WO2018062282A1 - 液晶パネル、及び、画像表示装置 - Google Patents

液晶パネル、及び、画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2018062282A1
WO2018062282A1 PCT/JP2017/034981 JP2017034981W WO2018062282A1 WO 2018062282 A1 WO2018062282 A1 WO 2018062282A1 JP 2017034981 W JP2017034981 W JP 2017034981W WO 2018062282 A1 WO2018062282 A1 WO 2018062282A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive layer
liquid crystal
sensitive adhesive
pressure
crystal panel
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/034981
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
潤枝 山▲崎▼
雄祐 外山
昌邦 藤田
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Priority to CN201780059375.7A priority Critical patent/CN109791322A/zh
Priority to JP2018542650A priority patent/JP6993979B2/ja
Priority to US16/338,141 priority patent/US20190271879A1/en
Priority to KR1020197011985A priority patent/KR102409278B1/ko
Publication of WO2018062282A1 publication Critical patent/WO2018062282A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/028Net structure, e.g. spaced apart filaments bonded at the crossing points
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/28Metal sheet
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B27/00Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
    • G02B27/0006Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/103Metal fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202Conductive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202LCD, i.e. liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16Metal
    • C09J2400/163Metal in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/035Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/50Protective arrangements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/50Protective arrangements
    • G02F2201/501Blocking layers, e.g. against migration of ions
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal panel in which a liquid crystal cell with a transparent conductive layer containing metal is bonded through an adhesive layer of a polarizing film with an adhesive layer, and an image display device including the liquid crystal panel.
  • a polarizing film is laminated on a liquid crystal cell with a transparent conductive layer via an adhesive layer.
  • an adhesive layer for optical use such as a liquid crystal panel is required to have high transparency.
  • a transparent conductive layer obtained by forming a metal oxide layer such as ITO (indium-tin composite oxide) on a transparent resin film is frequently used as an electrode of a touch sensor.
  • an acrylic adhesive containing a (meth) acrylic polymer is widely used, for example, an adhesive layer of a transparent conductive layer with an adhesive layer, A pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer containing an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms as a monomer unit is known (for example, see Patent Document 1).
  • An adhesive composition for an optical film comprising a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an alkyl (meth) acrylate having a C 4-18 alkyl group as a main component and a phosphate ester compound A thing etc. are also known (for example, refer patent document 2).
  • JP 2011-016908 A Japanese Patent Laid-Open No. 2015-028138
  • the transparent conductive layer may be corroded, particularly in a wet heat environment. . It has been newly found that the transparent conductive layer is corroded by moisture contained in the pressure-sensitive adhesive layer that comes into contact with the conductive agent for imparting an antistatic function. Furthermore, corrosion of the transparent conductive layer has caused problems such as peeling at the contact interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent conductive layer, and deterioration of surface resistance.
  • the transparent conductive layer which is likely to cause corrosion problem due to moisture or conductive agent.
  • a metal (single species) or an alloy can be considered.
  • the pressure-sensitive adhesive layer described in Patent Document 1 is provided on a surface of a transparent plastic substrate that does not have a transparent conductive layer, and is not a contact between the pressure-sensitive adhesive layer and the transparent conductive layer. Corrosion due to corrosion has not been studied at all. In Patent Document 2, although the corrosion of the transparent conductive layer has been studied, the addition of a phosphoric ester compound to the pressure-sensitive adhesive layer suppresses the corrosion. It was not described.
  • the pressure-sensitive adhesive layer becomes cloudy (Whitening). This white turbidity phenomenon occurs when moisture absorbed in the pressure-sensitive adhesive layer in a moist heat environment aggregates when it is returned to room temperature.
  • the present invention is a case where a polarizing film including a transparent protective film having a specific moisture permeability and a liquid crystal cell with a transparent conductive layer are laminated via an adhesive layer containing an ionic compound as a conductive agent.
  • a polarizing film including a transparent protective film having a specific moisture permeability and a liquid crystal cell with a transparent conductive layer are laminated via an adhesive layer containing an ionic compound as a conductive agent.
  • it suppresses the white turbidity phenomenon caused by humidification (wet heat) of the adhesive layer, improves the durability of the adhesive layer (suppression of foaming / peeling), suppresses the increase in surface resistance on the surface of the adhesive layer.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal panel capable of suppressing an increase in surface resistance of a transparent conductive layer including the liquid crystal panel and further suppressing corrosion of the transparent conductive layer, and an image display device including the liquid crystal panel.
  • the liquid crystal panel of the present invention includes a polarizer, a polarizing film having a transparent protective film on at least one side of the polarizer, and an adhesive having an adhesive layer formed from an adhesive composition on at least one side of the polarizing film.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic compound, and the difference in haze value represented by the following formula of the pressure-sensitive adhesive layer Is 5.0% or less.
  • Formula [(Attached to glass, haze value (%) after 60 minutes at 60 ° C. ⁇ 95% RH, taken out to room temperature and 30 minutes later) ⁇ (initial haze value (%))]
  • the transparent conductive layer containing metal is preferably a transparent conductive layer containing a metal mesh.
  • the molecular weight of the ionic compound is preferably 290 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylic polymer, and the (meth) acrylic polymer contains a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and an amide group as monomer units. It is preferable to contain at least one monomer selected from the group consisting of monomers and an alkyl (meth) acrylate.
  • the image display device of the present invention preferably includes the liquid crystal panel.
  • the liquid crystal panel of the present invention contains a polarizing film having a transparent protective film having a specific moisture permeability and an ionic compound that is a conductive agent, and a haze value under a specific condition is exposed to a moist heat environment.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive layer that is not greatly changed is bonded to the liquid crystal cell with a transparent conductive layer containing metal via the pressure-sensitive adhesive layer, Even if it exists, it suppresses the white turbidity phenomenon due to humidification (humid heat) of the pressure-sensitive adhesive layer, improves the durability of the pressure-sensitive adhesive layer (inhibition of foaming / peeling), suppresses the increase in surface resistance on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and eventually metal (In particular, a liquid crystal panel that suppresses an increase in surface resistance of a transparent conductive layer including a metal (single species) or a metal mesh composed of an alloy) and further suppresses corrosion of the transparent conductive layer, and the liquid crystal panel is included. Provide an image display device It can be useful.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer used by being bonded to a liquid crystal cell with a transparent conductive layer containing metal.
  • the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and a crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an acrylic, synthetic rubber-based, rubber-based, or silicone-based pressure-sensitive adhesive, but is based on a (meth) acrylic polymer from the viewpoint of transparency and heat resistance.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive as a polymer is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a (meth) acrylic polymer.
  • the (meth) acrylic polymer usually contains an alkyl (meth) acrylate as a main component as a monomer unit.
  • (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer examples include those having a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group.
  • alkyl (meth) acrylates having a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are more hydrophilic, so that moisture that penetrates into the pressure-sensitive adhesive (layer) under wet heat is removed from the pressure-sensitive adhesive ( Layer) and is effective for suppressing corrosion and clouding, and for durability.
  • the alkyl (meth) acrylate is a main component in all monomers constituting the (meth) acrylic polymer.
  • the main component means that the alkyl (meth) acrylate is 70% by weight or more in all monomers constituting the (meth) acrylic polymer, preferably 80 to 99.9% by weight, 90 to 99 More preferred is 8% by weight.
  • the (meth) acrylic polymer contains, as a monomer unit, at least one monomer selected from the group consisting of a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and an amide group-containing monomer.
  • the carboxyl group-containing monomer, the hydroxyl group-containing monomer, and the amide group-containing monomer may be any one of these, and may be used in combination, but from the viewpoint of corrosion resistance, Most preferably, it contains an amide group-containing monomer, next preferably contains a hydroxyl group-containing monomer, and more preferably contains a carboxyl group-containing monomer.
  • the addition of an N-vinyl group-containing lactam monomer among the amide group-containing monomers has a high effect of suppressing segregation of the conductive agent in the pressure-sensitive adhesive. In addition, the corrosion resistance is good.
  • carboxyl group-containing monomer a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation.
  • the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid. Can be used alone or in combination. These anhydrides can be used for itaconic acid and maleic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and acrylic acid is particularly preferable.
  • a pressure-sensitive adhesive layer containing a polymer containing a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit is a layer containing a metal such as a transparent conductive layer containing a metal (particularly, a metal mesh composed of a metal (single species) or an alloy).
  • the metal layer may be corroded due to the carboxyl group. Therefore, normally, a carboxyl group-containing monomer is not used for an adhesive intended for corrosion resistance.
  • the dispersibility of the conductive agent can be improved by including a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer and / or an amide group-containing monomer, which will be described later, in the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition with improved dispersibility of the conductive agent is preferable because the conductive agent does not segregate (is unevenly distributed), and a higher corrosion inhibiting effect on the transparent conductive layer can be obtained.
  • the ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 5% by weight or less, more preferably 0.1 to 3% by weight, and more preferably 0.1 to 1% by weight in the total monomers constituting the (meth) acrylic polymer. Is more preferable. If the proportion of the carboxyl group-containing monomer exceeds 5% by weight, the crosslinking of the pressure-sensitive adhesive is promoted and the physical properties of the pressure-sensitive adhesive become extremely hard (the storage elastic modulus becomes high), causing problems such as peeling in the durability test, which is not preferable. . Moreover, in this invention, since the higher corrosion inhibitory effect is acquired by containing the said carboxyl group containing monomer trace amount about 5 weight% or less, it is preferable.
  • the hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, such as acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth) acrylate.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are used from the viewpoint of durability, uniform dispersibility of the ionic compound as a conductive agent, and the effect of inhibiting corrosion.
  • 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferred.
  • the proportion of the hydroxyl group-containing monomer is preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.03 to 5% by weight, and more preferably from 0.05 to 3% by weight, based on the total monomer constituting the (meth) acrylic polymer. Is more preferable.
  • the amide group-containing monomer is a compound containing an amide group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N- Butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, mercaapt Acrylamide monomers such as methyl (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; N-acrylates such as N-
  • the ratio of the amide group-containing monomer is preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.03 to 7% by weight, and more preferably from 0.05 to 5% by weight in the total monomers constituting the (meth) acrylic polymer. Is particularly preferred.
  • the (meth) acrylic polymer in addition to the alkyl (meth) acrylate, the carboxyl group-containing monomer, the amide group-containing monomer, and the hydroxyl group-containing monomer, in addition to the monomers other than the above monomers, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Copolymerized monomers can be introduced.
  • the blending ratio is not particularly limited, but is preferably about 10% by weight or less in the total monomer constituting the (meth) acrylic polymer.
  • the (meth) acrylic polymer of the present invention usually has a weight average molecular weight in the range of 500,000 to 3,000,000.
  • the weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.
  • the production of such a (meth) acrylic polymer can be appropriately selected from known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations. Further, the (meth) acrylic polymer obtained may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer or the like.
  • solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
  • a polymerization initiator is added under an inert gas stream such as nitrogen, and the reaction is usually performed at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.
  • the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
  • the weight average molecular weight of a (meth) acrylic-type polymer can be controlled by the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, The usage-amount is suitably adjusted according to these kinds.
  • polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2 -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2 Azo initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (trade name: VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), potassium persulfate, Persulfates such as ammonium sulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-se -Butylperoxydicarbon
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the total monomers constituting the (meth) acrylic polymer.
  • the amount is preferably about 0.005 to 1 part by weight, more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.
  • the amount of the polymerization initiator used is (The amount is preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, more preferably about 0.08 to 0.175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of all monomers constituting the (meth) acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains an ionic compound (conductive agent).
  • an ionic compound conductive agent
  • the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer can be secured.
  • the transparent conductive layer containing a metal in particular, a metal mesh composed of a metal (single species) or an alloy
  • the ionic compound in the pressure-sensitive adhesive layer may segregate (is unevenly distributed) on the contact side with the transparent conductive layer containing metal, and may be corroded.
  • the ionic compound preferably has a molecular weight (molar molecular weight) of 290 or more, preferably 380 or more, more preferably 400 or more, further preferably 500 or more, and particularly preferably 600 or more. .
  • a molecular weight molecular weight of 290 or more
  • corrosion of the transparent conductive layer can be suppressed, and an increase in the surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer surface can be suppressed.
  • the surface of the transparent conductive layer containing metal Resistance rise can be suppressed.
  • the upper limit of the molecular weight of the ionic compound is not particularly limited, but is preferably 2000 or less from the viewpoint of ensuring the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer and achieving both durability.
  • the molecular weight of the ionic compound (conductive agent) is less than 290, it is considered that the water absorption of the pressure-sensitive adhesive layer increases and the corrosion of the transparent conductive layer proceeds due to moisture contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the molecular weight of the ionic compound is less than 290, the molecular weight is small, so that the ionic compound easily moves to the vicinity of the interface with the transparent conductive layer in the pressure-sensitive adhesive layer, and thus segregates (is unevenly distributed). It is considered that corrosion is caused by an ionic compound in the vicinity of the interface.
  • the ionic compound tends to segregate in the vicinity of the interface with the transparent conductive layer, and it is considered that the progress of corrosion is accelerated by the ionic compound in the vicinity of the interface. These phenomena are remarkable in the transparent conductive layer. Moreover, it is particularly remarkable even in a humid heat environment.
  • the molecular weight is large by using an ionic compound having a molecular weight of 290 or more, the ionic compound is difficult to move and segregate in the pressure-sensitive adhesive layer even in a humid heat environment. As a result, it is considered that corrosion of the transparent conductive layer can be suppressed.
  • the ionic compound (conductive agent) is preferably an ionic compound having an anionic component and a cationic component.
  • the cation component and the anion component will be described.
  • the total carbon number of the anion component is preferably 6 or more, and more preferably 8 or more.
  • the upper limit of the total number of carbon atoms of the anion component is not particularly limited, but is preferably 16 or less, and more preferably 10 or less.
  • the anion component preferably has an organic group, and the organic group is preferably an organic group having 3 or more carbon atoms, and more preferably an organic group having 4 or more carbon atoms.
  • the molecular weight of the anionic component is not particularly limited, and the molecular weight of the ionic compound is preferably 290 or more, preferably 100 or more, more preferably 200 or more, 300 More preferably, it is the above.
  • the molecular weight of the anionic component is within the above range, the hydrophobicity of the ionic compound itself is increased, so that the pressure-sensitive adhesive layer hardly contains moisture, and as a result, corrosion of the transparent conductive layer can be suppressed, which is preferable.
  • the upper limit of the molecular weight of the anion component is not particularly limited, but is preferably 1000 or less from the viewpoint of ensuring the antistatic function of the pressure-sensitive adhesive layer and achieving compatibility with durability.
  • the following general formula (1) (C n F 2n + 1 SO 2 ) 2 N ⁇ (1) (In general formula (1), n is an integer of 1 to 10 (preferably n is an integer of 3 to 10)), The following general formula (2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N ⁇ (2) (In the general formula (2), m is an integer of 1 to 10 (preferably m is an integer of 2 to 10)), and the following general formula (3): - O 3 S (CF 2) l SO 3 - (3) (In general formula (3), l is an integer of 1 to 10 (preferably l is an integer of 3 to 10)), and is preferably from the viewpoint of corrosion inhibition.
  • anion component represented by the general formula (1) include bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion, bis (heptafluoropropanesulfonyl) imide anion, bis (nonafluorobutanesulfonyl) imide anion, bis (Undecafluoropentanesulfonyl) imide anion, bis (tridecafluorohexanesulfonyl) imide anion, bis (pentadecafluoroheptanesulfonyl) imide anion, and the like.
  • bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion and bis (nonafluorobutanesulfonyl) imide anion are preferable, and bis (nonafluorobutanesulfonyl) imide anion is particularly preferable.
  • anion component represented by the general formula (2) examples include cyclo-hexafluoropropane-1,3-bis (sulfonyl) imide anion, which can be preferably used.
  • anion component represented by the general formula (3) examples include hexafluoropropane-1,3-disulfonic acid anion, which can be preferably used.
  • the cation component is preferably an organic cation.
  • the total number of carbon atoms of the cation is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and further preferably 10 or more.
  • the upper limit of the total number of carbon atoms of the cation is not particularly limited, but is preferably 40 or less, and more preferably 30 or less.
  • the cationic component preferably has an organic group, and the organic group is preferably an organic group having 3 or more carbon atoms, and more preferably an organic group having 7 or more carbon atoms.
  • the organic cation is preferably used, but the ionic compound having a molecular weight of 290 or more is preferable, and a small amount of cation component can be obtained by using alkali metal ions such as lithium, sodium, and potassium. It is preferable because the effect of lowering the surface resistance value is high with the addition amount.
  • Organic cation-anion salts are also referred to as ionic liquids and ionic solids.
  • Specific examples of the organic cation include a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, a cation having a pyrrole skeleton, an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, and a dihydropyrimidinium cation.
  • Pyrazolium cation pyrazolinium cation, tetraalkylammonium cation, trialkylsulfonium cation, tetraalkylphosphonium cation and the like.
  • a compound comprising a combination of the above cation component and anion component is appropriately selected and used.
  • alkali metal salt containing an alkali metal ion as a cation component examples include bis (heptafluoropropanesulfonyl) imide lithium, bis (heptafluoropropanesulfonyl) imide sodium, and bis (heptafluoropropanesulfonyl) imide potassium.
  • the amount of the ionic compound used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. More preferably, it is 0.3 to 3 parts by weight.
  • the ionic compound is less than 0.001 part by weight, the effect of reducing the surface resistance value becomes poor.
  • the amount is more than 10 parts by weight, the corrosion resistance and durability may be deteriorated.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking agent.
  • a cross-linking agent is preferable because it can impart cohesive force related to the durability of the pressure-sensitive adhesive.
  • an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used as the crosslinking agent.
  • the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent.
  • a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
  • Examples of polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. Can be mentioned.
  • Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, and ketone compounds.
  • the amount of the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.03 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives, such as various silane coupling agents, polyether compounds of polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, and coloring. Powders, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization prohibited An agent, an inorganic or organic filler, a metal powder, a particulate shape, a foil-like material, and the like can be appropriately added depending on the use.
  • Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a release-treated separator and the like, and the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, it can also produce by the method etc. which apply
  • a silicone release liner is preferably used as the release-treated separator.
  • an appropriate method can be adopted as a method for drying the pressure-sensitive adhesive depending on the purpose.
  • a method of heating and drying the coating film is used.
  • the heating and drying temperature is preferably 40 ° C to 200 ° C, more preferably 50 ° C to 180 ° C, and particularly preferably 70 ° C to 170 ° C. By setting the heating temperature within the above range, an adhesive having excellent adhesive properties can be obtained.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • Various methods are used as a method for applying the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, by roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (after drying) is not particularly limited and is, for example, about 1 to 100 ⁇ m, preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and further preferably 5 to 35 ⁇ m. It is. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 ⁇ m, the adhesion to the adherend tends to be poor, and the durability in a wet heat environment tends to be insufficient. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 100 ⁇ m, the pressure-sensitive adhesive composition is not sufficiently dried at the time of forming and drying the pressure-sensitive adhesive layer, and bubbles remain or the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness. There is a tendency for unevenness to occur and the appearance problems to be easily manifested.
  • the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is characterized in that a difference in haze value represented by the following formula is 5.0% or less.
  • the difference in haze value of the pressure-sensitive adhesive layer (haze difference) is as small as 5.0%, so that even when it is exposed to a humid heat environment for a long time, the change in haze value is small.
  • Corrosion of the transparent conductive layer containing a metal (particularly a metal mesh composed of a metal (single species) or an alloy) in contact with the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed.
  • a cloudiness phenomenon due to humidification (wet heat) of the layer can be suppressed, which is a preferred embodiment.
  • a haze difference Preferably it is 4.0% or less, More preferably, it is 3.0% or less. By reducing the haze difference, corrosion of the transparent conductive layer can be further suppressed, which is useful. If the haze difference exceeds 5.0%, the visibility (suppression of white turbidity) is inferior and it may be difficult to suppress corrosion, which is not preferable.
  • Formula [(Attached to glass, haze value (%) after 60 minutes at 60 ° C. ⁇ 95% RH, taken out to room temperature and 30 minutes later) ⁇ (initial haze value (%))]
  • the pressure-sensitive adhesive layer (including ionic compound) used in the present invention the water content (saturated water content) of the pressure-sensitive adhesive layer in a state not including the ionic compound as the conductive agent is 23 ° C. ⁇ 55. It is preferably 3% by weight or less after standing at% RH for 5 hours and after standing at 60 ° C. ⁇ 90% RH for 5 hours, and the composition is not particularly limited.
  • the moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer in the state containing no ionic compound is more preferably 2% by weight or less, still more preferably 1.3% by weight or less.
  • the moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer in the state containing no ionic compound exceeds 3% by weight, the amount of water in the pressure-sensitive adhesive layer increases in the state containing the ionic compound, the corrosion resistance deteriorates, or the heat and humidity There are cases where foaming occurs in the environment, and the durability tends to deteriorate.
  • Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention comprises a polarizer, a polarizing film having a transparent protective film on at least one side of the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive composition on at least one side of the polarizing film. It has the polarizing film with an adhesive layer which has an adhesive layer formed more, It is characterized by the above-mentioned.
  • a polarizing film 3 with a pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is a laminate of a polarizing film 1 and a pressure-sensitive adhesive layer 2. As shown in FIGS.
  • the polarizing film 3 with the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is a transparent conductive layer of a liquid crystal cell (glass substrate 5 + liquid crystal layer 6 + glass substrate 5) with a transparent conductive layer containing metal. 4 are used together.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is as described above.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is formed on the separator from which the pressure-sensitive adhesive layer has been peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer on the separator is transferred to the transparent protective film surface of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polarizing film can be formed.
  • the said adhesive composition can be apply
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed after forming an anchor layer on the surface of the polarizing film to which the pressure-sensitive adhesive composition is applied, or performing various easy adhesion treatments such as corona treatment and plasma treatment. Moreover, you may perform an easily bonding process on the surface of an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer is exposed in the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a sheet (separator) that has been subjected to a release treatment until it is bonded to a transparent conductive layer containing metal.
  • constituent material of the separator examples include, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
  • porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
  • a plastic film is used suitably from the point which is excellent in surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, and a vinyl chloride film are used.
  • examples thereof include a polymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type release agent, release by a silica powder and antifouling treatment, coating type, kneading type, vapor deposition type, if necessary It is also possible to perform antistatic treatment such as.
  • the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment on the surface of the separator.
  • seat which carried out the peeling process used in preparation of said polarizing film with an adhesive layer can be used as a separator of the polarizing film with an adhesive layer as it is, and can simplify in the surface of a process.
  • polarizing film a polarizer and a film having a transparent protective film on at least one side of the polarizer are used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable, and an iodine polarizer containing iodine and / or iodine ions is more preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • the polyvinyl alcohol film In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with stains and antiblocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, the polyvinyl alcohol film is also swollen to prevent unevenness such as uneven coloring. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • a thin polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less can also be used.
  • the thickness is preferably 1 to 7 ⁇ m.
  • Such a thin polarizer is preferable in that the thickness unevenness is small, the visibility is excellent, the dimensional change is small, the durability is excellent, and the thickness of the polarizing film can be reduced.
  • the thin polarizer typically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-069644, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338329, International Publication No. 2010/100917, International Publication No. 2010/100917, or a patent.
  • the thin polarizing film described in the specification of 4751481 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-0753563 can be mentioned.
  • These thin polarizing films can be obtained by a production method including a step of stretching and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin substrate in the state of a laminate. With this production method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching by being supported by the stretching resin substrate.
  • PVA-based resin polyvinyl alcohol-based resin
  • the thin polarizing film can be stretched at a high magnification and can improve the polarization performance among the production methods including a step of stretching in the state of a laminate and a step of dyeing.
  • WO2010 / 100917 Pamphlet In particular, those obtained by a production method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in International Publication No. 2010/100917 pamphlet or Japanese Patent No. 47514881 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-0753563 are preferable. Those obtained by a production method including a step of stretching in the air before stretching in a boric acid aqueous solution described in the specification of 4751481 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-0753563 are preferable.
  • the moisture permeability of the transparent protective film used in the present invention at 40 ° C. ⁇ 92% RH is 1000 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less.
  • the transparent protective film can be used without particular limitation as long as it has a moisture permeability within the above range. By adjusting the moisture permeability of the transparent protective film within the above range, it is possible to prevent moisture from entering the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the transparent protective film, thereby further suppressing the clouding phenomenon, and thus the pressure-sensitive adhesive. Corrosion of the transparent conductive layer containing a metal in contact with the layer (in particular, a metal mesh composed of a metal (single species) or an alloy) can be prevented, which is useful.
  • the moisture permeability of the transparent protective film is preferably 600 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, more preferably 300 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, further preferably 200 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, particularly Preferably, it is 100 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less.
  • the water vapor permeability of the transparent protective film exceeds 1000 g / (m 2 ⁇ 24 h)
  • the amount of moisture entering the pressure-sensitive adhesive layer increases, and the transparent conductive layer may be corroded, which deteriorates the durability of the liquid crystal panel itself. In some cases, it is not preferable.
  • the moisture permeability of the transparent protective film is increased, the dimensional change rate of the transparent protective film itself in a moist heat environment is increased, which is not preferable from the viewpoint of humidification durability. Moreover, the raise of the surface resistance value of the adhesive layer surface which contacts a transparent protective film can be suppressed, so that the water vapor transmission rate of a transparent protective film is low. For example, when the water that has entered the pressure-sensitive adhesive layer circulates in a humidified (humid heat) environment, it is considered that the water volatilizes from the polarizing film side including the transparent protective film.
  • the conductive agent component (ionic compound) moves to the polarizing film side, the conductive agent component on the pressure-sensitive adhesive layer surface in contact with the polarizing film is reduced, and the surface resistance value on the pressure-sensitive adhesive layer surface is increased.
  • the water vapor permeability of the transparent protective film constituting the polarizing film is low, it is possible to prevent water from entering the pressure-sensitive adhesive layer, so that an increase in the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer surface can be suppressed. It is presumed that the surface resistance value of the surface of the transparent conductive layer containing a metal in contact with the layer surface (particularly, a metal mesh composed of a metal (single species) or an alloy) can be suppressed.
  • ITO of the metal oxide layer tends not to be affected (corrosion) by the ionic compound contained in the pressure-sensitive adhesive layer, but in the use of ITO etc. from the viewpoint of thinning and ease of pattern formation. It is more preferable to use a transparent conductive layer containing the metal.
  • thermoplastic resins excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like are used in addition to the moisture permeability.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • One or more kinds of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film.
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
  • content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
  • a transparent protective film is bonded to at least one side of the polarizer by an adhesive layer.
  • An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film.
  • the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters.
  • the adhesive is usually used as an adhesive made of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of a solid content.
  • examples of the adhesive between the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive.
  • the electron beam curable polarizing film adhesive exhibits suitable adhesiveness to the various transparent protective films.
  • the adhesive used in the present invention can contain a metal compound filler.
  • the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is, for example, the above pressure-sensitive adhesive layer on the transparent conductive layer of the liquid crystal cell with a transparent conductive layer containing a metal (particularly, a metal mesh composed of a metal (single species) or an alloy).
  • a transparent conductive layer containing a metal particularly, a metal mesh composed of a metal (single species) or an alloy.
  • the shape of the metal used for the transparent conductive layer include, but are not particularly limited to, a flat plate without voids, a pattern with voids, and a metal mesh patterned with fine lines.
  • a transparent conductive layer containing a metal mesh is obtained by forming a metal mesh in which fine metal wires are formed in a lattice pattern. The effect of corrosion resistance according to the present invention is remarkable.
  • the metal constituting the metal mesh any appropriate metal can be used as long as it is a highly conductive metal.
  • the metal constituting the metal mesh is preferably one or more metals selected from the group consisting of gold, platinum, silver, aluminum, and copper. From the viewpoint of conductivity, aluminum, silver, copper, or gold It is preferable that In particular, in the structure containing aluminum as a metal, the effect of corrosion resistance is remarkable, which is preferable.
  • the transparent conductive layer containing a metal mesh can be formed by any appropriate method.
  • the transparent conductive layer is formed by, for example, applying a photosensitive composition (a composition for forming a transparent conductive layer) containing a silver salt on an adherend such as a release film, and thereafter performing an exposure process and a development process, It can be obtained by forming fine lines in a predetermined pattern.
  • the line width and shape of the fine metal wire are not particularly limited, but the line width is preferably 10 ⁇ m or less.
  • the transparent conductive layer can also be obtained by printing a paste containing metal fine particles (a composition for forming a transparent conductive layer) in a predetermined pattern.
  • a transparent conductive layer and a method for forming the transparent conductive layer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-18634, and the description thereof is incorporated herein by reference.
  • Another example of the transparent conductive layer containing a metal mesh (consisting of a metal mesh) and a method for forming the transparent conductive layer is described in JP-A No. 2003-331654 and the method for forming the transparent conductive layer.
  • the metal mesh may be formed by a sputtering method, an inkjet method, or the like, and it is particularly preferable to use a sputtering method.
  • the thickness of the transparent conductive layer is preferably about 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably about 0.05 to 3 ⁇ m, and further preferably 0.1 to 1 ⁇ m.
  • an overcoat (OC) layer (not shown) may be provided on the transparent conductive layer.
  • overcoat layer those usually used in this field can be used without particular limitation, and examples thereof include layers formed from alkyd resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, isocyanate resins, and the like. Can do.
  • the thickness of the overcoat layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, for example.
  • Liquid crystal panel The liquid crystal panel of the present invention includes a polarizer, a polarizing film having a transparent protective film on at least one side of the polarizer, and an adhesive having an adhesive layer formed from an adhesive composition on at least one side of the polarizing film.
  • the present invention by setting the moisture permeability of the transparent protective film constituting the polarizing film, the haze difference of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like to an appropriate range, it is possible to suppress the white turbidity phenomenon as a whole liquid crystal panel, improve durability, etc. You can plan.
  • Image Display Device The image display device of the present invention preferably includes the liquid crystal panel.
  • a liquid crystal display device will be described as an example, but the present invention can be applied to any display device that requires a liquid crystal panel.
  • the image display device to which the liquid crystal panel of the present invention can be applied include a liquid crystal display device, an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED: Field Emission Display), and the like. .
  • EL electroluminescence
  • PD plasma display
  • FED Field Emission Display
  • the image display device of the present invention only needs to include the liquid crystal panel of the present invention, and other configurations are the same as those of the conventional image display device.
  • Production Example 2 (Preparation of acrylic polymer (A-2))
  • a monomer mixture containing 96.9 parts of butyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, and 0.1 part of hydroxyethyl acrylate was used, in the same manner as in Production Example 1, A solution of an acrylic polymer (A-2) having a weight average molecular weight of 2 million was prepared.
  • Production Example 3 (Preparation of acrylic polymer (A-3))
  • a monomer mixture containing 98 parts of butyl acrylate and 2 parts of 4-hydroxybutyl acrylate was used in the same manner as in Production Example 1, except that a weight average molecular weight of 1.7 million was used.
  • a solution of acrylic polymer (A-3) was prepared.
  • Production Example 4 (Preparation of acrylic polymer (A-4)
  • the same procedure as in Production Example 1 was used except that a monomer mixture containing 99.8 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 0.2 part of hydroxyethyl acrylate was used as the monomer mixture.
  • a solution of an acrylic polymer (A-4) having a weight average molecular weight of 1.6 million was prepared.
  • the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic polymer was measured by the following method. ⁇ Measurement of weight average molecular weight of (meth) acrylic polymer> The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • Production Example 5 (Preparation of polarizing film) A polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 ⁇ m was stretched up to 3 times while being dyed for 1 minute in an iodine solution of 0.3% concentration at 30 ° C. between rolls having different speed ratios. Thereafter, the film was stretched so that the total stretch ratio was 6 times while immersed in an aqueous solution containing 60% at 4% concentration of boric acid and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minutes. Next, after washing by immersing in an aqueous solution containing potassium iodide at 30 ° C. and 1.5% concentration for 10 seconds, drying was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 20 ⁇ m. Each of the transparent protective films described in Table 1 used in Examples and Comparative Examples was bonded to both surfaces of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive to produce a polarizing film.
  • Production Example 6 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition using acrylic polymer (A-1)) With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer (A-1) solution obtained in Production Example 1, an isocyanate crosslinking agent (product: Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 15 parts, 0.3 parts of benzoyl peroxide (trade name: Niper BMT, manufactured by NOF Corporation), and ⁇ -glycidoxypropylmethoxysilane (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 0.2 parts was blended to prepare an adhesive composition.
  • an isocyanate crosslinking agent product: Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • benzoyl peroxide trade name: Niper BMT, manufactured by NOF Corporation
  • Production Example 7 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition using acrylic polymer (A-2))
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared from the acrylic polymer (A-2) solution obtained in Production Example 2 is an isocyanate crosslinking agent (commercial product: Coronate L, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
  • the pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 6 except that the content was changed to 0.5 part and changed to 0.2 part of benzoyl peroxide (trade name: Nyper BMT, manufactured by NOF Corporation).
  • Production Example 8 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition using acrylic polymer (A-3))
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared from the acrylic polymer (A-3) solution obtained in Production Example 3 is an isocyanate-based crosslinking agent (trade name: Takenate D110N, trimethylolpropane xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 6 except that the content was changed to 0.1 part.
  • Production Example 9 (Preparation of pressure-sensitive adhesive composition using acrylic polymer (A-4))
  • the pressure-sensitive adhesive composition prepared from the acrylic polymer (A-4) solution obtained in Production Example 4 is an isocyanate crosslinking agent (trade name: Takenate D110N, trimethylolpropane xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Production Example 6 except that the content was changed to 0.15 part.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive solution is uniformly applied to the surface of a polyethylene terephthalate film (separator film) treated with a silicone-based release agent with a fountain coater, and dried in an air circulation type thermostatic oven at 155 ° C. for 2 minutes. Then, an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m was formed on the surface of the separator film. Subsequently, the adhesive layer formed on the separator film was transcribe
  • Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 the ionic compounds listed in Table 1 were added to the pressure-sensitive adhesive compositions obtained in the above Production Examples 6 to 9 in the same molar concentration as in Example 1.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared by blending with the above.
  • the polarizing film and the polarizing film with an adhesive layer it produced similarly to Example 1 except having changed as shown in Table 1.
  • Table 2 also shows the evaluation of a sample in which a polarizing film with an adhesive layer is bonded to conductive glass corresponding to a liquid crystal cell with a transparent conductive layer.
  • ⁇ Surface resistance value> The separator film of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off and left standing at room temperature for 1 minute, and then the surface resistance value of the pressure-sensitive adhesive layer surface was measured.
  • the measurement result was defined as a surface resistance value ( ⁇ / ⁇ ) after wet heat.
  • the surface resistance value is preferably less than 3.0 ⁇ 10 12 ⁇ / ⁇ (less than 3.0E + 12 ⁇ / ⁇ ), and more preferably less than 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ / ⁇ .
  • ⁇ Durability test> Samples obtained by cutting the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples into 15-inch sizes were used as samples. After the separator film was peeled off from the sample, it was attached to a non-alkali glass (EG-XG, manufactured by Corning) using a laminator with a thickness of 0.7 mm. Subsequently, the sample was autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes to completely adhere the sample to the acrylic-free glass. The sample subjected to such treatment was treated for 500 hours in each atmosphere of 60 ° C. ⁇ 95% RH (humidification test), and then the appearance between the polarizing film and the glass was visually evaluated according to the following criteria.
  • EG-XG non-alkali glass
  • Polarizing films with pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples were formed on conductive glass in which an aluminum-based metal layer having a thickness of 0.1 ⁇ m formed by a sputtering method was formed on a glass (non-alkali glass) surface. Cut to 15 mm x 15 mm, peel off the separator film, and paste together, then autoclaved for 15 minutes at 50 ° C, 5 atm.
  • Corrosion resistance measurement sample adheresive to conductive glass corresponding to liquid crystal cell with transparent conductive layer
  • a sample obtained by laminating a polarizing film with an agent layer The obtained sample for measurement was placed in an environment of 60 ° C.
  • Example 13 instead of the conductive glass, non-crystalline ITO (on one surface of non-alkali glass, an ITO film (manufactured by Geomatic, 50 nm thick, Sn of non-crystalline ITO thin film) was formed by sputtering. The ratio was 3 wt%)) to evaluate the corrosion resistance. (Evaluation criteria) 5: No defect. 4: Although there is a slight defect in the part of the periphery (the size of the defect is less than 0.5 mm), there is no defect inside and there is no practical problem.
  • MTOA-NFSI Methyltrioctylammonium bis (nonafluorobutanesulfonyl) imide
  • MTOA-FSI Methyltrioctylammonium bis (fluorosulfonyl) imide
  • Li-NFSI Lithium bis (nonafluorobutanesulfonyl) imide
  • Li-TFSI Lithium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) imide
  • Dcpy-TFSI 1-decylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide
  • EMI-FSI ethylmethylimidazolium bis (fluorosulfonyl) imide
  • EMI-TFSI ethylmethylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide
  • EMI-TFSI ethylmethylimidazolium bis (tri
  • Acrylic (40) was used after the corona treatment having a lactone ring structure having a thickness of 40 [mu] m (meth) acrylic resin (moisture permeability 110g / m 2 / 24h).
  • Acrylic (25) was used after the corona treatment having a lactone ring structure having a thickness of 25 [mu] m (meth) acrylic resin (moisture permeability 240g / m 2 / 24h).
  • TAC (40) triacetyl cellulose film having a thickness of 40 ⁇ m to (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., moisture permeability 1100g / m 2 / 24h), was used after the saponification process.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

本発明は、特定の透湿度を有する透明保護フィルムを含む偏光フィルムと、金属を含む透明導電層付液晶セルとを、導電剤であるイオン性化合物を含む粘着剤層を介して積層した場合であっても、粘着剤層の加湿(湿熱)による白濁現象を抑え、粘着剤層の耐久性(発泡・剥がれの抑制)を向上し、更に、透明導電層の腐食、及び、透明導電層の表面抵抗の上昇を抑えた液晶パネル、及び、前記液晶パネルを含む画像表示装置を提供することを目的とする。本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、偏光子及び前記偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有する偏光フィルム、及び、前記偏光フィルムの少なくとも片面に粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムを有し、かつ、前記粘着剤層を介して、前記偏光フィルムが、金属を含む透明導電層付液晶セルに貼り合わされている液晶パネルであって、前記透明保護フィルムの40℃×92%RHにおける透湿度が、1000g/(m・24h)以下であり、前記粘着剤組成物が、イオン性化合物を含有し、前記粘着剤層の下記式で示されるヘイズ値の差が、5.0%以下であることを特徴とする。 式=[(ガラスに貼付し、60℃×95%RHで500時間投入後、室温に取り出して30分経過後のヘイズ値(%))-(初期のヘイズ値(%))]

Description

液晶パネル、及び、画像表示装置
 本発明は、粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層を介して、金属を含む透明導電層付液晶セルが貼り合せられている液晶パネル、及び、前記液晶パネルを含む画像表示装置に関する。
 従来より、画像表示装置に使用される液晶パネルは、透明導電層付きの液晶セルに粘着剤層を介して偏光フィルムが積層されている。このような液晶パネル等の光学用途の粘着剤層は、高い透明性が要求される。
 また、画像表示装置において、タッチセンサーの電極等として透明樹脂フィルム上にITO(インジウム・スズ複合酸化物)等の金属酸化物層を形成して得られる透明導電層が多用されている。
 画像表示装置において用いられる粘着剤組成物としては、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤が広く用いられており、例えば、粘着剤層付透明導電層の粘着剤層であって、炭素数2~14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートをモノマー単位として含むアクリル系ポリマーを含有する粘着剤層が知られている(例えば、特許文献1参照)。また、炭素数4~18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを主成分として含むモノマー成分を重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマー及びリン酸エステル系化合物を含む光学フィルム用粘着剤組成物等も知られている(例えば、特許文献2参照)。
特開2011-016908号公報 特開2015-028138号公報
 この様な中、偏光フィルムと透明導電層とを、帯電防止機能が付与された粘着剤層を介して積層すると、透明導電層が腐食する場合があり、特に、湿熱環境下において顕著であった。前記透明導電層は、接触する粘着剤層に含まれる水分と帯電防止機能を付与するための導電剤により、腐食していることが新たに分かった。更に、透明導電層の腐食により、粘着剤層と透明導電層の接触界面において、剥がれなどが生じたり、表面抵抗の悪化などの問題も生じていた。
 なお、透明導電層として用いられる金属酸化物層のITO等では、水分や導電剤による腐食の問題がほとんど認められないことから、特に水分や導電剤により、腐食の問題が発生しやすい透明導電層としては、金属(単独種)や合金等が考えられる。
 これは、帯電防止機能を付与するために添加される導電剤により、粘着剤層の吸水率が高くなり、粘着剤層に含まれる水分により、金属を含む透明導電層の腐食が進行することが考えられる。また、粘着剤層と透明導電層との界面付近に導電剤が偏析(偏在)することで、透明導電層の腐食の進行が加速されることが考えられる。
 特許文献1に記載された粘着剤層は、透明プラスチック基材の透明導電層を有さない面に設けられるものであって、粘着剤層と透明導電層が接触するものではなく、粘着剤層による腐食については何ら検討がなされていないものであった。また、特許文献2においては、透明導電層の腐食について検討がなされているものの、粘着剤層にリン酸エステル系化合物を添加することで腐食を抑制するものであり、特定の導電剤については何ら記載されていないものであった。
 また、前記粘着剤層を介して偏光フィルムが貼付される透明導電層付きの液晶セルを用いた液晶パネルは、湿熱環境下に曝された後に、室温に戻すと、前記粘着剤層が白濁(白化)する場合がある。この白濁現象は、湿熱環境下で粘着剤層中に吸湿した水分が、室温に戻した際に凝集することにより発生する。
 従って、本発明は、特定の透湿度を有する透明保護フィルムを含む偏光フィルムと、透明導電層付液晶セルとを、導電剤であるイオン性化合物を含む粘着剤層を介して積層した場合であっても、粘着剤層の加湿(湿熱)による白濁現象を抑え、粘着剤層の耐久性(発泡・剥がれの抑制)を向上し、粘着剤層表面の表面抵抗の上昇を抑え、ひいては、金属を含む透明導電層の表面抵抗の上昇を抑え、更に、透明導電層の腐食を抑えることができる液晶パネル、及び、前記液晶パネルを含む画像表示装置を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、下記液晶パネルを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明の液晶パネルは、偏光子及び前記偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有する偏光フィルム、及び、前記偏光フィルムの少なくとも片面に粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムを有し、かつ、前記粘着剤層を介して、前記偏光フィルムが、金属を含む透明導電層付液晶セルに貼り合わされている液晶パネルであって、前記透明保護フィルムの40℃×92%RHにおける透湿度が、1000g/(m・24h)以下であり、前記粘着剤組成物が、イオン性化合物を含有し、前記粘着剤層の下記式で示されるヘイズ値の差が、5.0%以下であることを特徴とする。
 式=[(ガラスに貼付し、60℃×95%RHで120時間投入後、室温に取り出して30分経過後のヘイズ値(%))-(初期のヘイズ値(%))]
 本発明の液晶パネルは、前記金属を含む透明導電層が、金属メッシュを含む透明導電層であることが好ましい。
 本発明の液晶パネルは、前記イオン性化合物の分子量が、290以上であることが好ましい。
 本発明の液晶パネルは、前記粘着剤組成物が、(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー及びアミド基含有モノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー、並びに、アルキル(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。
 本発明の画像表示装置は、前記液晶パネルを含むことが好ましい。
 本発明の液晶パネルは、特定の透湿度を有する透明保護フィルムを有する偏光フィルム、及び、導電剤であるイオン性化合物を含有し、特定条件下でのヘイズ値が湿熱環境下に曝された場合であっても大きく変化しない粘着剤層を用いた粘着剤層付偏光フィルムが、前記粘着剤層を介して、金属を含む透明導電層付液晶セルに貼り合わされていることで、湿熱環境下であっても、粘着剤層の加湿(湿熱)による白濁現象を抑え、粘着剤層の耐久性(発泡・剥がれの抑制)を向上し、粘着剤層表面の表面抵抗の上昇を抑え、ひいては、金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層の表面抵抗の上昇を抑え、更に、透明導電層の腐食を抑えた液晶パネル、及び、前記液晶パネルを含む画像表示装置を提供することができ、有用である。
本発明の粘着剤層付偏光フィルムの一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。
 1.粘着剤組成物
 本発明で用いられる粘着剤組成物は、金属を含む透明導電層付液晶セルに貼り合わされて用いられる粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物であり、導電剤として、イオン性化合物を含有することを特徴とする。
 本発明で用いられる粘着剤層は、ベースポリマー及び架橋剤を含む粘着剤組成物から形成されることが好ましい。前記粘着剤組成物としては、アクリル系、合成ゴム系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤等とすることができるが、透明性、耐熱性などの観点から、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。
 (1)(メタ)アクリル系ポリマー
 前記粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。(メタ)アクリル系ポリマーは、通常、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレート及び/又はメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
 (メタ)アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素数1~18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等を例示できる。これらは単独で、又は組み合わせて使用することができる。特に炭素数1~4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、より親水性であるため、湿熱下で粘着剤(層)中に侵入する水分を粘着剤(層)中に分散させる働きがあり、腐食の抑制および白濁抑制、さらに耐久性に効果的である。一方、炭素数が5以上の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートになると、より疎水性を示すため、湿熱下で粘着剤(層)中に侵入してきた水分が、粘着剤層と被着体との界面に偏析しやすく、腐食、白濁、および耐久性が悪化しやすい。
 前記アルキル(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中の主成分とするものである。ここで、主成分とは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、アルキル(メタ)アクリレートが70重量%以上であることをいい、80~99.9重量%が好ましく、90~99.8重量%がより好ましい。
 また、本発明においては、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー及びアミド基含有モノマーからなる群から選択される1種以上のモノマーを含有することが、透明導電層の腐食抑制の観点から好ましい。前記カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマーは、これらの中のいずれか一つを用いてもよく、これらを併用して用いてもよいが、耐腐食性の観点からは、アミド基含有モノマーを含むことが最も好ましく、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことが次に好ましく、カルボキシル基含有モノマーを含むことがその次に好ましい。特に、アミド基含有モノマーの中でも、N-ビニル基含有ラクタム系モノマーを添加することで、粘着剤中の導電剤が偏析するのを抑制する効果が高いため、粘着剤の表面抵抗値の上昇性を抑える上、耐腐食性が良好となる。
 カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。一般的に、カルボキシル基含有モノマーをモノマー単位として含むポリマーを含む粘着剤層を、金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層等の金属を含む層に用いた場合、カルボキシル基に起因する金属層の腐食を発生させる場合がある。従って、通常、カルボキシル基含有モノマーは、耐腐食性を目的とする粘着剤には用いられないものである。本発明においては、粘着剤組成物に、カルボキシル基含有モノマー、後述する、ヒドロキシル基含有モノマー及び/又はアミド基含有モノマーを含むことにより、導電剤の分散性を向上することができる。導電剤の分散性が向上した粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、導電剤が偏析(偏在)することがなく、より高い透明導電層の腐食抑制効果が得られるため、好ましい。
 前記カルボキシル基含有モノマーの割合は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、5重量%以下であることが好ましく、0.1~3重量%がより好ましく、0.1~1重量%がさらに好ましい。カルボキシル基含有モノマーの割合が5重量%を超えると、粘着剤の架橋が促進され粘着物性が著しく硬くなり(貯蔵弾性率が高くなり)、耐久性試験でハガレ等の不具合を引き起こすため、好ましくない。また、本発明においては、前記カルボキシル基含有モノマーを5重量%以下程度の微量含むことで、より高い腐食抑制効果が得られるため、好ましい。
 前記ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。具体的には、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーの中でも、耐久性や導電剤であるイオン性化合物の均一な分散性、腐食抑制の効果の観点から、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、特に4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
 前記ヒドロキシル基含有モノマーの割合は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、0.01~10重量%が好ましく、0.03~5重量%がより好ましく、0.05~3重量%がさらに好ましい。
 前記アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロール-N-プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカアプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン等のN-アクリロイル複素環モノマー;N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム等のN-ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。これらの中でも、N-ビニル基含有ラクタム系モノマーが好ましい。
 前記アミド基含有モノマーの割合は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、0.01~10重量%が好ましく、0.03~7重量%がより好ましく、0.05~5重量%が特に好ましい。本発明においては、前記アミド基含有モノマーを10重量%以下程度含むことで、ヒドロキシル基含有モノマーやカルボキシル基含有モノマーを添加した場合と同様に、より高い腐食抑制効果が得られるため、好ましい。
 前記(メタ)アクリル系ポリマー中には、前記アルキル(メタ)アクリレートや、カルボキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、上記モノマー以外の共重合モノマーを導入することができる。その配合割合は、特に限定されないが、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中10重量%以下程度であることが好ましい。
 本発明の(メタ)アクリル系ポリマーは、通常、重量平均分子量が50万~300万の範囲のものが用いられる。なお、得られる粘着剤層の耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は70万~270万であるものを用いることが好ましい。さらには80万~250万であることが好ましい。重量平均分子量が50万よりも小さいと、架橋剤量を増やす必要があり架橋の柔軟性が失われるため、偏光フィルムの収縮による応力を緩和できず、耐久性でハガレが発生するため、好ましくない。また、重量平均分子量が300万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくない。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
 このような(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。
 前記溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。
 ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
 重合開始剤としては、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´-アゾビス(N,N´-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2´-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(商品名:VA-057、和光純薬工業(株)製)等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
 前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがより好ましい。
 なお、重合開始剤として、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の(メタ)アクリル系ポリマーを製造するには、重合開始剤の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー100重量部に対して、0.06~0.2重量部程度とするのが好ましく、0.08~0.175重量部程度とするのがより好ましい。
 また、連鎖移動剤、乳化重合する場合に用いる乳化剤又は反応性乳化剤を用いる場合、これらは従来公知のものを適宜用いることができるものである。また、これらの使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定することができる。
 (2)イオン性化合物(導電剤)
 前記粘着剤組成物は、イオン性化合物(導電剤)を含有することを特徴とする。前記イオン性化合物を使用することにより、粘着剤層の帯電防止機能を確保できる。なお、粘着剤層中にイオン性化合物を含有することで、前記粘着剤層を接触する金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層が腐食する恐れがあり、特に湿熱環境下では、粘着剤層中のイオン性化合物が金属を含む透明導電層と接触側に偏析(偏在)し、腐食される恐れがある。このため、イオン性化合物としては、分子量(モル分子量)が、290以上のものが好ましく、380以上のものを用いることが好ましく、400以上がより好ましく、500以上がさらに好ましく、600以上が特に好ましい。分子量が290以上のイオン性化合物を使用することで、透明導電層の腐食を抑制することができ、かつ、粘着剤層表面の表面抵抗の上昇を抑え、ひいては、金属を含む透明導電層の表面抵抗上昇などを抑制できる。イオン性化合物の分子量が大きいほど、イオン性化合物を含む粘着剤層の吸水率が低くなり、かつ、粘着剤層と透明導電層が接触する界面での前記イオン性化合物の偏析が起こりにくいため、透明導電層の腐食を抑制できる。また、イオン性化合物の分子量の上限値としては特に限定されるものではないが、2000以下であることが粘着剤層の帯電防止機能を確保し、耐久性との両立を図る点から好ましい。
 また、イオン性化合物(導電剤)の分子量が290未満であると、粘着剤層の吸水率が高くなり、粘着剤層に含まれる水分により透明導電層の腐食が進行すると考えられる。また、イオン性化合物の分子量が290未満であると、分子量が小さいため、イオン性化合物が粘着剤層中において、透明導電層との界面付近に移動しやすくなるため、偏析(偏在)してしまい、前記界面付近のイオン性化合物により、腐食を引き起こしてしまうと考えられる。イオン性化合物が粘着剤層中において、透明導電層との界面付近に多く偏析する傾向があり、前記界面付近のイオン性化合物により腐食の進行が加速されると考えられる。これらの現象は、透明導電層において顕著である。また、湿熱環境下においても特に顕著である。本発明においては、分子量が290以上のイオン性化合物を用いることで、分子量が大きいため、湿熱環境下においても、イオン性化合物が粘着剤層中において移動しにくく、偏析しにくいため、イオン性化合物が均一に分散した状態を保持しやすいため、結果として、透明導電層の腐食を抑制できると考えられる。
 前記イオン性化合物(導電剤)は、アニオン成分及びカチオン成分を有するイオン性化合物であることが好ましい。前記カチオン成分、アニオン成分について説明する。
 (イオン性化合物のアニオン成分)
 本発明においては、特に限定されないが、アニオン成分の総炭素数が6以上であることが好ましく、8以上であることがより好ましい。また、アニオン成分の総炭素数の上限値は特に限定されるものではないが、16以下であることが好ましく、10以下であることがより好ましい。アニオン成分の総炭素数が6以上であることで、イオン性化合物自体の疎水性が高くなるため、粘着剤層中に水分を含みにくくなり、その結果、透明導電層の腐食が抑制できるため好ましい。
 また、前記アニオン成分は、有機基を有することが好ましく、前記有機基は、炭素数3以上の有機基であることが好ましく、炭素数4以上の有機基であることがより好ましい。
 前記アニオン成分の分子量としては、特に限定されるものではなく、イオン性化合物としての分子量が290以上であることが好ましいが、100以上であることが好ましく、200以上であることがより好ましく、300以上であることがさらに好ましい。アニオン成分の分子量が前記範囲になることで、イオン性化合物自体の疎水性が高くなるため、粘着剤層中に水分を含みにくく、その結果、透明導電層の腐食が抑制できるため好ましい。また、アニオン成分の分子量の上限値としては特に限定されるものではないが、1000以下であることが粘着剤層の帯電防止機能を確保し、耐久性との両立を図る点から好ましい。
 アニオン成分としては、下記一般式(1):
 (C2n+1SO  (1)
(一般式(1)中、nは1~10の整数(好ましくはnは3~10の整数))、
下記一般式(2):
 CF(C2mSO  (2)
(一般式(2)中、mは1~10の整数(好ましくはmは2~10の整数))、及び、下記一般式(3):
 S(CFSO   (3)
(一般式(3)中、lは1~10の整数(好ましくはlは3~10の整数))で表される少なくとも1種のアニオン成分であることが、腐食抑制の観点から好ましい。
 上記一般式(1)で表されるアニオン成分としては、具体的には、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ウンデカフルオロペンタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(トリデカフルオロヘキサンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ペンダデカフルオロヘプタンスルホニル)イミドアニオン等が挙げられる。これらの中でも、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオンが好ましく、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオンが特に好ましい。
 上記一般式(2)で表されるアニオン成分としては、具体的には、シクロ-ヘキサフルオロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミドアニオンが挙げられ、好適に使用可能である。
 上記一般式(3)で表されるアニオン成分としては、具体的には、ヘキサフルオロプロパン-1,3-ジスルホン酸アニオンが挙げられ、好適に使用可能である。
 (イオン性化合物のカチオン成分)
 本発明においては、カチオン成分としては、有機カチオンが好ましい。カチオンの総炭素数は6以上であることが好ましく、8以上であることがより好ましく、10以上であることがさらに好ましい。また、カチオンの総炭素数の上限値は特に限定されないが、40以下であることが好ましく、30以下であることがより好ましい。カチオン成分の総炭素数が6以上であることで、イオン性化合物自体の疎水性が高くなるため、粘着剤層中に水分を含みにくくなり、その結果、透明導電層の腐食が抑制できるため好ましい。
 また、前記カチオン成分は、有機基を有することが好ましく、前記有機基としては、炭素数3以上の有機基が好ましく、炭素数7以上の有機基がより好ましい。
 本発明においては、前記有機カチオンを用いることが好ましいが、イオン性化合物としての分子量が290以上となるものが好ましく、カチオン成分として、リチウム、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属イオン等を用いることで少量の添加量で表面抵抗値を下げる効果が高いためが好ましい。
 イオン性化合物のカチオン成分が有機カチオンである場合、上記アニオン成分と共に、イオン性化合物としての有機カチオン-アニオン塩を構成する。有機カチオン-アニオン塩は、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。有機カチオンとしては、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
 有機カチオン-アニオン塩の具体例としては、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせからなる化合物が適宜選択して用いられ、例えば、ブチルメチルイミダゾリウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、N-ブチル-メチルピリジニウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、メチルプロピルピロリジニウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムシクロ-ヘキサフルオロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミド、ビス(1-ブチル-3-メチルピリジニウム)ヘキサフルオロプロパン-1,3-ジスルホン酸、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドイミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムシクロ-ヘキサフルオロプロパン-1,3-ビス(スルホニル)イミド、ビス(1-エチル-3-メチルピリジニウム)ヘキサフルオロプロパン-1,3-ジスルホン酸、メチルトリオクチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、メチルトリオクチルアンモニウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、ヘキシルメチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、エチルメチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、メチルプロピルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ブチルメチルピペリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、メチルトリオクチルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-デシルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。
 また、カチオン成分としてアルカリ金属イオンを含むアルカリ金属塩としては、具体的には、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドカリウム、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドナトリウム、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドカリウム等が挙げられる。
 本発明の粘着剤組成物におけるイオン性化合物の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.001~10重量部が好ましく、0.1~5重量部がより好ましく、0.3~3重量部がさらに好ましい。前記イオン性化合物が0.001重量部未満では、表面抵抗値を下げる効果が乏しくなる。一方、前記イオン性化合物10重量部より多いと、耐腐食性や耐久性が悪化する場合がある。
 (3)架橋剤
 本発明の粘着剤組成物には、前記以外にも、架橋剤を含有することできる。架橋剤を使用することで、粘着剤の耐久性に関係する凝集力を付与できるため好ましい。架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。
 本発明の粘着剤組成物における架橋剤の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01~5重量部が好ましく、0.03~2重量部がより好ましい。
 (4)その他
 さらに本発明の粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、各種シランカップリング剤、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。
 2.粘着剤層
 本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物から形成されることを特徴とする。
 粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成する方法を挙げることができる。また、後述する偏光フィルムに前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を偏光フィルムに形成する方法等により作製することもできる。なお、粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
 剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する場合、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは40℃~200℃であり、さらに好ましくは、50℃~180℃であり、特に好ましくは70℃~170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。
 乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~10分、特に好ましくは、10秒~5分である。
 前記粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
 粘着剤層の厚さ(乾燥後)は、特に制限されず、例えば、1~100μm程度であるが、好ましくは、2~50μm、より好ましくは2~40μmであり、さらに好ましくは、5~35μmである。粘着剤層の厚さが1μm未満では、被着体に対する密着性が乏しくなり、湿熱環境下での耐久性が十分ではない傾向がある。一方、粘着剤層の厚さが100μmを超える場合には、粘着剤層を形成する際の粘着剤組成物の塗布、乾燥時に十分に乾燥しきれず、気泡が残存したり、粘着剤層に厚みムラが発生したりして、外観上の問題が顕在化し易くなる傾向がある。
 本発明において用いられる粘着剤層は、下記式で示されるヘイズ値の差が、5.0%以下であることを特徴とする。前記粘着剤層のヘイズ値の差(ヘイズ差)が5.0%と小さいことで、湿熱環境下に長時間曝された場合であっても、ヘイズ値の変化が小さい、つまりは、粘着剤層中の水分が少なく、前記粘着剤層に接触する金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層の腐食を抑えられることになり、さらに、粘着剤層の加湿(湿熱)による白濁現象を抑制でき、好ましい態様となる。なお、ヘイズ差としては、好ましくは、4.0%以下であり、より好ましくは、3.0%以下である。ヘイズ差が小さくなることで、より透明導電層の腐食を抑えることができ、有用である。なお、ヘイズ差が5.0%を超えると、視認性(白濁現象の抑制)に劣り、腐食の抑制が困難となる場合があり、好ましくない。
 式=[(ガラスに貼付し、60℃×95%RHで500時間投入後、室温に取り出して30分経過後のヘイズ値(%))-(初期のヘイズ値(%))]
 また、本発明において用いられる粘着剤層(イオン性化合物を含む)としては、導電剤であるイオン性化合物を含まない状態での粘着剤層の水分率(飽和水分率)が、23℃×55%RHで5時間放置後、及び、60℃×90%RHで5時間放置後において、3重量%以下であることが好ましく、その組成は特に限定されるものではない。イオン性化合物を含まない状態の粘着剤層の水分率は、より好ましくは、2重量%以下であり、更に好ましく、1.3重量%以下である。イオン性化合物を含まない状態の粘着剤層の水分率が3重量%を超えると、イオン性化合物を含む状態では、粘着剤層中の水分量が多くなり、耐腐食性が悪化したり、湿熱環境下で発泡する場合があり、耐久性が悪化する傾向がある。
 3.粘着剤層付偏光フィルム
 本発明に用いられる粘着剤層付偏光フィルムは、偏光子及び前記偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有する偏光フィルム、及び、前記偏光フィルムの少なくとも片面に粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムを有することを特徴とする。例えば、図1に示すように、本発明で用いられる粘着剤層付偏光フィルム3は、偏光フィルム1と粘着剤層2が積層されたものである。また、図2~4に示すように、本発明で用いられる粘着剤層付偏光フィルム3は、金属を含む透明導電層付きの液晶セル(ガラス基板5+液晶層6+ガラス基板5)の透明導電層4に貼り合わされて用いられる。
 粘着剤層を形成する方法としては、上述の通りである。
 本発明に用いられる粘着剤層付偏光フィルムは、粘着剤層を剥離処理したセパレータ上に形成した場合、前記セパレータ上の粘着剤層を偏光フィルムの透明保護フィルム面に転写して粘着剤層付偏光フィルムを形成することができる。また、偏光フィルムに直接前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層付偏光フィルムを形成することもできる。
 また、前記偏光フィルムの粘着剤組成物を塗布する表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理等の各種易接着処理を施した後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
 また、粘着剤層付偏光フィルムにおいて粘着剤層が露出する場合には、金属を含む透明導電層に貼り合せるまで剥離処理したシート(セパレータ)で粘着剤層を保護してもよい。
 セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
 そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
 前記セパレータの厚みは、通常5~200μm、好ましくは5~100μm程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
 なお、上記の粘着剤層付偏光フィルムの作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着剤層付偏光フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
 偏光フィルムは、偏光子及び前記偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有するものが用いられる。
 偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好ましく、ヨウ素及び/又はヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子がより好ましい。また、これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5~80μm程度である。
 ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。
 また、本発明においては、厚みが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば、厚みは1~7μmであるものが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
 薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法により得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。
 前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることができる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
 本発明において用いられる透明保護フィルムの40℃×92%RHにおける透湿度は、1000g/(m・24h)以下であることを特徴とする。前記透明保護フィルムとしては、前記範囲の透湿度を有するものであれば、特に制限なく使用できる。前記透明保護フィルムの透湿度を前記範囲内に調整することで、前記透明保護フィルムと接触する前記粘着剤層への水分の浸入を防ぐことができ、より白濁現象の抑制、ひいては、前記粘着剤層と接触する金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層の腐食を防止でき、有用となる。透明保護フィルムの透湿度は、好ましくは、600g/(m・24h)以下であり、より好ましく、300g/(m・24h)以下、さらに好ましくは200g/(m・24h)以下、特に好ましくは100g/(m・24h)以下である。透明保護フィルムの透湿度が1000g/(m・24h)を超えると、粘着剤層に侵入する水分量が多くなり、透明導電層が腐食する場合があり、液晶パネル自体の耐久性が悪化する場合があり、好ましくない。透明保護フィルムの透湿度が高くなることで、透明保護フィルム自体の湿熱環境下における寸法変化率が大きくなり、加湿耐久性の観点からも好ましくない。また、透明保護フィルムの透湿度が低いほど、透明保護フィルムと接触する粘着剤層表面の表面抵抗値の上昇を抑えることができる。例えば、加湿(湿熱)環境下において、粘着剤層中に侵入してきた水が循環する際に、透明保護フィルムを含む偏光フィルム側から、水が揮発すると考えられ、この際に粘着剤層中の導電剤成分(イオン性化合物)の一部が偏光フィルム側へ移動することで、偏光フィルムと接触する粘着剤層表面の導電剤成分が減少し、粘着剤層表面の表面抵抗値が上昇する。一方、偏光フィルムを構成する透明保護フィルムの透湿度が低ければ、粘着剤層への水の侵入を防ぐことができるため、粘着剤層表面の表面抵抗値の上昇が抑制でき、ひいては、粘着剤層表面と接触している金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層表面の表面抵抗値をも抑えることができるものと推測される。なお、金属酸化物層のITOなどは、粘着剤層中に含まれるイオン性化合物による影響(腐食)を受けにくい傾向にあるが、細線化やパターン形成の容易性の観点からITOなどの使用ではなく、前記金属を含む透明導電層を用いることが、より好ましい態様である。
 透明保護フィルムを構成する材料としては、前記透湿度に加えて、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
 前記偏光子の少なくとも片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされる。偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、0.5~60重量%の固形分を含有してなる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
 本発明に用いられる粘着剤層付偏光フィルムは、例えば、金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層付液晶セルの透明導電層に前記粘着剤層を貼り合せて用いるものである。透明導電層に用いられる金属の形状は、空隙の無い平面板状、空隙を有するパターン状、細線でパターン化された金属メッシュなどが挙げられるが、特に限定されるものではない。例えば、金属メッシュを含む透明導電層とは、金属細線が格子状のパターンに形成されてなる金属メッシュを形成して得られるものであり、特に腐食しやすい金属細線を用いた金属メッシュに対して、本発明による耐腐食性の効果が顕著である。
 前記金属メッシュを構成する金属としては、導電性の高い金属である限り、任意の適切な金属が用いることができる。上記金属メッシュを構成する金属としては、金、白金、銀、アルミニウム、及び銅からなる群より選ばれた1種以上の金属が好ましく、導電性の観点からは、アルミニウム、銀、銅、又は金であることが好ましい。特に、金属としてアルミニウムを含む構成において、耐腐食性の効果が顕著であり、好ましい。
 金属メッシュを含む透明導電層は、任意の適切な方法により形成させることができる。該透明導電層は、例えば、銀塩を含む感光性組成物(透明導電層形成用組成物)を離型フィルム等の被着体上に塗布し、その後、露光処理及び現像処理を行い、金属細線を所定のパターンに形成することにより得ることができる。金属細線の線幅や形状は特に限定されるものではないが、線幅としては、10μm以下のものが好ましい。また、該透明導電層は、金属微粒子を含むペースト(透明導電層形成用組成物)を所定のパターンに印刷して得ることもできる。このような透明導電層及びその形成方法の詳細は、例えば、特開2012-18634号公報に記載されており、その記載は本明細書に参考として援用される。また、金属メッシュを含む(金属メッシュから構成される)透明導電層及びその形成方法の別の例としては、特開2003-331654号公報に記載の透明導電層及びその形成方法が挙げられる。金属メッシュはスパッタリング法やインクジェット法等により形成してもよく、特にスパッタリング法を用いることが好ましい。
 透明導電層の厚みは、0.01~10μm程度であることが好ましく、0.05~3μm程度であることがより好ましく、0.1~1μmであることがさらに好ましい。
 また、前記透明導電層上には、オーバーコート(OC)層(不図示)を有してもよい。
 オーバーコート層としては、本分野において通常用いられているものを特に制限なく用いることができるが、例えば、アルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、イソシアネート樹脂等から形成される層を挙げることができる。オーバーコート層の厚みとしては、特に限定されないが、例えば、0.1~10μmであることが好ましい。
 4.液晶パネル
 本発明の液晶パネルは、偏光子及び前記偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有する偏光フィルム、及び、前記偏光フィルムの少なくとも片面に粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムを有し、かつ、前記粘着剤層を介して、前記偏光フィルムが、金属(特に、金属(単独種)や合金から構成される金属メッシュ)を含む透明導電層付液晶セルに貼り合わされていることを特徴とする。なお、その他の構成については特に限定されるものではない。本発明においては、偏光フィルムを構成する透明保護フィルムの透湿度、粘着剤層のヘイズ差などを適切な範囲とすることで、液晶パネル全体としての白濁現象の抑制や、耐久性の向上などを図ることができる。
 5.画像表示装置
 本発明の画像表示装置は、前記液晶パネルを含むことが好ましい。以下、一例として、液晶表示装置について説明するが、本発明は、液晶パネルを必要とするあらゆる表示装置に適用され得るものである。
 本発明の液晶パネルが適用可能な画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:FieldEmission Display)等を挙げることができる。
 本発明の画像表示装置は、本発明の液晶パネルを含むものであればよく、その他の構成は、従来の画像表示装置と同様である。
 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は、全て23℃×55%RHである。
 製造例1(アクリル系ポリマー(A-1)の調製)
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート95.5部、N-ビニルピロリドン4部、アクリル酸4-ヒドロキシブチル0.4部、及び、アクリル酸0.1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2´-アゾビスイソブチロニトリル0.2部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度16%に調整した、重量平均分子量180万のアクリル系ポリマー(A-1)の溶液を調製した。
 製造例2(アクリル系ポリマー(A-2)の調製)
 製造例1において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート96.9部、アクリル酸3部、及びアクリル酸ヒドロキシエチル0.1部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例1と同様にして、重量平均分子量200万のアクリル系ポリマー(A-2)の溶液を調製した。
 製造例3(アクリル系ポリマー(A-3)の調製)
 製造例1において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート98部、及び、アクリル酸4-ヒドロキシブチル2部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例1と同様にして、重量平均分子量170万のアクリル系ポリマー(A-3)の溶液を調製した。
 製造例4(アクリル系ポリマー(A-4)の調製)
 製造例1において、モノマー混合物として、アクリル酸2-エチルへキシル99.8部、及び、アクリル酸ヒドロキエチル0.2部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例1と同様にして、重量平均分子量160万のアクリル系ポリマー(A-4)の溶液を調製した。
 得られた(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、以下の方法により測定した。
 <(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定>
 (メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
 製造例5(偏光フィルムの作製)
 厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍になるように延伸した。次いで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、厚さ20μmの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、実施例、及び、比較例で使用する表1中に記載の各透明保護フィルムを、それぞれ、ポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムを作製した。
 製造例6(アクリル系ポリマー(A-1)を用いた粘着剤組成物の調製)
 製造例1で得られたアクリル系ポリマー(A-1)溶液の固形分100部に対して、イソシアネート架橋剤(商品:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.15部、ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT、日本油脂(株)製)0.3部、及び、γーグリシドキシプロピルメトキシシラン(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.2部を配合して、粘着剤組成物を調製した。
 製造例7(アクリル系ポリマー(A-2)を用いた粘着剤組成物の調製)
 製造例2で得られたアクリル系ポリマー(A-2)溶液から調製する粘着剤組成物は、イソシアネート架橋剤(商品:コロネートL、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート、日本ポリウレタン工業(株)製)0.5部へ変更し、ベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT、日本油脂(株)製)0.2部へ変更した以外は、製造例6と同様に、粘着剤組成物を調製した。
 製造例8(アクリル系ポリマー(A-3)を用いた粘着剤組成物の調製)
 製造例3で得られたアクリル系ポリマー(A-3)溶液から調製する粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤(商品名:タケネートD110N、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.1部へ変更した以外は、製造例6と同様に、粘着剤組成物を調製した。
 製造例9(アクリル系ポリマー(A-4)を用いた粘着剤組成物の調製)
 製造例4で得られたアクリル系ポリマー(A-4)溶液から調製する粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤(商品名:タケネートD110N、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.15部へ変更した以外は、製造例6と同様に、粘着剤組成物を調製した。
 <実施例1>
 (粘着剤組成物の調製)
 上記製造例6の粘着剤組成物に、更に、イオン性化合物(導電剤)として、リチウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド(商品名:EF-N445、三菱マテリアル(株)製)1部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
 (粘着剤層付偏光フィルムの作製)
 次いで、上記アクリル系粘着剤溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、セパレータフィルムの表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、表1に記載の透明保護フィルムを使用し、製造例5に沿って作製した偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
 <実施例2~13、比較例1~5>
 実施例2~13、及び、比較例1~5において、上記製造例6~9において得られた粘着剤組成物に、表1に記載のイオン性化合物を実施例1と同じモル濃度となる量で配合してアクリル系粘着剤溶液を調製した。また、偏光フィルム、及び、粘着剤層付偏光フィルムについては、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして作製した。
 上記実施例及び比較例で使用する透明保護フィルム、粘着剤層(イオン性化合物を含まない状態)、粘着剤層付偏光フィルムについて、以下の評価を行い、評価結果を表2に示す。また、透明導電層付液晶セルに相当する導電性ガラスに粘着剤層付偏光フィルムを貼り合わせたサンプルについての評価も表2に示す。
 <透明保護フィルムの透湿度の測定>
 水蒸気透過率測定装置(PERMATRAN-W、MOCON社製)を用いて、40℃×92%RH雰囲気下において24時間測定し、偏光フィルムを構成する透明保護フィルムの水蒸気透過度(透湿度)(g/(m・24h)を測定した。測定は、JIS K7129Bに準じて行った。
 <イオン性化合物を含まない状態の粘着剤層の水分率(飽和水分率)の測定方法>
 実施例及び比較例において作製した粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層に対して、導電剤であるイオン性化合物を添加していない状態の粘着剤層を製造例6~9で調製した粘着剤組成物を用いて、上記粘着剤層付偏光フィルムの作製方法と同様の条件にて、粘着剤層を調製し、前記粘着剤層から、約50mgのサンプルを採取した。当該サンプルを、水分吸脱着測定装置(IGA-Sorp、Hiden社製)を用いて、100℃で1時間の条件にて完全に水分を除去した状態の重量(W1)を測定し、次いで、23℃、55%RHで5時間、60℃、90%RHで5時間放置し、重量変化を観察した。サンプルの重量変化がなくなった時点(飽和した状態)において、その重量(W2)を測定した。以下式より、水分率(飽和水分率)(重量%)を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 <ヘイズ差(加湿白濁試験)>
 実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを50mm×50mmのサイズに切断し、セパレータフィルムを剥がした後、アルカリガラス(松浪硝子社製、厚みは1.1mm)に粘着剤層表面を貼り合せた後、50℃、5atmで15分間オートクレーブにかけたものを白濁試験用の測定サンプルとし、室温放置条件にて、30分間放置した後、初期値のヘイズ値を測定した(測定結果:0.7%)。続いて、前記測定用サンプルを60℃×95%RHの環境に500時間投入した後、室温下に取り出して10分後のヘイズ値(%)を測定(加熱白濁後)した。ヘイズ値は、村上色彩技術研究所社製のヘイズメーターHM150を用いて測定した。なお、表2中のヘイズ差(%)は、下記式で示されるヘイズ値の差から求めた。
 式=[(ガラスに貼付し、60℃×95%RHで500時間投入後、室温に取り出して30分経過後のヘイズ値(%))-(初期のヘイズ値(%))]
 <表面抵抗値>
 実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムのセパレータフィルムを剥がし、室温放置条件にて、1分間放置した後、粘着剤層表面の表面抵抗値を測定し、これを初期値の表面抵抗値(Ω/□)とし、続いて、60℃×95%RHの加湿環境下に500時間投入し、さらに40℃で1時間乾燥させた後の粘着剤層表面の表面抵抗値を、(株)三菱化学アナリテック製、MCP-HT450を用いて測定した。この測定結果を湿熱後の表面抵抗値(Ω/□)とした。なお、表面抵抗値は、3.0×1012Ω/□未満(3.0E+12Ω/□未満)であることが好ましく、1.0×1012Ω/□未満であるのがより好ましい。
 <耐久性試験>
 実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを15インチサイズに切断したものをサンプルとした。当該サンプルからセパレータフィルムを剥がした後、厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製、EG-XG)にラミネーターを用いて貼着した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全に無アクリルガラスに密着させた。かかる処理の施されたサンプルに、60℃×95%RHの各雰囲気下で500時間処理を施した後(加湿試験)、偏光フィルムとガラスの間の外観を下記基準で目視にて評価した。
 (評価基準)
 ◎:剥がれ等の外観上の変化が全くなし。
 ○:わずかながら端部に剥がれがあるが、実用上問題なし。
 △:端部に剥がれがあるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
 ×:端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
 <腐食試験>
 ガラス(無アルカリガラス)表面に、スパッタリング法にて形成された厚さ0.1μmのアルミニウム系金属層を形成した導電性ガラスに、実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを15mm×15mmに切断し、セパレータフィルムを剥がして貼り合わせた後、50℃、5atmで15分間オートクレーブにかけたものを耐腐食性の測定サンプル(透明導電層付液晶セルに相当する導電性ガラスに粘着剤層付偏光フィルムを貼り合わせたサンプル)とした。得られた測定用サンプルを60℃×95%RHの環境下に、500時間投入した後(湿熱後)に、目視及び光学顕微鏡にてアルミニウム系金属層の外観を評価した。なお、欠陥の大きさは、欠陥の一番長い部分を測定した。
 また、実施例13においては、上記導電性ガラスに代えて、非結晶性ITO(無アルカリガラスの一方の面に、スパッタリング法によりITO膜(ジオマテック社製、50nm厚み、非結晶性ITO薄膜のSn比率は、3重量%))を使用して、耐腐食性を評価した。
 (評価基準)
 5:欠陥なし。
 4:周辺の一部に僅かに欠陥(欠陥の大きさは0.5mm未満)あるが、内部には欠陥がなく、実用上問題なし。
 3:周辺部に断続的な欠陥(欠陥の大きさは0.5mm以上、1mm未満)があるが、内部には欠陥がなく、実用上問題なし。
 2:周辺部に断続的な欠陥(欠陥の大きさは1mm以上、2mm未満)があるが、内部には欠陥がなく、実用上問題なし。
 1:周辺部に連続的な欠陥(欠陥の大きさは2mm以上)があるか、又は内部に欠陥があり、実用上問題あり。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
 
 表1中の略語を以下に示す。
 <イオン性化合物(導電剤)>
 MTOA-NFSI:メチルトリオクチルアンモニウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド
 MTOA-FSI:メチルトリオクチルアンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド
 Li-NFSI:リチウムビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド
 Li-TFSI:リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
 Dcpy-TFSI:1-デシルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
 EMI-FSI:エチルメチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド
 EMI-TFSI:エチルメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
 <透明保護フィルム>
 COP:厚み25μmの環状ポリオレフィン(シクロオレフィンポリマー)フィルム(日本ゼオン社製、ZEONOR、透湿度6.5g/m/24h)にコロナ処理を施して用いた。
 アクリル(40):厚み40μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂(透湿度110g/m/24h)にコロナ処理を施して用いた。
 アクリル(25):厚み25μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂(透湿度240g/m/24h)にコロナ処理を施して用いた。
 TAC(40):厚み40μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム社製、透湿度1100g/m/24h)を、ケン化処理を施して用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
 
 表2の評価結果より、全ての実施例において、透明性(白濁現象の抑制)、帯電防止性、耐腐食性、耐久性のいずれの評価においても、良好となることが確認できた。一方、全ての比較例において、耐腐食性に劣り、比較例1~3及び5はヘイズ値の差が5.0%を超え、耐腐食性だけでなく、視認性(白濁現象の抑制)に劣り、特に、比較例4では、透明保護フィルムの透湿度が1100g/m/24hのTACフィルムを用いたため、耐腐食性が実施例よりも劣ることが確認できた。
  1  偏光フィルム
  2  粘着剤層
  3  粘着剤層付偏光フィルム
  4  金属を含む透明導電層
  5  ガラス基板
  6  液晶層
  7  駆動電極
  8  粘着剤層
  9  偏光フィルム
 10  駆動電極兼センサー層
 11  センサー層
 

Claims (5)

  1.  偏光子及び前記偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有する偏光フィルム、及び、前記偏光フィルムの少なくとも片面に粘着剤組成物より形成される粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムを有し、かつ、前記粘着剤層を介して、前記偏光フィルムが、金属を含む透明導電層付液晶セルに貼り合わされている液晶パネルであって、
     前記透明保護フィルムの40℃×92%RHにおける透湿度が、1000g/(m・24h)以下であり、
     前記粘着剤組成物が、イオン性化合物を含有し、
     前記粘着剤層の下記式で示されるヘイズ値の差が、5.0%以下であることを特徴とする液晶パネル。
     式=[(ガラスに貼付し、60℃×95%RHで500時間投入後、室温に取り出して30分経過後のヘイズ値(%))-(初期のヘイズ値(%))]
  2.  前記金属を含む透明導電層が、金属メッシュを含む透明導電層であることを特徴とする請求項1に記載の液晶パネル。
  3.  前記イオン性化合物の分子量が、290以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の液晶パネル。
  4.  前記粘着剤組成物が、(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、
     前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー及びアミド基含有モノマーからなる群から選択される1種以上のモノマー、並びに、アルキル(メタ)アクリレートを含有することを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の液晶パネル。
  5.  請求項1~4のいずれかに記載の液晶パネルを含むことを特徴とする画像表示装置。
     
PCT/JP2017/034981 2016-09-30 2017-09-27 液晶パネル、及び、画像表示装置 WO2018062282A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780059375.7A CN109791322A (zh) 2016-09-30 2017-09-27 液晶面板及图像显示装置
JP2018542650A JP6993979B2 (ja) 2016-09-30 2017-09-27 液晶パネル、及び、画像表示装置
US16/338,141 US20190271879A1 (en) 2016-09-30 2017-09-27 Liquid crystal panel and image display device
KR1020197011985A KR102409278B1 (ko) 2016-09-30 2017-09-27 액정 패널, 및, 화상 표시 장치

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016194894 2016-09-30
JP2016-194894 2016-09-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018062282A1 true WO2018062282A1 (ja) 2018-04-05

Family

ID=61762584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/034981 WO2018062282A1 (ja) 2016-09-30 2017-09-27 液晶パネル、及び、画像表示装置

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190271879A1 (ja)
JP (1) JP6993979B2 (ja)
KR (1) KR102409278B1 (ja)
CN (1) CN109791322A (ja)
TW (1) TWI760369B (ja)
WO (1) WO2018062282A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022024879A1 (ja) * 2020-07-29 2022-02-03 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7365772B2 (ja) * 2019-02-07 2023-10-20 日東電工株式会社 粘着シート、光学積層体、および画像表示装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008517138A (ja) * 2005-06-10 2008-05-22 エルジー・ケム・リミテッド アクリル系粘着剤組成物
JP2014152319A (ja) * 2013-02-13 2014-08-25 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2014195988A (ja) * 2013-03-08 2014-10-16 昭和電工株式会社 ノルボルネン化合物重合体フィルム
JP2015064575A (ja) * 2013-08-30 2015-04-09 日東電工株式会社 偏光フィルム用硬化型接着剤、偏光フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置
US20150104650A1 (en) * 2013-10-11 2015-04-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate including the same, and display apparatus including the same
JP2016011424A (ja) * 2015-07-28 2016-01-21 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム
WO2016047478A1 (ja) * 2014-09-22 2016-03-31 日東電工株式会社 導電性シート

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5252811B2 (ja) * 2006-05-16 2013-07-31 日東電工株式会社 防眩性ハードコートフィルム、偏光板および画像表示装置
JP5258332B2 (ja) 2008-03-06 2013-08-07 日東電工株式会社 光散乱粘着剤組成物、光散乱粘着剤層、光散乱粘着シート、及びこれらを用いたバックライトシステム
JP5552271B2 (ja) 2009-07-08 2014-07-16 日東電工株式会社 粘着剤層付き透明導電性フィルム、透明導電性積層体及びタッチパネル
JP5148005B2 (ja) 2010-09-03 2013-02-20 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム、その製造方法および画像表示装置
JP4975186B1 (ja) * 2010-12-16 2012-07-11 日東電工株式会社 偏光膜の製造方法
JP5623975B2 (ja) * 2011-04-28 2014-11-12 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP2013016322A (ja) 2011-07-01 2013-01-24 Asahi Kasei Corp 導光板および液晶表示装置置
JP5875106B2 (ja) * 2011-11-24 2016-03-02 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置
TW201336954A (zh) * 2012-02-10 2013-09-16 Sumitomo Chemical Co 黏著劑薄片、具黏著劑之光學膜、光學積層體及黏著劑薄片之製造方法
JP2014173065A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、粘着シート、及びタッチパネル
JP6472172B2 (ja) 2013-06-28 2019-02-20 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、液晶表示装置、及び、積層体
JP6522289B2 (ja) * 2013-06-28 2019-05-29 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルム、積層体、及び、画像表示装置
CN105492564B (zh) * 2013-08-30 2018-12-11 日东电工株式会社 偏振膜用固化型胶粘剂、偏振膜、光学膜和图像显示装置
JP6178229B2 (ja) * 2013-12-09 2017-08-09 日東電工株式会社 液晶パネル、及び画像表示装置
JP6404707B2 (ja) * 2014-01-06 2018-10-10 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤層、粘着剤層付き基材フィルム、積層体、及び画像表示装置
JP6609405B2 (ja) * 2014-08-26 2019-11-20 三星エスディアイ株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、粘着型偏光板、および画像表示装置
JP6664912B2 (ja) * 2014-09-19 2020-03-13 日東電工株式会社 偏光板
KR102335564B1 (ko) * 2015-02-27 2021-12-03 엘지디스플레이 주식회사 표시 패널 및 표시 패널의 제조 방법

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008517138A (ja) * 2005-06-10 2008-05-22 エルジー・ケム・リミテッド アクリル系粘着剤組成物
JP2014152319A (ja) * 2013-02-13 2014-08-25 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2014195988A (ja) * 2013-03-08 2014-10-16 昭和電工株式会社 ノルボルネン化合物重合体フィルム
JP2015064575A (ja) * 2013-08-30 2015-04-09 日東電工株式会社 偏光フィルム用硬化型接着剤、偏光フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置
US20150104650A1 (en) * 2013-10-11 2015-04-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate including the same, and display apparatus including the same
WO2016047478A1 (ja) * 2014-09-22 2016-03-31 日東電工株式会社 導電性シート
JP2016011424A (ja) * 2015-07-28 2016-01-21 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022024879A1 (ja) * 2020-07-29 2022-02-03 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN109791322A (zh) 2019-05-21
TW201825628A (zh) 2018-07-16
JP6993979B2 (ja) 2022-01-14
TWI760369B (zh) 2022-04-11
JPWO2018062282A1 (ja) 2019-07-18
US20190271879A1 (en) 2019-09-05
KR102409278B1 (ko) 2022-06-15
KR20190053945A (ko) 2019-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6175094B2 (ja) 粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
JP7043149B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
JP6522289B2 (ja) 粘着剤層付偏光フィルム、積層体、及び、画像表示装置
US9134460B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film provided with adhesive layer, and image formation device
JP6182174B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
KR20140094499A (ko) 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 편광 필름 및 화상 형성 장치
KR20140089507A (ko) 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 부착 편광판 및 화상 형성 장치
TW201329182A (zh) 黏著劑組成物、黏著劑層、附黏著劑層之偏光薄膜及影像形成裝置(一)
JP6960234B2 (ja) 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
JP6363772B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
WO2018062282A1 (ja) 液晶パネル、及び、画像表示装置
WO2016159003A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
TWI741031B (zh) 附黏著劑層之偏光膜、圖像顯示面板及圖像顯示裝置
KR102391675B1 (ko) 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층을 구비한 편광 필름, 액정 패널, 및, 화상 표시 장치

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17856231

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018542650

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20197011985

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17856231

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1