TWI278502B - Pressure-sensitive adhesive tape or sheet - Google Patents

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1278502 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種感壓黏著帶或片。 【先前技術】 感壓黏著劑被廣泛使用於蒙版黏帶（masking tapes)、 雙面膠帶、表面保護膜、包裝帶（wrapping tapes)、及 類似物中。迄今為止，關於感壓黏著劑，由環境衡量、 省資源、安全性等等之觀點而發展出不含有機溶劑之水 分散型感壓黏著劑，且水性分散型感壓黏著劑之使用量 增加的傾向。在此種水性分散型感壓黏著劑中，橡膠基 性分散型感壓黏著劑由於其對黏附體的選擇性有限，且 低溫下之黏著優異，因而其在目前被使用於大多數的領 中。此外，丙稀酸系水性分散型感壓黏著劑由於其優異 黏著特性及耐天候性而被廣泛地用於替代習知之橡膠基 性分散型感壓黏著劑（參見專利J P - A - 6 2 - 2 2 1 5 3 1、 JP-A- 6 3 - 3 1 7 5 7 5、JP-A- 5 - 3 9 4 6 8、JP-A - 8 - 1 0 4 8 5 3、 JP-A- 8 - 1 5 7 7 8 3、JP-A- 1 0 - 2 9 2 1 6 2、及 J P - A - 2 0 0 0 - 2 3 9 6 3 3 )。（此處所使用之術語「J P - A」係指「 經審查已公告之日本專利申請案」）。 另一方面，舉例來說，蒙版黏帶在上漆或密封過程中 遮蔽黏附體。然而，當黏附體之表面在雨季中或在冬季 低溫下工作產生露水凝結時，在黏著時不會得到足夠的 著力，以致可能會產生滑動或剝離，而導致工作性降低 此外，即使係在雙面膠帶中，亦會有在結露水表面上之 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 5 其 節 性 有 水 在 域 的 水 未 會 之 黏 〇 工 1278502 作，而會產生問題。 此外，已揭示一種包含水溶性聚合物為主成份之感壓黏 著帶，作為對結露水表面展現良好黏著力之黏著帶（參見 J P - A - 8 - 1 2 0 2 5 1 )。然而，在此等習知之感壓黏著帶中，會 發生因在剝離時之水分吸收及潤脹而溶提之低分子量成份 所致之污染，或由於内聚力不足所致之黏著劑殘留物，因 此無法得到令人滿意的結果。 此外，於黏著感壓黏著帶之後，感壓黏著帶之終端可能 會在固化期間中或經由窗戶剝離，而產生問題。 【發明内容】 因此，本發明之一目的為提供一種可對結露水表面或潤 濕表面顯現良好的起始黏著，且於恒定負荷下具有良好防 剝離性質之感壓黏著帶或片。 為達成前述目的，本發明人進行廣泛的研究。結果，發 現經由使用其中之感壓黏著層係由包含特定量之特定乳化 劑及特定親水性聚合物及使用特定丙烯酸系感壓黏著劑之 水性分散型感壓黏著劑組成物所形成，且界定感壓黏著層 表面上之特定乳化劑之比例的感壓黏著帶或片，可改良對 結露水表面或潤濕表面之起始黏著，及改良於恒定負荷下 之防剝離性質（恒定負荷防剝離性質）。本發明基於此等發 現而完成。 明確言之，本發明係要提供一種感壓黏著帶或片，其包 括於其之至少一面上具有感壓黏著層之基材，其中全體感 壓黏著層係由水性分散型感壓黏著劑組成物所形成，此組 6 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 成物包含（A)包含（曱基）丙烯酸Cm烷基酯為主要單體成 份之丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物；及在自感壓黏著層 之外表面向内直至3奈米之範圍内之感壓黏著層之表面部 分中包含以1 0 0份重量之構成形成感壓黏著層之表面部分 之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份計自0 . 1至3份重量 之比例的（B)包含硫原子之陰離子乳化劑，及包含以1 0 0 份重量之全體感壓黏著層之水性分散型感壓黏著劑組成物 中之非揮發性物質計自〇 · 5至1 5份重量之比例的（C )選自 聚烷二醇、聚乙烯基吼咯啶酮、聚乙烯醇、及聚（曱基）丙 稀酸之至少一親水性聚合物。 關於包含硫原子之陰離子乳化劑（B )，選自硫酸烷酯型 陰離子乳化劑、聚氧伸乙基烷基醚硫酸酯型陰離子乳化 劑、聚氧伸乙基烷苯基醚硫酸酯型陰離子乳化劑、磺酸酯 型陰離子乳化劑、及磺酸琥珀酸型陰離子乳化劑之至少一 含硫原子之陰離子乳化劑為較佳。 以1 0 0份重量之構成根據全體感壓黏著層之水性分散型 感壓黏著劑組成物之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份 計，全體感壓黏著劑中之包含硫原子之陰離子乳化劑（B ) 之比例係自0. 5至5份重量較佳。此外，在自感壓黏著層 之外表面向内直至3奈米之範圍内之感壓黏著層的表面部 分中，利用E S C A測量測得之硫元素的比係低於1原子％較 佳。 此外，可使用在基材之一面上之感壓黏著層具有多層結 構之構造；在最外側中之感壓黏著層具有1至5微米之厚 7 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 度，且包含以1 0 0份重量之構成形成最外側中之感壓黏著 層之丙烯酸系聚合物（Α)之全體單體成份計自0.1至3份重 量之比例之包含硫原子之陰離子乳化劑（Β);及感壓黏著層 包含以1 0 0份重量之構成根據全體具有多層結構之感壓黏 著層之水性分散型感壓黏著劑組成物之丙稀酸系聚合物（A) 之全體單體成份計自0. 5至5份重量之比例之包含硫原子 之陰離子乳化劑（B )，且包含以1 0 0份重量之全體感壓黏著 層之水性分散型感壓黏著劑組成物中之非揮發性物質計自 0 · 5至1 5份重量之比例的親水性聚合物（C)。此外，可使 用其中之感壓黏著層係由包含以1 0 0份重量之構成丙烯酸 系聚合物（A)之全體單體成份計自3至5份重量之比例之包 含硫原子之陰離子乳化劑（B)之水性分散型感壓黏著劑組 成物所形成的構造；及在自感壓黏著層之外表面向内直至 3奈米之範圍内之感壓黏著層的表面部分中，包含以100 份重量之構成形成感壓黏著層之表面部分之丙烯酸系聚合 物（A)之全體單體成份計自0. 1至3份重量之比例之包含硫 原子之陰離子乳化劑（B)。 關於基材，可適當地使用多孔性基材。 【實施方式】 [感壓黏著帶或片] 本發明之感壓黏著帶或片包括於其之至少一面上具有 感壓黏著層之基材，其中全體感壓黏著層係由水性分散型 感壓黏著劑組成物所形成，此組成物包含（A)包含（甲基） 丙烯酸C 4 - ! 2烷基酯為主要單體成份之丙烯酸系聚合物作 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 8 1278502 為基礎聚合物；及在自感壓黏著層之外表面向内直至3奈 米之範圍内之感壓黏著層之表面部分中包含以100份重量 之構成形成感壓黏著層之表面部分之丙烯酸系聚合物（A) 之全體單體成份計自0. 1至3份重量之比例的（B )包含硫原 子之陰離子乳化劑（有時稱為「含硫原子之陰離子乳化劑 (B )」），及包含以1 0 0份重量之全體感壓黏著層之水性分 散型感壓黏著劑組成物中之非揮發性物質計自〇 . 5至1 5 份重量之比例的（C)選自聚烷二醇、聚乙烯基咄咯啶酮、聚 乙烯醇、及聚（甲基）丙烯酸之至少一親水性聚合物。具體 而言，在感壓黏著層之表面部分中（在自感壓黏著層之外表 面向内直至3奈米之範圍内），含硫原子之陰離子乳化劑（B) 之包含比例並無特殊之限制，只要其係以1 0 0份重量之構 成形成感壓黏著層之表面部分之丙烯酸系聚合物（A)之全 體單體成份計自0. 1至3份重量即可，但其係自0 . 1至2. 5 份重量較佳（0 . 5至2份重量更佳）。當包含於感壓黏著層 之表面部分中之含硫原子之陰離子乳化劑（B)之比例以 1 0 0份重量之構成形成感壓黏著層之表面部分之丙烯酸系 聚合物（A)之全體單體成份計超過3份重量時，對結露水表 面或潤濕表面之黏著的改良效果降低，及在恒定負荷下之 防剝離性質降低。另一方面，當含硫原子之陰離子乳化劑 (B)之包含比例低於0. 1份重量時，對結露水表面或潤濕表 面之黏著的改良效果降低。 此外，在本發明，在全體感壓黏著層中之含硫原子之陰 離子乳化劑（B )之比例以1 0 0份重量之構成根據全體感壓 9 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 黏著層之水性分散型感壓黏著劑組成物之丙烯酸系聚合物 (A)之全體單體成份計應自0 · 5至5份重量（以1至3份重 量較佳）。當含硫原子之陰離子乳化劑（B )之使用量以1 0 0 份重量之構成根據全體感壓黏著層之水性分散型感壓黏著 劑組成物之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份計低於 0. 5份重量時，在丙烯酸系聚合物（A)之製備過程中之聚合 穩定性降低，及水性分散型感壓黏著劑組成物之機械穩定 性（在感壓黏著層之形成過程中在塗布時之機械穩定性）降 低。另一方面，當其超過5份重量時，感壓黏著層之耐水 性降低。 此外，以1 0 0份重量之全體感壓黏著層之水性分散型感 壓黏著劑組成物中之非揮發性物質（或固體）計，親水性聚 合物（C)係以自0 · 5至1 5份重量之比例使用（以1至1 3份 重量較佳，及1 · 5至1 0份重量更佳）。當親水性聚合物（C) 之包含比例係以1 0 0份重量之全體感壓黏著層之水性分散 型感壓黏著劑組成物中之非揮發性物質計低於0. 5份重量 時，對結露水表面或潤濕表面之黏著的改良效果降低。另 一方面，當其超過1 5份重量時，感壓黏著劑之黏度增加， 以致塗布性質可能會受到不利的影響。 此外，希望在感壓黏著層之表面部分中，利用ESCA測 量測得之硫元素的比係低於1原子％ (以0 . 1至0. 8原子％ 較佳）。當在感壓黏著層之表面部分中之利用ESCA測量測 得之硫元素之比係1原子％或以上時，如同含硫原子之陰離 子乳化劑（B)之包含比例高的情況，對結露水表面或潤濕表 10 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 面之黏著的改良效果降低，且在恒定負荷下之防剝離性質 降低。 附帶一提，通常可將自感壓黏著層之外表面（表面）向内 直至3奈米之範圍稱為感壓黏著層之表面部分。此係視測 量而異。此係由於例如在利用如稍後說明之E S C A (化學分 析用之電子光譜術）測量法測量感壓黏著劑之表面部分的 情況中，通常係得到距表面直至約3奈米之深度的訊息。 在感壓黏著層之表面部分中，可利用ESCA測量法測量 含硫原子之陰離子乳化劑（B )之包含比例及硫元素之比。在 根據ESCA測量法之測量中，舉例來說，可使用ULVAC-PHI , INCORPORATED製造之ESCA分析儀（分析儀名稱：5 4 0 0型）。 因此，在使用UL VAC-PHI, INCORPORATED製造之ESCA分析 儀（分析儀名稱：5 4 0 0型）之情況中，含硫原子之陰離子乳 化劑（B )之包含比例及硫元素之比可利用在射線源（X -射線 源）：MgKa [ 3 0 0瓦（15仟伏特）]、光電子引出角：45°、分 析面積：1 . 1毫米0之條件下的寬掃描測量，及進一步利 用相對於彳貞測元素之窄掃描測量測定。 附帶一提，基材之表面係為剝離表面，及在將感壓黏著 層形成於剝離表面上之情況中，可將感壓黏著帶或片利用 為無基材之雙面感壓黏著帶或片。此外，在基材不具有剝 離表面之情況中，可將感壓黏著帶或片利用為包含基材之 感壓黏著帶或片（感壓黏著層可形成於基材之一面或兩面 上）。 在本發明，為使在感壓黏著層之表面部分中之含硫原子 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 11 1278502 之陰離子乳化劑（B)之包含比例可以1 0 0份重量之構成形 成感壓黏著層之表面部分之丙烯酸系聚合物（Α)之全體單 體成份計自0. 1至3份重量，可有，例如，以下的方法。 (1 )將其中之含硫原子之陰離子乳化劑（Β )之比例以1 0 0 份重量之構成作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物（A)之全 體單體成份計係自0. 1至3份重量之水性分散型感壓黏著 劑組成物使用作為形成感壓黏著層之水性感壓黏著劑組成 物之方法。 (2 )即使係使用其中之含硫原子之陰離子乳化劑（B)之 比例以1 0 0份重量之構成作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合 物（A)之全體單體成份計超過3份重量（例如，超過3份重 量及不多於5份重量）之水性分散型感壓黏著劑组成物，但 將感壓黏著層形成為在感壓黏著層之表面部分中，含硫原 子之陰離子乳化劑（B )之比例以1 0 0份重量之構成形成感 壓黏著層之表面部分之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成 份計係自0 . 1至3份重量之方法。 (3 )其中之感壓黏著層係為多層結構（諸如雙層結構）， 及將其中之含硫原子之陰離子乳化劑（B)之比例以1 0 0份 重量之構成作為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物（A )之全體 單體成份計係自0 . 1至3份重量之水性分散型感壓黏著劑 組成物使用作為形成最外側中之感壓黏著層之水性感壓黏 著劑組成物之方法。 在前述的方法（1)中，在基材之任一面上之感壓黏著層 係由水性分散型感壓黏著劑組成物製成之單層結構的感壓 12 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 黏著層，及感壓黏著層係由其中之含硫原子之陰離子乳化 劑（B)之比例以1 0 0份重量之構成作為基礎聚合物之丙烯 酸系聚合物（A)之全體單體成份計係自0. 1至3份重量之水 性分散型感壓黏著劑組成物所形成。因此，可使包含於感 壓黏著層之表面部分中之含硫原子之陰離子乳化劑（B )之 比例以1 0 0份重量之構成形成感壓黏著層之表面部分之丙 烯酸系聚合物（A)之全體單體成份計在自0.1至3份重量之 範圍内。當然，在此情況，在全體感壓黏著層中之含硫原 子之陰離子乳化劑（B)之比例成為以1 0 0份重量之構成根 據全體感壓黏著層之水性分散型感壓黏著劑組成物之丙烯 酸系聚合物（A)之全體單體成份計自0. 1至3份重量。 在前述的方法（2)中，在基材之任一面上之感壓黏著層 係由水性分散型感壓黏著劑組成物製成之單層結構的感壓 黏著層，及在感壓黏著層中之含硫原子之陰離子乳化劑（B) 之濃度具有梯度，以致濃度自表面向内增加。因此，即使 當使用包含以1 0 0份重量之構成形成感壓黏著層之丙烯酸 系聚合物（A )之全體單體成份計之比例超過3份重量（例 如，超過3份重量及不多於5份重量之比例）之含硫原子之 陰離子乳化劑（B )之水性分散型感壓黏著劑組成物時，亦可 使包含於感壓黏著層之表面部分中之含硫原子之陰離子乳 化劑（B )之比例以1 0 0份重量之構成形成感壓黏著層之表 面部分之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份計在自0 . 1 至3份重量之範圍内。當然，在此情況，在全體感壓黏著 層中之含硫原子之陰離子乳化劑（B)之比例係對應於所使 13 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 用的水性分散型感壓黏著劑組成物。 在此等方法（1 )及（2 )中，應使用包含以1 0 0份重量之其 之非揮發性物質（或固體）計自0. 5至1 5份重量之比例之親 水性聚合物（C)的水性分散型感壓黏著劑組成物。 附帶一提，在前述的方法（1)及（2)中，在雙面感壓黏著 帶或片之情況中，在另一面上之感壓黏著層的層結構並無 特殊之限制，但其可為利用方法（1 )或（2 )形成之感壓黏著 層或利用方法（3 )形成之感壓黏著層。或者，此一感壓黏著 層可使用其他的感壓黏著劑組成物形成。 在前述的方法（3)中，在基材之任一面上之感壓黏著層 係為多層結構的感壓黏著層，及在此多層結構的感壓黏著 層中，在最外側中之感壓黏著層係由其中之含硫原子之陰 離子乳化劑（B)之比例以1 0 0份重量之構成作為基礎聚合 物之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份計係自0 . 1至3 份重量之水性分散型感壓黏著劑組成物所形成。因此，可 使包含於具有多層結構之感壓黏著層之表面部分中之含硫 原子之陰離子乳化劑（B)之比例以1 0 0份重量之構成形成 最外側中之感壓黏著層之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體 成份計在自0 . 1至3份重量之範圍内。 在具有多層結構之感壓黏著層之情況中，親水性聚合物 (C )之比例以1 0 0份重量之根據全體具有多層結構之感壓 黏著層之水性分散型感壓黏著劑組成物中之非揮發性物質 (或固體）計應自0 . 5至1 5份重量。此外，含硫原子之陰離 子乳化劑（B)之比例並無特殊之限制，但其以1 0 0份重量之 14 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 構成根據全體具有多層結構之感壓黏著層之水性分散型感 壓黏著劑組成物之全體丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成 份計係例如，自0. 5至5份重量較佳。因此，使用其中之 含硫原子之陰離子乳化劑（B)之比例以1 0 0份重量之構成 丙烯酸系聚合物（A )之全體單體成份計係自0 . 5至5份重量 之水性分散型感壓黏著劑組成物作為用於形成除最外側中 之感壓黏著層外之感壓黏著層的水性分散型感壓黏著劑組 成物較佳。因此，可使用其中前述比例超過3份重量（例 如，超過3份重量及不多於5份重量）之水性分散型感壓黏 著劑組成物。 在方法（3 )中，應根據各層使用水性分散型感壓黏著劑 組成物，以致在全體具有多層結構之感壓黏著層中之親水 性聚合物（C)之比例以1 0 0份重量之全體感壓黏著層中之 水性分散型感壓黏著劑組成物中之非揮發性物質（或固體） 計落於自0.5至15份重量之範圍内。 附帶一提，在前述的方法（3)中，在雙面感壓黏著帶或 片之情況中，在另一面上之感壓黏著層的層結構並無特殊 之限制，但其可為利用方法（1 )或（2 )形成之感壓黏著層或 利用方法（3 )形成之感壓黏著層。或者，此一感壓黏著層可 使用其他的感壓黏著劑組成物形成。 [水性分散型感壓黏著劑組成物] 在本發明，感壓黏著劑係由包含（A)包含（曱基）丙烯酸 C 4 - ! 2烷基酯為主要單體成份之丙烯酸系聚合物作為基礎聚 合物之水性分散型感壓黏著劑組成物所形成。水性分散型 15 326\專利說明書(補件)\93-01 \9213105 8 1278502 感壓黏著劑組成物應由包含丙烯酸系聚合物（A )作為基礎 聚合物之丙烯酸系感壓黏著劑所構成，且進一步包含特定 比例之含硫原子之陰離子乳化劑（B)及親水性聚合物（C)。 (丙烯酸系聚合物（A )) 前述之丙烯酸系聚合物（A)包含（甲基）丙烯酸C4-i2烷基 酯為主要單體成份，及視需要包含可共聚合單體作為共聚 合成份。丙烯酸系聚合物（A)可單獨或以其兩者以上之混合 物使用。 (曱基）丙烯酸C 4 - i 2烷基酯之例子包括（甲基）丙烯酸正 丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（曱 基）丙烯酸第三丁酯、（曱基）丙烯酸戊酯、（曱基）丙烯酸異 戊酯、（甲基）丙烯酸新戊酯、（曱基）丙烯酸己酯、（甲基） 丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲 基）丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（曱基）丙烯 酸異壬酯、（曱基）丙烯酸癸酯、（曱基）丙烯酸異癸酯、（曱 基）丙烯酸十一烷酯、及（曱基）丙烯酸十二烷酯。（曱基） 丙烯酸C 4 - i 2烷基酯可單獨或以其兩者以上之混合物使用。 (曱基）丙烯酸C 4 - ^ 2烷基酯係於丙烯酸系聚合物中包含 作為主要單體成份。因此，以丙烯酸系聚合物中之全部量 的單體成份計，（甲基）丙烯酸C4-12烷基酯應以50重量％ 或以上（6 0重量％或以上較佳，及7 0重量％或以上更佳）之 比例包含。附帶一提，（甲基）丙稀酸C 4 - 1 2烧基酯之包含比 例的上限並無特殊之限制，但其以丙烯酸系聚合物中之全 部量的單體成份計可為100重量％(99重量％較佳，及98重 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 16 1278502 量％更佳）。因此，舉例來說，（甲基）丙烯酸C 4 - ! 2烷基酯之 包含比例以全部量之單體成份計可落於5 0至9 8重量％之範 圍内。當（曱基）丙烯酸C 4 - i 2烷基酯之包含比例以全部量之 單體成份計低於5 0重量％時，會有無法得到顯現良好剝離 強度及内聚力之感壓黏著劑的情況。 附帶一提，在本發明，在（甲基）丙烯酸C 4 - i 2烷基酯之說 明例中，丙烯酸丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸異壬酯、 丙烯酸十二烷酯（丙烯酸月桂酯）、曱基丙烯酸丁酯、及甲 基丙烯酸十二烷酯（甲基丙烯酸月桂酯）為較佳。 包含於丙烯酸系聚合物中之可共聚合單體係視（甲基） 丙烯酸Cm烷基酯之種類等等而適當地選擇。可與（曱基） 丙烯酸C4-12烷基酯共聚合之可共聚合單體之例子包括（曱 基）丙烯酸Ci-3烷基酯諸如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、及（甲基）丙烯酸異丙酯；（曱 基）丙烯酸C13-18烷基酯諸如（曱基）丙烯酸十三烷酯、（甲 基）丙稀酸十四烧醋、（曱基）丙稀酸十五烧S旨、（甲基）丙烯 酸十六烷酯、及（甲基）丙烯酸硬脂酯；（甲基）丙烯酸脂環 烴酯諸如（曱基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸ί酯、及（甲 基）丙烯酸異&酯；含羧基單體諸如（曱基）丙烯酸、伊康 酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、及異巴豆酸或其 之酐；含磺酸基單體諸如乙烯磺酸鈉；芳族乙烯基化合物 諸如經取代之苯乙烯；含氰基單體諸如丙烯腈；烯烴諸如 乙烯及丁二烯；乙烯基酯諸如乙酸乙烯酯；氯乙烯；含醯 胺基單體諸如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν -乙烯基吡咯啶 17 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 酮、及N，N -二甲基（甲基）丙烯醯胺；含羥基單體諸如（曱 基）丙烯酸羥烷酯及二曱基丙烯酸甘油酯；含胺基單體諸如 (曱基）丙烯酸胺乙酯及（曱基）丙烯醯基嗎啉；含醯亞胺基 之環己基順丁烯二醯亞胺及異丙基順丁烯二醯亞胺；含環 氧基單體諸如（甲基）丙烯酸縮水甘油酯及（曱基）丙烯酸甲 基縮水甘油酯；及含異氰酸酯基單體諸如異氰酸2 -甲基丙 烯醯氧乙酯。亦可使用多官能可共聚合單體（多官能單體） 諸如二（曱基）丙烯酸三乙二醇酯、二（曱基）丙烯酸二乙二 醇酯、二（曱基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸四乙二 醇酯、二（曱基）丙烯酸新戊二醇酯、二（曱基）丙烯酸1，6-己二醇酯、三羥曱基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙 烯酸異戊四醇酯、六（曱基）丙烯酸二異戊四醇酯、及二乙 烯苯作為可共聚合單體。可共聚合單體可單獨或以其兩者 以上之混合物使用。此處所使用之術語「（曱基）丙烯酸系」 係指「丙烯酸系及/或甲基丙烯酸系」，此處所使用之術 語「（甲基）丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸 酯」，此處所使用之術語「（甲基）丙稀醯胺」係指「丙嫦 醯胺及/或曱基丙烯醯胺」，及此處所使用之術語「（曱基） 丙烯醯基」係指「丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基」。 此一可共聚合單體係以全部量之單體成份計低於5 0重 量％之比例使用。附帶一提，可共聚合單體之使用量的下限 並無特殊之限制，雖然可不使用可共聚合單體，但希望其 以全部量之單體成份計係2重量°/〇。 丙烯酸系聚合物（A )可經由使前述單體進行已知或慣用 18 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 的聚合程序（尤其係乳液聚合程序）而製備得。此外，一般 而言，可使用集體加料（collective charge)方法（批式聚 合方法）、單體滴入方法、單體乳液滴入方法等等。在滴入 單體及其類似物之情況中，其可連續滴入或分別滴入。附 帶一提，聚合溫度可視聚合引發劑及其類似物之種類而適 當地選擇，且可選自5至100 °C之範圍。 使用於聚合作用之聚合引發劑的例子包括偶氮基引發 劑諸如2，2 偶氮雙異丁腈、2，2 偶氮雙（2 -甲牌基丙烷） 二氫氯酸鹽、2 , 2 ’ -偶氮雙[2 -（ 5 -曱基-2 _咪唑啉-2 -基）丙 烷]二氫氯酸鹽、2 , 2 ’ -偶氮雙（2 -甲基丙g )二硫酸鹽、及 2,2’-偶氮雙（Ν,ΙΓ-二亞甲基異丁眯）二氫氯酸鹽；過硫酸 鹽諸如過硫酸鉀及過硫酸銨；過氧化物基引發劑諸如過氧 化苯曱醯、第三丁基過氧化氫、及過氧化氫；及包含過氧 化物及還原劑之氧化還原基引發劑，諸如過硫酸鹽及亞硫 酸氫鈉之組合及過氧化物及抗壞血酸鈉之組合。但不應將 本發明解釋為受限於此。附帶一提，聚合引發劑可為水溶 性引發劑或油溶性引發劑。聚合引發劑之使用量可視聚合 引發劑之種類及單體之種類適當地選擇，但一般而言，其 可選自，例如，以1 0 0份重量之單體成份計在約0 · 0 1至1 份重量之範圍内。 此外，在聚合作用中可使用鏈轉移試劑。經由使用鏈轉 移試劑，可調整丙烯酸系聚合物（A)之分子量。關於鏈轉移 試劑，可列舉通常使用的鏈轉移試劑諸如月桂基硫醇、縮 水甘油基硫醇、氫硫乙酸、2 -氫硫基乙醇、硫羥乙酸、硫 19 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 經乙酸2 -乙基己S旨、及2，3-二甲基氫硫基-I-丙醇。鍵轉 移試劑可單獨或以其兩者以上之混合物使用。鏈轉移試劑 之使用量通常係在以10 0份重量之單體成份計約0. 0 0 1至 0. 5份重量之範圍内。 丙烯酸系聚合物（A)可視單體配方及使用單體之量或配 料比例適當地選擇，只要其包含（甲基）丙烯酸C 4 - i 2烷基酯 為單體之主要成份即可。為顯現良好的感壓黏著，希望將 配方及配料比例定為使聚合物通常具有不高於-2 0 °C之玻 璃轉移溫度（Tg)。 附帶一提，丙烯酸系聚合物（A)之重量平均分子量可為 約2 0 0，0 0 0或以上（例如，約2 0 0，0 0 0至1，0 0 0，0 0 0 )，以 約 250,000 至 900,000 較佳，及約 300,000 至 800,000 更 佳。 (含硫原子之陰離子乳化劑（B)) 包含硫原子之陰離子乳化劑（B)(含硫原子之陰離子乳 化劑（B))並無特殊之限制，只要其係於分子中包含至少一 硫原子之陰離子乳化劑即可。此外，包含於含硫原子之陰 離子乳化劑（B )中之硫原子之形態並無特殊之限制。含硫原 子之陰離子乳化劑（B)之例子包括硫酸烷酯型陰離子乳化 劑諸如月桂硫酸鈉、月桂硫酸銨、及月桂硫酸鉀；聚氧伸 乙基烷基醚硫酸酯型陰離子乳化劑諸如聚氧伸乙基月桂基 醚硫酸鈉；聚氧伸乙基烷苯基醚硫酸酯型陰離子乳化劑諸 如聚氧伸乙基月桂苯基醚硫酸銨及聚氧伸乙基月桂苯基醚 硫酸鈉；磺酸酯型陰離子乳化劑諸如十二基苯磺酸鈉；及 20 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 磺酸琥珀酸酯型陰離子乳化劑諸如月桂基磺酸琥珀酸二鈉 及聚氧伸乙基月桂基磺酸琥珀酸二鈉。含硫原子之陰離子 乳化劑（B)可單獨或以其兩者以上之混合物使用。 含硫原子之陰離子乳化劑（B)可與其他乳化劑諸如其他 陰離子乳化劑及非離子性乳化劑（諸如聚氧伸乙基烷基 醚、聚氧伸乙基烷苯基醚、聚氧伸乙基脂肪酸酯、及聚氧 伸乙基聚氧伸丙基嵌段聚合物）結合使用。此外，可將經引 入自由基反應性基團諸如丙烯基之自由基可聚合乳化劑使 用於含硫原子之陰離子乳化劑（B)及其他乳化劑中。在結合 使用此種其他乳化劑之情況中，以1 0 0份重量之構成丙烯 酸系聚合物（A)之全體單體成份計，乳化劑之全部量落於 0. 5至5份重量之範圍内較佳。 一般而言，丙稀酸系聚合物（A)係以乳化狀態使用。因 此，含硫原子之陰離子乳化劑（B)可當將丙烯酸系聚合物（A ) 乳化時使用。在此情況，含硫原子之陰離子乳化劑（B)可當 經由聚合作用製備得丙烯酸系聚合物（A )時使用，或可當將 先前於各種聚合方法中製備得之丙烯酸系聚合物（A)分散 於水中並乳化時使用。附帶一提，經由使用含硫原子之陰 離子乳化劑（B )，可在丙烯酸系聚合物（A )聚合時進行乳化 聚合。 經由當在丙烯酸系聚合物（A )聚合時使用含硫原子之乳 化劑（B )，可確保聚合作用之穩定性。因此，當聚合丙稀酸 系聚合物（A)時使用含硫原子之陰離子乳化劑（B )較佳。 (親水性聚合物（C )) 21 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 關於前述之親水性聚合物（c)，可使用聚烷二醇、聚乙 烯基吡咯啶酮、聚乙烯醇、或聚（甲基）丙烯酸。親水性聚 合物（c)可單獨或以其兩者以上之混合物使用。 在親水性聚合物（C )中，聚烷二醇之例子包括均聚物諸 如聚乙二醇及聚丙二醇；及共聚物諸如乙二醇-丙二醇共聚 物。關於聚乙烯基吡咯啶酮，雖然聚乙烯基咄咯啶酮之均 聚物為適當，但可使用乙烯基咄咯啶酮與其他可共聚合單 體之共聚物，只要其具有親水性即可。關於聚乙烯醇，可 使用已知或慣用之聚乙烯醇，且其之水解程度並無特殊之 限制，只要其具有親水性即可。關於聚（曱基）丙烯酸，可 使用均聚物諸如聚丙烯酸及聚曱基丙烯酸及共聚物諸如丙 烯酸-甲基丙烯酸共聚物。除此之外，可使用丙烯酸及/或 甲基丙烯酸及其他可共聚合單體之共聚物，只要其具有親 水性即可。 親水性聚合物（C )之重量平均分子量並無特殊之限制， 但其可例如選自約〇 . 5 X 1 0 3至5 X 1 0 6 (以0 · 8 X 1 0 3至3 X 1 0 1 較佳，及1 X 1 0 3至1 X 1 0 6更佳）之範圍内。當親水性聚合 物（C)之重量平均分子量太低時，對結露水表面或潤濕表面 之黏著的改良效果降低。另一方面，當其太高時，感壓黏 著劑之黏度增加，以致塗布性質可能會受到不利的影響。 附帶一提，當親水性聚合物（C)之重量平均分子量係自1 X 1 0 3至1 X 1 0 6時，在對結露水表面或潤濕表面之黏著之改 良效果及塗布性質之間的平衡尤其優異。 關於親水性聚合物（C )，由滿足所有添加量及其之重量 22 326\專利說明書(補件)\93-01 \92131058 1278502 平均分子量、對結露水表面或潤濕表面之黏著的改良效 果、及塗布性質之觀點來看，聚乙二醇及聚乙烯基吡咯啶 酮尤佳。 附帶一提，親水性聚合物（c)可利用任何方法包含，只 要其係包含於感壓黏著層中即可，但親水性聚合物（c)係經 由將其包含於水性分散型感壓黏著劑組成物中而包含於感 壓黏著層中較佳。親水性聚合物（C)可在丙烯酸系感壓黏著 劑之丙烯酸系聚合物（A)聚合之前使用及包含於水性分散 型感壓黏著劑組成物中。然而，為使丙烯酸系聚合物（A ) 之聚合作用不會受到不利的影響，經由於丙烯酸系聚合物 (A )之聚合作用後將親水性聚合物（C )以水溶液添加，而使 其包含於水性分散型感壓黏著劑組成物中較佳。 因此，水性分散型感壓黏著劑組成物包含丙稀酸系聚合 物（A )、含硫原子之陰離子乳化劑（B )、及親水性聚合物 (C )。在水性分散型感壓黏著劑組成物中，關於含硫原子之 陰離子乳化劑（B )之包含比例，在當丙烯酸系聚合物（A )聚 合時使用含硫原子之陰離子乳化劑（B )之情況中，含硫原子 之陰離子乳化劑（B)之使用（包含）量（比例）通常可選自以 1 0 0份重量之構成丙烯酸系聚合物（A )之全體單體成份計 自約0. 1至5份重量（以0. 5至5份重量較佳，及1至3 份重量更佳）之範圍内。附帶一提，當含硫原子之陰離子乳 化劑（B)之使用量太低時，聚合穩定性將降低。 另一方面，在當使先前製備得之丙烯酸系聚合物（A)乳 化時使用含硫原子之陰離子乳化劑（B)之情況中，含硫原子 23 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 之陰離子乳化劑（B)之使用（包含）量（比例）通常可選自以 1 0 0份重量之丙烯酸系聚合物（A)計自約0. 1至5份重量 (以0 · 5至5份重量較佳，及1至3份重量更佳）之範圍内。 附帶一提，在水性分散型感壓黏著劑組成物中，丙烯酸系 聚合物（A)之量及構成丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份 之量係彼此大略相等。因此，不管含硫原子之陰離子乳化 劑（B )係當丙烯酸系聚合物（A )聚合時或當使先前製備得之 丙烯酸系聚合物（A)乳化時使用，含硫原子之陰離子乳化劑 (B)可以100份重量之構成丙烯酸系聚合物（A)之全體單體 成份計自0. 1至5份重量（以0 · 5至5份重量較佳，及1 至3份重量更佳）之比例使用。 當然，含硫原子之陰離子乳化劑（B)可當丙烯酸系聚合 物（A)聚合時及當將經由聚合作用如此製備得之丙烯酸系 聚合物（A)乳化時使用。即使係在此情況中，含硫原子之陰 離子乳化劑（B )之使用（包含）量（比例）亦可選自前述之範 圍。換言之，可以1 0 0份重量之構成丙烯酸系聚合物（A) 之全體單體成份計自0 · 1至5份重量之比例使用含硫原子 之陰離子乳化劑（B )，當丙烯酸系聚合物（A )聚合時使用其 之一部分，及於聚合作用之後加入其餘部分。 另一方面，親水性聚合物（C )可以1 0 0份重量之水性分 散型感壓黏著劑組成物中之非揮發性物質（或固體）計自 0. 5至1 5份重量（以1至1 3份重量較佳，及1 . 5至1 0份 重量更佳）之比例使用。 附帶一提，在水性分散型感壓黏著劑組成物中，亦可使 24 326\專利說明書(補件)\93-01 \92131058 1278502 用交聯劑替代多官能單體（或與多官能單體一起使用）。附 帶一提，可於丙烯酸系聚合物（A)之聚合作用後及在將其塗 布於基材上之前，加入此一交聯劑，因而改良感壓黏著劑 之内聚力。關於交聯劑，可使用通常使用於丙烯酸系感壓 黏著劑中之交聯劑，且例如可使用任何水溶性交聯劑或油 溶性交聯劑。交聯劑可單獨或以其兩者以上之混合物使 用。具體言之，水溶性交聯劑之例子包括環氧基交聯劑（諸 如聚乙二醇二縮水甘油基醚）、水性分散型異氰酸酯基交聯 劑、唑啉基交聯劑、吖丙烷基交聯劑、親水化碳化二醯 亞胺基交聯劑、包含活性羥曱基或活性烷氧曱基之交聯 劑、金屬鉗合物基交聯劑、三聚氰胺樹脂基交聯劑、及過 氧化物基交聯劑。油溶性交聯劑之例子包括環氧基交聯劑 (諸如N，N , N ’，N ’ _四縮水甘油基間二甲苯二胺）、異氰酸酯 基交聯劑（諸如二異氰酸己二酯）' 及油溶性碳化二醯亞胺 基交聯劑。附帶一提，交聯劑之使用量並無特殊之限制， 但其可為一般使用於丙烯酸系感壓黏著劑中之量。 若須要，可將水性分散型感壓黏著劑組成物與用於調整 pH之鹼（諸如氨水）或酸及其他通常使用於感壓黏著劑中 之添加劑，諸如剝離調整劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、 填料、著色劑（諸如顏料及染料）、抗氧化劑、及表面活性 劑配料。 在本發明之感壓黏著帶或片中，感壓黏著層係形成於基 材之至少一面上。感壓黏著層之厚度（在感壓黏著層為多層 結構之情況中，厚度係指乾燥後之總厚度）並無特殊之限 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 25 1278502 制，但其可選自約1至3 0 0微米之範圍，及通常係約5至 8 0微米。附帶一提，在感壓黏著層具有多層結構之情況 中，實際上很難使最外側中之感壓黏著層具有低於1微米 之厚度。但將最外側中之感壓黏著層之厚度儘可能地作得 薄，及例如可落於約1至5微米（以1至3微米較佳）之範 圍内較佳。除最外側中之感壓黏著層外之感壓黏著層的厚 度並無特殊之限制，但其可經適當選擇為使總厚度（全體具 有多層結構之感壓黏著層之厚度）成為以上列舉之感壓黏 著層的厚度（總厚度）。 感壓黏著帶或片係具有基材之感壓黏著帶或片較佳。此 一基材之例子包括塑膠膜（諸如聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯 -丙烯共聚物膜、聚酯膜、聚醯亞胺膜、聚氯乙烯膜、及聚 乙酸乙烯酯膜）、金屬箔、及多孔性基材。在本發明，可適 當地將多孔性基材使用作為基材。多孔性基材之例子包括 紙基多孔性基材（諸如和紙（J a p a n e s e p a p e r )、工藝紙 (c r a f t p a p e r )、及皺紋紙）及布基多孑L性基材（諸如不織布 及織布）。尤其，在感壓黏著帶或片為蒙版黏帶之情況中使 用和紙作為基材，或在感壓黏著帶或片為雙面感壓黏著帶 或片之情況中使用不織布作為基材，對於改良對結露水表 面或潤濕表面之起始黏著尤其有效。 關於和紙，可適當地使用糊狀木質紙漿或木質紙漿與合 成短纖維之混合物。合成短纖維中之合成聚合物之例子包 括各種合成聚合物諸如維尼綸（v i n y 1 ο η )、耐綸、聚酯、聚 丙晞、及聚氯乙稀。 26 326\專利說明書(補件)\93-01 \92131058 1278502 關於不織布，可適當地使用一般纖維與紙漿之混合物。 多孔性基材之基重量並無特殊之限制，但其例如，可在 約5至2 0 0克/平方米之範圍内。更具體言之，在多孔性 基材為和紙之情況中，多孔性基材之基重量通常係約2 0 至100克/平方米（尤其係25至50克/平方米），及在多 孔性基材為不織布之情況中，多孔性基材之基重量通常係 約1 0至2 0克/平方米。 基材之厚度可根據目標的感壓黏著帶或片適當地選 擇，且其例如，可落於約5至3 0 0微米之範圍内。更具體 言之，在基材為和紙之情況中，由強度及復原性（n e r v e ) 之觀點來看，基材之厚度係4 0至2 0 0微米（尤其係5 0至 1 0 0微米）較佳，及在基材為不織布之情況中，基材之厚度 一般係3 0至5 0微米。 附帶一提，基材可具有單層形式或多層形式之任何形 基材（尤其係多孔性基材）可視用途而進行浸泡處理或 填充處理或各種其他已知或慣用之處理諸如剝離處理。 本發明之感壓黏著帶或片可視感壓黏著帶或片之種類 根據感壓黏著帶或片之通常的製造方法製造。舉例來說， 在感壓黏著帶或片具有基材且具有單層感壓黏著層之情況 中，可利用下列步驟製備感壓黏著帶或片（例如，收捲成捲 筒形狀之感壓黏著帶）：使基材進行底塗層處理、背塗處 理、或背側處理；及將前述之水性分散型感壓黏著劑組成 物以5至3 0 0微米（以5至8 0微米較佳）之乾燥後之厚度（總 27 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 厚度）直接塗布於基材的至少一面（一面或兩面）上，隨後再 乾燥，或將水性分散型感壓黏著劑組成物以5至3 0 0微米 (以5至8 0微米較佳）之乾燥後之厚度（總厚度）直接塗布於 隔離物上，乾燥，然後再將其轉移於基材上。 附帶一提，在塗布水性分散型感壓黏著劑組成物時，可 使用慣用的塗布機諸如凹槽輥塗布機、逆輥塗布機、輥式 吻塗機、浸入輥式塗布機、刮條塗布機、刮刀塗布機、及 喷塗機。 在本發明，為保護感壓黏著劑，希望將一剝離薄膜層合 於感壓黏著層上。此外，在未利用剝離薄膜之情況中，利 用剝離處理劑諸如矽基剝離劑及長鏈烷基剝離劑將基材之 背側進行背側處理較佳。 然而，在本發明之感壓黏著帶或片中，感壓黏著層係由 丙烯酸系水性分散型感壓黏著劑組成物所形成，其可對結 露水表面或潤濕表面顯現良好的起始黏著。此外，可抑制 或防止由在剝離時之吸水及潤脹而溶提出之低分子量成份 所致之污染，或由於内聚力不足所致之黏著劑殘留。此外， 在恒定負荷下剝離所需之力大，以致本發明之感壓黏著帶 或片具有優異的恒定負荷防剝離性質。 此外，由於本發明之感壓黏著帶或片使用水性丙烯酸系 感壓黏著劑，因而其由安全及環境衛生的觀點來看有利。 此外，丙烯酸系感壓黏著劑之原始黏著力不會實質上或完 全地喪失，但可展現丙烯酸系感壓黏著劑原本具有的優異 黏者力。 28 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 根據本發明之感壓黏著帶或片，不僅可顯現對結露水表 面或潤濕表面之良好黏著，並且在恒定負荷下之防剝離性 質良好。 本發明將參照以下實施例更詳細說明於下，但不應將本 發明解釋為受限於此。附帶一提，所有份數係為重量份數。 (丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例1 ) 將設有溫度計、攪拌器、氮氣引入管、及迴流冷凝器之 反應器裝入5 0份水，並於室溫（2 5 °C )在攪拌下利用氮氣沖 洗1小時。之後加入0. 3份過硫酸卸，然後將具有經5 0 份水乳化之9 2份丙烯酸2 -乙基己酯、5份丙烯酸丁酯、2 份丙烯腈、1份丙烯酸及0. 8份月桂硫酸鈉之單體乳液在 7 0 °C下於3小時内逐滴加入。其後使混合物在7 5 °C下熟化 2小時，以完成聚合反應。於冷卻至室溫後，將2. 2份月 桂硫酸鈉加至反應混合物，及以1 0重量％之氨水中和所得 混合物，而製備得感壓黏著劑（以下有時稱為「感壓黏著劑 A」）。 (丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例2 ) 進行如丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例1之相同步 驟，除了不進行於聚合反應後之2. 2份月桂硫酸鈉之後添 加，而製備得感壓黏著劑（以下有時稱為「感壓黏著劑B」）。 (丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例3 ) 進行如丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例1之相同步 驟，除了將在單體乳液之製備過程中之月桂硫酸鈉之量自 0 . 8份改為2份，且不進行於聚合反應後之2. 2份月桂硫 29 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 酸鈉之後添加，而製備得感壓黏著劑（以下有時稱為「感壓 黏著劑c」）。 (丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例4) 將設有溫度計、攪拌器、氮氣引入管、及迴流冷凝器之 反應器裝入具有經7 5份水乳化之4 6份丙烯酸2 -乙基己 酯、2. 5份丙烯酸丁酯、1份丙烯腈、0 . 5份丙烯酸及2份 月桂硫酸鈉之混合物（單體乳液），並於室溫（2 5 °C )在攪拌 下利用氮氣沖洗1小時。之後加入0 . 0 2 5份之2，2 ’ -偶氮 雙（N，N ’ -二亞曱基異丁咏）二氫氯酸鹽（聚合引發劑），及使 混合物在5 0 °C之溫度下聚合3小時（第一段聚合）。之後再 加入0 . 1份過硫酸鉀，及使混合物聚合，同時並在7 0 °C下 於3小時内逐滴加入具有經2 5份水乳化之4 6份丙烯酸2 -乙基己酯、2. 5份丙烯酸丁酯、1份丙烯腈、0. 5份丙烯酸 及1份月桂硫酸鈉之混合物（單體乳液）（第二段聚合）。此 外，使反應混合物在7 5 °C下熟化2小時，然後冷卻至室溫， 隨後再以1 0重量％之氨水中和，而製備得感壓黏著劑（以下 有時稱為「感壓黏著劑D」）。 (丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例5) 進行如丙烯酸系感壓黏著劑之製備實施例1之相同步 驟，除了將在聚合反應後之後添加中之月桂硫酸鈉之量自 2. 2份改為3. 2份，而製備得感壓黏著劑（以下有時稱為「感 壓黏著劑E」）。 實施例1 於1 0 0份重量之感壓黏著劑A之非揮發性物質中加入1 0 30 326\專利說明書(補件)\93-01 \92131058 1278502 份聚乙二醇（重量平均分子量：1，0 0 0 )及0 . 3份油溶性環氧 基交聯劑（商品名：T e t r a d C，三菱瓦斯化學股份有限公司 製造），而製備得水性分散型感壓黏著劑組成物。將此水性 分散型感壓黏著劑組成物以2 5微米之乾燥後厚度塗布於 具有3 0克/平方米基準重量之和紙（基材）之一面上，然後 乾燥，而於和紙之一面上形成感壓黏著層（以下有時稱為 「感壓黏著帶A」）。 此外，將0 . 3份之油溶性環氧基交聯劑（商品名：T e t r a d C，三菱瓦斯化學股份有限公司製造）加至1 0 0份重量之感 壓黏著劑B之非揮發性物質中，而製備得感壓黏著劑組成 物。將此感壓黏著劑組成物以2微米之乾燥後厚度塗布於 厚度6 0微米之聚乙烯薄膜之一面上，然後乾燥，接著將其 黏貼於感壓黏著帶A之感壓黏著層側上，而製得感壓黏著 帶。 實施例2 於1 0 0份重量之感壓黏著劑A之非揮發性物質中加入2 份聚乙二醇（重量平均分子量：1，0 0 0 )及0 . 3份油溶性環氧 基交聯劑（商品名：T e t r a d C，三菱瓦斯化學股份有限公司 製造），而製備得水性分散型感壓黏著劑組成物。將此水性 分散型感壓黏著劑組成物以2 5微米之乾燥後厚度塗布於 具有30克/平方米基準重量之和紙（基材）之一面上，然後 乾燥，而於和紙之一面上形成感壓黏著層（以下有時稱為 「感壓黏著帶B」）。 此外，將0. 3份之油溶性環氧基交聯劑（商品名：T e t r a d 31 326\專利說明書(補件)\93-01 \92131058 1278502 C，三菱瓦斯化學股份有限公司製造）加至1 0 0份重量之感 壓黏著劑C之非揮發性物質中，而製備得感壓黏著劑組成 物。將此感壓黏著劑組成物以2微米之乾燥後厚度塗布於 厚度6 0微米之聚乙烯薄膜之一面上，然後乾燥，接著將其 黏貼於感壓黏著帶Β之感壓黏著層側上，而製得感壓黏著 帶。 實施例3 於1 0 0份重量之感壓黏著劑D之非揮發性物質中加入2 份聚乙二醇（重量平均分子量：5 0 0, 0 0 0 )及0 · 2份油溶性環 氧基交聯劑（商品名：Tetrad C，三菱瓦斯化學股份有限公 司製造），而製備得水性分散型感壓黏著劑組成物。將此水 性分散型感壓黏著劑組成物以2 7微米之乾燥後厚度塗布 於具有30克/平方米基準重量之和紙（基材）之一面上，然 後乾燥，而製得感壓黏著帶。 比較實施例1 於1 0 0份重量之感壓黏著劑A之非揮發性物質中加入 0 . 3份油溶性環氧基交聯劑（商品名·· T e t r a d C，三菱瓦斯 化學股份有限公司製造），而製備得水性分散型感壓黏著劑 組成物。將此水性分散型感壓黏著劑組成物以2 7微米之乾 燥後厚度塗布於具有30克/平方米基準重量之和紙（基材） 之一面上，然後乾燥，而製得感壓黏著帶。 比較實施例2 於1 0 0份重量之感壓黏著劑E之非揮發性物質中加入 0 . 3份油溶性環氧基交聯劑（商品名：T e t r a d C，三菱瓦斯 32 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 化學股份有限公司製造），而製備得水性分散型感壓黏著劑 組成物。將此水性分散型感壓黏著劑組成物以2微米之乾 燥後厚度塗布於厚度6 0微米之聚乙烯薄膜之一面上，然後 乾燥，接著將其黏貼於實施例2之感壓黏著帶B之感壓黏 著層側上，而製得感壓黏著帶。 比較實施例 3 於1 0 0份重量之感壓黏著劑D之非揮發性物質中加入 0. 2份油溶性環氧基交聯劑（商品名：T e t r a d C，三菱瓦斯 化學股份有限公司製造），而製備得水性分散型感壓黏著劑 組成物。將此水性分散型感壓黏著劑組成物以2 7微米之乾 燥後厚度塗布於具有30克/平方米基準重量之和紙（基材） 之一面上，然後乾燥，而製得感壓黏著帶。 (評估方法） 以下列的測量方法測量於實施例1至3及比較實施例1 至3中製得之感壓黏著帶之對玻璃之潤濕表面之結露水表 面的黏著、在恒定負荷下之剝離速率、及表面上之硫元素 之比。測量或評估結果示於表1。 附帶一提，在任何測量方法中，對於其上黏貼有聚乙烯 薄膜之感壓黏著帶，測量係於將聚乙烯薄膜剝離之後進行。 (對潤濕表面之黏著的測量方法） 使作為黏附體之玻璃在置於2 3 °C X 6 5 % R Η之恒溫恒濕室 中之設於0 °C之溫度下的箱中靜置1小時。然後將玻璃自 箱中取出（此時，玻璃表面成為結露水狀態或潤濕狀態）； 1 0秒後，經由使2公斤滚筒來回滾動一次，而將經切割成 33 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 1 8毫米寬度之感壓黏著帶（於實施例1至3及比較實施例1 至3中製得之各感壓黏著帶）黏貼於玻璃上；於黏貼1 0秒 後，將感壓黏著帶在3 0 0毫米/分鐘之剝離速率下以1 8 0 ° 角剝離，而測量對玻璃之結露水表面或潤濕表面的黏著（牛 頓/ 1 8毫米寬度）（以下有時稱為「對潤濕表面之黏著」）。 (在恒定負荷下之剝離速率之測量方法） 經由使5 0 0克之滾筒來回滚動一次，而將經切割成1 8 毫米寬度之感壓黏著帶（於實施例1至3及比較實施例1 至3中製得之各感壓黏著帶）黏貼於丙烯酸系板上，及於黏 貼固定於丙烯酸系板上3 0分鐘後，使剝離角成為9 0 °，同 時於感壓黏著帶之末端施加3 0克之負荷。測量於大氣中在 2 3 °C下之每小時的剝離距離，因而測得在恒定負荷下之剝 離速率（公分/小時）。 (表面上之硫元素比之測量方法） 使用ULVAC-PHI, INCORPORATED製造之ESCA分析儀（分 析儀名稱：5 4 0 0型），利用在射線源（X-射線源）：MgK α [ 3 0 0 瓦（1 5仟伏特）]、光電子引出角：45°、分析面積：1 · 1毫 米0之條件下的寬掃描測量，及進一步利用相對於偵測元 素之窄掃描測量定量分析於實施例1至3及比較實施例1 至3中製得之各感壓黏著帶之感壓黏著層的表面，因而測 得在各感壓黏著帶之感壓黏著層之表面上的硫元素比（原 子％)。 34 326\專利說明書(補件)\93-01 \9213105 8 1278502 ~w 比較實施例 CO CO 41 CNI τ-Η (NI CD ο ο CO <ΝΙ CO 1，000 οα LO Τ—Η CQ ο CD ◦ T—H CO τ—Η 1—Η (Nl ◦ cz> CD CO 實施例 CO CO 500,000 03 卜 ο CO ◦ LTD τ-Η <NI CO CNI 1, 000 οα CD Q CNJ 〇· LO y—i T—H CO oo o 1, 000 ◦ οα 〇> 寸 ◦ oo ◦ 月桂硫酸鈉之比例（重量份數） 内部 表面部分 聚乙二醇 重量平均分子量 比例（重量份數） 表面上之硫元素比（原子％) 對潤濕表面之黏著（N/l8 mm寬度） 在恒定負荷下之剝離速率（cm/hr) oos 5<N6\I 0-e6\(#=s)_s^^*\9(Ne 1278502 在感壓黏著層之内部中之月桂硫酸鈉之比例係以1 重量之感壓黏著層之内部中之丙烯酸系聚合物之全體 成份計的比例（重量份數）。 在感壓黏著層之表面部分中之月桂硫酸鈉之比例係 1 0 0份重量之感壓黏著層之表面部分中之丙烯酸系聚 之全體單體成份計的比例（重量份數）。 在感壓黏著層之内部及表面部分中之月桂硫酸鈉之 例係以1 0 0份重量之感壓黏著層之内部及表面部分中 烯酸系聚合物之全體單體成份計的比例（重量份數）。 聚乙二醇之比例係以1 0 0份重量之水性分散型感壓 劑組成物之固體計之比例。 如由表1清楚可見，經證實實施例1至3之任何感 著帶之對玻璃之結露水表面或潤濕表面的黏著優異， 較於比較實施例1至3之感壓黏著帶具有對潤濕表面 好黏著。此外，實施例1至3之任何感壓黏著帶之在 負荷下之防剝離性質良好。 此係由於在實施例中，將包含硫原子之陰離子乳化 用作為乳化劑；作為包含硫原子之陰離子乳化劑之月 酸鈉在感壓黏著層之表面部分中之比例適當（此外，在 感壓黏著層中適當）；及作為親水性聚合物之聚乙二醇 適當比例包含。 雖然本發明已經詳細說明並參照其之特定具體例， 悉技藝人士當明白可不脫離其之精神及範圍而於其中 各種變化及修改。 326\專利說明書(補件)\93·01\92131058 36 00份 單體 以 合物 比 之丙 黏著 壓黏 且相 之良 恒定 劑使 桂硫 全體 係以 但熟 進行

Claims (1)

1278502 拾、申請專利範圍： 1. 一種感壓黏著帶或片，包含於其之至少一面上具有感 壓黏著層之基材，其中全體感壓黏著層係由水性分散型感 壓黏著劑組成物所形成，此組成物含有（A)含有（甲基）丙烯 酸C 4 - i 2烷基酯為主要單體成份之丙烯酸系聚合物作為基 礎聚合物；及在自感壓黏著層之外表面向内直至3奈米之 範圍内之感壓黏著層之表面部分中，含有以100份重量之 構成形成感壓黏著層之表面部分之丙烯酸系聚合物（A)之 全體單體成份計自0. 1至3份重量之比例的（B)含有硫原子 之陰離子乳化劑，及含有以1 0 0份重量之全體感壓黏著層 之水性分散型感壓黏著劑組成物中之非揮發性物質計自 0 · 5至1 5份重量之比例的（C)選自聚烷二醇、聚乙烯基咄 咯啶酮、聚乙烯醇、及聚（甲基）丙烯酸之至少一親水性聚 合物。 2. 如申請專利範圍第1項之感壓黏著帶或片，其中，該 含有硫原子之陰離子乳化劑（B)係選自硫酸烷酯型陰離子 乳化劑、聚氧伸乙基烷基醚硫酸酯型陰離子乳化劑、聚氧 伸乙基烷苯基醚硫酸酯型陰離子乳化劑、磺酸酯型陰離子 乳化劑、及磺酸琥珀酸型陰離子乳化劑之至少一含硫原子 之陰離子乳化劑。 3. 如申請專利範圍第1項之感壓黏著帶或片，其中，以 1 0 0份重量之構成根據全體感壓黏著層之水性分散型感壓 黏著劑組成物之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份計，全 體感壓黏著劑中之含有硫原子之陰離子乳化劑（B)之比例 37 326\專利說明書(補件)\93-01 \9213105 8 1278502 係自0. 5至5份重量。 4. 如申請專利範圍第1項之感壓黏著帶或片，其中，在 自感壓黏著層之外表面向内直至3奈米之範圍内之感壓黏 著層的表面部分中，利用ESCA測量測得之硫元素的比係低 於1原子％。 5. 如申請專利範圍第1項之感壓黏著帶或片，其中，在 基材之一面上之感壓黏著層具有多層結構；在最外側中之 感壓黏著層具有1至5微米之厚度，且含有以100份重量 之構成形成最外側中之感壓黏著層之丙烯酸系聚合物（A) 之全體單體成份計自0. 1至3份重量之比例之含有硫原子 之陰離子乳化劑（B);及感壓黏著層含有以1 0 0份重量之構 成根據全體具有多層結構之感壓黏著層之水性分散型感壓 黏著劑組成物之丙烯酸系聚合物（A)之全體單體成份計自 0. 5至5份重量之比例之含有硫原子之陰離子乳化劑（B)， 且含有以1 0 0份重量之全體感壓黏著層之水性分散型感壓 黏著劑組成物中之非揮發性物質計自0 . 5至1 5份重量之比 例的親水性聚合物（C)。 6. 如申請專利範圍第1項之感壓黏著帶或片，其中，該 感壓黏著層係由含有以1 0 0份重量之構成丙烯酸系聚合物 (A)之全體單體成份計自3至5份重量之比例之含有硫原子 之陰離子乳化劑（B )之水性分散型感壓黏著劑組成物所形 成；及在自感壓黏著層之外表面向内直至3奈米之範圍内 之感壓黏著層的表面部分中，含有以1 0 0份重量之構成形 成感壓黏著層之表面部分之丙烯酸系聚合物（A)之全體單 38 326\專利說明書(補件)\93-01\92131058 1278502 體成份計自〇· 1至3份重量之比例之含有硫原子之陰離子 乳化劑（B )。 7.如申請專利範圍第1項之感壓黏著帶或片，其中，該 基材係為多孔性基材。 39 326\專利說明書(補件)\93-01 \92131058