JP2002201286A

JP2002201286A - ポリカルボジイミド被覆ポリマー粒子およびこれを用いた多孔性成形体

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Publication number: JP2002201286A
Application number: JP2001201559A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kishii; 豊岸井; Keisuke Yoshii; 敬介喜井; Masakatsu Urairi; 正勝浦入; Takashi Yamamura; 隆山村; Masao Abe; 正男阿部
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2000-10-26
Filing date: 2001-07-03
Publication date: 2002-07-19

Abstract

(57)【要約】【課題】電池の自己放電を抑制することができるセパ
レータを得る。【解決手段】芯材粒子の表面に、下式：【化１】 (式中、Ｒは有機基、ｎは１〜１００００の整数を意味
する。)で表されるカルボジイミド構造単位を有するポ
リカルボジイミドの被覆層を設けたポリカルボジイミド
被覆ポリマー粒子。このポリマー粒子が集合してなる多
孔性成形体及びこれを用いた電池用セパレータ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカルボジイミドを
表面に有するポリカルボジイミド被覆ポリマー粒子、多
孔性成形体、多孔性シートおよびその製造方法に関す
る。また、本発明は自己放電を抑制する機能を有する電
池用セパレータおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ニッケル水素電池、ニッケル−カドミウ
ム(ニッカド)電池などの二次電池は、近年、電気・電子
機器用の小型電池のみならず、電気自動車用の電源とし
ても期待されている。このような二次電池は、一般に正
極、負極及びセパレータから構成されている。これらの
うち、セパレータは電池内部で両極の短絡を防ぎイオン
の透過を行うことにあり、親水性、耐薬品性、機械的強
度を必要とする。従来、セパレータとしては、ポリアミ
ド系樹脂などを用いた親水性の不織布が知られている。
しかしながら、かかるセパレータは耐薬品性(アルカ
リ、酸)が充分でない。このため、種々の処理を行った
ポリオレフィン不織布のセパレータも知られている。す
なわち、ポリオレフィン系不織布に対して、界面活性剤
の含浸、プラズマ処理、グラフト処理、スルホン化処理
等の親水化処理を施したセパレータが提案されている
(特開平4−167355号公報、特開平11−238496号公報
等)。

【０００３】また、ポリアミド系の不織布は、アミド結
合を有するため、電気化学的に不活性なポリオレフィン
不織布と比べて電池の自己放電が大きく、これをセパレ
ータとする電池は電池特性に劣る。これに対し、ポリオ
レフィン系の不織布に特定処理を施してセパレータとし
た電池では、ポリアミド系のセパレータを用いたものに
比べ、全般的な電池特性は良好であるものの、自己放電
特性については充分に満足すべきものとは言えない。

【０００４】すなわち、ポリオレフィン系不織布を界面
活性剤処理したセパレータは、使用の初期においては有
効な親水性を示すが、一旦、水に浸漬した後取り出して
乾燥し、再度水に浸けると親水性は大きく低下し、また
自己放電特性も満足すべきものではない。

【０００５】また、プラズマ処理を行ったポリオレフィ
ン系不織布は、基材表面に共有結合により結合した親水
性基を形成するため、水に浸漬した後、一旦乾燥して、
再度水に浸けても充分な濡れ性を保ち、wet-dry revers
ibleである。しかしながら、高濃度のアルカリ水溶液に
浸漬した場合には、水洗、乾燥し、再度水に浸けると水
には濡れない。これはプラズマ処理により基材表面に生
成した、親水性であるが密着力の弱い境界層が高濃度の
アルカリ水溶液と接触して剥離したと推察される。かか
るセパレータにも自己放電抑制の大きな改善はない。

【０００６】グラフト処理したポリオレフィン系不織布
の場合は、水溶性モノマーを共有結合により基材に強固
に結合させるが、アクリル酸、メタクリル酸を用いたグ
ラフト処理では、カルボン酸型であるので強い酸化雰囲
気下では酸化分解の恐れがあり、電池セパレータ用途に
は制限されて用いられている。

【０００７】またスルホン化処理したポリオレフィン系
不織布は、共有結合により基材に強固にスルホン酸基を
結合させるため、親水性が持続し、電池の自己放電が抑
制される機能を有する。しかしながら、その処理には、
後洗浄の工程が必要である。

【０００８】

【発明の目的及び概要】本発明者らは、二次電池の自己
放電を防止するため、セパレータに自己放電抑制機能を
付与すべく鋭意検討を重ねた。その結果、芯材粒子の表
面にポリカルボジイミドの被覆層を設けたポリカルボジ
イミド被覆ポリマー粒子を得ること、又かかる被覆ポリ
マー粒子よりなる樹脂成形物を形成し、これをセパレー
タとして用いることにより前記課題が解決し得るとの知
見を得て本発明を完成した。

【０００９】本願の第１の発明は、芯材粒子の表面に、
下式：

【００１０】

【化２】 (式中、Ｒは有機基、ｎは１〜１００００の整数を意味
する。)で表されるカルボジイミド構造単位を有するポ
リカルボジイミドの被覆層を設けたポリカルボジイミド
被覆ポリマー粒子を提供するものである。

【００１１】また、その第２の発明は、前記ポリカルボ
ジイミド被覆ポリマー粒子を芯材粒子の融点以上で焼結
するなどした多孔性成形体を提供するものである。ま
た、本発明の多孔性シートは、例えば前記多孔性成形体
を切削することにより得られる。この多孔性シートは電
池用セパレータなどとして好ましく、この多孔性シート
をセパレータとして用いた電池は自己放電が少ない。

【００１２】なお、式(Ｉ)においてｎが１００００を超
えると溶媒に不溶となり、目的とするポリカルボジイミ
ド被覆ポリマー粒子を得ることができない。均一に被覆
されたポリマー粒子を得るにはｎを５〜１００とするの
が好ましく、１０〜５０がより好ましい。

【００１３】（ポリカルボジイミド）本発明にて用いら
れるポリカルボジイミドは前記式(Ｉ)にて表される。こ
こで、有機基Ｒとしては、芳香族系または脂肪族系有機
基が挙げられる。 (ｉ)芳香族系有機基としては

【００１４】

【化３】（式中、ｐは０〜１０の整数であり、ｑは０〜５の整数
を意味する。）で表される置換基が挙げられる。

【００１５】また、上記式中、Ｘは

【化４】である。また、Ｘは繰り返し単位中において同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。ａ、ｂ、ｃおよびｄは
−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＯＣＨ_３、−ＣＦ_３または−ＯＣＦ
_３であり、同一であってもよく、異なっていてもよい。

【００１６】(ii)脂肪族系有機基としては

【化５】（式中、ｒは０〜１０の整数を意味する。）で表される
置換基が挙げられる。

【００１７】また、上記式中、Ｙは

【化６】である。また、Ｙは繰り返し単位中において同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。

【００１８】(ポリカルボジイミドの製造法)つぎに、本
発明被覆ポリマー粒子の表面に被覆される前記式(Ｉ)の
ポリカルボジイミドの製造法について以下に述べる。

【００１９】このようなポリカルボジイミドを製造する
には、公知の方法を用いることがでる。例えばT.W.Camp
bell et a1. , J.0rg. Chem., 28,2069(l963)、L.M.A1b
erino et al., J.App1.Po1ym.Sci.,21,1999(l977)、特
開平2−292316号公報、特開平4−275359号公報などに記
載のように有機溶媒中にて有機ジイソシアネートをカル
ボジイミド化触媒の存在下で反応させることにより容易
に製造することができる。

【００２０】前記有機ジイソシアネートとしては、具体
的には２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリ
レンジイソシアネート、l−メトキシフェニル−２,４−
ジイソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３,３'−ジメトキシ−４,４'−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、３,３'−ジメチル−４,４'−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、４,４'−ジフェニル
エーテルジイソシアネート、３,３'−ジメチル−４,４'
−ジフェニルエーテルジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
２,２−ビス［４−(４−イソシアナトフェノキシ)フェ
ニル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス［４−(４
−イソシアナトフェノキシ)メチル］プロパン、２,２−
ジメチル−１,３−ビス (４−イソシアナトフェノキシ)
プロパンなどを用いることができる。これらは一種又は
二種以上を併用(共重合体が得られる)することができ
る。また、疎水性を与えるため、一部フッ素基と置換し
た有機ジイソシアネートを用いてもよい。

【００２１】反応に用いられる有機溶媒としては、具体
的にはトルエン、キシレン、テトラクロロエチレン、
１,２−ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン
化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類
などが挙げられ、これらは一種又は二種以上を併用する
ことができる。

【００２２】また、反応に用いられるカルボジイミド化
触媒としては、具体的には、３−メチル−１−フェニル
ホスホレン−l−オキシド、l−フェニル−２−ホスホレ
ン−l−オキシド、l−エチル−２−ホスホレン−１−オ
キシド、l−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、
あるいはこれらの３−ホスホレン異性体などのホスホレ
ンオキシドを用いることができる。これらは一種又は二
種以上を併用することができる。

【００２３】また重合反応の末期、中間、初期のいずれ
か、もしくは全般にわたり、モノイソシアネートを加え
て末端封鎖処理をしてもよい。このようなモノイソシア
ネートとしては、フェニルイソシアネート、ｐ−ニトロ
フェニルイソシアネート、ｐ−及びｍ−トリルイソシア
ネート、ｐ−ホルミルフェニルイソシアネート、ｐ−イ
ソプロピルフェニルイソシアネートなどを用いることが
できる。このようにして得られたポリカルボジイミド溶
液は、溶液の保存安定性に優れている。

【００２４】重合反応により得られたポリカルボジイミ
ド溶液は真空乾燥することにより、ポリカルボジイミド
の粒子または粉末が得られる。

【００２５】なお、ポリカルボジイミドのシートはアン
モニアガスと接触すると、赤外吸収スペクトルにおいて
カルボジイミド基が消失する。本発明の樹脂成形物が自
己放電抑制機能を有するのは、このようなカルボジイミ
ド基のアンモニアガストラップ機能(Weith W., Ber.,7,
10(1874))に基づくものと推測される。

【００２６】(芯材粒子)本発明のポリカルボジイミド被
覆ポリマー粒子に用いられる芯材粒子としては、熱可塑
および熱硬化性樹脂がいずれも用いられる。この芯材粒
子の粒径は１〜１００μｍであることが好ましい。

【００２７】熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、
フッ素樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリメチル
メタアクリレート、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル
共重合体、熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド、ポリア
セタール、塩素化ポリエチレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアルコールなどが挙げられる。

【００２８】熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ジ
アリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂などが挙げられ
る。

【００２９】特に、アルカリ電解液中における優れた耐
性から、ポリオレフィン樹脂およびフッ素系樹脂が好ま
しい。ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−へキ
セン等のオレフィン単独重合体や共重合体及びこれらの
ブレンド物などが挙げられ、ポリプロピレン、ポリエチ
レンが好ましい。特に、重量平均分子量が１００万以上
の超高分子量ポリエチレン(以下、ＵＨＰＥと略す)が好
ましい。

【００３０】(ポリカルボジイミド被覆ポリマー粒子の
製造)本発明で好適なポリマー粒子は、前記芯材粒子、
ポリカルボジイミドを用い、例えばつぎのようにして製
造する。まず、ポリカルボジイミドが固体の場合は溶融
可能な溶液にて希釈する。溶液の場合は、取り扱いが容
易なように所定の濃度に希釈する。ここで用いられる溶
媒は、ポリカルボジイミドが溶解可能なものならば特に
限定されないが、トルエン、キシレンなどの炭化水素
類；テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、
クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサンなどの環状エーテル類などが挙げられ、これらは
一種又は二種以上を併用することができる。ポリカルボ
ジイミドの濃度は、取り扱いが容易な粘度に適宜調整す
るが、３〜２０重量％が好ましい。

【００３１】このように調製したポリカルボジイミド溶
液中に、芯材ポリマー粒子が２０〜５０重量％程度の濃
度になるよう添加し、ミキサーで攪拌し、スラリー状物
を得る。これらスラリー状物を芯材粒子の融点以下の温
度にて、攪拌しながら加熱し脱溶媒処理を行う。得られ
た被覆ポリマー粒子が凝集している場合は、攪拌機や粉
砕機などを使用し、凝集を解く処理を適宜行う。

【００３２】(多孔性成形体の製造)前記のポリカルボジ
イミド被覆ポリマー粒子を、例えば、円筒状の金属製保
形具に充填し、熱風乾燥炉中で処理するか、あるいは保
形具を耐圧容器に入れ容器内の空気を排気した後、熱風
水蒸気などによりポリカルボジイミドの融点以上の温度
に加熱して焼結する。加熱焼結した後は、冷却して容器
から取り出し多孔質成形物を得る。これを施盤にて所定
厚みに切削して多孔性シートが得られる。また、一定の
隙間を有する金型内で常温にて圧縮してシート状成形体
を得、これを加熱焼結する方法によっても多孔性シート
が得られる。後者は、製造が比較的容易であるが、薄膜
シートを得るのが困難である。一方、切削法は例えば、
厚さ５０〜２００μｍの多孔性シートを得ることがで
き、厚みの設定も比較的容易であり好ましい。粒子径、
充填状態にもよるが空孔率１０〜６０％、孔径１〜１５
０μｍの多孔性シートが得られる。

【００３３】焼結温度は、ポリカルボジイミドの融点及
び熱分解温度で規定される。融点以上かつ熱分解温度以
下の温度にて熱処理する。ポリカルボジイミドの融点
は、得られるポリカルボジイミドの分子構造、分子量な
どに影響を受ける。ただし、焼結温度は、多くの場合１
４０〜２００℃である。焼結時間は１〜２４時間が好ま
しい。処理時間がこれより少ないと、強固な結合を有す
る多孔性焼結体が得られ難い。また、これより長時間で
あると生産性が低くなることがある。前記のとおり、焼
結温度、時間は所望の多孔質焼結体の空孔率を得る為、
適宜調整する。

【００３４】このようにして得られた多孔性シートは、
電池用セパレータとしてそのまま使用することが可能で
あるが、多孔度を大きくするために、さらに延伸処理を
行ってもよい。

【００３５】(電池セパレータおよび電池)本発明の多孔
性シートを使用した電池用セパレータは、アルカリ電池
用セパレータとして好適に用いることができる。電極と
セパレータを重ね合わせ捲回する円筒状電池、それらを
重ね合わせた角型電池のいずれにも使用可能である。

【００３６】本発明のセパレータを用いた電池の構造は
従来品と同じであってよく、正極と負極、およびこれら
両極間に配置されたセパレータを有する。また、電解
液、電池容器など電池を構成する他の材料も従来品と同
様であってよい。図１は本発明のセパレータを用いたボ
タン電池の一例を示す概略断面図である。図１に示すよ
うに電池の内ケース１内にＮｉ網２及びＮｉ集電板３を
設け、さらに負極４、セパレータ５、正極６を積層しパ
ッキン７を介して外蓋８を取りつける。また、本発明の
電池は電極とセパレータを重ね合わせ捲回する円筒状電
池、電極とセパレータを重ね合わせケースに収納した角
形電池のいずれであってもよい。

【００３７】

【実施例】つぎに本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。なお、電池の評価はつぎのように
して行った。

【００３８】(電池の評価)まず、実施例及び比較例にて
得られた電池の放電容量を測定した。次に、満充電後４
５℃で１週間保管して自己放電させた後、放電容量を測
定し、再度満充電後に放電容量を測定した。結果を表１
に示した。放電レートは０.２Ｃ_５Ａとし、容量保持率
を以下の式で求めた。

【００３９】容量保持率[％]＝(自己放電後の放電容量
[Ah]／((自己放電前の放電容量[Ah]＋自己放電後再満充
電後の放電容量[Ah])／２)×１００

【００４０】［実施例１］タケネート８０(武田薬品工
業(株)製：２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−
トリレンジイソシアネート混合物)１００ｇをカルボジ
イミド化触媒(３−メチル−１−フェニルホスホレン−l
−オキシド)０.０６ｇとイソプロピルフェニルイソシア
ネート１０ｇと共にトルエン５００ｇ中に投入し、１０
０℃で６時間反応し、芳香族ポリカルボジイミド溶液を
得た。得られたポリカルボジイミドのテトラヒドロフラ
ン中でのゲルパーミエーションクロマトグラフィー(Ｇ
ＰＣ)によるポリスチレン換算分子量は数平均分子量４,
０００であり、式(Ｉ)のｎは３１に相当する。得られた
溶液と、ＵＨＰＥ粉末(重量平均分子量４５０万、融点
１３５℃、平均拉径１０６μｍ(メッシュ分級品))１.８
ｋｇとを混合し、ミキサーを用いて３０分間攪拌した。
その後、熱風乾燥機(１００℃)にて３時間乾燥し、得ら
れた粒子凝集体を小型粉砕機にて粉砕し、ＵＨＰＥ粉末
にポリカルボジイミドを被覆した。

【００４１】つぎに、この粒子を隙間を有する金型に入
れ、温度２５℃において圧力２０ＭＰａで圧縮したの
ち、熱風乾燥炉中、１４５℃にて２時間焼結を行った。
焼結後、炉から取り出して冷却し焼結した多孔性シート
(厚み３００μｍ、空孔率２５％、孔径５０μｍ)を得
た。

【００４２】［実施例２］保形具として、円筒形金網カ
ゴ(内径１５ｃｍ)の中心に、外径４ｃｍの円筒形金網カ
ゴを配し、その空隙のドーナツ状部にポリテトラフルオ
ロエチレン多孔質フィルムを内側に貼った金型からなる
保形具を準備した。この保形具に、実施例１にて用いた
ポリカルボジイミド被覆ポリマー粒子を充填した。この
金型を金属製の耐熱耐圧容器(水蒸気の導入管及びその
開閉バルブを備える)に入れ、真空ポンプを用いて雰囲
気圧を１.３ｋＰａとした。ついで、ポンプを停止し、
そのまま３０分放置後、バルブを開放し、水蒸気を導入
し１２０℃まで１０分で昇温し３０分保持した。その
後、水蒸気圧を０.４ＭＰａまで上げ温度１４５℃と
し、このまま３時間加熱焼結した後、バルブを閉じ自然
冷却して、円筒状の多孔質体を得た。得られた多孔質体
を切削旋盤により厚さ２００μmに切削し、空孔率５０
％の多孔性シートを得た。

【００４３】［比較例１］ポリカルボジイミド被覆ポリ
マー粒子の代わりに、ＵＨＰＥ粉末を用いた以外は実施
例２と同様にして多孔性シート(厚み２００μｍ、空孔
率４３％)を得た。

【００４４】［実施例３］イソプロピルフェニルイソシ
アネートの使用量を２０ｇとした以外は、実施例１と同
じ条件でポリカルボジイミド溶液を得た。得られたポリ
カルボジイミドの数平均分子量は２,０００であり、式
(Ｉ)のｎはおおよそ１５に相当する。以下実施例２と同
様に操作して、厚み２００μm、空孔率５２％の多孔性
シートを得た。

【００４５】［実施例４］イソプロピルフェニルイソシ
アネートの使用量を０.５ｇとした以外は、実施例１と
同じ条件でポリカルボジイミド溶液を得た。得られたポ
リカルボジイミドの数平均分子量は１,０００であり、
式(Ｉ)のｎはおおよそ７７に相当する。以下実施例２と
同様に操作して、厚み２００μm、空孔率５０％の多孔
性シートを得た。

【００４６】［実施例５］脂肪族ポリカルボジイミド溶
液(日清紡(株)製、品名ＧＸ−Ｖ０７)を用いた以外は実
施例１と同様に操作してポリカルボジイミド被覆ポリマ
ー粒子を得た。その後、実施例２と同様に操作して、厚
み２００μm、空孔率５１％の多孔性シートを得た。

【００４７】［実施例６］(電池の作製) 実施例１〜５及び比較例１にて得られた多孔性シートを
セパレータとして用い電池を作製した。まず、セパレー
タを予め電解液中に浸漬して真空含浸を行い、孔中に電
解液を導入し、直径２０ｍｍ、高さ３.２ｍｍの６種の
コイン型ニッケル水素電池(正極活物質：水酸化ニッケ
ル、負極活物質：水素吸蔵合金、電解液：水酸化カリウ
ム水溶液)を作製した。このようにして作製した電池の
放電容量を測定し、更に満充電後４５℃の雰囲気下で保
管した。満充電後、１週間後の自己放電を測定し、結果
を表１に示した。放電率は０.２Ｃ_５Ａとし、容量保持
率を以下の式で求めた。容量保持率[％]＝(自己放電後の放電容量[Ａｈ]／((自
己放電前の放電容量[Ah]＋自己放電後再満充電後の放電
容量[Ａｈ])／２)×１００

【００４８】

【００４９】上記の結果から、ポリカルボジイミド構造
単位を有するポリカルボジイミド被覆ポリマー粒子から
なる多孔質フィルムを電池用セパレータとして用いると
電池の自己放電が著しく抑制される。

【００５０】

【発明の効果】本発明のポリカルボジイミド被覆粒子を
用いたセパレータによれば、電池の自己放電を抑制する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のセパレータを用いたボタン電池の一
例を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１内ケース２Ｎｉ網３Ｎｉ集電板４負極５セパレータ６正極７パッキン８外蓋

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 (72)発明者浦入正勝大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者山村隆大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者阿部正男大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA15 AA17 AA18 AA19 AA22 AA32 AA33 AA34 AA36 AA37 AA38 AA39 AA42 AB38 AB65 BA06 BA07 CA08 4F070 AA06 AA07 AA08 AA12 AA18 AA22 AA23 AA26 AA32 AA34 AA42 AA50 AA53 AA54 AC90 AE27 BA07 BB08 CA03 CB11 DB03 DC02 DC11 4F074 AA17 AA23 AA24 AA26 AA33 AA36 AA38 AA42 AA50 AA59 AA64 AA69 AA70 AA71 AA74 AA78 CA52 CC10X CC12Y DA24 DA49 5H021 AA06 BB12 CC03 CC04 EE02 EE04 EE27 5H028 AA00 AA05 CC02 CC17 EE06 EE10 FF05 FF10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芯材粒子の表面に、下式：【化１】 (式中、Ｒは有機基、ｎは１〜１００００の整数を意味
する。)で表されるカルボジイミド構造単位を有するポ
リカルボジイミドの被覆層を設けたポリカルボジイミド
被覆ポリマー粒子。
【請求項２】芯材粒子がポリオレフィン樹脂である請
求項１のポリカルボジイミド被覆ポリマー粒子。
【請求項３】請求項１のポリカルボジイミド被覆ポリ
マー粒子が集合してなる多孔性成形体。
【請求項４】多孔性成形体が、多孔性シートである請
求項３の多孔性成形体。
【請求項５】請求項４の多孔性シートからなる電池用
セパレータ。
【請求項６】正極と負極およびこれら両極間に配置さ
れた請求項５のセパレータを有する電池。