TWI291065B - Diamines, polyimide precursors and polyimides produced by using the diamines, and liquid crystal aligning agents - Google Patents

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1291065 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關一種新穎的二胺化合物，及以該化合物 爲部分原料合成而得之聚醯亞胺前驅物及聚醢亞胺，及含 有該聚合物/液晶配向處理劑。 背景技術 聚醯亞胺因具有高機械強度、耐熱性、耐溶劑性之特 性，故作爲保證材料、絕緣材料廣泛使用電器電子領域。 其中，液晶顯示元件所使用之液晶配向膜一般係使用具有 膜形成簡便性、塗膜表面均質性及耐久性之聚醯亞胺。 但，隨著近年來電器電子領域發展受人注目，相對地 對所使用之材料特性要求也逐步升高。因此，液晶配向膜 除了追求顯示高密度化、高性能化外，還需求目前聚醯亞 胺所沒有的新特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 液晶配向膜所要求特性之一爲，形成高預傾角。其例 如特開昭6 4 - 2 5 1 2 6號公報、特開平 5 - 2 7 2 4 4號公報所提案之利用聚醯亞胺液晶配向膜 形成高預傾角之方法，即，以具有長鏈烷基等之二胺爲原 料，由具有側鏈之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺所形成的液 晶配向處理劑。但，該提案之二胺會有，對導入量之預傾 角提高效率或聚合時反應性較低之問題。 又，除了預傾角外，賦予液晶配向膜其他特性時，預 傾角提高用二胺之導入量較少時，可增加聚合物設計自由 度而爲佳。但，二胺導入量太少時將無法確保所需預傾角 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -4- 1291065 A7 ______ B7 五、發明説明（2 ) 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，需求2 0 °至9 0 °般非常高之預傾角時，需導 入大量預傾角提高用二胺。因此，當二胺反應性較低時， 需增長聚合物聚合時間，且有時幾乎無法進行反應。聚合 時間太長會造成工業製造上問題，及因聚合度不足而使作 爲液晶配向膜時有耐久性問題。 針對上述問題，因此，本發明係提供既使導入量較少 ，也能增加預傾角提高效果，且具有優良聚合反應性之新 穎的二胺化合物，及以該二胺化合物爲部分原料合成而得 之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺，及含有該聚合物之液晶配 向處理劑。 發明揭示 經本發明者們專心檢討後發現，具有特定構造之二胺 化合物，及以該二胺化合物爲部分原料合成而得之聚醯亞 胺前驅物或聚醯亞胺，及含有該聚合物之液晶配向處理劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1291065 A7 B7 五、發明説明（3 ) (式中，R1爲3價有機基；X1及X2爲2價有機基 ;X3爲1以上2 2以下烷基或含氟烷基，或芳香族環、月旨 肪族環、雜環及其取代物中所選出環狀取代物；η爲2或 5之整數）所示二胺化合物，及以該二胺化合物爲部分原 料合成而得之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺，及含有該聚合 物之液晶配向處理劑。 實施發明之最佳形態 下面將詳細說明本發明。 一般式〔1〕中，R 1之3價有機基並無特別限制，但 ，就胺基親核反應性觀點，又以胺基鍵結於芳香族環爲佳 ，例如下列一般式〔2〕所示構造。 [2] ΝΗ (式中，X4爲單鍵、醚鍵（一〇一）、酯鍵（ 一 c〇〇一）、逆酯鍵（一〇c〇一）、醯胺鍵（ —CONH —)及逆醯胺鍵（一 NHCO —）中所選出之 物，又，對胺基及X 1之X 4鍵結位置可爲鄰位、對位或間 位）。 又，就不降低聚合物之側鏈取代基密度觀點，R 1又以 苯環特別佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-6 - 1291065 A7 ___B7 五、發明説明（4 )

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般式〔1〕中，X 1之2價有機基並無特別限制，但 以單鍵、一〇一、一OCH2 —、 一 CH2〇一、 —C〇〇C Η 2 —、 一 C Η 2〇〇C —中所選出有機基爲佳 ，更佳爲易合成之一〇一、一〇CH2 —、 一 C〇〇CH2 一、一 CH2〇〇C~~。 一般式〔1〕中，X 2之2價有機基並無特別限制，但 以單鍵、一 ◦一爲佳，特別佳爲一 ◦一。 一般式〔1〕中，X 3爲碳數1以上2 2以下烷基或含 氟烷基，或芳香族環、脂肪族環、雜環及其取代物中所選 出環狀取代物，其中又以碳數6以上2 2以下烷基，或碳 數1以上2 2以下含氟烷基爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 一般式〔1〕中，側鏈取代基導入數η爲2至5之整 數，其中又以導入數η爲2較佳。 如上述般，本發明二胺化合物之特徵爲，既使導入量 少也能增加側鏈效果般，將2個以上側鏈取代基導入二胺 構造中，且爲了無損聚合反應性而將側鏈取代基部如一般 式〔1〕所示般離開胺基。 本發明二胺化合物易合成，適用爲聚醯亞胺前驅物及 聚醯亞胺等原料。又，以其爲部分原料合成而得之聚醯亞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ~ ' 1291065 A7 B7 五、發明説明（5 ) 胺前驅物及聚醯亞胺因具有優良之預傾角提高效果，故適 用爲液晶配向處理劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) <合成二胺化合物> 本發明一般式〔1〕所示二胺化合物係由，合成對應 之一般式〔3〕所示二硝基物後，使硝基還原再變換爲胺 基而得。 O^N —R1 —N 〇2 ^ 2 3 m [I 4-[X2—X3]n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中，X、X2、 X3及η同一般式〔1〕）。 將二硝基化合物還原之方法並無特別限制，一般係使 用以鈀-碳、氧化鉑、阮內鎳、鉑黑、鍺-氧化鋁、硫化 鉑、碳等爲觸媒，於乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷 、醇系等溶劑中，利用氫氣、肼、氯化氫等進行之方法。 一般式〔3〕所示二硝基物可由，介有連結部X 2使2 個以上取代基X 3鍵結於苯環後，介有連結部X 1鍵結二硝 基部之方法等而得。 連結部X 1爲，單鍵、醚鍵（一 ◦一）、醚伸曱基鍵（ —〇C Η 2 --)、伸甲基醚鍵（一c Η 2〇一）、酯鍵（ 一 C〇〇一）、逆酯鍵（一〇C〇一）、酯伸甲基鍵（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1291065 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —c〇〇ch2 —）、伸甲基酯鍵（一CH2C〇〇一）、 醯胺鍵（—c〇N Η —)、逆醯胺鍵（—N H c〇—）等 鍵結基，又，可利用一般有機合成法形成該鍵結基。 具體例如，存在鹼下，使對應醚伸甲基鍵之含二硝基 鹵衍生物與含連結部X 2及取代基X 3之羥基取代苯衍生物 反應之方法，或存在鹼下，使含二硝基羥基衍生物與含連 結部X 2及取代基X 3之鹵取代苯衍生物反應之一般方法。 又如，存在鹼下，使對應酯、酯伸甲基鍵之含二硝基 酸氯化物與含連結部X 2及取代基X 3之羥基取代苯衍生物 反應之一般方法，或存在鹼下，使對應醯胺鍵之含二硝基 酸氯化物與含連‘結部X 2及取代基X 3之胺基取代苯衍生物 反應之一般方法。 單鍵形成法可爲各種方法，又，利用格利雅反應、芳 香環之佛里德爾克拉夫醯化法、琪納還原法等一般有機合 成法可形成適當連結。 連結部X 1可選自上述鍵結基，但，就易合成性又以醚 鍵（―◦一）、醚伸甲基鍵（一〇CH2—)、酯鍵（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 C〇〇—）、酯伸甲基鍵（—c〇〇C Η 2 —)、醯胺鍵 (—C〇Ν Η -)爲佳。 構成3價有機基R 1之含二硝基鹵衍生物及含二硝基衍 生物如，1鹵基取代二硝基烯烴化合物、1羥基取代二硝 基烯烴化合物、2，4 —二硝基一 1 —萘酚、3， 5 -二 硝基氯苯、2，4 一二硝基氯苯、2，4 一二硝基氟苯、 3，5 -二硝基安息香酸氯化物、3，5 -二硝基安息香 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） -9- 1291065 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 安 酸、2，4 一二硝基安息香酸氯化物、2，4 息香酸、 5 2，4 —二硝基爷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基氣化物、3， 5 -二硝基爷醇、2，4 一二硝基·卡醇、 2，4 —二硝基苯胺、3，5 _二硝基苯胺、2，6 —二 硝基本肢、2，4 —二硝基苯酣、2，5 —二硝基苯酞、 2，6 — —硝基本酚、2，4 一二硝基苯基乙酸等。即， 可因應目的組合原料取得性、反應而作適當選擇。所示化 合物爲其一例。 3有連In W X ‘及取代基X 3之羥基取代苯衍生物可由 一般有機合成方法而得。具體例如，利用L i a 1 Η 4使甲 基本甲酸酯還原，或存在鹼下，使苯II基與曱醒反應之一 般方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 連結部X 2爲單鍵、醚鍵（一〇），又以易合成之醚鍵 (-◦-）爲佳。該鍵結基可由一般有機合成法形成而得 。具體例如，存在鹼下，使含有對應羥基取代苯衍生物之 取代基X3的鹵素衍生物反應之方法，或存在鹼下，使含有 對應含鹵素苯衍生物之取代基X 3的乙醇衍生物反應之一般 方法。又，可利用各種方法形成單鍵，例如可利用格利雅 反應、芳香環之佛里德爾克拉夫醯化法、琪納還原法等一 般有機合成法適當連結。 X3爲碳數1以上22以下烷基或含氟烷基，又以碳數 6以上烷基、碳數1以上含氟烷基爲佳，又，就合成面容 易性，實質上爲碳數6以上22以下烷基、碳數1以上 2 2以下含氟烷基。碳數愈大愈能提升聚醯亞胺前驅物及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1291065 A7 B7 五、發明説明（8 ) 聚醯亞胺之防水性效果，且作爲液晶配向膜用時，可增加 預傾角提高效果。 又，取代基X 3可因應目的爲，芳香族環、脂肪族環、 雜環及其取代物中所選出環狀取代物。具體例如，苯環、 雜環、環己烷環、聯苯環、聯三苯環、二環己基環、三環 己基環、苯基環己基環、苯基吡啶環、環己基吡啶環、苯 基二噁烷環、苯基嘧啶環、環己基嘧啶環、苯基吡嗪環、 環己基吡嗪基環，或該環狀化合物介由甲烯、乙炔、酯、 甲酯、偶氮基、氧化偶氮基、甲亞胺等連結部鍵結而得之 物。其中，就原料取得物、合成反應容易性等又以苯環、 環己烷環、聯苯環、二環己基環、苯環環己基環爲佳。 一般該環狀化合物可受各種末端基取代。已知之末端 取代基如，烷基、烷氧基、含氟烷基、含氟烷氧基、鹵原 子、硝基、胺基、氰基、偶氮基、甲醯基、乙醯基、乙酸 基等。其中，就原料取得性、合成反應容易性及有效形成 預傾角之觀點，又以受烷基、烷氧基、含氟烷基、含氟院 氧基中所選出取代基取代之環狀取代基爲佳。該環狀取代 基可依據提升聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺之耐熱性、防水 性等作適當選擇。 一般式〔1〕中，η爲2至5之整數，又，該側鏈取 代基之導入數η可依據提升聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺之 耐熱性、防水性等特性作適當選擇。其中又以導入易合成 且X 2分別與2個X 1之間位鍵結的側鏈取代基爲佳。 一般式〔1〕所示二胺化合物之較佳例如，一般式〔 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） - ~~ -11 - -----：---：---•裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .1# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1291065 A7 B7 五、發明説明（9 ) 4〕所示之物，更佳如一般式〔5〕所示之物NH〇 2 Ν 认

X

[X6—X3] η [4] (式中，X5爲單鍵、一◦—、一〇CH2 —、 —CH2〇一、一C〇〇CH2 —、 一 CH2〇〇C —中所 選出2價有機基；X 6爲單鍵、一 ◦一中所選出2價有機基 ;X3爲碳數1以上2 2以下烷基或含氟烷基，或芳香族環 、脂肪族環、雜環及其取代物中所選出環狀取代物；η爲 2至5之整數） η2

χ6-χ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(式中，χ5爲單鍵、一〇一、一〇ch2 —、 —CH2〇一、一C〇〇CH2 —及一CH2〇〇C —中戶J 選出2價有機基；X7爲碳數6以上2 2以下烷基或碳數1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1291065 A7 B7 五、發明説明（10) 以上2 2以下含氟烷基） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使上述製造方法製得之一般式〔1〕所示本發明二胺 化合物與四羧酸、四羧酸二鹵化物、四羧酸二酐等四羧酸 及其衍生物進行聚縮合，可得側鏈具有特定構造之聚醯亞 胺前驅物及聚醯亞胺。 <聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺> 本發明之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺如上述般，係由 一般式〔1〕所示二胺化合物與四羧酸及其衍生物之聚縮 合反應而得。 所使用之四羧酸及其衍生物並無特別限制，具體例如 ，均苯四甲酸、2， 3， 6， 7 —萘四羧酸、1， 2， 5 ，6 —萘四羧酸、1，4，5，8 —萘四羧酸、2，3, 6， 7—蒽四羧酸、1， 2， 5， 6—蒽四羧酸、3， 3’ ，4，4’ —聯苯四羧酸、2， 3， 3 ’ ， 4 —聯苯 四羧酸、雙（3，4 一二羧基苯基）醚、3， 3 ’ ，4， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4’ 一二苯甲酮四羧酸、雙（3，4 一二羧基苯基）碾、 雙（3，4 —二羧基苯基）甲烷、2， 2 -雙（3，4 一 二羧基苯基）丙烷、1， 1， 1，3， 3，3 —六氟—2 ，2 —雙（3，4 —二羧基苯基）丙烷、1, 1， 1，3 ，3，3 —六氟—2，2 -雙（3，4 一二羧基苯基）丙 烷、雙（3，4 一二羧基苯基）二甲基矽烷、雙（3，4 一二羧基苯基）二苯基矽烷、2， 3， 4， 5-吡啶四羧 酸、2，6 -雙（3，4 —二羧基苯基）吡啶等芳香族四 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 1291065 A7 B7 五、發明説明（11 ) 羧酸及 苴 二酐、二羧酸二 酸鹵化物 ，或 1，2， 3 ，4 一 環丁烷四羧酸、1，2， 3， 4 一 環戊烷四羧酸 1，2 ，4， 5 -環己烷四羧酸 、2 ，3 ，5-三羧基環戊基乙 酸、3 > 4 一二羧基—1 ，2 ，3 ，4 一四氫— 1 -萘琥 珀酸、 二 環〔3 ， 3， 0 〕一 辛烷 一四羧酸、3 ， 5，6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -三羧基降冰片烷等脂環式四羧酸及其二酐、二羧酸二酸 鹵化物，或1，2，3，4一 丁烷四羧酸等脂肪族四羧酸 及其二酐、二羧酸二酸鹵化物等。 又，該四羧酸及其衍生物可單獨使用或2種以上混用 〇 另外，以脂環式四羧酸、脂肪族四羧酸及其二酐、二 羧酸二酸鹵化物作爲部分或全部四羧酸及其衍生物成分所 得的聚醯亞胺可爲，溶劑可溶性聚醯亞胺，特別是使用2 ，3，5 —三羧基環戊基乙酸、3, 4 -二羧基一1，2 ，3，4 —四氫—1 一萘號拍酸、一環〔3， 3，0〕— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 辛烷一四羧酸、1，2，3，4 — 丁烷四羧酸及其二酐、 二羧酸二酸鹵化物所得之聚醯亞胺，對N -曱基吡咯烷酮 、Ν， Ν’一二甲基乙醯胺、Ν， Ν’ 一二曱基甲醯胺、 r - 丁內酯等有機極性溶劑具有良好溶解性。 特別是液晶配向膜用途上，就塗膜透明性而言又以脂 環式四羧酸及其二酐、二羧酸二酸鹵化物爲佳，特別佳爲 1，2， 3, 4 —環丁烷四羧酸二酐、3, 4 —二羧基— 1，2，3，4 —四氫—1—萘琥珀酸二酐、二環〔3, 3，〇〕一辛烷—四羧酸二酐、3，5，6 —三羧基降冰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1291065 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（12 ) 片烷一2:3， 5:6二酐、2， 3， 5-三羧基環戊基 乙酸二酐。 本發明之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺中，作爲二胺成 分之一般式〔1〕所示二胺化合物（以下簡稱二胺〔1〕 )可與其他一般之二胺（以下簡稱爲一般二胺）共聚合。 所使用之一般二胺爲，一般合成聚醯亞胺用之1級二 胺，並無特別限制。具體例如，對苯二胺、間苯二胺、2 ，5 —二胺基甲苯、2， 6 —二胺基甲苯、4， 4 ’ —二 胺基聯苯、3， 3’ —二曱基一 4，4’ 一二胺基聯苯、 3， 3’ 一二甲氧基—4， 4’ 一二胺基聯苯、二胺基二 苯基甲烷、二胺基二苯基醚、2， 2’ 一二胺基二苯基丙 烷、雙（3，5 -二乙基一 4 一胺基苯基）甲烷、二胺基 二苯基硕、二胺基二苯甲酮、二胺基萘、1，4 一雙（4 一胺基苯氧基）苯、1， 4一雙（4一胺基苯基）苯、9 ，10 —雙（4 一胺基苯基）蒽、1，3 —雙（4 一胺基 苯氧基）苯、4，4’ 一雙（4 —胺基苯氧基）二苯基硕 、2，2 -雙〔4 — (4 一胺基苯氧基）本基〕丙院、2 ，2 -雙〔4 一（4 一胺基苯氧基）苯基〕六氟丙烷等芳 香族二胺，或雙（4 -.胺基環己基）甲烷、雙（4 一胺基 -3-甲基環己基）甲烷等脂環式二胺，或四伸甲基二胺 、六伸甲基二胺等脂肪族二胺，或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ψ 丁 b 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1291065 A7 B7 五、發明説明（13) (式中，m爲1至1 〇之整數）所示二胺基矽氧烷等 。又，g亥一般一胺可單獨使用或2種以上混用。 製造本發明聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺時，可利用調 節對所使用之二胺總莫耳數的二胺〔1〕莫耳數比率，改 善防水性等聚合物表面特性及，作爲液晶配向膜時提升與 液晶之塗抹性、液晶預傾角。此時對所使用之二胺總草耳 數的二胺〔1〕莫耳數比率爲1莫耳％以上。 就作爲液晶配向膜時，一般液晶顯示方式（例如 Twisted Nematic等）所需之預傾角多半爲數度至1 〇數度 等而言，對所使用之二胺總莫耳數的二胺〔i〕莫耳數比 率爲1莫耳％至4 9莫耳％，又，垂直配向方式時，一般 二胺〔1〕莫耳數比率爲2 5莫耳％至1 〇 〇莫耳％。 因本發明二胺〔1〕可增加預傾角提升效果，故既使 使用於垂直配向方式，二胺〔1〕之使用比率無需爲 1 0 0莫耳％，且可與具有其他特性之二胺共聚合而賦予 其他特性。 本發明聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺製造用之四羧酸及 其衍生物與上述二胺的聚縮合反應並無特別限制，可使用 一般聚醯亞胺合成法。 即，所使用之四羧酸衍生物爲四羧酸二酐時，係於N -甲基吡咯烷酮、N , N -二甲基乙醯胺等有機極性溶劑 中與二胺反應，而聚醯亞胺前驅物之聚醯胺酸後，進行脫 水閉環而得聚醯亞胺之一般方法。 又，可使用其他之N, N-二甲基甲醯胺、r一丁內 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) p 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 1291065 A7 B7 五、發明説明（14) 酯等反應溶劑。聚醯亞胺前驅物合成時之反應溫度可爲 一 2 0 °C至1 5 0 t之任何溫度，又以一 5 0 t至1 0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t爲佳。 四羧酸二酐莫耳數與二胺莫耳數（二胺〔1〕及一般 二胺之總莫耳數）比較佳爲〇 . 8至1 · 2。用一般聚縮 合反應，該莫耳比接近1 · 〇時，可增加所生成聚合物之 聚合度。 聚合度太小時，聚醯亞胺膜之強度將不足，又，聚合 度太大時，會使聚醯亞胺膜形成時作業性變差。因此，本 反應生成物之聚合度利用G P C ( Gel Permeation Chromatogroph )法所測得的重量平均分子量較佳爲1萬至 1〇0萬。 將聚醯亞胺前驅物轉化爲聚醯亞胺之方法可爲，直接 將聚醯亞胺前驅物之反應溶液加熱爲1 0 0 °c至4 0 0 °C ，又以1 2 0 t至2 5 0 °C爲佳，或利用吡啶/乙酸酐等 觸媒進行脫水閉環反應。又，可爲回收洗淨聚醯亞胺前驅 物後再溶解，而轉化爲聚醯亞胺。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <液晶配向處理劑> 將聚醯亞胺使用爲電器電子元件之絕緣膜、保護膜或 液晶顯示元件之配向膜時，需於基板上形成均勻膜厚之聚 醯亞胺塗膜。 一般該聚醯亞胺塗膜之形成方法爲，將聚醯亞胺前驅 物溶液塗布於基板上，加熱使其醯亞胺後，得聚醯亞胺塗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- Ϊ291065 A7 B7 五、發明説明（15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 膜，或預先將聚醯亞胺前驅物醯亞胺化，再將聚醯亞胺溶 解於溶劑所形成的聚醯亞胺溶液塗布於基板上，乾燥後得 聚醯亞胺塗膜。 基板上加熱醯亞胺化之溫度可爲1 〇 〇 t至4 0 0 °C 之任何溫度，特別佳爲1 5 0 °C至3 5 0 °C。將聚醯亞胺 溶液塗布乾燥時，一般由8 0 °C至1 5 0 °C就能使溶劑完 全蒸發。 對基板之塗布法除了浸漬、滾軸塗布、螺旋塗布等， 亦可利用網版印刷、膠版印刷、噴墨印刷等印刷機進行。 塗布時所使用之聚醯亞胺前驅物溶液及聚醯亞胺溶液 可直接爲反應用液，或稀釋爲適當濃度再使用，或利用水 、甲醇、乙醇等弱溶劑沈澱、單離、洗淨後，再溶解於溶 劑再使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 稀釋及再溶解所使用之溶劑可爲，能溶解聚醯亞胺前 驅物或聚醯亞胺之物，並無特別限制，其例如，2 -吡略 烷酮、N -甲基吡咯烷酮、N —乙基吡咯烷酮、N，N — 二甲基乙醯胺、N， N—二曱基甲醯胺、r一丁內酯等。 又.，可單獨使用或混用。 既使使用無法單獨形成聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺之 均勻溶液的溶劑時，可於塗布後添加能得到均勻溶液之溶 劑。其例如，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁 基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇等。又，可單獨使 用或混用。 爲了提升聚醯亞胺膜與基板之密合性，可將偶合劑等 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公^7 1291065 A7 B7 五、發明説明（16 ) ，或爲了改變聚醯亞胺膜之介電率、導電性等電特性，可 將介電體、導電物質等添加劑加入塗布液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之液晶配向處理劑可爲，僅由本發明聚醯胺前 驅物及聚醯亞胺所形成之樹脂成分構成，或混合其他樹脂 成分。又，可爲本發明聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺們之混 合物。混合樹脂時，可於調整塗布液時形成混合溶液較爲 簡便。 以上述方法製得之本發明液晶配向處理劑爲，含有本 發明聚醯亞胺前驅物及/或聚醯亞胺之塗布液。其使用方 法可爲，以上述方法於基板上形成塗膜後，利用刷洗或光 照射等進行配向處理，或無配向處理下作爲液晶配向膜用 〇 作爲液晶配向膜時，一般膜厚爲〇 . 〇 1 // m至 1 . 0 // m。又，塗膜尺寸精準度、表面均勻性係重點， 因此，一般係使用印刷機塗布配向處理劑。 下面將以實施例詳細說明本發明，但非限於此例。 <實施例1 > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成二胺{ 5丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19 1291065 A7 B7 五、發明説明（17 )

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將 3 ，5 -二 :羥基5 交) 窗、香 酸（ 1 2 0 • 7 6 g ) > 濃 硫 酸 ( 6 • 8 ) 、甲醇 (1 3 6 0 m£ ) 加 入 3 0 0 0 mi 茄 型 燒 瓶 中回 流攪拌2 < 4小時 。結: 束 反 應 後 減 壓 餾 去 水 應 溶 液 再 以水 .洗淨殘渣， 得無 色結 晶 { 1 1 ( 7 1 • 7 8 g ， 5 5 % , m p ·· 18 1 -1 8 2 °c ) ο 1 Η - -N M R (d - D MS 〇， 5 P Ρ m ) •' 9 • 5 8 (2 Η， s )， 6 • 7 5 ( 2 Η y s ) y 6 • 3 7 (1 Η， s ), 3 .7 3 ( 3 Η y s ) ο 將 { 1 } (2 0 . 0 3 g ) 、1 — 溴 十 一 院 ( 6 5 • 2 1 g )> 碳酸鉀 ( 3 6 .2 〇 g ) > D Μ F ( 4 〇 〇 )加 入5 0 〇 rn£ 3 口燒: 瓶 中 y 1 0 0 °C 下 攪 拌 2 4 小 時 °結 束反應後熱時過: 濾反> 應: 溶 液 O 將 濾 液 置 於 室 溫 下 過 濾所析出 之固體 y 得無 色結 晶 { 2 } ( 5 7 • 1 6 g ，9 5 % , m P ·· 8 4 — 8 6 °C ) ο 1 Η - -N M R (CD C 1 3 , 5 P 丨P 丨n t ) ·· 7 • 1 6 (2 H s ,), 6 .6 3 ( 1 Η y s ) J 3 9 6 (4 Η， t ), 3 .8 9 ( 3 Η y s ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 1291065 A7 _____ B7___ 五、發明説明（18) 1.77(4H,m),1.45(4H,m), 1 · 2 7 ( 3 2 H , broad) , 〇 . 8 8 ( 6 H , t )。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氮氣下，將 LiAlH4(6 , 04g)、THF ( 3002)加入 ioooj 4 口燒瓶中，得 LiAlH4 懸浮液。其後滴入丨2丨（4 0 · 0 0 g )之T H F溶液 (3 0 0 mC )，結束滴液後回流攪拌2 〇小時。結束反應 後，冰冷下將水滴入反應溶液中，再加入N - H C 1 。減 壓I留去油狀物後，利用乙腈使所得固體再結晶，得無色結 晶"} ( 3 2 . 4 6 g，86%, mp ： 53-54 °C )° 'H-NMR (d-DMSO, 5 p p m )： 6 · 4 4 ( 2 H，s ) , 6 · 2 9 ( 1 H，s )， 5 . 1 3 ( 1 H , s ) , 4 . 4 0 ( 2 H , d ), 3.90C4H, t), 1.67(4H,m), 1.38 (4H,m), 1.24C32H, broad), 0 · 8 5 ( 6 H，t )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將{ 3 } ( 3 0 · 0 7 g )、三乙基胺（6 . 7 0 g )、THF (150m£)加入 500J 4 口 燒瓶中，再 滴入3，5 -二硝基氯化苯醯（15· 29g)之THF 溶液（1 0 0 )。結束滴液後回流攪拌3小時，再減壓 餾去反應溶液。其後利用氯仿、1 N - N a〇Η溶液、7jc 進行萃取。減壓餾去有機層後，得淡黃色結晶丨4丨（ 1 9 , 4 5 g , 47m%，mp:61 — 65〇C)。 1 Η - N M R ( C D C 1 3 , 5 p p m ) ·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -21 - 1291065 A7 B7 五、發明説明（19 ) 9 . 2 4 ( 1 H , s ) , 9 . 1 8 ( 2 H , s ), 6 . 5 7 ( 2 Η , s ) , 6 . 4 6 ( 1 Η , s ), (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 . 3 8 ( 2 Η , s ) , 3.95(4Η, t ), 1.77(4H, m),1.45(4H,m), 1 . 2 6 ( 3 2 Η , broad) , 0.88(6Η, t)。 將{ 4 } ( 3 5 · 0 3 g )、1，4 —二噁烷（ 4 0 · 0 加入1 0 0 0 J 4 口燒瓶中，以氮取代反 應溶液後加入P t〇2 ( 〇 · 6 1 g )。其後於氫氣下，對 反應容器進行5 0 °C下1 2小時、室溫下2 6小時攪拌。 結束反應後，過濾去除P t〇2，再減壓餾去濾液。利用η 一己烷使殘渣再結晶，得淡黃色結晶丨5丨（9 . 8 9 g ，3 1 %，m p : 5 5 - 5 6。。）。 !H-NMR (CDC Is, δ p p m ) ·· 6 . 8 1 ( 2 Η , s ) , 6 . 5 4 ( 2 Η , s ), 6.41(lH，s)，6.18(lH，s)， 5 . 2 1 ( 2 Η , s ) , 3 . 9 3 ( 4 Η , t ), 1 . 7 6 ( 4 Η , m ) , 1 . 4 2 ( 4 Η , m ), 1 · 2 6 ( 3 2 H ， broad) ， 0.88(6H, t)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <實施例2 > 合成二胺{ 7 } 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 1291065 A7 B7 五、發明説明（2〇)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將{ 3 } ( 3 4 . 0 0 g )、2，4 —二硝基氯苯（ 14.51忌）、碳酸鉀（14_80忌）、18 —冠麟 (7 . 54g)、THF (350m£)加入 500m£ 4 口燒瓶中回流攪拌2 5小時。結束反應後過濾反應溶液， 再減壓餾去濾液。其後將殘渣加入殘渣中，濾出所析出之 固體後，利用η -己烷再結晶，得淡黃色結晶丨6 }( 14.02g，31%，56 — 58。。）。 ΧΗ — NMR (CDC Is, δ ppm) ·· 8 . 7 6 ( 1 Η , s ) , 8 . 3 7 ( 1 Η , d ), 7.21(lH,d),6.55(2H,s), 6.41(1H,s),5.29(2H,s), 3 . 9 3 ( 4 H , t ) , 1 . 7 6 ( 4 H , m ), 1.44(4H,m),1.26(32H, broad), 0 _ 8 8 ( 6 H，t )。 將{ 6 } ( 1 2 . 0 1 g )、1，4 —二噁烷（ 2 5 0 4 )加入5 0 0 4 口燒瓶中，以氮取代反應容 器後，再加入P t〇2 (0 · 7 3g)。其後於氧氣下，對 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 『裝· 、^τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23- 1291065 A7 B7 五、發明説明（21 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應容器進行4 5 °C下2 1小時、室溫下2 6 4小時攪拌 。結束反應後濾除P t〇2，再減壓餾去濾液。利用矽膠柱 色譜（乙酸乙酯/ η —己烷=6 / 4 )使殘渣精製後，利 用η -己烷再結晶，得淡黃色結晶丨7 } ( 2 . 5 1 g， 20%, mp ： 52-53 °C)。 'H-NMRCCDCls, 5 p p m ) ·· 6 • 6 5 ( 1 Η， d )， 6 · 5 5 ( 2 H， s )， 6 • 3 9 ( 1 Η， s )， 6 · 1 3 ( 1 H， s ), 6 .0 3 ( 1 Η， d )， 4 . 8 9 ( 2 H， s )， 3 .9 2 ( 4 Η， t ), 3 . 7 6 ( 2 H， broad ) 3 . 3 4 ( 2 H，broad)，1.75(4H，m)， 1 · 4 1 ( 4 H，m )，1 · 2 4 ( 3 2 H，broad)， 〇· 8 8 ( 6 H，t )。 <實施例3 > 製造聚醯亞胺 (合成例1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 室溫下攪拌實施例1所得之二胺丨5丨（1 . 4 8 g ，2.5 0 mmol)、 2， 2 —雙〔4 — (4 —胺基 本氧基）苯基〕丙院（1 · 03g，2 . 50mmo 1) 、1，2，3，4 —環丁烷四羧酸二酐（〇 · 9 8 g， 5 .〇〇mmo 1)及N —甲基吡咯烷酮（19 . 52g )進行聚縮合反應，得固體成分濃度15wt%之聚醯亞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1291065 A 7 B7 _ 五、發明説明（22) 胺前驅物溶液A。該溶液之粘度爲1 1 5 2 m P a · s ( 2 5 t： : E 型粘度計），利用 G p C 法（Gel Permeation

Chromatography)法測得之重量平均分子量爲1 6 5 〇〇〇 〇 (合成例2 ) 室溫下攪拌實施例1所得之二胺丨5丨（〇 . 7 4 g ，1.25mmoi)、2, 2’ —雙〔4— (4 一胺基 苯氧基）苯基〕丙烷（1 · 54g， 3 . 75mmo 1) 、1，2，3, 4 —環丁烷四羧酸二酐（〇.98g， 5 .〇0mmo 1)及N —甲基吡咯烷酮（18 . 21g )進行聚縮合反應，得固體成分濃度15wt%之聚醯亞 胺前驅物溶液B。該溶液之粘度爲1 2 9 3 m P a · s ( 2 5 °C : E型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子 量爲9 7 6 0 0。 (合成例3 ) 室溫下攪拌實施例1所得之二胺{ 5丨（0 · 4 5 g ，〇.75mmol)、2，2 —雙〔4— (4 —胺基 苯氧基）苯基〕丙烷（1 . 74g，4 . 25mmo 1) 、1，2，3.，4 —環丁烷四羧酸二酐（〇 . 9 8 g， 5 · OOmmo 1)及N -甲基吡咯烷酮（17 · 69g )進行聚縮合反應，得固體成分濃度15wt%之聚醯亞 胺前驅物溶液C。該溶液之粘度爲5 1 8 4 m P a · s (

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 1291065 Α7 Β7 五、發明説明（23) 2 5 °C : E型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子 量爲 4 1 3 00 0。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (合成例4 ) 室溫下攪拌實施例1所得之二胺丨5丨（0 · 1 5 g ，0.25 mmol)、2，2’ —雙〔4— (4 —胺基 苯氧基）苯基〕丙烷（1 _95g，4 · 75mmo 1) 、1，2，3，4 —環丁烷四羧酸二酐（〇.98g, 5 . O Ommo 1)及N —甲基吡咯烷酮（17 · 17g )進行聚縮合反應，得固體成分濃度16wt%之聚醯亞 胺前驅物溶液D。該溶液之粘度爲9 6 0 0 m P a · s ( 2 5 °C : E型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子 量爲6 2 4 0〇〇。 (合成例5 ) 室溫下攪拌實施例2所得之二胺{ 7丨（1 · 4 6 g ，2 . 5 0 m m ο 1 ) , 2, 2’ —雙〔4— (4 —胺基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯氧基）苯基〕丙烷（l.〇3g，2.50mmol) 、1，2，3，4 一環丁烷四羧酸二酐（〇.98g， 5 · OOmmo 1)及N —甲基吡咯烷酮（19 . 35g )進行聚縮合反應，得固體成分濃度15wt%之聚醯亞 胺前驅物溶液E。該溶液之粘度爲1 7 2 m P a · s ( 2 5 °C : E型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子 量爲4 1 2 0 0。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐] -26- 1291065 A7 B7 五、發明説明（24) (合成例6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 室溫下攪拌實施例2所得之二胺丨7丨（0 · 7 3 g ，1.25mmol)、2，2’ —雙〔4— (4 —胺基 苯氧基）苯基〕丙烷（1 · 54g，3 _ 75mmo 1) 、1，2，3，4 —環丁烷四羧酸二酐（0.98g， 5 . OOmmo 1)及N —甲基吡咯烷酮（18 . 13g )進行聚縮合反應，得固體成分濃度1 5 w t %之聚醯亞 胺前驅物溶液F。該溶液之粘度爲4 3 3 m P a · s ( 2 5 °C : E型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子 量爲7 8 9〇〇。 <實施例4至9 > 製造液晶配向處理劑

以N -甲基吡咯烷酮（N M P )或r 一 丁內酯稀釋實 施例3 (合成例1至6 )所得之聚醯亞胺前驅物溶液（A 至F )，得液晶配向處理劑。結果如表1所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〈實施例1 0至1 5 > 製造液晶配向膜 將實施例4至9所得之液晶配向處理劑旋轉塗布於玻 璃基板上，再以1 8 0 °C或2 5 0 °C進行熱處理，得聚醯 55胺塗膜。其後以下列所示方法測定聚醯亞胺表面之防水 性及；作爲液晶配向膜時液晶配向均勻性及預傾角。又， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） m 1291065 A7 B7 五、發明説明（25 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 以下列方法評估方法。另外，將實施例4至9所得之液晶 配向處理劑旋轉塗布於附透明電極之玻璃基板上，再進行 8〇°c下1 〇分鐘、1 8 0 t：或2 5 0 t：下1小時之加熱 處理，得均勻之聚醯亞胺塗膜。其後測定塗膜上水與碘化 甲烯之接觸角，再由下列式算出表面能量。 (1 + c〇s0)x7l：=2 ( 7 s d X ( 7 l p ) I〆2 + 2 ( r s d X ( r L p ) 1 7 2 r ^ = r l d + r L p

Ts=7sd+7sp Θ:塗膜上液體接觸角 r L :液體表面張力 r Ld :液體表面張力分散項 r l p :液體表面張力極性項 r s :塗膜表面張力 r s d :塗膜表面張力分散項 r s p :塗膜表面張力極性項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 即，代入水接接觸角θ i、碘化曱烯接觸角0 2、水袠 面張力（7 1= 72 .8、7 l d ~ 2 1 . 8 > 7 l p = 51·〇) (dyn/cm)、碘化甲烯表面張力二 50 · 8、r l d = 4 9 · 5、r ^ p = 1 · 3) (dyn/ c m )，由 (1 + cos6)i)x72 · 8 = 2 ( r s d x 2 1 . 3 )1 / 2 + 2 ( r s d x 5 1 . 0 ) 1 / 2 (1 + cos6>2)x5〇.8 = 2 ( r s d x 49 . 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28 - 1291065 A7 B7 _______ 五、發明説明（26 ) )1 / 2 + 2 ( r s d X 1 . 3 ) 1 / 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 求取r〆、rsp後，利用rs=Tsd + rsp算出聚醯亞胺 塗膜之表面能量。 測定作爲液晶配向膜時液晶配向均勻性及預傾角之方 法如下所示。又，預傾角測定方式如下所示。以N -甲基 吡咯烷酮或r -丁內酯稀釋聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺溶 液，得樹脂濃度3至1 0 w t %之溶液後，將該溶液旋轉 塗布於附透明電極之玻璃基板上，再進行8 0 °c下1 0分 鐘及1 8 0 °C或2 5 0 °C下1小時之加熱處理，得均勻聚 醯亞胺塗膜。其後以布刷洗塗膜，再利用5 0 // m調距器 挾住並以刷洗方向平行方式組合，接著注入液晶（美路克 公司製·· Z L I — 2 2 9 3 )，得垂直或均化配向之單元 ° 9 5 °C下對該單元加熱處理5分鐘後，以偏光顯微鏡確 認液晶配向均勻性，接著於1 2 0 t下加熱處理1 2小時 ，再以結晶回轉法或磁場容量法測定預傾角。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結果如表2、表3所示。又，爲了比較用，合成下列 二胺丨8丨，再製造聚醯亞胺前驅物及液晶配向處理劑， 其後製成液晶配向膜進評估。結果如表1、表2、表3所 不° <比較例1 > 製造聚醯亞胺 (合成例7 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） ~ -29 - 1291065 A7 B7 五、發明説明（27

0

OC12H25 {8} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 室溫下攪拌二胺丨8 } ( 1 . 0 8 g，2 · 5 0 mmol)、 2， 2’ —雙〔4一（4一胺基苯氧基）苯 基〕丙院（1.03g，2.5〇mmol)、l，2, 3，4 一環丁烷四羧酸二酐（0.98g，5.00 m m ο 1 )及N -甲基吡略烷酮（1 7 · 3 1 g )進行聚 縮合反應，得固體成分濃度1 5 w t %之聚醯亞胺前驅物 溶液G。該溶液之粘度爲1 2 8 m P a · s ( 2 5 °C : E 型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子量爲 3 8 8 0 0° (合成例8 ) 室溫下攪拌二胺{ 8丨（0 . 5 4 g，1.25 mmol), 2， 2 一雙〔4一（4一胺基苯氧基）苯 基〕丙烷（1.54g， 3.75mmol)、 1， 2， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 30 1291065 A7 _ __ B7 _ 五、發明説明（28) 3， 4 —環丁烷四羧酸二酐（0.98g， 5.0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) mmol)及N -甲基吡咯烷酮（17 _ llg)進行聚 縮合反應，得固體成分濃度1 5 w t %之聚醯亞胺前驅物 溶液Η。該溶液之粘度爲5 2 7 m P a · s ( 2 5 °C ·· E 型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子量爲 7 6 8 0 0 ° (合成例9 ) 室溫下攪拌二胺丨8} (〇.33g， 0.75 mmol)、2，2 ’ 一雙〔4 一（ 4 —胺基苯氧基）苯 基〕丙烷（1.74g，4.25mmol)、 1，2， 3，4 —環丁院四羧酸二酐（0 . 9 8 g，5 . 0 0 mmo l )及N —甲基吡咯烷酮（17 · 03g)進行聚 縮合反應，得固體成分濃度1 5 w t %之聚醯亞胺前驅物 溶液I 。該溶液之粘度爲1 2 8 0 m P a · s ( 2 5 °C : E型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子量爲 1 2 9 0 0 0 ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (合成例1 0 ) 室溫下攪拌二胺{8} ( 〇 . 1 1 g , 0.25 m m ο 1 )、 2， 2’ —雙〔4 一 （4 —胺基苯氧基）苯 基〕丙烷（1.95g，4 . 7 5 m m ο 1 ) > 1，2， 3，4 一環丁烷四羧酸二酐（〇 · 98 g，5 . 00 mmol)及N -甲基吡咯烷酮（16 · 95g)進行聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） -31 - 1291065 A7 B7 五、發明説明（29) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 縮合反應，得固體成分濃度1 4 w t %之聚醯亞胺前驅物 溶液J 。該溶液之粘度爲2 8 1 6〇m P a · s ( 2 5 C :E型粘度計），以G P C法測得之重量平均分子量爲 9 7 6 0 0 ° <比較例2至5 > 製造液晶配向處理劑 使用比較例1 (合成例7至1 〇 )所得之聚醯亞胺前 驅物溶液（G至J )，以同實施例4至9之製造方法製造 液晶配向處理劑。 <比較例6至9 ：> 製造液晶配向膜 使用比較例2至5所得之液晶配向處理劑，以同實施 例1 0至1 5之製造方法製造液晶配向膜，再測定聚醯亞 胺表面之防水性及，作爲液晶配向膜時液晶配向均勻性及 預傾角。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產業上利用可能性 本發明之二胺化合物易合成，又，作爲部分原料時易 得高分子量之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺，且可改善防水 性等聚醯亞胺表面特性。另外，使用含有該聚合物之液晶 配向處理劑的液晶配向膜，可增加預傾角提高效果及易得 到所希望之預傾角。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1291065 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1製造液晶配向處理劑 聚醯亞胺 前驅物溶液 稀釋溶劑 (NMP ： r-BL) 粘度（m P 液晶配向處理劑 a · s) 固體成分（wt%) 實施例 4 A 8:2 24 < >3 4.10 5 B 8:2 24 , .9 3.98 6 C 8:2 28 , > 2 2.80 7 D 8:2 17 , ‘3 2.60 8 E 8:2 2 7 , ,7 5.67 9 F 8:2 3 5 . ‘6 4.44 比較例 2 G 8:2 2 1 , ‘6 7.03 3 Η 8:2 18 · 3 4.53 4 I 8 ： 2 2 3 , 9 3.90 5 J 8:2 2 2 . 7 2.00 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 1291065 A7 B7 五、發明説明（31) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2塗膜之防水性評估結果_ 液晶配向 二胺 液體接觸角Γ ) 表面能量 處理劑 （導入量％) 水 硤化甲烯 （dyn/cm) 實施例 實施例 10 4 { 5 } (5 0) 9 7 • 7 5 6 , .1 3 0 , .8 9 3 • 6 5 2 .7 3 2 .8 11 5 { 5 } (25) 9 3 .3 5 4 . • 5 3 1 , .8 9 1 • 8 5 1 .5 3 3 .5 12 6 { 5 } (15) 8 7 .9 5 1丨 .7 3 3 , ,8 9 〇 .7 5 〇丨 .9 3 3 , .9 13 7 { 5 } (5) 8 2 .5 4 6 . .6 3 7 . .2 8 2 .3 4 1 ‘ ,6 3 9 , .5 14 8 { 7 } (5 0) 9 7丨 .9 5 8 ‘ .1 3 1 , .7 9 2 . ,5 5 1 , ,8 3 4 · ,7 15 9 { 7 } (25) 9 5 , .9 5 4 , ,8 3 3 . ,6 9 1 . .1 5 3 , .5 3 3 , ,1 比較例 比較例 6 2 { 8 } (50) 8 9 . ,4 5 1 . .8 3 3 · .6 8 9 , ,6 4 9 , ‘6 3 4 , ,7 7 3 {8} (25) 8 1 . .9 4 6 . ,2 3 7 . .5 8 2 . .4 4 2 . ,7 3 9 . ‘〇 8 4 { 8 } (15) 8 〇, .2 4 2 . 3 3 9 . ,7 7 3 , 8 40 · 5 4 2 . 1 9 5 {8} (5) 7 2 . 6 3 〇. 3 4 6 . ,2 6 4 . ‘4 3 1 · 3 4 8 , ‘7 *上段係以1 8 0 °C 1小時加熱處理形成膜下段係以2 5 0 °C 1小時加熱處理形成膜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1291065 A7 B7 五、發明説明（32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3預傾角評估結果 液晶配向 處理劑 二胺 (導入量％) 預傾角 (。） 預傾角（。 1 2 Ot ) 1小時處理後 實施例 實施例 10 4 { 5 } (5 0) 89 . 9 8 9.9 8 9.7 8 9.1 11 5 { 5 } (2 5) 8 9.8 8 9.8 8 2.9 8 1.9 12 6 { 5 } (15) 8 1.6 5 9.2 6 2.9 42.5 13 7 { 5 } (5) 4 . 2 4 . 0 6 . 3 6 . 9 14 8 { 7 } (5〇） 8 9.5 8 9.6 7 2.0 5 6.0 15 9 m (2 5) 8 8.3 8 1.6 6 9.0 6 5.8 比較例 比較例 6 2 { 8 } (50) 89.4 8 9.7 88.6 88.9 7 3 {8} (2 5) 6 9.4 4 1.4 3 4.2 12.5 8 4 {8} (15) 3 . 2 3 . 3 4.8 5 . 9 9 5 { 8 } (5) 1 . 3 1 . 5 3 . 6 4 . 8 *上段係以1 8 0 °C 1小時加熱處理形成膜下段係以2 5 0 °C 1小時加熱處理形成膜 *任何單元均具有無缺陷之均勻配向 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第90132217號專利申請案 中文說明書修正頁 民國93年07月06日

V 申請曰期 ____—-------f： 90年12月25日 修正 補充 μ C4 案 號 90132217 類 別 Q〇>P/{^ ηΧ〇 Ca/}C：1 (以上各攔由本局填註） ||專利説明書 中文 發明 新型 名稱 英文 二胺化合物，使用該化合物之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺及液晶酉t 向處理劑

DIAMINES, POLYIMIDE PRECURSORS AND POLYIMIDES PRODUCED BY USING THE DIAMINES, AND LIQUID CRYSTAL ALIGNING AGENTS (1)(2)(3) 名 姓 保坂和義 繩田秀行 仁平貴康 國 籍 (1)日本 (2)曰本 (3) 曰本 裝 人 (1)日本國千葉縣船橋市坪井町七二二番地一 曰産化学工業株式会社電子材料研究所内 住、居所 (2)日本國千葉縣船橋市坪井町七二二番地一 曰産化学工業株式会社電子材料研究所内 (3)日本國千葉縣船橋巿坪井町七二二番地一 曰産化学工業株式会社電子材料研究所内 訂 姓 名 (名稱） (1) 線 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所） (1)日本 (1)曰本國東京都千代田區神田錦町三丁目七番地 代表人 姓 名 (1)膝本修一郎 本紙張尺錢财國

Claims (1)

1291065 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍1 第90132217號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國96年8月27日修正 種二胺基苯衍生物，其特徵爲如一般式〔5〕 所示者

(式中，X5爲一〇CH2 —或一 C〇〇CH2-;X6 爲一〇一；X7爲碳數6以上2 2以下烷基，2個胺基之取 代位置相對於X 5爲2，4或3，5位置）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 · —種聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺，其特徵爲，以 如申請專利範圍第1項之一般式〔5〕所示二胺基苯衍生 物爲部分原料經合成而得。 3 · —種液晶配向處理劑，其特徵爲，含有如甲_靑# 利範圍第2項之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）