TWI284652B - Flat particle and process for producing the same - Google Patents

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1284652 玖、發明說明： (一） 發明所屬之技術領域 本發明係有關一種扁平粒子及其製造方法，更詳言之係 有關一種由具有官能基之母粒子（A)、與具有可與該母粒子 (A) 之官能基反應的反應基及可溶解於溶劑之有機化合物 (B) 所構成，至少部分母粒子（A)與部分有機化合物（B)反 應’形成交聯構造之扁平粒子及其製造方法。 (二） 先前技術 一般而言，扁平粒子之遮蔽性、白色度、光擴散性等較 球狀粒子爲優異，故靜電荷顯像劑（例如參照日本特開平 8-2 02 074號公報）、對塗料•紙塗覆·資料記錄紙等之塗覆 劑（例如參照特開平2- 1 4222號公報）、黏合劑（例如參照專 利第2 865 5 3 4號公報）、光擴散片（例如參照特開2000-3 95 06 號公報）等在電材領域中被實用化。 而且，藉由使扁平粒子具有親水性基，可應用於具有 保濕性、吸收性之芳香劑·化妝品•農藥（例如參照專利第 2 7 3 3 0 8 7號公報 '專利第32290 1 1號公報）或建築材料（例如 參照專利第29 1 8 6〇7號公報）等各種領域中。 一般而言，此等扁平粒子或中空粒子藉由在母粒子（懸 浮粒子及乳化粒子）中含浸（吸收）含有交聯性單體（具有多 官能不飽和雙鍵之單體）之乙烯系單體以使粒子內之單體 濃度上升，藉由自由基引發劑進行聚合，於聚合速度增大、 交聯密度增大時，因聚合產生收縮、助長層分離之循環情 形，以使粒子扁平化者。 然而’在母粒子含浸（吸收）含有交聯性單體之乙烯系 1284652 單體的聚合步驟中，必須在疏水性範圍與水介質 介質之2層範圍中進行，因此必須利用高速攪持 等設備含浸（吸收）於粒子之步驟，在成本上極爲 會有耗時的問題。 此外，使粒子中含浸及吸收單體不充分、且 收單體之粒子的分散度不充分時，有異形粒子生 的扁平粒子之形狀、粒子直徑之變化及分佈變廣 品質而言會有問題產生。 因此，本發明之目的有鑑於上述問題點，係 使用除具有雙鍵之單體外的有機化合物作爲粒子 及交聯劑，使母粒子容易變成扁平粒子，且藉由 粒子內部及表面鍵結的殘存有機化合物（含反历 成，可保持至少一種選自於反應性能或密接性、 機械•機能特性的扁平粒子及其製造方法。 (三）發明內容 本發明人等爲達成上述目的時，再三深入硏 發現沒有借助於具有由乙烯基聚合所得交聯構 下’可由使粒子內之官能基與可溶解於溶劑之有 簡單生成具有具新鍵結基的交聯構造之扁平粒子 易控制異形粒子生成或扁平粒子之形狀、粒子 布。 另外’本發明人等發現藉由習知乙烯基聚合 應’對自開始點連續進行聚合而言與粒子內之官 聚合’可有效地提高反應速度，而且藉由調整爲 內之官能基量鍵結時之有機化合物含有的反應基 或親水性 或均混器 不利、且 含浸及吸 成或生成 情形，就 提供一種 之硬化劑 使自扁平 【基）之加 黏合性之 究的結果 造之鍵結 機化合物 ，且可容 直徑、分 之聚合反 能基一次 使母粒子 量，可容 1284652 易地控制交聯密度，此外，藉由使扁平粒子表面及內部殘 存鍵結於母粒子之有機化合物，可生成具有黏合性、密接 性、接合性、分散性等多機能之扁平粒子。本發明基於此 等見解，遂而完成本發明。 換言之，本發明之第1發明提供一種扁平粒子，其係爲 由具有官能基之母粒子（A)、與具有可與該母粒子（A)之官 能基反應的反應基及可溶解於溶劑之有機化合物（B)所構 成的粒子，其中母粒子（A)中所存在的官能基之至少一部分 與有機化合物（B)中所存在的反應基之至少一部分係互相 反應以形成交聯構造。 此外，本發明之第2發明提供一種扁平粒子，於第1項 發明中扁平粒子中母粒子（A)之官能基爲活性氫基。 另外，本發明之第3發明提供一種扁平粒子，於第2項 發明中母粒子（A)之活性氫基爲至少一種選自於羥基、羧 基、胺基或硫醇基之官能基。 本發明之第4發明提供一種扁平粒子，於第1項發明中 母粒子（A)之官能基的當量爲50〜700。 本發明之第5發明提供一種扁.平粒子，於第1項發明中 有機化合物（B)之反應基爲至少一種選自於胺基、環氧基、 噁唑啉基或碳化二亞胺基之反應基。 本發明之第6發明提供一種扁平粒子，於第1項發明中 有機化合物（B)之反應基的當量爲50〜1，000。 本發明之第7發明提供一種扁平粒子’於第1項之發明 中至少部分沒有與母粒子（A)之官能基反應的有機化合物 (B)中反應基在母粒子（A)之表面具有至少一種選自於密接 1284652 性、黏合性、接合性或溶液分散性之特性。 本發明之第8發明提供一種扁平粒子，於第1項發明中 在粒子表面或內部更附著有或含有其它微粒子。 本發明之第9發明提供一種如第1〜8發明中任一項之 扁平粒子的製造方法，其特徵爲包含使具有官能基且不含 不飽和雙鍵單體之母粒子（A)、與具有可與該母粒子（A)之 官能基反應的反應基之有機化合物（B )，在由至少一種選自 於對前者爲非溶劑、對後者爲溶劑之有機溶劑或水之溶劑 存在下，形成混合狀態之第1步驟，藉由母粒子（A)與有機 化合物（B)反應可得交聯構造之第2步驟，以及自所得粒子 溶液除去溶劑且製得粒子單體的第3步驟。 而且，本發明之第10發明提供一種扁平粒子之製造方 法，於第9發明中更於第1〜3步驟中任一步驟或此等步驟 後，附加添加微粒子之步驟。 另外，本發明之第11發明提供一種扁平粒子之製造方 法，於第9或10發明中有機化合物（B)爲至少一種選自於碳 化二亞胺化合物、環氧化合物、噁唑啉化合物或胺化合物。 此外，本發明之第1 2發明提供一種扁平粒子之製造方 法，於第9或10發明中有機化合物（B)之反應基的當量爲50 〜1，0 0 0 〇 本發明之第13發明提供一種扁平粒子之製造方法，於 第9或1 0發明中母粒子（A)之官能基的當量爲50〜700。 本發明如上所述有關一種扁平粒子，其係爲由具有官能 基之母粒子（A)、與具有可與該母粒子（A)之官能基反應的 反應基及可溶解於溶劑之有機化合物（B)所構成的粒子，其 1284652 中母粒子（A)中所存在的官能基之至少一部分與有機化合 物（B)中所存在的反應基之至少一部分係互相反應以形成 交聯構造，較佳的形態包含下述。 (1 ) 一種扁平粒子，於第1發明中母粒子（A )爲球狀或略 爲球狀。 (2) —種扁平粒子，於第1發明中母粒子（A)之平均粒徑 爲 0.01 〜3 00μπι ° (3) —種扁平粒子，於第1發明中母粒子（Α)爲熱塑性樹 脂。 (4) 一種扁平粒子，於第1發明中在不與母粒子（Α)之官 能基反應的有機化合物（Β)中至少部分反應基殘存於母粒 子（Α)之表面及內部。 (5) —種扁平粒子，於第1發明中有機化合物（Β)爲碳化二 亞胺化合物。 (6) —種扁平粒子，於上述第（5)發明中碳化二亞胺化合物 爲下述化學式（1)所示碳化二亞胺樹脂。 R'—Y- (R2 — N-=C=N) n —R2 - Υ-R3 (1)

(其中，R「及R3係表示自具有與異氰酸酯基反應所得官能 基之化合物除去該官能基的氫或碳數1〜40之有機殘基， 可以相同或不同，R2係表示自二異氰酸酯除去異氰酸酯基 之有機殘基，該二異氰酸酯可以爲不同種類者’ Υ係表示 以上述異氰酸酯基與上述異氰酸酯反應所得官能基形成的 鍵。η係表示平均聚合度’在1〜1㈣之範·圍。而且，W_Y 1284652 及Y - R3可以爲碳化二亞胺化途中之異氰酸酯基） (7) —種扁平粒子，於上述第（5)發明中碳化二亞胺化合物 至少具有一種親水性段、且爲水溶性。 (8) —種扁平粒子，於第1發明中有機化合物（B)爲環氧化 合物、噁唑啉化合物或胺化合物。 (9) 一種扁平粒子之製造方·法，於第9或10發明中第1 步驟中母粒子（A)與有機化合物（B )之混合比例對1當量母 粒子（A)之官能基而’言有機化合物（B)之反應基爲〇.1〜8當 量。 (10) —種扁平粒子之製造方法，於第9或10發明中第2 步驟中反應溫度爲1 5〜1 5 0 t：、反應時間爲1〜6小時。 (四）實施方式 實施發明之最佳形態 1 .扁平粒子 本發明之扁平粒子爲由具有官能基之母粒子（A)、與具 有可與該母粒子（A)之官能基反應的反應基及可溶解於溶 劑之有機化合物（B)所構成的粒子中，至少部分母粒子（A) 與部分有機化合物（B)藉由交聯反應，鍵結且具備機械•機 能特性之扁平粒子。 該有機化合物（B)主要爲碳化二亞胺化合物或環氧化合 物、噁唑啉化合物、胺化合物等，藉由與含有與有機化合 物（B)反應所得的基（羥基、胺基、羧基、硫醇基等）之母粒 子（A)在不會溶解母粒子、且可使有機化合物（B)溶解的溶 劑下混合、交聯反應，在不含多官能不飽和雙鍵單體下、 形成交聯構造之扁平粒子。 -10- 1284652 於本發明中，扁平粒子係指扁平面的直徑（D)與 度（d)之比（D/d)爲1.0〜5.0範圍之扁平狀粒子，例 半球狀或略半橢圓球狀，於投影二次元圖中例示至 扁平面上具有凹狀之粒子。而且，以該扁平粒子之 基準的具體照片例如第1圖〜第3圖所示。 2.有機化合物（B) 本發明扁平粒子之有機化合物（B)只要是至少具： 以上可與母粒子（A)之官能基反應的反應基之有機 (B)即可’以至少具有2個以上反應基者較佳，就反應 市售品之種類、成本等而言以碳化二亞胺化合物或 合物、胺化合物、噁唑啉化合物等爲宜。 (1)碳化二亞胺化合物 本發明之有機化合物（B )中碳化二亞胺化合物 使用下述化學式（1 )所示碳化二亞胺樹脂（或聚碳化 樹脂）。 (R2-N = C=N) n-R2-Y-R3 (1) 其中’R1及R3係表示自具有與異氰酸酯基反應所得 之化合物除去該官能基的氫或碳數1〜40之有機殘 以相同或不同，R2係表示自二異氰酸酯除去異氰酸 有機殘基，該二異氰酸酯可以爲不同種類者，Y係 1述異氰酸酯基與上述異氰酸酯反應所得官能基 鍵。η係表示平均聚合度、在！〜！〇〇之範圍。而且 及Y-R3可以爲碳化二亞胺化途中之異氰酸酯基。 另外，於上述化學式（1)中R1或R3係爲由一種以 粒子厚 如爲略 少一面 槪念爲 每1個 化合物 性能、 環氧化 係主要 二亞胺 官能基 基，可 酯基之 表示以 形成的 » R]-Y 上具有 1284652 與異氰酸酯基反應的官能基或鍵之化合物所示殘基段。 該與異氰酸酯基反應的官能基或鍵之典型例如 (a)羥基 -〇H(含 h2o) (b)疏基 -SH (c)胺基 -nh2 (d)羧基 -COOH (e)異氰酸酯基 -NCO (f)胺甲酸酯鍵 -NHCOO- (g)尿素鍵 -NHCONH- (h)醯胺鍵 -NHCO- ⑴碳化二亞胺鍵 -NCN- ⑴異氰酸！ 指二聚合鍵 〇

II /c\ 一 N N -

II 0 等。 此外，具體而言僅與異氰酸酯基反應的典型化合物例如 (a)含羥基（-0H)之化合物例如 (i) 甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、第2-丁醇、第3- 丁醇等一元醇類； (ii) 乙二醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、1，2-丙二 醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊醇、戊二 醇、己二醇、辛二醇、1，4-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、 二丙二醇等飽和或不飽和醇類； -12- 1284652 (ui)甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等之溶纖劑類； (iv) 2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥基丙基（甲基）丙烯酸 酯、3 -羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、4 -羥基丁基（甲基）丙烯酸 酯等之（甲基）丙烯酸系單體； (v) 聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯·、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸 酯等之聚烷二醇（甲基）丙烯酸酯系化合物類； (vi) 羥基乙基乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚類之各種羥基烷 基乙烯基醚類； (vii) 烯丙醇、2-羥基乙基烯丙醇等之各種烯丙醇化合物 類； (vi ii) η-丁基環氧丙醚、2-乙基己基環氧丙醚等烷基環氧丙 醚類； (ix)聚乙二醇、聚丙二醇等含羥基之高分子類。 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 (b)含锍基之化合物例如 (i) 甲烷硫醇、乙烷硫醇、正或異丙烷硫醇、正或異丁烷硫 醇、戊院硫醇、己院硫醇、庚院硫醇、辛院硫醇、ί院硫 醇、癸院硫醇、環己院硫醇等脂肪族院基單官能硫醇類； (ii) l，4-二噻蒽-2-硫醇、2-(1-毓基甲基）-1，4-二噻蒽、2-(1-巯基丙基二噻蒽、2-(酼基丁基）-1，4-二瞰蒽、四氫噻 吩-2-硫醇、四氫噻吩-3-硫醇、吡咯烷-2-硫醇.、吡咯烷- 3-硫醇、四氫呋喃-2-硫醇、四氫呋喃-3-硫醇、哌啶-2-硫醇、 哌啶-3-硫醇、哌啶-4-硫醇等具有雜環之脂肪族硫醇類； (iii) 2-锍基乙醇、3-毓基丙醇、硫化丙三醇等聚羥基之脂肪 族硫醇類； . -13- 1284652 (iv)(甲基）丙烯酸2_硫基乙酯、（甲基）丙烯酸 基乙酯、N-(2-锍基乙基）丙烯醯胺、N-(2-锍基 丙烯醯胺、N-(2-锍基乙基）甲基丙烯醯胺、N 丙烯醯胺、N-(7-锍基萘基）丙烯醯胺、馬來酉 醯胺等具有不飽和雙鍵之化合物； 〇)1，2-乙烷二硫醇、1，3-丙烷二硫醇、1，4-丁戈 己烷二硫醇、1，8_辛烷二硫醇、1，2-環己烷二 雙硫化乙醇酸酯、乙二醇雙硫化丙醇酸酯、 化乙醇酸酯、丁烷二醇雙硫化丙醇酸酯、三 硫化乙醇酸酯、三羥甲基丙烷參硫化丙醇酸 肆硫化乙醇酸酯、季戊四醇肆硫化丙醇酸酯 基）異氰酸酯、參（3 _锍基丙基）異氰酸酯等之 類； (vi) l，2-苯二硫醇、4-丁基-1，2-苯二硫醇、4-醇等芳香族二硫醇類； (vii) 具有毓基之聚乙烯醇改質體等含锍基的丨 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 (c)胺基化合物例如 (i)銨、甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、單乙 胺、異丙醇胺、苯胺、環己胺、正丁胺、正戊 正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一 烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷 胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺 甲基矽烷、胺基甲基三乙基矽烷、胺基甲基 胺基乙基三甲基矽烷、胺基乙基三乙基矽烷 ^ 2-毓基-1-羧 竣基乙基） -(4-锍基苯基） §單 2-巯基乙 宗二硫醇、1，6 - 硫醇、乙二醇 丁烷二醇雙硫 羥甲基丙烷參 酯、季戊四醇 、參（2-锍基乙 脂肪族二硫醇 氯-1，2 -苯二硫 高分子類等。 醇胺、正丙醇 胺、正己胺、 院胺、正十二 胺、正十六烷 、胺基甲基三 三丙基砂烷、 、胺基乙基三 -14- 1284652 丙基矽烷、胺基丙基三甲基矽烷、胺基丙基三乙基矽烷、 胺基丙基三丙基矽烷、胺基甲基三甲氧基矽烷、胺基甲基 三乙氧基砍烷、胺基甲基三丙氧基矽烷、胺基甲一二甲氧 基甲基矽烷、胺基甲基甲氧基二甲基矽烷、胺基甲基二乙 氧基甲基矽烷、胺基甲基乙氧基二甲基矽烷、胺基甲基二 甲氧基乙基矽烷、胺基甲基甲氧基二乙基矽烷、胺基甲基 二乙氧基乙基矽烷、胺基甲基乙氧基二乙基矽烷、胺基乙 基二甲氧基甲基矽烷、胺基乙基甲氧基二甲基矽烷、胺基 乙基二乙氧基甲基：&夕院、胺基乙基乙氧基二甲基砂院、胺 基乙基二甲氧基乙基矽烷、胺基乙基甲氧基二乙基矽烷、 胺基乙基二乙氧基乙基矽烷、胺基乙基乙氧基二乙基矽 烷、胺基丙基二甲氧基甲基矽烷、胺基丙基甲氧基二甲基 矽烷、胺基丙基二乙氧基甲基矽烷、胺基丙基乙氧基二甲 基矽烷、胺基丙基二甲氧基乙基矽烷、胺基丙基甲氧基二 乙基矽烷、胺基丙基二乙氧基乙基矽烷、胺基丙基乙氧基 二乙基矽烷、胺基甲基苯基二甲基矽烷、二乙胺、二乙醇 胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙 醇胺等脂肪族或芳香族含胺之化合物； (ii) 二甲基胺基乙基丙烯酸酯、二乙基胺基乙基丙烯酸酯、 二甲基胺基甲基丙烯酸酯、二乙基胺基甲基k烯酸酯、二 丙烯酸酯與二乙胺之加成物、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與 二乙胺之加成物等烷基胺基丙烯酸酯類； (iii) (甲基）丙烯醯胺、α-乙基（甲基）丙烯醯胺、N-甲基（甲 基）丙烯醯胺、Ν-丁氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、二丙酮（甲基） 丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基（甲基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二乙基（甲基） -15- 1284652 丙烯醯胺、N，N-二甲基-對苯乙烯碾醯胺、N，N-二甲基胺基 乙基（甲基）丙烯酸酯、N，N-二乙基胺基乙基（甲基）丙烯酸 酯、N，N-二甲基胺基丙基（甲基）丙烯酸酯、Ν，Ν·二乙基胺 基丙基（甲基）丙烯酸酯、Ν-[2-(甲基）丙烯醯氧基乙基]哌 啶、Ν-[2-(甲基）丙烯醯氧基伸乙基]吡咯烷、Ν-[2-(甲基） 丙烯醯氧基乙基]嗎啉、4-(Ν，Ν-二甲基胺基）苯乙烯、4-(Ν，Ν-二乙基胺基）苯乙烯、4-乙烯基吡啶、2-二甲基胺基乙 基乙嫌醜、2 - 一乙基胺基乙基乙細酸、4 - 一甲基胺基丁基 乙烯醚、4-二乙基胺基丁基乙烯醚及6-二甲基胺基己基乙 烯醚等烷基胺基乙烯醚類等； (iv)含有胺基之高分子類等。 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 (d)含羧基化合物 (i) 甲酸、乙酸、丙酸、異丁酸、己酸等飽和脂肪族單羧酸 類； (ii) 乙二酸、丙二酸、琥珀酸等飽和脂肪族二羧酸類； (iii) 2-丙烯醯氧基乙基琥珀酸、3-丙烯醯氧基丙基酞酸等具 有酯基之有機羧酸類； (iv) 苯甲酸、苯乙酸、水楊酸等之碳環羧酸類； (v) 呋喃羧酸、噻吩羧酸、吡啶羧酸等之雜環羧酸； (vi) 丙烯酸、甲基丙烯酸、檸康酸、衣康酸、馬來酸、富馬 酸、衣康酸單丁酯、馬來酸單丁酯等各種不飽和二羧酸類 或不飽和二元酸類； (vi i)醋酸酐、琥珀酸酐、酞酸酐等羧酸由來的酸酐類； (viii)聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等之高分子羧酸類等。 -16- 1284652 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 (e )含異氰酸酯基之化合物例如 ’ (i) 環己基異氰酸酯、正癸基異氰酸酯、正十一烷基異氰酸 酯、正十二烷基異氰酸酯、正十三烷基異氰酸酯、正十四 烷基異氰酸酯、正十五烷基異氰酸酯、正十六烷基異氰酸 酯、正十七烷基異氰酸酯、正十八烷基異氰酸酯、正二十 烷基異氰酸酯、苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等；以及 (ii) 碳化二亞胺化樹脂所使用的具有2個以上異氰酸酯基 之異氰酸酯化合物等。 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 另外’（0〜（j)具有與異氰酸酯基反應的典型鍵結基之 化合物可藉由使上述（a)〜（e)記載的化合物與各種異氰酸 酯化合物加熱（或在觸媒存在下加熱）聚合反應製得。 > 而且’與異氰酸酯基反應的典型化合物不受限於上述（a) 〜（e)所記載者’只要是具有與異氰酸酯基反應的官能基或 鍵之化合物（例如酸酐類或具有不飽和雙鍵之化合物等）即 可，沒有特別的限制，可以2種以上倂用。 ±述化學式（1)所示碳化二亞胺樹脂之平均分子量爲 200〜50, 〇〇〇、較佳者爲3〇0〜20,000、更佳者爲400〜 10,000、最佳者爲5〇〇〜5〇〇〇。 此外’爲製造本發明之碳化二亞胺化合物（碳化二亞胺 樹脂）時的原料異氰酸酯，例如至少具有2個以上異氰酸酯 基之異氛酸酯，較佳者爲一種或二種以上選自於二官能之 異氨酸醋、六伸甲基伸甲基二異氰酸酯（簡稱爲HDI)、加 氯一甲本基二異氰酸酯（H6XDI)、二甲苯基二異氰酸酯 -17- 1284652 (XDI)、2,2,4 -三甲基六伸甲基二異氰酸酯（TMHDI)、1，12-二異氰酸十二烷酯（DDI)、原菠烯基二異氰酸酯（NBDI)、 4，4’-二環己基甲烷二異氰酸酯（HMDI)、四甲基二甲苯二異 氰酸酯（TMXDI)、異佛爾酮二異.氰酸酯（IPDI)、2,4,6-三異 丙基二異氰酸酯（TIDI)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)、伸甲苯基二異氰酸酯（TDI)、力□氫伸甲苯基二異氰 酸酯（HTDI)等之異氰酸酯。 此外，製造本發明之碳化二亞胺化合物時，首先使上述 異氰酸酯在碳化二亞胺化觸媒存在下加熱製造。 該碳化二亞胺化觸媒只要是可碳醯亞胺化觸媒即可，沒 有特別的限制，惟以有機磷系化合物爲宜，特別是就活性 而言以氧化磷較佳。 具體例如3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物、3-甲基-1-乙基 -2-磷-1-氧化物、1,3-二甲基-2-磷-1-氧化物、1-苯基-2-磷 -1-氧化物、1-乙基-2-磷-1-氧化物、1-甲基-2-磷-1-氧化物 及此等雙鍵異構物，其中以工業上可容易得手之3 -甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物較佳。而且，碳化二亞胺化觸媒之添加 時期可以於加熱前、加熱途中、加熱後等，沒有特別的限 制，就安全性而言在較低溫下添加較佳。 而且，如上所述製造本發明之碳化二亞胺化合物時，首 先藉由使上述異氰酸酯在碳化二亞胺化觸媒存在下加熱、 製造。此時，可在無溶劑下進行合成，亦可在溶劑下進行。 另外，在反應途中可添加溶劑。此時，視使用用途而定適 當選擇。 該具體溶劑之典型例如丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、 -18- 1284652 環己酮等之酮類；醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸乙酯、溶纖 劑乙酸酯等之酯類；戊烷、2 -甲基丁烷、正己烷、環己烷、 2 -甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、庚烷、正 辛烷、異辛烷、2,25 3 -三甲基戊烷、癸烷、壬烷、環戊烷、 甲基環戊烷、甲基環己烷、乙基環己烷、對荖烷、苯、甲 苯、二甲苯、乙苯等之脂肪族或芳香族烴類；四氯化碳、 三氯乙烷、氯苯、四溴乙烷等之鹵化烴類；乙醚、二甲醚、 三噁烷、四氫呋喃等之醚類；甲縮醛、二乙縮醛等縮醛類； 硝基丙烷、硝基苯、吡啶、二甲基甲醯胺、二甲基亞碾、 乙烯膪等含硫、氮之有機化合物類等。於合成時使異氰酸 酯基及碳化二亞胺基不會受到阻害者即可，沒有特別的限 制，組合聚合方法之用途適當選擇。而且，此等可以單獨 使用或2種以上倂用。 另外，於合成完成後使碳化二亞胺樹脂末端以下述水性 化段等密封時，除作爲稀釋劑之上述溶劑外，可使用水、 甲醇、乙醇、1-丙醇、2 -丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、 第3-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、異 戊醇、第3-戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、 2 -乙基丁醇、1-庚醇、2 -庚醇、3 -庚醇、2-辛醇、2 -乙基-1 -己醇、苯甲醇、環己醇等之醇類；甲基溶纖劑、乙基溶 纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二乙二醇單丁醚等之 醚醇類等。此等可以單獨使用或2種以上倂用。惟稀釋時 由於碳化二亞胺基之反應性高’以較低溫較佳。 另外，就考慮近來之環境而言’本發明之碳化二亞胺化 合物中以使用水溶性碳化二亞胺化合物較佳。 -19- 1284652 該水溶性碳化二亞胺化合物，於上述化學式（1)中例如 使用至少一種R1或R3爲親水性段之下述所示殘基。 (i ) R5 - S03-R4-〇H (2) (其中，R4係表示1〜1 〇之伸烷基，R5係表示鹼金屬）所示 至少具有一個反應性羥基之烷基磺酸鹽之殘基。 該烷基磺酸鹽例如羥基乙烷磺酸鈉或羥基丙烷磺酸鈉 等，以羥基丙烷磺酸鈉較佳。 (i i ) (R 6) 2 — N R，一 R 7 - 〇 Η ( 3 ) (其冲，R6係表示碳數1〜4之低碳烷基，R7係表示碳數1 〜1 〇之伸烷基或環氧烷基，R’係表示四級化劑由來之基） 所示二烷基胺醇之殘基的四級鹽。 該二烷基胺醇例如2-二甲基胺基乙醇、2-二乙基胺基乙 醇、3-二甲基胺基-1-丙醇、3-二乙基胺基-1-丙醇、3-二乙 基胺基-2-丙醇、5-二乙基胺基-2-丙醇、或2-(二正丁基胺 基）乙醇等，以2-二甲基胺基乙醇較佳。 而且，四級化劑例如二甲基硫酸或對甲苯磺酸甲酯等。 i i i ) (R6) 2-NR，一 R7-NH2 ( 4 ) (其中，R6及R7及R’係表示與上述化學式（3)相同之基）所 示二烷基胺基烷胺之殘基的四級鹽。 二烷基胺基烷胺例如3-二甲基胺基正丙胺、3-二乙基胺 基正丙胺、2-(二乙基胺基）乙胺等，特別以3-二甲基胺基 正丙胺較佳。 -20- 1284652 而且，四級化劑例如二甲基硫酸或對甲苯磺酸甲酯等。 (iv) R8—(〇一CHR9 —CH2)m— 〇H (5) (其中，R8係表示碳數1〜4之低碳烷基，R9係表示氫原子 或甲基，m係表不2〜30之範圍）所不至少具有·一個反應性 羥基之烷氧基末端密封的聚（環氧烷基）之殘基。 該聚（環氧烷基）例如聚（環氧乙烷）單甲醚、聚（環氧乙烷） 單乙醚、聚（環氧乙烷•環氧丙烷）單甲醚、聚（環氧乙烷· 環氧丙烷）單乙醚等，以聚（環氧乙烷）單甲醚較佳。 (2)環氧化合物 > 本發明上述有機化合物（B)之環氧化合物只要是具有環 氧基之化合物即可，沒有特別的限制，以分子間可得交聯 構造之多官能環氧化合物較佳。 具體的典型例如新戊醇二環氧丙醚、1，6-己二醇二環氧 丙醚、乙二醇二環氧丙醚、•丙二醇二環氧丙醚、六甲二醇 二環氧丙醚、環己二醇二環氧丙醚、丙三醇三環氧丙醚、 三羥甲基丙烷三環氧丙醚、季戊四醇四環氧丙醚等之脂肪 族多元醇之環氧丙醚類；聚乙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇 i 一環氧丙醚、聚四甲一醇二環氧丙醚等聚烷二醇之環氧丙 醚類；聚酯系樹脂系聚環氧丙基化物；聚醯胺樹脂系之聚 · 環氧丙基化物；雙酚A系之環氧樹脂；苯酚酚醛淸漆系之 環氧樹脂；環氧基胺甲酸酯樹脂等。 此等可以單獨使用或2種以上併用。 而且，就考慮近來環境而言，本發明之環氧化合物以使 用水溶性環氧化合物較佳。 -21- 1284652 具體的典型例如（聚）乙二醇二環氧丙醚、（聚）丙二醇二 環氧丙醚等之（聚）烷二醇二環氧丙醚類；丙三醇聚環氧丙 醚、二丙三醇聚環氧丙醚等之（聚）丙三醇聚環氧丙醚類； 山梨糖醇聚環氧丙醚類等之水溶性環氧化合物。此等可單 獨使用或2種以上倂用。 (3) 胺化合物 本發明有機化合物（B)之胺化合物爲具有胺基之化合 物，沒有特別的限制，較佳者爲分子間可得交聯構造之多 官能的胺化合物。 . 具體的典型例如乙二胺、二伸乙基三胺、1，4-環己烷二 胺、異佛爾酮二胺、甲苯二胺、順式-1，3 - 一胺環丁院、哌 哄、六甲二胺、間二甲苯二胺、胺基乙基派哄等之脂肪族 多官能胺、芳香族多官能胺、異節環狀多官能胺、胺基胺 基異節環狀多官能胺等。而且，多官能胺聚合物例如聚伸 乙基亞胺、聚烯丙基胺、聚二甲基烯丙基氫氧化銨或此等 丙烯醯胺、與二氧化硫之共聚物、噻噸酮等之多官能胺共 聚物等。此等可以單獨使用或2種以上倂用。 (4) 噁唑啉化合物 本發明有機化合物（B)之噁唑啉化合物爲具有噁唑啉基 (環）之化合物，沒有特別的限制，較佳者爲分子間可得交 聯構造之多官能噁唑啉化合物。 具體的典型例如2,2，-雙（2-噁唑啉）、2,2’-雙（4-甲基-2-噁唑啉）、2,2’-雙（5-甲基-2-噁唑啉）、2,2，-雙（5,5’_二甲基 口惡唑啉）、2,2’-雙（4,4,4’，4，-四甲基-2·噁唑啉）、1，2-雙（2-[g唑啉-2-基）乙烷、1，4-雙（2-噁唑啉-2-基）丁烷、1，6-雙（2- -22- 1284652 噁唑啉—2-基）己烷、1，8-雙（2-噁唑啉-2-基）、 啉-2-基）環己烷、1，2-雙（2-噁唑啉-2-基）苯、 啉-2-基）苯、1，[雙（2-噁唑啉-2-基）苯、1,2 噁唑啉-2 -基）苯、1，3 -雙（5 -甲基-2 -噁唑啉-2 -(5_甲基-2-噁唑啉-2-基）苯、1,4-雙（4,4，-二甲 2-基）苯等之雙噁唑啉化合物、及此等雙噁唑 唑啉基2化學當量與多鹼性羧酸（例如馬來酸 酸、四氫酞酸、六氫酞酸、甲基六氫酞酸、 苯三酸、均苯四甲.酸、二苯甲酮四羧酸等）之 量反應的具有末端噁唑啉基之化合物等。 此外，噁唑啉化合物亦可在不使噁唑啉環 聚合等聚合物所得的一分子中至少具有2個 之聚合物化的化合物。 例如具體爲市·售品之耶柏克羅史（譯音）[ 製]WS-500、WS-700、K-1010E、K-2010E、 2020E、K- 1.0 3 0E、K-203 0E、RPS- 1 00 5 等。 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 而且，就考慮近來環境而言本發明之噁唑 用水溶性噁唑啉化合物較佳。 具體的典型例如耶柏克羅史[日本觸類 5 0 0、W S - 7 0 0等之水溶性噁唑啉化合物。 另外，此等有機化合物（B)可以單獨使用. 胺化合物、環氧化合物、胺化合物、噁唑啉 種以上倂用。 此外，較佳者爲在沒有使用觸媒等、可容 1，4-雙（2-噁唑 1，3-雙（2-噁唑 -雙（5·甲基-2-基）苯、1，4-雙 1基-2 -噁唑啉-啉化合物之噁 、琥珀酸、酞 氯代丁酸、偏 羧基1化學當 開環下由加成 以上噁唑啉基 曰本觸媒（股） K- 1 020E > K- 啉化合物以使 £ (股）製]WS- 上述碳化二亞 化合物、或2 易與官能基反 -23- 1284652 應的碳化二亞胺化合物、噁唑啉化合物。 3·具有官能基之母粒子（A)及其製作方法 本發明具有官能基之母粒子（A)的製法例如與有機化合 物（B)反應所得的具有官能基（具體爲活性氫基、環氧基）之 樹脂及粒子的製作方法，例如 (1) 使一般藉由塊狀聚合、溶液聚合所得的樹脂滴下或 粉碎*分級製得粒子的方法、 (2) 在水溶液中藉由乳化或懸浮聚合製得（球狀）粒子的 方法、 (3) 組合上述（1)及（2)與片板法等製得（球狀）粒子的方 法、 (4) 在非水溶劑中或與水之混合溶劑中藉由分散聚合法 製得（球狀）粒子的方法、 (5) 以及組合上述（4)與片板法等製得樹脂及（球狀）粒子 的方法、 等，沒有特別的限制，只要是滿足母粒子（A)之官能基量、 樹脂、粒子直徑等條件之組成物及粒子的任何方法皆可製作。 而且，於具有官能基之母粒子（A)的製作方法中，藉由 上述聚合法所得的粒子可以爲預先在沒有妨礙的範圍內具 有少量的交聯構造之粒子，特別是沒有妨礙下、可使用於 製造本發明之扁平粒子。 本發明之母粒子（A)爲具有與有機化合物（B)反應所得 官能基（具體例如羥基、羧基、胺基、硫醇基、環氧基等之 官能基）的粒子。更佳的官能基爲活性氫，爲至少一種選自 於羥基、羧基、胺基或硫醇基之官能基。 -24- 1284652 上述母粒子爲熱塑性樹脂時，平均分子量以重量平均爲 1 0 00〜3,000,000，粒子爲球狀粒子時爲3000〜500，000、較 佳者爲 5,000 〜1〇〇,〇〇〇。 上述樹脂爲熱塑性樹脂時，例如苯乙烯系聚合物、（甲 基）丙烯酸系聚合物、藉由其它乙烯系聚合物之加成聚合的 共聚物、藉由氫移動聚合之聚合物、藉由聚縮合之聚合物、 藉由加成縮合之聚合物等，較佳者爲不飽和雙鍵由來之聚 合物。 該主成分之可共聚合的原料單體，其具體的典型例如（i) 苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、 α-己基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、對正丁 基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛 基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正二烷 基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、 3，4-二氯苯乙烯等之苯乙烯類、（ii)如丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯 酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二 烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙基丙 烯酸苯酯、α-氯化丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基 丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、 甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸月 桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯之（甲基）丙烯酸酯類、（iii)醋酸乙 烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等之乙烯 酯類、（iv)丙烯腈、甲基丙烯腈等之（甲基）丙烯酸衍生物、 -25- 1284652 (V)乙儀基甲醚、乙烯基乙醱、乙儀基異丁醚等之乙稀酸 類、（vi)乙嫌基甲酮、乙烯基己酮、甲基異丙烯酮等之乙矯 國類、（vii)N -乙嫌基卩比咯、N -乙條基卩卡哩、N -乙嫌基明丨卩朵、 N -乙燃基败略院酮等之N -乙嫌基化合物、（viii)氟乙燦、偏 二氟乙烯、四氟乙烷、六氟丙烷、或丙烯酸三氟乙基、丙 烯酸四氟丙基等具有氟化烷基之（甲基）丙烯酸酯類等，此 等可單獨使用或2種以上倂用。 具有作爲可與有機化合物（B)反應的官能基之羧基的自 由基聚合性單體或化合物，具體的典型例如丙烯酸、甲基 丙稀酸、檸康酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸單丁 酯、馬來酸單丁酯等各種不飽和單或二羧酸類或不飽和二 元酸類等，此等可以單獨使用或2種以上倂用。 此外’具有作爲可與有機化合物（B)反應的官能基之羥 基的自由基聚合性單體或化合物，具體的典型例如2 _羥基 乙基（甲基）丙烯酸酯、2 -羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、3 -羥基 丙基（甲基）丙烯酸酯、4 -羥基丁基（甲基）丙烯酸酯等之（甲 基）丙烯酸系單體、聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇 (甲基）丙烯酸酯等之聚烷二醇（甲基）丙烯酸系化合物類、羥 基乙基乙烯醚、羥基丁基乙烯醚等之各種羥基烷基乙烯醚 類、烯丙醇、2-羥基乙基烯丙醚等之各種烯丙基化合物等， 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 另外，具有羥基之聚合物的典型例如由聚乙烯醇（PVA) 等完全皂化、及部分皂化樹脂、醋酸乙烯酯與其它乙烯基 單體之共聚物所成含醋酸酯之聚合物的皂化樹脂等含羥基 之熱塑性樹脂，亦可使用此等。 -26- 1284652 而且’具有作爲可與有機化合物（B)反應的官能基之胺 基的自由基聚合性單體或化合物，具體的典型例如（甲基） 丙烯醯胺、α -乙基（甲基）丙烯醯胺、N -甲基（甲基）丙烯醯 胺、Ν -丁氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、二丙酮（甲基）丙烯醯 胺、Ν，Ν-二甲基（甲基）丙烯醯胺、Ν，Ν -二乙基（甲基）丙烯醯 胺、Ν，Ν-二甲基-對苯乙烯楓醯胺、Ν，Ν-二甲基胺基乙基（甲 基）丙烯酸酯、Ν，Ν-二乙基胺基乙基（甲基）丙烯酸酯、ν，Ν-二甲基胺基丙基（甲基）丙烯酸酯、Ν，Ν -二乙基胺基丙基（甲 基）丙燒酸酯、Ν-[2-(甲基）丙嫌醯氧基乙基]哌啶、Ν-[2-(甲 基）丙烯醯氧基伸乙基]吡咯烷、Ν-[2-(甲基）丙烯醯氧基乙 基]嗎啉、4-(Ν，Ν-二甲基胺基）苯乙烯、4-(Ν，Ν-二乙基胺基） 苯乙烯、4 -乙烯基吡啶、2 -二甲基胺基乙基乙烯醚、2 -二乙 基胺基乙基乙烯醚、4-二甲基胺基丁基乙烯醚、4-二乙基 胺基丁基乙烯醚及6_二甲基銨己基乙烯醚等，此等可以單 獨使用或2種以上倂用。 另外，具有作爲可與有機化合物（Β)反應的官能基的硫 醇（锍）基之自由基聚合性單體或化合物，具體的典型例如 2 -丙儲-1-硫醇、3 -丁嫌-1-硫醇、4 -戊嫌-1-硫醇、（甲基）丙 烯酸2-锍基乙酯、（甲基）丙烯酸2-酼基-1-羧基乙酯、Ν-(2-巯基乙基）丙烯醯胺、Ν-(2-毓基-1-羧基乙基）丙烯醯胺、 Ν-(2-毓基乙基）甲基丙烯醯胺、Ν-(4-锍基苯基）丙烯醯胺、 Ν-(7-毓基萘基）丙烯醯胺、馬來酸單2-锍基乙基醯胺等之 含有具不飽和雙鍵之锍（硫醇）基的單體或化合物、四伸甲 基二硫醇、六伸甲基二硫醇、八伸甲基二硫醇、十伸甲基 二硫醇等具有2官能基以上之化合物可與含有硫醇（毓）基 -27- 1284652 反應的反應基，且具有與具-c二〇不飽和雙鍵之單體的交聯 反應之化合物等，此等可以單獨使用或2種以上倂用。而 且，例如具有硫醇（锍）基之聚乙烯醇改質體等硫醇（锍）基的 熱塑性樹脂等。 另外，亦可使用具有作爲可與有機化合物（Β)反應的官 能基之環氧基的自由基聚合性單體或化合物。 具體的典型例如環氧丙基（甲基）丙醯酸酯、（β -甲基）環 氧丙基（甲基）丙烯酸酯、3,4-環氧基環己基（甲基）丙烯酸 酯、烯丙基環氧丙醚、3,4-環氧基乙醯基環己烷、二（β-甲 基）環氧丙基馬來酸酯、二（β-甲基）環氧丙基富馬酸酯等之 含環氧基單體；乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、 六甲二醇二環氧丙醚、環己烷二醇二環氧丙醚、丙三醇三 環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、季戊四醇四環氧丙 醚等之脂肪族多元醇的環氧丙醚類；聚乙二醇二環氧丙 醚、聚丙二醇二環氧丙醚、聚四甲二醇二環氧丙醚等之聚 烷二醇的環氧丙醚類；聚酯樹脂系之聚環氧丙基化物；聚 醯胺樹脂系聚環氧丙基化物；雙酚Α系環氧樹脂；苯酚酚 醛淸漆樹脂系環氧樹脂；環氧基胺甲酸酯樹脂等。 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 另外，就考慮近來環境而言本發明之環氧化合物以使用 水溶性環氧化合物較佳。 具體的典型例如（聚）乙二醇二環氧丙醚、（聚）丙二醇二 環氧丙醚等之（聚）烷二醇二環氧丙醚類；丙三醇聚環氧丙 醚、二丙三醇聚環氧丙醚等之（聚）丙三醇聚環氧丙醚類； 山梨糖醇聚環氧丙醚類等水溶性環氧化合物。此等可以單 -28- 1284652 獨使用或2種以上倂用。 而且，在共聚物中導入羧基或羥基或胺基或硫醇（锍） 基、環氧基等之複合基時，藉由倂用含有上述反應基之單 體以形成多官能共聚物。此外，藉由調整有機化合物（B)之 添加量或反應溫度或條件，可得含有有機化合物（B)之多官 能樹脂粒子。 而且，製造本發明之母粒子（A)所使用於游離子聚合時 使用的聚合引發劑，可使用習知自由基聚合引發劑。 具體的典型例如過氧化苯甲醯基、枯基氫過氧化物、t-丁基氫過氧化物、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等之過 氧化物、偶氮雙異丁腈、偶氮雙甲基丁腈、偶氮雙異戊腈 等之偶氮系化合物等。此等可以單獨使用或2種以上倂 用。 此外，製作可與有機化合物（B)反應的粒子時，可使用 記載的各種合成方法、聚合方法，在溶液聚合（包含乳化聚 合、懸浮聚合、分散聚合）等介質下之合成。 該具體的聚合介質之典型例如水、甲醇、乙醇、1-丙醇、 2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丙醇、第三丁醇、卜戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、異戊醇、第三戊醇、1-己 醇、2-甲基-卜戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基丁.醇、1-庚醇、 2·庚醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、苯甲醇、環己醇 等之醇類；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁 基溶纖劑、二甲二醇單丁醚等之醚醇類；丙酮、甲基乙酮、 甲基異丁酮、環己酮等之酮類；醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙 酸乙酯、溶纖劑乙酸酯等之酯類；戊烷、八甲基丁烷、正 -29- 1284652 己院、環己院、2 -甲基戊院、2,2 - 一甲基丁院、2,3 - 一甲基 丁烷、庚烷.、正辛烷、異辛烷、2,2,3-三甲基戊烷、癸烷、 壬烷、環戊烷、甲基環戊烷、甲基環己烷、乙基環己烷、 對盏烷、二環己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等之脂肪族 或芳香族烴類；四氯化碳、三氯乙烷、氯苯、二甲醚、三 噁烷、四氫呋喃等醚類；甲縮醛、二乙縮醛等之縮醛類； 甲酸、乙酸、丙酸等之脂肪酸類；硝基丙烯、硝基苯、二 甲基胺、單乙醇胺、吡啶、二甲基甲醯胺、二甲基亞楓等 之含硫、氮之有機化合物類等。沒有特別的限制，適當選 擇符合不會溶解母粒子（A)、可溶解有機化合物之介質的聚 合方法用途之溶劑。另外，此等可以單獨使用或2種以上 倂用。 此外，製作粒子時視可使用的聚合方法而定適當選擇 (高分子）分散劑、安定劑、安定劑、乳化劑及界面活性劑 等。 有關此等之具體典型例如作爲分散劑及安定劑之聚羥 基苯乙烯、聚苯乙烯磺酸、乙烯基苯酚·（甲基）丙烯酸酯共 聚物、苯乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物、苯乙烯·乙烯基苯酚 -(甲基）丙烯酸酯共聚物等之聚苯乙烯衍生物；聚（甲基）丙 烯酸、聚（甲基）丙烯醯胺、聚丙烯腈、聚乙基（甲基）丙烯酸 酯、聚丁基（甲基）丙烯酸酯等聚（甲基）丙烯酸衍生物；聚甲 基乙烯醚、聚乙基乙烯醚、聚丁基乙烯醚、聚異丁基乙烯 醚等之聚乙烯基烷醚衍生物；纖維素、甲基纖維素、醋酸 纖維素、硝酸纖維素、羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、 羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素等之纖維素衍生物；聚 -30- 1284652 乙烯醇、聚乙烯基丁縮醛、聚乙烯基甲醛、聚醋酸乙烯酯 等之聚醋酸乙烯酯衍生物；聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯 烷酮、聚伸乙基亞胺、聚-2-甲基-2-噁唑啉等之含氮聚合物 衍生物；聚氯乙烯基、聚偏二氯乙烯基等之聚鹵素化乙烯 基衍生物；聚二甲基矽氧烷等之聚矽氧烷衍生物等之各種 疏水性或親水性分散劑、安定劑。此等可以單獨使用或2 種以上倂用。 而且，乳化劑（界面活性劑）例如月桂基硫酸鈉等之烷基 硫酸酯鹽、十二烷基苯磺酸鈉等之烷基苯磺酸鹽、烷基萘 磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽等之 陰離子系乳化劑；烷基胺鹽、四級銨鹽、烷基甜菜鹼、氧 化胺等之陽離子系乳化劑；聚環氧乙烷烷醚、聚環氧乙烷 烯丙醚、聚環氧乙烷烷基苯醚、山梨糖醇脂肪酸酯、丙三 醇脂肪酸酯、聚環氧乙烷脂肪酸酯等之非離子系乳化劑 等。此等可以單獨使用或2種以上倂用。 4 .扁平粒子之製作方法 本發明扁平粒子之製作方法，其特徵爲首先製作含有可 與有機化合物（B)反應的官能基之母粒子（A)，且在不會使 該母粒子（A)溶解的溶劑下添加可溶解於該溶劑中的有機 化合物（B)，藉由控制溫度、反應製得扁平粒子。另外，視 用途而定藉由使鍵結於母粒子（A)由來的表面之有機化合 物（B)加成於扁平粒子表層部，可得至少具備一種黏合性、 密接性、接合性、分散性等機械•機能特性之扁平粒子， 換言之，使具有該官能基之母粒子（A)與有機化合物（B)在至少一 種選自於對前者爲非溶劑、對後者爲溶劑的水或有機溶劑之 -31- 1284652 溶劑存在下形成混合狀態之第1步驟，與繼後使具窄 不飽和雙鍵單體之官能基的母粒子（A)與有機化合物 由加熱鍵結以製得交聯構造之第2步驟，與自所得粒 液除去溶劑以製得粒子單體之第3步驟所成。如此可 具有鍵結於母粒子（A)由來粒子之有機化合物的扁 子。· 自母粒子（A)與有機化合物（B)所得的鍵，爲由母粒 及有機化合物（B)具有的官能基或反應基（具體而言羥 羧基、胺基、硫醇基、環氧基、異氰酸酯基、碳化二 基、噁唑啉基等）化學反應所得的鍵結基。具體的藉由 反應可鍵結例如異脲鍵、脈鍵、胺基甲醯鍵、硫脲鍵 脲鍵、醯胺鍵、藉由酯化之鍵、藉由醯胺酯化之鍵、 醚化之鍵、藉由二級胺化之鍵、藉由三級胺化之鍵、 環氧基開環之鍵、藉由噁唑啉基開環之鍵等。 特別是具有活性氫基之羧基、羥基、胺基、硫醇基 粒子（A)與具有碳化二亞胺基之碳化二亞胺化合物較 易反應’可得堅固鍵結基較佳。 具體的鍵結基例如具有 (1) 爲碳化二亞胺基與羥基時，異脲鍵 • —-N—C=N—~

| I Η〇—— (2) 爲碳化二亞胺基與胺基時，脈鍵 「不含 (Β)藉 :子溶 製得 平粒 Ψ (Α) 基、 亞胺 化學 、醯 藉由 藉由 之母 爲谷 -32- 1284652

N一C = N

I I

Η N—H (3) 爲碳化二亞胺基與羧基時，碳化二亞胺鍵

——NC=N

Η 〇—C

II 〇 (4) 爲碳化二亞胺基與硫醇基時，硫脲鍵 -N—C=N-

I Η S—— 之鍵。 而且，藉由適當選擇其它徼粒子添加，可物理性、化學 性加成於扁平粒子。該具體的方法例如 (1)結合母粒子（A)與有機化合物（B)鍵結時添加加成。 (2 )母粒子（A)或扁平粒子後利用極性加成。 (3)藉由加成聚合、聚縮合、加成縮合等化學鍵結予以加 成等。 具體的其它微粒子爲較母粒子小的粒子，不受限於無機 物，較佳的粒徑爲0.01〜ΙΟΟμιη、較佳者爲0.05〜ΙΟμιη .。 爲有機粒子時，例如由上述母粒子（Α)所成具有有機成分之 粒子或有機顏料等。而爲無機粒子時例如銅粉、鐵粉、金 粉、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化矽、氧化錫、氧化銅、 氧化鐵、氧化鎂、氧化錳、氫氧化鋁、氫氧化鎂、無機顏 -33- 1284652 料等之無機粒子。將扁平粒子使用於光學用途時，以控制 折射•率、提高光擴散性爲目的時以粒徑爲0.01〜ΙΟμπι之氧 化金屬微粒子爲宜，較佳者爲氧化鈦、氧化鋅、氧化矽等。 此等可以單獨使用或2種以上倂用。 此外，於上述第1步驟中除母粒子（Α)與有機化合物（Β) 外，視其所需可適當選擇分散劑、抗氧化劑、安定劑、或 乳化劑予以添加。 具體的典型例如分散劑、安定劑、乳化劑係與上述相同 者，另外抗氧化劑例如苯酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、 磷系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、氫醌系抗氧化劑、羥基胺 系抗氧化劑等。此等可單獨使用或2種以上倂用。 而且，於上述第1或第2步驟中，視母粒子（Α)之官能 基、有機化合物（Β)之反應基而定適當選擇，添加較佳的觸 媒。 例如母粒子（Α)之官能基與有機化合物（Β)之反應基中 至少一方含有環氧基時，具體例如可添加苯甲基二甲胺、 三乙胺、三丁胺、吡啶、三苯胺等之三級胺類·，三乙基苯 甲銨氯化物、四甲銨氯化物等之四級銨化合物類；三苯基 膦、三環膦等之膦類；苯甲基三甲基鱗氯化物等之鱗化合 物類；2 -甲基咪唑啉、2 -甲基-4 -乙基咪唑啉等之咪唑啉化 &物類；氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等之鹼金屬氫氧 化物類；碳酸鈉、碳酸鋰等之鹼金屬碳酸鹽類；有機酸之 驗金屬鹽類；三氯化硼、三氟化硼、四氯化錫、四氯化鈦 等之具有路易斯酸酸性之鹵化物類或其複合物類等之觸 媒。此等可以單獨使用或2種以上倂用。 -34- 1284652 另外，於上述第3步驟中除去溶液（溶劑）時，可使用(吸 引）過濾、真空乾燥、噴霧乾燥等習知技術。此時，可於事 前進行洗淨步驟，適當選擇改變溶液（溶劑）之種類。視溶 液（溶劑）種類而定可改變扁平化程度。 一般而言，扁平粒子之形成機構及製作方法，係因產生 交聯反應之聚合速度增大、交聯密度之增大與因聚合之收 縮、層分離之助長之循環，藉由此等使粒子扁平。（參照微 粒子工學大系第2卷布吉·迪克羅（譯音）系統發行）。 此外，類似的中空聚合物粒子之製作方法有芯膨脹法、 聚合收縮法等，此等機構是否可完全形成本發明之扁平粒 子，直至目前仍爲不明。然而，本發明人等推測不會使本 發明扁平粒子之形成機構及方法複合化者。 爲製得本發明之扁平粒子時，至少使母粒子（A)之表面 層適度交聯係極爲重要。直至母粒子（A)之內部過分交聯 時，會形成硬化粒子、不會形成扁平粒子。此外，母粒子 (A)表面之交聯層過厚、過薄，皆有可能無法得到良好的扁 平粒子。 . 因此，使母粒子（A)之官能基量、有機化合物（B)之反應 基量視反應基、官能基之種類調整較佳。 具體而言，在下述範圍內進行調整時可得目的之扁平粒 子。 爲使母粒子（A)製作扁平粒子或在表面具有有機化合物 之扁平粒子時，必要的有機化合物（B)之反應基含量以反應 基當量爲50〜1，000、較佳者爲80〜800、更佳者爲100〜 5 00、最佳者爲150〜400。有機化合物（B)之反應基當量大 -35- 1284652 於1 , Ο Ο 0時交聯度過低無法形成扁平粒子，另外小於5 〇時 交聯密度過高、反而有可能無法形成扁平粒子。 而且’爲製作扁平粒子或在表面形成有機化合物層之扁 平粒子時’具有必要的與有機化合物（Β)之反應基反應的官 能基之母粒子（Α)，官能基以當量滿足5〇〜7〇〇者爲宜，較 佳者當量爲80〜5 00、更佳者爲1⑽〜50〇、最佳者爲2〇〇 〜4 0 0。官能基以當量小於5 0時，交聯密度過高、有可能 無法形成扁平粒子，另外，當量大於7 0 0時與有機化合物 之鍵結量降低、無法形成扁平粒子。此外，與有機化合物 (Β)之交聯度過局時，會變成硬化粒子、不會引起扁平化。 此外，當有機化合物（Β)容易浸透於粒子內部時，藉由 適當改成與母粒子（Α)之親和性低的溶劑（例如爲聚苯乙烯 係粒子時，水，與水之有機混合溶劑、無極性溶劑等），可 使母粒子（Α)之表層部交聯及鍵結於中心。 此外，此等母粒子（Α)之官能基當量、有機化合物（Β)之 反應基當量、溶劑之種類、溫度等之調整不充分時，所得 的單分散粒子不會扁平化、而有可能爲硬化粒子、具有數 個孔穴之粒子、具有凹部之多孔質狀粒子等。 有機化合物（Β)之添加量受到交聯量與在母粒子（Α)表 面上形成所得的有機化合物所影響，對1當量母粒子之官 能基而言以當量添加〇·1〜8爲宜’較佳者以當量爲〇·3〜 5、更佳者以當量爲〇·5〜4、最佳者以當量爲1〜3。而且， 以當量添加大於8時，交聯度會增加’有可能無法得到扁 平粒子。 爲製得扁平粒子，母粒子（Α)與有機化合物（Β)鍵結的反 -36- 1284652 應溫度，以母粒子（A)之官能基與有機化合物（B)化學反應 所得的最低溫度以上爲宜，受到母粒子之官能基種類、有 機化合物之種類、溶劑之種類等影響，以10〜200 °C爲宜、 較佳者爲15〜150 °C、更佳者爲20〜130 °C、最佳者爲40 〜100〇C。 另外，使母粒子（A)中之官能基與有機化合物（B)鍵結時 所需時間，係爲形成目的之扁平粒子所得交聯反應大約完 成時所需時間即可，大受使用有機化合物及添加量、粒子 內官能基種類、溶液之黏度、及濃度、溫度等所影響，爲1 〜1 2小時、較佳者爲1〜6小時、更佳者爲2〜5小時。 而且，經過長時間進行反應時，有機化合物浸透至母粒 子（A)之內部、硬化，有可能無法形成扁平粒子。換言之， 調整成完全不會形成硬化粒子之溫度或反應時間極爲重要。 此外’具有官能基之粒子爲含有與有機化合物（B)反應 所得的活性氫基（羥基、羧基、胺基、硫醇基）或環氧基等 官能基之粒子時，沒有特別的限制，其中以具有羧基、羥 基、胺基之粒子較佳。 具有官能基之粒子的形狀較佳者爲真球狀或略爲球 狀，爲異形粒子（非球狀）亦可。 另外’母粒子（A)之粒子直徑爲0.01〜300μιη之粒子、 較佳者爲0·1〜ΙΟΟμιη、更佳者爲0.2〜50μηι、最佳者爲0.3〜25μπι。 而且，可在上述範圍內製得的扁平粒子之扁平面直徑 (粒子直徑）D爲0.015〜320μιη、較佳者爲0.15〜11〇μηι、更 佳者爲0.25〜55μιη、最佳者爲0.35〜27μιπ。 此外’扁平面直徑D與粒子厚度d之比（D/d)爲1.0〜5.0 -37- 1284652 範圍之扁平狀粒子。 此外，凹部直徑L係爲小於所得扁平面之直徑D的凹部 直徑。 不會溶解母粒子（A)、可溶解有機化合物（B)之溶劑，係 爲至少一種選自於水或有機溶劑之溶劑，考慮使用的有機 化合物（B)及添加量、樹脂（粒子）之種類及含有的官能基種 類、使用用途等適當選擇。 該具體的溶劑例如水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、 1-丁醇、2-丁醇、異丙醇、第三丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、異戊醇、第三戊醇、1-己醇、2-甲 基-1-戊醇、4·甲基-2-戊醇、2-乙基丁醇、1-庚醇、2-庚醇、 3-庚醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、苯甲醇、環己醇等之醇 類；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖 劑、二甲二醇單丁醚等之醚醇類；丙酮、甲基乙酮、甲基 異丁酮、環己酮等之酮類；醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸乙 酯、溶纖劑乙酸酯等之酯類；戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、 環己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3·二甲基丁烷、 庚烷、正辛烷、異3-三甲基戊烷、癸烷、壬烷、環戊烷、 甲基環戊烷、甲基環己烷、乙基環己烷、對盏烷、二環己 烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等之脂肪族或芳香族烴類； 四氯化碳、三氯乙烷、氯苯、二甲醚、三噁烷、四氫呋喃 等醚類；甲縮醛、二乙縮醛等之縮醛類；甲酸、乙酸、丙 酸等之脂肪酸類；硝基丙烯、硝基苯、二甲基胺、單乙醇 胺、吡啶、二甲基甲醯胺、二甲基亞楓等含硫、氮之有機 -38- 1284652 化合物類等。較佳者爲水、水與醇類之混合物、水與親水 性有機類之混合物、甲苯等。此等沒有特別的限制，適當 選擇符合使用用途之溶劑。而且，此等可以單獨使用或2 種以上倂用。 而且，母粒子（A)及有機化合物（B)可使用習知技術製 作，惟爲市售品時亦可使用此等，不受此限。 於形成扁平粒子時硬化反應時之溶液濃度以下式表 示，其範圍爲1〜60重量％、較佳者爲3〜50重量％、更佳 者爲5〜40重量％、最佳者爲6〜30重量％。 溶液濃度（重量％)= 1〇〇 X (全部溶液-溶劑）/全部溶液 另外，於本說明書中以掃描電子顯微鏡（日立S-2 150以 下稱爲SEM)、以可測定的倍率（50〜1 0,000倍）攝影照片， 觀察粒子形狀。 而且，對1個粒子而言無規測定nl = 5 00個的扁平面之 直徑D與粒子厚度d、凹部直徑L ，且測定平均扁平面之 直徑（D’）及平均粒子之厚度（d’）、平均凹部直徑（L’）。另外， 扁平面之直徑D與粒子厚度d之平均比（P)可以下式求取。 平均比（P) =平均扁平面之直徑（D’）/平均粒子之厚度（d’） 在本發明之扁平粒子表面具有有機化合物之機械•機 能特性的粒子，係藉由使含有與有機化合物反應所得基（例 如羥基、胺基、羧基、硫醇基、環氧基等）之粒子，在至少 一種對該粒子爲非溶劑且對有機化合物爲溶劑的水或有機 溶劑的溶劑存在下與有機化合物混合鍵結製得，就其性能 而言可得作爲扁平粒子之遮蔽性、白色度、光擴散性、平 -39- 1284652 滑性、可提高作爲交聯性粒子之耐熱性與耐溶劑性、且具 有有機化合物之扁平粒子之黏合性與密接性、接合性等優 異效果。 、 此外，使用作爲有機化合物之碳化二亞胺化合物時，可 提高粒子之分散性、且使具有反應基之染料及顏料與碳化 二亞胺反應、不會有掉落顏色的著色。 保持該機械·機能特性之扁平粒子，由於保有原來扁平 粒子特有的遮蔽性、白色度、光擴散性、平滑性，故可應 用於靜電荷顯像劑、塗料•紙塗覆·資訊記錄紙等之塗覆 劑、黏合劑、接合劑、光擴散劑、汽車領域、電材領域、 芳香劑、化妝料、醫藥、農藥、建築材料等各種領域。 而且，由於可以有機化合物溶液進行扁平粒子化，故爲 可使未反應的殘存有機化合物數次再利用、爲經濟性佳的 製造方法。 實施例及比較例 使用有機化合物之合成例、粒子合成例及實施例，更詳 細地說明本發明，惟本發明不受此等所限制。於下述中沒 有特別限制時，「份」係表示「重量份」，「水」係指「蒸 餾水」。 <碳化二亞胺樹脂之合成> [碳化二亞胺樹脂合成例1] 使800克4,4，-二環己基甲烷二異氰酸酯（HMDI)與4克 碳化二亞胺化觸媒在18CTC下反應37小時，製得異氰酸酯 末端4,4’-二環己基甲烷碳化二亞胺（聚合度=10.5)。然後’ 使6 7 7.3克所得的碳化二亞胺與297.4克聚合度m=12之聚 -40- 1284652 環氧乙烷單甲醚在140 °C下反應6小時。於其中徐徐地加入 6 4 9.8克蒸餾水，製得淡黃色透明碳化二亞胺樹脂溶液（樹 脂濃度60重量％)。碳化二亞胺當量爲3 5 0/NCN。 [碳化二亞胺樹脂合成例2] 使800克4，4’-二環己基甲烷二異氰酸酯（HMDI)與4克 碳化二亞胺化觸媒在180 °C下反應9小時，製得異氰酸酯末 端4，4’-二環己基甲烷碳化二亞胺（聚合度=2.7)。然後，使 702克所得的碳化二亞胺與343.3克聚合度m = 4之聚環氧乙 烷單甲醚在1 4 0 °C下反應6小時。於其中徐狳地加入6 9 6.9 克蒸餾水，製得淡黃色透明碳化二亞胺樹脂溶液（樹脂濃度 60重量％)。碳化二亞胺當量爲469/NCN。 [碳化二亞胺樹脂合成例3] 使800克4,4’-二環己基甲烷二異氰酸_ (HMDI)與4克 碳化二亞胺化觸媒在180 °C下反應6小時，製得異氰酸酯末 端4,4’-二環己基甲烷碳化二亞胺（聚合度=1·2)。然後，使 7 2 6.7克所得的碳化二亞胺與577.4克聚合度mz：4之聚環氧 乙烷單甲醚在140°C下反應6小時。於其中徐徐地加入869.4 克蒸餾水，製得淡黃色透明碳化二亞胺樹脂溶液（樹脂濃度 60重量％)。碳化二亞胺當量爲7 8 3/NCN。 [碳化二亞胺樹脂合成例4]. 使800克2，6-伸甲苯基二異氰酸酯（TDI)與44 1.4克聚合 度m = 8之聚環氧乙烷單甲醚在5 0 °C下反應1小時後，加入 8克碳化二亞胺化觸媒，在8 5 °C下反應6小時製得末端密 封的碳化二亞胺樹脂（聚合度=7)。於其中徐徐地加入7 〇 9.6 克蒸餾水，製得淡黃色透明碳化二亞胺樹脂溶液（樹脂濃度 -41 - 1284652 60重量％)。碳化二亞胺當量爲265/NCN。 碳化二亞胺樹脂之合成例1〜4的結果如表1所示。 表1 碳化二亞 胺合成例 原料二異氰酸酯 碳化二亞胺平均聚合度 平均分子量 NCN當量 合成例1 HMDI 10.5 3671 350 合成例2 HMDI 2.7 1267 469 合成例3 HMDI 1.2 940 783 合成例4 TDI 7 1852 265 <粒子之合成〉 [試作粒子例1 ](比較例1) 在5 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以氮 氣取代溶存氧後，以攪拌機在氮氣氣流中、油浴溫度78它 下加熱約1 5小時，製得苯乙烯-甲基丙烯酸共聚合粒子溶 液。 苯乙烯 4 8.2份 甲基丙烯酸 20.6份 甲醇 1 7 9.8份 乙醇 29.9份 水 59.8份 偶氮雙2-甲基丁腈（ABNE) 3.0份 苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液 7 5.0份 (其中，苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液係爲苯乙 烯··甲基丙烯酸2-羥基乙酯=2 : 8 40重量％甲醇溶液） 然後，使部分該粒子溶液使用習知吸引過濾設備，以水 -42- 1284652 -甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3〜5次，真空乾燥後 製得粒子。該粒子以SEM(日立製 S-2150)觀察形狀時爲 球狀粒子群，觀察粒子直徑時平均粒徑爲2·5μιη。而且， 使部分該粉體粒子作爲比較例1。 [試作粒子例2](比較例2) 在5 0 0 m 1燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以氮 氣取代溶存氧後，以攪拌機在氮氣氣流中、油浴溫度8 〇 t： 下加熱約1 5小時，製得苯乙烯-甲基丙烯酸共聚合粒子溶 液。 苯乙烯 44.7 份 甲基丙烯酸 24.1 份 甲醇 140.4 份 乙醇 54.0 份 水 75.6 份 偶氮雙異丁膪（AIBN) 3.0份 苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液 60.0份 (其中，苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液係爲苯乙 烯：甲基丙烯酸2-羥基乙酯=1 : 9 40重量％甲醇溶液） 然後，使部分該粒子溶液使用習知吸引過濾設備，以水 -甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3〜5次，真空乾燥後 製得粒子。該粒子以SEM(日立製 S-2150)觀察形狀時爲 球狀粒子群，觀察粒子直徑時平均粒徑爲8.8 μηι。而且， 使部分該粉體粒子作爲比較例2。

[試作粒子例3](比較例3) I 在5 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以氮 -43 1284652

氣取代溶存氧後，以攪拌機在氮氣氣流中、油浴溫度80 °C 下加熱約1 5小時，製得苯乙烯-甲基丙烯酸共聚合粒子溶 液。 苯乙烯 4 8 · 2 份 甲基丙烯酸 20.6 份 甲醇 220.8 份 水 55.2 份 偶氮雙異丁腈（AIBN) 1 · 6份 苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液 62.8份 (其中，苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液係爲苯乙 燒：甲基丙烯酸2-羥基乙酯=2: 8 40重量％甲醇溶液） 然後，使部分該粒子溶液使用習知吸引過濾設備，以水 -甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3〜5次，真空乾燥後 製得粒子。該粒子以SEM(曰立製 、-2150)觀察形狀時爲 球狀粒子群，觀察粒子直徑時平均粒徑爲5.2μιη。而且， 使部分該粉體粒子作爲比較例3。 [S式作粒子例4 ](比較例4) 在5 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以氮 氣中取代溶存氧後，以攪拌機在氮氣氣流中、油浴溫度65 °c下加熱約1 5小時，製得苯乙烯 溶液。 -甲基丙烯酸共聚合粒子 苯乙烯 7 7.4 份 甲基丙烯酸 8.6份 甲醇 207.0 份 水 23.0 份 一 44- 1284652 偶氮雙異丁腈（AIBN) 3.0份 苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液 47.6份 (其中，苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液係爲苯乙 烯：甲基丙烯酸2 -羥基乙酯=2 : 8 4 0重量％甲醇溶液） 然後，使部分該粒子溶液使用習知吸引過濾設備，以水 -甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3〜5次，真空乾燥後 製得粒子。該粒子以SEM(日立製 S-2150)觀察形狀時爲 球狀粒子群，觀察粒子直徑時平均粒徑爲2.6 μιη。而且， 使部分該粉體粒子作爲比較例4。 [試作粒子例5](比較例5) 在5〇〇ml燒瓶中一起力口入下述所示比例之混合物，以氮 氣中取代溶存氧後，以攪拌機在氮氣氣流中、油浴溫度8〇 °C下加熱約1 5小時，製得苯乙烯-甲基丙烯酸共聚合粒子 溶液。 苯乙烯 4 8.2份 甲基丙烯酸 · 20.6份 甲醇 1 7 9.8份 乙醇 29.9份 5 5.2 份 偶氮雙異丁腈（AIBN) 4.1份 苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液 62.8份 (其中’苯乙烯-甲基丙烯酸系共聚合樹脂溶液係爲苯乙 烯：甲基丙烯酸2-羥基乙酯=2 : 8 40重量％甲醇溶液） 然後，使部分該粒子溶液使用習知吸引過濾設備，以水_ 甲醇混合溶液（3 ·· 7)重複洗淨-過濾3〜5次’真空乾燥後製 -45- 1284652 得粒子·。該粒子以SEM(日立製 S-2150)觀察形狀時爲球 狀粒子群，觀察粒子直徑時平均粒徑爲8.6 μηι。 此等試作粒子例1〜5之結果如表2所示。 表2 含粒子之反應基 反應基當量 使用原料 試作粒子例1 殘基 287 苯乙烯•甲基丙烯酸 試作粒子例2 羧基 246 苯乙烯•甲基丙烯酸 試作粒子例3 羧基 287 苯乙烯•甲基丙烯酸 試作粒子例4 羧基 860 苯乙烯•甲基丙烯酸 試作粒子例5 竣基 287 苯乙烯•甲基丙烯酸 <扁平粒子之合成例> [實施例1] 在3 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以攪 拌機在氮氣氣流中、油浴溫度5 (TC下加熱約5小時，使碳 化二亞胺基反應製得粒子溶液。 試作粒子例1溶液 25.0份 合成例1之碳化二亞胺樹脂溶液 25.2份 水 1 7 . 1份 甲醇 108.9份 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3次，以甲醇重複洗淨-過濾2次，真空乾 燥後製得粒子。該粒子以SEM(日立製 S-2150)觀察形狀 時爲具有凹部之扁平粒子群。 而且，觀察扁平面之直徑及凹部直徑時平均扁平面之直 徑爲3.9 2 μιη、平均凹部直徑爲2.16 μιη。另外，使該粒子以 -46- 1284652 傅立葉轉換紅外線分光光度計（島津製 FT-IR8200PC)測 定時，在波長2 1 50(l/cm)附近可得碳化二亞胺基之吸收波 峰。該所得扁平粒子之S EM照片如第4圖所示。 [實施例2 ] · 在3 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以攪 拌機在氮氣氣流中、油浴溫度4 5 °C下加熱約4小時，使碳 化二亞胺基反應製得粒子溶液。 試作粒子例2 9.0份 合成例4之碳化二亞胺樹脂溶液 12.9份 水 65.8份 甲醇 34.9份 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3次，以TTHF重複洗淨-過濾2次，真空 乾燥後製得粒子。該粒子以SEM(日立製 S-2150)觀察形 狀時爲具有凹部之與實施例1相同的扁平粒子群。而且， 觀察扁平面之直徑及凹部直徑時平均扁平面之直徑爲 10·24μπι、平均凹部直徑爲6·31μπι。另外，使該粒子以傅立 葉轉換紅外線分光光度計（島津製 FT-IR8200PC)測定 時，在波長21 50(1/cm)附近可得碳化二亞胺基之吸收波峰。 [實施例3] 在3 0 0 m 1燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以擾 拌機在氮氣氣流中、油浴溫度5 0 °C下加熱約5小時，使碳 化二亞胺基反應製得粒子溶液。 試作粒子例3溶液 15.0份 合成例2之碳化二亞胺樹脂溶液 1 7.3份 -47- 1284652 水 1 1 . 7份 甲醇 7 4.5份 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3次，以甲醇重複洗淨-過濾2次，真空乾 燥後製得粒子。該粒子以SEM(日立製 S-2 150)觀察形狀 時爲具有凹部之與實施例1相同的扁平粒子群。而且，觀 察扁平面之直徑及凹部直徑時平均扁平面之直徑爲 7.1 8 μιη、平均凹部直徑爲3.48 μιη。另外，使該粒子以傅立 葉轉換紅外線分光光度計（島津製 FT-IR8200PC)測定 時，在波長2150(Ι/cm)附近可得碳化二亞胺基之吸收波峰。 [實施例4] 在3 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以攪 拌機在氮氣氣流中、油浴溫度50 °C下加熱約5小時，使碳 化二亞胺基反應製得粒子溶液。 試作粒子例3溶液 1 0.0份 合成例3之碳化二亞胺樹脂溶液 1 9.2份 水 13.1份 甲醇 83.0份 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3次，以DMF重複洗淨-過濾2次，真空 乾燥後製得粒子。該粒子以SEM(日立製S-2150)觀察形狀 時爲具有2個平面和細狀凹部之扁平粒子群。而且’觀察 扁平面之直徑及凹部直徑時平均扁平面之直徑爲6·20μιη、平均 凹部直徑爲0.48μιη。另外，使該粒子以傅立葉轉換紅外線分光 光度計（島津製FT-IR8200PC)測定時，在波長2150(l/cm)附近 -48- 1284652 可得碳化二亞胺基之吸收波峰。 [實施例5 ] 在3 0 0 m 1燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，在室 溫下以攪拌機分散化1小時後，添加0.1克作爲觸媒之三 丁胺，在氮氣氣流中、油浴溫度7 5 °C下加熱約4.5小時， 使環氧基反應製得粒子溶液。 試作粒子例5溶液 1 0.0份 迪納克魯（譯音）EX-1610 14.8份 甲醇 4 1 . 5份 水 57.5份 (其中，「迪納克魯（譯音）EX-16 10」係爲那卡西肯姆迪克（譯 音）（股）製之環氧化合物，環氧當量爲170) 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3次，以THF重複洗淨-過濾2次，真空 乾燥後製得粒子。該粒子以 SEM(日立製 S-2150)觀察形 狀時爲具有凹部之與實施例1相同的扁平粒子群。而且， 觀察扁平面之直徑及凹部直徑時平均扁平面之直徑爲 9.8 5μιη、平均凹部直徑爲6. 19μιη。另外，使該粒子以傅立 葉轉換紅外線分光光度計（島津製 FT-IR8200PC)測定 時，在波長910(l/cm)附近可得碳化二亞胺基之吸收波峰。 <比較粒子之合成例> [比較例6 ] 在3 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以攪 拌機在氮氣氣流中、油浴溫度50t下加熱約5小時，製作 使碳化二亞胺反應的粒子溶液（除使用試作粒子例4溶液 -49- 1284652 外 與實 施例3爲相同的條件）。 試 作 粒子 例4溶液 30 • 0份 合 成 例2 之碳化二亞胺樹脂溶液 1 8 · 8 份 水 12 • 8份 甲 醇 81 • 0份 然後， 使用習知吸引過濾設備5 1以水 -甲醇混合溶液（3 ； 7) 重 複洗 淨-過濾3次，以甲醇重複洗淨 -過濾2次，真空 乾 燥 後 製得 粒子。該粒子以 SEM(曰 立製 S - 2 1 5 0)觀察形 狀 時 爲 平均 粒子直徑爲 3.47μιη之球狀粒 子群，不爲扁平 粒 子 〇 而且 ，使該粒子以傅立葉轉換 紅外線分光光度計（島 津 製 FT-IR8200PC)測定時，在波長2150(l/cm)附近可得 碳 化 二 亞胺 基之吸收波峰。 [比較例7 ] 在3 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混合物，以攪 拌機在氮氣氣流中、油浴溫度5 (TC下加熱約1 8小時，製作 使碳化二亞胺反應的粒子溶液（除改變合成時間外，與實施 例1爲相同的條件）。 試作粒子例1溶液 25.0份 合成例1之碳化二亞胺樹脂溶液 25.2份 水 17.1份 甲醇 1 0 8.9份 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3次，以THF重複洗淨-過濾2次，真空 乾燥後製得粒子。該粒子以 SEM(日立製 S-2 150)觀察形 狀時爲平均粒子直徑爲3 · 5 1 μ m之硬化球狀粒子群，不爲扁 -50- 1284652 平粒子。而且，使該粒子以傅立葉轉換紅外線分光光度計 (島津製 FT-IR8200PC)測定時，在波長2150(l/cm)附近可 得碳化二亞胺基之吸收波峰。 [比較例8 ] 在3 00ml燒瓶中一起加入下述所示比例之混.合物，以攪 拌機在氮氣氣流中、油浴溫度45 °C下加熱約1 5小時，製作 使碳化二亞胺反應的粒子溶液。 試作粒子例3溶液 2 0.0份 合成例2之碳化二亞胺樹脂溶液 1 3.8份 水 9.4份 甲醇 59.6份 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾3次，以甲醇重複洗淨-過濾2次，真空乾 燥後製得粒子。該粒子以SEM(日立製 S-2150)觀察形狀 時爲平均粒子直徑爲7.08μπι之具有多數凹部之多孔質狀 球狀粒子群，不爲扁平粒子。而且，使該粒子以傅立葉轉 換紅外線分光光度計（島津製 FT-IR8200PC)測定時，在波 長2150(Ι/cm)附近可得碳化二亞胺基之吸收波峰。該粒子 之SEM照片如第5圖所示。 實施例1〜5與比較例1〜8之結果如表3、4所示。 1284652 表3 實施例 碳化二亞胺化 原料二氰酸酯 碳化二亞胺添加量 (當量)(NCN/反應基） 反應溫度(V) 反應時間(h) 1 HMDI 3 50 5 2 TDI 0.8 45 4 3 HMDI 2.5 50 5 4 HMDI 2.5 50 5 實施例 環氧化合物 環氧添加量(當量） 反應溫度(。〇 反應時間(h) 5 迪納克魯EX-1610 2.5 75 4.5 表4 比較例 碳化二亞胺化 原料二氰酸酯 碳化二亞胺添加量 償量)(NCN/反應基) 反應溫度(°C) 反應時間(h) 1 — — 一 — 2 一 — — 一 3 — — — 一 4 一 —— — — 5 — — — _ 6 HMDI 2.5 50 5 7 HMDI 3 50 18 8 HMDI 1.5 45 15 [評估試驗1](扁平化評估） 使實施例粒子1〜5以掃描電子顯微鏡（日立 S-2150 以下稱爲SEM)、以可測定的倍率（50〜1 0,000倍）攝影，對 1個粒子而言無規測定nl =5 00個的扁平面之直徑D與粒子 -52- 1284652 厚度d、凹部直徑L ，且測定平均扁平面之直徑（D’）及平 均粒子之厚度（d，）、平均凹部直徑（L，）。另外’扁平面之直 徑D與粒子厚度d之平均比（P)可以下式求取 平均比（P)=平均扁平面之直徑（D’）/平均粒子之厚度 (d，）〇 此等結果如表5所示。 表5 實施例 平均扁平面之 直徑 Φ’Χμιη) 平均粒子之厚 度((Ι’Χμιη) 平均凹部直徑 (L，)_ 平均比(P) 1 3.92 2.16 2.16 1.81 2 10.24 6.21 6.31 1.65 3 7.18 3.40 3.48 2.11 4 6.20 1.85 0.48 3.35 5 9.85 5.73 6.19 1.72 由評估試驗1及實施例粒子1〜5之傅立葉轉換紅外線 分光光度計之結果確知，母粒子（A)與有機化合物（B )所成 的粒子爲指定範圍之扁平粒子。 [評估試驗2](耐溶劑性、溶液分散性評估） 在3 00ml燒瓶中加入實施例1〜5及比較例1〜5之粒子 各1克與下述記載的水及有機溶劑1 0 0 m 1，在常溫下攪拌 3 0分鐘後，以目視進行對溶劑性之評估。而且，藉由s E Μ (日 立製 S-2 15 0)確認形狀。此等結果如表6所示。 -53- 1284652 表6 溶劑 水 甲醇 乙醇 甲苯 DMF THF ΜΕΚ 丙酮 二氯甲烷 評估試驗2 S S S 巨 S S 目 S 巨 S g S 巨 S 目 S 視 E 視 Ε 視 Ε 視 Ε 視 E 視 E 視 Ε 視 Ε 視 Ε Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ Μ 實施例1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 實施例2 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 Ο ' 1 實施例3 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 實施例4 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 實施例5 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 1 比較例1 〇 1 X 0 X 0 Λ 0 X 0 X 0 X 0 X 0 〇 1 比較例2 〇 1 X 0 X 0 〇 1 X 0 X 0 X 0 X 0 Λ 0 比較例3 〇 1 X 0 X 0 Λ 0 X 0 X 0 X 0 X 0 〇 1 比較例4 〇 1 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 0 X 1 比較例5 〇 1 X 0 X 0 Λ 0 X 0 X 0 X 0 X 0 〇 1 〇··分散 △部分分散 X :溶解 1 :爲實施粒子之形狀 0 :不爲實施粒子之形狀 由評估試驗2(實施例粒子1〜5、比較例粒子1〜5)之結 果可知，如爲硬化的扁平粒子（實施例1〜5 )時，其耐溶劑 性優異。另外，母粒子（比較例1〜5)大多容易溶解於有機 溶劑中，耐溶劑性不充分。由此可知，本發明之扁平粒子 爲由母粒子與有機化合物所成的新鍵結基構成。而且，不 溶解於水及有機溶劑中，溶液分散性佳。 [評估試驗3](耐熱性評估） 將實施例1〜5及比較例1〜5之粒子各1克加入鋁燒 瓶，在1 80t之乾燥機中硬化1小時後，確認鋁燒瓶之殘存 -54- 1284652 物（粒子）。而且，以SEM(日立製 S-2 150)進行粒子形狀之 確認。此等之結果如表7所示。 表7 試驗3 目視 SEM 試驗3 目視 SEM 實 施 例1 〇 2 比較 例 1 X 〇 實 施 例2 〇 2 · 比較 例 2 Δ 1 實 施 例3 〇 2 比較 例 3 X 0 實 施 例4 〇 2 比較 例 4 X 0 實 施 例5 〇 2 比較 例 5 X 0 〇：粒子狀 △:稍溶解 X :溶解且爲板狀 2 :爲實施粒子之形狀 1 :變形粒子 0 :不爲粒子形狀 由評估試驗3 (實施例粒子1〜5、比較例粒子1〜5)之結 果可知，爲硬化的扁平粒子（實施例粒子1〜5)時具有優異 的耐熱性。另外，母粒子（比較例粒子1〜5 )之耐熱性不充 分。由此等可知，本發明之扁平粒子具有由母粒子與有機 化合物所成新的鍵結基構成。 [評估試驗4 ](密接性、黏合性評估） 將實施例1〜5所得粒子及比較例1〜5所得粒子各〇. 5 克分散於9.5克水-甲醇（3 : 7)溶液中，製作5重量％粒子溶 液。然後，少量塗覆於條狀玻璃上，以8(rc之乾燥機進行 乾燥1小時。然後，自乾燥的條狀玻璃每隔l〇cm間隔處、 10秒鐘施予吹氣（2.Okgf/cm2)處理，觀察表面以進行密接 性、黏合性評估。結果如表8所示。 -55- 1284652 表8

試驗4 密接性/黏合性 試驗4 密接性/黏合性 實施例1 〇 比較例1 X 實施例2 □ 比較例2 △ 實施例3 □ 比較例3 X 實施例4 Δ 比較例4 X 實施例5 Δ 比較例5 X 〇：沒有剝離 □:部分剝離 △: 一半以上剝離 X :(幾乎完全）剝離 由評估試驗4 (實施例粒子1〜5、比較例粒子1〜5)之結 果可知，本發明之扁平粒子（實施例粒子1〜5)具有優異的 密接性、黏合性，母粒子（比較例粒子1〜5)無法得到充分 的密接性、黏合性。 [評估試驗5 ](黏合性、耐溶劑性評估） 將實施例1〜5所得粒子及比較例丨〜5所得粒子各0 · 5 克分散於9.5克水-甲醇（3 : 7)溶液中，製作5重量％粒子溶 液。然後’使少量含有鋁基之矽烷偶合劑塗覆處理塗覆於 條狀玻璃（克寧谷（譯音）公司製）上.，以150。(：之乾燥機熱處 理3Q分鐘。然後’使經熱處理之條狀玻璃浸漬於THF浴槽 (5 L)中20分鐘後自然乾燥，觀察條狀玻璃表面之狀態，進 行黏合性之評估。而且，對具有附著物者而言藉由S EM再 度進行形狀確認。此等結果如表9所示。 -56- 1284652 表9 試驗5 目視附著物 SEM 試驗5 目視附著物 SEM 實施例1 〇 原形粒子 比較例1 X — 實施例2 〇 原形粒子 比較例2 X — 實施例3 Δ 原形粒子 比較例3 X — 實施例4 Δ 原形粒子 比較例4 X —— 實施例5 Δ 原形粒子 比較例5 X — 目視附著物評估 〇：有附著物 △:有部分附著物 X :沒有（溶解或剝離） 由評估試驗5 (實施例粒子1〜5、比較例粒子1〜5)之結 果可知，實施例粒子1〜5之黏合劑與耐溶劑性優異，另外 比較例粒子1〜5無法得到充分的黏合性與耐溶劑性（耐藥 品性）。 <力口成有微粒子之扁平粒子的合成例> [實施例6] 在5 0 0ml燒杯中加入20克氧化鈦（石原產業（股）製平均 粒徑20nm)、2.6克分散劑[亞吉西亞（譯音）（股）製 索魯史 伯斯（譯音）4 3 000]、230克水-甲醇混合溶液（重量比2 : 8)， 攪拌混合後，使用習知超音波分散機以製作8重量％氧化鈦 微粒子分散溶液。 然後，在500ml燒瓶中一起加入下述所不比例之混合 物，以攪拌機、在氮氣氣流、5 0 °C油浴溫度下進行加熱約5 小時，使碳化二亞胺反應以製作粒子溶液。 試作粒子例1溶液 3 5.0份 合成例1之碳化二亞胺樹脂溶液 35.3份 -57- 1284652 水 23.9份 甲醇 1 5 2.5份 8重量％氧化鈦微粒子分散溶液 3.6份 然後，使用習知吸引過濾設備，以水-甲醇混合溶液（3 : 7)重複洗淨-過濾5次，真空乾燥後製得粒子。該粒子以 SEM(日立製 S-2150)觀察形狀時爲具有凹部之扁平粒子 群。可確認粒子表面有無數300nm以下微粒子附著。 而且，觀察扁平面之直徑及凹部直徑時平均扁平面之直 徑爲4.3 8 μιη、平均凹部直徑爲2.49 μιη。另外，使該粒子以 傅立葉轉換紅外線分光光度計（島津製 FT-IR8200PC)測 定時，在波長2150(l/cm)附近可得碳化二亞胺基之吸收波 峰。該粒子之S E Μ照片如第6圖所示。 [評估試驗6](光擴散性、集光性評估） <光擴散試驗用片之製作> (光擴散用片例1) 使下述組成物混合，在厚度ΙΟΟμιη之PET薄膜（東洋紡 E-5000)之一面上使用間隙高ΙΟΟμπι之棒塗覆器塗覆。塗覆 後，以乾燥機進行熱風乾燥，製作光擴散試驗用片。 黏合劑樹脂：丙烯酸樹脂 20克 聚合物粒子： 無 水： 2克 (其中，丙烯酸樹脂使用嬌生（譯音）聚合物（股）製嬌克里魯 (譯音）734) (光擴散用片例2) 使下述組成物混合，在厚度之PET薄膜（東洋紡 -58- 1284652 E-5000)之一面上使用間隙高ΙΟΟμιη之棒塗覆器塗覆。塗覆 後，以乾燥機進行熱風乾燥，製作光擴散試驗用片。 黏合劑樹脂：丙烯酸樹脂 20克 聚合物粒子：比較例1之球狀粒子 5克 水： 2克 (其中，丙烯酸樹脂使用嬌生（譯音）聚合物（股）製嬌克Μ _、 (譯音）7 34) (光擴散用片例3) 使下述組成物混合，在厚度100μιη之PET薄膜（東洋糸方 E-5000)之一面上使用間隙高ΙΟΟμιη之棒塗覆器塗覆。塗覆 後，以乾燥機進行熱風乾燥，製作光擴散試驗用片。 黏合劑樹脂：丙烯酸樹脂 20克 聚合物粒子：比較例7之硬化的球狀粒子· 5克 水1 2克 (其中，丙烯酸樹脂使用嬌生（譯音）聚合物（股）製嬌克里魯 (譯音）734) (光擴散用片例4) 使下述組成物混合，在厚度100μιη之ΡΕ丁薄膜（東洋紡 Ε-5000)之一面上使用間隙高爲1〇〇μπι之棒塗覆器塗覆。塗 覆後，以乾燥機進行熱風乾燥，製作光擴散試廢用片。 黏合劑樹脂：丙烯酸樹脂 20克 聚合物粒子：實施例1之扁平粒子 5克 水： 2克 (其中，丙烯酸樹脂使用嬌生（譯音）聚合物（股）製嬌克里魯 (譯音）734) -59- 1284652 (光擴散用片例5) 使下述組成物混合，在厚度100 μιη之PET薄膜（東洋紡 E-5000)之一面上使用間隙高爲1〇〇μηι之棒塗覆器塗覆。塗 覆後，以乾燥機進行熱風乾燥，製作光擴散試驗用片。 黏合劑樹脂：丙烯酸樹脂 2〇克 聚合物粒子：實施例6之附加有無機粒子的扁平粒子 5克 水： 2克 (其中，丙烯酸樹脂使用嬌生（譯音）聚合物（股）製嬌克里魯 (譯音）7 3 4) 使用上述光擴散試驗用片1〜5，藉由濁度計[日本電色 工業（股）NDH2000]進行透過光度之測定。而且，製作如 第7圖所示僅上方開成四角形框之立方體暗室，在其上方 貼覆擴散試驗用片。然後，在內部加入燈泡形螢光燈，自 各光擴散試驗用片（1〜5)垂直目視，自正面方向可觀察明 亮度。而且’亦觀察了自垂直角度到45度附近之明亮度。 此等之結果如表1 0所示。 此外，明亮度試驗之燈泡形螢光燈調整成1 〇〇V，且固 定燈泡的位置’目視的位置自暗室上方50cm之位置觀察， 並注意使各光擴散試驗用片處於相同條件下。 -60- 1284652 表1 Ο 試驗6 使用粒子 濁度(％) 全光線透 過度(％) 擴散度(％) 明亮度(正面) 明亮度(45度） 試驗用片1 4rrr Μ 0.27 92.6 0.25 X X 試驗用片2 比較例1 96.2 91.4 87.3 Δ Δ 試驗用片3 比較例7 97.5 89.2 87.1 Δ Δ 試驗用片4 實施例1 93.6 90.1 84.2 〇. ▲ 試驗用片5 實施例6 94.2 90.8 85.5 〇 Δ 明亮度評估 〇：明亮 △:稍微明亮 ▲:稍暗 X :透過 由評估試驗6之結果可知，含有粒子之光擴散試驗用片 2〜5具有充分的濁度，可確認擴散性充分。另外，使用本 發明所得扁平粒子之光擴散試驗用片4〜5藉由垂直目視 (正面）的明亮度與使用球狀粒子之光擴散試驗用片2、3相 比前者明亮度高，可知使用本發明所得扁平粒子時集光性 筒。 上述實施例與比較例及評估試驗的結果可知，本發明實 施例1〜6中具有有機化合物之機能的扁平粒子，在交聯 性、耐熱性、耐溶劑性、黏合性、密接性、接合性、溶液 分散性中，至少具有一種以上之效果。另外，本發明之扁 平粒子不僅具有優異的遮蔽性、白色度、光擴散性，且具 有優異的集光性。 此外，比較例1〜8中不僅無法製得扁平粒子、且比較 例1〜5中無法得到藉由有機化合物之特性。 由此等結果可知，本發明之新穎扁平粒子藉由新的鍵結 -61 - 1284652 所得扁平粒子可具有交聯性、耐熱性、耐溶劑性、黏合性、 密接性、接合性、溶液分散性，且爲具有非常優異機能之 扁平粒子。 產業上之利用價値. 本發明扁平粒子係使含有與有機化合物反應所得基之 粒子在對該粒子爲非溶劑、對有機化合物爲溶劑之水或有 機溶劑存在下，與有機化合物混合鍵結製得，就其性能而 言可提高作爲交聯性粒子之耐熱性與耐溶劑性，且在扁平 粒子表面層具有有機化合物時可得具備機械•機能特性的 扁平粒子之黏合性與密接性、接合性、分散性的優異效果。 保持該性能之扁平粒子由於比一般粒子具有較爲優異 的遮蔽性、白色度、光擴散性、平滑性等，可應用於靜電 荷顯像劑、塗料•紙塗覆•資訊記錄紙等之塗覆劑、黏合 劑、接合劑、光擴散劑、汽車領域、電材領域、芳香劑、 化妝料、醫藥、農藥、建築材‘料等廣泛領域中。 (五）圖式簡單說明 第1圖係爲扁平粒子之具體照片例圖。 第2圖係爲扁平粒子之其它具體照片例圖。 第3圖係爲扁平粒子之其它具體照片例圖。 第4圖係爲實施例1所得扁平粒子之S EM照片圖。 第5圖係爲比較例7所得粒子之SEM照片圖。 第6圖係爲實施例5所得加成有微粒子之扁平粒子的 SEM照片圖。 第7圖係爲明亮度試驗之示意圖。 -62-

Claims (1)

1284652 第92 1 25557號「扁平粒子及其製造方法」專利申請 (2007年2月5日修正） 拾、申請專利範圍： 1. 一種扁平粒子，其係爲由具有官能基之母粒子（A)、與具 有可與該母粒子（A)之官能基反應的反應基及可溶解於 溶劑之有機化合物（B)所構成，其中母粒子（A)中所存在的 官能基之至少一部分係與有機化合物（B)中所存在的反應 基之至少一部分互相反應以形成交聯構造，其中該母粒 子（A)的官能基爲活性氫基，扁平面直徑D與粒子厚度d 之比（D/d)爲1·0〜5.0。 2. 如申請專利範圍第1項之扁平粒子，其中母粒子（Α)之活 性氫基係爲選自於羥基、羧基、胺基或硫醇基中的至少 一種官能基。 3. 如申請專利範圍第1項之扁平粒子，其中母粒子（Α)之官 能基的當量爲50〜700。 4 ·如申請專利範圍第1項之扁平粒子，其中有機化合物（Β) 之反應基爲選自於胺基、環氧基、噁唑啉基或碳化二亞 胺基中的至少一種反應基。 5·如申請專利範圍第1項之扁平粒子，其中有機化合物（Β) 之反應基的當量爲50〜1,000。 6 ·如申請專利範圍第1項之扁平粒子，其中至少部分沒有 與母粒子（A)之官能基反應的有機化合物（Β)中之反應 基，在母粒子（A)之表面具有至少一種選自於密接性、黏 合性、接合性或溶液分散性之特性。 7.如申請專利範圍第1項之扁平粒子，其中在粒子表面或 1284652 內部更附著有或含有其它微粒子。 8 · —種如申請專利範圍第1至7項中任一項之扁平粒子的 製造方法，其包括使具有官能基且不含不飽和雙鍵單體 之母粒子（A)、與具有可與該母粒子（A)之官能基反應的反 應基之有機化合物（B)，在由至少一種選自於對前者爲非 溶劑、對後者爲溶劑之有機溶劑或水之溶劑存在下’形 成混合狀態之第1步驟，藉由母粒子（A)與有機化合物（B) 反應以得到交聯構造之第2步驟，以及自所得粒子溶液 去除溶劑且製得粒子單體的第3步驟。 9. 如申請專利範圍第8項之扁平粒子的製造方法，其中更 於第1〜3步驟中任一步驟或此等步驟後，附加添加微 粒子之步驟。 10. 如申請專利範圍第8或9項之扁平粒子的製造方法，其 中有機化合物（B)爲選自於碳化二亞胺化合物、環氧化合 物、噁唑啉化合物或胺化合物中至少一種。 i ：1 ·如申請專利範圍第8或9項之扁平粒子的製造方法，其 中有機化合物（B)之反應基的當量爲50〜ι，〇〇〇。 1 2 ·如申請專利範圍第8或9項之扁平粒子的製造方法，其 中母粒子（A)之官能基的當量爲5〇〜700。 1284652 拾壹、圖式： i (2007年兔民Sj日修正) 第1圖