，RN 分別爲獨立之單鍵，含1個以上氧原子亦可之碳數1〜 22之飽和或不飽和烴基，Q爲單鍵，一〇CONH —、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X297公釐） -11 - 1301152 A7 B7 五、發明説明（9 ) 一 C〇NH — 、一 S〇2NH —或一NHCONH —者。）爲宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲Y之例者如：—CH2 —、— —、— (C Η 2 )"一 ——CH2CH2CH (CH3)—、一 CH=CHCH2 —、—（CH2CHR2〇）wCH2 CH2 —（w爲1〜1 0之整數，R2爲氫原子或甲基者。 )、一C2H4O C ONH C2H4 一、 — C2H4〇C〇〇C2H4 — 、一 C〇〇C2H4 —等爲理想例者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製做爲X者爲乙烯基之聚合性不飽和基，亦即，烯烴類之殘基，乙烯醚類之殘基、乙烯酯類之殘基、（甲基）丙烯酸酯類之殘基、馬來酸酯類之殘基、延胡索酸酯類之殘基等爲宜。其中烯烴類之殘基係指一 CR=CH2、乙烯酯類之殘基係指一 c〇〇C R = C Η 2、乙烯醚類之殘基係指一〇CR=CH2、（甲基）丙烯酸酯類之殘基係指一〇C 0 C R = CH2、馬來酸或延胡索酸酯類殘基係指 —〇C〇CH二CHCOO—所示之基者。其他如一〇CH2 — Φ — CR=CH2、一〇CH=CH2 等例者 (Φ爲亞苯基者。）。惟，R爲不妨礙其聚合性以氫原子、鹵原子（氟原子、氯原子等）或碳數1〜3之短鏈烷基（特別是甲基）者宜。考量共聚物之聚合性後，做爲X者以（甲基）丙烯酸酯類之殘基、馬來酸或延胡索酸酯之殘基者宜，由溶媒之溶解性或乳化聚合之難易性面觀之，特別以（甲基）丙烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1301152 at B7 五、發明説明（10) 酸酯類之殘基爲最理想者。做爲R f單體者特別以具有R f基之（甲基）丙燒酸酯爲較佳。做爲此R f單體例者可使用下記單體（a )等，各種單體。做爲此等單體例者可使用公知的單體者。做爲本發明所使用之單體（a )者由其與其他單體相互之聚合性，形成被膜之柔軟性、基材之黏著性、溶媒之溶解性、乳化聚合之難易性等面觀之，特別以上述之（甲基）丙M酉変酯類爲最佳者。

Rf基爲尺"基，且，Y爲—（CH2) —、 —(CH2CH2) —或一（CH2) 3 —之（甲基）丙燦酸酯時，其碳數爲7以上則無法出現存在微結晶熔點做爲目的之機能者，因此，由本發明所使用之單體（a )去除之。此時R f基以碳數6以下之R F基宜。最理想者以碳數4 〜6之直鏈狀RF基者。 Y 爲—CH2CH2CH (CH3)—、或一 CH = CH — CH2 —者，X爲（甲基）丙·酸酯時，理想之|^ 基碳數爲1〜1 0者，特別理想者爲4〜8。1^基爲含氧之聚氟聚醚基者，X爲（甲基）丙烯酸酯時，理想之R f基碳數爲4〜18者。做爲本發明中單體（b)之例者，如：（甲基）丙燃酸酯類、乙烯醚類或乙烯酯類爲理想例者。單體（b ) — 般亦可含與R f基未存在之極少數氟原子者。且，做爲單體 (b )所有之有機基者其微結晶溶點爲3 〇°c以上之長鏈烴基者宜。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

S 13- 1301152 at Β7 五、發明説明（n) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲具有長鏈烴基之單體（b )之例者，其碳數以具有1 4以上之直鏈狀烴基單體者宜，特別以具有碳數1 6 〜2 4之直鏈狀飽和烷基單體爲較佳。做爲單體（b )者以含有碳數1 5以上之飽和烴基之（甲基）丙烯酸酯爲最理想者。又，含有碳數1 5以上之飽和烴基乙烯酯者亦宜〇共聚物中單體（a )之聚合單位/單體（b )之聚合單位莫耳比爲0 . 1 / 1〜9 / 1者宜，特別以0 . 2 / 1〜5/1爲較佳，更佳者爲0·2/1〜1·5/1。此範圍內之組成中，其拒水拒油性，被膜柔軟性較良好爲理想者。又，共聚物係以改良對基材之密合性、黏著性、磨擦耐久性、等，拒水拒油性以外之物性爲目的者，亦可含有單體（a)，單體（b)以外之單體（亦稱其他單體 )° 做爲其他單體例者如：乙烯、氯化亞乙烯、氯化乙烯、氟化亞乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、α —甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、（甲基經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )丙烯醯胺、Ν，Ν —二甲基（甲基）丙烯醯胺、二丙酮 (甲基）丙烯醯胺、羥甲基化二丙酮（甲基）丙烯醯胺、 Ν —羥甲基（甲基）丙烯醯胺、乙烯烷醚、鹵化烷乙烯醚、乙烯烷酮、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、氮雜環丙烯乙基（甲基）丙烯酸酯、苄基（甲基）丙烯酸酯、氮雜環丙烯（甲基）丙烯酸酯、聚烯化氧（甲基）丙烯酸酯、甲基聚烯化氧（甲基）丙烯酸酯、2 一乙基己基聚烯化氧（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2歐297公釐) ' -14- A7 B7 1301152 五、發明説明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基）丙烯酸酯、聚烯化氧二（甲基）丙烯酸酯，具聚砂氧烷之（甲基）丙烯酸酯、三烯丙基三聚氰酸酯、烯丙基縮水甘油醚、醋酸燒丙酯、N -乙烯昨π坐、馬來酸酐縮亞胺、N -甲基馬來酸酐縮亞胺、（2 —二甲基胺基）乙基 (甲基）丙烯酸酯、具有碳數8〜20烷基之（甲基）丙烯酸酯、環烷基（甲基）丙烯酸酯、羥乙基（甲基）丙烯酸酯、甘油（甲基）丙烯酸酯，側鏈具有聚矽氧之（甲基 )丙烯酸酯，具有尿烷鍵之（甲基）丙烯酸酯、亞烷基二 (甲基）丙烯酸酯、聚烯化氧二（甲基）丙烯酸酯等例。特別由改良對於含共聚物組成物基材之密合性面觀之 ’又以氯化乙烯，分子內含氫氧基等反應基之羥乙基（甲基）丙烯酸酯、聚烯化氧（甲基）丙烯酸酯、甲基聚烯化氧（甲基）丙烯酸酯、縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、2 官能性之聚環氧乙烷二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、嵌段化異氰氧基乙基（甲基）丙烯酸酯爲更理想者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明拒水拒油劑組成物中，做爲有效成份之共聚物調製方法並無特別限定。一般可採用如：利用有機溶媒之溶液聚合法，以水做爲分散媒之含非離子性界面活性劑及 /或陽離子性界面活性劑之分散聚合法、乳化聚合法等一般聚合方法者。所取得共聚物之溶液、分散液、乳化液可直接使用，或稀釋後再使用者亦可。又，分離共聚物後，於溶媒、分散媒、乳化媒中進行溶解、分散、乳化者亦可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 1301152 Λ7 B7 五、發明説明（13) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 拒水拒油劑組成物之形態若考量其使用簡便性時，則以含有少量界面活性劑及/或有機溶劑之水性分散系者宜。又，該組成物中於必要時，亦可添加滲透劑、消泡劑、吸水劑、靜電防止劑、防皺劑、觸感調整劑、造膜助劑、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇等水溶性高分子、蜜胺樹脂、尿烷樹脂等熱硬化劑等各種添加劑。本發明拒水拒油劑組成物係用於作業用衣料或制服等之拒水拒油處理者。又，亦可用於有機溶媒液體或其蒸氣存在下被使用之過濾材料用塗層劑、表面保護劑、電子設備用塗層劑、防垢塗層劑之使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製利用本發明拒水拒油劑組成物進行處理物品時，由於被膜柔軟因此纖維製品中其觸感柔軟，可附與物品呈高品質之拒水拒油性者。又，共聚物中未含源於R f基之微結晶。因此，表面黏著性佳，即使於低溫下處理仍可附與拒水拒油性者。又，可減少藉由摩擦、洗濯後性能之降低，可安定維持加工初期之性能。又，處理紙時，低溫、短時間內、乾燥條件下仍可附與紙良好加膠性、拒水性及耐油性者。做爲本發明拒水拒油劑組成物所處理之物品者並未特別限定，一般如：天然纖維、合成纖維、或其混紡纖維等所成之纖維製品、金屬、玻璃、樹脂、紙、皮草等例。〔實施例〕· 以實施例（例1〜1 3，1 9〜2 1 )，比較例（例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 1301152 A7 -_ B7 五、發明説明（14) 1 4〜1 8 )進行本發明更具體之說明，惟，本發明不僅限定於此。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔例1〕 &10 0τη£玻璃製聚合安瓶中’加入8 . lg C4F9CH2CH2〇C〇CH=CH2(無均聚合物微結晶熔點。以下記成C 4 F A。），1 2 · 3 g之硬脂烯丙烯酸酯（均聚合物之微結晶熔點4 2 °C。以下記成s τ A。 )，〇.4g之羥乙基丙烯酸酯（以下記成hea)，〇 · 3 g之聚烯化氧二醇單甲基丙烯酸酯（聚烯化氧部份爲附加3莫耳丙烯過氧化物，7莫耳乙烯過氧化物之結構者。以下記成PAGM° ) ’ 1 · 7 g之聚環氧乙烷辛基苯基酸（以下記成Ρ Ε Ο P。） ’ 〇 · 4 g之硬脂烯三乙銨氯化物（以下記成S T E A。），2 6 . 2 g之水， 10 · 5g之丙酮’ 0 · lg之分子量調整劑硬脂烯硫醇 (以下s己成STM。）’〇.〇4§之啓始劑2，2^ — 偶氮雙（2 —甲$丙8米）2鹽酸鹽（以下記成aBMA。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )° 胃進行氮取代，於5 下進行i 2小時聚合反應後 ’取得固开:Μ分濃度3 8 · 1 %之乳劑。以甲醇進行2次洗淨取得之乳劑’ 3 0 °C下進行真空乾燥1晚後，取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲3 7 . 2 t。〔例2〕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17、 1301152 A7 B7 五、發明説明（15 )

於1 0 〇m£玻璃製聚合安瓶中置入4 · 1 g之C4FA -----------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1 6 · 2 g之山窬丙烯酸酯（均聚合物之微結晶熔點 57°C) ，0.4g 之 HEA，0.3g 之 PAGM，〇 · lg之乙二醇二甲基丙烯酸酯，1 · 7g之PE〇P ，0 · 4g 之 STEA，26 · 2g 之水，1 0 · 5g 之丙酮，0 · lg 之 STM，0 · 〇4g 之 ABMA。再進行氮取代，6 0 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 8 · 8 %之乳劑。以甲醇進行2次洗淨所取得之乳劑後，3 0 °C下，進行1晚真空乾燥後，取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲5 5 · 2 °C。〔例3〕

於1 0 04玻璃製聚合安瓶中置入4 · 1 g之C4FA ，16 · 2g之鯨蠘基丙烯酸酯，〇 · 4g之HEA，〇 · 3g 之 PAGM，1 · 7g 之 PEOP ，〇 · 4g 之 STEA，26 · 2g 之水，1 〇 · 5g 之丙酮，〇 · 1 g 之 STM，〇 · 04g 之 ABMA。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再進行氮取代，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 7 · 4 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇洗淨2次後，3 0 °C下進行1晚真空乾燥後’取得聚合物。所取得聚合物微結晶熔點爲2 7 · 3 °C。〔例4〕於1 0 Om£玻璃製聚合安瓶中’置入8 · 1 g之本纸張尺度適用中國國家標準（cns ) A4规格（训><297公釐） 1301152 A7 B7 五、發明説明（16)

CeFuCHzCHzOCOCH^CHs (無均聚合物微結晶熔點，以下記成C 6 F A。），1 2 · 2 g之S T A， 0 · 4g 之 HEA，〇 · 3g 之 PAGM，1 · 7g 之 PE〇P ，〇 · 4g 之 STEA，26 · 2g 之水， 10 · 5g 之丙酮，0 · lg 之 STM，〇 · 〇4g 之 A B M A 〇再進行氮取代，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 8 . 1 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 8 t下進行1晚真空乾燥後，取得聚合物。所取得聚合物微結晶熔點爲3 8 · 4 t。〔例5〕於備有擾件翼之1 〇〇〇m£玻璃製反應容器中，置入

5.6g2C4FA，88g2STA g之二辛基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局消費合 h 社印製馬來酸酯，5 · 5g之N —羥甲基丙烯醯胺，2g之聚環氧乙烷聚環氧丙烷聚合物，7 · 4 g之聚環氧乙烷油醚，〇·8g之乙炔二醇乙烯過氧化物30莫耳附加物，〇 · 8 g之乙炔二醇乙烯過氧化物1 〇莫耳附加物， 296 · 4g 之水，82g 之丙酮，〇 · 6g 之 STM。 b此於5 5 C下提則一小時分散後，利用高壓勻獎器 (Goulin公司製乳化機，LAB 60-10TBS )，以 2 〇〇 k g / c m2處理後，取得乳化液。所取得乳化液置入i 〇〇〇 d不銹鋼製高壓鍋內進行氮取代。此中加入4 3 g氯化乙烯後’加入2 · 2 g之偶氮雙〔2 -（2 —咪、τ

-19- 1301152 A7 B7 五、發明説明（17) 唑啉一 2 —基）丙烷，5 5 °C下進行聚合反應8小時，取得固形份濃度3 2 · 5 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後取得聚合物。取得聚合物之微結晶熔點爲3 2 °C。〔例6〕於1002玻璃製聚合安瓶中，置入8.5g之 C6FA，1 1 · 7g之山窬丙烯酸酯，0 · 4g之 HEA，〇 · 3 之 PAGM，1 · 7g 之 PEOP， 0 · 4g 之 STEA，26 · 2g 之水，10 · 5g 之丙酮，0 · lg 之 STM，〇 · 〇4g 之 ABMA。再進行氮取代，6 0 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 8 · 1 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次，3 0 °C下真空乾燥1晚後取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲5 6 · 8 °C。〔例7〕於備有攪拌翼之5 0 0m£玻璃製反應容器中，置入 51 · 2g 之 C6FA，70 · 4g 之 STA，2 · 5g 之 HEA，1 .8g 之 PAGM，10· lg 之 PE〇P， 2 · 5g 之 STEA，157 · 2g 之水，63g 之丙酮，0 · 7 g 之 S 丁 M。再於5 0 °C下提前3 0分鐘進行分散後，利用高壓勻漿器（goulin公司製乳化機），於2 〇〇 k g / c m 2下進本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----------9— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 1301152 A7 _________B7 _____ 五、發明説明（18) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 行處理後’取得乳化液。此乳化液置入5 〇〇 4不銹鋼製高壓鍋後’進行氮取代。此中加入4 · 8 g氯化乙烯後，加入ABMA (〇 · 2g)後，55°C下進行聚合反應 1 2小時後’取得固形份濃度3 8 . 6 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 0 °C下，真空乾燥1晚後 ’取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲3 9 者。〔例8〕於100m£玻璃製聚合安瓶中，置入；L3 · 8g之 C4F9CH2CH2〇C〇C (CH3) = CH2 (無均聚合物之微結晶熔點），6 · 2 g之S T A，0 · 4 g之 HEA，0 · 3g 之 PAGM，1 · 7g 之 PE〇P， 0 · 4g 之 STEA，26 · 2g 之水，1 〇 · 5g 之丙酮，0 · lg 之 STM，〇 · 〇4g 之 ABMA。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製進行氮取代後，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時，取得固形份濃度3 8 · 4 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次，3 0 °C下，真空乾燥1晚後，取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲3 5 . 6 °C者。〔例9〕 1 0 〇m£玻璃製聚合安瓶中，置入2 · 6 g之C4FA ，6 · 0g 之 C6FA，11 · 7g 之 STA，0 .4g 之 HEA，0 · 3g 之 PAGM，1 · 7g 之 PE〇P ’ 0 · 4g 之 STEA，26 · 2g 之水，l〇 · 5g 之丙本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格{ 210Χ297公釐） -21 - 1301152 A7 B7 五、發明説明（19 ) 酮，0 · lg 之 STM，〇 · 04g 之 ABMA。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再進行氮取代，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 7 · 8 %之乳劑。取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後取得聚合物。取得聚合物微結晶熔點爲3 7 . 8 t者。〔例 1 0〕 1 0 0W玻璃製聚合安瓶中置入8 · 7 g之 C3F7O (CF2CF (CFa) 0) 2CF (CF3) C H 2 0 C〇c H = C H 2 (無均聚合物微結晶之熔點），

1 1 · 5g 之 STA，〇 · 4g 之 HEA，〇 · 3g 之 PAGM，1 · 7g 之 PE〇P ，0 · 4g 之 STEA， 26 · 2g 之水，i〇 · 5g 之丙酮，〇 · ig 之 STM ，〇 · 〇4g 之 abma。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再進行氮取代，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 9 · 2 %之乳劑。取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後’ 3 0 t下真空乾燥1晚後，取得聚合物。所取得聚合物微結晶熔點爲3 8 °C者。〔例 1 1〕 1L玻璃製燒杯中置入256 · 3g之C4FA， 1 · 4g之羥乙基甲基丙烯酸酯，16 · 5g之3，5 — 坐其異氰酸酯基被嵌段之2 一異氰酸酯乙基甲基丙;I#酸醋’ 3 · 6g之正一月桂基硫醇，7 · 4g之聚環 ^ ( 210X297^1 -22- 1301152 A7 B7 五、發明説明（20 ) 氧乙烷油醚（環氧乙烷之平均附加莫耳數3 0 ) ，2 · 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) g之聚環氧乙烷-聚環氧丙烷嵌段共聚物，2 · 5g之硬脂烯三甲銨氯化物（純度6 3 % ) ，1 0 8 g之二丙二醇，389 · 9g之離子交換水，1 · ig之醋酸。將此燒杯置入5 0 °C熱水浴中進行加溫後，利用勻漿器（特殊機化公司製，T K勻混器Μ K 2 )混合內容物後 ’取得混合液。此混合液保持於5 0 °C之同時利用高壓勻漿器（goulin 公司製乳化機，LAB 60-10TBS) ，4 0ΜΡ a下進行處理後，取得乳化液。將6 9 8 · 8 g乳化液置入1 L之高壓鍋中，冷卻至3 0 t以下。以氮取代氣相後，加入1 · 4g之2，2 > -偶氮雙〔2 -（2 —咪唑啉一 2 —基）丙烷，攪拌之同時於6 0°C下進行聚合反應8 小時後，取得固形份濃度3 4 · 3 %之乳劑A。乳劑A調製方法中，做爲單體組成者爲9 3 · 2 g之 C4FA，2 · 7g之羥乙基甲基丙烯酸酯，同量之3，5 一二甲基吡唑被異氰酸酯基嵌段之2 -異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯使用之，再追加1 6 1 · 8 g之STA使用之外經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

，與取得乳劑A同法取得固形份濃度3 4 . 1 %之乳劑B 0 乳劑A及乳劑B以離子交換水稀釋呈分別固形份濃度爲2 0 %者後，使乳劑A及乳劑B之質量比呈2 : 1之混合者。取得之乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後，取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲 3 7 °C 者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- B01152 Λ7 B7 五、發明説明（21 ) 〔例 1 2〕以C 6 F A取代C 4 F A使用之外’與例1 1同法取得乳劑C及乳劑D。乳劑C之固形份濃度爲3 3 · 9 g，乳劑D之固形份濃度爲3 4 · 2 %者。針對乳劑C及乳劑D，與例1 1同法取得聚合物。所取得聚合物微結晶之熔點爲3 7 · 4 °C者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔例 1 3〕於1 0 0 mi玻 :璃丨製聚合安瓶 :中置入8 • 1 g 之 ( C , a F 9 C 2 ：H 4 ) 2 C Η 〇c 〇 C H = C Η 2 ( 13a) 5 C 4 i F 9 C 2 H 4 ( C 4 F 9 )C H c 2 H 4〇 C 〇 c H = C Η Σ ^ ( 13 b ) 及 C 4 F 9 C 2 H 4 (C 4 F 9 c H 2 ) C H C Η 2 > 0 C〇 C H 二 C Η 2 (1 3 c )之混合物 ( 13a：訂 13b : 13c之質量比爲4 : 3 : 3。分別之化合物中無均聚合物微結晶之熔點。），1 2 · 3 g之S T A， 0 · 4g 之 HEA，0 · 3g 之 PAGM，1 · 7g 之 PE〇P，〇 · 4g 之 STEA，26 · 2g 之水， 1 Ο · 5g 之丙酮，Ο · 1 g 之 STM，Ο · 〇4g 之 A B M A。再進行氮取代後，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 8 · 3 %之乳劑。將取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後取得聚合物。所取得聚合物微結晶熔點爲3 7 °C。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ψ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 1301152 at B7 五、發明説明（22 ) 〔例 1 4〕於100m£玻璃製聚合安瓶中，置入1 · 8g C4FA，4 · 3g 之 C6FA，2 . 6g 之 C10F21CH2CH2OCOCH-CH2 » 11 · 5g 之 STA，〇 · 4g 之 HEA，Ο · 3g 之 PAGM’ 1 · 7g 之 PE〇P ，Ο · 4g 之 STEA ，26 · 2g 之水，10 · 5g 之丙酮，〇 · lg 之 STM，0 · 04 g 之 A B M A 0 再進行氮取代後，5 5 °C下進行1 2小時聚合反應後，取得固形份濃度3 7 · 9 %之乳劑。以甲醇洗淨取得之乳劑2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚之後，取得聚合物。所取得聚合物微結晶熔點爲4 3 · 4 °C與9 0 · 1 °C者。〔例 1 5〕 100m£玻璃製聚合安瓶中，置入21 · 2g之 C4FA，1 · 7g 之 PEOP ，0 · 4g 之 STEA，

26 · 2g 之水，10 · 5g 之丙酮，〇 · lg 之 STM ，0 · 04g 之 ABMA。再進行氮取代後，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 8 · 2 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後’取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點並未出現。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） $ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂争. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1301152 at B7 五、發明説明（23 ) 〔例 1 6〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 100W玻璃製聚合安瓶中，置入21·2g之 STA ，1 · 7g 之 PEOP ’ 0 · 4g 之 STEA，

26 · 2g 之水，1〇 · 5g 之丙酮，0 · lg 之 STM ，0 · 04g 之 ABMA。再進行氮取代後，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 8 · 8 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1.晚後，取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲4 3 °C者。〔例 1 7〕

1002玻璃製聚合安瓶中，置入21·2g之山窬丙烯酸酯，1 · 7g 之 PEOP，0 · 4g 之 STEA， 26 · 2g 之水，10 . 5g 之丙酮，0 · lg 之 STM ，0 · 04g 之 ABMA。再進行氮取代後，6 0 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 9 · 5 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製進行洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後，取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲5 8 °C者。〔例 1 8〕 100m£玻璃製聚合安瓶中，置入8 · 7g之 CgF2g + iCH2CH2〇C〇CH=CH2 (g 之平均爲 9，均聚物之微結晶熔點爲7 8 °C ) ，1 3 · 2 g之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 1301152 A7 B7 五、發明説明（24 ) STA，0 · 4g 之 HEA，0 · 3g 之 PAGM， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇·lg之乙二醇二甲基丙烯酸酯，1·7g之PE〇P ，0 · 4g 之 STEA，26 . 2g 之水，1 0 · 5g 之丙酮，0 · lg 之 STM，〇 · 〇4g 之 ABMA。再進行氮取代後，5 5 °C下進行聚合反應1 2小時後，取得固形份濃度3 8 · 1 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後，取得聚合物。所取得聚合物之微結晶熔點爲3 9 · 5 t與6 2 °C者。〔試驗布的製作〕利用例1〜1 8取得之乳劑，依下記方法進行製作試驗布後，評定拒水性、拒油性、洗濯耐久性（H L 5 )。結果示於表3。又，針對觸感、柔軟性、黏著性（剝離強度）亦藉由下記方法進行評定之。其結果如表4所示。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製取得乳劑以離子交換水稀釋呈固形份濃度爲2 %者，更分別添加三羥甲基蜜胺及有機胺鹽觸媒（住友化學工業公司製，商品名「ACX」）爲0 · 3質量％，做成試驗液。將此等試驗液於聚酯布中進行浸漬塗佈後，使濕式測量呈9 0質量％者。此於8 5 °C下乾燥1 8 0秒（以下記成低溫處理。），或於1 1 0 °C下乾燥9 0秒後，於1 7 0 °C下乾燥6 0秒（以下記成高溫處理），作成2種試驗布〔拒水性評定〕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -27- 1301152 A7 B7 五、發明説明（25) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由J I S L — 1 0 9 2之噴霧法示於拒水性號碼 (參考表1 )。又，於下記拒水性號碼中賦與+所示之評定結果代表分別之評定比其數字稍良好者，一代表稍低劣者。結果如表3所示。〔表1〕拒水性號碼狀態 100 表面未附著濕潤 90 表面稍出現附著濕潤者 80 表面部份呈濕潤者 70 表面呈濕潤者 50 表面整體呈濕潤者 0 表面兩面完全呈濕潤者〔拒油性之評定〕藉由AATCC — TM1 18 — 1966進行後，顯示於表2所示之拒油性號碼。結果示於表3。〔表2〕拒油性號碼試驗溶液表面張力mN/m(25°C ) 8 正-庚烷 20.0 7 正-辛烷 21.8 6 正-癸烷 23.5 5 正-月桂烷 25.0 4 正-四癸烷 26.7 3 正-己癸烷 27.3 2 石蠟糊65份/己癸烷35份 29.6 1 石蠟糊 3 1.2 0 不及1者 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔洗濯耐久性（H L 5 )之評定〕依J I S — L 0 2 1 7另表1 0 3之水洗法’利用低本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28 - A7 B7 1301152 五、發明説明（26) 溫處理之試驗布重覆洗濯5次，7 5 °C下乾燥5分鐘後’ 評定拒水性及拒油性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔觸感評定〕以4個級數評定其觸感爲◎:非常柔順，〇：柔順’ △:與坏體相同或稍硬，X :比坏體更硬。〔柔軟性之評定〕利用例1〜1 8取得之乳劑，以離子交換水稀釋固形份濃度呈2質量％後，做成柔軟性評定用試驗液。該試驗液於棉布進行浸漬塗佈後，使濕式測量器呈9 0質量％。於1 1 0 °C下乾燥9 0秒後，再於1 7 0 °C下處理6 0秒。將此切取縱方向2 c m X橫方向1 0 c m之長方形者做成柔軟性評定用試驗布。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於水平棒（直徑3mm，長度5 0mm)之上將柔軟性評定用試驗布合置於長邊或短邊之中心線，測定其垂下之短邊間距（單位：m m )。針對變更取出方向之試驗布各測5次長邊或短邊間之距離，計算1 〇次之測定平均値，做成柔軟性指標。此數字愈小代表試驗布愈柔軟。〔黏著性（剝離強度）之評定〕利用例1〜1 8取得之乳劑，以離子交換水使固形份濃度稀釋呈1 · 2質量％，更使蜜胺樹脂（住友化學公司製，商品名「Sumitex resin M3」）及觸媒（住友化學公司本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 1301152 at B7 - ----- 五、發明説明（27) 製，商品名「SumitexAccelelaterACX」）分別添加0 · 3 質量％，做成黏著性試驗液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 將取得黏著性試驗液於染色及彈性橡膠處理過之尼龍花格紋布中進行浸漬塗佈，於2根橡膠滾輥間進行擰布。此操作重覆2次後，使濕式測量器呈9 0質量％者。再於 1 Ο Ο T：下乾燥6 0秒，更於1 5 0 °C下維持6 0秒後做成黏著性評定用之試驗布。於取得黏著性評定用之試驗布表面上，以塗層棒進行塗佈1 0 0份之己二酸酯系聚酯與MD I所成之聚酯型聚胺酯樹脂之D M F溶液（樹脂濃度3 0質量％ )與1份之六亞甲基二異氰酸酯相互混合之1 0 0 g/m2所成混合物。再將該試驗布於2 5 °C水中浸漬1分鐘後，使樹脂凝固後，5 0 °C溫水中，進行洗淨5分鐘。此試驗布於1 3 0 °C下維持2分鐘後，取得塗層布。所取得塗層布之樹脂面利用複製加壓器（奧野電氣製 )於150 °C下進行寬2 · 5cm，長15cm之熱熔膠帶（Sun化成公司製，「MELCO膠帶」）進行黏著3 0秒。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再於2 5 °C，濕度6 0 %之條件下維持7 2小時。針對取得之布，利用張力試驗器測定尼龍花格紋布與聚胺酯樹脂相互間之黏著性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1301152 B7 五、發明説明（28) 〔表3〕例拒水性拒油性低溫處理高溫處理 HL5 低溫處理高溫處理 HL5 1 90 + 90 + 80 4 4 2 + 2 80 80 + 70 2 + 2 1 + 3 80 + 80 + 70 4 4 2 4 90 + 100 80 + 5 + 6- 4- 5 100 90 + 80 + 2 + 2 + 1 6 90 90 80 + 4 4 2 7 100 100 80 + 5 5 3 + 8 100 90 + 80 + 4 4 + 2 + 9 100 100 90 5 5 3 10 90 + 90 + 70 4 + 4 + 3- 11 80 90- 70 3- 3 3 12 90- 100 80 + 5 5 5 13 90 + 90 + 80 4 4 2 + 14 80 + 100 50- 3 + 5 0 15 50 70- 0 2 3 + 0 16 70 80 0 0 0 0 17 50 70 0 0 0 0 18 80 100 50- 3 + 5- 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 1301152 at B7 五、發明説明（29) 〔表4〕例觸感柔軟性黏著性[N/cm] 1 ◎ 37 2.7 2 ◎ 35 2.5 3 ◎ 35 2.6 4 ◎ 44 2.5 5 〇 45 3.1 6 〇 42 2.5 7 〇 44 3.0 8 ◎ 40 2.6 9 〇 42 2.6 10 〇 35 2.8 11 〇 38 2.9 12 〇 39 3.2 13 ◎ 37 2.7 14 〇 54 1.9 15 △ 41 2.5 16 Δ 3 5 1.5 17 Δ 38 1.3 18 Δ 55 1.2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔例 1 9〕於備有攪拌翼之1 L反應器中，置入9 2 g之C4FA ，84g之STA，103 . 6g之氯化亞乙烯，2 · 7 g之N，N，N —三甲基—N — (2—羥基一 3 —甲基丙烯醯氧丙基）銨氯化物（CH2二C (CH3) COOCH2CH (OH) CH2N+(CH3)3-C1~ )，13 · 3g之聚環氧乙烷多環苯醚，2 · 7g之單辛癸基三甲基銨氯化物，398 · 4g之離子交換水，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 1301152 at B7 五、發明説明（30 ) 119 · 5g 之二丙二醇單甲醚（DPGMME ) ，0 · 5 g 之偶氮雙咪唑啉丙烷。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再進行氮取代後，以3 0 0 I· . p . m攪拌之同時維持6 0 °C下進行聚合反應1 5小時後，取得固形份濃度 3 5 · 5 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次， 3 0 °C下真空乾燥1晚後，取得聚合物。所取得聚合物微結晶溶點爲3 6 C。〔例 2 0〕例19中利用42 · 4g之C4FA，追加64g C 6 F A之外，與例1 9同法取得固形份濃度3 6 · 6 %乳劑。取得乳劑以甲醇進行洗淨2次，3 0 °C下真空乾燥1

晚，取得聚合物。取得聚合物之微結晶熔點爲3 6 · 2 °C 〇〔例 2 1〕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於例19中，以121·3g之C6FA取代92g之 C 4 F A之外，與例1 9同法取得固形份濃度3 7 · 7 %之乳劑。所取得乳劑以甲醇進行洗淨2次後，3 0 °C下真空乾燥1晚後，取得聚合物。取得聚合物之微結晶熔點爲 3 7.3。。。〔加工紙之製作〕將例1 9〜2 1取得之乳劑以離子交換水進行稀釋使本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 1301152 A7 B7 五、發明説明（31) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 固形份濃度呈0 · 9質量％後做成處理浴。於此處理浴中漬漬無尺寸紙（秤量8 5 g /m 2 )後，利用加膠加壓器使測量做成6 0質量％，再於8 0 °C下進行加溫之滾筒烘乾器進行乾燥3 0秒後，取得加工紙。針對取得之加工紙進行評定拒油度、拒水度及加膠性。結果如表7所示。〔評定加工紙中之耐油度〕於加工紙表面滴入沙拉油後，以目測判定3 〇秒後是否滲入加工紙內。〔評定加工紙中之拒水度〕藉由J I S P — 8137後，表5顯示拒水度。〔表5〕拒水度結果 R 〇整片濕痕呈現一樣寬度者 R 2 整片濕痕比水滴稍小者 R 4 整片濕痕斷續出現，比水滴更小者 R 6 一半濕潤痕跡 R 7 1/4濕痕隨延伸水滴透濕 R 8 1 /4以上濕痕，散佈球形水滴 R 9 斷續散佈球形小水滴 Rio 完全呈滾轉者經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔評定加工紙中之加膠性〕藉由J IS — P — 8122後，測定stSckigt加膠度（秒）。値愈大加膠性愈佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1301152 A7 B7 五、發明説明（32 ) 〔試驗皮革之製作〕 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 例1 9〜2 1取得之乳劑以P Η 6之自來水進行稀釋使分別之固形份濃度呈4質量％者。1 1之稀釋後乳劑置入3 1燒杯中，浸漬約2 0 0 m m四角鉻柔軟之牛皮革， 5 0 °C下進行浸漬處理6 0分鐘。再水洗該皮革後，進行乾燥之後，以一般之方法進行搓揉後，於7 0 °C下乾燥 4 0分鐘者做成試驗皮革。針對所取得試驗皮革進行評定其耐水性。〔評定試驗皮革中之耐水性〕將試驗皮革分別做成袋狀置入水後，目測觀察4 8小時後水的滲透情況，示於表6。〔表6〕例耐油度拒水度加膠性皮革耐水性 19 無滲透 R8 20.3 不滲水 20 無滲透 R8 20.9 不滲水 21 無滲透 R9 22.8 不滲水經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔產業上之可利用性〕本發明實質上含有均聚物中不存在源於R f基微結晶熔點，或5 0°C以下之Rf單體（a )之聚合單位，以及含有均聚合物中源於有機基之微結晶熔點爲3 0 °C以上之R f基以外有機基之單體（b )聚合單位之共聚物做爲有效成份的拒水拒油劑組成物雖然於R f基不具特有微結晶，卻賦與拒水拒油性於物品。且，該組成物因形成柔軟被膜，而不本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 1301152 at ___B7 五、發明説明（33 ) 損及觸感等品質可賦與拒水拒油性於物品中。更且，比較先行品後，更可發現其即使於低溫下進行加工仍具良好拒水拒油性者。又，對於摩擦、洗濯亦具良好耐久性，因此，比先行品更可維持初期性能。更可形成不易阻斷柔軟性、黏著性之被膜，於該被膜表面可塗層更具機能性膜者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36-

Claims

A8 B8 C8 D8 η爲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I301M2 六、申請專利喪圍工·一種拒水拒油劑組成物，其特徵係實質上由下述單體（a )之聚合單位及下述單體（b )之聚合單位所成之共聚物爲必須者’ 單體（a )爲（Z - Y) nX所示之化合物，但是式中之符號係表示以下之意義’ Z ··碳數6以下之全氟院基或CmF2m+l〇 (CF2 CF (CF3) 〇）dCF (CF3) — (m 爲 1 〜6 之整數，d爲1〜4之整數）所示之基團’ Y : 2價有機基或單鍵， η : 1 或 2， X :聚合性不飽和基，η爲1時係—C R = C Η 2、— c〇〇cr = ch2、一〇c〇cr = ch2、一 0 C Η 2 一 0 — CR=CH2 或一〇CH=CH 2 時係=CH (CH2) qCR=CH2、 =CH (CH2) qC〇〇CR=CH2、二 CH (CH2) Q〇C〇CR=CH2 或一〇C〇CH = CHCOO —，但是R爲氫原子或甲基，0爲伸苯基，q 爲0〜4之整數，單體（b):具有碳數15以上之飽和烴基有機基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 2 ·如申請專利範圍第1項之拒水拒油劑組成物，其中該共聚物之單體（a )之聚合單位/單體（b )之聚合單位的莫耳比爲〇·2/1〜5/1。本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-37 - HI In HI —ϋ —Βϋ ί — In «ιϋ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1Τ.