TWI258487B - Surface protective film - Google Patents

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TWI258487B
TWI258487B TW092135048A TW92135048A TWI258487B TW I258487 B TWI258487 B TW I258487B TW 092135048 A TW092135048 A TW 092135048A TW 92135048 A TW92135048 A TW 92135048A TW I258487 B TWI258487 B TW I258487B
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pressure
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Hisatsugu Tokunaga
Atsushi Takei
Mikio Shimizu
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo Kk
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Description

1258487 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明有關一種表面保護性膜。特別是，本發明有關 一種包括在一表面上形成特定塗膜之基材膜的表面保護性 膜。 【先前技術】 將一表面保護性膜黏附在一元件之表面上，以保護該 元件表面。此種表面保護性膜之特定實例包括供極化板用 之表面保護性膜。在用於液晶面板外表面上之極化板中， 爲了在避免液晶顯不器配送步驟或裝配步驟中受損，在該 膜表面上黏附一種已進行壓敏性黏附處理之表面保護性 膜。在極化板之製造步驟中，塗覆在該極化板背極的壓敏 性膠黏劑、指印 '指紋或其他污垢可能會黏附在該表面保 護性膜上。需要一種容易擦拭此等污垢之污染控制性能。 有一種在表面保護性膜表面上形成污染控制層，使得 避免污垢黏附或是使黏附之污垢容易去除之方法。此種方 法係揭示於例如】？4-6-25 6 7 5 6、：^-8-6-29332、：^-六-9-113726、JP'A_11-256115、JP-A-12-321423、JP-A-2001-99698 與 JP-A-2001-3 05 346。其中，JPU- 1 13 7 26、JP-A-ll-256115、 JP-A-12-321423 與 JP-A-2001-99698 揭示 一種提供由氟化合物或是長鏈烷基爲底質化合物製得之層 的方法。 在極化板品質檢查時，經常在表面保護性膜之表面上 -5- (2) 1258487 以墨水等做記號。此種情況與上述污垢不同，需要一種與 污染控制性能相反之性能，使得墨水可以充分分佈，而且 即使稍微摩擦時也不會掉落。 【發明內容】 有鑑於上述需求完成本發明，而且本發明目的係提出 一種新穎之表面保護性膜。 本發明有關一種表面保護性膜，其包括一基材膜，在 該基材膜一表面上形成一塗膜，該塗膜係選自（1)親水親 油平衡（HLB)爲13以上之非離子界面活性劑之塗膜，（2) 包括一種包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽的界面活性劑塗膜， (3 )二甲基聚矽氧油之塗膜，以及（4)水溶性胺基甲酸酯樹 脂與二甲基聚矽氧油之混合物的塗膜。 【實施方式】 構造 本發明之表面保護性膜基本上具有一種包括基材膜之 構造，在該基材膜一表面上具有特定塗膜。該表面保護性 膜具有特定塗膜/基材膜/壓敏性膠黏層之構造，其中將一 種壓敏性膠黏劑塗覆在該基材膜朝向該塗膜的背面上。該 基材膜與該壓敏性膠黏層之間可存在一層中間層。此外， 可在該壓敏性膠黏層表面（露出表面）上黏附一層鬆脫膜。 基材膜 -6 - 1258487 (3) 雖然本發明所使用之基材膜並無特定限制，但是其由 一種熱塑性樹脂組成爲佳。熱塑性樹脂之實例包括聚酯爲 底質樹脂、聚苯乙烯爲底質樹脂、聚烯烴爲底質樹脂、聚 碳酸爲底質树脂、丙條酸樹脂、聚醯胺爲底質樹脂、聚 月女基甲酸醋爲底質树脂、聚乙稀氯爲底質樹脂、環氧樹脂 爲底質樹脂、酚爲底質樹脂以及其合金。其中，考慮剝離 該表面保護性膜期間是否發生膜變形、處理容易度等等， 使用聚酯膜爲佳。 雖然該基材膜係單一層爲佳，但是該基材膜亦可爲多 層。該基材膜之厚度（多層情況下則爲總厚度）自至2〇〇 μιη，自1◦至1〇〇 μιΏ爲佳，自2〇至5〇 μηι更佳。 只要不妨礙特定塗膜形成，可以對該基材膜表面進行 抗靜電處理、容易黏著處理等。 塗膜 用以形成本發明塗膜之塗覆劑均可溶於水。因此，該 塗覆劑中之稀釋劑基本上是爲。不過，爲了強化濕潤性或 是該塗覆劑在基材膜上之乾燥效率，可能在該稀釋劑中添 加數量爲1 〇重量％以下之有機溶劑，例如異丙醇。 該塗膜乾燥後之厚度自1至500 nm爲佳，自10至 20 0 nm更佳。 非離子界面活性劑 本發明中所使用之非離子界面活性劑的H L B爲1 3以 1258487 (4) 上，自13至18爲佳，自14至18更佳。 H LB係顯示該非離子界面活性劑一個分子中，該親水 部分對親脂部分的比。當該分子中之親水基爲0 %，HLB 爲0;當其爲100 %時，HLB爲20;當親水基等於親脂基 時，HLB爲10。換句話說，當HLB愈大時，意指親水性 愈高，當HLB愈小時，意指親脂性愈高。 此等非離子界面活性劑之實例包括脂肪酸酯、烷基二 乙醇胺以及烷基二乙醇醯胺。就容易調整HLB觀點來 看，使用脂肪酸酯爲佳。脂肪酸酯之實例包括棕櫚酸、硬 脂酸、月桂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸等之酯 類，但是須聲明本發明不特別受限於此。此外，亦可使用 甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚甘 油脂肪酸酯等。其中，以蔗糖脂肪酸酯（可視單酯含量調 整其HLB)與聚甘油脂肪酸酯（可視甘油聚合程度與欲結合 脂肪酸種類調整其HLB)爲佳。 只要該HLB値在上述範圍內，可以單獨使用該非離 子界面活性劑或是使用兩種以上之混合物。 若情況需要，該非離子界面活性劑可含有一種添加 劑。只要不妨礙該非離子界面活性劑之塗膜性能，可包含 之添加劑及其數量並無特定限制。例如，可列舉紫外線吸 收劑、抗氧化劑、抗靜電劑等等。 非離子界面活性劑之塗覆方法： 將該非離子界面活性劑塗覆在該基材膜表面之方法可 -8 - 1258487 (5) 爲一般塗覆法，諸如以習知塗覆設備進行之滾塗法，此等 設備係諸如照相凹版塗覆器、氣刀塗覆器、噴注模塗覆器 與唇式塗覆器；噴霧法，其中使該基材膜通過噴成霧狀之 非離子界面活性劑，在該基材膜表面上形成一層薄膜；噴 淋法；以及桿塗法。在該基材膜表面塗覆非離子界面活性 劑期間，可使用以一種溶劑適當稀釋之非離子界面活性 劑。 該非離子界面活性劑膜之厚度自1至500 nm爲佳， 自10至200 nm更佳。只要該厚度在此範圍內，可以在該 基材膜上重複塗覆相同或兩種以上不同非離子界面活性 劑，形成層壓膜。 爲了改善塗覆有該非離子界面活性劑之基材膜表面的 濕潤特性，可以對該基材膜表面進行電暈放電處理、化學 處理、紫外線照射處理等。 包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽的界面活性劑： 本發明中所使用之包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽的界面 活性劑係由氟爲底質磷酸酯之銨鹽本身製得者，或是氟爲 底資磷酸醋之錢鹽作爲主要組份以及諸如其他界面活性 劑' 紫外線吸收劑、抗氧化劑與抗靜電劑等所製得者。在 諸如溶劑等揮發性物質以外之組份當中，該氟爲底質磷酸 醋之銨鹽的比例係50重量％以上爲佳，以80重量％以上 更佳。 該包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽的界面活性劑係低分子 ~ 9 ~ 1258487 (6) 量（約2,000或以下）而且低黏合力者爲佳。 此處之「低黏合力」係界定爲一種指數，其顯示根據 JIS Z0237之方法將一種Nichiban Co·，Ltd·之壓敏性膠黏 劑膠帶（Cellotape(註冊商標）CT5CMA24)黏附於塗覆並乾 燥在該基材膜上之界面活性劑膜，並以300 mm/min之速 率進行 180 °剝離時，介於該界面活性劑與該基材膜間之 壓敏性黏著強度大於該界面活性劑層之黏合強度，然後在 該膜塗層表面上與該壓敏性膠黏劑膠帶表面上偵測界面活 性劑組份。爲了表示該組份，可使用諸如紅外線分光光度 測定法之表面分析方法，但是本發明不受限於此。在該評 估中，將確認轉移到該壓敏性膠黏劑膠帶之界面活性劑塗 覆在該表面上，可以製得另外具有污染控制性質而且墨水 之表面黏著性優良之膜。 包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽的界面活性劑塗覆方法： 爲了將包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽的界面活性劑塗覆 在該基材膜表面上，可使周習用方法。可以使用諸如以習 知塗覆設備進行之滾塗法，此等設備係諸如照相凹版塗覆 器 '氣刀塗覆器、噴注模塗覆器與唇式塗覆器；噴霧法， 其中使該基材膜通過噴成霧狀之非離子界面活性劑，在該 基材膜表面上形成一層薄膜；噴淋法；以及桿塗法等方 法。將該界面活性劑塗覆在該膜上，若存在諸如溶劑等非 揮發性物質’則需要乾燥及消除彼，如此製得一層塗膜。 較佳情況係’該塗膜乾燥後之厚度自1至500 nm。 -10 - 1258487 (7) 只要該膜厚度在此範圍內，可以在該基材膜上重複塗 覆相同或兩種以上不同種類之包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽 的界面活性劑，形成一層層壓膜。 爲了改善塗覆有包括氟爲底質磷酸酯之銨鹽的界面活 性劑之基材膜表面的濕潤特性，該基材膜表面可以進行電 暈處理、化學處理或紫外線照射處理。
雖然二甲基聚矽氧油並無特定限制，但是使用乳化二 甲基聚矽氧油所製備之聚矽氧乳液爲宜。該二甲基聚矽氧 油具有前述界定之低黏著力爲佳。
爲了將二甲基聚矽氧油或其乳液塗覆在該基材膜表 面，可使用習用塗覆方法。其實例包括以習知塗覆設備進 行之滾塗法，此等設備係諸如照相凹版塗覆器、氣刀塗覆 器、噴注模塗覆器與唇式塗覆器。在乳液情況下，可使用 噴霧法，其中使該基材膜通過噴成霧狀之非離子界面活性 劑，在該基材膜表面上髟成一層薄膜；噴淋法；以及桿塗 法等。將二甲基聚矽氧油或其乳液塗覆於該基材膜，若存 在諸如溶劑等非揮發性物質，則需要乾燥及消除彼，如此 製得一層塗膜。較佳情況係，該塗膜乾燥後之厚度自1至 5 0 0 n m。 只要該膜厚度在此範圍內，可以在該基材膜上重複塗 覆相同或兩種以上不同種類之二甲基聚矽氧油或其乳液， 形成一層層壓膜。 -11 - 1258487 (8) 爲了改善塗覆有二甲基聚矽氧油或其乳液之基材膜表 面的濕潤特性，該基材膜表面可以進行電暈處理、化學處 理或紫外線照射處理。 水溶性胺基甲酸酯樹脂與二甲基聚矽氧油之混合物： 可以視該應用調整水溶性胺基甲酸酯樹脂對二甲基聚 矽氧油之比率。例如，作爲極化板表面保護性膜之情況 下，相對於該二甲基聚矽氧，該水溶性胺基甲酸酯樹脂之 比例在〇. 1至20重量倍數。在強化與基材膜黏著性情況 下，該水溶性胺基甲酸酯樹脂之比例必須較高。在強化污 染控制性能情況下，該二甲基聚矽氧之比例必須較高。由 水溶性胺基甲酸酯樹脂與二甲基聚矽氧所製得之膜具有前 述低黏合力爲佳。 水溶性胺基甲酸酯樹脂與二甲基聚矽氧混合液體之塗覆方 法： 在該基材膜表靣上形成水溶性胺基甲酸酯樹脂與二甲 基聚矽氧所製得之膜的方法並無特定限制。例如，可以習 周塗覆方法在該基材膜上塗覆水溶性胺基甲酸酯樹脂之乳 液與二甲基聚矽氧之乳液的混合液體。塗覆方法之實例包 括以習知塗覆設備進行之滾塗法，此等設備係諸如照相凹 版塗覆器、氣刀塗覆器、噴注模塗覆器與唇式塗覆器。亦 可使用噴霧法，其中使該基材膜通過噴成霧狀之乳液混合 液體，在該基材膜表面上形成一層薄膜；噴淋法；以及桿 -12 - 1258487 Ο) 塗法等。將該混合液體塗覆在該膜上，而且若存在諸如溶 劑等非揮發性物質，則需要乾燥及消除彼，如此製得一層 塗膜。較佳情況係，該塗膜乾燥後之厚度自1至500 n m 。 只要該膜厚度在此範圍內，可以在該基材膜上重複塗 覆相同或兩種以上不同種類之混合液體，形成一層層壓 膜。 爲了改善塗覆有混合液體之基材膜表面的濕潤特性， 該基材膜表面可以進行電暈處理、化學處理或紫外線照射 處理。 壓敏性膠黏層 可使用例如丙烯酸、胺基甲酸酯樹脂爲底質、橡膠爲 底質或聚矽氧爲底質壓敏性膠黏劑，作爲在該基材膜的塗 膜表面反面表靣上形成之壓敏性膠黏層。以具有高度透明 度之壓敏性膠黏劑爲佳，而且由調整壓敏性黏著特性之容 易度來看’以丙烯酸壓敏性膠黏劑爲佳。爲了賦予適當膠 黏性’該壓敏性膠黏劑可包含一種膠黏劑。膠黏劑實例包 括松香爲底質、帖烯爲底質、香豆滿酮爲底質、酚爲底 質、苯乙烯爲底質與石油爲底質樹脂。 該丙烯酸壓敏性膠黏劑係由一種丙烯酸聚合物所組 成’其含有一種丙烯酸烷酯爲主要組份，而且其與一種極 性單體組份共聚所製得。該丙烯酸烷酯係一種丙烯酸或甲 基丙細酸院醋，而且並無特定限制。其實例包括丙愤酸乙 -13- 1258487 (10) 酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、（甲 基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸2乙基己酯、（甲基）丙烯酸 異辛酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯與（甲基） 丙烯酸月桂酯。 該極性單體組份之實例包括一個羧基或羥基，諸如丙 烯酸' 順式丁烯二酸酐以及（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯。該 極性單體在丙嫌酸聚合物中變成官能基。 當該丙烯酸壓敏性膠黏劑與一種可以交聯該丙烯酸聚 合物之交聯劑混合時，其係作爲一種丙烯酸壓敏性膠黏劑 組成物。交聯實例包括聚異氰酸酯爲底質化合物，諸如脂 族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯與芳族三異氰酸酯。此 外，至於交聯反應慢者，可以添加包含一種有機金屬化合 物之交聯加速劑等。 增塑劑： 可於該壓敏性膠黏劑中添加增塑劑。增塑劑之實例包 括己二酸酯爲底質、乙二醇酯爲底質、癸二酸酯爲底質、 苯偏三酸酯爲底質、苯均四酸酯爲底質、苯二甲酸酯爲底 質以及磷酸酯爲底質增塑劑。用於丙烯酸壓敏性膠黏劑情 況下，以苯二甲酸酯爲底質增塑劑爲佳，但是本發明不應 受限於此。 欲混合之增塑劑數量視該表面保護性膜之應用、壓敏 性膠黏劑種類等而定。特別是，使用用於極化板之表面保 護之表面保護性膜較佳應用情況下，需要混合某一數量之 • 14 - 1258487 (11) 增塑劑，如此分別在剝離速率爲300 mm/min下，180。之 剝離強度自〇·〇1至 0.3 N/25 mm，剝離速率爲5,000 mm/min下，剝離強度自〇. !至〇.5 n/5，而如此對Ra = 3 90 nm之極化板’該初始剝離強度1.〇至2.5 n/5 mm-直 徑，當膠黏於 R a = 3 9 0 n m之極化板時，濁度在不大於 5 %車E Η內。在此等範圍內，一使用極化板之顯示器中， 即使該表面保護性膜膠黏於該極化板，也很容易調整該顯 示器，而且不需要該表面保護性膜時，可以輕易地剝離 彼。 在丙烯酸壓敏性膠黏劑中添加苯二甲酸酯爲底質之增 塑劑的情況下，相對於100重量份數該丙烯酸壓敏性膠黏 劑之固體含量，該增塑劑之數量在5至25重量份數範圍 內。 壓敏性膠黏劑之塗覆方法： 爲了將該壓敏性膠黏劑塗覆於該基材膜之塗膜背面。 可使用習用網版法、凹版法、篩網法、桿塗法等，但是本 發明个應受限於此。雖然該塗覆壓敏性膠黏劑之厚度無特 定限制，但是其乾燥後之厚度自1至100 μηι，自5至5〇 μ m爲佳，自1 〇至3 0 μ m更佳。 中間層 在該基材膜與該壓敏性膠黏層之間選擇性提供之中間 層係一層抗靜電層或一層容易黏著之層（經底塗層處理， -15- 1258487 (12) 如Jit可以塗覆欲塗覆在該膜液體（諸如壓敏性膠黏劑），不 會造成相斥）。 鬆脫膜 $ & :&該表面保護性膜之壓敏性膠黏層表面（露出之 表面）上黏附一層鬆脫膜。至於該鬆脫膜，可使用例如表 ® @ ~ ®聚矽氧爲底質之鬆脫劑或是其他鬆脫劑處理之膜 @ $身具有鬆脫性質之膜。該鬆脫膜之厚度自約1 0至 1 G Ο μ m爲佳。黏附有鬆脫膜之表面保護性膜可以纏繞 貯存’而且運送便利。該具有鬆脫膜之表面保護性膜之用 法係於剝離該鬆脫膜，將該壓敏性膠黏層黏附於欲保護之 材料（諸如極化板）表面。可以在該鬆脫膜表面上塗覆一種 抗靜電物質。只要與該鬆脫膜背面（未進行鬆脫處理之表 面）具有優良黏著性，該抗靜電物質並無特定限制。選擇 一種使表面電阻値（根據JIS K6911測量）爲1·〇 X 1〇12 Ω/ 平方或以下之抗靜電物質爲佳。 本發明之表面保護性膜於各種元件之表面保護°尤其 是，其適甩於極化板、液晶顯示器、電漿顯示器等之表面 保護。 例如，膠黏於液晶極板之表面保護性膜最終會剝掉° 此段期間，將一種壓敏性膠黏劑膠帶（諸如玻璃紙壓敏性 膠黏劑膠帶）膠黏於該表面保護性膜之塗膜表面’並拉開 該玻璃紙壓敏性膠黏劑膠帶，如此自該受保護膜剝除該保 護膜。因此，該表面保護性膜之塗膜可以黏附該玻璃紙壓 -16- 1258487 (13) 敏性膠黏劑膠帶爲佳。特別是，該塗膜與該玻璃紙壓 膠黏劑膠帶間之剝離強度爲4 0 0 g / 2 4 m m或以上。 實施例 下文兹參考實施例更詳細說明本發明，彳旦是不應、 本發明受限於此等實施例。 下列實施例與對照實例中所使用之所有壓敏性膠 溶液均爲溶劑稀釋型。該稀釋溶劑視該壓敏性膠黏劑 而定，但是以甲苯、醋酸乙酯或甲基乙酮或其至少二 混合溶液爲佳。此外，在塗覆該壓敏性膠黏劑時，以 溶劑將該壓敏性膠黏劑稀釋至容易塗覆的黏度。不過 於該黏度視壓敏性膠黏劑等級而定，所以稀釋程度亦 同。 實施例1 使用桿式塗覆器將1 〇 〇份數之丙燃酸壓敏性膠黏 壓敏性膠黏劑溶液（s K - D Y N E 1 4 9 6，由S 〇 k e n C h e m i ( Engineering Co·，Lid·所製）塗覆在厚度爲38 μτη之抗 聚酯爲底質膜（Tl〇〇G，由 Mitsubishi Polyester Corporation所製）的抗靜電處理表面上，並於i〇(rc 一分S ’其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有〇.8重量份 固化劑（D-90，由 Soken Chemical & Engineering Co., 所製）與 0.08重量份數之加速劑（ACCELERATOR-S Soken Chemica] & Engineering Co., Ltd·所製）。該壓 敏性 視爲 黏劑 等級 者之 此等 ，由 會不 劑的 al & 主g巨昏 円尹目兰 Film 乾燥 數之 Ltd. ，由 敏性 -17- 1258487 (14) 膠黏層乾燥後之厚度約18 μ m。此外，將厚度爲2 5 μ m之 鬆脫月旲（MRF-25 ，由 Mitsubishi Polyester Film
Corporation所製）黏附在該壓敏性膠黏層表面（露出表面） 上。 照相凹版滾筒式塗覆器在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏 劑表面之反面塗覆一種HLB値爲15之蔗糖脂肪酸酯 (RIKEMAL，由 Riken Vitamin Co.5 Ltd.所製），使乾燥後 之塗膜厚度爲20 nm。 實施例2 照相凹版滾筒式塗覆器在厚度爲3 8 μιη之聚酯爲底質 膜（PET-SL，由 Teijin DuPont Films Japan Limited 所製） 一表面上塗覆一種HLB値爲16之聚甘油脂肪酸酯（POEM J - 0 0 2 1，由 R i k e η V i t a m i η C 〇 ·，L t d .所製），使乾燥後之塗 膜厚度爲30 nm，並於100 °C溫度下加熱數秒，以去除該 稀釋溶劑。 使周桿式塗覆器將100份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-DYNE 1 4 73H，由 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd·所製）塗覆在該基材膜之塗膜表面 的反面上’其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有1 . 〇重量份數 之固化劑（CORONATE L-45，由 Nippon Polyurethane Industry Co.5 Ltd.所製）。於100°C乾燥一分鐘後，該壓敏 性膠黏層之厚度約1 〇 μπι。此外，將厚度爲25 μιη之鬆脫 膜（MRF-25，由 Mitsubishi Polyester Fi]m Corporation 所 -18 - 1258487 (15) 製）黏附在該壓敏性膠黏層表面（露出表面）上。 對照實例1 照相凹版滾筒式塗覆器在厚度爲3 8 μιη之聚酯爲底質 月旲（PET-SL’ 由 Teijin DuPont Films Japan Limited 所製） 一表面上塗覆一種 H LB値爲 7之二甘油脂肪酸酯 (RIKEMAL DXO-100，由 Riken Vitamin Co·，Ltd·所製）。 所形成塗膜乾燥後之厚度爲1 0 0 n m。 使用桿式塗覆器將100份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-DYNE 1473H，由Soken Chemical & Engineering Co·，Ltd.所製）塗覆在該基材膜之塗膜表面 的反面上’其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有1 · 0重量份數 之固化劑（CORONATE L-45，由 Nippon Polyurethane I n d u s tr y C ο ·，L t d .所製）。於1 〇 〇 °c乾燥一分鐘後，該壓敏 性膠黏層之厚度約1 〇 μηι。此外，將厚度爲25 μΐΏ之鬆脫 月旲（MR F -25’ 由 Mitsubishi p〇】yester Film Corporation 所 製）黏附在該壓敏性膠站層表面（露出表靣）上。 對照實例2 照相凹版滾筒式塗覆器在厚度爲3 8 μιυ之聚酯爲底質 月旲（PET-SL ’ 由 Teijin DuP〇nt Fnms Japan Limited 所製） 一表面上塗覆一種市售紫外線固化聚矽氧溶液，並以紫外 線照射3 0秒，形成一層固化膜。所形成塗膜之厚度爲 1 0 0 n m。 -19 - 1258487 (16) 使用桿式塗覆器將1 00份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-DYNE 1473H，由Soken Chemical & Engineering Co·，Ltd.所製）塗覆在該基材膜之塗膜表面 的反面上，其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有1 . 〇重量份數 之固化劑（CORONATE L-45，由 Nippon Polyurethane Industry Co.5 Ltd.所製）。於lOOt：乾燥一分鐘後，該壓敏 性膠黏層之厚度約1 〇 μπι。此外，將厚度爲25 μπι之鬆脫 膜（MRF-25，由 Mitsubishi Polyester Film Corporation 所 製）黏附在該壓敏性膠黏層表面（露出表面）上。 評估實施例1與2以及對照實例1至2所製得之表面 保護性膜的抗污性質與墨水黏著性。 抗污性質 使用桿式塗覆器將1 〇〇份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-D YNE 1 473H，由 S o k e n C h e m i c a 1 & Engineering Co.，Ltd.所製）塗覆在該基材膜之塗膜表面 的反面上，其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有1 ·〇重量份數 之固化齊ί丨（C 0 R Ο N A T E L- 4 5，由 N i ρ ρ ο η P 〇 ] y u r e t h a n e I n d u s t r y C o ·，L t d .所製）。於1 〇 〇 °C乾燥2分鐘。在實施例 與對照實例中所製得之每種表面保護性膜的塗膜表面上摩 擦該塗覆壓敏性膠黏劑膜之壓敏性膠黏劑表面’並使用 Crecia Corporation 所製造之 JK WIPER 150-S 僅擦拭該黏 附之壓敏性膠黏劑。此時，評估該壓敏性膠黏劑擦拭性 質。 -20- (17) 1258487 〇：黏附在該表面上之壓敏性膠黏劑完全拭除，而且 沒有擦拭痕跡殘留。 X :該塗膜表面上殘留該壓敏性膠黏劑，而且$ $全 拭除。 墨水黏著性：
將S a h c h i h a t a I n c .所製之快乾圓形印模1 1號（顏色： 紅）密封在實施例與對照實例中製得之每個表面保護性膜 的塗膜表面上。於室溫下保持5分鐘後，以 Crecia Corporation所製造之JK WIPER 150-S擦拭該密封墨水。 同時，評估墨水脫落程度。 ◦:仍保持該墨水密封時之形狀。 X : —部分或全部墨水脫落。 上述S平估之評估結果示於下表1。
表1
抗污性質 墨水黏著性 實施例1 〇 〇 實施例2 〇 〇 對照實例1 X 〇 對照實例2 ' 〇 X 實施例3 -21 - 1258487 (18)
使用桿式塗覆器將1 00份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（S K - D Y N E 1 4 9 6，由S 〇 k e n C h e m i c a 1 & Engineering Co., Ltd·所製）塗覆在厚度爲38 μΐΉ之抗靜電 聚酯爲底質膜（T100G，由 Mitsubishi Polyester Film Corporation所製）的抗靜電處理表面上，並於l〇〇°C乾燥 一分鐘，其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有0.8重量份數之 固化齊!j(D-90，由 Soken Chemical & Engineering Co.? Ltd. 所製）與 0.08重量份數之加速劑（ACCELERATOR-S，由 Soken Chemical & Engineering Co” Ltd.所製）。該壓敏性 膠黏層乾燥後之厚度約1 8 μιη。 此外，將厚度爲 25 μιη 之鬆脫膜（MRF-25，由 Mitsubishi Polyester Film Corporation 所製）黏附在該壓敏 性膠黏層表面（露出表面）上。
照相凹版滾筒式塗覆器在該基材膜之壓敏性膠黏層表 面之反面塗覆一種氟爲底質磷酸酯之銨鹽所製得之界面活 性劑（DAIFREE ME-313，由 Daikin Industries，Ltd·所 製），使該塗膜乾燥後之厚度爲5 0 n m，並於1 〇 〇 °C之溫度 下I1熱數秒，以去除該稀釋溶劑。此外，使用T e c i C 〇 .， Ltd·所製之噴霧器，將一種抗靜電劑 SAT_4(由 NIHON Pharmaceutical Co·，Ltd.所製）吹成霧狀吹在該表面保護性 膜之鬆脫膜表面。 實施例4 以實施例3之相同方式製備保護性膜，但是照相凹版 - 22- 1258487 (19) 滾筒式塗覆器在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面 塗覆一種氟爲底質磷酸酯之銨鹽所製得之界面活性劑 (DAIFREE ME-414之兩層分離溶液的下層，由 Daikin Industries，Ltd.所製），使該塗膜乾燥後之厚度爲50 nm。 實施例5
以實施例3之相同方式製備保護性膜，但是使用噴霧 法在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種氟 爲底質磷酸酯之銨鹽所製得之界面活性劑（DAIFREE ME-3 13，由Daiki n Industries，Ltd.所製），使該塗膜乾燥後之 厚度爲5 0 nm。 實施例6
以實施例3之相同方式製備保護性膜，但是使用噴霧 法在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種氟 爲底質磷酸酯之銨鹽所製得之界面活性劑（DAIFREE ME-4 1 4之雨層分離溶攸的下層，由D a i k i η I n d υ s t r i e s，L t d .所 製），使該塗膜乾燥後之厚度爲50 nm。 對照實例3 以實施例3之相同方式製備保護性膜，但是照相凹版 滾筒式塗覆器在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面 塗覆一種市售紫外線固化聚矽氧溶液，並以紫外線照射 3 〇秒，形成一層固化膜。形成之膜厚度爲5 0 nm。 -23- 1258487 (20) 對照實例4 以實施例3之相同方式製備保護性膜，但是使用噴霧 法在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種市 售紫外線固化聚矽氧溶液，並以紫外線照射3 0秒，形成 一層固化膜。形成之膜厚度爲50 nm。 對照實例5 以實施例3之相同方式製備保護性膜，照相凹版滾筒 在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種市售 長鏈烷基爲底質脫模處理劑（一種二烷基磺叱琥珀酸酯 鹽），使該塗膜乾燥後之厚度爲50 nm。 對照實例6 以實施例3之相同方式製備保護性膜，但是使用噴霧 法在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種市 售長鏈烷基爲底質脫模處理劑，使該塗膜乾燥後之厚度爲 5 0 n m。 評估實施例3至6與對照實例3至6所製得之保護性 膜各者之黏合力、抗污性質與墨水黏著性。 黏合力評估 根據下列標準評估斷裂狀態。 -24_ 1258487 (21) A :在該界面活性劑層內之黏合力與斷裂 剝除該壓敏性膠黏劑膠帶之後’確認該經表面處理膜 之經處理表面與該壓敏性膠黏劑膠帶之壓敏性膠黏劑表面 二者的界面活性劑組份。 B :在該界面活性劑與該基材膜間之界面處的界面斷 裂 剝除該壓敏性膠黏劑膠帶之後，僅於該壓敏性膠黏劑 膠帶一側確認該界面活性劑組份。 C :該層間與該層內沒有斷裂 剝除該壓敏性膠黏劑膠帶之後，僅於該經表面處理膜 之經處理表面一側確認該界面活性劑組份。 上述評估結果示於下表2。 表2 黏合力評估 抗污性質 墨水黏著性 管 施 例 3 A 〇 〇 富 施 例 4 A 〇 〇 貝 施 例 5 A 〇 〇 實 施 例 6 A 〇 〇 對 昭 y ν \ \ 實 例 3 C 〇 X 對 昭 實 例 4 B 〇 X 對 昭 實 例 5 C 〇 X 對 昭 實 例 6 A X 〇 -25- 1258487 (22) 實施例7 使用桿式塗覆器將100份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（s K - D Y N E 1 4 9 6，由S 〇 k e n C h e m i c a 1 & Engineering Co.，Ltd·所製）塗覆在厚度爲38 μΐΉ之抗靜電 聚醋爲底質膜（T100G，由 Mitsubishi Polyester Film Corporation所製）的抗靜電處理表面上，並於 l〇〇°C乾燥 一分鐘，其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有0.8重量份數之 固化劑（D-90，由 Soken Chemical & Engineering Co·，Ltd. 所製）與 0·08重量份數之加速劑（ACCELERATOR-S，由 Soken Chemical & Engineering Co·，Ltd.所製）。該壓敏性 膠黏層乾燥後之厚度約1 8 μιη。此外，將厚度爲25 μιη之 鬆脫月旲(M R F - 2 5 ，由 Mitsubishi Polyester Film C ο I· p Q r a t i ο n所製）黏附在該壓敏性膠黏層表面（露出表面） 上。 以水/異丙醇（其體積比爲70/3〇)之溶液將二甲基聚矽 氧油乳液（TSM6 3 44，由 GE Toshiba Silicones Co·, Ltd.所 製）稀釋15倍，並照相凹版滾筒式塗覆器塗覆在該基材膜 之壓敏性膠黏層表面之反面上，使該塗膜乾燥後之厚度爲 8〇 nm ’於i 〇(TC之溫度下加熱數秒，以去除該稀釋溶劑 之乳液。此外，使用 Tect Co·，Ltd·所製之噴霧器，將一 種 i/Lt# 電劑 SAT-4(由 NIHON Pharmaceutical Co.5 Ltd.所 製）吹成霧狀吹在該表面保護性膜之鬆脫膜表面。 實施例8 -26- 1258487 (23) 以實施例7之相同方式製備保護性膜，但是使用噴霧 法在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種二 甲基聚矽氧油乳液（TSM6344，由 GE Toshiba Silicones Co.，Ltd.所製），使形成之塗膜厚度爲50 nm。 對照實例7 以實施例7之相同方式製備保護性膜，照相凹版滾筒 在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種市售 長鏈烷基爲底質脫模處理劑，使該塗膜乾燥後之厚度爲 5 0 n m 0 對照實例8 以實施例7之相同方式製備保護性膜，但是使用噴霧 法在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑表面之反面塗覆一種氟 爲底質界面活性劑（ELASGU ARD 180，由Daidchi Kogy 〇 Seiy aku Co.5 Ltd·所製），使形成之塗膜厚度爲5〇 ηιΏ。 以前述相同方式，評佶實施例7與8以及對照實例7 f 8所製得之保護性膜各者之黏合力、抗污性質與墨水黏 兵結果示於表3。 -27- (24) 1258487 表3 黏合力評估 抗污性質 墨水黏著性 實施例7 A 〇 〇 實施例8 A 〇 〇 對照實例7 C 〇 X 對照實例8 A X 〇 實施例9 使用桿式塗覆器將100份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-DYNE 1496，由Soken Chemical & Engineering Co·，Ltd·所製）塗覆在厚度爲38 μπι之抗靜電 聚醋爲底質膜（T100G，由 Mitsubishi Polyester Film Corporation所製）的抗靜電處理表面上，並於 100°C乾燥 一分鐘，其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有〇 . 8重量份數之 固化劑（D-90，由 Soke II Chemica】& Engineering Co·, Ltd. 所製）與 0.08重量份數之加速劑（ACCELERATOR-S，由 S 〇 k e n C h e m i c a 1 & E n g i n e e r i n g C 〇 ·，L t d .所製）。該壓敏性 膠黏層乾燥後之厚度約18 μπα。此外，將厚度爲25 μπι之 鬆脫膜（MRF，25 ，由 Mitsubishi Polyester Film C o r p o r a i i ο η所製）黏附在該壓敏性膠黏層表面（露出表面） 上。 混合一種水溶性胺基甲酸酯樹脂之乳液（ELASTRO Η-3 由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd·所製’固體含重· 2 2.9%)與已經以水/異丙醇（其體積比爲70/30)之溶液稀釋 - 28- 1258487 (25) 15倍的一甲基聚矽氧油乳液（TSm6344，由GE Toshiba Silicones Co.，Ltd·所製，固體含量：30%)，其中該水溶 性胺基甲酸酯樹脂是該二甲基聚矽氧的6倍，並照相凹版 滾筒式塗覆器將該混合物塗覆在該基材膜之塗覆壓敏性膠 黏劑表面之反面上，使該塗膜乾燥後之厚度爲80 nm，然 後於1 〇 〇 °C之溫度下加熱數秒，以去除該稀釋溶劑。此 外，使用Tect Co·，Ltd·所製之噴霧器，將一種抗靜電劑 SAT-4(由 NIHON Pharmaceutical Co·，Ltd.所製）吹成霧狀 吹在該表面保護性膜之鬆脫膜表面。 實施例10 以實施例9之相同方式製備保護性膜，混合一種水溶 性胺基甲酸酯樹脂之乳液（ELASTRO H-3由 Dai-ichi Kogyo Seiy aku Co·, Ltd.所製）與一種二甲基聚矽氧油乳液 (TSM6344，由 GE Toshiba Silicones Co.，Ltd·所製），其 中該水溶性胺基甲酸酯樹脂是該二甲基聚矽氧的6倍，並 使用噴霧法該混合物塗覆在該基材膜之塗覆壓敏性膠黏劑 表靣之反面上，使該塗膜乾燥後之厚度爲50 ηιτι。 對照實例9 將一種壓敏性膠黏劑塗覆在一基材膜一表面上，該經 塗覆表面之反面未經任何處理，如此製備一種保護性膜。 以上述相同方式評估實施例9至10與對照實例9所 製得保護性膜各者之黏合力、抗污性質與墨水黏著性，其 -29- 1258487 (26) 結果示於下表4。 表4 黏合力評估 抗污性質 墨水黏著性 實施例9 A 〇 〇 實施例1 0 A 〇 〇 對照實例9 — X 〇 實施例1 1 使用桿式塗覆器將1 0 0份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-DYNE 1496，由Soken Chemical & Engineering c〇.7 Ltd.所製）塗覆在厚度爲38 μιη之抗靜電 聚酉旨爲底質膜（T100G，由 Mitsubishi Polyester Film C c r p 〇 r a t i 〇 η所製）的抗靜電處理表面上，並於 1 0 0 °C乾燥 一分鐘，其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有0.8重量份數之 固化劑（D-90，由 Soke n Che mica】& Engineering Co·，Ltd. 所製）與 0.08重量份數之加速劑（ACCELERATOR-S，由 Soken Chemical & Engineering Co·, Ltd.所製）。該壓敏性 膠黏層乾燥後之厚度約18 μ m。此外，將厚度爲2 5 μ m之 鬆脫 (MRF-25 ，由 Mitsubishi Polyester Film
Corporation所製）黏附在該壓敏性膠黏層表面（露出表面） 上。然後’照相凹版滾筒式塗覆器在該鬆脫膜/壓敏性膠 黏層/抗靜電聚醋爲底質膜的兩個表面上塗覆一種氟爲底 質磷酸酯之銨鹽所製得的界面活性劑（D AIFREE ME3 1 3， -30- 1258487 (27) 由 Daikin Industries，Ltd.所製），使塗膜乾燥後之厚度爲 5 0 nm，並於 100 °C溫度下乾燥數秒，以去除該稀釋溶 劑。 實施例1 2 使用桿式塗覆器將100份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-DYNE 1496，由Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd.所製）塗覆在厚度爲38 μπι之抗靜電 聚醋爲底質膜（G2P8，由 Teijin DuPont Films Japan Limited所製）的抗靜電處理表面上，並於l〇〇°C乾燥一分 鐘，其中該壓敏性膠黏劑溶液中混有0.1重量份數之固化 齊!j(L-45，由 Soken Chemical & Engineering Co·, Ltd·所 製）。該壓敏性膠黏層乾燥後之厚度約1 8 μιη。此外，將 厚度爲25 μπι之鬆脫膜（Ε7002，由Toyobo Co.5 Ltd·所製） 黏附在該壓敏性膠黏層表面（露出表面）上。然後，照相凹 版滾筒式塗覆器在該基材膜之壓敏性膠黏層表面的反面上 塗覆一種氟爲底質磷酸酯之銨鹽所製得的界面活性劑 (D AI F R Ε Ε Μ Ε 3 1 3 ?由 D a i k i η I n d υ s t r i e s，L t d ·所製），使塗 膜乾燥後之厚度爲5 0 nm，並於1 00°C溫度下乾燥數秒， 以去除該稀釋溶劑。 實施例1 3 使用桿式塗覆器將1 00份數之丙烯酸壓敏性膠黏劑的 壓敏性膠黏劑溶液（SK-DYNE 1 496，由Soken Chemical & -31 - 1258487 (29) 玻璃紙膠帶剝離強度 將 Nichiban Co·，Ltd.所製之 Cellotape(寬度：24 mm) 黏附於該保護性膜之基底表面一側，並以3 00 mm/min之 剝離速率測量該玻璃紙的1 80°剝離強度。 〇：該180°剝離強度大於4〇0 g/24 mm寬 X :該180°剝離強度爲400 g/24 mm寬或以下 該測量結果係示於下表6。 指示可靠度： 經由該壓敏性膠黏層將該保護性膜黏附於一極化板， 並將 Nichiban Co·, Ltd.所製之 Cellotape (寬度：24 mm)
黏附於該保護性膜之基底表面一側，如此評估該保護性膜 之指示可靠度C 〇：可以剝除該保護性膜，不會使Cellotape與該保 護性膜脫離。 X : Cellotape與該保護性膜脫離，因此無法剝除該 保護性膜。 表5 實施例11 實施例1 2 實施例1 3 以溶劑擦拭 〇 〇 〇 前 以溶劑擦拭 〇 〇 〇 後 -33- 1258487 (30) 表6 實施例11 實施例1 2 實施例1 3 剝離強度 〇 〇 〇 指示可靠度 〇 〇 〇 工業應用 一種包括外表面上形成特定塗膜之基材膜的表面保護 性膜，其抗污性質與墨水優良。因此，該表面保護性膜適 用於極化板、液晶顯示器、電漿顯示器等之表面保護。 -34-

Claims (1)

1258487 第92 1 35048號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國94年6月 8日修正 t 1 · 一種表面保護性膜，其包括一基材膜，在該基材 膜一表面上有形成一塗膜，該塗膜係選自（1 ) 一種包括氟 爲底質磷酸酯之銨鹽的界面活性劑塗膜，（2)二甲基聚矽 氧油之塗膜，以及（3 )水溶性胺基甲酸酯樹脂與二甲基聚 矽氧油之混合物的塗膜。 2 .如申請專利範圍第1項之表面保護性膜，其中該 基材膜包括一種熱塑性樹脂。 3. 如申請專利範圍第1項之表面保護性膜，其中該 < 基材膜係一種聚酯膜。 4. 如申請專利範圍第1項之表面保護性膜，該基材 膜之塗膜反面表面上具有一層壓敏性膠黏劑。 5 .如申請專利範圍第4項之表面保護性膜，其中該 壓敏性膠黏劑係一種丙烯酸壓敏性膠黏劑。 鲁 6. 如申請專利範圍第5項之表面保護性膜，其中該 壓敏性膠黏劑包含一種增塑劑。 7. 如申請專利範圍第4項之表面保護性膜，該基材 ’ 膜與該壓敏性膠黏層之間具有一層中間層。 · 8. 如申請專利範圍第7項之表面保護性膜’其中該 塗膜之玻璃紙膠帶剝離強度大於400 g/24 111111 ° 9. 如申請專利範圍第4項之表面保護性膜’其中該 鬆脫膜係黏附在該壓敏性膠黏層之露出表面上° 1258487 10. 如申請專利範圍第9項之表面保護性膜，其中該 鬆脫膜係一種塗覆聚矽氧脫模處理劑之聚酯膜。 11. 如申請專利範圍第9項之表面保護性膜，其中在 該鬆脫膜表面上有塗覆一種抗靜電劑。 12. 如申請專利範圍第1項之表面保護性膜，其係黏 附在一極化板之表面上。 13. 如申請專利範圍第1項之表面保護性膜，其係用 於極化板。
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