TWI259154B - Recording medium - Google Patents

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1259154 五、發明說明（1) 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於—種記錄用媒體及其製造方法。更具 體而言’本發明關於一種具有高表面強度的塗佈層、特別 ^作哨·墨印刷記錄用時墨水不易模糊，且印刷後耐水強度 局的記錄用媒體及其製造方法。 【先前技術】 士通常在紙或樹脂薄膜等記錄用媒體的基材上設置塗佈 層0守’塗佈層會包含一些無機粉體來幫助提高墨水吸收性 以及白色度。例如以結晶紫内酯等發色物質與酚化合物等 顯气=利用加熱反應進行記錄的感熱記錄用媒體，或是由 喷嘴飛，的小滴狀墨水，喷覆於紙或樹脂薄膜等基材表 附著及收後成為文字等記錄用的喷墨印刷記 ΜΑ λ 不 特別 速與多色 於各種印 種種要求 澤感、為 隨之增加 62158084 具有以矽 鏡面上予 此外 在近年，因 印刷、印刷 刷。因此， ，如提升印 避免印刷部 。為滿足上 號公報中揭 微粒為主成 以乾燥。 ’本案發明 噴墨印刷記錄方式的種種優點，如高 噪音小等’使噴墨印刷記錄方式廣用 對喷墨印刷記錄所採用記錄用媒體的 刷面的發色性、為顯出高級而需的光 分黏稠而對墨水吸收性的要求等等也 述要求，例如在曰本專利特開昭 示的噴墨印刷記錄用媒體，其記錄面 分的墨水接收層，並藉由壓接於加 人也以提高塗佈層（墨水接收層）的

2066-6168-PF(N2).ptd 第8頁 1259154 五、發明說明(2) — ，面強土，目的，而於特開2〇〇 1 32 8345號公報中提出塗佈 里^S ♦乙烯醇系樹脂、鈦酸系偶聯劑與無機粉體的喑 二Ρ刷用記錄用媒體；以及以提高紙的剛挺度而 公報中提出塗佈層… --曰=々來乙烯醇系樹脂與鍅鹽作為紙加工劑的提案。 特刷記錄用途中，如特開昭62 — 1 58084號公報或 收:中。妙2而8345為號查公報中，嘗試將無機粉體用於墨水接 與吸收容量等件ί 無！粉體機能中提昇墨水吸收速度 接收#的表® i:例如需將固著劑的量減低，導致墨水 妖叹層的表面強度下降等問題。 八 因此’單藉由特開昭62_ 1 5808 4 理等技術’墨水接收層的表面強度二揭不鏡面處 嘴處造在印刷時脫落的粉體，容易附著在喷 性也成為-個問題。由上述=發“=墨水接收層的耐水 _4號公報所揭示里，特開昭 決方案。 “、、去棱供合宜的對應解 ，外，特開200 1 -328345號公報所揭- 以提昇墨水接收層的表面強度’作盘斤揭不的技術雖然可 公報有相同的問題，對相片印的寺=62-1 58084號 〕墨水杈糊、印刷後墨

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五、發明說明（3) 水接 的表 無法 收層的耐水性等問題仍無法 特開平1 - 1 5 6 5 9 7號公報中所 面強度方面相當優異，然而 充分滿足墨水接收性。 有效處理。 揭示的技術雖然在塗佈層 因不使用無機粉體，因此 因此，理想的記錄用媒體除了墨水接收層的表面強产 必須優良，墨水接收性必須良好、可防止相片印刷時的2 水模糊，印刷後的墨水接收層還具有優良的耐水強度。 【發明内容】 本發明關於一種記錄用媒體，於基材表面具有塗 ί 塗佈層包含：（A) 一含有乙醯乙酸酯基的聚乙烯 知糸树月曰，（B)锆化合物；以及（c)無機粉體。 合物t述記錄用媒體中，錯化合物⑻較佳為石肖酸錯系化 “述σ己錄用媒體中’鍅化合物(B)較佳為氯化羥基氧 上述記錄用媒體中，人女77n甘 樹脂U)之聚合度較佳在乙^基的聚乙稀醇系

上述記錄用媒I# & A 樹脂（A)較佳為聚乙餘，含有乙醯乙酸酯基的聚乙烯醇系 太於Rn為+ 场醇系樹脂與雙烯酮的反應物。 本發明關於一福t ^ 7 ^ ^ π錄用媒體的製造方法’包括：將含 有乙醯乙酸酯基的聚 ° ^ 肘a 機粉體（C )調势為塗p烯醇系樹脂（A )、锆化合物（B )與無 記錄用媒體其;;、復液的步驟；以及將該塗覆液塗佈於 暇I材表面的步驟。

2066-6168-PF(N2).ptd 第10頁 1259154 五、發明說明（4) 声上述記錄用媒體的製造方法中，鍅化合物（B )較# & 硝知·釔系化合物，且該塗覆液的pH值較佳在35以下。’、、、 ίϊΐϊ用媒體的製造方法中’鍅化合物⑻較佳為氣化 ☆述記錄用媒體的製造方法中，《有乙醯 聚乙烯醇系樹脂（A)之聚合度較佳在3〇〇以上。 0曰基的 沈私ί述記錄用媒體的製造方法中，較佳在將該塗覆、夜余 將ίΐ表面前，進一步添加無機酸（D)於該塗覆液中 以將其pH值調整為3. 5以下。 卓挪上述記錄用媒體的製造方法中，較佳在調製塗覆洛的 右進：步=將聚乙烯醇系樹脂與雙浠酮進行ί: 于3有乙乙酸酯基的聚乙烯醇系樹脂（Α)的步驟。… 本發明亦有關於一種喷墨印刷記錄用媒體，於美 =塗佈有一層由含有乙醯乙酸酯基的聚乙烯醇系樹二义 (Α)、錘化合物（Β)與無機粉體（〇所組成的塗佈層。曰 【實施方式】 本發明關於一種記錄用媒體及其製 面之塗佈層包含：⑴-含有乙醯乙酸醋基的套其基材表 樹脂（以下稱為ΑΑ化PVA);⑻锆 ：= 粉體。 Μ及CC)無機 本發明中所用的ΑΑ化PVA(A)係導入乙醯 ?稀醇系樹脂。“化崎)可以利用 細酮反應法、聚乙浠醇系樹脂與乙酿m曰：雙 U ^ ^進行酯交換反

2066-6168-PF(N2).ptd 第11頁 1259154 五、發明說明（5) 應法，或乙酸乙烯與乙醯乙酸乙烯之共聚合體的鹼化法而 得。其中又以聚乙烯醇系樹脂（粉末）與雙烯酮的反應法 為佳，因其製造步驟簡單，可得高品質的AA化PVA，且避 免摻入過多影響塗佈層表面強度甚劇的乙醯乙酸酯等不純 物。 以下以聚乙烯醇系樹脂（粉末）與雙烯酮的反應法來 說明，但並非限定於此方法。 作為原料的聚乙烯醇系樹脂一般可為聚乙酸乙烯的低 級醇溶液經酸或鹼等鹼化觸媒鹼化後的鹼化物或其衍生 物。此外也可採用由乙酸乙烯與跟乙酸乙烯有共聚性的單 體所共聚之共聚體的驗化物。 跟乙酸乙烯有共聚性的單體例如為乙烯、丙烯、異丁 烯、α -辛烯、α -十二烯、α -十八烯等烯烴；碳酸亞乙 烯酯；丙烯酸、曱基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、順丁烯二 酸酐、亞曱基丁二酸等不飽和酸、其鹽類或單或雙烷基 酯；丙烯睛、甲基丙烯睛等亞硝酸鹽；丙烯醯胺、甲基丙 烯醯胺等氨基化合物；烯烴磺酸如乙烯磺酸、丙烯磺酸、 甲基丙烯磺酸及其鹽類；烷基乙烯醚類；Ν-丙烯醯胺曱基 三甲基氯化氨；丙烯三甲基氯化氨；二曱基二丙烯氯化 氨；二曱基丙烯基乙烯基酮；Ν -乙烯基吡咯酮；氯化乙 烯；偏二氯乙烯；聚氧乙烯基（曱基）丙烯基醚、聚氧丙烯 基（甲基）丙烯基醚等聚氧烯烴基（甲基）丙烯基醚；聚氧乙 烯基（曱基）丙烯酯、聚氧丙烯基（曱基）丙烯酯等聚氧烯烴 基（曱基）丙烯酯；聚氧乙烯基（曱基）丙烯醯胺、聚氧丙烯

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j甲基2酿胺等聚氧稀烴基(甲基)丙烯醯胺 乙 ί二甲ί=广丨，1-二甲基丙基)醚；聚氧乙稀 丙浠基丙稀：=】："氧乙烯基丙烯胺；聚氧 胺。 ^，來乳乙烯基乙烯胺以及聚氧丙烯基乙烯 系樹:=!系樹脂與雙稀酮的反應方式，可由聚乙稀醇 液能‘;、2想或虱態的雙烯酮直接反應、於惰性氣體下將 樹；：：恕的雙烯，喷壤在預先吸收有機酸的聚乙烯醇系 m 1 ^仃反應，或是將液態雙烯酮與有機酸的混合物噴 鹿在χΚ乙烯醇系樹脂上以進行反應。 K施上述反應的裝置只要可加溫攪拌的裝置就足夠， t = ΐ合機（Kneader)、攪拌器（Henschel Mixer)、螺旋 π，/吧口機（Ribbon Blender)或其他攪拌器或攪拌乾燥裝 置。 聚乙烯醇系樹脂與雙烯酮反應所得AA化”^人）中乙醯 ，乙酸酯基的含量較佳為^-50莫爾％、尤佳為〇 3 —4〇莫爾 /〇、更佳為0 · 5 - 3 0莫爾％。含量未滿0 ·】莫爾％時，常無法得 充分耐水性；當超過5 〇莫爾％時，因水溶性降低而使水溶 液（塗覆液）的保存安定性降低，因此較不適用。 此外’AA化PVA(A)的驗化度較佳為7〇莫爾％以上，尤 佳為7 5莫爾％以上’更佳為8 〇莫爾％以上。當驗化度未滿7 〇 莫爾％時，水溶性差因此較不適用。 AA化PVA(A)的平均聚合度（以jIS K6 726為基準）較 佳為300以上、尤佳為1200以上、更佳為1200-4500間、

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等 锆化合物⑻可為硝酸錯系化合物、氯化經基氧錯 硝酸鍅系化合物可為硝酸氧錯（Zr〇(N〇) (Zr ( NO3入）或其水和物等。硝酸錯水和物^ 2隹口广酸鍅 -稀元素化學工業株式會社所製「Ζιγ_ Π口為第 用，系化合物時，ΑΑ化PVA(A)、確酸錯系化」4』 與無機粉體（C)所得塗覆液於25。(：的PH較佳為3.5二=(B)、 佳為1 3. 5更佳為1. 5_3· 5間。當超過3 ， 尤 表面強度或印刷後印刷面财水強寺塗佈層 整塗覆液PH值的方法較佳以添加無機酸⑻的二適二。，調 例如鹽酸、硫酸、硝酸、麟酸等。 … 氯化羥基氧鍅的化學式為Zr〇(〇H)C1，其水合 =株=基氧錯水和物的市售品如為第一稀元素化學 工業株式^社所製「Zircos〇i ZC-2」等。 •.無機粉體（c)可為合成二氧化矽、燻矽（Fumed ” )、: f 膠（C〇1 1〇idal Si 1 ica)、紹土等，特別以非 晶質合成二氧化矽或矽膠等矽化物較佳。無機粉體（c)的 平均粒徑較佳為〇 · 0 〇丨—5 〇 # m、尤佳為〇 · 〇 〇 5 — 3 〇 “ m、更佳 為0 · 0 1 2 0 // m。當平均粒徑未滿〇 · 〇 1 # m時，塗覆液的流 動性=低因此塗覆性變差，且印刷時墨點直徑太小會導致 印=/辰度降低。而當超過5 〇 # m時，會降低塗佈層表面的 平滑性’因此不佳。此外無機粉體（〇)表面可由有機物或

1259154 五、發明說明⑻ — 無機物進行陽離子處理。 本發明的塗覆液乃於水中添加AA化pVA(A)、鍅化合物 (B)以及無機粉體（c)調製而成。塗覆液中AA化？^(幻、錯 化合物（B )、無機粉體（c)的比例無特殊限定，锆化合物 (B)對1 0 0重量份a a化p V A (A)的較佳相對重量份為 〇旦0、尤佳為0·卜1〇、更佳為卜5。配合量未滿0.01重 重伤日寸’無法使塗佈層表面強度充分提高，超過丨〇份時因 塗覆液流動性下降而降低塗覆性，因此不佳。

此外’無機粉體（C)對100重量份AA化PVA(A)的相對較 佳重量份為0.1-2000重量份、尤佳為1 — 重量份。當未 達0. 1份時’容易產生印刷的模糊、當超過2〇〇〇份時，會 降低塗佈層的表面強度，因此不佳。 當然’當對透明性的要求如OHP (投影機）用膜同樣 日守’無機粉體（C)的配合量要減少。具體而言，對1QQ重 量份AA化PVA(A)的相對較佳重量份為重量份。此 外，當要求呈現如紙的白色，或吸墨量高時，無機粉體 (c)的量要提高。具體而言，對100重量份AMtiPVA(A)的相 對較佳重量份為1 〇 - 5 〇重量份。

本發明採用塗覆液的調製法無特殊限定，例如可將無 機粉體（C)添加入AA化PVA(A)的水溶液或是取無機粉體（c) 的水为政液添加入A A化P V A (A )的水溶液中攪拌均勻後加入 含有锆化合物（B)的水溶液，或是將錯化合物（β)加入^化 PVA(A)水溶液後，再加入無機粉體（c)或其水分散液並予 以攪拌均勻；也可於含有鍅化合物（B )水溶液中加入a a化

1259154 五、發明說明（9) PVA(A)水溶液， 攪拌均勻.i 3再加入無機粉體（C)或其水分散液並予以 哪口溶分散於水中後一 得。當有W = 物（B)並予以授掉均勾，調製而 塗覆洛你口…、機酸（D)時’可與錯化合物⑻—同加入。 %，更佳為重量固5 = 2為"〇重量％ ’尤佳為2-60重量 未滿1重量。時，附荽。曰分散液塗覆於基材上。當固形量 度均不佳，不且0此印刷濃度與塗佈層表面強 過言因士 ♦ Z只性。超過70重量％時，塗覆液的黏度 此夕塗覆困難，且常造成斑駁，故不適用。 、、天知^ :丨在不影響本發明目的的前提下’可於塗覆液_ / 尽 知、硬化劑、消泡劑、離形劑、界面活性劑（石夕 ί丨：ί ί系、聚乙二醇系等）、防腐劑、防蟲劑、防鏽 W 日，劑、分散劑等公知的添加劑。 > Α ΐ著劑例如氰定著劑（雙氰胺-福馬林聚濃縮物）、聚 胺定著劑（如二乙烯三氨、三乙烯四氨、二丙烯三氨、聚 1稀基氨等脂肪聚胺，或苯烯二氨等芳香聚胺、雙氰胺濃 ^物’以及包含雙氰胺—二乙烯三氨聚濃縮物等的（聚）G 4 稀少工基♦胺）以及聚陽離子（polycation)定著劑。上述 定著劑可單獨或兩種以上搭配使用。定著劑的使用量相對 100重量份的AA化PVA(A)而言，較佳在卜400份左右。 硬化劑可為有機硬化劑或無機硬化劑。有機硬化劑例 如酸類化合物（例如曱醛、乙二醛以及戊二醛）、氨樹脂 (如尿素樹脂、gUanamine以及三聚氰胺（melamine)樹脂 等）、環氧化合物、氨化合物（例如乙烯二氨、六亞甲基

2066-6168-PF(N2).ptd 第16頁 1259154 五、發明說明（10) 二氨、二曱苯二氨（metaxylenediamine)、1，3-雙氨環己 烷、聚氧烯烴型二氨以及聚胺）、醯胼化合物 (hydrazide，如己二酸二醯胼酯（dihydrazide adipate)、碳二醯胼以及聚醯胼）、多價羧酸或其縮水 物、聚異氰酸脂（polyisocyanate)以及欲段異氰酸脂 (block isocyanate) 〇 無機硬化劑例如硼酸、硼酸鹽（如硼砂）、锆化物（如 鹵化物、硫酸鹽以及有機酸鹽）、鈦化物（四烷氧鈦）、 鋁化物（如硫酸鋁、氯化鋁以及硝酸鋁）、磷化物（如亞磷 酸鹽以及雙酚A改質磷酸）以及有烷氧基、甘油基等反應 官能基的矽化物。上述硬化劑可單獨或兩種以上搭配使 用0 此外， 明所使用A A 脂、澱粉、 以及如丙浠 本發明 而得。本發 發明的效果 的用途。 首先於 餘後形成墨 護層（〇 v e r 上述基 例如除本發 乙烯醇樹 lulose)， \ 於基材表面 更可發揮本 墨記錄方面 塗覆液，乾 要設計一保 、白紙、襯 塗佈液中也可加入其他紙加工劑， 化P V A ( A)以外其餘公知的水溶性聚 叛曱基纖維素（Carboxymethyl Cel 酸乳膠、SBR乳膠等水分散性樹脂t 的記錄用媒體可由塗覆上述塗覆液 明的記錄用媒體用於噴墨記錄用時 。以下說明本發明記錄用媒體於喷 喷墨記錄用媒體的基材上塗覆上述 水接收層。在墨水接收層上可視需 c〇at 1 ayer ) 〇 材無特殊限定，例如铋（ 1 J如紙C馬尼拉紙

1259154 五、發明說明（Π) ^等板紙、一般上質紙、中質紙、凹版印刷等印刷用紙、 μ、十、下級紙、新聞用紙、剝離紙、複寫紙、非複寫 f、玻璃紙等）、不織布、布、金屬箱、聚烯烴樹脂（如 ^乙烯、聚丙烯、乙烯丙稀共聚體、乙烯乙酸乙酯共聚體 ^對苯二甲酸乙稀醋等熱可塑性樹脂所組成薄膜或薄 於基材上塗敷塗佈液的方法可為長條塗佈（ 叫）氣刀塗佈（air knife coating)、刮刀塗佈 (Biade Coating)或淋幕塗佈（curtain c〇ating)等。基材 上所塗敷塗佈液的量換算成固形量時，較佳為 ，更佳為〇.5_2〇g/m2。為形成墨水接收層，塗 ϊη時’最好進行乾燥，乾燥條件無特殊限定，通常 於90-1 20 C下乾燥1-30分鐘。 水接收層上設置保護層時，此保護層可為一般習 α、7洛性聚乙烯醇樹脂、澱粉、羧甲基纖維素 膠等水：了乂1 Cellul〇se) ’以及如丙烯酸乳膠、SBR乳 性樹脂。在此水溶液或水分散液中可視需要添 ::=劑=的::r劑、防腐劑、防蟲劑、防鏽 巧層的塗敷與乾燥可以與墨水接收層相同的 ;:此4的塗佈量換算成固形量後以〇."〇 g/m2左右較適 機於Ϊ(夕明以含有AMtpvA(A)、錯化合物（B)與無 々上述塗佈液作為底層，可製造耐水性提高的 第18頁 2066-6l68-PF(N2).ptd 1259154 丨丨丨·—··1· 五、發明說明(〗2) ___ 感熱記錄用媒體。以下說明感熱記錄用 本發明的感熱記錄用媒體除二 /、體的用途。 上而得之底層夕卜，另設有—感埶^將塗佈，夜塗在基材 面保護層。 …、毛色層，再進一步設置表 作為感熱記錄用媒體的基材無 尼拉紙、白紙、襯紙等板紙、一卜# (疋，例如紙（馬 印刷等印刷用紙、上、中、下級^上處紙、中質紙、凹版 複寫紙、非複寫紙、玻璃紙等）二新聞用紙、剝離紙、 尼龍膜、聚稀煙膜、聚氯乙稀膜以Π(如聚醋膜、 於基材上塗敷塗佈液以製備底^ 、二土 塗佈、淋幕塗佈箄太、、表 A 丨刀塗佈、chambrex 固形量時，較佳L二基材= 層，，敷塗佈㈣，最好進行乾j燥為2'12仏2。為形成底 敷於i層上而^乃將添加發色性物質與顯色劑的水溶液塗 例如3, 3-雙：貝二例如气苯基甲烷染料的隱色體Ueuco)， 3, 3-雙（p-二甲基，基笨基）_夫内酯（Phthalde)、 内酯）、3 3-雙（t氦基本基）_6_二甲基氨基夫内酯（結晶紫 醋、3,3-雙（ρ 氨基苯基）—6—二乙基氨基夫内 氨基-6-甲院氧基乳基苯基）—6 一氯夫内醋、3-二曱基 乙基氨基I、3_^(Ι；⑽=111咖）、7—醋酸氨基—3—二 基-5, 7-二甲美基虱基—5,7_二甲基氟、3~二乙基氨 土 、3, 6-雙-/3 -曱烷氧乙烷氧基氟，以及 2066-6168-PF(N2).ptd 第19頁 1259154

3’6雙0氰基乙烷氧基氟等，但不限於上述種類。 :夕卜，：員色劑乃為與上述發色性物質加熱 =物質如：好於常溫以上（較佳為7(rc以上）會液;^ 亂化0例如盼、甲其略、η 铱一 y ^ ^ p f暴酚、P-苐二級丁基酚、p—苯酚、 -苯酚（naphthol )、/3 - η , 二盼(謂、4,4?第，：= ，4異㈣基 ； 弟一級亞丁基二酚、4, 4,環亞己基_ 酚、4,4’_異亞丙基雙（2-第三級丁基酚）、4,4，_(卜甲— -η-亞己基）二酚、4, 4，-異亞丙基二鄰苯二酚、4,4，—土 基二酚、4,4’-異亞丙基雙(2_氯酚）、|基_4_氫氧基苯

酸、水楊酸、3-苯基水楊酸、5_甲基水楊酸、3,卜二I 級丁水楊酸、1-氧基—2-萘酸、m_氧基苯甲酸、4_氧義装一 酸以及沒食子酸（gallic acid),但不限於上述種類二承 感熱發色層的塗敷方法可為滚筒塗佈、空氣括刀 刮刀塗佈法、長條塗佈（bar c〇ating)、表面施膠（si^、 press)以及gate roll法。塗佈量換算成固形量時，較 為0.卜20g/m2。為形成感熱發色層，塗敷塗佈液 進行乾燥。 #

保護層形成於感熱發色層上，此保護層可為一般習知 的水溶性聚乙烯醇樹脂、澱粉、羧甲基纖維素 (Carboxymethyl Cellulose)，以及如土丙烯酸乳膠、SBR 乳 膠等水分散性樹脂。在此水溶液或水分散液中可視需要添 加消泡劑、離形劑、界面活性劑、防腐劑、防蟲劑、防鏽 劑、增黏劑等公知的添加劑。 保護層的塗敷可以與感熱發色層相同的方法為之。此

1259154 -----—----—___ 五、發明說明（14) 時的塗佈量換算成固形量後以〇·卜5 g/m2左右較適當。 此外，依據感熱記錄用媒體的用途’有時可省略保護 層的設置。 以上說明本發明記錄用媒體的喷墨記錄用媒體或感熱 記錄用媒體的用途，不過本發明的記錄用媒體除了上述應 用外，也可用於採用水性墨水的筆式繪圖機（P e η plotter)等記錄機器或筆記機器。 實施例 以下以實施例來更具體地說明本發明。其中，除非特 別指、明外，「份」與「％」用以表示重量基準。 實施例1 取鹼化度97. 9莫爾％、平均聚合度2300、乙醯乙酸酯 基含量4.8莫爾％的八八化PVA(A) 100份溶於2400份的水中， 添加無機粉體（C)((株）德山製F i n e s i 1，非晶質合成 矽、球形、平均粒徑：5 // m ) 3 3 3份，均勻攪拌混合，添 加氯化羥基氧锆（B)含量5份的水溶液50份，再混合添加聚 醯胺系接著劑（住友化學（株）製「S u m i r e z R e s i η 1 0 〇 1」）1 0 0份，而得塗覆液（水分散液）。 接著，將所得水分散液以75 V m的塗敷器塗佈於基重 64g/m2的優質紙上，使固，份換算後為13 g/m2。之後於熱 風乾燥機中在1 〇 5 °C下乾燥1 〇分鐘，形成墨水接收層後gp、、、 得噴墨印刷用記錄用媒體。

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對此喷墨印刷用記錄用媒體以下列方式分別對其墨水 接收層的表面強度、印刷清晰度、印刷後的耐水性進行評 估’結果如表1所示。 (墨水接收層表面強度） 於所得喷墨印刷記錄用媒體的墨水接收層表面貼附由 NICHIB AN CO·，LTD.所製「Ceii〇phane 膠帶」（寬18mm )，並以重量2公斤的滾筒（hand roller)在膠帶表面前後 滾動5次以施加重量，之後用島津製作所株式會社所掣 「AG-1〇〇」以180度方向剝離膠帶（測試速度1〇〇_/^ )’再測定此時的剝離強度（g f / m m )。 (印刷時的清晰度） 將所得喷墨印刷記錄用媒體以精工愛普生（株）所製 喷墨印表機「PM-9 50C」進行黑色字體印刷，印刷設定為 PM相片用紙，以目視觀察印刷後字體的邊界是否有模糊情 形。 、 〇：幾乎不見模糊情形 X :有些模糊的情形 (印刷後的耐水性） 將所得喷墨印刷記錄用媒體以精工愛普生 < 採^ >戶斤製 喷墨印表機「PM-950C」進行黑色字體印刷，印刷設定為 P Μ相片用紙。印刷後將此喷墨印刷記錄用媒體置於2 〇 、 R Η 6 5 %的環境下5分鐘，滴一滴水於字體上，以手指強力來 回摩擦字體5次’以目視觀察墨水接收層的情形，砰估標

2066-6168-PF(N2).ptd 第22頁 1259154 五、發明說明（16) 準如下： 〇··墨水接收層沒有破壞或剝離情形 X :墨水接收層有些破壞或剝離情形 實施例2 除了採用鹼化度97.9莫爾％、平均聚合度14〇〇、乙萨 乙酸酯基含量4· 8莫爾％的人人化PVA(A)外，其他條件盥每" 施=1相同。所得喷墨印刷記錄用媒體以同實施例1的方貝式 進行墨水接收層表面強度，印刷清晰度與印刷後耐水性^ 測試’結果如表1所示。 比較例1 除了不添加氯化羥基氧鍅（B)以外，其他條件 二目同。所得噴墨印刷記錄用媒體以同實施例1的方A推 比較例2 除了不添加無機粉體（c)外，其他條件 同。所得姐騁淑< 丁” κ施例1相 某體成乎無法吸 印刷時 益法推；μ 八土』 土 予在上方， … 记錄，因此無法得所求的喷墨印刷記錄用媒體。

1259154 五、發明說明（j7) 表 耐水性 Ο 〇

X

X 伞 *墨水無法吸收因此無法進行评估 實施例3

除了改採氯化羥基氧鍅（B)含量5份的水溶液50份，以 及使用硝酸氧錯（β )含量5份的水溶液5 〇份以及1 N硝酸（D )一份之外，其餘條件與實施例1相同，製得ρΗ2· 5 (25 °C )的塗覆液（水分散液）。 使用所得塗覆液以如實施例1的方法製得喷墨印刷記 錄用媒體，並對墨水接收層表面強度，印刷清晰度與印刷 後耐水性進行測試，結果如表2所示。 實施例4 除了改採硝酸錯（B )取代硝酸氧鍅（b )外 、 — 3的方法製得噴墨印刷記錄用媒體，並斟里/以如貫施例 又對墨水接收厗#; 強度，印刷清晰度與印刷後耐水性進杆制4 «衣由 所示。 们“式，結果如表2

Η 2066-6l68-PF(N2).ptd 第24頁 1259154 五、發明說明（18) 實施例5 除了多添加1 N硝酸（D ) 〇 · 5份以調整pH為丨· 6外，以 如實施例3的方法製得喷墨印刷記錄用媒體，並對墨水接 收層表面強度，印刷清晰度與印刷後耐水性進行測試，結 果如表2所示。 實施例6 除了改採驗化度97·9莫爾％、平均聚合度14〇〇、乙醯 乙酸酯基含量4. 8莫爾％的人人化PVA(A)外，以如實施例3的 方法製得喷墨印刷記錄用媒體，並對墨水接收層表面強 度’印刷清晰度與印刷後耐水性進行測試，結果如表2所 示0 實施例7 除了多添加〇· 1N氫氧化鈉以將塗覆液pH值調為4· 〇 (2 5 C )以外’以如實施例3的方法製得喷墨印刷記錄用 媒體並對墨水接收層表面強度，印刷清晰度與印刷後而于 水性進行測試，結果如表2所示。 # 比較例3 ^添加硝酸氧鍅（B )，添加1 N硝酸3份，使塗覆液的 pH值I周為2 · 〇 ( 2 5 C )以外，以如實施例3的方法製得喷墨 印刷記錄用媒體’並對墨水接收層表面強度，印刷清晰度 與印刷後耐水性i隹；^u ^ j 1夂』ν I王進仃測試，結果如表2所示。

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五、發明說明（19) 比較例4 使塗覆液的pH值調為2 (25°C )，不添加無 (C )外，以與實施例3相同方式製得媒體幾乎叙法、π體 水，印刷時墨水浮在上方，無法進行記錄，因此备^ ^ 求的喷墨印刷記錄用媒體。 >套得所 A 2 剝離強度 ——- (gf/mm) 印刷清晰度 耐水性 實施例3 22.9 ^_Q_ 實施例4 22.1 〇 ----- 〇 實施例5 23.8 〇 〇 實施例6 18.2 〇 〇 實施例7 10.1 — X X fc較例3 1.0 X X fc較例4 氺 氺 氺 伞墨水無法吸收因此無法進行評估 【產業利用性】 本發明的記錄用媒體，於其基材表面之塗佈層包含： (A)含有乙醯乙酸醋基的聚乙烯醇系樹脂、（B )鍅化合物以 及（C)無機粉體’塗佈層的表面強度比習知的記錄用媒體 高。此外，本發明的記錄用媒體在印刷時字體不會模糊， 具有優異的耐水性，為作為喷墨印刷記錄用媒體的更佳選

2066-6168-PF(N2).ptd 第26頁 1259154 五、發明說明（20) 擇。 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神 和範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

2066-6168-PF(N2).ptd 第27頁 1259154 圖式簡單說明 第28頁 2066-6168-PF(N2).ptd

Claims (1)

1259154 六、申請專利範圍 佈層包含種。己錄用媒體’於基材表面具有塗佈層，且該塗 (A) 一含有乙醯乙酸萨其Γ · \ αα 取 7 泣一 曰丞 lacetoacetic ester group a" 5 ^ ^P〇lyvinyl alcohol resin)； (B) 鍅化合物；以及 (C) 無機粉體。 2 ·如申請專利笳囹 ,^ , η Λ 乾圍第1項所述記錄用媒體，其中該锆 化合物（B)係為硝酸 ·. compound)。 糸化。物（z :l rcon i um n! t ra te 化入物（B )申孫明炎專^利1&圍第1項所述記錄用媒體’其中該錯 化合物W係為氯化經基氧鍅（me hydroxychloride ) 〇 * ? 1:::: ί利乾圍第1項所述記錄用媒體，其中該含 士次-日土的聚乙烯醇系樹脂（Α)之聚合度在30 0以 上。 古，5妒,t明專利乾圍第1項所述記錄用媒體，纟中該含 有乙醯乙酸g旨某的命7n . M A 人 細辱系樹脂（A)係為聚乙烯醇系樹 月曰與雙稀酮的反應物。 6. —種記錄用媒體的製造方法，包括： 將含有乙酿乙酸g旨其& & α / 暴的聚乙烯醇糸樹脂（A)、锆化合 物（B)與無機粉體（C)調製為塗覆液的步驟；以及 將該塗覆液塗佈於記錄用媒體基材表面的步驟。 7. 如申請專利範圍第6項所述記錄用媒體的製造方 法，其中該鍅化合物（B)係為石肖酸錯系化合物，且該塗覆

第29頁 2066-6168-PF(N2).ptd 1259154 六、申請專利範圍 液的p Η值在3. 5以下。 8·如申請專利範圍第6項所述記錄用媒體的製造方 法’其中該錯化合物（Β )係為氯彳b輕基氧錯。 9 ·如申請專利範圍第6項所述記錄用媒體的製造方 法，其中該含有乙醯乙酸酯基的聚乙烯醇系樹脂（A )之聚 合度在300以上。 I 0 ·如申請專利範圍第7項所述記錄用媒體的製造方 法，在將該塗覆液塗佈於基材表面前，進一步添加盔機酸 (D)於該塗覆液中，以將其_值調整為3· 5以下。· II ·如申請專利範圍第6項所述記錄用媒體的製造方 法，在調製塗覆液的步驟前，進一步包括將聚乙烯醇系樹 脂與雙烯酮進行反應以得含有乙醯乙酸酯基的 樹脂（A )的步驟。 ” 12. —種喷墨印刷記錄用媒體，於基材表面塗佈有一 層由含有乙醯乙酸酯基的聚乙烯醇系樹脂(A) (B)與無機粉體（C)所組成的塗佈層。 龄化口物 2066-6168-PF(N2).ptd 第30頁