JPS6375082A

JPS6375082A - エアゾル型撥水撥油剤組成物

Info

Publication number: JPS6375082A
Application number: JP22120286A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Amimoto; 吉雄網本; Hiroichi Aoyama; 博一青山; Sumiko Okamoto; 岡本　澄子
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1986-09-18
Filing date: 1986-09-18
Publication date: 1988-04-05
Also published as: JPH0464636B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオ
ロアルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル
酸基を有する重合性化合物の重合体を成分とする、各種
の繊維に撥水撥油性を付与するエアゾル型撥水撥油剤組
成物に関する。

［従来技術］パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロアルケニ
ル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル酸基を有す
る重合性化合物の重合体が繊維織物の撥水撥油剤として
有用であることは知られており、エアゾル配合により簡
便に繊維織物に適用されている。しかしながら、かかる
撥水撥油剤は、多くの場合、エアゾル散布により被処理
物を白化させることがある。従来、白化を防止するため
酢酸セロソルブなどを配合している。しかし、酢酸セロ
ソルブは、強い刺激臭を有し、場合によっては撥水性を
低下させるという欠点を有する。

［発明の目的コ本発明の目的は、前記欠点を解決したエアゾル配合の撥
水撥油剤組成物を提供することにある。

［発明の構成］本発明の目的は、（Ａ）パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロア
ルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル酸基
を宵する重合性化合物の少なくとも１種のホモ重合体も
しくは共重合体または前記重合性化合物の少なくとも１
種と共重合可能な重合性化合物との共重合体、（Ｂ）シリコーン油、シリコーンワニスまたはそれらの
混合物であるシリコーン（Ｃ）重合体（Ａ）を溶解する溶剤、および（Ｄ）噴射
剤を配合して成るエアゾル型撥水撥油剤組成物により達成
される。

重合体（Ａ）において、パーフルオロアルキル基もしく
はパーフルオロアルケニル基およびアクリル酸基もしく
はメタクリル酸基を有する重合性化合物と共重合可能な
他の重合性化合物との共重合体の場合では、前者が少な
くとも共重合体中２５重量％であり、好ましくは少なく
とも４０重量％である。

パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロアルケニ
ル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル酸基を有す
る重合性化合物の例として、式：％式％（１）［式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基またはパーフルオロアルケニル基　Ｒ１は水素または
炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ１は炭素数１−１０の
アルキレン基、Ｒ３は水素またはメチル基、Ａｒは置換
基を有することもあるアリール基、ｎは１−１ｏの整数
を表わす。］で示される化合物を挙げることがてきる。

さらに具体的には、ＣＦ　ｓ（ＣＦ　り？（ＣＩ−（＊
）Ｏ−ＣＯＣＨ＝　　ＣＨｔ、　　ＣＦ　　３（ＣＦ　
　ｔ）ｅ（ＣＨｔ）Ｏ−ＣＯＣ（ＣＩ−１ｓ）＝ＣＨｔ
、（ＣＦ　５）ｔｃ　Ｆ　（ＣＦ　＊）。−（ＣＨ＊）
、ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨｔ、ＣＦ　３（ＣＦ　１）７（Ｃ
１（ｙ）ｔｏ　ＣＯＣ（ＣＲ３）＝　ＣＨｔ、ＣＦ　３
（ＣＦ　り？−（ＣＨｔ　）　ｔ　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ
ｔ、ＣＦ　３（ＣＦ’　、）、Ｓ　Ｏｔ−Ｎ（ＣＩ、Ｘ
ＣＨｔ）ｔＯＣＯＣＨ＝ＣＨｔ、ＣＦ２−（ＣＦｔ）、
５Ｏ２Ｎ（ＣｔＨ，）（ＣＩ−１，）ｔＯＣＯＣ−（Ｃ
Ｈ３）　＝　ＣＨｔ、（ＣＦ　５）ｔＣＦ　−（ＣＦ　
ｔ）ｓｃ　Ｉ（ｔ−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）ＣＩ−１，０
ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ，、（ＣＦ　ｓ）＊ＣＦ　（Ｃ
Ｆ　ｔ）。ＣＨｔ−ＣＩ−１（ＯＨ）ＣＨｓ０−ＣＯＣ
（ＣＨｓ）＝ＣＨｔを例示することができる。

他の共重合可能な重合性化合物には種々のものがあるが
、例示すると、（１）アクリル酸およびメタクリル酸ならびにこれらの
メチル、エチル、ブチル、イソブチル、を−ブチル、プ
ロピル、２−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、ラウ
リル、ステアリル、イソボルニル、β−ヒドロキシエチ
ル、グリシジルエステル、フェニル、ベンジル、４−シ
アノフェニルエステル類、ＲＯ（ＣＨｔＣＨｔＯ）ｍＨ
（ここで、Ｒはアルキル基、鴎は１以上の整数である。

）とのエステル、（２）酢酸、プロピオン酸、カプリル
酸、ラウリル酸、ステアリン酸等の脂肪酸のビニルエス
テル類、（３）スチレン、α−メヂルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン等のスチレン系化合物、（４）フッ化ビニ
ル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化
ビニリデン等のハロゲン化ビニルまたはビニリデン化合
物類、（５）へブタン酸アリル、カプリル酸アリル、カ
プロン酸アリル等の脂肪族のアリルエステル類、（６）
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン等のビニルア
ルキルケトン類、（７）Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
〜メチロールメタクリルアミド等のアクリルアミド類、
（８）２．３−ジクロロ−１，３−ブタジェン、イソプ
レン等のジエン類、および（９）ジメタクリル酸エチレ
ン等のアルキレングリコールまたはポリアルキレングリ
クールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルなどを
例示できる。

シリコーン（Ｂ）として、シリコーン油、シリコーンワ
ニスまたはこれら混合物を用いる。

シリコーン油は、最も一般的には、式；％式％０−１ｎは０〜８の整数である。］で示されるメチルシリコーン油であって、粘度が２５℃
において０．６５〜１０００００ｃｓ（センチストーク
ス）である。メチルシリコーン油には、ごく少量の−（
ＣＩｔｓ）Ｓ　ｉ　　Ｏ−を含むものもある。

このほか、−（Ｃｌｌ５）ｔｓ　ｉｏ−に代えて−（Ｃ
，ＩＩ、）、５ｉＯ−１Ｈ（ＣＨｓ）ＳｉＨＯ−１（Ｃ
１１３）（ＣＩｌ）１５）Ｓ　　ｉｏ　　−１（ＣｓＨ
ｓ）ｔ　Ｓ　　ｉｏ　　−と−（ＣＨ３）！５ｉＯ−と
の混合したものまたはこれらのメチル基やフェニル基を
塩素化したものを構造単位として有するシリコーンが代
表的なシリコーン油である。本発明では、以上に挙げた
ものに限らず、使用することができる。

シリコーンワニスは、重合初期状態にあるシリコーン樹
脂を溶剤に溶解したもので、加熱すると縮合を起こして
三次元網状構造の皮膜を形成するものである。シリコー
ン樹脂は式：ＤＴｎ［但し、Ｄは−（ＣＨｓ）ｔｓｉＯ
−１−（ＣＨ３ＸＣｓＨ５）ＳｉＯ−１−（Ｃ）４３）
（ＣＨｔ＝　ＣＨ）Ｓ　ｉｏ　−１（ＣａＨｓ）＊５ｉ
Ｏ−であり、Ｔは−（ＣＨ３）ＳｉＯ−１〇− −（ＣｓＨｓ）Ｓｉｏ−または＝（ＣＨ＊＝ＣＨ）Ｓｉ
Ｏ−０−〇− であり、ｎは平均０．１〜６（ここで有機基Ｒ（ＣＨ３
、Ｃ５ＨｓおよびＣＨｔ　＝　ＣＨ）とＳｉとの平均モ
ル比Ｒ／　Ｓ　ｉが１．３〜１．９である。）であり、
通常、メチル基とフェニル基の平均モル比Ｍｅ／Ｐｈが
０．５以上である。］で示される繰り返し単位を有する
。本発明では、以上に挙げたものに限らず、使用するこ
とができる。

尚、シリコーンワニスを製造するには、２つの官能基を
持ったジクロルシラン、例えば、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルビニルジクロルシラン、メチルビニルジクロ
ルシラン、ジフェニルジクロルシランなどと、３つの官
能基を持ったトリクロルシラン、例えばメチルトリクロ
ルンラン、フェニルトリクロルシラン、ビニル）・ジク
ロルシランなどを適当な割合で混合し、それを共加水分
解した後、加熱によって縮合して得られる切期の低重合
体を溶剤に溶解する。

シリコーン油およびシリコーンワニスには市販品、例え
ば、トーレシリコーンＳＩ］７１０および５Ｄ８０００
（トーレシリコーン（株）製）（粘度ＳＨ７１０：　　
５００ｃｐｓ、５Ｄ８０００：　　５０％ミネラルター
ペン溶液で５　ｃｐｓ）などを使用するのが好都合であ
る。

共重合体（Ａ）とシリコーン（Ｂ）との重量比は３０：
７０〜９５：５であることが好ましい。

溶剤（Ｃ）は、重合体（Ａ）を溶解する溶剤であるが、
代表的なものとしては、炭化水素、例えばヘキサン、石
油ターペン、含ハロゲン炭化水素、例えばメチルクロロ
ホルム、ハロゲン化水素、例えばトリクロロトリフルオ
ロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチ
レンなどが挙げられる。

溶剤（Ｃ）の量は、重合体（Ａ）とシリコーン（Ｂ）の
合計重量が重合体（Ａ）とシリコーン（Ｂ）と溶剤（Ｃ
）の合計ｆｆｕｌに対して０．２〜２．０−ｆｆｌ！ｉ
％になる量であることが好ましい。

噴射剤（Ｄ）の代表的な例としては、トリクロロフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタンおよびクロロジフ
ルオロエタンなどが挙げられる。

噴射剤（Ｄ）の重量は重合体（Ａ）とシリコーン（Ｂ）
と溶剤（Ｃ）の合計重量に対して１／４〜２倍であるこ
とが好ましい。

本発明の撥水撥油組成物には、他の成分、例えばシリコ
ーンワニスの硬化剤などを必要に応じて加えることがで
きる。

本発明の撥水撥油組成物を製造するには、例えば、重合
体（Ａ）を溶剤（Ｃ）により溶解した後、シリコーン（
Ｂ）を混合し、次いで噴射剤（Ｄ）を混合すればよい。

本発明の撥水撥油組成物を吹き付けにより適用する適当
な基体は、天然および合成繊維ならびに皮革などである
。

［発明の効果コ本発明のエアゾル型撥水撥油剤組成物においては、これ
により処理された基体に白化が生じず、優れた撥水性が
得られる。

［実施例］以下に実施例および比較例を示し、本発明を更に詳しく
説明する。

撥水性は、ＪＩＳ　　Ｌ−１００５のスプレー法による
撥水性Ｎｏとして表した。撥水性の評価基準を第１表に
示す。

第１表実施例１含フツ素モノ？−ＣＦｓ（ＣＦｔ）ｎＣＨｔＣＨｔＯ−
ＣＯＣ）Ｉ　＝　ＣＨｔ［ｎ＝　３のもの５５重量％と
ｎ＝４のもの２８重量％とｎ−５のもの１１重量％とｎ
＝６のもの４重量％とｎ＝７のもの１重量％の混合物］
（以下、モノマーａと略す。）と２−エチルへキシルメ
タクリレートの共重合体の０．４重量％メチルクロロホ
ルム溶液７０重量部とシリコーン油（トーレシリコーン
ＳＨ７００、東しく株）製）の０．４重量％メチルクロ
ロホルム溶液３０重量部の混合物に、噴射剤ジクロロジ
フルオロメタン（グイフロン１２、ダイキン（株）製）
３０重量部を加えて混合し、エアゾル型撥水撥油剤組成
物を調製した。　この組成物を、ナイロンの黒布に吹き
付けたが、白化は生じなかった。また、ポリエステル／
綿混紡布での撥水性を測定したが、結果を第２表に示す
。

実施例２〜８第２表に示すような種類および量の重合体、シリコーン
および溶剤を用い、ジクロロジフルオロメタン３０重量
部を加え、エアゾル型撥水撥油剤組成物を調製した。撥
水性および白化の結果を第２表に示す。尚、シリコーン
油には実施例１と同様のもの、シリコーンワニスにはト
ーレシリコーン５Ｄ８０００を用いた。

比較例１実施例２と同様の重合体の０．４％メヂルクロロホルム
溶液１００ｉｌｆｆｆｉ部にジクロロジフルオロメタ２
３０重虫部を加えてエアゾル型撥水撥油剤組成物を調製
した。撥水性および白化の結果を第２表に示す。

比較例２第２表に示す重合体を用いる以外は、比較例１を繰り返
した。撥水性および白化の結果を第２表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオ
ロアルケニル基およびアクリル酸基もしくはメタクリル
酸基を有する重合性化合物の少なくとも１種のホモ重合
体もしくは共重合体または前記重合性化合物の少なくと
も１種と共重合可能な重合性化合物との共重合体、（Ｂ）シリコーン油、シリコーンワニスまたはそれらの
混合物であるシリコーン（Ｃ）重合体（Ａ）を溶解する溶剤、および（Ｄ）噴射
剤を配合して成るエアゾル型撥水撥油剤組成物。２、重合体（Ａ）とシリコーン（Ｂ）との重量比が３０
：７０〜９５：５である特許請求の範囲第１項記載の撥
水撥油剤組成物。３、重合体（Ａ）とシリコーン（Ｂ）の合計重量が重合
体（Ａ）とシリコーン（Ｂ）と溶剤（Ｃ）の合計重量に
対して０．２〜２．０重量％である特許請求の範囲第１
項または第２項に記載の撥水撥油剤組成物。４、噴射剤（Ｄ）の重量が重合体（Ａ）とシリコーン（
Ｂ）と溶剤（Ｃ）の合計重量に対して１／４〜２倍であ
る特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の撥水撥
油剤組成物。