JP2000136377A - 水分散型撥水撥油剤組成物 - Google Patents
水分散型撥水撥油剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐久性に優れた撥水撥油性を付与できる水分散
型撥水撥油剤組成物の提供。 【解決手段】ブロックされたイソシアネート基を有しか
つ重合性不飽和基を有しない化合物（ａ）の存在下に、
ポリフルオロアルキル基含有重合性単量体と、イソシア
ネート基と反応しうる官能基を有するポリフルオロアル
キル基不含重合性単量体との混合物を化合物（ａ）の２
〜１００倍重量にて重合して得られる水分散型撥水撥油
剤組成物。
型撥水撥油剤組成物の提供。 【解決手段】ブロックされたイソシアネート基を有しか
つ重合性不飽和基を有しない化合物（ａ）の存在下に、
ポリフルオロアルキル基含有重合性単量体と、イソシア
ネート基と反応しうる官能基を有するポリフルオロアル
キル基不含重合性単量体との混合物を化合物（ａ）の２
〜１００倍重量にて重合して得られる水分散型撥水撥油
剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、処理時の風合いが
柔軟であり、かつ洗濯、ドライクリーニングおよび摩擦
に対する耐久性の優れた実用的な撥水撥油性を付与しう
る水分散性撥水撥油剤組成物に関する。
柔軟であり、かつ洗濯、ドライクリーニングおよび摩擦
に対する耐久性の優れた実用的な撥水撥油性を付与しう
る水分散性撥水撥油剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ポリフルオロアルキル基（以
下Ｒf基と記す）を含む重合性単量体を構成単位とする
重合体またはＲf基を有する化合物を、有機溶媒溶液ま
たは水系溶媒分散液として繊維製品等に処理し、それら
の表面に撥水撥油性を付与する技術は知られている。
下Ｒf基と記す）を含む重合性単量体を構成単位とする
重合体またはＲf基を有する化合物を、有機溶媒溶液ま
たは水系溶媒分散液として繊維製品等に処理し、それら
の表面に撥水撥油性を付与する技術は知られている。
【０００３】そして、洗濯やドライクリーニング等に対
する撥水撥油性の耐久性を向上させるために、Ｒf基を
有する重合性単量体と接着性基を有する重合性単量体を
共重合させる、Ｒf基を有する重合体と被膜強度の高い
重合体とをブレンドする、または重合方法を変化させる
等の方法が行われてきた。
する撥水撥油性の耐久性を向上させるために、Ｒf基を
有する重合性単量体と接着性基を有する重合性単量体を
共重合させる、Ｒf基を有する重合体と被膜強度の高い
重合体とをブレンドする、または重合方法を変化させる
等の方法が行われてきた。
【０００４】また、重合体分散体による繊維加工時に、
別途水溶性または水分散型の架橋剤（メラミン樹脂やブ
ロック化ウレタン樹脂）を添加し、繊維と重合体との接
着性を高めることによりその耐久性向上を目指す技術も
公知であり、耐久性の向上に効果があることが確認され
ている。しかしこの方法では充分な耐久性を得るために
多量の架橋剤を添加する必要があり、その場合には風合
いが硬くなる問題があった。
別途水溶性または水分散型の架橋剤（メラミン樹脂やブ
ロック化ウレタン樹脂）を添加し、繊維と重合体との接
着性を高めることによりその耐久性向上を目指す技術も
公知であり、耐久性の向上に効果があることが確認され
ている。しかしこの方法では充分な耐久性を得るために
多量の架橋剤を添加する必要があり、その場合には風合
いが硬くなる問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の撥水撥油剤組成
物および撥水撥油処理においては、一般衣料に対する撥
水撥油性の洗濯またはドライクリーニングに対する耐久
性は満足できるレベルであったが、スポーツウェア、登
山服等のさらに高度な撥水撥油性が要求される衣料に対
しての実用的な耐久性機能、すなわち撥水撥油性の洗濯
またはドライクリーニングに対する耐久性、摩擦耐久
性、耐水圧の耐久性は不充分であった。
物および撥水撥油処理においては、一般衣料に対する撥
水撥油性の洗濯またはドライクリーニングに対する耐久
性は満足できるレベルであったが、スポーツウェア、登
山服等のさらに高度な撥水撥油性が要求される衣料に対
しての実用的な耐久性機能、すなわち撥水撥油性の洗濯
またはドライクリーニングに対する耐久性、摩擦耐久
性、耐水圧の耐久性は不充分であった。
【０００６】特に、親水性の比較的高いポリアミド繊
維、繊維径が１０μｍ以下の極細合成繊維、異形断面糸
または新合繊（割繊糸）等の特殊な表面形状を有する繊
維等を撥水撥油処理した場合、数回の洗濯やドライクリ
ーニング、着用時の摩擦によりその撥水撥油性や耐水圧
が著しく低下し、実用上問題であった。また、多量の後
添加の架橋剤が必要となり、風合い面でも満足できなか
った。このため、架橋剤を必要とせずにまたは風合いを
損なわない程度の少量の架橋剤の添加で充分な耐久性を
有する撥水撥油剤組成物が求められていた。
維、繊維径が１０μｍ以下の極細合成繊維、異形断面糸
または新合繊（割繊糸）等の特殊な表面形状を有する繊
維等を撥水撥油処理した場合、数回の洗濯やドライクリ
ーニング、着用時の摩擦によりその撥水撥油性や耐水圧
が著しく低下し、実用上問題であった。また、多量の後
添加の架橋剤が必要となり、風合い面でも満足できなか
った。このため、架橋剤を必要とせずにまたは風合いを
損なわない程度の少量の架橋剤の添加で充分な耐久性を
有する撥水撥油剤組成物が求められていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、繊維製品
に対する撥水撥油性、耐水圧の耐久性発現機構および撥
水撥油性の強化方法について詳細に検討した。その結
果、繊維製品を特定の方法で合成した特定組成からなる
水系媒体分散液で処理することで、撥水撥油性の耐久性
が著しく向上し、上記の問題を解決しうることを見いだ
した。
に対する撥水撥油性、耐水圧の耐久性発現機構および撥
水撥油性の強化方法について詳細に検討した。その結
果、繊維製品を特定の方法で合成した特定組成からなる
水系媒体分散液で処理することで、撥水撥油性の耐久性
が著しく向上し、上記の問題を解決しうることを見いだ
した。
【０００８】本発明は、ブロックされたイソシアネート
基を有しかつ重合性不飽和基を有しない化合物（ａ）の
存在下に、下記重合性単量体混合物（ｂ）を重合して得
られる水分散型撥水撥油剤組成物を提供する。 重合性単量体混合物（ｂ）：ポリフルオロアルキル基を
有する重合性単量体およびポリフルオロアルキル基を有
しない重合性単量体の混合物。
基を有しかつ重合性不飽和基を有しない化合物（ａ）の
存在下に、下記重合性単量体混合物（ｂ）を重合して得
られる水分散型撥水撥油剤組成物を提供する。 重合性単量体混合物（ｂ）：ポリフルオロアルキル基を
有する重合性単量体およびポリフルオロアルキル基を有
しない重合性単量体の混合物。
【０００９】本発明の水分散型撥水撥油剤組成物で処理
した被処理物が耐久性に優れた撥水撥油性を有する機構
は明確ではないが、化合物（ａ）と重合性単量体混合物
（ｂ）から生成する重合体とが複合粒子を形成し、化合
物（ａ）に後から該重合体を加える場合に比較して、粒
子内部にまで均一に存在する化合物（ａ）の自己架橋、
重合性単量体混合物（ｂ）から生成する重合体との架
橋、および繊維との架橋が均一に進行するため、被処理
物表面に強固な被膜を形成しやすいためと推定される。
した被処理物が耐久性に優れた撥水撥油性を有する機構
は明確ではないが、化合物（ａ）と重合性単量体混合物
（ｂ）から生成する重合体とが複合粒子を形成し、化合
物（ａ）に後から該重合体を加える場合に比較して、粒
子内部にまで均一に存在する化合物（ａ）の自己架橋、
重合性単量体混合物（ｂ）から生成する重合体との架
橋、および繊維との架橋が均一に進行するため、被処理
物表面に強固な被膜を形成しやすいためと推定される。
【００１０】
【発明の実施の形態】化合物（ａ）は、ブロックされた
イソシアネート基を有しかつ重合性不飽和基を有しない
化合物であり、イソシアネート基含有化合物のイソシア
ネート基部分をブロック化剤でブロックしたものであ
る。
イソシアネート基を有しかつ重合性不飽和基を有しない
化合物であり、イソシアネート基含有化合物のイソシア
ネート基部分をブロック化剤でブロックしたものであ
る。
【００１１】イソシアネート基含有化合物としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、以上の化合物のアダクト体、アロファネー
ト変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性
体、カルボジイミド変性体、ウレタンプレポリマー等が
挙げられる。
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、以上の化合物のアダクト体、アロファネー
ト変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレート変性
体、カルボジイミド変性体、ウレタンプレポリマー等が
挙げられる。
【００１２】ブロック化剤としては、アセトンオキシ
ム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類、２−エ
チルヘキサノール、２−メトキシ−１−プロパノール、
３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−オール等の
アルコール類、フェノール、２，４−ジメチルフェノー
ル等のフェノール類、ε−カプロラクタム、ピロリジノ
ン等のラクタム類、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ
−ヒドロキシフタルイミド等のＮ−ヒドロキシイミド
類、イミダゾール、エチルアセトアセテート等が挙げら
れる。
ム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類、２−エ
チルヘキサノール、２−メトキシ−１−プロパノール、
３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−オール等の
アルコール類、フェノール、２，４−ジメチルフェノー
ル等のフェノール類、ε−カプロラクタム、ピロリジノ
ン等のラクタム類、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ
−ヒドロキシフタルイミド等のＮ−ヒドロキシイミド
類、イミダゾール、エチルアセトアセテート等が挙げら
れる。
【００１３】化合物（ａ）としては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の非黄
変型イソシアネートもしくはその変性体の、オキシムま
たはラクタムブロック体が好ましい。具体的には、ヘキ
サメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシ
アネートのイソシアヌレート変性体のメチルケトオキシ
ムブロック体、「タケネート（ＷＢ−７０、ＷＢ−９２
０またはＸＷＢ−７２−Ｚ−５６）：武田薬品工業社製
商品名」、「エラストロン（ＢＮ−０８またはＢＮ−１
１）：第一工業製薬社製商品名」等が挙げられる。
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の非黄
変型イソシアネートもしくはその変性体の、オキシムま
たはラクタムブロック体が好ましい。具体的には、ヘキ
サメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシ
アネートのイソシアヌレート変性体のメチルケトオキシ
ムブロック体、「タケネート（ＷＢ−７０、ＷＢ−９２
０またはＸＷＢ−７２−Ｚ−５６）：武田薬品工業社製
商品名」、「エラストロン（ＢＮ−０８またはＢＮ−１
１）：第一工業製薬社製商品名」等が挙げられる。
【００１４】重合性単量体混合物（ｂ）は、Ｒf基を有
する重合性単量体（以下Ｒf基含有単量体ともいう）お
よびＲf基を有しない重合性単量体（以下Ｒf基不含単量
体ともいう）を必須成分として含む。
する重合性単量体（以下Ｒf基含有単量体ともいう）お
よびＲf基を有しない重合性単量体（以下Ｒf基不含単量
体ともいう）を必須成分として含む。
【００１５】Ｒf基含有単量体は、Ｒf基および重合性不
飽和基を有する。Ｒf基は、アルキル基の水素原子の２
個以上がフッ素原子に置換された基である。Ｒf基の炭
素数は４〜２０が好ましく、６〜１６がより好ましく、
９〜１２が特に好ましい。Ｒf基は、直鎖構造でも分岐
構造でもよい。分岐構造である場合には、分岐部分がＲ
f基の末端付近に存在しかつ分岐部分は炭素数１〜４程
度の短鎖であるのが好ましい。またＲf基は、炭素−炭
素結合間にエーテル性酸素原子が挿入されていてもよ
い。Ｒf基は、フッ素原子以外のハロゲン原子を含んで
いてもよく、フッ素原子以外のハロゲン原子としては塩
素原子が好ましい。
飽和基を有する。Ｒf基は、アルキル基の水素原子の２
個以上がフッ素原子に置換された基である。Ｒf基の炭
素数は４〜２０が好ましく、６〜１６がより好ましく、
９〜１２が特に好ましい。Ｒf基は、直鎖構造でも分岐
構造でもよい。分岐構造である場合には、分岐部分がＲ
f基の末端付近に存在しかつ分岐部分は炭素数１〜４程
度の短鎖であるのが好ましい。またＲf基は、炭素−炭
素結合間にエーテル性酸素原子が挿入されていてもよ
い。Ｒf基は、フッ素原子以外のハロゲン原子を含んで
いてもよく、フッ素原子以外のハロゲン原子としては塩
素原子が好ましい。
【００１６】Ｒf基中のフッ素原子の数は、［（Ｒf基中
のフッ素原子数）／（Ｒf基と同一炭素数の対応するア
ルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で
表現した場合、６０％以上が好ましく、８０％以上が特
に好ましい。さらにＲf基は、アルキル基の水素原子の
全てがフッ素原子に置換された基、すなわち一般式Ｃ m
Ｆ2m+1−（ただし、ｍは４〜２０の整数）で表されるパ
ーフルオロアルキル基（以下ＲF基と記す）が好まし
い。特にｍの平均が９〜１２の直鎖状ＲF基が好まし
い。Ｒf基含有単量体は、ｍが大きすぎると常温で固体
状であり、昇華性も高く、取扱いが困難である。またｍ
が小さすぎると撥水撥油性が低く目的とする機能が発現
しないおそれがある。
のフッ素原子数）／（Ｒf基と同一炭素数の対応するア
ルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で
表現した場合、６０％以上が好ましく、８０％以上が特
に好ましい。さらにＲf基は、アルキル基の水素原子の
全てがフッ素原子に置換された基、すなわち一般式Ｃ m
Ｆ2m+1−（ただし、ｍは４〜２０の整数）で表されるパ
ーフルオロアルキル基（以下ＲF基と記す）が好まし
い。特にｍの平均が９〜１２の直鎖状ＲF基が好まし
い。Ｒf基含有単量体は、ｍが大きすぎると常温で固体
状であり、昇華性も高く、取扱いが困難である。またｍ
が小さすぎると撥水撥油性が低く目的とする機能が発現
しないおそれがある。
【００１７】Ｒf基含有単量体においてＲf基と重合性不
飽和基とは、直接または結合基を介して間接的に結合し
ており、間接的に結合している場合が好ましい。特にＲ
f基の１個が、重合性不飽和基と２価の結合基を介して
連結している構造の化合物が好ましい。２価の結合基と
しては、アルキレン基、エステル結合、アミド結合、イ
ミノ結合、ウレタン結合、エーテル性酸素原子、フェニ
レンオキシ基、スルホニル基、またはこれらの構造を含
む結合基が挙げられる。
飽和基とは、直接または結合基を介して間接的に結合し
ており、間接的に結合している場合が好ましい。特にＲ
f基の１個が、重合性不飽和基と２価の結合基を介して
連結している構造の化合物が好ましい。２価の結合基と
しては、アルキレン基、エステル結合、アミド結合、イ
ミノ結合、ウレタン結合、エーテル性酸素原子、フェニ
レンオキシ基、スルホニル基、またはこれらの構造を含
む結合基が挙げられる。
【００１８】Ｒf基含有単量体は、公知の化合物が採用
され、Ｒf基含有アルコール、Ｒf基含有カルボン酸、ま
たはＲf基含有スルホン酸から容易に合成されうる。Ｒf
基含有単量体は、下記式１で表される化合物が好まし
い。 Ｒf−Ｒ1−Ｘ・・・式１ 式１において、ＲfはＲf基を示し、Ｒ1は単結合または
２価の結合基を示し、Ｘは重合性不飽和基を有する１価
の有機基を示す。Ｒf基は以下の具体例および実施例中
に記載される基が好ましい。
され、Ｒf基含有アルコール、Ｒf基含有カルボン酸、ま
たはＲf基含有スルホン酸から容易に合成されうる。Ｒf
基含有単量体は、下記式１で表される化合物が好まし
い。 Ｒf−Ｒ1−Ｘ・・・式１ 式１において、ＲfはＲf基を示し、Ｒ1は単結合または
２価の結合基を示し、Ｘは重合性不飽和基を有する１価
の有機基を示す。Ｒf基は以下の具体例および実施例中
に記載される基が好ましい。
【００１９】Ｒ1としては、−（ＣＨ2）n+p−、−（Ｃ
Ｈ2）nＣＯＯＮＲ’（ＣＨ2）p−、−（ＣＨ2）nＣＯＮ
Ｒ’（ＣＨ2）p−、−（ＣＨ2）nＳＯ2ＮＲ’（ＣＨ2）
p−、−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＮＲ’（ＣＨ2）p−等が挙
げられる。ただし、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基ま
たは水素原子を示し、ｎおよびｐはそれぞれ０以上の整
数を示し、ｎ＋ｐは２〜２２の整数である。
Ｈ2）nＣＯＯＮＲ’（ＣＨ2）p−、−（ＣＨ2）nＣＯＮ
Ｒ’（ＣＨ2）p−、−（ＣＨ2）nＳＯ2ＮＲ’（ＣＨ2）
p−、−（ＣＨ2）nＮＨＣＯＮＲ’（ＣＨ2）p−等が挙
げられる。ただし、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基ま
たは水素原子を示し、ｎおよびｐはそれぞれ０以上の整
数を示し、ｎ＋ｐは２〜２２の整数である。
【００２０】これらのうちＲ1は、−（ＣＨ2）n+p−、
−（ＣＨ2）nＣＯＮＲ’（ＣＨ2）p−、または−（ＣＨ
2）nＳＯ2ＮＲ’（ＣＨ2）p−でありかつｐが２以上の
整数でありかつｎ＋ｐが２〜６である場合が好ましく、
特にｎ＋ｐが２〜６である場合の−（ＣＨ2）n+p−、す
なわち、ジメチレン基〜ヘキサメチレン基が好ましい。
−（ＣＨ2）nＣＯＮＲ’（ＣＨ2）p−、または−（ＣＨ
2）nＳＯ2ＮＲ’（ＣＨ2）p−でありかつｐが２以上の
整数でありかつｎ＋ｐが２〜６である場合が好ましく、
特にｎ＋ｐが２〜６である場合の−（ＣＨ2）n+p−、す
なわち、ジメチレン基〜ヘキサメチレン基が好ましい。
【００２１】Ｘとしては、オレフィン類の残基、ビニル
エーテル類の残基、ビニルエステル類の残基、（メタ）
アクリレート類の残基、スチレン類の残基等が挙げられ
る。なお、本明細書では、アクリレートとメタクリレー
トを総称して（メタ）アクリレートといい、（メタ）ア
クリルアミドなどについても同様である。
エーテル類の残基、ビニルエステル類の残基、（メタ）
アクリレート類の残基、スチレン類の残基等が挙げられ
る。なお、本明細書では、アクリレートとメタクリレー
トを総称して（メタ）アクリレートといい、（メタ）ア
クリルアミドなどについても同様である。
【００２２】オレフィン類の残基は−ＣＲ＝ＣＨ2、ビ
ニルエーテル類の残基は−ＯＣＲ＝ＣＨ2、ビニルエス
テル類の残基は−ＣＯＯＣＲ＝ＣＨ2、（メタ）アクリ
レート類の残基は−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、スチレン類の
残基は−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ2、−Ｏ−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ2
または−ＯＣＨ2−Ｐｈ−ＣＲ＝ＣＨ2が好ましい。ただ
し、Ｒは水素原子、メチル基またはハロゲン原子であ
り、Ｐｈはフェニレン基である。Ｘとしては、（メタ）
アクリレート類の残基が好ましく、特にＲが水素原子ま
たはメチル基である場合の−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、すな
わち、（メタ）アクリロキシ基が好ましい。
ニルエーテル類の残基は−ＯＣＲ＝ＣＨ2、ビニルエス
テル類の残基は−ＣＯＯＣＲ＝ＣＨ2、（メタ）アクリ
レート類の残基は−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、スチレン類の
残基は−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ2、−Ｏ−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ2
または−ＯＣＨ2−Ｐｈ−ＣＲ＝ＣＨ2が好ましい。ただ
し、Ｒは水素原子、メチル基またはハロゲン原子であ
り、Ｐｈはフェニレン基である。Ｘとしては、（メタ）
アクリレート類の残基が好ましく、特にＲが水素原子ま
たはメチル基である場合の−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2、すな
わち、（メタ）アクリロキシ基が好ましい。
【００２３】Ｒf基含有単量体は、１種単独で使用して
もよく、Ｒf基の炭素数が異なる２種以上を併用しても
よい。通常の場合、Ｒf基の炭素数が異なるＲf基含有単
量体の２種以上を併用する。本発明におけるＲf基含有
単量体の例を以下に挙げるが、これらに限定されない。
もよく、Ｒf基の炭素数が異なる２種以上を併用しても
よい。通常の場合、Ｒf基の炭素数が異なるＲf基含有単
量体の２種以上を併用する。本発明におけるＲf基含有
単量体の例を以下に挙げるが、これらに限定されない。
【００２４】F(CF2)10(CH2)2OCOCH=CH2、 F(CF2)10(CH2)3OCOCH=CH2、 F(CF2)10(CH2)2OCOC(CH3)C=CH2、 F(CF2)10(CH2)11OCOCH=CH2、 F(CF2)10(CF2)2(CH2)2OCOCH=CH2、 F(CF2)10CH2COOCH=CH2、 F(CF2)10(CH2)2COOCH=CH2、 F(CF2)10CONH(CH2)2CH=CH2、 F(CF2)10CONH(CH2)5OCOCH=CH2、 (CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2、 Cl(CF2)10(CH2)3OCOCH=CH2、 H(CF2)10(CH2)2OCOCH=CH2、 H(CF2)10CH=CH2、 F(CF2)8(CH2)2OCH=CH2、 F(CF2)8CH2CF2CH2CH2OCOCH=CH2、 F(CF2)8(CH2)4OCOCH=CH2、 F(CF2)8CONH(CH2)3CH=CH2、 F(CF2)8(CH2)2OCH2PhCH=CH2、 F(CF2)8(CH2)2OCH2PhCH2CH2OCOCH=CH2、 F(CF2)8SO2N(C3H7)C2H4OCOCH=CH2、 F(CF2)14SO2NH(CH2)2CH=CH2、 F(CF2)14(CH2)6OCOC(CH3)=CH2。
【００２５】Ｒf基含有単量体としては、Ｒf基含有（メ
タ）アクリレート類、Ｒf基含有スチレン類、Ｒf基含有
ビニルエステル類、Ｒf基含有フマレート類等が好まし
い。特に、他の単量体との重合性、繊維上に形成する被
膜の柔軟性、繊維製品等に対する接着性、汎用性、溶媒
に対する溶解性および乳化重合の容易さ等の観点から、
Ｒf基含有（メタ）アクリレート類が好ましい。撥水撥
油性発現のために、重合性単量体混合物（ｂ）中のＲf
基含有単量体の割合は５０〜１００重量％、特に６５〜
９９重量％が好ましい。
タ）アクリレート類、Ｒf基含有スチレン類、Ｒf基含有
ビニルエステル類、Ｒf基含有フマレート類等が好まし
い。特に、他の単量体との重合性、繊維上に形成する被
膜の柔軟性、繊維製品等に対する接着性、汎用性、溶媒
に対する溶解性および乳化重合の容易さ等の観点から、
Ｒf基含有（メタ）アクリレート類が好ましい。撥水撥
油性発現のために、重合性単量体混合物（ｂ）中のＲf
基含有単量体の割合は５０〜１００重量％、特に６５〜
９９重量％が好ましい。
【００２６】Ｒf基不含単量体としては、上記Ｒf基含有
単量体と共重合可能な、重合性不飽和基を１個以上有し
かつＲf基を有しない化合物であれば特に限定されな
い。またＲf基不含単量体は１種単独で用いてもよく、
２種以上を任意の割合で併用してもよい。
単量体と共重合可能な、重合性不飽和基を１個以上有し
かつＲf基を有しない化合物であれば特に限定されな
い。またＲf基不含単量体は１種単独で用いてもよく、
２種以上を任意の割合で併用してもよい。
【００２７】不飽和基を１個含むＲf基不含単量体とし
ては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミ
ド類、オレフィン類、ビニルエーテル類、ビニルエステ
ル類、フマレート類またはマレエート類等が挙げられ
る。これらのＲf基不含単量体としては、ハロゲン原子
を有するオレフィン系炭化水素、または、飽和炭化水素
基を有する化合物が好ましい。
ては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミ
ド類、オレフィン類、ビニルエーテル類、ビニルエステ
ル類、フマレート類またはマレエート類等が挙げられ
る。これらのＲf基不含単量体としては、ハロゲン原子
を有するオレフィン系炭化水素、または、飽和炭化水素
基を有する化合物が好ましい。
【００２８】ハロゲン原子を有するオレフィン系炭化水
素としては、塩素原子またはフッ素原子を有するオレフ
ィン系炭化水素が好ましく、特に、塩素原子またはフッ
素原子を有するビニル化合物が好ましい。
素としては、塩素原子またはフッ素原子を有するオレフ
ィン系炭化水素が好ましく、特に、塩素原子またはフッ
素原子を有するビニル化合物が好ましい。
【００２９】Ｒf基不含単量体が飽和炭化水素基を有す
る化合物の場合、飽和炭化水素基としては飽和長鎖炭化
水素基が好ましく、炭素数８以上である場合がより好ま
しく、８〜２４の場合が特に好ましい。また、飽和炭化
水素基は直鎖、分岐、環を有する構造のいずれでもよい
が、直鎖である場合が好ましい。飽和直鎖炭化水素基と
してはアルキル基が好ましい。Ｒf基不含単量体とし
て、飽和長鎖炭化水素基を有する単量体を用いる場合
に、飽和炭化水素基の炭素数が１〜３程度である飽和短
鎖炭化水素基を有するＲf基不含単量体を併用できる
が、飽和短鎖炭化水素基を有するＲf基不含単量体は、
撥水性を低下させるため、高い割合で使用することは困
難である。
る化合物の場合、飽和炭化水素基としては飽和長鎖炭化
水素基が好ましく、炭素数８以上である場合がより好ま
しく、８〜２４の場合が特に好ましい。また、飽和炭化
水素基は直鎖、分岐、環を有する構造のいずれでもよい
が、直鎖である場合が好ましい。飽和直鎖炭化水素基と
してはアルキル基が好ましい。Ｒf基不含単量体とし
て、飽和長鎖炭化水素基を有する単量体を用いる場合
に、飽和炭化水素基の炭素数が１〜３程度である飽和短
鎖炭化水素基を有するＲf基不含単量体を併用できる
が、飽和短鎖炭化水素基を有するＲf基不含単量体は、
撥水性を低下させるため、高い割合で使用することは困
難である。
【００３０】飽和直鎖炭化水素基の炭素数が８〜２４で
ある飽和直鎖炭化水素基を有するＲ f基不含単量体の使
用は、処理した布帛の風合いを柔軟にする効果、摩擦に
対する性能向上への効果が大きい。また、飽和環状炭化
水素基の炭素数が５〜１０である飽和環状炭化水素基を
有するＲf基不含単量体も、摩擦耐久性を向上させるの
で好ましい。飽和長鎖炭化水素基を有するＲf基不含単
量体としては、直鎖１価炭化水素基の炭素数が１４〜２
０である飽和直鎖１価炭化水素基を有する（メタ）アク
リレート類が好ましい。
ある飽和直鎖炭化水素基を有するＲ f基不含単量体の使
用は、処理した布帛の風合いを柔軟にする効果、摩擦に
対する性能向上への効果が大きい。また、飽和環状炭化
水素基の炭素数が５〜１０である飽和環状炭化水素基を
有するＲf基不含単量体も、摩擦耐久性を向上させるの
で好ましい。飽和長鎖炭化水素基を有するＲf基不含単
量体としては、直鎖１価炭化水素基の炭素数が１４〜２
０である飽和直鎖１価炭化水素基を有する（メタ）アク
リレート類が好ましい。
【００３１】Ｒf基不含単量体はベンゼン環を有してい
てもよく、ベンゼン環を有する（メタ）アクリレート類
が好ましい。また、ベンゼン環は置換基を有していても
よい。ベンゼン環を有する（メタ）アクリレート類とし
ては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート等が好ましい。
てもよく、ベンゼン環を有する（メタ）アクリレート類
が好ましい。また、ベンゼン環は置換基を有していても
よい。ベンゼン環を有する（メタ）アクリレート類とし
ては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート等が好ましい。
【００３２】Ｒf基不含単量体としては、分子内に反応
性基を有する反応性単量体を含ませてもよい。反応性基
としては、アミノ基、水酸基、カルバモイル基等のイソ
シアネート基と反応しうる官能基、エポキシ基、ハロゲ
ン原子、ブロックされたイソシアネート基、アルコキシ
シリル基、ヒドロキシシリル基、Ｎ−メチロール基、Ｎ
−アルキルオキシ基、イミノ基等が挙げられる。反応性
単量体は、繊維処理時に繊維表面との接着性を改善した
り、化合物（ａ）と反応することにより、より強固な被
膜を形成し、洗濯やドライクリーニング中の撥水撥油剤
の脱落を防止する。
性基を有する反応性単量体を含ませてもよい。反応性基
としては、アミノ基、水酸基、カルバモイル基等のイソ
シアネート基と反応しうる官能基、エポキシ基、ハロゲ
ン原子、ブロックされたイソシアネート基、アルコキシ
シリル基、ヒドロキシシリル基、Ｎ−メチロール基、Ｎ
−アルキルオキシ基、イミノ基等が挙げられる。反応性
単量体は、繊維処理時に繊維表面との接着性を改善した
り、化合物（ａ）と反応することにより、より強固な被
膜を形成し、洗濯やドライクリーニング中の撥水撥油剤
の脱落を防止する。
【００３３】Ｒf基不含単量体として、２個以上の重合
性不飽和基を有する単量体を用いてもよい。２個以上の
重合性不飽和基を有する単量体における重合性不飽和基
は、上記の不飽和基を１個含むＲf基不含単量体に含ま
れる不飽和基が好ましい。２個以上の重合性不飽和基を
有する単量体は、α，ω−ジオレフィン類、ジビニルベ
ンゼン類、ジビニルエーテル、多価アルコールのポリ
（メタ）アクリレート類等が好ましい。特に、Ｒf基含
有単量体との共重合性から、ジビニルベンゼンまたは多
価アルコールの（メタ）アクリレート類が好ましい。
性不飽和基を有する単量体を用いてもよい。２個以上の
重合性不飽和基を有する単量体における重合性不飽和基
は、上記の不飽和基を１個含むＲf基不含単量体に含ま
れる不飽和基が好ましい。２個以上の重合性不飽和基を
有する単量体は、α，ω−ジオレフィン類、ジビニルベ
ンゼン類、ジビニルエーテル、多価アルコールのポリ
（メタ）アクリレート類等が好ましい。特に、Ｒf基含
有単量体との共重合性から、ジビニルベンゼンまたは多
価アルコールの（メタ）アクリレート類が好ましい。
【００３４】（メタ）アクリレートを形成する多価アル
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール類、ペンタンジオール類、ネオ
ペンチルグリコール、ヘキサンジオール類、ノナンジオ
ール類、ベンゼンジメタノール類、ビスフェノールＡ、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールシクロ
ヘキサン等、またはこれらアルコール類の変性体等が挙
げられる。また、エチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシドを任意の開始剤で開環重合して得られる
高分子多価アルコールも挙げられる。
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール類、ペンタンジオール類、ネオ
ペンチルグリコール、ヘキサンジオール類、ノナンジオ
ール類、ベンゼンジメタノール類、ビスフェノールＡ、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールシクロ
ヘキサン等、またはこれらアルコール類の変性体等が挙
げられる。また、エチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシドを任意の開始剤で開環重合して得られる
高分子多価アルコールも挙げられる。
【００３５】Ｒf基不含単量体の重合性単量体混合物
（ｂ）中における割合は０〜５０重量％、特に１〜３５
重量％、が好ましい。このＲf基不含単量体が炭素数１
１以下の短鎖脂肪族炭化水素基を有する場合、その重合
性単量体混合物（ｂ）中に占める割合は２０重量％であ
るのが好ましい。また、Ｒf基不含単量体が、不飽和基
を２個以上有する場合、その含有量は重合性単量体混合
物（ｂ）中の１０重量％以下であることが好ましい。
（ｂ）中における割合は０〜５０重量％、特に１〜３５
重量％、が好ましい。このＲf基不含単量体が炭素数１
１以下の短鎖脂肪族炭化水素基を有する場合、その重合
性単量体混合物（ｂ）中に占める割合は２０重量％であ
るのが好ましい。また、Ｒf基不含単量体が、不飽和基
を２個以上有する場合、その含有量は重合性単量体混合
物（ｂ）中の１０重量％以下であることが好ましい。
【００３６】以下にＲf基不含単量体の具体例を挙げる
がこれらに限定されない。エチレン、プロピレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン、クロロトリフルオロエチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン等のオレフィン類。
がこれらに限定されない。エチレン、プロピレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン、クロロトリフルオロエチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン等のオレフィン類。
【００３７】（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アク
リル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−
ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）ア
クリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸アジリジニルエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブ
チル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、オ
ルガノポリシロキサンを有する（メタ）アクリル酸エス
テル類、（メタ）アクリル酸（２−ジメチルアミノ）エ
チル等の（メタ）アクリル酸エステル類。
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アク
リル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−
ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）ア
クリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸アジリジニルエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブ
チル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、オ
ルガノポリシロキサンを有する（メタ）アクリル酸エス
テル類、（メタ）アクリル酸（２−ジメチルアミノ）エ
チル等の（メタ）アクリル酸エステル類。
【００３８】ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル
アミド等の（メタ）アクリルアミド類。マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド等のイミド類。酢酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、オクタデカン酸ビニル
等のビニルエステル類。アクリロニトリル、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化
アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、トリ
アリルシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、酢酸
アリル、Ｎ−ビニルカルバゾール。
メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル
アミド等の（メタ）アクリルアミド類。マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド等のイミド類。酢酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、オクタデカン酸ビニル
等のビニルエステル類。アクリロニトリル、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化
アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、トリ
アリルシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、酢酸
アリル、Ｎ−ビニルカルバゾール。
【００３９】オキシアルキレン単位の数が３〜１２の、
ポリオキシエチレンジオールのモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレンジオールのモノ（メタ）アク
リレート、ポリ（オキシプロピレンオキシエチレン）ジ
オールのモノ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチ
レンオキシブチレン）ジオールのモノ（メタ）アクリレ
ート。
ポリオキシエチレンジオールのモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシプロピレンジオールのモノ（メタ）アク
リレート、ポリ（オキシプロピレンオキシエチレン）ジ
オールのモノ（メタ）アクリレート、ポリ（オキシエチ
レンオキシブチレン）ジオールのモノ（メタ）アクリレ
ート。
【００４０】水酸基を有する（メタ）アクリレートにラ
クトンを付加して得られるラクトン開環単位の数が２〜
５０のポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレー
トやポリラクトンジオールのモノ（メタ）アクリレー
ト、特にラクトンがε−カプロラクトンである上記ポリ
エステルジオールのモノ（メタ）アクリレートやポリ
（ε−カプロラクトン）ジオールのモノ（メタ）アクリ
レート。
クトンを付加して得られるラクトン開環単位の数が２〜
５０のポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレー
トやポリラクトンジオールのモノ（メタ）アクリレー
ト、特にラクトンがε−カプロラクトンである上記ポリ
エステルジオールのモノ（メタ）アクリレートやポリ
（ε−カプロラクトン）ジオールのモノ（メタ）アクリ
レート。
【００４１】本発明の組成物は、化合物（ａ）および重
合性単量体混合物（ｂ）を水系媒体の存在下で分散させ
て重合性単量体混合物（ｂ）を重合する方法、化合物
（ａ）の水系媒体分散体中に重合性単量体混合物（ｂ）
を添加して重合する方法等により製造できる。重合性単
量体混合物（ｂ）に対して０．０１〜０．５重量倍の化
合物（ａ）の存在下に、重合性単量体混合物（ｂ）を重
合するのが好ましい。化合物（ａ）が少ない場合は耐久
性が充分でなく、多い場合は繊維製品の風合いを損なう
ので好ましくない。
合性単量体混合物（ｂ）を水系媒体の存在下で分散させ
て重合性単量体混合物（ｂ）を重合する方法、化合物
（ａ）の水系媒体分散体中に重合性単量体混合物（ｂ）
を添加して重合する方法等により製造できる。重合性単
量体混合物（ｂ）に対して０．０１〜０．５重量倍の化
合物（ａ）の存在下に、重合性単量体混合物（ｂ）を重
合するのが好ましい。化合物（ａ）が少ない場合は耐久
性が充分でなく、多い場合は繊維製品の風合いを損なう
ので好ましくない。
【００４２】水系媒体中での化合物（ａ）および重合性
単量体混合物（ｂ）の分散方法としては、乳化剤を用い
て強制乳化を行う方法、化合物（ａ）に自己分散性のも
のを用いる方法等がある。
単量体混合物（ｂ）の分散方法としては、乳化剤を用い
て強制乳化を行う方法、化合物（ａ）に自己分散性のも
のを用いる方法等がある。
【００４３】乳化剤は特に限定されず、ノニオン型、カ
チオン型、アニオン型、両性型の乳化剤の１種以上が採
用される。乳化剤の量は、化合物（ａ）および重合性単
量体混合物（ｂ）の合量を１００重量部としたとき、
０．５〜２０重量部が好ましく、撥水撥油性および分散
性の安定性の点から１〜１０重量部が特に好ましい。以
下に乳化剤の具体例を挙げるがこれらに限定されない。
以下の乳化剤の例示において、オクタデシル基などのア
ルキル基部分はオレイル基などのアルケニル基部分であ
ってもよい。
チオン型、アニオン型、両性型の乳化剤の１種以上が採
用される。乳化剤の量は、化合物（ａ）および重合性単
量体混合物（ｂ）の合量を１００重量部としたとき、
０．５〜２０重量部が好ましく、撥水撥油性および分散
性の安定性の点から１〜１０重量部が特に好ましい。以
下に乳化剤の具体例を挙げるがこれらに限定されない。
以下の乳化剤の例示において、オクタデシル基などのア
ルキル基部分はオレイル基などのアルケニル基部分であ
ってもよい。
【００４４】ノニオン乳化剤としては、アルキルフェニ
ルポリオキシエチレン、アルキルポリオキシエチレン、
アルキルポリオキシアルキレンポリオキシエチレン、脂
肪酸エステル、アルキルアミンポリオキシエチレン、ア
ルキルアミドポリオキシエチレン、アルキルアミンポリ
（オキシエチレンオキシプロピレン）、アルキルアミン
オキシド等が挙げられる。
ルポリオキシエチレン、アルキルポリオキシエチレン、
アルキルポリオキシアルキレンポリオキシエチレン、脂
肪酸エステル、アルキルアミンポリオキシエチレン、ア
ルキルアミドポリオキシエチレン、アルキルアミンポリ
（オキシエチレンオキシプロピレン）、アルキルアミン
オキシド等が挙げられる。
【００４５】アルキルフェニルポリオキシエチレンとし
ては、ノニルフェニルポリオキシエチレン、オクチルフ
ェニルポリオキシエチレン等が挙げられる。アルキルポ
リオキシエチレンとしては、アルキル基が炭素数４〜２
６の飽和の脂肪族基であって、直鎖または分岐している
ものが挙げられ、具体的には、オクチル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ベヘニル基、２級アルキル基等が挙げられる。
ては、ノニルフェニルポリオキシエチレン、オクチルフ
ェニルポリオキシエチレン等が挙げられる。アルキルポ
リオキシエチレンとしては、アルキル基が炭素数４〜２
６の飽和の脂肪族基であって、直鎖または分岐している
ものが挙げられ、具体的には、オクチル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ベヘニル基、２級アルキル基等が挙げられる。
【００４６】アルキルポリオキシアルキレンポリオキシ
エチレンとしては、アルキルポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレン、アルキルポリオキシブチレンポリオキ
シエチレン等が挙げられ、アルキル部位としては、炭素
数４〜２６の飽和の脂肪族基であって、直鎖または分岐
しているものが挙げられ、具体的には、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、ベヘニル基、２級アルキル基等が挙げられる。
エチレンとしては、アルキルポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレン、アルキルポリオキシブチレンポリオキ
シエチレン等が挙げられ、アルキル部位としては、炭素
数４〜２６の飽和の脂肪族基であって、直鎖または分岐
しているものが挙げられ、具体的には、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、ベヘニル基、２級アルキル基等が挙げられる。
【００４７】カチオン乳化剤としては、アミン塩、４級
アンモニウム塩、オキシエチレン付加型アンモニウム塩
酸塩等が挙げられ、具体的には、トリメチルアルキルア
ンモニウム塩酸塩、ジメチルジアルキルアンモニウム塩
酸塩、モノアルキルアミン酢酸塩、アルキルメチルジポ
リオキシエチレンアンモニウム塩酸塩等が挙げられる。
アルキル基としては炭素数４〜２６の飽和脂肪族基、具
体的には、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基等が挙げ
られる。
アンモニウム塩、オキシエチレン付加型アンモニウム塩
酸塩等が挙げられ、具体的には、トリメチルアルキルア
ンモニウム塩酸塩、ジメチルジアルキルアンモニウム塩
酸塩、モノアルキルアミン酢酸塩、アルキルメチルジポ
リオキシエチレンアンモニウム塩酸塩等が挙げられる。
アルキル基としては炭素数４〜２６の飽和脂肪族基、具
体的には、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基等が挙げ
られる。
【００４８】アニオン乳化剤としては、脂肪酸塩、α−
オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
およびその塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエー
テル硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エ
ステル塩、メチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸
塩等が挙げられる。
オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
およびその塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエー
テル硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エ
ステル塩、メチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸
塩等が挙げられる。
【００４９】両性乳化剤としては、アラニン類、イミダ
ゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイ
ン等が挙げられ、具体的には、ドデシルベタイン、オク
タデシルベタイン、ドデシルカルボキシメチルヒドロキ
シエチルイミダゾリニウムベタイン、ドデシルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
ゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類、酢酸ベタイ
ン等が挙げられ、具体的には、ドデシルベタイン、オク
タデシルベタイン、ドデシルカルボキシメチルヒドロキ
シエチルイミダゾリニウムベタイン、ドデシルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００５０】化合物（ａ）を自己分散性にする方法とし
ては、ブロック化剤、鎖延長剤等として亜硫酸塩、ポリ
オール、ポリエチレングリコール等の親水性化合物を使
用する方法が挙げられる。
ては、ブロック化剤、鎖延長剤等として亜硫酸塩、ポリ
オール、ポリエチレングリコール等の親水性化合物を使
用する方法が挙げられる。
【００５１】重合媒体は、水を含む水系媒体であるのが
好ましく、水系媒体中には所望により有機溶剤を含ませ
てもよい。有機溶剤としては水溶性有機溶剤が好まし
く、エステル系、ケトン系、エーテル系、グリコール系
等の有機溶剤が好ましい。水と有機溶剤との比率は特に
限定されない。有機溶剤としては、以下のものが例示で
きる。
好ましく、水系媒体中には所望により有機溶剤を含ませ
てもよい。有機溶剤としては水溶性有機溶剤が好まし
く、エステル系、ケトン系、エーテル系、グリコール系
等の有機溶剤が好ましい。水と有機溶剤との比率は特に
限定されない。有機溶剤としては、以下のものが例示で
きる。
【００５２】アセトン、エチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
エチル ３−エトキシプロピオネート、３−メトキシ−
３−メチル−１−ブタノール、２−ｔｅｒｔ−ブトキシ
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、エチルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール等。
エーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
エチル ３−エトキシプロピオネート、３−メトキシ−
３−メチル−１−ブタノール、２−ｔｅｒｔ−ブトキシ
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、エチルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール等。
【００５３】重合開始の方法としては、特に限定されな
いが、水溶性または油溶性の重合開始剤の使用が好まし
く、アゾ系、過酸化物系、レドックス系等の汎用の開始
剤が重合温度に応じて使用できる。重合開始剤は特に水
溶性開始剤が好ましい。重合温度は特に限定されない
が、２０〜１５０℃が好ましい。
いが、水溶性または油溶性の重合開始剤の使用が好まし
く、アゾ系、過酸化物系、レドックス系等の汎用の開始
剤が重合温度に応じて使用できる。重合開始剤は特に水
溶性開始剤が好ましい。重合温度は特に限定されない
が、２０〜１５０℃が好ましい。
【００５４】また重合反応においては、分子量を制御す
る目的で連鎖移動剤を含ませてもよい。連鎖移動剤とし
ては芳香族系化合物またはメルカプタン類が好ましく、
アルキルメルカプタンが特に好ましい。具体的には、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
２，４，６−トリメチルノナン−２−チオール、ｎ−オ
クタデシルメルカプタンが挙げられる。また、α−メチ
ルスチレンダイマも好ましい。
る目的で連鎖移動剤を含ませてもよい。連鎖移動剤とし
ては芳香族系化合物またはメルカプタン類が好ましく、
アルキルメルカプタンが特に好ましい。具体的には、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
２，４，６−トリメチルノナン−２−チオール、ｎ−オ
クタデシルメルカプタンが挙げられる。また、α−メチ
ルスチレンダイマも好ましい。
【００５５】重合を開始する前段階として、水、化合物
（ａ）および重合性単量体混合物（ｂ）を、ホモミキサ
ーまたは高圧乳化機等であらかじめ分散させておいても
よい。重合開始前によく分散させることで、最終的に得
られる重合体の収率を向上させる効果がある。
（ａ）および重合性単量体混合物（ｂ）を、ホモミキサ
ーまたは高圧乳化機等であらかじめ分散させておいても
よい。重合開始前によく分散させることで、最終的に得
られる重合体の収率を向上させる効果がある。
【００５６】上記の方法で重合した分散体は粒子として
存在するのが好ましい。粒子径は０．００１〜１μｍが
好ましく、０．０１〜１μｍが特に好ましい。粒子径が
小さすぎる場合は、安定な分散液を得るために多量の乳
化剤が必要となり、撥水撥油性が低下し、さらに染色さ
れた布帛類に処理した場合に色落ちが発生し好ましくな
い。粒子径が１μｍより大きい場合には、媒体中で粒子
が沈降するため好ましくない。粒子径は、動的光散乱装
置、電子顕微鏡等により測定できる。通常の乳化重合の
方法で重合を実施した場合、平均粒子径は上記の範囲に
含まれる。
存在するのが好ましい。粒子径は０．００１〜１μｍが
好ましく、０．０１〜１μｍが特に好ましい。粒子径が
小さすぎる場合は、安定な分散液を得るために多量の乳
化剤が必要となり、撥水撥油性が低下し、さらに染色さ
れた布帛類に処理した場合に色落ちが発生し好ましくな
い。粒子径が１μｍより大きい場合には、媒体中で粒子
が沈降するため好ましくない。粒子径は、動的光散乱装
置、電子顕微鏡等により測定できる。通常の乳化重合の
方法で重合を実施した場合、平均粒子径は上記の範囲に
含まれる。
【００５７】本発明の水分散型撥水撥油剤組成物の媒体
としては、水、または、水と有機溶剤を含む水系媒体が
好ましい。有機溶剤を用いる場合の有機溶剤の量は、化
合物（ａ）および重合性単量体混合物（ｂ）から生成す
る重合体の合量１００重量部に対して０〜５０重量程度
が好ましい。また、化合物（ａ）および重合性単量体混
合物（ｂ）から生成する重合体の量は、媒体１００重量
部に対して０．０１〜５０重量部程度のである場合が好
ましく、該濃度となるように媒体で調整するのが好まし
い。また濃度は目的や組成物の形態によって適宜変更で
きる。
としては、水、または、水と有機溶剤を含む水系媒体が
好ましい。有機溶剤を用いる場合の有機溶剤の量は、化
合物（ａ）および重合性単量体混合物（ｂ）から生成す
る重合体の合量１００重量部に対して０〜５０重量程度
が好ましい。また、化合物（ａ）および重合性単量体混
合物（ｂ）から生成する重合体の量は、媒体１００重量
部に対して０．０１〜５０重量部程度のである場合が好
ましく、該濃度となるように媒体で調整するのが好まし
い。また濃度は目的や組成物の形態によって適宜変更で
きる。
【００５８】本発明の水分散型撥水撥油剤組成物は、被
処理物品の種類や組成物の調製形態などに応じて、任意
の方法で被処理物品に適用される。例えば、浸漬塗布等
の被覆加工方法により被処理物品の表面に付着させ乾燥
する方法が採用される。
処理物品の種類や組成物の調製形態などに応じて、任意
の方法で被処理物品に適用される。例えば、浸漬塗布等
の被覆加工方法により被処理物品の表面に付着させ乾燥
する方法が採用される。
【００５９】また本発明の水分散型撥水撥油剤組成物に
は、他の添加成分を配合できる。例えば、他の撥水剤、
撥油剤、架橋剤、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤または防
シワ剤等を適宜添加併用できる。
は、他の添加成分を配合できる。例えば、他の撥水剤、
撥油剤、架橋剤、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤または防
シワ剤等を適宜添加併用できる。
【００６０】本発明の水分散型撥水撥油剤組成物で処理
される被処理物品としては、天然繊維、合成繊維および
その混紡繊維等からなる繊維製品が挙げられ、撥水撥油
性の耐久性が要求される金属、ガラス、樹脂等の物品も
挙げられる。
される被処理物品としては、天然繊維、合成繊維および
その混紡繊維等からなる繊維製品が挙げられ、撥水撥油
性の耐久性が要求される金属、ガラス、樹脂等の物品も
挙げられる。
【００６１】
【実施例】例１〜４は分散液の合成例、例５〜７、１１
は実施例、例８〜１０は比較例である。
は実施例、例８〜１０は比較例である。
【００６２】［例１］ヘキサメチレンジイソシアネート
３量体１０１ｇ（０．２モル）、ジブチルスズラウレー
ト０．３ｇ、メチルイソブチルケトン３５ｇを、スター
ラ、滴下ロート、温度計および冷却管を装着した１Ｌフ
ラスコに仕込み、温度を６０℃に保持して、メチルエチ
ルケトオキシム５２．３ｇ（０．６モル）を滴下し、さ
らに３時間撹拌した後、ＩＲスペクトルを測定してイソ
シアネート基のピークが消失したことを確認した。
３量体１０１ｇ（０．２モル）、ジブチルスズラウレー
ト０．３ｇ、メチルイソブチルケトン３５ｇを、スター
ラ、滴下ロート、温度計および冷却管を装着した１Ｌフ
ラスコに仕込み、温度を６０℃に保持して、メチルエチ
ルケトオキシム５２．３ｇ（０．６モル）を滴下し、さ
らに３時間撹拌した後、ＩＲスペクトルを測定してイソ
シアネート基のピークが消失したことを確認した。
【００６３】室温まで冷却後、イオン交換水４００ｇ、
ポリオキシエチレンオレイルエーテル１５．４ｇを添加
し、撹拌して分散させ、さらに高圧乳化機で乳化分散さ
せた。その後、減圧条件で溶媒を留去して固形分４０％
の分散液を得た（分散液Ａ）。
ポリオキシエチレンオレイルエーテル１５．４ｇを添加
し、撹拌して分散させ、さらに高圧乳化機で乳化分散さ
せた。その後、減圧条件で溶媒を留去して固形分４０％
の分散液を得た（分散液Ａ）。
【００６４】［例２］イソホロンジイソシアネート３量
体１３３ｇ（０．２モル）、ジブチルスズラウレート
０．３ｇ、メチルイソブチルケトン３５ｇを、スター
ラ、滴下ロート、温度計および冷却管を装着した１Ｌフ
ラスコに仕込み、温度を６０℃に保持して、メチルエチ
ルケトオキシム５２．３ｇ（０．６モル）を滴下し、さ
らに３時間撹拌した後、ＩＲスペクトルを測定してイソ
シアネート基のピークが消失したことを確認した。
体１３３ｇ（０．２モル）、ジブチルスズラウレート
０．３ｇ、メチルイソブチルケトン３５ｇを、スター
ラ、滴下ロート、温度計および冷却管を装着した１Ｌフ
ラスコに仕込み、温度を６０℃に保持して、メチルエチ
ルケトオキシム５２．３ｇ（０．６モル）を滴下し、さ
らに３時間撹拌した後、ＩＲスペクトルを測定してイソ
シアネート基のピークが消失したことを確認した。
【００６５】室温まで冷却後、イオン交換水４００ｇ、
ポリオキシエチレンオレイルエーテル１３．８ｇ、オク
タデシルトリメチルアンモニウムクロリド１．５ｇを添
加し、撹拌して分散させ、さらに高圧乳化機で乳化分散
させた。その後、減圧条件で溶媒を留去して固形分４０
％の分散液を得た（分散液Ｂ）。
ポリオキシエチレンオレイルエーテル１３．８ｇ、オク
タデシルトリメチルアンモニウムクロリド１．５ｇを添
加し、撹拌して分散させ、さらに高圧乳化機で乳化分散
させた。その後、減圧条件で溶媒を留去して固形分４０
％の分散液を得た（分散液Ｂ）。
【００６６】［例３］１Ｌのビーカーに、パーフルオロ
アルキルエチルアクリレート（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ｍは６、８、１０、１２、１４およ
び１６の混合物であり、ｍの平均は９である。以下ＦＡ
と記す。）１７９ｇ（７０部）、マレイン酸ジオクチル
（以下ＤＯＭと記す）１５．３ｇ（５．９部）、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド（以下ＤＡＡと記す）３．４
ｇ（１．３部）、メタクリル酸２−イソシアネートエチ
ルのメチルエチルケトオキシムブロック体（以下ＢＭＯ
Ｉと記す）４．７ｇ（１．８部）、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル（以下ＨＥＡと記す）７．８ｇ（３部）、
ｎ−ドデシルメルカプタン２．６ｇ、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル１３ｇ、イオン交換水４０８ｇ、ジ
プロピレングリコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分
散した後、高圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で
処理して分散液を得た。
アルキルエチルアクリレート（ＣmＦ2m+1ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ｍは６、８、１０、１２、１４およ
び１６の混合物であり、ｍの平均は９である。以下ＦＡ
と記す。）１７９ｇ（７０部）、マレイン酸ジオクチル
（以下ＤＯＭと記す）１５．３ｇ（５．９部）、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド（以下ＤＡＡと記す）３．４
ｇ（１．３部）、メタクリル酸２−イソシアネートエチ
ルのメチルエチルケトオキシムブロック体（以下ＢＭＯ
Ｉと記す）４．７ｇ（１．８部）、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル（以下ＨＥＡと記す）７．８ｇ（３部）、
ｎ−ドデシルメルカプタン２．６ｇ、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル１３ｇ、イオン交換水４０８ｇ、ジ
プロピレングリコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分
散した後、高圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で
処理して分散液を得た。
【００６７】この分散液を１Ｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３７．０
％、平均粒子径０．１０μｍの分散液を得た（６６０
ｇ）。得られた水系溶媒分散液にイオン交換水を添加し
て固形分濃度を２０重量％に調整した（分散液Ｃ）。
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３７．０
％、平均粒子径０．１０μｍの分散液を得た（６６０
ｇ）。得られた水系溶媒分散液にイオン交換水を添加し
て固形分濃度を２０重量％に調整した（分散液Ｃ）。
【００６８】［例４］１Ｌのビーカーに、ＦＡ１５３ｇ
（６０部）、アクリル酸オクタデシル９０ｇ（３５．２
部）、ＢＭＯＩ４．７ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ
（３部）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル１１．
７ｇ、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド
１．３ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２．６ｇ、イオン
交換水４０８ｇ、ジプロピレングリコール１３ｇを入
れ、ホモミキサで前分散した後、高圧乳化機を用いて、
４００ｋｇ／ｃｍ2で処理して分散液を得た。
（６０部）、アクリル酸オクタデシル９０ｇ（３５．２
部）、ＢＭＯＩ４．７ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ
（３部）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル１１．
７ｇ、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド
１．３ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２．６ｇ、イオン
交換水４０８ｇ、ジプロピレングリコール１３ｇを入
れ、ホモミキサで前分散した後、高圧乳化機を用いて、
４００ｋｇ／ｃｍ2で処理して分散液を得た。
【００６９】この分散液を１Ｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換し、ＶＡ−０６１（和光純薬社
製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。５０℃に
昇温後、１２時間重合させて固形分３７．０％、平均粒
子径０．１３μｍの分散液を得た（６５０ｇ）。得られ
た水系溶媒分散液にイオン交換水を添加して固形分濃度
を２０重量％に調整した（分散液Ｄ）。
レーブに入れ、窒素置換し、ＶＡ−０６１（和光純薬社
製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。５０℃に
昇温後、１２時間重合させて固形分３７．０％、平均粒
子径０．１３μｍの分散液を得た（６５０ｇ）。得られ
た水系溶媒分散液にイオン交換水を添加して固形分濃度
を２０重量％に調整した（分散液Ｄ）。
【００７０】［加工布の準備］水系媒体分散液（２０
％）１２ｇにイオン交換水２８８ｇを加えて処理液を調
製した。試験布としてナイロンを用意し、処理液に浸漬
後２本のゴムローラで絞りウエットピックアップを６０
重量％とした。次に１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに
１７０℃で６０秒間熱処理した。得られた加工布につい
て８０回の洗濯（ＪＩＳ−Ｌ０２１７別表１０３）を実
施した後自然乾燥した。
％）１２ｇにイオン交換水２８８ｇを加えて処理液を調
製した。試験布としてナイロンを用意し、処理液に浸漬
後２本のゴムローラで絞りウエットピックアップを６０
重量％とした。次に１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに
１７０℃で６０秒間熱処理した。得られた加工布につい
て８０回の洗濯（ＪＩＳ−Ｌ０２１７別表１０３）を実
施した後自然乾燥した。
【００７１】［撥油性の評価］ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８
−１９６６により行い、表１に示す撥油性等級で表し
た。なお、撥油性等級に＋（−）を記したものは、それ
ぞれの評価がわずかに良い（悪い）ことを示す。
−１９６６により行い、表１に示す撥油性等級で表し
た。なお、撥油性等級に＋（−）を記したものは、それ
ぞれの評価がわずかに良い（悪い）ことを示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】［撥水性の評価Ａ］ＪＩＳ−Ｌ１０９２−
１９８６ ５．２のスプレー試験により行い、表２に示
す撥水性等級で表した。なお、撥水性等級に＋（−）を
記したものは、それぞれの評価がわずかに良い（悪い）
ことを示す。
１９８６ ５．２のスプレー試験により行い、表２に示
す撥水性等級で表した。なお、撥水性等級に＋（−）を
記したものは、それぞれの評価がわずかに良い（悪い）
ことを示す。
【００７４】［撥水性の評価Ｂ］ＪＩＳ−Ｌ１０９２−
１９８６ 参考試験法Ｃ法（ＤＩＮ法）のブンデスマン
法により行い、表２に示す撥水性等級で表した。
１９８６ 参考試験法Ｃ法（ＤＩＮ法）のブンデスマン
法により行い、表２に示す撥水性等級で表した。
【００７５】
【表２】
【００７６】［風合いの評価］ＡＡＴＣＣ Ｅｖａｌｕ
ａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ５に準拠して評価し
た。
ａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ５に準拠して評価し
た。
【００７７】［例５］１Ｌのビーカーに、分散液Ａ３
２．５ｇ、ＦＡ１７９ｇ（７０部）、ＤＯＭ１５．３ｇ
（５．９部）、ＤＡＡ３．４ｇ（１．３部）、ＢＭＯＩ
４．７ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−
ドデシルメルカプタン２．６ｇ、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル１３ｇ、イオン交換水４０８ｇ、ジプロ
ピレングリコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分散し
た後、高圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で処理
して分散液を得た。
２．５ｇ、ＦＡ１７９ｇ（７０部）、ＤＯＭ１５．３ｇ
（５．９部）、ＤＡＡ３．４ｇ（１．３部）、ＢＭＯＩ
４．７ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−
ドデシルメルカプタン２．６ｇ、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル１３ｇ、イオン交換水４０８ｇ、ジプロ
ピレングリコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分散し
た後、高圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で処理
して分散液を得た。
【００７８】この分散液を１Ｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３６．５
％、平均粒子径０．１８μｍの分散液を得た（６６０
ｇ）。なお平均粒子径の測定は、レーザー式光散乱法
（大塚電子社製）により行った。得られた分散液に水を
添加して固形分濃度を２０重量％に調整した。この水系
媒体分散液を用いて上記の方法により評価した。評価結
果を表３に示す。
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３６．５
％、平均粒子径０．１８μｍの分散液を得た（６６０
ｇ）。なお平均粒子径の測定は、レーザー式光散乱法
（大塚電子社製）により行った。得られた分散液に水を
添加して固形分濃度を２０重量％に調整した。この水系
媒体分散液を用いて上記の方法により評価した。評価結
果を表３に示す。
【００７９】［例６］１Ｌのビーカーに、分散液Ａ３
２．５ｇ、ＦＡ１５３ｇ（６０部）、アクリル酸オクタ
デシル９０ｇ（３５．２部）、ＢＭＯＩ４．７ｇ（１．
８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−ドデシルメルカ
プタン２．６ｇ、イオン交換水４０８ｇ、プロピレング
リコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分散した後、高
圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で処理して分散
液を得た。
２．５ｇ、ＦＡ１５３ｇ（６０部）、アクリル酸オクタ
デシル９０ｇ（３５．２部）、ＢＭＯＩ４．７ｇ（１．
８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−ドデシルメルカ
プタン２．６ｇ、イオン交換水４０８ｇ、プロピレング
リコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分散した後、高
圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で処理して分散
液を得た。
【００８０】この分散液を１Ｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換し、ＶＡ−０６１（和光純薬社
製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。５０℃に
昇温後、１２時間重合させて固形分３７．５％、平均粒
子径０．１８μｍの分散液を得た（６５０ｇ）。得られ
た分散液に水を添加して固形分濃度を２０重量％に調整
して評価した。評価結果を表３に示す。
レーブに入れ、窒素置換し、ＶＡ−０６１（和光純薬社
製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。５０℃に
昇温後、１２時間重合させて固形分３７．５％、平均粒
子径０．１８μｍの分散液を得た（６５０ｇ）。得られ
た分散液に水を添加して固形分濃度を２０重量％に調整
して評価した。評価結果を表３に示す。
【００８１】［例７］１Ｌのビーカーに、分散液Ｂ３
２．５ｇ、ＦＡ１７９ｇ（７０部）、ＤＯＭ１５．３ｇ
（５．９部）、ＤＡＡ３．４ｇ（１．３部）、ＢＭＯＩ
４．７ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−
ドデシルメルカプタン２．６ｇ、イオン交換水４０８
ｇ、ジプロピレングリコール１３ｇを入れ、ホモミキサ
で前分散した後、高圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃ
ｍ2で処理して分散液を得た。
２．５ｇ、ＦＡ１７９ｇ（７０部）、ＤＯＭ１５．３ｇ
（５．９部）、ＤＡＡ３．４ｇ（１．３部）、ＢＭＯＩ
４．７ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−
ドデシルメルカプタン２．６ｇ、イオン交換水４０８
ｇ、ジプロピレングリコール１３ｇを入れ、ホモミキサ
で前分散した後、高圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃ
ｍ2で処理して分散液を得た。
【００８２】この分散液を１Ｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３６．７
％、平均粒子径０．１９μｍの分散液を得た（６６０
ｇ）。得られた分散液に水を添加して固形分濃度を２０
重量％に調整して評価した。評価結果を表３に示す。
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３６．７
％、平均粒子径０．１９μｍの分散液を得た（６６０
ｇ）。得られた分散液に水を添加して固形分濃度を２０
重量％に調整して評価した。評価結果を表３に示す。
【００８３】［例８］分散液Ａを水で希釈して固形分を
２０％とし、分散液Ｃと１：１の割合で混合して評価し
た。評価結果を表３に示す。
２０％とし、分散液Ｃと１：１の割合で混合して評価し
た。評価結果を表３に示す。
【００８４】［例９］分散液Ａを水で希釈して固形分を
２０％とし、分散液Ｄと１：１の割合で混合して評価し
た。評価結果を表３に示す。
２０％とし、分散液Ｄと１：１の割合で混合して評価し
た。評価結果を表３に示す。
【００８５】［例１０］分散液Ｂを水で希釈して固形分
を２０％とし、分散液Ｃと１：１の割合で混合して評価
した。評価結果を表３に示す。
を２０％とし、分散液Ｃと１：１の割合で混合して評価
した。評価結果を表３に示す。
【００８６】［例１１］１Ｌのビーカーに、水分散性ブ
ロックドイソシアネート（武田薬品工業社製タケネート
ＷＢ９２０）３２．５ｇ、ＦＡ１７９ｇ（７０部）、Ｄ
ＯＭ１５．３ｇ（５．９部）、ＤＡＡ３．４ｇ（１．３
部）、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）メタク
リレート（日本油脂社製７０ＰＥＰ−３５０Ｂ）４．７
ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン２．６ｇ、ポリオキシエチレンオレイル
エーテル８ｇ、イオン交換水４０８ｇ、ジプロピレング
リコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分散した後、高
圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で処理して分散
液を得た。
ロックドイソシアネート（武田薬品工業社製タケネート
ＷＢ９２０）３２．５ｇ、ＦＡ１７９ｇ（７０部）、Ｄ
ＯＭ１５．３ｇ（５．９部）、ＤＡＡ３．４ｇ（１．３
部）、ポリ（オキシエチレンオキシプロピレン）メタク
リレート（日本油脂社製７０ＰＥＰ−３５０Ｂ）４．７
ｇ（１．８部）、ＨＥＡ７．８ｇ（３部）、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン２．６ｇ、ポリオキシエチレンオレイル
エーテル８ｇ、イオン交換水４０８ｇ、ジプロピレング
リコール１３ｇを入れ、ホモミキサで前分散した後、高
圧乳化機を用いて、４００ｋｇ／ｃｍ2で処理して分散
液を得た。
【００８７】この分散液を１Ｌのステンレス製オートク
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３６．５
％、平均粒子径０．１７μｍの分散液を得た（６７０
ｇ）。得られた分散液に水を添加して固形分濃度を２０
重量％に調整して評価した。評価結果を表３に示す。
レーブに入れ、窒素置換した。これに、塩化ビニルモノ
マ４９．３ｇ（１９部）を加えた後、ＶＡ−０６１（和
光純薬社製アゾ系開始剤）の酢酸塩２．３ｇを加えた。
５０℃に昇温後、１２時間重合させて固形分３６．５
％、平均粒子径０．１７μｍの分散液を得た（６７０
ｇ）。得られた分散液に水を添加して固形分濃度を２０
重量％に調整して評価した。評価結果を表３に示す。
【００８８】
【表３】
【００８９】
【発明の効果】本発明の水分散型撥水撥油剤組成物は、
従来達成できなかった実用的な撥水撥油性の耐久性を有
する。
従来達成できなかった実用的な撥水撥油性の耐久性を有
する。
Claims (4)
- 【請求項１】ブロックされたイソシアネート基を有しか
つ重合性不飽和基を有しない化合物（ａ）の存在下に、
下記重合性単量体混合物（ｂ）を重合して得られる水分
散型撥水撥油剤組成物。 重合性単量体混合物（ｂ）：ポリフルオロアルキル基を
有する重合性単量体およびポリフルオロアルキル基を有
しない重合性単量体の混合物。 - 【請求項２】重合性単量体混合物（ｂ）に対して０．０
１〜０．５重量倍の前記化合物（ａ）の存在下に、前記
重合性単量体混合物（ｂ）を重合して得られる請求項１
に記載の水分散型撥水撥油剤組成物。 - 【請求項３】ポリフルオロアルキル基を有しない重合性
単量体が、イソシアネート基と反応しうる官能基を有す
る重合性単量体を含む請求項１または２に記載の水分散
型撥水撥油剤組成物。 - 【請求項４】請求項１、２または３記載の水分散型撥水
撥油剤組成物により処理されてなる繊維。
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| JP2013511574A (ja) * | 2009-11-20 | 2013-04-04 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体および処理剤 |
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